JP4331381B2 - 耐熱性成型品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性エンジニアリングプラスチック樹脂組成物を用いた高い半田耐熱性を有する基板コネクター等の耐熱性成型品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子機器の小型化と高機能化に伴い、部品実装の高密度化が進んでおり、半導体、コンデンサ等の電子部品だけでなく、データＩ／Ｏを担うコネクター等の周辺部品もプリント配線板に実装されるようになった。従来、電子部品はプリント配線板のスルーホールを介して半田付けされていたが、最近はこれらの電子部品を基板に表面実装するケースが増えている。高温に加熱された半田に触れて、基板などの成型品が溶けたり、変形しては困るので、基板などの成型品に対して、高温に加熱された半田に浸漬しても、溶けたり、変形したりしないという、いわゆる半田耐熱性向上の要求が年々高まっている。
【０００３】
コネクターのハウジング材使用されている６，６−ナイロン等のポリアミド系の樹脂や、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）等のポリエステル系の樹脂は、２４０℃×１０〜６０秒条件の半田耐熱性が限度である。
狭ピッチタイプや薄肉形状の表面実装コネクターの如く、２６０℃×１０〜６０秒条件の半田耐熱性が要求されるケースでは、やむなく、ＬＣＰ（液晶ポリマー）やＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）等のいわゆるスーパーエンプラが使用されている。しかし、これらのスーパーエンプラは従来の６，６−ナイロンやＰＢＴ等の汎用のエンプラに比べると価格が高く、従って、コネクターも高価になるという欠点がある。
また、コスト高を辛抱するとしても、スーパーエンプラには、次のような成型加工上の問題点がある。
射出成形温度が高く、金型の耐久時間が短くなる。
ウェルド強度が低くなる。
成型体の強度に異方性が生じる場合がある。
【０００４】
一方、リフロー半田として、従来から錫・鉛系合金の半田が使用されてきたが、昨今の環境問題に対する関心の高まりから、鉛を使用しない、いわゆる鉛フリー半田が盛んに検討されるようになり、その実用化も着実に進んでいる。
ところで、鉛フリー半田は、従来の錫・鉛系合金の半田に比べて融点が高い。少なくとも２０℃程度の融点上昇は避けられない。
このことからも、コネクターのハウジング等に使用する高分子材料に対して、少なくとも２６０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性が要求されるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の６，６−ナイロンや、ＰＢＴ等の汎用エンプラでは、前記の通り、２４０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性が限度で、２６０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性が要求されても、全く対応でできない。
一方、ＬＣＰ、ＰＰＳ等のスーパーエンプラでの対応では、前述のコストアップの問題や成型加工上の問題が懸念される。
【０００６】
この問題を解決する手段の一つとして、６−ナイロンやＰＢＴに電子線やγ線等の電離放射線を照射して、６−ナイロンやＰＢＴを架橋する方法が考えられる。
しかしながら、６−ナイロンやＰＢＴは電離放射線を照射しても、低線量では十分な架橋密度が得られない。従って、低線量の照射では、やはり、２６０℃の半田耐熱性は満足させることができない。一方、架橋密度を高めるために高線量の照射を行うと、照射の過程で６，６−ナイロンやＰＢＴの崩壊も一部進行するため、熱老化後の材料の機械的強度が低下するなどの問題が生じる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記の問題点を解消し、２６０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性を満足し、低価格で成型加工上の問題もなく、かつ、耐熱老化性にも優れた耐熱性エンジニアリングプラスチック樹脂組成物を用いた基板実装コネクター等の耐熱性成型品を得ることを目的とするものであり、前記の問題点につき鋭意検討した結果、特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれを付与したエンジニアリングプラスチックと、前記官能基と重合性官能基とを同一分子内に有する有機化合物、または、前記官能基を有するポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物であれば、これを溶融成型し、電離放射線を照射することにより目的が達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の耐熱性エンジニアリングプラスチック樹脂組成物を用いた成型品の実施の形態としては、以下のようなものが挙げられる。
▲１▼酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基アリル基アクリル基メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成形法等の溶融成形法により所定の形状に成型した後、電離放射線を照射すること。
▲２▼オキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型した後、電離放射線を照射すること。
▲３▼カルボキシル基を有するスチレンの単独重合体、またはカルボキシル基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型した後、電離放射線を照射すること。
▲４▼酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲５▼ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲６▼６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カルボン酸基、酸無水物基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲７▼ポリブチレンテレフタレートと、ポリエステルと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲８▼６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ポリアミドと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲９▼酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
【０００９】
▲１▼の酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレン共重合体の具体例としては、無水マレイン酸とスチレンの共重合体、無水マレイン酸とスチレンとアクリロニトリルの共重合体等を例示でき、スチレンとアクリロニトリルと無水マレイン酸等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法で得ることができる。ポリマー中の無水マレイン酸の共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１モル％未満では半田耐熱性を満足するための十分な架橋度が得らぬおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強度等が低下し、材料価格が高くなるおそれがある。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びアミン基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、アリルグリシジルエーテル、アリルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が上記ポリマーとの溶融混合性がよいなどの点から好ましく使用できる。当該有機化合物の添加量は、酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部がより好ましい。０．５重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性を満足しないおそれがある。一方、２０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や成型加工性が低下するおそれがある。
【００１０】
▲２▼のオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレン共重合体には、スチレンとイソプロペニルオキサゾリンの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとイソプロペニルオキサゾリンの共重合体などを例示でき、スチレン、アクリロニトリル、イソプロペニルオキサゾリン等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法により合成することができる。これらのポリマー中のイソプロペニルオキサゾリンの共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１モル％未満では耐リフロー性を満足するための十分な架橋度が得られないおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強度が低下し、材料価格も高くなるおそれがある。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びヒドロキシ基、カルボン酸基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物としては、４−メルカプトスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、メタクリル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などを例示でき、これらの中でもメタクリル酸や２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などのメタクリル基とカルボン酸基を同一分子内に有する化合物が好適に使用できる。当該有機化合物の添加量はオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性を満足しないおそれがある。２０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１１】
▲３▼のカルボキシル基を有するスチレン系ポリマーとしては、スチレンとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとアクリル酸の共重合体、スチレンとイタコン酸の共重合体等のカルボン酸変性ポリスチレン系樹脂を挙げることができ、ラジカル重合等の既知の方法で合成し得る。
そして、カルボキシル基を有するスチレン系ポリマーのカルボキシル基の含有量については、不飽和カルボン酸モノマーの共重合比を変更することで、適宜設定することが可能であるが、１〜２０重量が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。１重量部未満では耐リフロー性が不十分となるおそれがある。２０重量部を越えると、射出成形性が低下したり、耐衝撃性が低下するなどの問題が生じるおそれがある。
一方、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシ基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、パラヒドロキシスチレン、メタヒドロキシスチレン、エチル−α−ヒドロキシメチルメタクリレート等を例示できる。また、カルボキシル基を有するスチレン系ポリマーと、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシル基を有する化合物の比率は、スチレン系ポリマー中のカルボキシル基の比率が１〜２０重量％の場合、スチレン系ポリマー１００重量部に対し、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシ基を有する化合物が１〜３０重量部が好ましく、２〜２０重量部がより好ましい。１重量部未満では耐リフロー性が不十分となるおそれがある。３０重量部を越えると、成型加工性が低下し、価格の点でも不利になるおそれがある。
【００１２】
▲４▼の酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルのポリマー末端を化学修飾して無水マレイン酸等の酸無水物基を導入する既知の方法で合成することができる。
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が溶融混合時の加工性がよいなどの点から好適に使用できる。当該有機化合物の酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルに対する添加量は０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１３】
▲５▼のポリブチレンテレフタレートに添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン基、カルボン酸基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、４−ヒドロキシスチレン、４−アミノスチレン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸、アクリル酸、メタクリル酸などを例示でき、この中でもメタクリル酸やグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とカルボン酸基やエポキシ基を同一分子内に有する化合物がポリブチレンテレフタレートととの溶融混合時の加工性がよいなどの点から好適に使用できる。当該有機化合物の添加量は、ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性が不足になるおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１４】
▲６▼の６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂に添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、アクリル酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が好ましく使用できる。当該有機化合物の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性が低下するおそれがある。
【００１５】
▲７▼のポリエステルと反応するモノマーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーが好ましい。
▲８▼のポリアミドと反応するモノマーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのモノマーが好ましい。
▲９▼のポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーとしては、アミン基またはエポキシ基を有するモノマーが挙げられる。
また、これらのモノマーをグラフトまたは共重合させるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体など、汎用として使用されるポリオレフィンであればよく、特に限定されない。
【００１６】
ところで、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリル共重合体等のエンプラは非晶性であり、一般に射出成型において成型収縮が少なく、成型品の反りや成型品の機械的物性の異方性も少ないなどの利点がある反面、ストレスクラック等の物性が劣るなどの欠点がある。これに対して、ポリブチレンテレフタレートやポリアミド等のエンプラは結晶性であり、耐溶剤性や耐ストレスクラックに優れ、射出成型においても薄肉の成型が容易であるなどの利点がある反面、成型収縮が大きい、成型品の反りが出やすいなどの欠点がある。そこで、これらの成型加工性と物性のバランスを図るという観点から、非晶性エンプラと結晶性エンプラのポリマーアロイが盛んに検討され、代表的なポリマーアロイとしては、ポリフェニレンエーテルとポリブチレンテレフタレートのポリマーアロイ、ポリフェニレンエーテルとポリアミドのポリマーアロイなどを例として挙げることができ、これらは、すでに実用化されている。
しかしながら、これらのエンプラ系アロイも耐熱性の点では十分でなく、２４０℃条件の半田耐熱試験にすら十分に満足するものはなく、２６０℃条件の半田耐熱性が要求されるものには適用できない。
本発明は、こうしたポリマーアロイの改良にも役に立つ。すなわち、前記の▲４▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲５▼のポリブチレンテレフタレート系の樹脂組成物、▲４▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲６▼のポリアミド系樹脂組成物、▲９▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲７▼のポリブチレンテレフタレート系の樹脂組成物、▲９▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲８▼のポリアミド系樹脂組成物は、いずれもポリマーアロイ化することが可能であり、ポリマーアロイにすることにより、成型加工性とストレスクラックや耐溶剤性等の機械的物性を兼ね備えるとともに、電離放射線の照射して架橋することで、２６０℃の半田耐熱性も満足する成型品が得られる。
【００１７】
なお、以上に述べた本発明の配合組成物には、それぞれ、更に、多官能モノマーを併用することにより、耐半田性、耐熱老化性がより一層良好で、たとえば、２８０℃の半田耐熱性を満足し、１４０℃７日耐熱老化性を満足する樹脂組成物も得ることができる。また、本発明の配合組成物に、着色剤、滑剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、架橋促進剤等既知の配合薬品を、必要に応じて添加することができる。
また、本発明の配合組成物は、単軸混合機、二軸混合機等の既知の混合装置を用いて製造することが可能であり、これらの材料の成型も既知の射出成型機を用いて行うことが可能である。
なお、成型品に対する照射は、コバルト６０を線源とするγ線のほか、Ｘ線、α線等も利用可能であるし、加速電子線を適用する場合には、成型品の厚みにより加速電圧を適宜設定して照射すれば良い。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例、比較例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。
（実施例１）
スチレンと無水マレイン酸の共重合体（メルトフローレート１．５＠１９０℃／２１６０ｇ荷重、無水マレイン酸の共重合比率５モル％）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に併せ持つ有機化合物としてグリシジルメタクリレートを５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合してストランドカットし、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締め力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。
当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期３６０kg/cm2、12０℃7日間老化後２９０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００１９】
（比較例１−１）
実施例１で用いたスチレンと無水マレイン酸の共重合体１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２０】
（比較例１−２）
ポリスチレン（メルトフローレート２＠１９０℃、２１６０ｇ荷重）１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２４０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２４０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２１】
（実施例２）
スチレンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体（メルトフローレート３＠１９０℃／２１６０ｇ荷重、２−プロペニルオキサゾリンの共重合比率３モル％）１００重量部、重合性官能基とカルボン酸基を同一分子内に併せ持つ有機化合物として、２−メタクロイルオキシエチルコハク酸、５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２００℃、ダイ温２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２００℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度５０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。
当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期２８０kg/cm2、１２０℃７日老化後２８０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２２】
（比較例２）
実施例２で用いたスチレンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２２０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２３】
（実施例３−１）
カルボキシル基を有するポリマーとして、スチレン・メタクリル酸共重合体を１００重量部、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とカルボキシル基を有する化合物として、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート１０重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）でバレル温度２６５℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターにてペレット化した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期２８０kg/cm2、１２０℃７日老化後２８０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２４】
（実施例３−２）
カルボキシル基を有するポリマーとして、スチレン・アクリロニトリル・メタクリル酸共重合体１００重量部、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とカルボキシル基を有する化合物として、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート１０重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）でバレル温度２６５℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターにてペレット化した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期２８０kg/cm2、１２０℃７日老化後２８０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２５】
（比較例３−１）
実施例３−１で用いたスチレン・メタクリル酸共重合体１００重量部、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を単軸押出混練装置（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて２３０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合する方法でペレットを作成した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得た。当該試験試料の耐半田性を調べたところ、２６０℃×６０秒の条件で溶変形してしまい、耐熱性が不足していることがわかった。
【００２６】
（比較例３−２）
実施例３−２で用いたスチレン・アクリロニトリル・メタクリル酸共重合体１００重量部、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を単軸押出混練装置（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて２３０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合する方法でペレットを作成した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥し、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得た。当該試験試料の耐半田性を調べたところ、２６０℃×６０秒の条件で溶変形してしまい、耐熱性が不足していることがわかった。
【００２７】
（実施例４）
無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性ポリフェニレンエーテル１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート３重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期３３０kg/cm2、１２０℃７日老化後２７０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２８】
（比較例４−１）
実施例４で用いた変性ポリフェニレンエーテル１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２９】
（比較例４−２）
ポリフェニレンエーテルとポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融したブレンド物（比重１．０７、荷重たわみ温度１７０℃／ＡＳＴＭ Ｄ６４８）のペレット１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００３０】
（実施例５−１）
ポリブチレンテレフタレート（融点２２４℃、比重１．３１）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張強度を測定したところ、初期４１０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。
また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３１】
（実施例５−２）
ＰＢＴ（比重１．３１、融点２２４℃）１００重量部、重合性官能基とヒドロキシ基を有する化合物として、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２５重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２７０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、このダンベルの引張強度を測定したところ、４４０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３４０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３２】
（実施例５−３）
ＰＢＴ（比重１．３１、融点２２４℃）１００重量部、重合性官能基とカルボキシル基を有する化合物として、β−メタクリロイルオキシエチルこはく酸（屈折率１．４６３）（＊）５重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度７０℃の条件でＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、この試験試料の引張強度を測定したところ、４２０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３９０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
(*)CH2=C(CH3)-COOCH2CH2-OOC-CH2CH2-COOH
【００３３】
（実施例５−４）
ＰＢＴ（比重１．３１、融点２２４℃）１００重量部、重合性官能基とカルボキシル基を有する化合物として、ｐ−アミノスチレン５重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．５重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。
また、この試験試料の引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３９０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３４】
（比較例５）
ポリブチレンテレフタレート１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた当該試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、半田耐熱性は不十分であることがわかった。
また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験試料の引張強度を測定した結果、初期は、３５０kg/cm2と優れた機械的強度を示したが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後は、１７０kg/cm2と初期値の約半分に低下しており、３００ｋＧｙ照射したものは、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３５】
（実施例６）
６、６−ナイロン（融点２６０℃、比重１．１５）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、試験試料の材料強度を、１２０℃の恒温槽での２時間の乾燥後に測定したところ、４２０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３６】
（比較例６）
実施例６で用いた６、６−ナイロン１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後に、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では形状変化が大きく、半田耐熱性は不足であった。また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。しかしながら、３００ｋＧｙ照射した試験試料の引張破断強度を測定したところ（１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後）、３３０kg/cm2と初期値は優れた機械的強度を示したが、１２０℃７日老化後は、８０kg/cm2と大幅に低下しており、耐熱老化性が劣ることがわかった。
【００３７】
（実施例７）
ポリブチレンテレフタレート（融点２２４℃、比重１．３１）７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張強度を測定したところ、初期４１０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３８】
（比較例７）
ポリブチレンテレフタレート７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、半田耐熱性は不十分であることがわかった。
また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験試料の場合、初期の引張強度は３８０kg/cm2と優れた機械的強度を示したが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後の引張強さは、１９０kg/cm2と、初期値の約半分に低下しており、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３９】
（実施例８）
６、６−ナイロン（融点２６０℃、比重１．１５）７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の材料強度を、１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後に測定したところ、４２０kg/cm2と、優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００４０】
（比較例８）
６、６−ナイロン７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後に２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では形状変化が大きく、半田耐熱性は不足であった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。しかしながら、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料の場合、初期の引張破断強度（１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後）は、３４０kg/cm2と、優れた機械的強度を示したが、１２０℃７日老化後は、引張破断強度が９０kg/cm2と大幅に低下しており、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００４１】
（実施例９）
無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性ポリフェニレンエーテル７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期３３０kg/cm2、１２０℃７日老化後２７０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００４２】
（比較例９）
実施例９で用いた変性ポリフェニレンエーテル７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００４３】
（実施例１０−１）
実施例４で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート等を溶融混合して得られた樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例６で得られた６，６−ナイロンとクリシジルメタクリレート等を溶融混合して得られた樹脂組成物のペレット７０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル／ポリアミド系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性が優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３９０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３６０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４４】
（実施例１０−２）
実施例４で得られた変性ポリフェニレンエーテルとクリシジルメタクリレート等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部と、実施例６で用いた（溶融混合前の）６，６−ナイロンのペレット３０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を、二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ポリフェニレンエーテル／ポリアミド系のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３００kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張破断強度を測定したところ、２９０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４５】
（実施例１０−３）
実施例６で得られた６，６−ナイロンとグリシジルメタクリレート等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部、実施例４で用いた（溶融混合前の）変性ポリフェニレンエーテル３０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル／ポリアミド系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、３５０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、２８０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４６】
（実施例１０−４）
実施例４で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート等を溶融混合した樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例５−１で得られたＰＢＴ樹脂とクリシジルメタクリレート等を溶融混合した配合組成物のペレット７０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ポリフェニレンエーテル／ポリブチレンテレフタレート系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧１０ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３５０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張破断強度を測定したところ、２８０kg/cm2であり、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４７】
（比較例１０−１）
比較例４−２で用いたポリフェニレンエーテルとポリスチレンの８０／２０（重量比）の溶融ブレンド物７０重量部、実施例６で用いた６，６−ナイロン３０重量部、トリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２９０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試料についても、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴への１０秒浸漬により、やはり、溶融してしまうことがわかった。
【００４８】
（比較例１０−２）
実施例５−１で用いたＰＢＴ樹脂３０重量部、比較例４−２で用いたポリフェニレンエーテルとポリスチレンの８０／２０（重量比）の溶融ブレンド物７０重量部、トリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２９０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混合し、ペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料についても、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴への１０秒浸漬により、やはり溶融してしまうことがわかった。
【００４９】
（実施例１１−１）
実施例９で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例７で得られたＰＢＴ樹脂とグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ポリフェニレンエーテル／ポリブチレンテレフタレート系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧１０ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３５０kg/cm2と、優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張破断強度を測定したところ、２８０kg/cm2であり、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００５０】
（実施例１１−２）
実施例９で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例８で得られた６，６−ナイロンとグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル／ポリアミド系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性が優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３９０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３６０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００５１】
【発明の効果】
以上に述べた実施例、比較例をまとめると、表１のようになる。
この表１からも分かるように、比較例に示したものは、２６０℃の半田耐熱性が不足するか、２６０℃の半田耐熱性が良好なものは、耐熱老化性が良くないかどちらかである。なお、比較例で、２６０℃１０秒の半田耐熱が不良のものは、２６０℃３０秒、２６０℃６０秒の半田耐熱も当然不良と推定される。
これに対して、実施例に示した本発明のものは、安価で、かつ溶融成型性にも優れる汎用エンジニアリングプラスチックを用いて、２６０℃の半田耐熱性良好という高い耐熱性を有し、かつ、耐熱老化性にも優れた成型品を得ることができ、基板コネクターや電子部品の表面実装分野等に於ける利用価値は非常に大きいものがある。
【表１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性エンジニアリングプラスチック樹脂組成物を用いた高い半田耐熱性を有する基板コネクター等の耐熱性成型品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子機器の小型化と高機能化に伴い、部品実装の高密度化が進んでおり、半導体、コンデンサ等の電子部品だけでなく、データＩ／Ｏを担うコネクター等の周辺部品もプリント配線板に実装されるようになった。従来、電子部品はプリント配線板のスルーホールを介して半田付けされていたが、最近はこれらの電子部品を基板に表面実装するケースが増えている。高温に加熱された半田に触れて、基板などの成型品が溶けたり、変形しては困るので、基板などの成型品に対して、高温に加熱された半田に浸漬しても、溶けたり、変形したりしないという、いわゆる半田耐熱性向上の要求が年々高まっている。
【０００３】
コネクターのハウジング材使用されている６，６−ナイロン等のポリアミド系の樹脂や、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）等のポリエステル系の樹脂は、２４０℃×１０〜６０秒条件の半田耐熱性が限度である。
狭ピッチタイプや薄肉形状の表面実装コネクターの如く、２６０℃×１０〜６０秒条件の半田耐熱性が要求されるケースでは、やむなく、ＬＣＰ（液晶ポリマー）やＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）等のいわゆるスーパーエンプラが使用されている。しかし、これらのスーパーエンプラは従来の６，６−ナイロンやＰＢＴ等の汎用のエンプラに比べると価格が高く、従って、コネクターも高価になるという欠点がある。
また、コスト高を辛抱するとしても、スーパーエンプラには、次のような成型加工上の問題点がある。
射出成形温度が高く、金型の耐久時間が短くなる。
ウェルド強度が低くなる。
成型体の強度に異方性が生じる場合がある。
【０００４】
一方、リフロー半田として、従来から錫・鉛系合金の半田が使用されてきたが、昨今の環境問題に対する関心の高まりから、鉛を使用しない、いわゆる鉛フリー半田が盛んに検討されるようになり、その実用化も着実に進んでいる。
ところで、鉛フリー半田は、従来の錫・鉛系合金の半田に比べて融点が高い。少なくとも２０℃程度の融点上昇は避けられない。
このことからも、コネクターのハウジング等に使用する高分子材料に対して、少なくとも２６０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性が要求されるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の６，６−ナイロンや、ＰＢＴ等の汎用エンプラでは、前記の通り、２４０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性が限度で、２６０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性が要求されても、全く対応でできない。
一方、ＬＣＰ、ＰＰＳ等のスーパーエンプラでの対応では、前述のコストアップの問題や成型加工上の問題が懸念される。
【０００６】
この問題を解決する手段の一つとして、６−ナイロンやＰＢＴに電子線やγ線等の電離放射線を照射して、６−ナイロンやＰＢＴを架橋する方法が考えられる。
しかしながら、６−ナイロンやＰＢＴは電離放射線を照射しても、低線量では十分な架橋密度が得られない。従って、低線量の照射では、やはり、２６０℃の半田耐熱性は満足させることができない。一方、架橋密度を高めるために高線量の照射を行うと、照射の過程で６，６−ナイロンやＰＢＴの崩壊も一部進行するため、熱老化後の材料の機械的強度が低下するなどの問題が生じる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記の問題点を解消し、２６０℃×１０〜６０秒の半田耐熱性を満足し、低価格で成型加工上の問題もなく、かつ、耐熱老化性にも優れた耐熱性エンジニアリングプラスチック樹脂組成物を用いた基板実装コネクター等の耐熱性成型品を得ることを目的とするものであり、前記の問題点につき鋭意検討した結果、特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれを付与したエンジニアリングプラスチックと、前記官能基と重合性官能基とを同一分子内に有する有機化合物、または、前記官能基を有するポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物であれば、これを溶融成型し、電離放射線を照射することにより目的が達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の耐熱性エンジニアリングプラスチック樹脂組成物を用いた成型品の実施の形態としては、以下のようなものが挙げられる。
▲１▼酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基アリル基アクリル基メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成形法等の溶融成形法により所定の形状に成型した後、電離放射線を照射すること。
▲２▼オキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型した後、電離放射線を照射すること。
▲３▼カルボキシル基を有するスチレンの単独重合体、またはカルボキシル基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型した後、電離放射線を照射すること。
▲４▼酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲５▼ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲６▼６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カルボン酸基、酸無水物基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲７▼ポリブチレンテレフタレートと、ポリエステルと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲８▼６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ポリアミドと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
▲９▼酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を射出成型法等の溶融成型法により所定の形状に成型後、電離放射線を照射すること。
【０００９】
▲１▼の酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレン共重合体の具体例としては、無水マレイン酸とスチレンの共重合体、無水マレイン酸とスチレンとアクリロニトリルの共重合体等を例示でき、スチレンとアクリロニトリルと無水マレイン酸等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法で得ることができる。ポリマー中の無水マレイン酸の共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１モル％未満では半田耐熱性を満足するための十分な架橋度が得らぬおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強度等が低下し、材料価格が高くなるおそれがある。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びアミン基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、アリルグリシジルエーテル、アリルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が上記ポリマーとの溶融混合性がよいなどの点から好ましく使用できる。当該有機化合物の添加量は、酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部がより好ましい。０．５重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性を満足しないおそれがある。一方、２０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や成型加工性が低下するおそれがある。
【００１０】
▲２▼のオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレン共重合体には、スチレンとイソプロペニルオキサゾリンの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとイソプロペニルオキサゾリンの共重合体などを例示でき、スチレン、アクリロニトリル、イソプロペニルオキサゾリン等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法により合成することができる。これらのポリマー中のイソプロペニルオキサゾリンの共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１モル％未満では耐リフロー性を満足するための十分な架橋度が得られないおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強度が低下し、材料価格も高くなるおそれがある。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びヒドロキシ基、カルボン酸基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物としては、４−メルカプトスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、メタクリル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などを例示でき、これらの中でもメタクリル酸や２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などのメタクリル基とカルボン酸基を同一分子内に有する化合物が好適に使用できる。当該有機化合物の添加量はオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性を満足しないおそれがある。２０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１１】
▲３▼のカルボキシル基を有するスチレン系ポリマーとしては、スチレンとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとアクリル酸の共重合体、スチレンとイタコン酸の共重合体等のカルボン酸変性ポリスチレン系樹脂を挙げることができ、ラジカル重合等の既知の方法で合成し得る。
そして、カルボキシル基を有するスチレン系ポリマーのカルボキシル基の含有量については、不飽和カルボン酸モノマーの共重合比を変更することで、適宜設定することが可能であるが、１〜２０重量が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。１重量部未満では耐リフロー性が不十分となるおそれがある。２０重量部を越えると、射出成形性が低下したり、耐衝撃性が低下するなどの問題が生じるおそれがある。
一方、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシ基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、パラヒドロキシスチレン、メタヒドロキシスチレン、エチル−α−ヒドロキシメチルメタクリレート等を例示できる。また、カルボキシル基を有するスチレン系ポリマーと、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシル基を有する化合物の比率は、スチレン系ポリマー中のカルボキシル基の比率が１〜２０重量％の場合、スチレン系ポリマー１００重量部に対し、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシ基を有する化合物が１〜３０重量部が好ましく、２〜２０重量部がより好ましい。１重量部未満では耐リフロー性が不十分となるおそれがある。３０重量部を越えると、成型加工性が低下し、価格の点でも不利になるおそれがある。
【００１２】
▲４▼の酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルのポリマー末端を化学修飾して無水マレイン酸等の酸無水物基を導入する既知の方法で合成することができる。
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が溶融混合時の加工性がよいなどの点から好適に使用できる。当該有機化合物の酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルに対する添加量は０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１３】
▲５▼のポリブチレンテレフタレートに添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン基、カルボン酸基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、４−ヒドロキシスチレン、４−アミノスチレン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸、アクリル酸、メタクリル酸などを例示でき、この中でもメタクリル酸やグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とカルボン酸基やエポキシ基を同一分子内に有する化合物がポリブチレンテレフタレートととの溶融混合時の加工性がよいなどの点から好適に使用できる。当該有機化合物の添加量は、ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性が不足になるおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１４】
▲６▼の６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂に添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、アクリル酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が好ましく使用できる。当該有機化合物の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、半田耐熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性が低下するおそれがある。
【００１５】
▲７▼のポリエステルと反応するモノマーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーが好ましい。
▲８▼のポリアミドと反応するモノマーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのモノマーが好ましい。
▲９▼のポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーとしては、アミン基またはエポキシ基を有するモノマーが挙げられる。
また、これらのモノマーをグラフトまたは共重合させるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体など、汎用として使用されるポリオレフィンであればよく、特に限定されない。
【００１６】
ところで、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリル共重合体等のエンプラは非晶性であり、一般に射出成型において成型収縮が少なく、成型品の反りや成型品の機械的物性の異方性も少ないなどの利点がある反面、ストレスクラック等の物性が劣るなどの欠点がある。これに対して、ポリブチレンテレフタレートやポリアミド等のエンプラは結晶性であり、耐溶剤性や耐ストレスクラックに優れ、射出成型においても薄肉の成型が容易であるなどの利点がある反面、成型収縮が大きい、成型品の反りが出やすいなどの欠点がある。そこで、これらの成型加工性と物性のバランスを図るという観点から、非晶性エンプラと結晶性エンプラのポリマーアロイが盛んに検討され、代表的なポリマーアロイとしては、ポリフェニレンエーテルとポリブチレンテレフタレートのポリマーアロイ、ポリフェニレンエーテルとポリアミドのポリマーアロイなどを例として挙げることができ、これらは、すでに実用化されている。
しかしながら、これらのエンプラ系アロイも耐熱性の点では十分でなく、２４０℃条件の半田耐熱試験にすら十分に満足するものはなく、２６０℃条件の半田耐熱性が要求されるものには適用できない。
本発明は、こうしたポリマーアロイの改良にも役に立つ。すなわち、前記の▲４▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲５▼のポリブチレンテレフタレート系の樹脂組成物、▲４▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲６▼のポリアミド系樹脂組成物、▲９▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲７▼のポリブチレンテレフタレート系の樹脂組成物、▲９▼のポリフェニレンエーテル系の樹脂組成物と▲８▼のポリアミド系樹脂組成物は、いずれもポリマーアロイ化することが可能であり、ポリマーアロイにすることにより、成型加工性とストレスクラックや耐溶剤性等の機械的物性を兼ね備えるとともに、電離放射線の照射して架橋することで、２６０℃の半田耐熱性も満足する成型品が得られる。
【００１７】
なお、以上に述べた本発明の配合組成物には、それぞれ、更に、多官能モノマーを併用することにより、耐半田性、耐熱老化性がより一層良好で、たとえば、２８０℃の半田耐熱性を満足し、１４０℃７日耐熱老化性を満足する樹脂組成物も得ることができる。また、本発明の配合組成物に、着色剤、滑剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、架橋促進剤等既知の配合薬品を、必要に応じて添加することができる。
また、本発明の配合組成物は、単軸混合機、二軸混合機等の既知の混合装置を用いて製造することが可能であり、これらの材料の成型も既知の射出成型機を用いて行うことが可能である。
なお、成型品に対する照射は、コバルト６０を線源とするγ線のほか、Ｘ線、α線等も利用可能であるし、加速電子線を適用する場合には、成型品の厚みにより加速電圧を適宜設定して照射すれば良い。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例、比較例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。
（実施例１）
スチレンと無水マレイン酸の共重合体（メルトフローレート１．５＠１９０℃／２１６０ｇ荷重、無水マレイン酸の共重合比率５モル％）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に併せ持つ有機化合物としてグリシジルメタクリレートを５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合してストランドカットし、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締め力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。
当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期３６０kg/cm2、12０℃7日間老化後２９０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００１９】
（比較例１−１）
実施例１で用いたスチレンと無水マレイン酸の共重合体１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２０】
（比較例１−２）
ポリスチレン（メルトフローレート２＠１９０℃、２１６０ｇ荷重）１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２４０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２４０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２１】
（実施例２）
スチレンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体（メルトフローレート３＠１９０℃／２１６０ｇ荷重、２−プロペニルオキサゾリンの共重合比率３モル％）１００重量部、重合性官能基とカルボン酸基を同一分子内に併せ持つ有機化合物として、２−メタクロイルオキシエチルコハク酸、５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２００℃、ダイ温２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２００℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度５０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。
当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期２８０kg/cm2、１２０℃７日老化後２８０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２２】
（比較例２）
実施例２で用いたスチレンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２２０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２３】
（実施例３−１）
カルボキシル基を有するポリマーとして、スチレン・メタクリル酸共重合体を１００重量部、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とカルボキシル基を有する化合物として、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート１０重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）でバレル温度２６５℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターにてペレット化した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期２８０kg/cm2、１２０℃７日老化後２８０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２４】
（実施例３−２）
カルボキシル基を有するポリマーとして、スチレン・アクリロニトリル・メタクリル酸共重合体１００重量部、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とカルボキシル基を有する化合物として、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート１０重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）でバレル温度２６５℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターにてペレット化した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期２８０kg/cm2、１２０℃７日老化後２８０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２５】
（比較例３−１）
実施例３−１で用いたスチレン・メタクリル酸共重合体１００重量部、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を単軸押出混練装置（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて２３０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合する方法でペレットを作成した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得た。当該試験試料の耐半田性を調べたところ、２６０℃×６０秒の条件で溶変形してしまい、耐熱性が不足していることがわかった。
【００２６】
（比較例３−２）
実施例３−２で用いたスチレン・アクリロニトリル・メタクリル酸共重合体１００重量部、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を単軸押出混練装置（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて２３０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合する方法でペレットを作成した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥し、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得た。当該試験試料の耐半田性を調べたところ、２６０℃×６０秒の条件で溶変形してしまい、耐熱性が不足していることがわかった。
【００２７】
（実施例４）
無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性ポリフェニレンエーテル１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート３重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期３３０kg/cm2、１２０℃７日老化後２７０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００２８】
（比較例４−１）
実施例４で用いた変性ポリフェニレンエーテル１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００２９】
（比較例４−２）
ポリフェニレンエーテルとポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融したブレンド物（比重１．０７、荷重たわみ温度１７０℃／ＡＳＴＭ Ｄ６４８）のペレット１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００３０】
（実施例５−１）
ポリブチレンテレフタレート（融点２２４℃、比重１．３１）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張強度を測定したところ、初期４１０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。
また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３１】
（実施例５−２）
ＰＢＴ（比重１．３１、融点２２４℃）１００重量部、重合性官能基とヒドロキシ基を有する化合物として、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２５重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２７０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、このダンベルの引張強度を測定したところ、４４０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３４０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３２】
（実施例５−３）
ＰＢＴ（比重１．３１、融点２２４℃）１００重量部、重合性官能基とカルボキシル基を有する化合物として、β−メタクリロイルオキシエチルこはく酸（屈折率１．４６３）（＊）５重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度７０℃の条件でＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、この試験試料の引張強度を測定したところ、４２０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３９０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
(*)CH2=C(CH3)-COOCH2CH2-OOC-CH2CH2-COOH
【００３３】
（実施例５−４）
ＰＢＴ（比重１．３１、融点２２４℃）１００重量部、重合性官能基とカルボキシル基を有する化合物として、ｐ−アミノスチレン５重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．５重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。
また、この試験試料の引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、この試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３９０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３４】
（比較例５）
ポリブチレンテレフタレート１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた当該試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、半田耐熱性は不十分であることがわかった。
また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験試料の引張強度を測定した結果、初期は、３５０kg/cm2と優れた機械的強度を示したが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後は、１７０kg/cm2と初期値の約半分に低下しており、３００ｋＧｙ照射したものは、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３５】
（実施例６）
６、６−ナイロン（融点２６０℃、比重１．１５）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、試験試料の材料強度を、１２０℃の恒温槽での２時間の乾燥後に測定したところ、４２０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３６】
（比較例６）
実施例６で用いた６、６−ナイロン１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後に、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では形状変化が大きく、半田耐熱性は不足であった。また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。しかしながら、３００ｋＧｙ照射した試験試料の引張破断強度を測定したところ（１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後）、３３０kg/cm2と初期値は優れた機械的強度を示したが、１２０℃７日老化後は、８０kg/cm2と大幅に低下しており、耐熱老化性が劣ることがわかった。
【００３７】
（実施例７）
ポリブチレンテレフタレート（融点２２４℃、比重１．３１）７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、耐半田性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の引張強度を測定したところ、初期４１０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い値を示し、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００３８】
（比較例７）
ポリブチレンテレフタレート７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、半田耐熱性は不十分であることがわかった。
また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験試料の場合、初期の引張強度は３８０kg/cm2と優れた機械的強度を示したが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後の引張強さは、１９０kg/cm2と、初期値の約半分に低下しており、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３９】
（実施例８）
６、６−ナイロン（融点２６０℃、比重１．１５）７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の材料強度を、１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後に測定したところ、４２０kg/cm2と、優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３８０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にも優れていることがわかった。
【００４０】
（比較例８）
６、６−ナイロン７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後に２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では形状変化が大きく、半田耐熱性は不足であった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。しかしながら、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料の場合、初期の引張破断強度（１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後）は、３４０kg/cm2と、優れた機械的強度を示したが、１２０℃７日老化後は、引張破断強度が９０kg/cm2と大幅に低下しており、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００４１】
（実施例９）
無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性ポリフェニレンエーテル７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成形機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の引張破断強度を測定したところ、初期３３０kg/cm2、１２０℃７日老化後２７０kg/cm2と、初期、老化後ともに、優れた機械的強度を示すことがわかった。
【００４２】
（比較例９）
実施例９で用いた変性ポリフェニレンエーテル７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。
【００４３】
（実施例１０−１）
実施例４で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート等を溶融混合して得られた樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例６で得られた６，６−ナイロンとクリシジルメタクリレート等を溶融混合して得られた樹脂組成物のペレット７０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル／ポリアミド系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性が優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３９０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３６０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４４】
（実施例１０−２）
実施例４で得られた変性ポリフェニレンエーテルとクリシジルメタクリレート等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部と、実施例６で用いた（溶融混合前の）６，６−ナイロンのペレット３０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を、二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ポリフェニレンエーテル／ポリアミド系のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３００kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張破断強度を測定したところ、２９０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４５】
（実施例１０−３）
実施例６で得られた６，６−ナイロンとグリシジルメタクリレート等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部、実施例４で用いた（溶融混合前の）変性ポリフェニレンエーテル３０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル／ポリアミド系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、３５０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、２８０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４６】
（実施例１０−４）
実施例４で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート等を溶融混合した樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例５−１で得られたＰＢＴ樹脂とクリシジルメタクリレート等を溶融混合した配合組成物のペレット７０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ポリフェニレンエーテル／ポリブチレンテレフタレート系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧１０ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３５０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張破断強度を測定したところ、２８０kg/cm2であり、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００４７】
（比較例１０−１）
比較例４−２で用いたポリフェニレンエーテルとポリスチレンの８０／２０（重量比）の溶融ブレンド物７０重量部、実施例６で用いた６，６−ナイロン３０重量部、トリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２９０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試料についても、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴への１０秒浸漬により、やはり、溶融してしまうことがわかった。
【００４８】
（比較例１０−２）
実施例５−１で用いたＰＢＴ樹脂３０重量部、比較例４−２で用いたポリフェニレンエーテルとポリスチレンの８０／２０（重量比）の溶融ブレンド物７０重量部、トリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２９０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混合し、ペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまうことがわかった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料についても、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴への１０秒浸漬により、やはり溶融してしまうことがわかった。
【００４９】
（実施例１１−１）
実施例９で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例７で得られたＰＢＴ樹脂とグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ポリフェニレンエーテル／ポリブチレンテレフタレート系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧１０ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性に優れていることがわかった。
また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３５０kg/cm2と、優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張破断強度を測定したところ、２８０kg/cm2であり、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００５０】
（実施例１１−２）
実施例９で得られた変性ポリフェニレンエーテルとグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット３０重量部、実施例８で得られた６，６−ナイロンとグリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を溶融混合した樹脂組成物のペレット７０重量部、をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル／ポリアミド系ポリマーアロイのペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得た。当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、何れも変形や膨れがなく、半田耐熱性が優れていることがわかった。また、当該試験試料の材料強度を測定したところ、初期３９０kg/cm2と優れた機械的強度を示すことがわかった。また、当該試験試料を１２０℃のギヤオーブンで７日間老化し、引張強度を測定したところ、３６０kg/cm2と初期値に近い強度が得られ、耐熱老化性にもすぐれていることがわかった。
【００５１】
【発明の効果】
以上に述べた実施例、比較例をまとめると、表１のようになる。
この表１からも分かるように、比較例に示したものは、２６０℃の半田耐熱性が不足するか、２６０℃の半田耐熱性が良好なものは、耐熱老化性が良くないかどちらかである。なお、比較例で、２６０℃１０秒の半田耐熱が不良のものは、２６０℃３０秒、２６０℃６０秒の半田耐熱も当然不良と推定される。
これに対して、実施例に示した本発明のものは、安価で、かつ溶融成型性にも優れる汎用エンジニアリングプラスチックを用いて、２６０℃の半田耐熱性良好という高い耐熱性を有し、かつ、耐熱老化性にも優れた成型品を得ることができ、基板コネクターや電子部品の表面実装分野等に於ける利用価値は非常に大きいものがある。
【表１】
Claims (8)
- 無水マレイン酸基を有するスチレンの単独重合体もしくは無水マレイン酸基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- オキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- カルボキシル基を有するスチレンの単独重合体もしくはカルボキシル基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基、ヒドロキシル基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- 無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- ６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン及び６Ｔ−ナイロンから選ばれるポリアミド樹脂と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物を溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- 無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物との溶融混合物を含有する樹脂組成物を（Ａ）とし、ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物との溶融混合物を含有する樹脂組成物を（Ｂ）として、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とのポリマーアロイを溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
- 無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物との溶融混合物を含有する樹脂組成物を（Ａ）とし、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン及び６Ｔ−ナイロンから選ばれるポリアミド樹脂と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物との溶融混合物を含有する樹脂組成物を（Ｃ）として、前記（Ａ）と前記（Ｃ）とのポリマーアロイを溶融成型し、２６０℃半田耐熱性を満足させるように電離放射線を照射したことを特徴とする耐熱性成型品。
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