CN1343186A - 颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品 - Google Patents

颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品 Download PDF

Info

Publication number
CN1343186A
CN1343186A CN00805079A CN00805079A CN1343186A CN 1343186 A CN1343186 A CN 1343186A CN 00805079 A CN00805079 A CN 00805079A CN 00805079 A CN00805079 A CN 00805079A CN 1343186 A CN1343186 A CN 1343186A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
source
urea
liquid mixture
formaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00805079A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1210230C (zh
Inventor
哈维·M·格尔茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OMS Investments Inc
Original Assignee
OMS Investments Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by OMS Investments Inc filed Critical OMS Investments Inc
Publication of CN1343186A publication Critical patent/CN1343186A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1210230C publication Critical patent/CN1210230C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/02—Fertilisers containing urea or urea compounds containing urea-formaldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/12—Granules or flakes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种颗粒复合肥组合物的制备,它是通过把尿素和甲醛的液体混合物施加到干燥的底物例如磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源或其混合物上,使液体混合物就地反应形成的亚甲基脲反应产物,从而促进底物与颗粒复合物的粘合,而底物在液体混合物反应的同时造粒,以形成颗粒复合肥组合物。

Description

颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品
               发明的背景
1.发明的领域
本发明涉及生产颗粒复合肥组合物的工艺，以及由该工艺生产的产品。更具体地说，本发明涉及包括将氮源(nitrogen source)与磷源(phosphorus source)和/或钾源(potassium source)和/或辅助营养源(secondary nutrient source)和/或微量营养源(micronutrient source)和/或其混合物配合在一起的颗粒复合肥组合物的生产工艺，该工艺采用单一的反应/造粒步骤从尿素和甲醛的液体混合物出发，生产颗粒复合肥组合物。本发明还涉及由这样的工艺所制备的颗粒组合物。
2.相关技术的说明
含有各种链长亚甲基脲聚合物(methylene urea polymer)的脲甲醛缩合物(urea formaldehyde)已广泛应用于长效或缓释氮肥。另外，也已知道各种生产长效或缓释肥料组合物的工艺，特别是生产用作肥料的、长效或缓释的尿素和甲醛反应产物的工艺。传统上，为了达到提供理想肥料特性所需的适度聚合，已经制备了用作肥料的长效或缓释的尿素-甲醛反应产物。
一般来说，制备这类产品时，首先使尿素和甲醛在高温下碱溶液中反应生成羟甲基脲。其后使反应混合物酸化，引发羟甲基脲聚合，形成不同链长的亚甲基脲聚合物。为了生产NPK复合颗粒肥料，通常，在反应之后需要进一步加工，例如将其它配料与反应组分进行配方和/或在单独的造粒步骤中使所得产物成粒，以生产颗粒状复合物最终成品。
例如，美国专利4,089,899公开了制备较低平均聚合度的缓释脲甲醛缩合物(ureaform compounds)的控制反应系统。此处所公开的工艺涉及尿素和甲醛在酸催化剂的存在下进行低温延时反应，以生产氮含量41wt.％以上的氮肥组合物。对该专利工艺而言，生产复合组分(compositecomposition)时原料需要进行耗时和昂贵的多步加工，不利于工业化。
美国专利3,198,761公开的生产工艺是使脲甲醛树脂反应形成固体薄片，再粉碎、过筛提供具有理想粒度的颗粒产品。这样的工艺是熟知的“Nitroform”工艺，且如该专利所述，其仅涉及单一氮肥制备，而不直接生产复合组分。而且，如上述生产复合组分的美国专利4,089,899一样，该专利的工艺也需要对原料进行耗时和昂贵的多步加工，不利于该工艺工业化。
其它生产颗粒状长效或缓释肥料产品的已知工艺，则在如美国专利3,076,700、3,705,794和3,989,470中等公开过。基本上，这些专利所述产品的生产方法都是通过脲甲醛树脂反应形成硬的泡沫，然后干燥、粉碎、过筛达到理想的粒度。与只适于生产单一氮肥产品的美国专利3,198,761所述工艺相反，这些专利中公开的工艺，都是在发泡反应之前，将其它细粉添加剂如磷和/或钾盐在树脂中打浆，从而具有生产复合肥料的灵活性。
因而，美国专利3,076,700、3,705,794和3,989,470所公开的技术就代表了能够生产N-P-K次要元素比范围很宽的产品而不仅限于生产单一氮肥产品方面的进展。可是，这些工艺中N-P-K之比的范围，从可在脲甲醛树脂中打浆而对缩聚反应没有不利影响的固体含量角度来看，是受到限制。而且，按照美国专利3,076,700、3,705,794和3,989,470所公开的工艺生产的产品，在处理、装袋等过程中十分易碎、易于形成粉尘。另外，这样的产品具有非常宽的粒度分布，其均匀指数(UI)很低。
美国专利3,677,736公开了生产脲甲醛缩合物(ureaform)悬浮液液体肥料的多步工艺。简言之，该工艺涉及尿素和甲醛在氨存在、碱性pH下进行反应，并随后酸化。最终的产品是液体肥料，而不是颗粒复合肥组合物。
美国专利4,025,329公开了另一种生产无载体产品的工艺。在这一工艺中，按照如美国专利3,705,794和3,989,470公开的方法，形成一种颗粒产品；然后该颗粒与其它养分或农药添加剂一起压成组成和粒度均匀的产品。所生产的颗粒密度大于1.4，粒度大于30目，基本上都是最大和最小颗粒之比小于3∶1的颗粒。同样，采用该发明所述技术生产复合肥料时，需要采用不利于成本经济的两步工艺，而且所得产品具有棱角，导致装运过程中磨损形成细粒与粉尘。例如，这样的产品在从储存容器中倾倒时存在粉尘烟流(dust plume)问题。这种粉尘烟流来自装运过程中产品颗粒棱角的磨损和制造过程中产品表面粘附的粉尘。另外，发现这些高密度产品在草皮上使用时存在分散性问题。在这方面，该产品的粒度太大，因此在施用后不能充分分散以渗透过草皮。这样，产品会留在表面，从而粘到踏过草皮的鞋上以及滚过草皮的高尔夫球等物体上。
对生产脲甲醛缩合物肥料多步工艺的进一步经验，公开于题为“熔融尿素与甲醛的反应”的论文中(Thomas P. Murray等著，发表于Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.，1985，420-425)。该文公开的工艺详述了熔融尿素与低聚甲醛(paraformaldehyde)的反应，包括把低聚甲醛在130～140℃下混入熔融尿素，或者将低聚甲醛与尿素预混合、再将此固体混合物加热到130℃并不断搅动。此后，将上述工艺之一所产生的熔融的反应混合物冷却形成固体薄片，该固体薄片在第二步中粉碎，形成颗粒肥料产品。
美国专利4,378,238和4,411,683公开了生产缓释颗粒产品的工艺，这种产品至少含有60％亚甲基二脲(MDU)和二亚甲基三脲(DMTU)形式的聚合氮。此处公开的生产肥料的工艺，包括使尿素、甲醛和氨的水性混合物在高温下反应生成羟甲基脲的步骤。然后，磷源和/或钾源在水性混合物中打浆，并在反应混合物中直接加酸。这种酸化混合物反应，形成发泡缩合反应产品，经干燥磨碎成最终产品。按照美国专利4,378,238和4,411,683公开的工艺，不能经济地或现实地生产工业上可接受的产品；工业上可接受的产品不采用吸收剂载体吸收液体，以提供最终产品的颗粒结构。通常所用载体的典型例子是蛭石、珍珠岩和玉米棒芯(corncobs)，本发明的产品中不需要使用它们。
美国专利5,102,440公开了一种工艺，包括制备尿素和甲醛的混合物，加热该反应混合物直至混合物中甲醛基本全部反应，且形成熔融或液体的脲甲醛树脂。然后，把熔融的充分反应过的脲甲醛树脂喷雾到细碎的固体原料小粒上，脲甲醛树脂作为粘合剂，在脲甲醛树脂形成的基体(matrix)中把固体粒子粘附到一起，从而获得所需粒度的颗粒产品。所得到的产品经冷却固化成坚硬的无载体颗粒产品，具有缓释氮的性能。业已发现按这一专利技术制备的产品具备了最希望的功能特性。但是，该专利所公开的两步工艺，不能生产氮分布特点如下的产品，即尿素含量低，而聚合的氮含量相当高；而按本发明工艺生产的产品，可包括40％或以下的尿素含量(优选低于30％，最优选低于20％)和至少50％的聚合氮含量(优选60％以上，最优选80％以上)。
此外，美国专利5,102,440公开的工艺不具备生产各种粒度颗粒的灵活性，特别是小粒度的产品，而且还不能提供本发明产品那样的颗粒均匀度(UI)。
因此，先前工艺中没有一个工艺适合生产具有理想特性的长效或缓释肥料组合物，或者是因为工艺的缺点，或者是因为产品的缺点，如工艺的成本效益、尿素-甲醛反应产品中加入添加剂的能力以及先前这些工艺所生产产品的物理性能等方面。
                   发明的概述
本发明的主要目的是提供成本效益好的工艺，以生产至少与一种选自磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源及其混合物复合的、长效或缓释含氮肥料组合物。
本发明的另一目的是提供颗粒均匀的复合肥组合物的生产工艺，这种组合物具有理想的理化性质，例如产品中聚合氮的含量、产品中含氮聚合物的链长、产品使用中氮释放的模式、产品不易烧坏作物和使之疯长(surge)、粒度和均匀度的控制，以及产品性能的一致性。
本发明更具体的目的是提供长效或缓释复合肥组合物的生产工艺，该工艺是通过将尿素和甲醛液体混合物外加到至少一种选自磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源及其混合物构成的干燥配料(ingredient)上，使之就地(in-situ)反应，同时将干燥配料造粒来生产颗粒复合肥组合物。
本发明另外一个具体目的是提供一种长效或缓释肥料组合物的生产工艺，该组合物的氮分布特性是具有低的尿素含量和相当高的聚合氮含量，更具体地说，肥料组合物中尿素含量在40wt.％或以下(优选低于30wt.％，最优选低于20wt.％)，聚合氮含量至少为40wt.％(优选50wt.％以上，最优选70wt.％以上)。
本发明上述和其它目的是通过如下工艺实现的：提供尿素和甲醛的液体混合物、把这种液体混合物施加到如磷源和/或钾源和/或辅助营养源和/或微量营养源和/或其混合物构成的干燥底物(substrate)上；施加到底物上之后，液体混合物就地反应形成亚甲基脲反应产物，同时底物造粒。在本发明工艺的单一反应/造粒步骤中产生的亚甲基脲反应产物作为粘合剂，有利于从干燥底物生产复合物颗粒组合物。
由本发明工艺制备的颗粒组合物是均匀的复合肥组合物，它可以采用标准技术如干燥、过筛、冷却等进行进一步加工，最终获得坚硬、干燥、基本不易碎的复合肥组合物，并含有亚甲基脲氮源以及磷、钾、辅助营养源和/或微量营养源。
已发现本发明工艺所生产的产品，相对于先前的亚甲基脲肥料组合物而言，其功能特性显示出各种重要的改进。同时，也发现该产品有独特的化学分析结果，包括氮的分布特性，其特点是，与先前工艺的复合肥料相比，尿素含量低，而聚合氮的含量相当高。更具体地说，按照本发明生产的肥料组合物，尿素含量在40wt.％或以下(优选低于30wt.％，最优选低于20wt.％)，而聚合氮含量至少为40wt.％(优选50wt.％以上，最优选70wt.％以上)。
                    发明的详细说明
本发明工艺中，液体混合物的制备是通过混合尿素和甲醛源、优选在pH值7.0～10.0和温度60～85℃条件下形成液体混合物。典型的甲醛源是“脲甲醛浓缩物”(urea formaldehyde concentrate)组合物。本发明所用的“脲甲醛浓缩物”组合物是甲醛和尿素的预缩合溶液，含有相当量游离甲醛和二羟甲基脲。制备液体反应混合物所用的尿素与甲醛之摩尔比为1.2～3.5，它取决于所需的亚甲基脲链长和最终产品缓释氮的所需水平。然后，将所得反应液体与生产复合肥料所需的干燥底物配料(substrate ingredient)一起引入机械搅拌设施中，优选转鼓造粒机中。干燥底物包括磷、钾、辅助营养源和/或微量营养源。另外，将酸如浓硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等引入机械搅拌设施(例如转鼓造粒机)中以催化液体反应混合物就地反应，形成亚甲基脲反应产物，促进底物配料粘结成颗粒组合物。该液体混合物的就地反应与底物的造粒同时进行，从而形成颗粒状复合肥组合物。
适宜的与亚甲基脲氮源反应的干燥配料包括：磷源，例如单过磷酸钙、三元过磷酸钙、磷酸钙、硝酸磷酸盐(nitrophosphate)、磷酸钾、磷酸铵、含胺过磷酸钙等及其混合物。磷酸铵可以通过在液体磷酸中充氨就地引入。本发明工艺中所用的适宜钾源包括：氯化钾、硫酸钾、磷酸钾、氢氧化钾、硝酸钾、碳酸钾和碳酸氢钾、硫酸镁钾等及其混合物。此处所用适宜的辅助营养源包括：元素硫、钙和镁盐，如磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐等及其混合物。适宜的微量营养源包括铁、锰、铜、硼、锌和钼盐，如磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐、硼酸盐、钼酸盐等及其混合物，以及微量营养源的螯合物，如EDTA螯合物等。例如，下述代表性物质可以用作本发明工艺中的干基微量营养源：硝酸钙、硫酸镁、硝酸镁、硫酸亚铁、硝酸亚铁、硫酸锰、硝酸锰、硫酸铜、硝酸铜、硼酸、硼酸钠、硫酸锌、硝酸锌、钼酸钠、钼酸铵等。
在本发明工艺中，含有氮与磷源和/或钾源和/或辅助营养源和/或微量营养源的均匀复合肥组合物，是通过在机械搅拌设施例如转鼓造粒机中就地一步反应/造粒制备的，在温度35～75℃和pH值3.0～5.0条件下，从该设施取出时一般来说是外观湿润的复合肥料，然后将其引入滚筒式干燥器，将湿砂一样的复合肥料颗粒产品转变成干燥的颗粒产品。将颗粒产品从干燥器中取出后，过筛分出过大的颗粒和细粉。过大的颗粒经第二次粉碎减小粒度，重新造粒。细粉或粒度不够的颗粒直接循环返回转鼓造粒机，作为其中的干燥配料进一步反应。过筛后颗粒大小合格的含氮肥料产品准备包装和分销。已证实这些颗粒产品粒度均匀且化学组分相同。
本发明工艺打算生产的产品与先前的肥料产品相比，具有独特的物理性质和功能。具体说，这种产品具有相同的组成，提供最均匀的营养分布。以粒度标号(SGN)表示的粒度可以控制(即在70～280以内)，以均匀指数(UI)表示时比先前的产品更均匀、更一致。
此处采用的粒度标号(SGN)是用mm表示的“平均颗粒”的计算直径，计算到小数第二位再乘以100。更确切地说，SGN是某个颗粒的直径，该颗粒可将全部颗粒分成两等份，一份是直径较大的颗粒，另一份是直径较小的颗粒。
另外，采用本发明工艺生产的颗粒复合肥组合物每平方英寸自由流动性更高，与其它产品相比，印迹(tracking)和割草机粘着减轻。更重要的是，与先前肥料产品相比，本发明工艺的产品施用到草皮上显示出较少的疯长(surge growth)和不易烧坏草皮，而且在对草皮进行旋转或滴撒施用时更加均匀。
采用本发明工艺生产组合物时，基本上可以选用各种固体原料，包括主要的、辅助的和微量元素的植物营养源、农药、辅剂(adjuvant)或其它所需的添加剂如填料。这样，本发明的工艺实际上为生产适宜的颗粒产品提供了无限的潜力，这些产品通过加入磷和/或钾营养源如P2O5或K2O而具有具有宽泛的N-P-K比例，如果需要的话还可以包括各种各样的其它植物营养源、微量营养源、农药和其它添加剂及辅剂。
下面的实施例根据上述工艺具体说明本发明的实施方式。除非特别指出，所有的份数和百分数都代表重量。
                    实施例1
1837kg尿素和1134kg脲甲醛浓缩物(UFC-63，一种含有大量游离甲醛和二羟甲基脲的甲醛和尿素预缩合溶液，由Blagden化学品公司提供)的液体反应混合物被引入3000L间歇反应器中。反应器中加入约30kg20％的浓氢氧化钠，使液体混合物的pH值调节到8.0～9.0，溶液的温度保持在60～70℃。溶液中水分含量约为15wt.％。将该液体混合物以约3000kg/h的速率泵入转鼓造粒机(约5.2×20英尺)中。同时，按下述速率将干燥的底物加入转鼓造粒机中：尿素小颗粒—160kg/h；单过磷酸钙(SSP)—389kg/h；三元过磷酸钙—213kg/h；硫酸钾—1928kg/h；循环工艺细粉(process fine)—大约14000kg/h。液体混合物和287kg/h浓度20％的硫酸通过两条独立的管线喷到转鼓造粒机中干燥底物的滚动床上。硫酸是作为催化剂引发液体反应混合物形成亚甲基脲。向转鼓造粒机中另外加入500kg/h的蒸汽，以便有助于液体反应混合物在干燥底物上的分散。反应液体和蒸汽共同使干燥底物在造粒机的滚动床中聚团。所得的复合肥组合物其外观是湿润的，在温度75℃和pH值4.2下从转鼓造粒机排出。湿润的复合肥组合物引入直接加热的滚筒式干燥器(大约6.5×60英尺)中。在温度163°F(73℃)下排出干燥的颗粒产品。通过筛分产品脱除小于0.7mm的细粉(fine)，所得的产品在转鼓冷却器(大约6.5×45英尺)中冷却到98°F(31℃)。冷却的产品再次经1.4mm和0.7mm的筛子过筛，筛除过大的颗粒和细粉。过大的颗粒被轧碎(与细粉一起)循环返回转鼓造粒机。大小合格的颗粒在标准操作条件下用油和瓷土处理，最终生产出本发明的均质颗粒NPK肥料去包装和分销。所得的颗粒复合肥组合物的NPK分析值是19-3-19，而且大约76％的氮来源于聚合的亚甲基脲。尿素氮占总量的24％。产品的典型SGN值为96，UI值为52。
                        实施例2
下面的实施例是应用实施例1的工艺生成含有辅助营养源(镁和硫)的颗粒复合肥料。该实施例也表明采用本发明的工艺可获得聚合氮含量灵活的产品。将实施例1的液体反应混合物以2047kg/h速率喷入实施例1转鼓造粒机中的下述干燥底物上：尿素—1425kg/h；单磷酸铵(MAP)—510kg/h；硫酸钾—847kgh；菱镁矿—140kg/h；硫酸镁—1340kg/h；循环产物—5500kg/h；循环工艺细粉—10000kg/h。并以143kg/h的速率将硫酸(20％)喷在干燥底物的滚动床上，引发形成亚甲基脲的反应。湿润的复合颗粒肥料在滚筒式干燥器中干燥，排出温度75℃。干燥的产品冷却到35℃并过筛。最终产品用油和白土处理。最终产品的NPK分析值是27-5-8，镁(Mg)含量2.6％，硫(S)含量4.6％。亚甲基脲提供40％的氮，而尿素占氮总量的24％。产品的SGN值约为90，UI值约为55。
                        实施例3
下面的实施例是应用实施例1的工艺生成含有微量营养源(铁和锰)的颗粒复合肥料。将实施例1的液体反应混合物以2920kg/h的速率喷入实施例1转鼓造粒机中的下述干燥底物上：尿素—175kg/h；三元过磷酸钙—336kg/h；硫酸钾—1046 kg/h；硫酸亚铁—437kg/h；硫酸锰—161kg/h；循环产品—7220 kg/h和循环工艺细粉—9200kg/h。并将硫酸(20％)喷在干燥底物的滚动床上，以引发亚甲基脲反应。以180kg/h的速率加入蒸汽。湿润的颗粒复合肥料在滚筒式干燥器中干燥到水分含量为1.5％，排出的温度74℃。干燥的产品冷却到32℃后，经1.2mm和2.2mm的筛子筛分。最终产品用油和白土处理。最终产品的NPK分析值是22-3-11，铁(Fe)含量2％，锰(Mn)含量1％。亚甲基脲提供76％的氮，尿素提供24％的氮。产品的SGN值为135，UI值为51。
                        实施例4
本实施例是采用混合器/造粒机代替转鼓造粒机，生产含有微量营养源的氮复合肥。将硫酸铜(13.3wt.％)、硫酸亚铁(59.5wt.％)、硫酸锰(12.6wt.％)、钼酸钠(4.4wt.％)和硫酸锌(9.2wt.％)混合在一起制备微量营养源预混物粉料。将上述微量营养源预混物(775kg)加入机械搅拌混合器中，并喷入248kg实施例1的液体反应混合物。再加入17.4kg的硫酸(浓度20％)。搅拌混合物，其速度足以防止大颗粒结团。湿润的复合混合物在滚筒式干燥器干燥，随后冷却，再过筛为1.2～2.2mm的颗粒。最终的产品含8％氮(17％来自尿素，83％来自聚合的亚甲基脲)、14.2％硫、3.3％铜(Cu)、13.3％铁(Fe)、4.0％锰(Mn)、2.0％钼(Mo)和3.2％锌(Zn)。该产品的SGN值约为135，UI值约为50。
                        实施例5
本实施例是采用液体磷酸盐源来代替干燥的磷酸盐底物，以与其它的干燥底物源混合。以与实施例1工艺中相同数量的液体反应混合物和干燥底物作为进料，只有下述例外：使用66kg/h的无水氨中和312kg/h的52％磷酸，并以此提供所需的磷，从而代替实施例1中所使用的干燥单过磷酸钙和干燥三元过磷酸钙。加入385kg/h的砂子作为填料。生成的产品与实施例1的产品具有同样的NPK分析值和物理性质。
尽管本发明已经以具有某种程度特殊性的优选实施例进行了说明，但是应该理解此处所作的公开仅仅是实施例。组合物的细节、方法的操作步骤和所利用的组合物的各种变化是明显而易见的，而这种变化不会超出本发明的精神和范围，详见权利要求书中所述。
此处采用的均匀指数(UI)这一术语是指产品中“小颗粒”和“大颗粒”的尺寸之比，以百分数表示。更确切地说，UI是颗粒范围中95％水平和10％水平的两个极端尺寸之比乘以100。均匀指数(UI)为100的意思是全部颗粒尺寸相同。均匀度数(UI)为50的产品中，样品中小颗粒的尺寸是大颗粒尺寸的一半。

Claims (34)

1、一种生产颗粒复合肥组合物的方法，该组合物由一种氮源与至少一种选自磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源及其混合物的物质复合构成，其步骤包括：
提供尿素和甲醛的液体混合物；
将液体混合物施加到一种选自磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源及其混合物的干燥底物上；
该液体混合物就地反应形成亚甲基脲反应产物，该反应产物能促进底物粘结成颗粒复合肥；以及
在该液体混合物反应的同时使底物造粒，以形成颗粒复合肥组合物。
2、如权利要求1的方法，其中所述液体混合物是在转鼓造粒机中施加到干燥底物上的。
3、如权利要求1的方法，其中所述尿素和甲醛的液体混合物是在pH值约7.0～10.0和温度约60～85℃的条件下，混合尿素和液体脲甲醛浓缩物制备的。
4、如权利要求3的方法，其中所述脲甲醛浓缩物是含有大量游离甲醛和二羟甲基脲的甲醛和尿素预缩合溶液。
5、如权利要求1的方法，其中所述液体混合物的就地反应是酸催化的。
6、如权利要求1的方法，其中所述磷源选自单过磷酸钙、三元过磷酸钙、磷酸钙、硝酸磷酸盐、磷酸钾、磷酸铵、充氨的过磷酸钙及其混合物。
7、如权利要求1的方法，其中所述钾源选自氯化钾、硫酸钾、磷酸钾、氢氧化钾、硝酸钾、碳酸钾和碳酸氢钾、硫酸镁钾及其混合物。
8、如权利要求1的方法，其中所述辅助营养源选自元素硫、钙和镁盐及其混合物。
9、如权利要求8的方法，其中所述盐类选自磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐及其混合物。
10、如权利要求1的方法，其中所述微量营养源选自铁、锰、铜、硼、锌和钼的盐及其混合物。
11、如权利要求10的方法，其中所述盐类选自磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐、硼酸盐、钼酸盐、微量营养源的螯合物及其混合物。
12、如权利要求11的方法，其中所述微量营养源的螯合物是EDTA螯合物。
13、如权利要求1的方法，其中所述在液体混合物就地反应的同时使底物造粒形成的颗粒复合肥组合物是湿润的复合物，所述湿润的复合物被干燥，形成坚硬、干燥、基本不易碎的复合肥颗粒。
14、如权利要求13的方法，其中所述坚硬、干燥、基本不易碎的复合肥颗粒经过筛分，脱除尺寸过小和过大的颗粒。
15、如权利要求14的方法，其中所述脱出的尺寸过小的颗粒循环返回所述的同时进行就地反应和造粒的步骤中作为干燥底物使用。
16、如权利要求14的方法，其中所述脱出的尺寸过大的颗粒被轧碎，并循环返回所述的同时进行就地反应和造粒的步骤中作为干燥的底物。
17、一种均质、基本不易碎的颗粒复合肥组合物，它由一种氮源与至少一种选自磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源及其混合物的物质复合而成，其生产工艺包括如下步骤：
提供尿素和甲醛的液体混合物；
将该液体混合物施加到一种选自磷源、钾源、辅助营养源、微量营养源及其混合物的干燥底物上；
该液体混合物就地反应形成亚甲基脲反应产物，该反应产物能促进底物粘结成颗粒复合肥；以及
在该液体混合物反应的同时使底物造粒，以形成颗粒复合肥组合物。
18、如权利要求17的组合物，其中所述尿素和甲醛的液体混合物是在pH值约7.0～10.0和温度约60～85℃的条件下，混合尿素和脲甲醛浓缩物制备的。
19、如权利要求18的组合物，其中所述脲甲醛浓缩物是含有大量游离甲醛和二羟甲基脲的甲醛和尿素预缩合物溶液。
20、如权利要求17的组合物，其中所述液体混合物的就地反应是酸催化的。
21、如权利要求17的组合物，其中所述磷源选自单过磷酸钙、三元过磷酸钙、磷酸钙、硝酸磷酸盐、磷酸钾、磷酸铵、充氨的过磷酸钙及其混合物。
22、如权利要求17的组合物，其中所述钾源选自氯化钾、硫酸钾、磷酸钾、氢氧化钾、硝酸钾、碳酸钾和碳酸氢钾、硫酸镁钾及其混合物。
23、如权利要求17的组合物，其中所述辅助营养源选自元素硫、钙和镁盐及其混合物。
24、如权利要求23的组合物，其中所述盐类选自磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐及其混合物。
25、如权利要求17的组合物，其中所述微量营养源选自铁、锰、铜、硼、锌和钼的盐及其混合物。
26、如权利要求25的组合物，其中所述盐类选自磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐、硼酸盐、钼酸盐、微量营养源的螯合物及其混合物。
27、如权利要求26的组合物，其中所述盐类选自磷酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、氯化物、硝酸盐、硼酸盐、钼酸盐、微量营养源的螯合物及其混合物。
28、如权利要求17的组合物，其中所述的由液体混合物就地反应同时底物造粒形成的颗粒复合肥组合物是湿润的复合物，所述湿润的复合物被干燥，形成坚硬、干燥、基本不易碎的复合肥颗粒。
29、如权利要求28的组合物，其中所述坚硬、干燥、基本不易碎的复合肥颗粒经过筛分，脱除尺寸过小和过大的颗粒。
30、如权利要求29的组合物，其中所述脱出的尺寸过小的颗粒循环返回所述的同时进行就地反应和造粒的步骤中，作为干燥配料使用。
31、如权利要求29的组合物，其中所述脱出的尺寸过大的颗粒被轧碎，并循环返回所述的同时进行就地反应和造粒的步骤中，作为干燥的配料。
32、如权利要求17的组合物，该组合物中的氮分布是：尿素氮的含量不大于约30wt.％，聚合氮的含量至少为40wt.％。
33、如权利要求32的组合物，该组合物中尿素氮的含量不大于约30wt.％。
34、如权利要求32的组合物，该组合物中聚合氮的含量至少为50wt％。
CNB008050791A 1999-03-18 2000-02-29 颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品 Expired - Lifetime CN1210230C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/272,025 1999-03-18
US09/272,025 US6254655B1 (en) 1999-03-18 1999-03-18 Processes for preparing granular composite fertilizer compositions and products produced thereby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1343186A true CN1343186A (zh) 2002-04-03
CN1210230C CN1210230C (zh) 2005-07-13

Family

ID=23038090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008050791A Expired - Lifetime CN1210230C (zh) 1999-03-18 2000-02-29 颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6254655B1 (zh)
EP (1) EP1169280B1 (zh)
JP (1) JP4425476B2 (zh)
CN (1) CN1210230C (zh)
AR (1) AR018701A1 (zh)
AU (1) AU750204B2 (zh)
BR (1) BR0008649B1 (zh)
CA (1) CA2367581C (zh)
IL (1) IL144982A0 (zh)
MX (1) MXPA01009269A (zh)
MY (1) MY123641A (zh)
NZ (1) NZ513641A (zh)
PE (1) PE20010058A1 (zh)
WO (1) WO2000055104A1 (zh)

Cited By (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100400475C (zh) * 2005-06-20 2008-07-09 上海化工研究院 无干燥工序的复混肥料的制造方法
CN102153392A (zh) * 2011-04-08 2011-08-17 山东聊城鲁西化工第五化肥有限公司 一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法
CN102424616A (zh) * 2011-09-09 2012-04-25 广东拉多美化肥有限公司 一种全水溶性尿基复合肥及其制备方法
CN102875219A (zh) * 2012-11-08 2013-01-16 史丹利化肥股份有限公司 高塔脲醛缓释复合肥及其制备方法
CN103724091A (zh) * 2013-11-14 2014-04-16 大连创达技术交易市场有限公司 一种尿素的生产工艺
CN103900209A (zh) * 2014-03-25 2014-07-02 四川长虹电器股份有限公司 一种信息处理方法以及空调
CN103930387A (zh) * 2011-08-04 2014-07-16 莫斯霍汀有限公司 包含营养素的压实型氯化钾肥料及其制备方法
CN104261381A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产辣椒专用肥的生产方法
CN104261378A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产枸杞专用肥的生产方法
CN104261373A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种菜豆专用肥的配制方法
CN104261372A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸铵副产桑树专用肥的生产方法
CN104261380A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾联产大白菜专用复合肥方法
CN104291302A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸三钾副产猕猴桃专用肥的生产方法
CN104291287A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产冬瓜专用肥的生产方法
CN104291300A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产银杏幼苗专用肥的生产方法
CN104291288A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产土豆专用复合肥的方法
CN104291293A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾联产油桐专用复合肥的方法
CN104291291A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产南瓜专用肥的生产方法
CN104291306A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种芥菜营养肥的配制方法
CN104291294A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸三钾副产荔枝专用肥的生产方法
CN104291289A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产茶树专用复合肥的方法
CN104310347A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产菊花专用肥的生产方法
CN104310332A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种鸡冠花专用肥的配制的方法
CN104310345A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产山楂专用肥的生产方法
CN104310340A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产甜菜专用肥的生产方法
CN104310351A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种棉花专用肥的配制方法
CN104311184A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种空心菜专用肥的配制方法
CN104310361A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢氧化钙副产牡丹专用肥的生产方法
CN104310337A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵并副产高粱专用肥的方法
CN104310349A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸三钾副产亚麻专用肥的生产方法
CN104310331A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸铵副产龙眼专用肥的生产方法
CN104310333A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产玉米专用肥的生产方法
CN104310329A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法
CN104310352A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸氢二钾副产莴苣专用肥的生产方法
CN104310336A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产姜专用肥的生产方法
CN104310354A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种胡萝卜专用肥的配制方法
CN104311183A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种葡萄专用肥的配制方法
CN104310344A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法
CN104310357A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产肉桂专用肥的生产方法
CN104310359A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产高粱专用肥的生产方法
CN104310355A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾并副产火龙果专用肥的方法
CN104310350A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种配制梨子专用肥并副产磷酸二氢钾的方法
CN104310341A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产柚子树专用复合肥的方法
CN104326457A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二钾副产梅花树专用肥的生产方法
CN104326462A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产红豆专用肥的生产方法
CN104326456A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产枇杷专用复合肥的方法
CN104326463A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法
CN104326454A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钠副产杜仲专用肥的生产方法
CN104326459A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产板栗树专用复合肥的方法
CN104326458A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产草莓专用肥的生产方法
CN104326461A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法
CN104326448A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产甘蔗专用肥的生产方法
CN104326447A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产黄瓜专用肥的生产方法
CN104386660A (zh) * 2014-09-19 2015-03-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产西瓜专用肥的生产方法
CN104445123A (zh) * 2014-09-19 2015-03-25 贵州大学 一种制备磷酸二氢氧化钾溶液副产红薯专用肥的生产方法
CN106748543A (zh) * 2017-02-13 2017-05-31 山东农大肥业科技有限公司 一种兼具土壤改良作用和有机肥料功能的混合物
CN107056339A (zh) * 2016-12-26 2017-08-18 中化化肥有限公司临沂农业研发中心 一种低温浓溶液法直接造粒生产脲甲醛缓释复合肥的方法
CN110423163A (zh) * 2019-09-03 2019-11-08 河北农业大学 一种玉米用缓控释肥
CN113165987A (zh) * 2018-11-21 2021-07-23 Oms投资公司 营养组合物

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6852142B2 (en) * 2000-06-01 2005-02-08 Green Technologies, Inc. Organic-based fertilizer
ITMI20011831A1 (it) * 2001-08-30 2003-03-02 Sadepan Chimica S R L Procedimento per la produzione di fertilizzanti azoiati e complessi, anche con microelementi, in forma granulare sferica ad elevata omogenei
US6936681B1 (en) * 2002-03-26 2005-08-30 Georgia Pacific Resins, Inc. Slow release nitrogen fertilizer
EP1694613A2 (en) * 2003-12-18 2006-08-30 Georgia-Pacific Resins, Inc. Extended-release nitrogen-containing granular fertilizer
CN100534959C (zh) * 2005-04-07 2009-09-02 中北大学 多营养元素高分子缓释化肥及其制备方法和用途
CN101160271B (zh) * 2005-04-18 2013-02-06 斯塔米卡邦有限公司 含尿素颗粒的制备工艺
US7534280B2 (en) * 2005-04-25 2009-05-19 The Davey Tree Expert Company Fertilizers containing polyamino acid
US20060236734A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 The Davey Tree Expert Company Fertilizers containing polyamino acid
CN101331631B (zh) * 2006-03-02 2010-09-29 Agc清美化学股份有限公司 非水电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法
US9155306B2 (en) * 2006-10-26 2015-10-13 Oms Investments, Inc. Methods for the production of granular composite pesticidal compositions and the compositions produced thereby
US20080134738A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Helena Holding Company Use of humectants in foliar nitrogen containing fertilizer formulations
US7862642B2 (en) * 2006-12-14 2011-01-04 Georgia-Pacific Chemicals Llc Extended-release urea-based granular fertilizer
AU2008303050B2 (en) * 2007-09-26 2014-04-03 Auvex Resources Pty Ltd A micronutrient fertiliser and method for producing same
JP2009161367A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Mitsubishi Chemical Agri Inc 粒状緩効性窒素肥料
FR2972197B1 (fr) * 2011-03-03 2013-12-20 Snf Sas Produit destine a etre additionne a l'eau d'irrigation de cultures
GB2498981A (en) * 2012-02-01 2013-08-07 Synchemicals Ltd Improved horticultural nutrient compositions
CN102910991A (zh) * 2012-09-29 2013-02-06 湖北富邦科技股份有限公司 大颗粒缓释氯化铵肥料及其制备方法与专用造粒缓释材料
LT5974B (lt) * 2013-01-31 2013-11-25 UAB "ARVI" ir ko Sudėtinių trąšų gavimo būdas
US9162932B2 (en) * 2013-03-14 2015-10-20 The Mosaic Company Fertilizer composition and method for preparing the same
RU2557776C1 (ru) * 2014-02-19 2015-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный аграрный университет" (ФГБОУ ВПО Казанский ГАУ) Гранулированное комплексное азотно-магниевое удобрение и способ его получения
CN104291301B (zh) * 2014-09-19 2016-07-06 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二钾副产桂花树专用肥的生产方法
CN104310338B (zh) * 2014-09-19 2017-01-18 贵州大学 一种配制磷酸二氢铵并副产金银花专用肥的方法
CN104326449B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产茄子专用复合肥的方法
CN104477866B (zh) * 2014-09-19 2017-03-15 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产茴香专用复合肥的方法
CN104310360B (zh) * 2014-09-19 2017-02-22 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产苎麻专用复合肥的方法
CN104555969B (zh) * 2014-09-19 2016-08-24 贵州大学 一种配制磷酸二氢钙并联产地瓜专用肥的方法
CN104326455B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法
CN104291286B (zh) * 2014-09-19 2016-08-17 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸氢二铵副产豌豆专用肥的生产方法
CN104326452B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产菠萝专用复合肥的方法
CN104310330B (zh) * 2014-09-19 2017-01-18 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产橘子树专用复合肥的方法
CN104291304B (zh) * 2014-09-19 2016-08-17 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸氢钙副产葫芦专用肥的生产方法
CN104291299B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产豇豆专用复合肥的方法
CN104291307B (zh) * 2014-09-19 2017-02-01 贵州大学 一种配制磷酸二氢钙并副产大蒜专用肥的方法
CN104310353B (zh) * 2014-09-19 2016-08-24 贵州大学 一种配制磷酸二氢钠并副产刺梨专用肥的方法
CN104211528B (zh) * 2014-10-11 2016-04-20 大连亚农农业科技有限公司 一种多效颗粒硼肥及制造方法
CN104276871B (zh) * 2014-10-23 2017-01-25 贵州省化工研究院 一种脲甲醛缓释肥的制备方法
US20200071241A1 (en) * 2016-09-02 2020-03-05 Harvey M. Goertz Particulate compositions and methods of use
US10519072B2 (en) 2017-02-23 2019-12-31 Produquímica Indústria E Comércio S.A. Multi-nutrient granular fertilizer compositions and methods of using the same
JOP20190228A1 (ar) 2017-03-31 2019-09-30 Mosaic Co أسمدة تحتوي على مصادر سريعة و بطيئة لاطلاق البورون
CN107141085A (zh) * 2017-05-26 2017-09-08 魏万辉 碳酸钾复合肥料及其制备工艺
CN108315274A (zh) * 2017-12-25 2018-07-24 内蒙古乌审召生态产业发展有限公司 一种螺旋藻养殖方法及系统
UA127505C2 (uk) * 2018-05-10 2023-09-13 Арун Віттхал Савант Живильна та збагачуюча композиція для сільськогосподарських культур
CN114249621A (zh) * 2021-12-27 2022-03-29 清远市美村生物技术有限公司 一种高尔夫草坪专用固体微量元素肥及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3076700A (en) 1957-10-31 1963-02-05 Scott & Sons Co O M Fertilizer compositions and process
US3198761A (en) 1961-04-27 1965-08-03 Hercules Powder Co Ltd Urea-formaldehyde compositions and their manufacture
US3477842A (en) * 1966-10-10 1969-11-11 Chemical Construction Corp Manufacture of free flowing fertilizer product by coating granules with urea-formaldehyde from an alkaline solution
US3989470A (en) 1969-08-15 1976-11-02 O. M. Scott & Sons Company Apparatus for the production of foamed fertilizers
US3705794A (en) 1969-08-15 1972-12-12 Scott & Sons Co O M Foamed fertilizers and combination products
US3677736A (en) 1971-06-08 1972-07-18 Allied Chem Liquid fertilizer suspension containing ureaform
IL47144A (en) 1975-04-22 1978-06-15 Chem & Phosphates Ltd Fertilizer compound the ureaform type and a method for the production thereof
US4025329A (en) 1975-12-04 1977-05-24 O. M. Scott & Sons Company Particulate urea-formaldehyde fertilizer composition and process
US4411683A (en) 1981-07-30 1983-10-25 The O. M. Scott & Sons Company Process of preparing solid controlled release fertilizer composition
US4378238A (en) 1981-07-30 1983-03-29 The O.M. Scott & Sons Company Controlled release particulate fertilizer composition
IT1152197B (it) 1982-05-27 1986-12-31 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di fertilizzanti a lenta cessione di azoto
DE3539631C2 (de) * 1985-11-08 1997-07-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oligomethylenharnstoffgemischen
US5102440A (en) 1990-04-02 1992-04-07 The O. M. Scott & Sons Company Granular slow release fertilizer composition and process
JPH0764667B2 (ja) * 1992-09-30 1995-07-12 朝日工業株式会社 緩効化粒状有機肥料の製造方法
US5266097A (en) * 1992-12-31 1993-11-30 The Vigoro Corporation Aminoureaformaldehyde fertilizer method and composition
US5851261A (en) * 1996-12-30 1998-12-22 Bayer Corporation Process for the production of polyurea encapsulated fertilizer particles and the encapsulated fertilizer particles produced by this process

Cited By (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100400475C (zh) * 2005-06-20 2008-07-09 上海化工研究院 无干燥工序的复混肥料的制造方法
CN102153392A (zh) * 2011-04-08 2011-08-17 山东聊城鲁西化工第五化肥有限公司 一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法
CN102153392B (zh) * 2011-04-08 2014-04-23 山东聊城鲁西化工第五化肥有限公司 一种缓释脲甲醛复合肥的生产方法
CN103930387A (zh) * 2011-08-04 2014-07-16 莫斯霍汀有限公司 包含营养素的压实型氯化钾肥料及其制备方法
CN102424616A (zh) * 2011-09-09 2012-04-25 广东拉多美化肥有限公司 一种全水溶性尿基复合肥及其制备方法
CN102424616B (zh) * 2011-09-09 2013-09-04 广东拉多美化肥有限公司 一种全水溶性尿基复合肥及其制备方法
CN102875219A (zh) * 2012-11-08 2013-01-16 史丹利化肥股份有限公司 高塔脲醛缓释复合肥及其制备方法
CN103724091A (zh) * 2013-11-14 2014-04-16 大连创达技术交易市场有限公司 一种尿素的生产工艺
CN103900209A (zh) * 2014-03-25 2014-07-02 四川长虹电器股份有限公司 一种信息处理方法以及空调
CN103900209B (zh) * 2014-03-25 2016-12-07 四川长虹电器股份有限公司 一种信息处理方法以及空调
CN104310344A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法
CN104310341A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产柚子树专用复合肥的方法
CN104261373A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种菜豆专用肥的配制方法
CN104261372A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸铵副产桑树专用肥的生产方法
CN104261380A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾联产大白菜专用复合肥方法
CN104291302A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸三钾副产猕猴桃专用肥的生产方法
CN104291287A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产冬瓜专用肥的生产方法
CN104291300A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产银杏幼苗专用肥的生产方法
CN104291288A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产土豆专用复合肥的方法
CN104291293A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾联产油桐专用复合肥的方法
CN104291291A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产南瓜专用肥的生产方法
CN104291306A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种芥菜营养肥的配制方法
CN104291294A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸三钾副产荔枝专用肥的生产方法
CN104291289A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产茶树专用复合肥的方法
CN104310347A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产菊花专用肥的生产方法
CN104310332A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种鸡冠花专用肥的配制的方法
CN104310345A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产山楂专用肥的生产方法
CN104310340A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵副产甜菜专用肥的生产方法
CN104310351A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种棉花专用肥的配制方法
CN104311184A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种空心菜专用肥的配制方法
CN104310361A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢氧化钙副产牡丹专用肥的生产方法
CN104310337A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵并副产高粱专用肥的方法
CN104310349A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸三钾副产亚麻专用肥的生产方法
CN104310331A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸铵副产龙眼专用肥的生产方法
CN104310333A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产玉米专用肥的生产方法
CN104310329A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法
CN104310352A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸氢二钾副产莴苣专用肥的生产方法
CN104310336A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产姜专用肥的生产方法
CN104310354A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种胡萝卜专用肥的配制方法
CN104311183A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种葡萄专用肥的配制方法
CN104261381A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产辣椒专用肥的生产方法
CN104310357A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产肉桂专用肥的生产方法
CN104310359A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产高粱专用肥的生产方法
CN104310355A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾并副产火龙果专用肥的方法
CN104310350A (zh) * 2014-09-19 2015-01-28 贵州大学 一种配制梨子专用肥并副产磷酸二氢钾的方法
CN104261378A (zh) * 2014-09-19 2015-01-07 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产枸杞专用肥的生产方法
CN104326457A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二钾副产梅花树专用肥的生产方法
CN104326462A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产红豆专用肥的生产方法
CN104326456A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产枇杷专用复合肥的方法
CN104326463A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法
CN104326454A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钠副产杜仲专用肥的生产方法
CN104326459A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产板栗树专用复合肥的方法
CN104326458A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产草莓专用肥的生产方法
CN104326461A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法
CN104326448A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产甘蔗专用肥的生产方法
CN104326447A (zh) * 2014-09-19 2015-02-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产黄瓜专用肥的生产方法
CN104386660A (zh) * 2014-09-19 2015-03-04 贵阳中化开磷化肥有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产西瓜专用肥的生产方法
CN104445123A (zh) * 2014-09-19 2015-03-25 贵州大学 一种制备磷酸二氢氧化钾溶液副产红薯专用肥的生产方法
CN104261381B (zh) * 2014-09-19 2016-04-27 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产辣椒专用肥的生产方法
CN104291302B (zh) * 2014-09-19 2016-07-06 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸三钾副产猕猴桃专用肥的生产方法
CN104310331B (zh) * 2014-09-19 2016-07-06 贵州大学 一种制备磷酸铵副产龙眼专用肥的生产方法
CN104291306B (zh) * 2014-09-19 2016-07-06 贵州大学 一种芥菜营养肥的配制方法
CN104310344B (zh) * 2014-09-19 2016-08-10 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法
CN104291294B (zh) * 2014-09-19 2016-08-10 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸三钾副产荔枝专用肥的生产方法
CN104326463B (zh) * 2014-09-19 2016-08-17 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法
CN104310349B (zh) * 2014-09-19 2016-08-17 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸三钾副产亚麻专用肥的生产方法
CN104310352B (zh) * 2014-09-19 2016-08-17 贵州大学 一种制备磷酸氢二钾副产莴苣专用肥的生产方法
CN104310355B (zh) * 2014-09-19 2016-08-24 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾并副产火龙果专用肥的方法
CN104261378B (zh) * 2014-09-19 2016-08-24 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钾副产枸杞专用肥的生产方法
CN104326459B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢钠联产板栗树专用复合肥的方法
CN104310337B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢铵并副产高粱专用肥的方法
CN104310347B (zh) * 2014-09-19 2016-08-31 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产菊花专用肥的生产方法
CN104326462B (zh) * 2014-09-19 2016-09-07 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产红豆专用肥的生产方法
CN104310359B (zh) * 2014-09-19 2016-09-07 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钙副产高粱专用肥的生产方法
CN104261380B (zh) * 2014-09-19 2016-09-07 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢钾联产大白菜专用复合肥方法
CN104310333B (zh) * 2014-09-19 2016-09-07 贵州开磷集团股份有限公司 一种制备磷酸二氢铵副产玉米专用肥的生产方法
CN104445123B (zh) * 2014-09-19 2016-12-07 贵州大学 一种制备磷酸二氢钾副产红薯专用肥的生产方法
CN104310350B (zh) * 2014-09-19 2017-01-11 贵州大学 一种配制梨子专用肥并副产磷酸二氢钾的方法
CN107056339A (zh) * 2016-12-26 2017-08-18 中化化肥有限公司临沂农业研发中心 一种低温浓溶液法直接造粒生产脲甲醛缓释复合肥的方法
CN106748543A (zh) * 2017-02-13 2017-05-31 山东农大肥业科技有限公司 一种兼具土壤改良作用和有机肥料功能的混合物
CN113165987A (zh) * 2018-11-21 2021-07-23 Oms投资公司 营养组合物
CN110423163A (zh) * 2019-09-03 2019-11-08 河北农业大学 一种玉米用缓控释肥

Also Published As

Publication number Publication date
BR0008649A (pt) 2001-12-26
CA2367581C (en) 2005-10-18
WO2000055104A1 (en) 2000-09-21
JP4425476B2 (ja) 2010-03-03
US6254655B1 (en) 2001-07-03
AU3611800A (en) 2000-10-04
NZ513641A (en) 2003-10-31
CN1210230C (zh) 2005-07-13
EP1169280B1 (en) 2017-07-12
BR0008649B1 (pt) 2009-08-11
EP1169280A1 (en) 2002-01-09
AR018701A1 (es) 2001-11-28
PE20010058A1 (es) 2001-02-02
AU750204B2 (en) 2002-07-11
EP1169280A4 (en) 2004-04-28
JP2002539067A (ja) 2002-11-19
CA2367581A1 (en) 2000-09-21
MY123641A (en) 2006-05-31
IL144982A0 (en) 2002-06-30
MXPA01009269A (es) 2002-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1210230C (zh) 颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品
EP2542514B1 (en) Fertilizer composition containing micronutrients and methods of making same
US5238480A (en) Fertilizer compositions and method of making such compositions
EP3674278B1 (en) Preparation of a sustained-release and controlled-release fertilizer having core-shell structure
FI105807B (fi) Menetelmä seoslannoitterakeiden valmistamiseksi
CN101041607A (zh) 一种高效缓释复合肥料的生产方法及其设备和产品
US11655196B2 (en) Granules of polyhalite and urea
CN1266088C (zh) 一种直接由尿素溶液喷浆造粒制复合肥料的方法
CA3003111A1 (en) Spherical fertilizers and process for the production thereof
CN1891678A (zh) 一种以硝酸铵为原料的氮磷钾复混肥料生产方法
WO2019097484A1 (en) Coated organic materials and methods for forming the coated organic materials
US5078779A (en) Binder for the granulation of fertilizers such as ammonium sulfate
JPH02289479A (ja) 粒状緩効性窒素肥料の製造方法
US20050144997A1 (en) Extended-release nitrogen-containing granular fertilizer
CN1280972A (zh) 颗粒状高浓度氮钾复合肥料的制造方法
CN102001872B (zh) 一种颗粒钾肥的制造方法及其产品
CN1206190C (zh) 尿基有机－无机复混肥料的生产方法
US3622575A (en) Fertilizers
CN1062846C (zh) 一种包裹型复混肥料的制造方法
PL185085B1 (pl) Nawóz sztuczny i sposób wytwarzania nowozu sztucznego
US3077395A (en) Method of producing granulated fertilizer
CN1796338A (zh) 一种塔式造粒生产氮磷钾复混肥料的方法
CN113527009B (zh) 一种生态保水缓释型超大颗粒复合肥料制备方法及其产品
CN1280969A (zh) 一种尿素溶液直接制取氮磷钾复合肥料的方法
WO2003018512A1 (en) Fertiliser

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050713

CX01 Expiry of patent term