JPS5915447A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳
しくは、透明で機械的性質がすぐれたポリアミド樹脂組
成物に関するものである。

透明なポリアミド樹脂として、ｅ、ｌＩ’−ジアミノジ
シクロへキシルアルカンのようなジアミン、インフタル
酸のようなベンゼンジカルボン酸、およびラウロラクタ
ムのようなラクタムを共重合させて得た共重合ポリアミ
ド樹脂が知られている。（西ドイツ国公開特許第ムｙコ
２Ｑ４を号公報参照） この共重合ポリアミド樹脂は、耐薬品性、耐加水分解性
、寸法安定性、機械的性質、電気的性質などの諸性質も
すぐれており、エンジニアリングプラスチックとして各
種カバー、ケーシングその他の用途に広く使用されてい
るが、成形品にコーナ一部のような応力集中点がある場
合、これに応力負荷がかかると脆性破壊を起しやすく、
さらに脆性の改善が望まれていた。

本発明者らは、上記共重合ポリアミド樹脂の脆性の改善
につき鋭意研究を重ねた結果、該共重合ポリアミド樹脂
に特定のグラフト重合体を配合するときは、共重合ポリ
アミド樹脂が本来有する透明性その他の諸性質を損なう
ことなく、延性を付与することができ、脆性を大巾に改
善できることを見出し本発明を完成ｌ−だ。

すなわち本発明は、工業的価値の大きいポリアミド樹脂
組成物を提供することを目的とするものであり、その要
旨とするところは、（ａ）　　一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子または低級アルキル
基、ｎはθ〜乙の数を示し、シクロヘキサン３！ｌは低
級アルキル基を有していてもよい。） で表わされるジアミン、 （ｂ）　　ジアミンに対して実質的に四モル量のベンゼ
ンジカルボン酸、 および （Ｃ）　　上記（ａ）および（１））と（ｃ）との合計
量に対し２０〜９３重Ｊｌ−％の、炭素数６以上のω−
アミノ酸もしくはそのラクタム、またはアミド生成基１
つ当りの炭素数が５以上の脂肪族ナイロン塩、 を共重合させて得た共重合ポリアミド樹脂（Ａ）に、ブ
タジェン系重合体７０〜り０重量部と、スチレンｊθ〜
７０重量％、メタクリル酸エステルＳＯ〜／　０重Ｍｋ
％の割合のグラフト成分？Ｏ〜３０重量部とからなるグ
ラフト重合体（Ｂ）を配合してなるポリアミド樹脂組成
物である。

以−ト、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する共重合ポリアミド樹脂（Ａ）は、前述
したジアミン、ベンゼンジカルボン酸およびω−アミノ
酸もしくはそのラクタムまたは脂肪族ナイロン塩の三成
分を共重合して得た透明性の共重合ポリアミド樹脂であ
る。

前示一般式で表わされるジアミンにおいて、Ｒ１および
Ｒ２としては水素原子、メチル、エチル基のような低級
アルキル基があげられ、これらは同種のものであっても
、異種のものであってもよい。また、シクロヘキサン環
は、メチル基、エチル基のような低級アルキル基を有し
ていてもよい。

上記のようなジアミンの具体例としては、り。

ｑ′−ジアミノジシクロ−・キシル、ビス（９−アミノ
シクロヘキシル）メタン、／、ｌ−ビス（ターアミノシ
クロヘキシル）エタン、２．コービス（４／−アミノシ
クロヘキシル）プロパン、ビス（ターアミノ−３−メチ
ルシクロヘキシル）メタン、コ、コービス（４１−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパンまたはそれら
の混合物などがあげられる。

ベンゼンジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸またはそれらの混合物があげられるが
、これらはそのベンゼン核にメチル基、エチル基のよう
な低級アルキル基などの置換基を有していてもよい。ま
た、これらベンゼンジカルボン酸の２０＊歇％程度以下
を他のジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などで置き換えて
もよい。

炭素数が６以上のω−アミノ酸としては、アミノカプロ
ン酸、アミノウンデカン酸、アミノラウリン酸などがあ
げられ、そのラクタムとしてはカプロラクタム、ラウロ
ラクタムなどがあげられる。

アミド生成基７つ当りの平均メチレン基がｊ以上の脂肪
族ナイロン塩としては、アジピン酸アゼライン酸、セパ
シン酸、ドデカンジカルボン酸、ベンゼンジカルボン酸
、シクロヘキサンジカルボン酸のようなジカルボン酸と
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、フェニレンジアミン、シクロヘキサ
ンジアミンのようなジアミンとを任意に組合せて調製し
た塩があげられる。

上記三成分を共重合させる方法としては、公知のポリア
ミドの製造方法に準じて行うことができ、例えば、西ド
イツ国公開特許第２６４Ｉコ計ｑ号公報に記載されてい
る方法、すなわち、反応器に上記三成分および必要に応
じて水、触媒、安定剤などを仕込み、密閉し昇温して初
期反応を行い、放圧して水分を留出させ、次いでさらに
温度をあげ、必要に応じて減圧下型縮合反応を行う方法
などが採用できる。

上記三成分の量比は、前示一般式で表わされるジアミン
とベンゼンジカルボン酸を実質的に同モル量用い、ω−
アミノ酸もしくはそのラクタム′または脂肪族ナイロン
塩が、上記三成分の合計量の２０−ブタ重数チ、好まし
くは３０〜９０］ｉ鎗チとなるように選ぶ。この量がｑ
！ｆ重量％より多い共重合ポリアミド樹脂は、透明性が
劣る、逆にこの量が一〇重級チより少ない共重合ポリア
ミド樹脂は機械的性質が劣る。

共重合ポリアミド樹脂の分子量は、上記共重合成分の量
比、共重合反応の条件などによって制御できるが、分子
量調節剤としてモノアミンまたはモノカルボン酸などを
使用して制御することもできる。

本発明で使用する共重合ボＩＪ　７”　ミド樹脂として
は、相対粘度（０，３％メタクレゾール溶液について測
定）が八３〜／、７、好ましくはへＱＯ〜７．６コ程度
のものが望ましく、複た、溶融粘度（長さｒ　ｍｍ、直
径コ、／關のノズルを有するメルトインデックス測定装
置を用い、温度２１０℃荷重／２．！ゆで測定）がコｏ
ｏθ〜／！０００ボイズ、好ましくはダ０００〜１００
００ボイズ程度のものであることが望ましい。

グラフト重合体（Ｂ）は、ポリブタジェン、またｔｊ：
　’７”　タシエンをｒｏＪｉＪｉｔｔｓ以上含むブタ
ジェン−スチレン共重合体のようなブタジェンを主成分
とするブタジェン系重合体７０〜７０重量部ニ、スチレ
ンＳＯ−デθ重量％、メタクリル酸エステル３０〜７０
重１％の割合のグラフト成分９０〜３ｏＩｉ、ｌｌｌＥ
部をグラフト重合させた重合体であるうメタクリ化酸エ
ステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチルなどがあげられる。

グラフト重合体（Ｂ）のうち、メタクリル酸エステルが
メタクリル酸メチルであるものは一般にＭＢ８樹脂の名
称で知られているものであり、例えば、特公昭４Ｉ２−
１４４号公報に記載の方法によって、水性分散状のブタ
ジェン系重合体に、キュメンハイドロパーオキサイドの
ような触媒の存在下、スチレンをグラフト重合させ次い
でメタクリル酸メチルをグラフト重合させる−ことによ
って製造される。、ＭＢＳ樹脂は三菱レイヨン■から、
商標、メタプレン０−２０／、同０−．２／、７などと
して重版もをれている。

クラフト重合体（Ｂ）の配合量は、共重合ポリ°アミド
樹脂（Ａ）　／　００重数部に対し０．１〜１０重量部
、好凍しくはＯ，Ｓ−夕重量部程度である。この配合量
があまりに少ないと脆性改善の効果が小さくなる、逆に
あまりに多くても、脆性改善効果の特別の増大は認めら
れず、透明性を損なうようになるので得策ではない。

共重合ポリアミド樹脂（Ａ）とグラフトｉ合体（Ｂ）と
の配合は、公知の種々の方法を採用することができ、例
えば、上記両樹脂の粉末塊たはベレットをトライブレン
ドする方法、該トライブレンド物を押出機、バンバリー
ミキサ−などを用いて溶融混練した後ペレット化する方
法などを採用することができる。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形、押出成形
、プロー成形、圧縮成形などの成形加工によって、透明
で、耐薬品性、耐加水分解性、寸法安定性、機械的性質
、電気的性質などの諸性質がすぐれた、各種立体成形品
、各種容器、フィルム、ンートなどを得ることができる
。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、実施例中「部」および「チ」はそれぞれ「重量部
」および「重量％」を示す。

降伏荷重および破断変形量は、外辺の長さがざＯ朋、巾
７２．７間、厚さ３．コ朋で直角コ等辺のＬ字型試験片
を、引張試験機（東洋ボールドウィン社製、商標、テン
シロンＵＴＭ−工型）に、上下クランプ間隔ｇｏＨで角
部を中央にして上下対称になるように取り付け、引張速
度Ｓ朋／分で引張試験を行なって測定したものであり、
試験片の変形量が急変したときの荷重を降伏強度（ｋｇ
）として示１２、試験片が破断したときのクランプの間
隔（龍）から試験当初のクランプ間隔ｇＯ絹を差し引い
た値を破断変形量（龍）として示した。

また、平行光線透過率は、直径ダ０ｍＮ５厚さ３闘の試
験片を、ヘーズメーター（東京電電■製、Ｔｏ−Ｈ１型
）を用いて測定した値を示す。

共重合ポリアミド樹脂の製造例 コ、２−ビス（クーアミノ−３−メチルシクロへ３）プ
ロパン１２．６部、ラウロラクタム７０．３部および水
３部をオートクレーブに仕込み、攪拌下／ｇθ℃まで徐
々に加熱し、次いでイノフタル酸ｇ部および安息香酸０
．０２９部を加え、コざ０℃に昇温して７時間保った。

徐々に大気圧まで放圧し、窒素気流中２ｇＯ℃でコ時間
反応を行ない、続いて３００℃で９時間反応を行なって
、溶融粘度１０！ｆ００ボイズの共重合ポリアミド樹脂
を得た。

実施例／〜亭および比較例／ 上記製造例によって製造した共重合ポリアミド樹脂１０
０部に、下記第１表に示すグラフト共重合体を混合し、
ｙｏＨｆ；押出機（いすず化工機■製）を用いて溶融混
練して押し出し、ベレット化した。

このペレットを、３．６オンス射出成形機と前記り字型
試験片および光線透過率測菫用試験片成形用金型を用い
、樹脂温度２ｇＯ℃、金型温度９０℃、射出時間７３秒
、冷却時間２０秒で射出成形を行なった。

得られた成形品の降伏荷重、破断変形量および平行光線
透過率は下記第１表に示す通りであった。

なお、比較のためグラフト重合体を配合しなかった場合
の結果を併記する。

第　　／　　表 ＊メタフレンｃ−２ｏｉおよびメタプレンＣ−２７３は
、三菱レイヨン■製ＭＢＳ樹脂の商標である。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｌ）（ａ）　　一般式 （式中、Ｒ１およびＲ１は水素原子または低級アルキル
   基、ｎ１ｌ−１，ｏ−６の数を示し、シクロヘキサン環
   は低級アルキル基を有していてもよい。） で表わされるジアミン、 （ｂ）ジアミンに対して実質的に同モル量のベンゼンジ
   カルボン酸、 および （ｃ）　　上記（ａ）および（ｂ）と（ｃ）との合計量
   に対し、２０〜？３重量％の、炭素数６以上のω−アミ
   ノ酸もしくはそのラクタム、またはアミド生成基１つ当
   りの炭素数が３以上の脂肪族ナイロン塩、 を共重合させて得た共重合ポリアミド樹脂（Ａ）に、ブ
   タジェン系重合体１０〜７０重量部と、メチレフ３０〜
   ９０重量％、メタクリル酸エステル５ｏ−ｔｏ重量％の
   割合のグラフト成分９０〜３０重量部とからなるグラフ
   ト重合体（Ｂ）を配合してなるポリアミド樹脂組成物。 （２）　　グラフト重合体（Ｂ）の配合量が、共重合ポ
   リアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１〜７０重
   量部である特許請求の範囲第（１）項記載のポリアミド
   樹脂組成物。