JP3384062B2 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造法Info
- Publication number
- JP3384062B2 JP3384062B2 JP30433693A JP30433693A JP3384062B2 JP 3384062 B2 JP3384062 B2 JP 3384062B2 JP 30433693 A JP30433693 A JP 30433693A JP 30433693 A JP30433693 A JP 30433693A JP 3384062 B2 JP3384062 B2 JP 3384062B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- resin composition
- weight
- polyphenylene sulfide
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に高純度の水（超純
水）と接触する用途に好適に使用される水溶性有機物が
極めて少なく、また金属イオンなどの水溶出性成分も極
めて少ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および
その製造法に関するものである。
水）と接触する用途に好適に使用される水溶性有機物が
極めて少なく、また金属イオンなどの水溶出性成分も極
めて少ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および
その製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性などエンジニアリングプラスチックとしては好適な
性質を有しており、各種電気部品、機械部品および自動
車部品などの射出成形用途に広く使用されている。更に
最近になってＰＰＳ樹脂のとりわけ優れた耐薬品性、耐
水性、低溶出性を生かして、たとえば半導体製造におい
て素子の洗浄に使用される超純水用配管などの特殊用途
への適用が活発に検討されるようになった。
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性などエンジニアリングプラスチックとしては好適な
性質を有しており、各種電気部品、機械部品および自動
車部品などの射出成形用途に広く使用されている。更に
最近になってＰＰＳ樹脂のとりわけ優れた耐薬品性、耐
水性、低溶出性を生かして、たとえば半導体製造におい
て素子の洗浄に使用される超純水用配管などの特殊用途
への適用が活発に検討されるようになった。
【０００３】しかしながら、ＰＰＳ樹脂からなる超純水
の輸送配管材を使用する場合も、他の熱可塑性樹脂から
なる輸送配管材よりはるかに微量ではあるが、樹脂中に
含まれる少量の金属イオンのようなイオン性物質や水溶
性有機物質が超純水中に溶出し、超純水の純度が低下す
るという問題が完全には解決されていないのが現状であ
る。
の輸送配管材を使用する場合も、他の熱可塑性樹脂から
なる輸送配管材よりはるかに微量ではあるが、樹脂中に
含まれる少量の金属イオンのようなイオン性物質や水溶
性有機物質が超純水中に溶出し、超純水の純度が低下す
るという問題が完全には解決されていないのが現状であ
る。
【０００４】このように純度が低下した超純水で半導体
素子表面を洗浄すると、表面に付着した極わずかの金属
イオンが半導体素子の機能を阻害し、製品の歩留りが低
下したり、その性能が低下したりする。特に、ナトリウ
ムイオン等のアルカリ金属イオンが最も悪影響を及ぼす
ことが知られている。また、溶出した有機物質により超
純水に微生物が繁殖してさらに水の純度が低下する。
素子表面を洗浄すると、表面に付着した極わずかの金属
イオンが半導体素子の機能を阻害し、製品の歩留りが低
下したり、その性能が低下したりする。特に、ナトリウ
ムイオン等のアルカリ金属イオンが最も悪影響を及ぼす
ことが知られている。また、溶出した有機物質により超
純水に微生物が繁殖してさらに水の純度が低下する。
【０００５】一方、組成物としては特開平１−３０６４
６７号公報でＰＰＳ樹脂にエポキシ基含有オレフィン系
共重合体およびエチレン−プロピレン共重合体を配合す
ることにより、溶融流動性および衝撃特性に優れた組成
物が得られることが記載されている。
６７号公報でＰＰＳ樹脂にエポキシ基含有オレフィン系
共重合体およびエチレン−プロピレン共重合体を配合す
ることにより、溶融流動性および衝撃特性に優れた組成
物が得られることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】超純水に繁殖する微生
物については、一般に過酸化水素水を配管に通して洗浄
殺菌する方法や、８０〜１００℃近くまで加熱された超
純水を配管に通して加熱殺菌する方法が行われている。
ところが、溶出したイオン性物質による汚染は防止でき
ず、半導体素子の集積度が高度化するに伴って、イオン
性物質の溶出が極めて少ない超純水輸送配管材料が要求
されている。また、超純水の品質管理上、微生物繁殖の
原因となる有機物溶出の低減が同時に要求されているこ
とは勿論である。
物については、一般に過酸化水素水を配管に通して洗浄
殺菌する方法や、８０〜１００℃近くまで加熱された超
純水を配管に通して加熱殺菌する方法が行われている。
ところが、溶出したイオン性物質による汚染は防止でき
ず、半導体素子の集積度が高度化するに伴って、イオン
性物質の溶出が極めて少ない超純水輸送配管材料が要求
されている。また、超純水の品質管理上、微生物繁殖の
原因となる有機物溶出の低減が同時に要求されているこ
とは勿論である。
【０００７】そして、本発明者らの検討の結果、前記特
開平１−３０６４６７号公報記載の組成物をそのまま適
用してもイオン性物質の溶出および有機物溶出の点で不
十分な場合があることがわかった。
開平１−３０６４６７号公報記載の組成物をそのまま適
用してもイオン性物質の溶出および有機物溶出の点で不
十分な場合があることがわかった。
【０００８】本発明は、このような要求に答えるもので
あり、本発明の目的とするところは、耐熱性および耐熱
水性に優れ、有機物の溶出が極めて少ないＰＰＳ樹脂組
成物およびその製造法に関するものである。
あり、本発明の目的とするところは、耐熱性および耐熱
水性に優れ、有機物の溶出が極めて少ないＰＰＳ樹脂組
成物およびその製造法に関するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９７〜７０重量
％、（Ｂ）エチレンおよびメタクリル酸グリシジルまた
はアクリル酸グリシジルを主たる構成成分とする共重合
ポリオレフィン３〜３０重量％および（Ｃ）エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチ
レン／メタクリル酸誘導体共重合体、エチレン／アクリ
ル酸誘導体共重合体の中から選ばれる少なくとも一種の
ポリオレフィンエラストマー０〜２７重量％からなる樹
脂組成物で、かつ、全有機物炭素量が４０μg/ｌの超純
水を用いて樹脂組成物を浴比１：１（重量比）、８０℃
／７日間の条件下で溶出試験をした後の溶出全有機物炭
素量が４mg/ ｌ以下であるポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物および（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９
７〜７０重量％、（Ｂ）エチレンおよびメタクリル酸グ
リシジルまたはアクリル酸グリシジルを主たる構成成分
とする共重合ポリオレフィン３〜３０重量％および
（Ｃ）エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテ
ン共重合体、エチレン／メタクリル酸誘導体共重合体、
エチレン／アクリル酸誘導体共重合体の中から選ばれる
少なくとも一種のポリオレフィンエラストマー０〜２７
重量％からなる混合物を溶融混練して得られる樹脂組成
物を真空または不活性雰囲気下１２０〜２７０℃の温度
範囲で加熱処理することを特徴とする水溶出性成分の少
ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造法を提
供するものである。
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９７〜７０重量
％、（Ｂ）エチレンおよびメタクリル酸グリシジルまた
はアクリル酸グリシジルを主たる構成成分とする共重合
ポリオレフィン３〜３０重量％および（Ｃ）エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチ
レン／メタクリル酸誘導体共重合体、エチレン／アクリ
ル酸誘導体共重合体の中から選ばれる少なくとも一種の
ポリオレフィンエラストマー０〜２７重量％からなる樹
脂組成物で、かつ、全有機物炭素量が４０μg/ｌの超純
水を用いて樹脂組成物を浴比１：１（重量比）、８０℃
／７日間の条件下で溶出試験をした後の溶出全有機物炭
素量が４mg/ ｌ以下であるポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物および（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９
７〜７０重量％、（Ｂ）エチレンおよびメタクリル酸グ
リシジルまたはアクリル酸グリシジルを主たる構成成分
とする共重合ポリオレフィン３〜３０重量％および
（Ｃ）エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテ
ン共重合体、エチレン／メタクリル酸誘導体共重合体、
エチレン／アクリル酸誘導体共重合体の中から選ばれる
少なくとも一種のポリオレフィンエラストマー０〜２７
重量％からなる混合物を溶融混練して得られる樹脂組成
物を真空または不活性雰囲気下１２０〜２７０℃の温度
範囲で加熱処理することを特徴とする水溶出性成分の少
ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造法を提
供するものである。
【００１０】本発明で使用するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂とは、構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
ド樹脂とは、構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
【化１】
７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位などで構成することが可能で
ある。
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位などで構成することが可能で
ある。
【００１１】
【化２】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、溶融混練
が可能であれば特に制限はないが、通常２００〜２０,
０００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０ sec-1）のもの
が使用される。
が可能であれば特に制限はないが、通常２００〜２０,
０００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０ sec-1）のもの
が使用される。
【００１２】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法、即ち
特公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量
の小さな重合体を得る方法。或は、特公昭５２−１２２
４０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される
比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製
造できる。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹
脂を空気中加熱による架橋／高分子量化、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、イソシアネ−
トなどの官能基含有化合物による活性化など種々の処理
を施した上で使用することももちろん可能である。特に
本発明においてはたとえば特開平１−２６６７０号公報
に開示されている有機溶媒洗浄、たとえば特開昭６２−
１５３３４４号公報に開示されている熱水洗浄、たとえ
ば特開昭６２−１５３３４３号公報に開示されている酸
水溶液洗浄などの洗浄処理したＰＰＳを用いることが特
に好ましい。
特公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量
の小さな重合体を得る方法。或は、特公昭５２−１２２
４０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される
比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製
造できる。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹
脂を空気中加熱による架橋／高分子量化、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、イソシアネ−
トなどの官能基含有化合物による活性化など種々の処理
を施した上で使用することももちろん可能である。特に
本発明においてはたとえば特開平１−２６６７０号公報
に開示されている有機溶媒洗浄、たとえば特開昭６２−
１５３３４４号公報に開示されている熱水洗浄、たとえ
ば特開昭６２−１５３３４３号公報に開示されている酸
水溶液洗浄などの洗浄処理したＰＰＳを用いることが特
に好ましい。
【００１３】本発明で（Ｂ）成分として用いられるエチ
レンおよびメタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グ
リシジルを主たる構成成分とする共重合ポリオレフィン
としてはエチレン９８〜７０重量％およびメタクリル酸
グリシジルまたはアクリル酸グリシジル２〜３０重量％
の混合物を通常公知の方法で共重合して得られるものが
挙げられ、その共重合の形式に制限はない。共重合体に
おけるメタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グリシ
ジルの共重合量は上記の範囲にあることが好ましく、共
重合量が少なすぎるとＰＰＳ樹脂組成物の耐衝撃性が損
なわれる傾向にあり、一方共重合量が多すぎるとＰＰＳ
樹脂組成物がゲル化傾向を示す傾向がある。かかる共重
合オレフィンには本発明の樹脂組成物の特性を損なわな
い範囲で他のオレフィン系モノマ、たとえばアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチ
レンなどを単体または混合物の形でランダム、ブロッ
ク、グラフト共重合せしめて導入することも可能であ
る。共重合ポリオレフィンの重合度については特に制限
なく、ＪＩＳＫ６７６０に定められた方法で測定した１
９０℃／２１６０ｇの条件におけるＭＦＲが０. １〜１
００ｇ／１０分の範囲のものを用いることができる。共
重合ポリオレフィンのＰＰＳ樹脂組成物中に占める割合
は３〜３０重量％であり、５〜２０重量％であることが
好ましい。共重合ポリオレフィンの配合量が３重量％に
満たないとＰＰＳ樹脂組成物の耐衝撃性が不足するので
好ましくなく、逆に配合量が３０重量％を越えるとＰＰ
Ｓ樹脂組成物の耐熱性低下が顕在化するので好ましくな
い。
レンおよびメタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グ
リシジルを主たる構成成分とする共重合ポリオレフィン
としてはエチレン９８〜７０重量％およびメタクリル酸
グリシジルまたはアクリル酸グリシジル２〜３０重量％
の混合物を通常公知の方法で共重合して得られるものが
挙げられ、その共重合の形式に制限はない。共重合体に
おけるメタクリル酸グリシジルまたはアクリル酸グリシ
ジルの共重合量は上記の範囲にあることが好ましく、共
重合量が少なすぎるとＰＰＳ樹脂組成物の耐衝撃性が損
なわれる傾向にあり、一方共重合量が多すぎるとＰＰＳ
樹脂組成物がゲル化傾向を示す傾向がある。かかる共重
合オレフィンには本発明の樹脂組成物の特性を損なわな
い範囲で他のオレフィン系モノマ、たとえばアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチ
レンなどを単体または混合物の形でランダム、ブロッ
ク、グラフト共重合せしめて導入することも可能であ
る。共重合ポリオレフィンの重合度については特に制限
なく、ＪＩＳＫ６７６０に定められた方法で測定した１
９０℃／２１６０ｇの条件におけるＭＦＲが０. １〜１
００ｇ／１０分の範囲のものを用いることができる。共
重合ポリオレフィンのＰＰＳ樹脂組成物中に占める割合
は３〜３０重量％であり、５〜２０重量％であることが
好ましい。共重合ポリオレフィンの配合量が３重量％に
満たないとＰＰＳ樹脂組成物の耐衝撃性が不足するので
好ましくなく、逆に配合量が３０重量％を越えるとＰＰ
Ｓ樹脂組成物の耐熱性低下が顕在化するので好ましくな
い。
【００１４】本発明で必要に応じて（Ｃ）成分として用
いられるポリオレフィンエラストマーとは、エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチ
レン／メタクリル酸誘導体共重合体、エチレン／アクリ
ル酸誘導体共重合体の中から選ばれた少なくとも一種で
あり、これらポリオレフィンエラストマーの重合度につ
いては特に制限なく、ＪＩＳＫ６７６０に定められた方
法で測定した１９０℃／２１６０ｇの条件におけるＭＦ
Ｒが０. １〜１００ｇ／１０分の範囲のものを用いるこ
とができる。（Ｃ）成分のポリオレフィンエラストマー
のＰＰＳ樹脂組成物中に占める割合は０〜２７重量％で
あり、０〜１５重量％であることが好ましい。ポリオレ
フィンエラストマーの配合量が２７重量％を越えるとＰ
ＰＳ樹脂組成物の耐熱性低下が顕在化するので好ましく
ない。
いられるポリオレフィンエラストマーとは、エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチ
レン／メタクリル酸誘導体共重合体、エチレン／アクリ
ル酸誘導体共重合体の中から選ばれた少なくとも一種で
あり、これらポリオレフィンエラストマーの重合度につ
いては特に制限なく、ＪＩＳＫ６７６０に定められた方
法で測定した１９０℃／２１６０ｇの条件におけるＭＦ
Ｒが０. １〜１００ｇ／１０分の範囲のものを用いるこ
とができる。（Ｃ）成分のポリオレフィンエラストマー
のＰＰＳ樹脂組成物中に占める割合は０〜２７重量％で
あり、０〜１５重量％であることが好ましい。ポリオレ
フィンエラストマーの配合量が２７重量％を越えるとＰ
ＰＳ樹脂組成物の耐熱性低下が顕在化するので好ましく
ない。
【００１５】なお、本発明のＰＰＳ樹脂組成物にはその
特徴を損なわない範囲で、安定剤、滑剤、可塑剤、成形
加工助剤、着色剤、補強剤、他の重合体などを添加する
こともできる。
特徴を損なわない範囲で、安定剤、滑剤、可塑剤、成形
加工助剤、着色剤、補強剤、他の重合体などを添加する
こともできる。
【００１６】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、水接触下で
の溶出成分が少なく、全有機物炭素量が４０μg/ｌの超
純水を用いて樹脂組成物（通常ペレットを用いる）を浴
比１：１（重量比）、８０℃／７日間の条件下で溶出試
験をした後の溶出全有機物炭素量が４mg/ ｌ以下となる
ことが必要であり、好ましくは３mg/ ｌ以下、特に２mg
/ ｌ以下であることが好ましい。溶出全有機物炭素量
は、溶出試験後の超純水をサンプルとして東レ（株）製
超微量有機炭素分析計（モデル１８００改）を用いて測
定した。
の溶出成分が少なく、全有機物炭素量が４０μg/ｌの超
純水を用いて樹脂組成物（通常ペレットを用いる）を浴
比１：１（重量比）、８０℃／７日間の条件下で溶出試
験をした後の溶出全有機物炭素量が４mg/ ｌ以下となる
ことが必要であり、好ましくは３mg/ ｌ以下、特に２mg
/ ｌ以下であることが好ましい。溶出全有機物炭素量
は、溶出試験後の超純水をサンプルとして東レ（株）製
超微量有機炭素分析計（モデル１８００改）を用いて測
定した。
【００１７】本発明の樹脂組成物の調製方法は上記の水
に溶出される有機物量が上記範囲を満足する限り特に制
限はないが、例えば（Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）共重合ポ
リオレフィンおよび（Ｃ）ポリオレフィンエラストマー
を溶融混練して組成物を製造後、加熱処理する方法が好
ましく用いられる。この方法においては、組成物を加熱
処理する点が重要であり、上記組成物を製造する方法と
しては特に制限はなく（Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）共重合
ポリオレフィンおよび（Ｃ）ポリオレフィンエラストマ
ーの粉末、ペレット、細片をリボンブレンダー、ヘンシ
ェルミキサー、Ｖブレンダーなどを用いてドライブレン
ドしたのち、バンバリーミキサー、ミキシングロール、
単軸または２軸の押出機、ニーダーなどを用いて溶融混
練して組成物とする方法などが挙げられる。中でも十分
な混練力を有する単軸または２軸の押出機を用いて溶融
混練する方法が代表的である。
に溶出される有機物量が上記範囲を満足する限り特に制
限はないが、例えば（Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）共重合ポ
リオレフィンおよび（Ｃ）ポリオレフィンエラストマー
を溶融混練して組成物を製造後、加熱処理する方法が好
ましく用いられる。この方法においては、組成物を加熱
処理する点が重要であり、上記組成物を製造する方法と
しては特に制限はなく（Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）共重合
ポリオレフィンおよび（Ｃ）ポリオレフィンエラストマ
ーの粉末、ペレット、細片をリボンブレンダー、ヘンシ
ェルミキサー、Ｖブレンダーなどを用いてドライブレン
ドしたのち、バンバリーミキサー、ミキシングロール、
単軸または２軸の押出機、ニーダーなどを用いて溶融混
練して組成物とする方法などが挙げられる。中でも十分
な混練力を有する単軸または２軸の押出機を用いて溶融
混練する方法が代表的である。
【００１８】そして上記の如くして得られた組成物を特
定の条件下、即ち真空または不活性雰囲気下、１２０〜
２７０℃の温度範囲で加熱処理することが重要である。
なぜならこの加熱処理を施すことによって初めて本発明
の水浸漬処理時の溶出分の少ない、超純水用途に適用可
能なＰＰＳ樹脂組成物が得られるからである。加熱処理
は真空下、窒素、アルゴン、ヘリウム雰囲気などの不活
性雰囲気下で行う必要があり、なかでも溶出成分低減効
果および経済性の点から真空下または窒素雰囲気下で加
熱処理することが好ましい。加熱処理時の温度は１２０
〜２７０℃の温度範囲である場合に溶出分低減効果が大
きく、ＰＰＳ樹脂組成物の劣化が少ない。好ましくは１
５０〜２２０℃の温度範囲である。加熱処理時間は加熱
温度に応じて通常、１〜３０時間の中から適宜選択され
る。つまり高温の加熱処理温度を選択した場合には比較
的短時間で所期の目的の効果が得られるし、低温の加熱
処理温度を選択した場合には比較的長時間が必要にな
る。しかし上記の温度範囲内で加熱処理をする限り３０
時間を越える加熱処理はそれ以上の溶出成分低減効果が
期待できず、経済性の点が劣るものとなる。
定の条件下、即ち真空または不活性雰囲気下、１２０〜
２７０℃の温度範囲で加熱処理することが重要である。
なぜならこの加熱処理を施すことによって初めて本発明
の水浸漬処理時の溶出分の少ない、超純水用途に適用可
能なＰＰＳ樹脂組成物が得られるからである。加熱処理
は真空下、窒素、アルゴン、ヘリウム雰囲気などの不活
性雰囲気下で行う必要があり、なかでも溶出成分低減効
果および経済性の点から真空下または窒素雰囲気下で加
熱処理することが好ましい。加熱処理時の温度は１２０
〜２７０℃の温度範囲である場合に溶出分低減効果が大
きく、ＰＰＳ樹脂組成物の劣化が少ない。好ましくは１
５０〜２２０℃の温度範囲である。加熱処理時間は加熱
温度に応じて通常、１〜３０時間の中から適宜選択され
る。つまり高温の加熱処理温度を選択した場合には比較
的短時間で所期の目的の効果が得られるし、低温の加熱
処理温度を選択した場合には比較的長時間が必要にな
る。しかし上記の温度範囲内で加熱処理をする限り３０
時間を越える加熱処理はそれ以上の溶出成分低減効果が
期待できず、経済性の点が劣るものとなる。
【００１９】上記製造方法により得られたＰＰＳ樹脂組
成物は、水接触下での溶出成分が少なく、全有機物炭素
量が４０μg/ｌの超純水を用いて樹脂組成物を浴比１：
１（重量比）、８０℃／７日間の条件下で溶出試験をし
た後の全有機物炭素量が４mg/ ｌ以下となる程度のもの
を得ることができる。
成物は、水接触下での溶出成分が少なく、全有機物炭素
量が４０μg/ｌの超純水を用いて樹脂組成物を浴比１：
１（重量比）、８０℃／７日間の条件下で溶出試験をし
た後の全有機物炭素量が４mg/ ｌ以下となる程度のもの
を得ることができる。
【００２０】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。
説明する。
【００２１】参考例１（ポリフェニレンスルフィドの合
成法） ＰＰＳ−１：オートクレーブに硫化ナトリウム３. ２６
ｋｇ（２５モル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリ
ウム４ｇ、酢酸ナトリウム三水和物１. １９ｋｇ（約
８. ８モル）およびＮＭＰ７. ９ｋｇを仕込み、撹拌し
ながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１. ３６ｋｇを含
む留出水約１. ５リットルを除去した。残留混合物に
１, ４−ジクロロベンゼン３. ７５ｋｇ（２５. ５モ
ル）およびＮＭＰ２ｋｇを加え、２６５℃で５時間加熱
した。反応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、次いで
９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸溶液中で３０分間撹拌
洗浄し、再び７０℃の温水で２回洗浄した後８０℃で２
４時間減圧乾燥して、溶融粘度約１２００ポアズ（３１
０℃、剪断速度１０００sec -1）の粉末状ポリフェニレ
ンスルフィド（ＰＰＳ−１）約２ｋｇを得た。
成法） ＰＰＳ−１：オートクレーブに硫化ナトリウム３. ２６
ｋｇ（２５モル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリ
ウム４ｇ、酢酸ナトリウム三水和物１. １９ｋｇ（約
８. ８モル）およびＮＭＰ７. ９ｋｇを仕込み、撹拌し
ながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１. ３６ｋｇを含
む留出水約１. ５リットルを除去した。残留混合物に
１, ４−ジクロロベンゼン３. ７５ｋｇ（２５. ５モ
ル）およびＮＭＰ２ｋｇを加え、２６５℃で５時間加熱
した。反応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、次いで
９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸溶液中で３０分間撹拌
洗浄し、再び７０℃の温水で２回洗浄した後８０℃で２
４時間減圧乾燥して、溶融粘度約１２００ポアズ（３１
０℃、剪断速度１０００sec -1）の粉末状ポリフェニレ
ンスルフィド（ＰＰＳ−１）約２ｋｇを得た。
【００２２】また、ＰＰＳ−２およびＰＰＳ−３として
は東レ（株）製ＰＰＳ樹脂、Ｍ２０８８およびＥ１８８
０を使用した。
は東レ（株）製ＰＰＳ樹脂、Ｍ２０８８およびＥ１８８
０を使用した。
【００２３】実施例 １〜２４
ＰＰＳ樹脂、ポリオレフィン化合物とを表１に示す割合
でドライブレンドした後、２８０〜３２０℃の温度条件
に設定した単軸押出機により溶融混練後ペレタイズし
た。得られたペレットをイオン交換水および超純水の順
で洗浄し、真空下および窒素雰囲気下で各々１２０〜２
２０℃、３〜２５時間加熱処理した。
でドライブレンドした後、２８０〜３２０℃の温度条件
に設定した単軸押出機により溶融混練後ペレタイズし
た。得られたペレットをイオン交換水および超純水の順
で洗浄し、真空下および窒素雰囲気下で各々１２０〜２
２０℃、３〜２５時間加熱処理した。
【００２４】得られたペレットについて、次の方法によ
り有機物質の溶出性及び金属Ｎａイオンなどのイオン性
物質の溶出性を評価した。その結果を表１に示す。
り有機物質の溶出性及び金属Ｎａイオンなどのイオン性
物質の溶出性を評価した。その結果を表１に示す。
【００２５】（１）有機物質の溶出性
" テフロン" 製容器に超純水（１００ｇ）を入れこの超
純水に上記ペレット（１００ｇ）を浸漬して密閉し、こ
れを８０℃のギヤーオーブンに入れて７日間放置する。
その後、" テフロン" 製容器内の超純水の全有機物炭素
量（ＴＯＣ）を測定することにより、有機物質の溶出性
を評価する。
純水に上記ペレット（１００ｇ）を浸漬して密閉し、こ
れを８０℃のギヤーオーブンに入れて７日間放置する。
その後、" テフロン" 製容器内の超純水の全有機物炭素
量（ＴＯＣ）を測定することにより、有機物質の溶出性
を評価する。
【００２６】なお、この測定に用いた超純水の全有機物
炭素量は、４０μg/ｌであった。また、" テフロン" 製
容器からの有機物質の溶出量を知るために、上記のペレ
ットを浸漬しない場合について、超純水の全有機物炭素
量を測定した（ブランク測定値）。この全有機物炭素量
は、１２０μg/ｌであった。
炭素量は、４０μg/ｌであった。また、" テフロン" 製
容器からの有機物質の溶出量を知るために、上記のペレ
ットを浸漬しない場合について、超純水の全有機物炭素
量を測定した（ブランク測定値）。この全有機物炭素量
は、１２０μg/ｌであった。
【００２７】（２）金属Ｎａイオンの溶出性
" テフロン" 製容器に超純水（１００ｇ）を入れこの超
純水に上記ペレット（１００ｇ）を浸漬して密閉し、こ
れを８０℃のギヤーオーブンに入れて７日間放置する。
その後、" テフロン" 製容器内の超純水の金属Ｎａイオ
ンを測定することにより、金属イオン性物質の溶出性を
評価する。
純水に上記ペレット（１００ｇ）を浸漬して密閉し、こ
れを８０℃のギヤーオーブンに入れて７日間放置する。
その後、" テフロン" 製容器内の超純水の金属Ｎａイオ
ンを測定することにより、金属イオン性物質の溶出性を
評価する。
【００２８】なお、この測定に用いた超純水の金属Ｎａ
イオン量は、ｐｐｂオーダー以下であった。また、" テ
フロン" 製容器からの金属Ｎａイオンの溶出量を知るた
めに、上記のペレットを浸漬しない場合について、超純
水の金属Ｎａイオン量を測定した（ブランク測定値）。
この金属Ｎａイオン量は、１ｐｐｂ以下であった。
イオン量は、ｐｐｂオーダー以下であった。また、" テ
フロン" 製容器からの金属Ｎａイオンの溶出量を知るた
めに、上記のペレットを浸漬しない場合について、超純
水の金属Ｎａイオン量を測定した（ブランク測定値）。
この金属Ｎａイオン量は、１ｐｐｂ以下であった。
【００２９】比較例 １〜５
実施例と同様にしてドライブレンドした後、２８０〜３
２０℃の温度条件に設定した単軸押出機により溶融混練
後ペレタイズした。得られたペレットをイオン交換水お
よび超純水の順で洗浄し、空気存在下常圧１５０℃、１
５時間加熱処理した。
２０℃の温度条件に設定した単軸押出機により溶融混練
後ペレタイズした。得られたペレットをイオン交換水お
よび超純水の順で洗浄し、空気存在下常圧１５０℃、１
５時間加熱処理した。
【００３０】得られたペレットについて測定した全有機
炭素溶出量、金属Ｎａイオン溶出量を表１に示す。
炭素溶出量、金属Ｎａイオン溶出量を表１に示す。
【００３１】以上の実施例および比較例から、ＰＰＳ樹
脂組成物を真空または窒素雰囲気下で加熱処理する本発
明の実施例が、未処理または空気存在下で加熱処理する
比較例に較べ、全有機炭素、金属Ｎａイオンなどの溶出
が極めて少ないことがわかる。
脂組成物を真空または窒素雰囲気下で加熱処理する本発
明の実施例が、未処理または空気存在下で加熱処理する
比較例に較べ、全有機炭素、金属Ｎａイオンなどの溶出
が極めて少ないことがわかる。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は、有機物質および金属イオン性物質の溶出が極
めて少ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であ
り、高純度の水を必要とする電気・電子部品の超純水輸
送配管材などに適する。
組成物は、有機物質および金属イオン性物質の溶出が極
めて少ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物であ
り、高純度の水を必要とする電気・電子部品の超純水輸
送配管材などに適する。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−247436（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−154757（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−153343（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−306467（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−68655（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−93357（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−299071（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−189166（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−26670（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−200415（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−236931（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−354582（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−153344（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 81/02
C08J 3/00 - 3/28
C08J 7/00 - 7/02
C08J 7/12 - 7/18
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９７
〜７０重量％、（Ｂ）エチレンおよびメタクリル酸グリ
シジルまたはアクリル酸グリシジルを主たる構成成分と
する共重合ポリオレフィン３〜３０重量％および（Ｃ）
エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重
合体、エチレン／メタクリル酸誘導体共重合体、エチレ
ン／アクリル酸誘導体共重合体の中から選ばれる少なく
とも一種のポリオレフィンエラストマー０〜２７重量％
からなる樹脂組成物で、かつ、全有機物炭素量が４０μ
g/ｌの超純水を用いて樹脂組成物を浴比１：１（重量
比）、８０℃／７日間の条件下で溶出試験をした後の溶
出全有機物炭素量が４mg/ ｌ以下であるポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９７
〜７０重量％、（Ｂ）エチレンおよびメタクリル酸グリ
シジルまたはアクリル酸グリシジルを主たる構成成分と
する共重合ポリオレフィン３〜３０重量％および（Ｃ）
エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重
合体、エチレン／メタクリル酸誘導体共重合体、エチレ
ン／アクリル酸誘導体共重合体の中から選ばれる少なく
とも一種のポリオレフィンエラストマー０〜２７重量％
からなる混合物を溶融混練して得られる樹脂組成物を真
空または不活性雰囲気下１２０〜２７０℃の温度範囲で
加熱処理することを特徴とするポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物の製造法。 - 【請求項３】加熱処理を１〜３０時間行なうことを特徴
とする請求項２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30433693A JP3384062B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30433693A JP3384062B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157660A JPH07157660A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3384062B2 true JP3384062B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=17931781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30433693A Expired - Fee Related JP3384062B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3384062B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4527196B2 (ja) * | 2009-12-24 | 2010-08-18 | 東ソー株式会社 | 複合体およびその製造方法 |
-
1993
- 1993-12-03 JP JP30433693A patent/JP3384062B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157660A (ja) | 1995-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0204400B1 (en) | Polypropylene-base resin composition | |
| JPH01306467A (ja) | ポリフェニレンスルフィド組成物 | |
| EP0430545B1 (en) | Surface irradiation of articles molded from polypropylene compositions | |
| US3988287A (en) | Polyamide compositions | |
| WO1988006610A1 (en) | Fiber-reinforced heat-resistant polyolefin composition | |
| JP2932567B2 (ja) | ブロー中空成形品 | |
| JPH0653846B2 (ja) | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 | |
| JPH0354989B2 (ja) | ||
| JP3384062B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造法 | |
| EP0362828B1 (en) | Polypropylene resin composition having high dielectric strength | |
| JPS63305148A (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド組成物 | |
| JPS62153344A (ja) | ポリフエニレンスルフイド組成物 | |
| JPH0940865A (ja) | ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物 | |
| US4472539A (en) | Polyolefin series composition comprising surface treatment of filler and polyolefin prior to blending of components | |
| JPS62172056A (ja) | ポリフエニレンスルフイド組成物 | |
| EP1652880B1 (en) | Heat-Resistant engineering plastic resin composition and molded article obtained therefrom | |
| JP4331381B2 (ja) | 耐熱性成型品 | |
| JP4500430B2 (ja) | 照射架橋樹脂シート | |
| JPS5875706A (ja) | 導電性材料 | |
| JPH03177454A (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0794029A (ja) | 架橋ポリオレフィン絶縁電線 | |
| JPH03149250A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
| JP2023041359A (ja) | 成形品、成形品の製造方法および成形品の金属イオン溶出低減方法 | |
| JPH05140429A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0762040A (ja) | 変性ポリエチレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |