JPH0333134A

JPH0333134A - 難燃性ポリアミド樹脂成形物の製造法

Info

Publication number: JPH0333134A
Application number: JP16682889A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Urabe; 浦部　宏; Shuichi Ozawa; 小沢　修一
Original assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd; Mitsubishi Kasei Corp; Nihon Kasei Co Ltd
Current assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd; Mitsubishi Kasei Corp; Nihon Kasei Co Ltd
Priority date: 1989-06-30
Filing date: 1989-06-30
Publication date: 1991-02-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、難燃性が向上したポリアミド樹脂成形物の製
造法に関する。

【従来の技術】

３員環以上のラクタム及びジアミンと二量体化脂肪酸の
重縮合によって得られる共重合ポリアミドは、外性率が
低く柔軟であるため、フィルム、チューブ等の分野で有
望な材料である。［発明が解決しようとする課題］ところで、最近、技術的な進歩にともない、該共重合ポ
リアミド成形物の難燃化が強く要望されている。しかし
ながら、現在までのところ、該共重合ポリアミドの難燃
化は、その要望を満たす水準にまで達していない。本発
明は、こうした実情の下に難燃性に優れた前記共重合ポ
リアミド成形物の製造法を提供することを目的とするも
のである。［課題を鱗状するための手段］本発明者等は、上記した課題を角ｑ決するため、３員環
以上のラクタム及びジアミンと二量体化脂肪酸の重縮合
によって得られる共重合ポリアミドの難燃化について鋭
意検討した結果、特定の構造、即ち不飽和二重結合含有
多官能モノマーを添加、放射線照射することにより、難
燃効果を上げることを見出し、本発明に到達したもので
ある。すなわち本発明は、３員環以上のラクタム及びジアミン
と二量体化脂肪酸の重縮合によって得られる共重合ポリ
アミド９０〜９９．５重量％及びトリアリルイソシアヌ
レート、ジアリルイソシアヌレート、グリシジルジアリ
ルイソシアヌレートのうち少なくとも一種以上０．５〜
１０重量％からなるポリアミド樹脂組成物を成形し、成
形物を放射線照射することを特徴とする難燃性ポリアミ
ド樹脂成形物の製造法である。本発明でいうポリアミドは、３員環以上のラクタムと、
ジアミンと二量体化脂肪酸の重縮合によって得られる共
重合ポリアミドである。３員環以上のラクタムとしては
、具体的には、ε−カプロラクタム、エナントラクタム
、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリド
ン、４−ピペリドンのようなラクタムが挙げられる。次に炭素数２〜２２のジアミンとしては、エチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、ヘキサチレンジアミン、ヘ
プタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメ
チレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オクタ
デカメチレンジアミン、２．２．４（または２．４．４
）−トリメチルへキサメチレンジアミンのような脂肪族
ジアミン、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキ
サンジアミン、ビス−（４，４−アミノシクロヘキシル
）メタンのような脂環式ジアミン、キシリレンジアミン
のような芳香族ジアミンなどが挙げられる。更に二量体化脂肪族酸としては、脂肪酸、例えば炭素数
８〜２４の飽和、エチレン系不飽和、アセチレン系不飽
和、天然または合成−塩基性脂肪酸を重合して得た重合
脂肪酸である。具体的にはリルン酸の二量体等が挙げら
れる。市販されている重合脂肪酸は通常二量体化脂肪酸を主成
分とし、他に原料の単量体酸や三量体化脂肪酸を含有す
るが、二量体化脂肪酸含量が７０重量％以上であるもの
が好ましい。なお、含有されている単量体酸はモノカル
ボン酸とみなすことができるので、本発明の共重合ポリ
アミドを製造する場合には考慮に入れる必要がある。ま
た、市販されている重合脂肪酸はこれを蒸留して二量体
化脂肪酸含量を高めて使用してもよい。共重合ポリアミド中の二量体化脂肪酸の含量は、通常０
．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％であ
る。この量が低いと低温時の耐衝撃性改善の効果ができ
なくなる。逆にあまりに高いと溶融粘度が低すぎ、射出
成形用としては不都合なものとなる。また、重合時、炭素数２〜２４のジカルボン酸としてマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ
ンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカジオン酸、テ
トラデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセン
ジオン酸、オクタデカジオン酸、オクタデゼンジオン酸
、エイコサンジオン酸、エイコセンジオン酸、トコサン
ジオン酸、２．２．４−）リメチルアジピン酸のような
脂肪族ジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸のような脂環式カルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸のよ′うな
芳香族ジカルボン酸等を物性を損なわない程度で添加し
てもかまわない。本発明を実施するにあたり、炭素数２〜２３のモノカル
ボン酸及びまたは炭素数２〜２０のモノアミンを末端停
止剤として添加してもよい。また、ポリアミド製造の反
応中、上記酸と同じ役割を果たし得る相当する誘導体、
例えば酸無水物、エステル、アミドなとも使用すること
ができる。モノカルボン酸及びまたはモノアミンの量は、ポリアミ
ド原料に対して２０〜１５０μｅｑ１ｇ１好ましくは２
５〜１００μｓｑ／ｇである。本発明の共重合ポリアミドの溶融粘度は、２４０℃で測
定した値で通常２０００〜１５０００ポイズ、好ましく
は４０００から１ｏｏｏｏボイズである。この溶融粘度
が低すぎると成形品の物性が劣るようになる。逆に高す
ぎると成形困難となるので好ましくない。本発明のポリアミドを製造する反応は、前記したポリア
ミド原料を用い、常法に従って反応を開始すればよく、
上記モノカルボン酸および／またはモノアミンは反応開
始時から減圧化の反応を始めるまでの任意の段階で添加
することができる。また、カルボン酸とアミンとは同時
に加えても、別々に加えてもよい。次にトリアリルイソシアヌレート、ジアリルイソシアヌ
レート、グリシジルアリルイソシアヌレートといった不
飽和二重結合含有多官能モノマーは、予めラジカル重合
禁止剤を加えておくことが好ましい。ラジカル重合禁止剤としては、ハイドロキノンメチルエ
ーテル、２−ｔ−ブチルノ＼イドロキノン、Ｐ−ベンゾ
キノン、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジーｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノー
ル、２．２−メチレンビス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−エチル−
ｅ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｐ
−フェニレンジアミン等が挙げられる。これらのうち、
特に２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール（
以下ＢＩＴと略称する）が好ましい。その使用量は、多
官能モノマーに対し５０〜１１００ｐｐが適当である。かかる不飽和二重結合金有多官能モノマーの配合量は共
重合ポリアミドに対して０，５〜１０重量％であり、好
ましくは０．５〜７重量％である。配合量が０．５重量％未満では、放射線の照射による効
果は余り期待できない。また、１０重量％以上では共重
合ポリアミドの機械的性質の低下がみられる。なお、本発明の組成物は更に、ガラス繊維、炭素繊維の
ような補強剤、粘土、シリカ、アルミナ、シリカアルミ
ナ、シリカマグネシア、ガラスピーズ、石綿、グラスフ
ァイト、石膏などのような充填剤、染顔料、難燃化剤、
帯電防止剤、銅化合物、酸化防止剤などの周知の添加剤
を配合することもできる。これらの充填剤は、機械的物性の強化、導電性の付与、
変形防ｌＬ１摩擦特性の改良、難燃性の向上等の種々の
目的に応じて用いられる。配合の方性としては、特に制限はなく、例えば主成分を
予備脱会しておき、得られた予備混合物を混練する方法
、ポリアミド樹脂を予Ｒ混合または混練後、最後にガラ
ス繊維を混練する方法等が挙げられる。前記混合は例え
ば二軸スクリュー押出機、単軸スクリュー押出機等によ
り行うことができる。このようにして得られる共重合ポリアミドは、射出成形
、押出成形、プロー成形、圧縮成形等の各種の成形性に
より種々の成形品に成形される。この発明に用いる放射線とは、α線、β線、γ線、電子
線などを挙げることができる。照射雰囲気は空気中または不活性ガス（窒素やアルゴン
ガス）中で行われる。改質に必要な被照射体である成形
物の大きさ、厚さ、形状などによって異なるが通常は５
〜３０Ｍｒａｄ好ましくは１０〜２０Ｍｒａｄが適当で
ある。これが５Ｍｒａｄ未満では、線量が少なく所望の
架橋効果が期待できない。また、３０Ｍｒａｄをこえて
照射しても、それ以上の効果は期待できず、逆に共重合
体ポリアミド成形物の機械的性質の低下がみられる。【実施例］以下、本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。実施例１〜６共重合ポリアミドとして、ε−カプロラクタム８０ｆｆ
ｌ　全部、ヘキサメチレンジアミン及びリルン酸の二量
体（ダイマー酸）４０重量部を原料とする分子量２万の
ポリアミド、多官能モノマーとしてトリアリルイソシア
ヌレート、ジアリルイソシアヌレート、グリシジルジア
リルイソシアヌレート（日本化成社製）をそれぞれ用意
し、第１表に記載の配合割合でこれらを混合し、二軸押
出機を用いて温度２５０℃で混練してペレット化した。得られたペレットを乾燥後、温度２５０℃で射出成形し
て３．２■厚の試験片（幅１２５ｍｍＸ長さ１２．５−
ｍ）を作成した。その後、これら成形物を２ＭｅＶの電
子線加速機を用いて電子線を１７Ｍｒａｄ照射した。得られた試験片の難燃性はＵＬ９４規格水平燃焼試験に
準拠して測定した。燃焼試験の結果、燃焼速度が遅くなり、更に燃焼性の樹
脂の漬れも少むかった。比較例１および２比較例として、第１表に記載の配合割合で実施例と同じ
形状の成形物を成形した。この成形物を第１表に示す照
射条件で電子線照射した。次いでこの成形物を実施例と同じく燃焼性を測定した。その結果を第１表に示したが燃焼試験で、比較例１およ
び２では燃焼速度は速く、また樹脂の滴れも多かった。ｒＪ１表ＰＡ樹脂：ポリアミド樹脂ＴＡＩＣ：）リアリルイソシアヌレートＯＡ＋Ｃニジア
リルイソシアヌレートＣＤ＾ＩＣニゲリシジルジアリルイソシアヌレート燃焼
性：υＬ９４Ｊｌｌｌ格水平燃焼試験に準拠［発明の効
果］以上のように、本発明の共重合ポリアミド樹脂成形物は
難燃性に優れており、フィルム、チューブ等の分野で好
適である。

Claims

【特許請求の範囲】

　３員環以上のラクタム及びジアミンと二量体化脂肪酸
の重縮合によって得られるポリアミド９０〜９９．５重
量％及びトリアリルイソシアヌレート、ジアリルイソシ
アヌレート、グリシジルジアリルイソシアヌレートのう
ち少なくとも一種以上０．５〜１０重量％からなるポリ
アミド樹脂組成物を成形し、成形物を放射線照射するこ
とを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂成形物の製造法。