JP2023050575A - ポリアミド組成物、成形品、及びポリアミド組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】成形品としたときの吸水時の剛性及び表面外観性に優れ、ハイサイクル成形に適した、ポリアミド組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド組成物は、脂肪族ポリアミド(A)、及び、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、50質量部以上99質量部以下の脂肪族ポリアミド(A)と、1質量部以上50質量部以下の半芳香族ポリアミド(B)と、0.05質量部以上5.00質量部以下の高級脂肪酸金属塩(C)と、0.01質量部以上3.00質量部以下の脂肪酸アマイド化合物(D)と、を含有し、ポリアミド組成物に含まれる高級脂肪酸金属塩(C)と脂肪酸アマイド化合物(D)の質量比率Cw/Dwが0.3以上5.0以下であり、且つ、高級脂肪酸金属塩(C)と脂肪酸アマイド化合物(D)の末端炭化水素基の炭素数比率Cn/Dnが1.00超2.00以下である。【選択図】なし
Description
本発明は、ポリアミド組成物、成形品、及びポリアミド組成物の製造方法に関する。
一般に、ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性をはじめ、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性を有することから、自動車部品、電機部品、電子部品、家庭雑貨等に広く使用されている。
近年、経済性及び環境問題の観点から、より成形性と使用環境の広いポリアミド樹脂が強く望まれており、特に、吸水後の剛性、及び高温使用下での剛性を向上させた、あらゆる環境下での使用における物性変化が少ないポリアミド樹脂材料が要求されている。
また、ポリアミド樹脂を用いた成形品は、生産性を向上させるために、成形温度を高くし、金型温度を下げて行うハイサイクル成形条件で成形する場合がある。一方、高温条件下で成形を行うと、ポリアミド樹脂の分解が発生したり、流動性変化が生じたりすることにより安定して成形品が得られない場合がある。よって、特に、上述したような過酷な成形条件下においても成形品の表面外観の安定性に優れ、ハイサイクル成形に適合したポリアミド樹脂が要求されている。
このような要求に応えるため、成形品の表面外観及び機械特性を向上させることができる材料として、イソフタル酸成分を導入したポリアミド66/6Iからなるポリアミドが開示されている(例えば、特許文献1等参照)。また、機械特性、流動性、表面外観等を改良することができる材料として、テレフタル酸成分と、イソフタル酸成分を導入したポリアミド6T/6Iからなるポリアミド組成物が開示されている(例えば、特許文献2、3、4等参照)。
さらに、成形品の表面外観及び機械特性を向上させることができる材料として、ポリカプラミド樹脂、半芳香族非晶性ポリアミド樹脂6T/6I、及び無機強化材からなるポリアミド組成物(例えば、特許文献2等参照)が開示されている。
また、離型性を向上させる目的でポリアミド組成物や離型剤を組み合わせた材料(例えば、特許文献5、6等参照)が開示されている。ステアリン酸系の脂肪族金属塩とエステル化合物やアマイド化合物等の組み合わることで成形物と金型壁面との間の密着力を低下することが報告されている。
しかしながら、特許文献5、6に開示されている技術では、生産性を考慮したハイサイクル成形への適合性と成形品の表面外観の両立は不十分である。特に、特許文献5に記載の、ポリカプラミド樹脂、及び半芳香族非晶性ポリアミド樹脂6T/6Iからなるポリアミド樹脂組成物では、結晶化の速度が遅く、ハイサイクル成形への適合性が乏しく、生産加工性において改良の余地がある。そのため、成形品の表面外観とハイサイクル成形への適合性の両立が困難である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、成形品としたときの吸水時の剛性及び表面外観性に優れ、ハイサイクル成形に適した、ポリアミド組成物、前記ポリアミド組成物を用いた成形品、及び、前記ポリアミド組成物の製造方法を提供する。
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
(1) 脂肪族ポリアミド(A)、及び、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、
50質量部以上99質量部以下の前記脂肪族ポリアミド(A)と、
1質量部以上50質量部以下の前記半芳香族ポリアミド(B)と、
0.05質量部以上5.00質量部以下の高級脂肪酸金属塩(C)と、
0.01質量部以上3.00質量部以下の脂肪酸アマイド化合物(D)と、
を含有する、ポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物に含まれる前記高級脂肪酸金属塩(C)と前記脂肪酸アマイド化合物(D)の質量比率Cw/Dwが0.3以上5.0以下であり、且つ、
前記高級脂肪酸金属塩(C)と前記脂肪酸アマイド化合物(D)の末端炭化水素基の炭素数比率Cn/Dnが1.00超2.00以下である、ポリアミド組成物。
(2) 前記脂肪族ポリアミド(A)がポリアミド6又はポリアミド66である、(1)に記載のポリアミド組成物。
(3) 前記半芳香族ポリアミド(B)が、前記半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を50モル%以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含有する、(1)又は(2)に記載のポリアミド組成物。
(4) 前記半芳香族ポリアミド(B)が、前記半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を75モル%以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含有する、(1)~(3)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(5) 前記ポリアミド組成物の重量平均分子量Mwが10000以上50000以下である、(1)~(4)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(6) 前記ポリアミド組成物の分子量分布Mw/Mnが2.4以下である、(1)~(5)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(7) 前記高級脂肪酸金属塩(C)が炭素数19以上の高級脂肪酸金属塩である、(1)~(6)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(8) 前記高級脂肪酸金属塩(C)がモンタン酸ナトリウム塩及びモンタン酸カルシウム塩からなる群より選ばれる1種以上である、(1)~(7)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(9) 前記脂肪酸アマイド化合物(D)が片末端に炭素数9以上30以下の炭化水素基を有する、脂肪酸アミド化合物及び脂肪酸ビスアミド化合物からなる群より選ばれる1種以上である、(1)~(8)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(10) 前記脂肪酸アマイド化合物(D)がN,N’-エチレンビスステアリン酸アミド及びN-ステアリルエルカ酸アミドからなる群より選ばれる1種以上である、(1)~(9)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(11) 無機充填材(E)を更に含有し、
前記無機充填材(E)の含有量が、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、5質量部以上200質量部以下である、(1)~(10)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(12) (1)~(11)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
(13) (1)~(11)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物の製造方法であって、
前記脂肪族ポリアミド(A)、前記半芳香族ポリアミド(B)、前記高級脂肪酸金属塩(C)、及び、前記脂肪酸アマイド化合物(D)を溶融混錬する工程を含む、製造方法。
(1) 脂肪族ポリアミド(A)、及び、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、
50質量部以上99質量部以下の前記脂肪族ポリアミド(A)と、
1質量部以上50質量部以下の前記半芳香族ポリアミド(B)と、
0.05質量部以上5.00質量部以下の高級脂肪酸金属塩(C)と、
0.01質量部以上3.00質量部以下の脂肪酸アマイド化合物(D)と、
を含有する、ポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物に含まれる前記高級脂肪酸金属塩(C)と前記脂肪酸アマイド化合物(D)の質量比率Cw/Dwが0.3以上5.0以下であり、且つ、
前記高級脂肪酸金属塩(C)と前記脂肪酸アマイド化合物(D)の末端炭化水素基の炭素数比率Cn/Dnが1.00超2.00以下である、ポリアミド組成物。
(2) 前記脂肪族ポリアミド(A)がポリアミド6又はポリアミド66である、(1)に記載のポリアミド組成物。
(3) 前記半芳香族ポリアミド(B)が、前記半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を50モル%以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含有する、(1)又は(2)に記載のポリアミド組成物。
(4) 前記半芳香族ポリアミド(B)が、前記半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を75モル%以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含有する、(1)~(3)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(5) 前記ポリアミド組成物の重量平均分子量Mwが10000以上50000以下である、(1)~(4)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(6) 前記ポリアミド組成物の分子量分布Mw/Mnが2.4以下である、(1)~(5)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(7) 前記高級脂肪酸金属塩(C)が炭素数19以上の高級脂肪酸金属塩である、(1)~(6)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(8) 前記高級脂肪酸金属塩(C)がモンタン酸ナトリウム塩及びモンタン酸カルシウム塩からなる群より選ばれる1種以上である、(1)~(7)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(9) 前記脂肪酸アマイド化合物(D)が片末端に炭素数9以上30以下の炭化水素基を有する、脂肪酸アミド化合物及び脂肪酸ビスアミド化合物からなる群より選ばれる1種以上である、(1)~(8)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(10) 前記脂肪酸アマイド化合物(D)がN,N’-エチレンビスステアリン酸アミド及びN-ステアリルエルカ酸アミドからなる群より選ばれる1種以上である、(1)~(9)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(11) 無機充填材(E)を更に含有し、
前記無機充填材(E)の含有量が、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、5質量部以上200質量部以下である、(1)~(10)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
(12) (1)~(11)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
(13) (1)~(11)のいずれか一つに記載のポリアミド組成物の製造方法であって、
前記脂肪族ポリアミド(A)、前記半芳香族ポリアミド(B)、前記高級脂肪酸金属塩(C)、及び、前記脂肪酸アマイド化合物(D)を溶融混錬する工程を含む、製造方法。
上記態様のポリアミド組成物及びポリアミド組成物の製造方法によれば、成形品としたときの吸水時の剛性及び表面外観性に優れ、ハイサイクル成形に適した、ポリアミド組成物を提供することができる。上記態様の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、吸水時の剛性及び表面外観性に優れる。
以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド(-NHCO-)基を有する重合体を意味する。
≪ポリアミド組成物≫
本実施形態のポリアミド組成物は、脂肪族ポリアミド(A)、及び、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、
50質量部以上99質量部以下の前記脂肪族ポリアミド(A)と、
1質量部以上50質量部以下の前記半芳香族ポリアミド(B)と、
0.05質量部以上5.00質量部以下の高級脂肪酸金属塩(C)と、
0.01質量部以上3.00質量部以下の脂肪酸アマイド化合物(D)と、
を含有する。
本実施形態のポリアミド組成物は、脂肪族ポリアミド(A)、及び、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、
50質量部以上99質量部以下の前記脂肪族ポリアミド(A)と、
1質量部以上50質量部以下の前記半芳香族ポリアミド(B)と、
0.05質量部以上5.00質量部以下の高級脂肪酸金属塩(C)と、
0.01質量部以上3.00質量部以下の脂肪酸アマイド化合物(D)と、
を含有する。
ポリアミド組成物に含まれる高級脂肪酸金属塩(C)と脂肪酸アマイド化合物(D)の質量比率Cw/Dwが0.3以上5.0以下であり、0.5以上4.0以下が好ましく、1.0以上3.5以下がより好ましく、1.5以上3.4以下がさらに好ましく、2.0以上3.0以下が特に好ましい。質量比率Cw/Dwが上記下限値以上であることで、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物とすることができる。質量比率Cw/Dwが上記上限値以下であることで、表面外観性と機械物性に優れたポリアミド組成物とすることができる。
高級脂肪酸金属塩(C)と脂肪酸アマイド化合物(D)の末端炭化水素基の炭素数比率Cn/Dnが1.00超2.00以下であり、1.01以上2.00以下が好ましく、1.10以上1.80以下がより好ましく、1.35以上1.60以下がさらに好ましい。炭素数比率Cn/Dnが上記下限値超又は上記下限値以上であることで、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物とすることができる。炭素数比率Cn/Dnが上限値以下であることで、表面外観性と機械物性に優れたポリアミド組成物とすることができる。
炭素数比率Cn/Dnが上記範囲内であることで、脂肪酸アマイド化合物(D)がポリアミドのマトリックスと高級脂肪酸金属塩(C)との乳化剤として作用するため、ポリアミド組成物中における高級脂肪酸金属塩(C)の分散性を飛躍的に向上させる。炭素数比率Cn/Dnが上記上限値超となると、脂肪酸アマイド化合物(D)が高級脂肪酸金属塩(C)との相溶性が低いため相互作用が少なく、高級脂肪酸金属塩(C)の分散径が変わらない傾向にある。また、炭素数比率Cn/Dnが上記下限値以下又は上記下限値未満となると、脂肪酸アマイド化合物(D)と高級脂肪酸金属塩(C)との相溶性が高くなるため、高級脂肪酸金属塩(C)が脂肪酸アマイド化合物(D)のミセルに取り込まれ、成形時に高級脂肪酸金属塩(C)のブリードを妨げる傾向にある。そのため炭素数比率Cn/Dnを上記範囲内に制御することで、成形時に成形品表面の高級脂肪酸金属塩(C)の偏在が生じず均一になるため、外観を損なわずに、ハイサイクル成形に適したものとすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記構成を有することで、吸水時の剛性及び表面外観性に優れた成形品が得られ、且つ、ハイサイクル成形に適したものとすることができる。
以下、本実施形態のポリアミド組成物の各構成成分の詳細について説明する。
<脂肪族ポリアミド(A)>
脂肪族ポリアミド(A)は、ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる1種以上の単位(A-a)を含有すること、又は脂肪族ジカルボン酸単位(A-b)と脂肪族ジアミン単位(A-c)を含有することが好ましい。
脂肪族ポリアミド(A)は、ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる1種以上の単位(A-a)を含有すること、又は脂肪族ジカルボン酸単位(A-b)と脂肪族ジアミン単位(A-c)を含有することが好ましい。
[ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる1種以上の単位(A-a)]
脂肪族ポリアミド(A)は、ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる1種以上の単位(A-a)を含有することができる。このような単位を含むことにより、靭性に優れるポリアミドが得られる傾向にある。なお、ここでラクタム単位及びアミノカルボン酸を構成するラクタム及びアミノカルボン酸とは、重(縮)合可能なラクタムおよびアミノカルボン酸をいう。
脂肪族ポリアミド(A)は、ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選ばれる1種以上の単位(A-a)を含有することができる。このような単位を含むことにより、靭性に優れるポリアミドが得られる傾向にある。なお、ここでラクタム単位及びアミノカルボン酸を構成するラクタム及びアミノカルボン酸とは、重(縮)合可能なラクタムおよびアミノカルボン酸をいう。
ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数が4以上14以下のラクタム及びアミノカルボン酸が好ましく、炭素数6以上12以下のラクタム及びアミノカルボン酸がより好ましい。
ラクタム単位を構成するラクタムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε-カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ラウロラクタム(ドデカノラクタム)等が挙げられる。
中でも、ラクタムとしては、ε-カプロラクタム、又はラウロラクタムが好ましく、ε-カプロラクタムがより好ましい。このようなラクタムを含むことにより、靭性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
中でも、ラクタムとしては、ε-カプロラクタム、又はラウロラクタムが好ましく、ε-カプロラクタムがより好ましい。このようなラクタムを含むことにより、靭性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラクタムが開環した化合物であるω-アミノカルボン酸やα,ω-アミノ酸等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数4以上14以下の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。このようなアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数4以上14以下の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。このようなアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。
ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[脂肪族ジカルボン酸単位(A-b)]
脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、2,2-ジメチルコハク酸、2,3-ジメチルグルタル酸、2,2-ジエチルコハク酸、2,3-ジエチルグルタル酸、グルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2-メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等の炭素数3以上20以下の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、2,2-ジメチルコハク酸、2,3-ジメチルグルタル酸、2,2-ジエチルコハク酸、2,3-ジエチルグルタル酸、グルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2-メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等の炭素数3以上20以下の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸単位は、ポリアミド組成物の耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性等がより優れる傾向があることから、炭素数が6以上である脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましい。炭素数が6以上である脂肪族ジカルボン酸単位としては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられる。この中でも、ポリアミド組成物の耐熱性等の観点で、アジピン酸、セバシン酸、又はドデカン二酸が好ましい。
脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、脂肪族ポリアミド(A)は、本実施形態のポリアミド組成物が奏する効果を損なわない範囲で、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。3価以上の多価カルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[脂肪族ジアミン単位(A-c)]
脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンは、直鎖であってもよく、分岐していてもよい。
脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンは、直鎖であってもよく、分岐していてもよい。
脂肪族ジアミン単位を構成する直鎖の脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の炭素数2以上20以下の直鎖飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。
主鎖から分岐した置換基を持つジアミン単位を構成するジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、2-メチルペンタメチレンジアミン(2-メチル-1,5-ジアミノペンタンともいう。)、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン(2-メチルオクタメチレンジアミンともいう。)、2,4-ジメチルオクタメチレンジアミン等の炭素数3以上20以下の分岐状飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。
これらの中でも、2-メチルペンタメチレンジアミン又は2-メチル-1,8-オクタンジアミンが好ましく、2-メチルペンタメチレンジアミンがより好ましい。このような脂肪族ジアミンを含むことにより、耐熱性及び剛性等により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
これらの中でも、2-メチルペンタメチレンジアミン又は2-メチル-1,8-オクタンジアミンが好ましく、2-メチルペンタメチレンジアミンがより好ましい。このような脂肪族ジアミンを含むことにより、耐熱性及び剛性等により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
脂肪族ジアミン単位の炭素数は、6以上12以下であることが好ましく、6以上10以下がより好ましい。炭素数が上記下限値以上であると、耐熱性よりに優れ、一方、上記上限値以下であると、結晶性及び離型性により優れる。
脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、脂肪族ポリアミド(A)は、本実施形態のポリアミド組成物が奏する効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ビスヘキサメチレントリアミン等の3価以上の多価脂肪族アミンに由来する単位をさらに含んでもよい。
脂肪族ポリアミド(A)としては、具体的にはポリアミド6(PA6)、ポリアミド66(PA66)が挙げられる。PA6は、機械特性、外観性、成形性及び靱性の観点に優れていることから、自動車用部品に適した材料と考えられている。PA66は、耐熱性、特に高温時の機械特性に優れる。
[脂肪族ポリアミド(A)の含有量]
脂肪族ポリアミド(A)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、50質量部以上99質量部以下であり、50質量部以上90質量部以下が好ましく、60質量部以上85質量部以下がより好ましく、65質量部以上82質量部以下がさらに好ましく、70質量部以上80質量部以下が特に好ましく、75質量部以上80質量部以下が最も好ましい。脂肪族ポリアミド(A)の含有量が上記範囲内とすることで、機械的性質及び成形加工性に優れ、且つ、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観に優れたものとなる。
脂肪族ポリアミド(A)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、50質量部以上99質量部以下であり、50質量部以上90質量部以下が好ましく、60質量部以上85質量部以下がより好ましく、65質量部以上82質量部以下がさらに好ましく、70質量部以上80質量部以下が特に好ましく、75質量部以上80質量部以下が最も好ましい。脂肪族ポリアミド(A)の含有量が上記範囲内とすることで、機械的性質及び成形加工性に優れ、且つ、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観に優れたものとなる。
<半芳香族ポリアミド(B)>
半芳香族ポリアミド(B)は、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有するポリアミドである。
半芳香族ポリアミド(B)は、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有するポリアミドである。
半芳香族ポリアミド(B)は、半芳香族ポリアミド(B)の全構成単位に対して、20モル%以上80モル%以下の芳香族構成単位を含むことが好ましく、30モル%以上70モル%以下の芳香族構成単位を含むことがより好ましく、40モル%以上60モル%以下の芳香族構成単位を含むことがさらに好ましい。ここでいう、「芳香族構成単位」とは、芳香族ジアミン単位及び芳香族ジカルボン酸単位を意味する。
[ジカルボン酸単位(B-a)]
ジカルボン酸単位(B-a)は、芳香族ジカルボン酸単位、脂肪族ジカルボン酸単位、脂環族ジカルボン酸単位を含有してもよく、特に限定されない。中でも、ジカルボン酸単位(B-a)は、半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位100モル%に対して、イソフタル酸単位を50モル%以上含有することが好ましく、65モル%以上含有することがより好ましく、70モル%%以上含有することがさらに好ましく、75モル%以上含有することがよりさらに好ましく、80%以上100モル%以下含有することが特に好ましく、100モル%含有することが最も好ましい。
ジカルボン酸単位(B-a)中のイソフタル酸単位の割合が上記下限値以上であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、表面外観性等が全てより向上した、ポリアミド組成物を得ることができる。
上記イソフタル酸単位の割合は、核磁気共鳴分光法(NMR)等により測定することができる。
ジカルボン酸単位(B-a)は、芳香族ジカルボン酸単位、脂肪族ジカルボン酸単位、脂環族ジカルボン酸単位を含有してもよく、特に限定されない。中でも、ジカルボン酸単位(B-a)は、半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位100モル%に対して、イソフタル酸単位を50モル%以上含有することが好ましく、65モル%以上含有することがより好ましく、70モル%%以上含有することがさらに好ましく、75モル%以上含有することがよりさらに好ましく、80%以上100モル%以下含有することが特に好ましく、100モル%含有することが最も好ましい。
ジカルボン酸単位(B-a)中のイソフタル酸単位の割合が上記下限値以上であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、表面外観性等が全てより向上した、ポリアミド組成物を得ることができる。
上記イソフタル酸単位の割合は、核磁気共鳴分光法(NMR)等により測定することができる。
(芳香族ジカルボン酸単位)
イソフタル酸単位以外の芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基を有するジカルボン酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸の芳香族基は、無置換でも置換基を有していてもよい。
この置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数6以上10以下のアリール基、炭素数7以上10以下のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数1以上6以下のシリル基、スルホン酸基及びその塩(ナトリウム塩等)等が挙げられる。
具体的には、以下に限定されるものではないが、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、2-クロロテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸、5-メチルイソフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸等の無置換又は所定の置換基で置換された炭素数8以上20以下の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
イソフタル酸単位以外の芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基を有するジカルボン酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸の芳香族基は、無置換でも置換基を有していてもよい。
この置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数6以上10以下のアリール基、炭素数7以上10以下のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数1以上6以下のシリル基、スルホン酸基及びその塩(ナトリウム塩等)等が挙げられる。
具体的には、以下に限定されるものではないが、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、2-クロロテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸、5-メチルイソフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸等の無置換又は所定の置換基で置換された炭素数8以上20以下の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(脂肪族ジカルボン酸単位)
脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、2,2-ジメチルコハク酸、2,3-ジメチルグルタル酸、2,2-ジエチルコハク酸、2,3-ジエチルグルタル酸、グルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2-メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等の炭素数3以上20以下の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、2,2-ジメチルコハク酸、2,3-ジメチルグルタル酸、2,2-ジエチルコハク酸、2,3-ジエチルグルタル酸、グルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2-メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等の炭素数3以上20以下の直鎖又は分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
(脂環族ジカルボン酸単位)
脂環族ジカルボン酸単位(以下、「脂環式ジカルボン酸単位」ともいう)を構成する脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂環構造の炭素数が3以上10以下の脂環族ジカルボン酸が挙げられ、脂環構造の炭素数が5以上10以下の脂環族ジカルボン酸が好ましい。
このような脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。この中でも、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
なお、脂環族ジカルボン酸単位を構成する脂環族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂環族ジカルボン酸単位(以下、「脂環式ジカルボン酸単位」ともいう)を構成する脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂環構造の炭素数が3以上10以下の脂環族ジカルボン酸が挙げられ、脂環構造の炭素数が5以上10以下の脂環族ジカルボン酸が好ましい。
このような脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。この中でも、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
なお、脂環族ジカルボン酸単位を構成する脂環族ジカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂環族ジカルボン酸の脂環族基は、無置換でも置換基を有していてもよい。置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基等の炭素数1以上4以下のアルキル基等が挙げられる。
また、イソフタル酸単位以外のジカルボン酸単位としては、芳香族ジカルボン酸単位を含むことが好ましく、炭素数が6以上である芳香族ジカルボン酸を含むことがより好ましい。
このようなジカルボン酸を用いることにより、ポリアミド組成物の機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、表面外観性等がより優れる傾向にある。
このようなジカルボン酸を用いることにより、ポリアミド組成物の機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、表面外観性等がより優れる傾向にある。
本明細書において、ジカルボン酸単位(B-a)を構成するジカルボン酸としては、上記ジカルボン酸として記載の化合物に限定されるものではなく、上記ジカルボン酸と等価な化合物であってもよい。
ここで「ジカルボン酸と等価な化合物」とは、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物をいう。このような化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸の無水物及びハロゲン化物等が挙げられる。
ここで「ジカルボン酸と等価な化合物」とは、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物をいう。このような化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸の無水物及びハロゲン化物等が挙げられる。
また、半芳香族ポリアミド(B)は、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。
3価以上の多価カルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
3価以上の多価カルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[ジアミン単位(B-b)]
半芳香族ポリアミド(B)を構成するジアミン単位(B-b)は、芳香族ジアミン酸単位、脂肪族ジアミン単位、脂環族ジアミン単位を含有してもよく、特に限定されない。中でも、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含むことが好ましいものである。
炭素数4以上10以下のジアミン単位の含有量は、(B)半芳香族ポリアミドを構成する全ジアミン単位100モル%に対して、50モル%以上であることが好ましく、80モル%以上100モル%以下であることがより好ましく、90モル%以上100モル%以下であることがさらに好ましく、100モル%であることが特に好ましい。
ジアミン単位(B-b)単位中の炭素数4以上10以下のジアミン単位の含有量が上記下限値以上であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、高温使用下での剛性(熱時剛性)、流動性、表面外観性等の全てがより向上した、ポリアミド組成物となる傾向にある。
上記炭素数4以上10以下のジアミン単位の含有量は、核磁気共鳴分光法(NMR)等により測定することができる。
半芳香族ポリアミド(B)を構成するジアミン単位(B-b)は、芳香族ジアミン酸単位、脂肪族ジアミン単位、脂環族ジアミン単位を含有してもよく、特に限定されない。中でも、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含むことが好ましいものである。
炭素数4以上10以下のジアミン単位の含有量は、(B)半芳香族ポリアミドを構成する全ジアミン単位100モル%に対して、50モル%以上であることが好ましく、80モル%以上100モル%以下であることがより好ましく、90モル%以上100モル%以下であることがさらに好ましく、100モル%であることが特に好ましい。
ジアミン単位(B-b)単位中の炭素数4以上10以下のジアミン単位の含有量が上記下限値以上であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、高温使用下での剛性(熱時剛性)、流動性、表面外観性等の全てがより向上した、ポリアミド組成物となる傾向にある。
上記炭素数4以上10以下のジアミン単位の含有量は、核磁気共鳴分光法(NMR)等により測定することができる。
(脂肪族ジアミン単位)
脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の炭素数4以上20以下の直鎖飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。
脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の炭素数4以上20以下の直鎖飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。
(脂環族ジアミン単位)
脂環族ジアミン単位を構成する脂環族ジアミン(以下、「脂環式ジアミン」ともいう)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、1,4-シクロヘキサンジアミン、1,3-シクロヘキサンジアミン、1,3-シクロペンタンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミン単位を構成する脂環族ジアミン(以下、「脂環式ジアミン」ともいう)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、1,4-シクロヘキサンジアミン、1,3-シクロヘキサンジアミン、1,3-シクロペンタンジアミン等が挙げられる。
(芳香族ジアミン単位)
芳香族ジアミン単位を構成する芳香族ジアミンとしては、芳香族を含有するジアミンであれば以下に限定されるものではないが、例えば、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミン単位を構成する芳香族ジアミンとしては、芳香族を含有するジアミンであれば以下に限定されるものではないが、例えば、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
ジアミン単位(B-b)を構成するこれらジアミンは、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
ジアミン単位(B-b)の中でも、脂肪族ジアミン単位が好ましく、炭素数4以上10以下の直鎖飽和脂肪族基を有するジアミン単位がより好ましく、炭素数6以上10以下の直鎖飽和脂肪族基を有するジアミン単位がさらに好ましく、ヘキサメチレンジアミン単位が特に好ましい。
このようなジアミン単位を含むことにより、機械的性質、特に吸水剛性、高温使用下での剛性(熱時剛性)、流動性、表面外観性等により優れるポリアミド組成物となる。
このようなジアミン単位を含むことにより、機械的性質、特に吸水剛性、高温使用下での剛性(熱時剛性)、流動性、表面外観性等により優れるポリアミド組成物となる。
なお、半芳香族ポリアミド(B)は、必要に応じて、ビスヘキサメチレントリアミン等の3価以上の多価脂肪族アミンに由来する単位をさらに含んでもよい。
3価以上の多価脂肪族アミンは、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
3価以上の多価脂肪族アミンは、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
半芳香族ポリアミド(B)としては、ポリアミド6I(ポリヘキサメチレンイソフタルアミド)、ポリアミド9I、又はポリアミド10Iが好ましく、ポリアミド6Iがより好ましい。ポリアミド6Iは、耐熱性、成形加工性及び難燃性に優れていることから、自動車用部品に適した材料と考えられる。
[半芳香族ポリアミド(B)の含有量]
半芳香族ポリアミド(B)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、1質量部以上50質量部以下であり、10質量部以上50質量部以下が好ましく、15質量部以上40質量部以下がより好ましく、18質量部以上35質量部以下がさらに好ましく、20質量部以上30質量部以下が特に好ましく、20質量部以上25質量部以下が最も好ましい。半芳香族ポリアミド(B)の含有量が上記範囲であることで、機械的性質、成形加工性に優れ、且つ、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観に優れたものとなる。
半芳香族ポリアミド(B)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、1質量部以上50質量部以下であり、10質量部以上50質量部以下が好ましく、15質量部以上40質量部以下がより好ましく、18質量部以上35質量部以下がさらに好ましく、20質量部以上30質量部以下が特に好ましく、20質量部以上25質量部以下が最も好ましい。半芳香族ポリアミド(B)の含有量が上記範囲であることで、機械的性質、成形加工性に優れ、且つ、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観に優れたものとなる。
<末端封止剤>
ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び芳香族ポリアミド(B))の末端はそれぞれ、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上述したジカルボン酸とジアミンと、必要に応じて用いるラクタム及びアミノカルボン酸からなる群より選ばれる1種以上とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び芳香族ポリアミド(B))の末端はそれぞれ、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上述したジカルボン酸とジアミンと、必要に応じて用いるラクタム及びアミノカルボン酸からなる群より選ばれる1種以上とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。
この中でも、モノカルボン酸、又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
この中でも、モノカルボン酸、又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
末端封止剤は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸;シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸;安息香酸、トルイル酸、α-ナフタレンカルボン酸、β-ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
特に、芳香族ポリアミド(B)の末端は、流動性、機械的強度の観点から、酢酸によって封止されていることが好ましい。
モノカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、芳香族ポリアミド(B)の末端は、流動性、機械的強度の観点から、酢酸によって封止されていることが好ましい。
モノカルボン酸は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシ基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン;シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環族モノアミン;アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン等が挙げられる。
モノアミンは、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
モノアミンは、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性により優れている傾向にある。
<ポリアミドの製造方法>
ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び芳香族ポリアミド(B))を製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量1に対して、ジアミン全体のモル量は、0.9以上1.2以下が好ましく、0.95以上1.1以下がより好ましく、0.98以上1.05以下がさらに好ましい。
ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び芳香族ポリアミド(B))を製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量1に対して、ジアミン全体のモル量は、0.9以上1.2以下が好ましく、0.95以上1.1以下がより好ましく、0.98以上1.05以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、以下の(1)又は(2)の重合工程を含む。
(1)ラクタム単位を構成するラクタム、及び、アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸からなる群より選ばれる1種以上を重合して重合体を得る工程。
(2)ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンとの組み合わせを重合して重合体を得る工程。
(1)ラクタム単位を構成するラクタム、及び、アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸からなる群より選ばれる1種以上を重合して重合体を得る工程。
(2)ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンとの組み合わせを重合して重合体を得る工程。
また、ポリアミドの製造方法としては、前記重合工程の後に、ポリアミドの重合度を上昇させる上昇工程を、更に含むことが好ましい。また、必要に応じて、前記重合工程及び前記上昇工程の後に、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでいてもよい。
ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の1)~4)に例示するように種々の方法が挙げられる。
1)ラクタム、及び、アミノカルボン酸、ジカルボン酸-ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物からなる群より選ばれる1種以上の水溶液又は水懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法(以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある)。
2)熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法(以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある)。
3)ジカルボン酸-ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物、ラクタム、及び/またはアミノカルボン酸からなる群より選ばれる1種以上を、固体状態を維持したまま重合させる方法(以下、「固相重合法」と称する場合がある)。
4)ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分と、ジアミン成分とを用いて重合させる方法(以下、「溶液法」と称する場合がある)。
1)ラクタム、及び、アミノカルボン酸、ジカルボン酸-ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物からなる群より選ばれる1種以上の水溶液又は水懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法(以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある)。
2)熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法(以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある)。
3)ジカルボン酸-ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物、ラクタム、及び/またはアミノカルボン酸からなる群より選ばれる1種以上を、固体状態を維持したまま重合させる方法(以下、「固相重合法」と称する場合がある)。
4)ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分と、ジアミン成分とを用いて重合させる方法(以下、「溶液法」と称する場合がある)。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持するためには、ポリアミド組成物に適した重合条件で製造することが必要となる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を14kg/cm2以上25kg/cm2以下(ゲージ圧)に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧(ゲージ圧は0kg/cm2)になるまで30分以上かけながら降圧する。
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でもよく、連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができる。重合装置として具体的には、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、押出機型反応器(ニーダー等)等が挙げられる。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができる。重合装置として具体的には、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、押出機型反応器(ニーダー等)等が挙げられる。
以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分(ラクタム及び/またはアミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン)を、約40質量%以上60質量%以下含有する水溶液を調製する。次いで、当該水溶液を110℃以上180℃以下の温度、及び。約0.035MPa以上0.6MPa以下(ゲージ圧)の圧力で操作される濃縮槽で、約65質量%以上90質量%以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、オートクレーブにおける圧力が約1.2MPa以上2.2MPa以下(ゲージ圧)になるまで加熱を続ける。
次いで、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約1.2MPa以上2.2MPa以下(ゲージ圧)に保つ。次いで、温度が約220℃以上260℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する(ゲージ圧は、0MPa)。オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
次いで、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
まず、ポリアミドの原料成分(ラクタム及び/またはアミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン)を、約40質量%以上60質量%以下含有する水溶液を調製する。次いで、当該水溶液を110℃以上180℃以下の温度、及び。約0.035MPa以上0.6MPa以下(ゲージ圧)の圧力で操作される濃縮槽で、約65質量%以上90質量%以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、オートクレーブにおける圧力が約1.2MPa以上2.2MPa以下(ゲージ圧)になるまで加熱を続ける。
次いで、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約1.2MPa以上2.2MPa以下(ゲージ圧)に保つ。次いで、温度が約220℃以上260℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する(ゲージ圧は、0MPa)。オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
次いで、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
<ポリアミドのポリマー末端>
ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び芳香族ポリアミド(B))のポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、1)アミノ末端、2)カルボキシ末端、3)封止剤による末端、4)その他の末端である。
1)アミノ末端は、アミノ基(-NH2基)を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
2)カルボキシ末端は、カルボキシ基(-COOH基)を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
3)封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
4)その他の末端は、上述した1)~3)に分類されないポリマー末端であり、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端や、カルボキシ末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び芳香族ポリアミド(B))のポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、1)アミノ末端、2)カルボキシ末端、3)封止剤による末端、4)その他の末端である。
1)アミノ末端は、アミノ基(-NH2基)を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
2)カルボキシ末端は、カルボキシ基(-COOH基)を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
3)封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
4)その他の末端は、上述した1)~3)に分類されないポリマー末端であり、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端や、カルボキシ末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
<脂肪族ポリアミド(A)の特性>
[重量平均分子量Mw(A)]
脂肪族ポリアミド(A)の分子量の指標としては、重量平均分子量Mw(A)を利用できる。脂肪族ポリアミド(A)のMw(A)は、10000以上50000以下が好ましく、15000以上45000以下がより好ましく、20000以上40000以下がさらに好ましく、25000以上37000以下が特に好ましい。
[重量平均分子量Mw(A)]
脂肪族ポリアミド(A)の分子量の指標としては、重量平均分子量Mw(A)を利用できる。脂肪族ポリアミド(A)のMw(A)は、10000以上50000以下が好ましく、15000以上45000以下がより好ましく、20000以上40000以下がさらに好ましく、25000以上37000以下が特に好ましい。
Mw(A)が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。なお、重量平均分子量Mw(A)の測定は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用いて測定することができる。
[分子量分布Mw(A)/Mn(A)]
脂肪族ポリアミド(A)の分子量分布は、重量平均分子量Mw(A)/数平均分子量Mn(A)を指標とする。
脂肪族ポリアミド(A)の分子量分布Mw(A)/Mn(A)は通常、1.0以上とすることができ、1.8以上2.5以下が好ましく、1.9以上2.4以下がより好ましい。分子量分布Mw(A)/Mn(A)が上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
分子量分布Mw(A)/Mn(A)を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御する方法等が挙げられる。
分子量分布Mw(A)/Mn(A)の測定は、GPCを用いて得られた重量平均分子量Mw(A)、数平均分子量Mn(A)を使用して計算することができる。
脂肪族ポリアミド(A)の分子量分布は、重量平均分子量Mw(A)/数平均分子量Mn(A)を指標とする。
脂肪族ポリアミド(A)の分子量分布Mw(A)/Mn(A)は通常、1.0以上とすることができ、1.8以上2.5以下が好ましく、1.9以上2.4以下がより好ましい。分子量分布Mw(A)/Mn(A)が上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
分子量分布Mw(A)/Mn(A)を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御する方法等が挙げられる。
分子量分布Mw(A)/Mn(A)の測定は、GPCを用いて得られた重量平均分子量Mw(A)、数平均分子量Mn(A)を使用して計算することができる。
<半芳香族ポリアミド(B)の特性>
[重量平均分子量Mw(B)]
半芳香族ポリアミド(B)の分子量の指標としては、重量平均分子量Mw(B)を利用できる。重量平均分子量Mw(B)は、10000以上50000以下が好ましく、13000以上40000以下がより好ましく、15000以上35000以下がさらに好ましく、18000以上30000以下が特に好ましく、19000以上29000以下が最も好ましい。
重量平均分子量Mw(B)が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
なお、重量平均分子量Mw(B)の測定は、GPCを用いて測定することができる。
[重量平均分子量Mw(B)]
半芳香族ポリアミド(B)の分子量の指標としては、重量平均分子量Mw(B)を利用できる。重量平均分子量Mw(B)は、10000以上50000以下が好ましく、13000以上40000以下がより好ましく、15000以上35000以下がさらに好ましく、18000以上30000以下が特に好ましく、19000以上29000以下が最も好ましい。
重量平均分子量Mw(B)が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
なお、重量平均分子量Mw(B)の測定は、GPCを用いて測定することができる。
[分子量分布Мw(B)/Mn(B)]
半芳香族ポリアミド(B)の分子量分布は、重量平均分子量Mw(B)/数平均分子量Mn(B)を指標とする。
半芳香族ポリアミド(B)の分子量分布Mw(B)/Mn(B)は通常、1.0以上とすることができ、2.4以下が好ましく、1.7以上2.4以下がより好ましく、1.8以上2.3以下がさらに好ましく、1.9以上2.2以下が特に好ましく、1.9以上2.1以下が最も好ましい。
分子量分布Mw(B)/Mn(B)が上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
分子量分布Mw(B)/Mn(B)を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法が挙げられる。また、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御し、できるだけ低温で且つ短時間で重縮合反応を完了させることが重要となる。特に半芳香族ポリアミド(B)が非晶性ポリアミドである場合には、融点を持たないため、反応温度を低くすることができる。
ポリアミドの分子構造中に芳香族化合物単位を多く含有していると、高分子量化に伴い、分子量分布Mw(B)/Mn(B)が高くなる傾向がある。分子量分布が高いことは分子の三次元構造を有するポリアミド分子の割合が高いことを示し、高温加工時において分子の三次元構造化がさらに進行しやすく、流動性が低下する。そのため、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観が悪化する虞があることから、分子量分布Mw(B)/Mn(B)を上記上限値以下に制御することで、表面外観性により優れたものとすることができる。
なお、分子量分布Mw(B)/Mn(B)の測定は、GPCを用いて得られた重量平均分子量Mw(B)、数平均分子量Mn(B)を使用して計算することができる。
半芳香族ポリアミド(B)の分子量分布は、重量平均分子量Mw(B)/数平均分子量Mn(B)を指標とする。
半芳香族ポリアミド(B)の分子量分布Mw(B)/Mn(B)は通常、1.0以上とすることができ、2.4以下が好ましく、1.7以上2.4以下がより好ましく、1.8以上2.3以下がさらに好ましく、1.9以上2.2以下が特に好ましく、1.9以上2.1以下が最も好ましい。
分子量分布Mw(B)/Mn(B)が上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
分子量分布Mw(B)/Mn(B)を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法が挙げられる。また、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御し、できるだけ低温で且つ短時間で重縮合反応を完了させることが重要となる。特に半芳香族ポリアミド(B)が非晶性ポリアミドである場合には、融点を持たないため、反応温度を低くすることができる。
ポリアミドの分子構造中に芳香族化合物単位を多く含有していると、高分子量化に伴い、分子量分布Mw(B)/Mn(B)が高くなる傾向がある。分子量分布が高いことは分子の三次元構造を有するポリアミド分子の割合が高いことを示し、高温加工時において分子の三次元構造化がさらに進行しやすく、流動性が低下する。そのため、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観が悪化する虞があることから、分子量分布Mw(B)/Mn(B)を上記上限値以下に制御することで、表面外観性により優れたものとすることができる。
なお、分子量分布Mw(B)/Mn(B)の測定は、GPCを用いて得られた重量平均分子量Mw(B)、数平均分子量Mn(B)を使用して計算することができる。
<高級脂肪酸金属塩(C)>
高級脂肪酸金属塩(C)を構成する金属元素としては、例えば、元素周期律表の第1族元素、第2族元素及び第3族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第1族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第2族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第3族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、元素周期律表の第1及び2族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
高級脂肪酸金属塩(C)を構成する金属元素としては、例えば、元素周期律表の第1族元素、第2族元素及び第3族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第1族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第2族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第3族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、元素周期律表の第1及び2族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
高級脂肪酸金属塩(C)を構成する脂肪酸としては鎖状であってもよく、環状であってもよいが、鎖状であることが好ましい。鎖状の炭素基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよいが、直鎖状が好ましい。直鎖状の脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
高級脂肪酸金属塩(C)としては、上述した金属元素と脂肪酸の組み合わせであれば、特に限定されるものではないが、造核効果、流動性の観点から、末端の炭素基の数が12以上の高級脂肪酸の金属塩が好ましく、末端の炭素基の数が19以上の高級脂肪酸の金属塩がより好ましい。
また、このような高級脂肪酸金属塩(C)としては、モンタン酸塩であることが好ましく、モンタン酸ナトリウム又はモンタン酸カルシウムであることがより好ましい。
これら高級脂肪酸金属塩(C)は単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
また、このような高級脂肪酸金属塩(C)としては、モンタン酸塩であることが好ましく、モンタン酸ナトリウム又はモンタン酸カルシウムであることがより好ましい。
これら高級脂肪酸金属塩(C)は単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[高級脂肪酸金属塩(C)の含有量]
高級脂肪酸金属塩(C)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、0.05質量部以上5.00質量部以下であり、0.05質量部以上1.00質量部以下が好ましく、0.10質量部以上0.50質量部以下がより好ましい。
高級脂肪酸金属塩(C)の含有量が上記下限値以上であることにより、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物を得ることができる。一方、高級脂肪酸金属塩(C)の含有量が上記上限値以下であることにより、ポリアミド重合体の有する性質を損なうことなく、靭性及び剛性等の機械物性、特に吸水物性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
高級脂肪酸金属塩(C)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、0.05質量部以上5.00質量部以下であり、0.05質量部以上1.00質量部以下が好ましく、0.10質量部以上0.50質量部以下がより好ましい。
高級脂肪酸金属塩(C)の含有量が上記下限値以上であることにより、ハイサイクル成形に適したポリアミド組成物を得ることができる。一方、高級脂肪酸金属塩(C)の含有量が上記上限値以下であることにより、ポリアミド重合体の有する性質を損なうことなく、靭性及び剛性等の機械物性、特に吸水物性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
<脂肪酸アマイド化合物(D)>
脂肪酸アマイド化合物(D)は、炭素数9以上30以下の末端炭化水素基を有する脂肪族カルボン酸(脂肪酸)の、アミド化合物及びビスアミド化合物からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。
脂肪酸アマイド化合物(D)としてはカプリン酸アミド、ウラリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、N―ステアリルステアリン酸アマイド、N-ステアリルオレイン酸アミド、N-オレイルステアリン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、N-オレイルオレイル酸アミド、N-メチロールステアリン酸アミド、N,N’-メチレンビスステアリン酸アミド、N,N’-エチレンビスカプリン酸アミド、N,N’-エチレンビスラウリン酸アミド、N,N’-エチレンビスステアリン酸アミド、N,N’-エチレンビスベヘン酸アミド、N,N’-ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、N,N’-ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、N,N’-エチレンビスオレイン酸アミド、N,N’-エチレンビスエルカ酸アミド、N,N’-ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等が挙げられる。中でも、ビスアミド化合物が好ましく、N,N’-エチレンビスステアリン酸アミド又はN-ステアリルエルカ酸アミドがより好ましい。
これら脂肪酸アマイド化合物(D)は単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪酸アマイド化合物(D)は、炭素数9以上30以下の末端炭化水素基を有する脂肪族カルボン酸(脂肪酸)の、アミド化合物及びビスアミド化合物からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。
脂肪酸アマイド化合物(D)としてはカプリン酸アミド、ウラリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、N―ステアリルステアリン酸アマイド、N-ステアリルオレイン酸アミド、N-オレイルステアリン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、N-オレイルオレイル酸アミド、N-メチロールステアリン酸アミド、N,N’-メチレンビスステアリン酸アミド、N,N’-エチレンビスカプリン酸アミド、N,N’-エチレンビスラウリン酸アミド、N,N’-エチレンビスステアリン酸アミド、N,N’-エチレンビスベヘン酸アミド、N,N’-ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、N,N’-ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、N,N’-エチレンビスオレイン酸アミド、N,N’-エチレンビスエルカ酸アミド、N,N’-ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等が挙げられる。中でも、ビスアミド化合物が好ましく、N,N’-エチレンビスステアリン酸アミド又はN-ステアリルエルカ酸アミドがより好ましい。
これら脂肪酸アマイド化合物(D)は単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量]
脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、0.01質量部以上3.00質量部以下であり、0.05質部量以上2.00質量部以下が好ましく、0.10質量部以上1.00質量部以下がより好ましい。
脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量が上記下限値以上であることにより、加工成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。一方、脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量が上記上限値以下であることにより、ポリアミド重合体の有する性質を損なうことなく、靭性及び剛性等の機械物性、特に吸水物性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、0.01質量部以上3.00質量部以下であり、0.05質部量以上2.00質量部以下が好ましく、0.10質量部以上1.00質量部以下がより好ましい。
脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量が上記下限値以上であることにより、加工成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。一方、脂肪酸アマイド化合物(D)の含有量が上記上限値以下であることにより、ポリアミド重合体の有する性質を損なうことなく、靭性及び剛性等の機械物性、特に吸水物性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
<無機充填材(E)>
本実施形態のポリアミド組成物は、上記(A)~(D)の各成分に加えて、無機充填材(E)をさらに含有することが好ましい。無機充填材(E)を含有することにより、靭性及び剛性等の機械物性により優れ、且つ、ハイサイクル成形により適したポリアミド組成物とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記(A)~(D)の各成分に加えて、無機充填材(E)をさらに含有することが好ましい。無機充填材(E)を含有することにより、靭性及び剛性等の機械物性により優れ、且つ、ハイサイクル成形により適したポリアミド組成物とすることができる。
無機充填材(E)としては、特に限定されるものではなく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、ゼオライト、ベーマイト、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、アパタイト等が挙げられる。
これら無機充填材(E)は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、無機充填材(E)としては、剛性及び強度等の観点で、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、カーボンナノチューブ、グラファイト、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、又は、アパタイトが好ましい。また、無機充填材(E)としては、ガラス繊維又は炭素繊維がより好ましく、ガラス繊維がさらに好ましい。
これら無機充填材(E)は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、無機充填材(E)としては、剛性及び強度等の観点で、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、カーボンナノチューブ、グラファイト、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、又は、アパタイトが好ましい。また、無機充填材(E)としては、ガラス繊維又は炭素繊維がより好ましく、ガラス繊維がさらに好ましい。
無機充填材(E)がガラス繊維又は炭素繊維である場合、数平均繊維径(d)が3μm以上30μm以下であることが好ましい。また、重量平均繊維長(L)が100μm以上750μm以下であることが好ましい。さらに、重量平均繊維長(L)に対する数平均繊維径(d)のアスペクト比((L)/(d))が10以上100以下であるものが好ましい。上記構成のガラス繊維又は炭素繊維を用いることで、より高い特性を発現することができる。
また、無機充填材(E)がガラス繊維である場合、数平均繊維径(d)が3μm以上30μm以下であることがより好ましい。重量平均繊維長(L)が103μm以上500μm以下であることがより好ましい。さらに、アスペクト比((L)/(d))が3以上100以下であるものがより好ましい。
無機充填材(E)の数平均繊維径及び重量平均繊維長は、以下の方法を用いて測定することができる。
まず、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、100本以上の無機充填材(E)を任意に選択し、走査型電子顕微鏡(SEM)で観察して、これらの無機充填材(E)の繊維径(長径)を測定することにより、数平均繊維径を求めることができる。加えて、倍率1000倍で撮影した、上記100本以上の無機充填材(E)についてのSEM写真を用いて繊維長を計測することにより、重量平均繊維長を求めることができる。
まず、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、100本以上の無機充填材(E)を任意に選択し、走査型電子顕微鏡(SEM)で観察して、これらの無機充填材(E)の繊維径(長径)を測定することにより、数平均繊維径を求めることができる。加えて、倍率1000倍で撮影した、上記100本以上の無機充填材(E)についてのSEM写真を用いて繊維長を計測することにより、重量平均繊維長を求めることができる。
ポリアミド組成物中の無機充填材(E)の含有量は、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、5質量部以上200質量部以下が好ましく、10質量部以上200質量部以下がより好ましく、20質量部以上150質量部以下がさらに好ましく、30質量部以上120質量部以下が特に好ましく、40質量部以上100質量部以下が最も好ましい。
無機充填材(E)の含有量が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物の強度及び剛性等の機械物性がより向上し、且つ、ハイサイクル成形により適したものとすることができる。一方、無機充填材(E)の含有量が上記上限値以下であることにより、より表面外観性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
無機充填材(E)の含有量が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物の強度及び剛性等の機械物性がより向上し、且つ、ハイサイクル成形により適したものとすることができる。一方、無機充填材(E)の含有量が上記上限値以下であることにより、より表面外観性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
<その他の成分(F)>
本実施形態のポリアミド組成物は、上記(A)~(D)成分に加えて、熱安定剤、その他のポリマー、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属塩、亜リン酸エステル化合物、並びに、その他添加剤からなる群から選ばれる1種以上の成分を含んでもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記(A)~(D)成分に加えて、熱安定剤、その他のポリマー、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属塩、亜リン酸エステル化合物、並びに、その他添加剤からなる群から選ばれる1種以上の成分を含んでもよい。
[熱安定剤]
熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第3族、第4族及び第11~14族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第3族、第4族及び第11~14族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、N,N'-へキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)、ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート-ジエチルエステル、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、および1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらは、ヒンダードフェノール化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、N,N'-へキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)]が好ましい。
これらは、ヒンダードフェノール化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、N,N'-へキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)]が好ましい。
フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、0.01質量%以上1質量%以下が好ましく、0.1質量%以上1質量%以下がより好ましい。フェノール系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)ホスファイト、トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル-テトラ-トリデシル)ジホスファイト、テトラ(C12~C15混合アルキル)-4,4'-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、4,4'-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェニル)-ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ビフェニル)ホスファイト、テトラ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル)ジホスファイト、テトラ(C1~C15混合アルキル)-4,4'-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、4,4'-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェニル)-ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ホスファイト、水素化-4,4'-イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)-ビス(4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル))-1,6-ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ジホスファイト、トリス(4、4'-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェニル))ホスファイト、トリス(1,3-ステアロイルオキシイソプロピル)ホスファイト、2、2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2-メチレンビス(3-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)2-エチルヘキシルホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスファイト、およびテトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトからなる群より選ばれる1種以上が好ましい。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトからなる群より選ばれる1種以上が好ましい。
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-フェニル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-メチル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2-エチルヘキシル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-イソデシル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ラウリル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-イソトリデシル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル・シクロヘキシル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ベンジル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル・エチルセロソルブ-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ブチルカルビトール-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-オクチルフェニル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2,6-ジ-tert-ブチルフェニル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2,4-ジ-tert-オクチルフェニル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2-シクロヘキシルフェニル-ペンタエリスリトールジホスファイト、2,6-ジ-tert-アミル-4-メチルフェニル-フェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-アミル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス(2,6-ジ-tert-オクチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-アミル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス(2、6-ジ-tert-オクチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる1種以上が好ましく、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。
リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、0.01質量%以上1質量%以下が好ましく、0.1質量%以上1質量%以下がより好ましい。リン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、4-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-アクリロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-(フェニルアセトキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-メトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ベンジルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-フェノキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-(エチルカルバモイルオキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-(シクロヘキシルカルバモイルオキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-(フェニルカルバモイルオキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-カーボネート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-オキサレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-マロネート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-セバケート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-アジペート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-テレフタレート、1,2-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシ)-エタン、α,α'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシ)-p-キシレン、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルトリレン-2,4-ジカルバメート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレン-1,6-ジカルバメート、トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ベンゼン-1,3,5-トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ベンゼン-1,3,4-トリカルボキシレート、1-[2-{3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}ブチル]-4-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールとβ,β,β',β'-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、0.01質量%以上1質量%以下が好ましく、0.1質量%以上1質量%以下がより好ましい。アミン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
元素周期律表の第3族、第4族及び第11~14族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる1種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる1種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食(以下、単に「金属腐食」とも称する場合がある)をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
中でも、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる1種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる1種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食(以下、単に「金属腐食」とも称する場合がある)をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B))の合計質量100質量%に対して、0.01質量%以上0.60質量%以下が好ましく、0.02質量%以上0.40質量%以下がより好ましい。銅塩の含有量が上記範囲内の場合、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B))106質量部(100万質量部)に対して、10質量部以上2000質量部以下が好ましく、30質量部以上1500質量部以下がより好ましく、50質量部以上500質量部以下がさらに好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる1種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる1種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B))100質量部に対して、0.05質量部以上20質量部以下が好ましく、0.2質量部以上10質量部以下がより好ましい。アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
上記で説明してきた熱安定剤の成分は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比(ハロゲン/銅)として、2/1以上40/1以下が好ましく、5/1以上30/1以下がより好ましい。銅に対するハロゲンのモル比(ハロゲン/銅)が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の押出加工性及び成形加工安定性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比(ハロゲン/銅)が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比(ハロゲン/銅)が上記上限値以下である場合、機械的物性(靭性等)を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
また、銅に対するハロゲンのモル比(ハロゲン/銅)が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比(ハロゲン/銅)が上記上限値以下である場合、機械的物性(靭性等)を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
[その他のポリマー]
本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、その他のポリマーを添加してもよい。その他のポリマーとしては、ポリアミド以外のものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、その他のポリマーを添加してもよい。その他のポリマーとしては、ポリアミド以外のものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
その他のポリマーの含有量は、ポリアミド(脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B))100質量部に対して、1質量部以上200質量部以下が好ましく、5質量部以上100質量部以下がより好ましく、5質量部以上50質量部質量部以下がさらに好ましい。その他のポリマーの含有量が上記範囲内であることにより、耐熱性、離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
[亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属塩]
亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属塩としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸又は二亜リン酸と、周期律表第1族及び第2族の元素、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はジアミンとの塩等が挙げられる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の金属塩としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸又は二亜リン酸と、周期律表第1族及び第2族の元素、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はジアミンとの塩等が挙げられる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
亜リン酸エステル化合物としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル等が挙げられる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
亜リン酸エステル化合物として具体的には、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル-ジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス[2,4-ビス(1,1-ジメチルエチル)-6-メチルフェニル]エチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル-ジ-トリデシル)ホスファイト、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ジトリデシルホスファイト-5-tert-ブチル-フェニル)ブタン、4,4’-イソプロピリデンビス(フェニル-ジアルキルホスファイト)、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト等が挙げられる。
これら亜リン酸エステル化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これら亜リン酸エステル化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記(A)~(D)成分に加えて、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミド組成物に慣用的に用いられるその他添加剤を含んでもよい。その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤(着色マスターバッチを含む)、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。
本実施形態のポリアミド組成物が、その他添加剤を含有する場合、その他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であるため、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。
<ポリアミド組成物の製造方法>
ポリアミド組成物の製造方法としては、脂肪族ポリアミド(A)、半芳香族ポリアミド(B)、高級脂肪酸金属塩(C)、脂肪酸アマイド化合物(D)、及び必要に応じて無機充填材(E)を溶融混錬する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
ポリアミド組成物の製造方法としては、脂肪族ポリアミド(A)、半芳香族ポリアミド(B)、高級脂肪酸金属塩(C)、脂肪酸アマイド化合物(D)、及び必要に応じて無機充填材(E)を溶融混錬する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
上記(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(E)及び(F)の各成分と、の混合方法としては、例えば、以下の(1)又は(2)の方法等が挙げられる。
(1)上記(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(E)及び(F)の各成分を、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法。
(2)単軸又は2軸押出機で、上記(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(F)成分を、予めヘンシェルミキサー等を用いて混合して(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(F)成分を含む混合物を調製し、当該混合物を溶融混練機に供給し混練した後に、任意に、サイドフィダーから(E)成分を配合する方法。
(1)上記(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(E)及び(F)の各成分を、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法。
(2)単軸又は2軸押出機で、上記(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(F)成分を、予めヘンシェルミキサー等を用いて混合して(A)~(D)の各成分、並びに、必要に応じて、(F)成分を含む混合物を調製し、当該混合物を溶融混練機に供給し混練した後に、任意に、サイドフィダーから(E)成分を配合する方法。
ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
溶融混練の温度は、脂肪族ポリアミド(A)の融点より1℃以上100℃以下程度高い温度が好ましく、脂肪族ポリアミド(A)の融点より10℃以上60℃以下程度高い温度がより好ましい。
混練機での剪断速度は100sec-1以上程度が好ましい。また、混練時の平均滞留時間は0.5分間以上5分間以下程度が好ましい。
溶融混練を行う装置としては、公知の装置であればよく、例えば、単軸又は2軸押出機、バンバリーミキサー、溶融混練機(ミキシングロール等)等が好ましく用いられる。
本実施形態のポリアミド組成物を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。
<ポリアミド組成物の物性>
[重量平均分子量Mw]
ポリアミド組成物の分子量の指標としては、重量平均分子量Mwを利用できる。ポリアミド組成物の重量平均分子量Mwは、10000以上50000以下が好ましく、17000以上40000以下がより好ましく、20000以上34000以下がさらに好ましく、23000以上33500以下がよりさらに好ましく、25000以上33000以下が特に好ましく、26000以上32000以下が最も好ましい。重量平均分子量Mwが上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、離型性等により優れるポリアミドが得られる。また、充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のMwを上記範囲内に制御する方法としては、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)のMwを上述した範囲のものを使用すること等が挙げられる。
なお、Mw(重量平均分子量)の測定は、下記実施例に記載するように、GPCを用いて測定することができる。
[重量平均分子量Mw]
ポリアミド組成物の分子量の指標としては、重量平均分子量Mwを利用できる。ポリアミド組成物の重量平均分子量Mwは、10000以上50000以下が好ましく、17000以上40000以下がより好ましく、20000以上34000以下がさらに好ましく、23000以上33500以下がよりさらに好ましく、25000以上33000以下が特に好ましく、26000以上32000以下が最も好ましい。重量平均分子量Mwが上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、離型性等により優れるポリアミドが得られる。また、充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のMwを上記範囲内に制御する方法としては、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)のMwを上述した範囲のものを使用すること等が挙げられる。
なお、Mw(重量平均分子量)の測定は、下記実施例に記載するように、GPCを用いて測定することができる。
[分子量分布Mw/Mn]
ポリアミド組成物の分子量分布は、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mnを指標とする。
ポリアミド組成物のMw/Mnは、通常、1.0以上であり、2.4以下が好ましく、1.7以上2.3以下が好ましく、1.8以上2.2以下が好ましく、1.9以上2.1以下が好ましい。Mw/Mnが上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のMw/Mnを上記範囲内に制御する方法としては、半芳香族ポリアミド(B)のMw(B)/Mn(B)を上述した範囲にすることが重要である。
ポリアミド組成物の分子構造中に芳香族化合物単位が多く含有していると、高分子量化に伴い、分子量分布(Mw/Mn)が高くなる傾向がある。分子量分布が高いことは分子の三次元構造を有するポリアミド分子の割合が高いことを示し、高温加工時において分子の三次元構造化がさらに進行しやすく、流動性が低下する。そのため、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観が悪化するがあることから、分子量分布Mw(B)/Mn(B)を上記上限値以下に制御することで、表面外観性により優れたものとすることができる。
なお、ポリアミド組成物のMw/Mnの測定は、下記実施例に記載するように、GPCを用いて得られた重量平均分子量Mw、数平均分子量Mnを使用して計算することができる。
ポリアミド組成物の分子量分布は、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mnを指標とする。
ポリアミド組成物のMw/Mnは、通常、1.0以上であり、2.4以下が好ましく、1.7以上2.3以下が好ましく、1.8以上2.2以下が好ましく、1.9以上2.1以下が好ましい。Mw/Mnが上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のMw/Mnを上記範囲内に制御する方法としては、半芳香族ポリアミド(B)のMw(B)/Mn(B)を上述した範囲にすることが重要である。
ポリアミド組成物の分子構造中に芳香族化合物単位が多く含有していると、高分子量化に伴い、分子量分布(Mw/Mn)が高くなる傾向がある。分子量分布が高いことは分子の三次元構造を有するポリアミド分子の割合が高いことを示し、高温加工時において分子の三次元構造化がさらに進行しやすく、流動性が低下する。そのため、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観が悪化するがあることから、分子量分布Mw(B)/Mn(B)を上記上限値以下に制御することで、表面外観性により優れたものとすることができる。
なお、ポリアミド組成物のMw/Mnの測定は、下記実施例に記載するように、GPCを用いて得られた重量平均分子量Mw、数平均分子量Mnを使用して計算することができる。
≪成形品≫
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を成形してなる。
また、本実施形態の成形品は、表面光沢値が高い。本実施形態の成形品の表面光沢値は、50以上が好ましく、70以上がより好ましく、80以上がさらに好ましい。成形品の表面光沢値が上記下限値以上であることにより、得られる成形品を自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、並びに、日用及び家庭品用等、各種部品として好適に使用することができる。
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を成形してなる。
また、本実施形態の成形品は、表面光沢値が高い。本実施形態の成形品の表面光沢値は、50以上が好ましく、70以上がより好ましく、80以上がさらに好ましい。成形品の表面光沢値が上記下限値以上であることにより、得られる成形品を自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、並びに、日用及び家庭品用等、各種部品として好適に使用することができる。
成形品の製造方法としては、特に限定されず、公知の成形方法を用いることができる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。
また、上述したポリアミド組成物は、ハイサイクル成形に適していることから、本実施形態の成形品は、ハイサイクル成形によって好適に製造される。
<用途>
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物から得られるので、機械特性、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、表面外観性及び耐腐食性に優れる。そのため、この成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、OA(Office Automation)機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、OA機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物から得られるので、機械特性、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性、表面外観性及び耐腐食性に優れる。そのため、この成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、OA(Office Automation)機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、OA機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。
自動車部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、電装部品等が挙げられる。
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例に用いたポリアミド組成物の各構成成分について説明する。
<構成成分>
[脂肪族ポリアミド(A)]
A-1:ポリアミド6 (宇部興産社製、商品名:「SF1013A」、Mw(A):31500、Mw(A)/Mn(A):2.2)
A-2:ポリアミド66(後述する方法により合成した。)
[脂肪族ポリアミド(A)]
A-1:ポリアミド6 (宇部興産社製、商品名:「SF1013A」、Mw(A):31500、Mw(A)/Mn(A):2.2)
A-2:ポリアミド66(後述する方法により合成した。)
[半芳香族ポリアミド(B)]
B-1:ポリアミド6I(後述する方法により合成した。)
B-2:ポリアミド6I/6T(エムス社製、商品名:「G21」、Mw(B):27000、Mw(B)/Mn(B):2.4)
B-3:ポリアミドMXD6(東洋紡社製東洋紡ナイロン、商品名「T―600」、Mw(B):45000、Mw(B)/Mw(B):2.2)
B-1:ポリアミド6I(後述する方法により合成した。)
B-2:ポリアミド6I/6T(エムス社製、商品名:「G21」、Mw(B):27000、Mw(B)/Mn(B):2.4)
B-3:ポリアミドMXD6(東洋紡社製東洋紡ナイロン、商品名「T―600」、Mw(B):45000、Mw(B)/Mw(B):2.2)
[高級脂肪酸金属塩(C)]
C-1:モンタン酸ナトリウム(Clariant社製、商品名:「LICOMONT NAV101」)
C-2:モンタン酸カルシウム(Clariant社製、商品名:LICOMONT CAV102」)
C-3:ステアリン酸カルシウム(日本日油社製、商品名:「カルシウムステアレートG」)
C-1:モンタン酸ナトリウム(Clariant社製、商品名:「LICOMONT NAV101」)
C-2:モンタン酸カルシウム(Clariant社製、商品名:LICOMONT CAV102」)
C-3:ステアリン酸カルシウム(日本日油社製、商品名:「カルシウムステアレートG」)
[脂肪酸アマイド化合物(D)]
D-1:N,N’-エチレンビスステアリン酸アミド(花王社製、商品名:「カオーワックスEB-P」)
D-2:N-ステアリルエルカ酸アミド(日本精化社製、商品名:「SNT-P」)
D-3:N、N’-エチレンビスラウリン酸アミド(三菱ケミカル社製、商品名:「スリパックスL」)
D-4:N,N’-エチレンビスカプリン酸アミド(三菱ケミカル社製、商品名:「スリパックスC10」)
D-1:N,N’-エチレンビスステアリン酸アミド(花王社製、商品名:「カオーワックスEB-P」)
D-2:N-ステアリルエルカ酸アミド(日本精化社製、商品名:「SNT-P」)
D-3:N、N’-エチレンビスラウリン酸アミド(三菱ケミカル社製、商品名:「スリパックスL」)
D-4:N,N’-エチレンビスカプリン酸アミド(三菱ケミカル社製、商品名:「スリパックスC10」)
[無機充填材(E)]
E-1:ガラス繊維(GF)(日本電気硝子製、商品名:「ECS03T275H」、平均繊維径10μmφ、カット長3mm)
E-1:ガラス繊維(GF)(日本電気硝子製、商品名:「ECS03T275H」、平均繊維径10μmφ、カット長3mm)
[(F)その他成分]
F-1:カーボンブラック(CB)(三菱化学社製、商品名:「#45」)
F-1:カーボンブラック(CB)(三菱化学社製、商品名:「#45」)
<ポリアミドの製造>
脂肪族ポリアミドA-2、半芳香族ポリアミドB-1の各製造方法について以下に詳細を説明する。なお、下記製造方法によって、得られた脂肪族ポリアミドA-2、半芳香族ポリアミドB-1は、窒素気流中で乾燥し、水分率を約0.2質量%に調整してから、後述の実施例及び比較例におけるポリアミド組成物の原料として用いた。
脂肪族ポリアミドA-2、半芳香族ポリアミドB-1の各製造方法について以下に詳細を説明する。なお、下記製造方法によって、得られた脂肪族ポリアミドA-2、半芳香族ポリアミドB-1は、窒素気流中で乾燥し、水分率を約0.2質量%に調整してから、後述の実施例及び比較例におけるポリアミド組成物の原料として用いた。
[合成例1]
(脂肪族ポリアミドA-2(ポリアミド66)の合成)
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩:1500gを蒸留水:1500gに溶解させ、原料モノマーの等モル50質量%均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積5.4Lのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。110℃以上150℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度70質量%まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を220℃に昇温した。このとき、オートクレーブは1.8MPaまで昇圧した。そのまま1時間、内部温度が245℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を1.8MPaに保ちながら1時間反応させた。次に、1時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で650torrの減圧下に10分維持した。このとき、重合の最終内部温度は265℃であった。 その後、窒素で加圧し下部紡口(ノズル)からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、100℃、窒素雰囲気下で12時間乾燥し、結晶性脂肪族ポリアミドA-2(ポリアミド66)を得た。
得られた結晶性脂肪族ポリアミドA-2(ポリアミド66)は、Mw(A)は35000、Mw(A)/Mn(A)は2.0であった。
(脂肪族ポリアミドA-2(ポリアミド66)の合成)
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩:1500gを蒸留水:1500gに溶解させ、原料モノマーの等モル50質量%均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積5.4Lのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。110℃以上150℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度70質量%まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を220℃に昇温した。このとき、オートクレーブは1.8MPaまで昇圧した。そのまま1時間、内部温度が245℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を1.8MPaに保ちながら1時間反応させた。次に、1時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で650torrの減圧下に10分維持した。このとき、重合の最終内部温度は265℃であった。 その後、窒素で加圧し下部紡口(ノズル)からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、100℃、窒素雰囲気下で12時間乾燥し、結晶性脂肪族ポリアミドA-2(ポリアミド66)を得た。
得られた結晶性脂肪族ポリアミドA-2(ポリアミド66)は、Mw(A)は35000、Mw(A)/Mn(A)は2.0であった。
[合成例2]
(半芳香族ポリアミドB-1(ポリアミド6I)の合成)
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩:1500g、並びに、全等モル塩成分に対して1.5モル%過剰のアジピン酸、及び、0.5モル%の酢酸を蒸留水:1500gに溶解させ、原料モノマーの等モル50質量%均一水溶液を作製した。次いで、 110℃以上150℃以下程度の温度下で撹拌しながら、溶液濃度70質量%まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。次いで、内部温度を220℃に昇温した。このとき、オートクレーブは1.8MPaまで昇圧した。そのまま1時間、内部温度が245℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を1.8MPaに保ちながら1時間反応させた。次いで、30分かけて圧力を降圧した。次いで、オートクレーブ内を真空装置で650torr(86.66kPa)の減圧下に10分維持した。このとき、重合の最終内部温度は265℃であった。次いで、窒素で加圧し下部紡口(ノズル)からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出した。次いで、ペレットを100℃、窒素雰囲気下で12時間乾燥し、半芳香族ポリアミドB-1(ポリアミド6I)を得た。
得られた半芳香族ポリアミドB-1(ポリアミド6I)は、ジカルボン酸単位中のイソフタル酸単位の含有量は100モル%であった。Mw(B)は20000、Mw(B)/Mn(B)は2.0であった。
(半芳香族ポリアミドB-1(ポリアミド6I)の合成)
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩:1500g、並びに、全等モル塩成分に対して1.5モル%過剰のアジピン酸、及び、0.5モル%の酢酸を蒸留水:1500gに溶解させ、原料モノマーの等モル50質量%均一水溶液を作製した。次いで、 110℃以上150℃以下程度の温度下で撹拌しながら、溶液濃度70質量%まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。次いで、内部温度を220℃に昇温した。このとき、オートクレーブは1.8MPaまで昇圧した。そのまま1時間、内部温度が245℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を1.8MPaに保ちながら1時間反応させた。次いで、30分かけて圧力を降圧した。次いで、オートクレーブ内を真空装置で650torr(86.66kPa)の減圧下に10分維持した。このとき、重合の最終内部温度は265℃であった。次いで、窒素で加圧し下部紡口(ノズル)からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出した。次いで、ペレットを100℃、窒素雰囲気下で12時間乾燥し、半芳香族ポリアミドB-1(ポリアミド6I)を得た。
得られた半芳香族ポリアミドB-1(ポリアミド6I)は、ジカルボン酸単位中のイソフタル酸単位の含有量は100モル%であった。Mw(B)は20000、Mw(B)/Mn(B)は2.0であった。
<物性の測定方法及び評価方法>
まず、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を500質量ppm以下にした。次いで、水分量を調整した各ポリアミド組成物のペレットを用いて下記の方法を用いて、各種物性及び各種評価を実施した。
まず、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を500質量ppm以下にした。次いで、水分量を調整した各ポリアミド組成物のペレットを用いて下記の方法を用いて、各種物性及び各種評価を実施した。
[物性1]
(ポリアミド組成物の分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn))
実施例および比較例で得られたポリアミド組成物の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、GPC(東ソー株式会社製、HLC-8020、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒、PMMA(ポリメチルメタクリレート)標準サンプル(ポリマーラボラトリー社製)換算)で測定した。次いで、得られたMw及びMnを用いて、分子量分布(Mw/Mn)を計算した。なお、GPCカラムはTSK-GEL GMHHR-MとG1000HHRを使用した。
(ポリアミド組成物の分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn))
実施例および比較例で得られたポリアミド組成物の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、GPC(東ソー株式会社製、HLC-8020、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒、PMMA(ポリメチルメタクリレート)標準サンプル(ポリマーラボラトリー社製)換算)で測定した。次いで、得られたMw及びMnを用いて、分子量分布(Mw/Mn)を計算した。なお、GPCカラムはTSK-GEL GMHHR-MとG1000HHRを使用した。
[評価1]
(吸水後の曲げ弾性率保持率)
各ポリアミド組成物について、厚み4mmのISOダンベルを作製し、試験片とした。得られた試験片を用いて、ISO178に準じて、曲げ弾性率を測定した。また、ISOダンベルを恒温恒湿(23℃、50RH%)雰囲気下に放置し吸水平衡に達した後、ISO178に準じて曲げ弾性率を測定した。吸水後曲げ弾性率保持率は下記式を用いて求めた。
(吸水後の曲げ弾性率保持率)
各ポリアミド組成物について、厚み4mmのISOダンベルを作製し、試験片とした。得られた試験片を用いて、ISO178に準じて、曲げ弾性率を測定した。また、ISOダンベルを恒温恒湿(23℃、50RH%)雰囲気下に放置し吸水平衡に達した後、ISO178に準じて曲げ弾性率を測定した。吸水後曲げ弾性率保持率は下記式を用いて求めた。
「吸水後曲げ弾性率保持率(%)」=(吸水後曲げ弾性率)/(吸水前曲げ弾性率)×100
吸水後曲げ弾性率保持率が90%以上を評価A、89%以上80%以下を評価B、79以上70%以下を評価C、70%より低い値を評価Dとした。
[評価2]
(表面光沢値)
各ポリアミド組成物について、射出成形機(NEX50III-5EG、日精樹脂工業株式会社製)を用いて、冷却時間25秒、スクリュー回転数200rpm、金型温度を90℃、シリンダー温度を280℃に設定し、充填時間が1.6±0.1秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片(6cm×9cm、厚さ3mm)を製造した。
このようにして作製した平板プレート成形片の中央部を、光沢計(HORIBA製IG320)を用いてJIS-K7150に準じて60度グロスを測定した。該測定値が大きいほど表面外観に優れると判断した。
(表面光沢値)
各ポリアミド組成物について、射出成形機(NEX50III-5EG、日精樹脂工業株式会社製)を用いて、冷却時間25秒、スクリュー回転数200rpm、金型温度を90℃、シリンダー温度を280℃に設定し、充填時間が1.6±0.1秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片(6cm×9cm、厚さ3mm)を製造した。
このようにして作製した平板プレート成形片の中央部を、光沢計(HORIBA製IG320)を用いてJIS-K7150に準じて60度グロスを測定した。該測定値が大きいほど表面外観に優れると判断した。
[評価3]
(離型時間)
各ポリアミド組成物について、射出成形機(NEX50III-5EG、日精樹脂工業株式会社製)を用いて、射出時間15秒、スクリュー回転数200rpm、金型温度を90℃、シリンダー温度を280℃に設定し、充填時間が1.6±0.1秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片(6cm×9cm、厚さ3mm)を製造した。その際、金型から成形片が連続して10ショット自動落下する最短の冷却時間を離型時間とした。
(離型時間)
各ポリアミド組成物について、射出成形機(NEX50III-5EG、日精樹脂工業株式会社製)を用いて、射出時間15秒、スクリュー回転数200rpm、金型温度を90℃、シリンダー温度を280℃に設定し、充填時間が1.6±0.1秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片(6cm×9cm、厚さ3mm)を製造した。その際、金型から成形片が連続して10ショット自動落下する最短の冷却時間を離型時間とした。
<ポリアミド組成物の製造>
[実施例1~20及び比較例1~9]
(ポリアミド組成物PA-a1~PA-a20及びPA-b1~PA-b9の製造)
東芝機械社製、TEM35mm2軸押出機(設定温度:280℃、スクリュー回転数300rpm)を用いて、押出機最上流部に設けられたトップフィード口より、(A)~(D)成分、及び(F)成分を予めブレンドしたものを供給し、押出機下流側(トップフィード口より供給された樹脂が充分溶融している状態)のサイドフィード口より(E)成分を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物ペレットを得た。各ポリアミド組成物の配合量は表1~表3に示すとおりとした。
[実施例1~20及び比較例1~9]
(ポリアミド組成物PA-a1~PA-a20及びPA-b1~PA-b9の製造)
東芝機械社製、TEM35mm2軸押出機(設定温度:280℃、スクリュー回転数300rpm)を用いて、押出機最上流部に設けられたトップフィード口より、(A)~(D)成分、及び(F)成分を予めブレンドしたものを供給し、押出機下流側(トップフィード口より供給された樹脂が充分溶融している状態)のサイドフィード口より(E)成分を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物ペレットを得た。各ポリアミド組成物の配合量は表1~表3に示すとおりとした。
また、得られたポリアミド組成物のペレットを用いて、上記方法により成形品を製造し、各種物性の測定及び評価を行った。結果を表1~表3に示す。
表1~表2から、(A)~(D)成分を所定の配合比で含み、且つ、Cw/Cw及びCn/Cnが特定の範囲であるポリアミド組成物PA-a1~PA-a21(実施例1~21)から得られた成形品は、ハイサイクル成形に適した離型性を備え、且つ、吸水時の剛性及び表面外観性に優れていた。
また、(E)成分の有無の差があるポリアミド組成物PA-a1~PA-a2(実施例1~2)の比較において、(E)成分を配合することで、離型性により優れる傾向がみられた。
また、Cw/Dwがほぼ同一であって、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比が異なるポリアミド組成物PA-a2、PA-a6、及びPA-a7(実施例2、6、及び7)の比較、並びに、PA-a18及びPA-a20(実施例18及び20)において、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比が増加するほど、離型性により優れる傾向がみられた。一方、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比が減少するほど、表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比がほぼ同一であって、Cw/Dwが異なるポリアミド組成物PA-a2、PA-a8、及びPA-a10(実施例2、8、及び10)の比較において、Cw/Dwが増加するほど、離型性により優れる傾向がみられた。一方、Cw/Dwが減少するほど、表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(D)成分の種類及びCn/Dnが異なるポリアミド組成物PA-a2及びPA-a5(実施例2及び5)の比較において、脂肪酸アマイド化合物D-1を配合し、且つ、Cn/Dnが増加するほど、離型性及び表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(A)成分の種類が異なるポリアミド組成物PA-a2及びPA-a18(実施例2及び18)の比較において、脂肪族ポリアミドA-1(PA6)を配合することで、表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(C)成分及び(D)成分の配合量、並びに、Cw/Dwが同一であって、(A)成分と(B)成分の配合比率が異なるポリアミド組成物のPA-a12及びPA-a13(実施例12及び13)の比較において、(B)成分の配合比率が増加するほど、吸水時の剛性及び表面外観性により優れる傾向がみられた。一方、(A)成分の配合比率が増加するほど、離型性により優れる傾向がみられた。
また、(D)成分の種類及びCn/Dnが異なるポリアミド組成物PA-a19及びPA-a20(実施例19及び20)の比較において、脂肪酸アマイド化合物D-3を配合し、且つ、Cn/Dnが減少するほど、離型性及び表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(E)成分の有無の差があるポリアミド組成物PA-a1~PA-a2(実施例1~2)の比較において、(E)成分を配合することで、離型性により優れる傾向がみられた。
また、Cw/Dwがほぼ同一であって、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比が異なるポリアミド組成物PA-a2、PA-a6、及びPA-a7(実施例2、6、及び7)の比較、並びに、PA-a18及びPA-a20(実施例18及び20)において、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比が増加するほど、離型性により優れる傾向がみられた。一方、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比が減少するほど、表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(A)成分及び(B)成分の合計質量に対する(C)成分及び(D)成分の合計質量の比がほぼ同一であって、Cw/Dwが異なるポリアミド組成物PA-a2、PA-a8、及びPA-a10(実施例2、8、及び10)の比較において、Cw/Dwが増加するほど、離型性により優れる傾向がみられた。一方、Cw/Dwが減少するほど、表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(D)成分の種類及びCn/Dnが異なるポリアミド組成物PA-a2及びPA-a5(実施例2及び5)の比較において、脂肪酸アマイド化合物D-1を配合し、且つ、Cn/Dnが増加するほど、離型性及び表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(A)成分の種類が異なるポリアミド組成物PA-a2及びPA-a18(実施例2及び18)の比較において、脂肪族ポリアミドA-1(PA6)を配合することで、表面外観性により優れる傾向がみられた。
また、(C)成分及び(D)成分の配合量、並びに、Cw/Dwが同一であって、(A)成分と(B)成分の配合比率が異なるポリアミド組成物のPA-a12及びPA-a13(実施例12及び13)の比較において、(B)成分の配合比率が増加するほど、吸水時の剛性及び表面外観性により優れる傾向がみられた。一方、(A)成分の配合比率が増加するほど、離型性により優れる傾向がみられた。
また、(D)成分の種類及びCn/Dnが異なるポリアミド組成物PA-a19及びPA-a20(実施例19及び20)の比較において、脂肪酸アマイド化合物D-3を配合し、且つ、Cn/Dnが減少するほど、離型性及び表面外観性により優れる傾向がみられた。
一方、表3から、(D)成分を含まないポリアミド組成物PA-b1~PA-b3(比較例1~3)から得られた成形品は、いずれも吸水時の剛性は良好であったが、離型性が不良であり、高級脂肪酸金属塩C-2を配合したポリアミド組成物PA-b2(比較例2)では、表面外観性も劣っていた。
また、(C)成分を含まないポリアミド組成物PA-b4(比較例4)から得られた成形品は、吸水時の剛性及び表面外観性は良好であったが、離型性が不良であった。
また、Cw/Cwが0.3未満又は5.0超であるポリアミド組成物PA-b5~PA-b6(比較例5~6)から得られた成形品は、吸水時の剛性及び表面外観性は良好であったが、離型性が不良であった。
また、Cn/Dnが1.00以下又は2.00超であるポリアミド組成物PA-b7~PA-b8(比較例7~8)から得られた成形品は、吸水時の剛性及び表面外観性は良好であったが、離型性が不良であった。
また、(B)成分を含まないポリアミド組成物PA-b9(比較例9)から得られた成形品は、離型性は良好であったが、吸水時の剛性及び表面外観性が不良であった。
また、(C)成分を含まないポリアミド組成物PA-b4(比較例4)から得られた成形品は、吸水時の剛性及び表面外観性は良好であったが、離型性が不良であった。
また、Cw/Cwが0.3未満又は5.0超であるポリアミド組成物PA-b5~PA-b6(比較例5~6)から得られた成形品は、吸水時の剛性及び表面外観性は良好であったが、離型性が不良であった。
また、Cn/Dnが1.00以下又は2.00超であるポリアミド組成物PA-b7~PA-b8(比較例7~8)から得られた成形品は、吸水時の剛性及び表面外観性は良好であったが、離型性が不良であった。
また、(B)成分を含まないポリアミド組成物PA-b9(比較例9)から得られた成形品は、離型性は良好であったが、吸水時の剛性及び表面外観性が不良であった。
本実施形態のポリアミド組成物によれば、成形品としたときの吸水時の剛性及び表面外観性に優れ、ハイサイクル成形に適した、ポリアミド組成物を提供することができる。本実施形態の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、吸水時の剛性及び表面外観性に優れる。本実施形態の成形品は、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、並びに日用及び家庭品用等、各種部品の成形材料として好適に使用することができる。
Claims (13)
- 脂肪族ポリアミド(A)、及び、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、
50質量部以上99質量部以下の前記脂肪族ポリアミド(A)と、
1質量部以上50質量部以下の前記半芳香族ポリアミド(B)と、
0.05質量部以上5.00質量部以下の高級脂肪酸金属塩(C)と、
0.01質量部以上3.00質量部以下の脂肪酸アマイド化合物(D)と、
を含有する、ポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物に含まれる前記高級脂肪酸金属塩(C)と前記脂肪酸アマイド化合物(D)の質量比率Cw/Dwが0.3以上5.0以下であり、且つ、
前記高級脂肪酸金属塩(C)と前記脂肪酸アマイド化合物(D)の末端炭化水素基の炭素数比率Cn/Dnが1.00超2.00以下である、ポリアミド組成物。 - 前記脂肪族ポリアミド(A)がポリアミド6又はポリアミド66である、請求項1に記載のポリアミド組成物。
- 前記半芳香族ポリアミド(B)が、前記半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を50モル%以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含有する、請求項1又は2に記載のポリアミド組成物。
- 前記半芳香族ポリアミド(B)が、前記半芳香族ポリアミド(B)を構成する全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を75モル%以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数4以上10以下のジアミン単位を含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記ポリアミド組成物の重量平均分子量Mwが10000以上50000以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記ポリアミド組成物の分子量分布Mw/Mnが2.4以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記高級脂肪酸金属塩(C)が炭素数19以上の高級脂肪酸金属塩である、請求項1~6のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記高級脂肪酸金属塩(C)がモンタン酸ナトリウム塩及びモンタン酸カルシウム塩からなる群より選ばれる1種以上である、請求項1~7のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記脂肪酸アマイド化合物(D)が片末端に炭素数9以上30以下の炭化水素基を有する、脂肪酸アミド化合物及び脂肪酸ビスアミド化合物からなる群より選ばれる1種以上である、請求項1~8のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 前記脂肪酸アマイド化合物(D)がN,N’-エチレンビスステアリン酸アミド及びN-ステアリルエルカ酸アミドからなる群より選ばれる1種以上である、請求項1~9のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
- 無機充填材(E)を更に含有し、
前記無機充填材(E)の含有量が、脂肪族ポリアミド(A)及び半芳香族ポリアミド(B)の合計100質量部に対して、5質量部以上200質量部以下である、請求項1~10のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。 - 請求項1~11のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
- 請求項1~11のいずれか一項に記載のポリアミド組成物の製造方法であって、
前記脂肪族ポリアミド(A)、前記半芳香族ポリアミド(B)、前記高級脂肪酸金属塩(C)、及び、前記脂肪酸アマイド化合物(D)を溶融混錬する工程を含む、製造方法。
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