CN104326461A - 一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及化工技术领域，尤其是一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢钙的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢钙产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢钙的纯度，生产出的该黑豆专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该黑豆专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了黑豆产量，是高效的复混肥。

Description

一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法

技术领域

本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法。 

背景技术

黑豆是大豆的一种，黑豆营养丰富，每百克含蛋白质36.1克、脂肪15.9克、膳食纤维10.2克、碳水化合物23.3克、钙224毫克、镁243毫克、钾1377毫克、磷500毫克，还含有人体必需的维生素B1、B2、C、烟酸和微量元素铁、锰、锌、铜、钼、硒等。《本草纲目》说：“八肾功多，故能治水、消胀、下气、制风热而活血解毒”。黑豆可以软化血管、滋润皮肤、延缓衰老、利水、祛风、清热解毒、滋养健血、补虚乌发；豆中所含的不饱和脂肪酸，可促进胆固醇的代谢、降低血脂，预防心血管疾病，且黑豆的纤维质含量高，可促进肠胃蠕动、预防便秘、疗风湿、抗衰老等效果。而且黑豆浆不像黄豆性冷，喝多了也不会拉肚子，正因为如此，黑豆一直被人们视为药食两用的佳品。 

目前黑豆品质的改善与产量的提高越来越受到关注，而农业化肥的使用在我国黑豆生产中占有非常重要的地位，由于使用过程中存在一些不合理的因素，不仅导致肥料的养分利用率降低，而且也使包括土壤环境在内的生态环境遭到了严重的破坏。根据我国大量的试验结果证实，我国目前化肥的N、P、K比例与土壤养分供应状况和作物对养分的吸收状况不相协调。现在的化肥市场主要以全溶、速溶、速散的化肥品种为主，加剧了肥料的浪费和养分的流失，在生产上必须通过多次追肥，才能满足作物整个发育期对养分的需求，这不仅费工、 增加施肥成本，而且追肥、表施肥料养分损失量大，明显降低肥效，难以发挥肥料的增产效应，如何制备一种不仅可改良土壤性质，增加土壤肥力，营养物质丰富，营养元素释放协调持久，肥料养分利用效率高，一次性施肥无需追肥或少追肥的黑豆专用肥料成为目前需要解决的技术问题。 

磷酸二氢钙，是无色三斜片状、粒状或结晶性粉末，广泛用于水产养殖动物及畜禽养殖动物的饲料添加剂，用作膨松剂、面团调节剂、缓冲剂、营养增补剂、乳化剂、稳定剂等品质改良剂。其主要制作包括热法磷酸和湿法磷酸制取磷酸二氢钙，而热法磷酸成本较大，不宜作为广泛推广，因此，湿法磷酸生产磷酸二氢钙产品成为了主要的方法，湿法磷酸制磷酸二氢钙的基本步骤如下： 

反应式一： 

CO(NH₂)₂+H₃PO₄＝CO(NH₂)₂.H₃PO₄

反应式二 

CO(NH₂)₂.H₃PO₄+CaCO₃＝Ca(H₂PO₄)₂+CO(NH₂)₂+H₂O+CO₂

在整个反应结束后，碳酰胺为发生任何变化，同时由于碳酰胺溶解度很高，在20℃时，其溶解度为85g/100ml(详见《磷肥与复合肥》第20卷第6期——化学肥料溶解度与复混肥生产工艺)，同时碳酰胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳酰胺在通过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳酰胺、NH₄ ⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～，如果直接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磷酸氢二钾产品纯度不高。 

针对湿法磷酸生产磷酸二氢钙过程中，磷酸二氢钙的纯度不高，滤液中还含有大量未析出的碳酰胺、NH₄ ⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～等物质，本发明的研究者从大量的现有技术文献以及多年的探索与研究，并对传统粟米专用肥的成分含量以及粟米的吸收情况进行研究，有效地探讨出从湿法磷酸生产磷酸二氢钙的滤液中制取粟米专用肥， 解决湿法磷酸生产磷酸二氢钙的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内肥料生产中，未见报道。 

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磷酸二氢钙的纯度，同时充分利用湿法磷酸制磷酸二氢钙的滤液中碳酰胺、NH₄ ⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～等物质，制取出适合黑豆生长的黑豆专用肥。 

本发明通过以下技术方案得以实现。 

一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，包括以下步骤： 

(1)采用湿法制取的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3～1.6)：1混合，并以升温速度为5℃/min从95℃升温至160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体； 

(2)将中间体、CaCO₃固体同时放入磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调整溶液的pH值到3.2，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的成分含量； 

(3)在滤液加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液，调整滤液中氮、磷、钾含量和pH值，当滤液中的pH值为8.5～9，氮成分含量为20～25％、磷成分含量为4～10％、钾成分含量为8～12％时，停止加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液； 

(4)步骤(3)的溶液中加入甲醛溶液，溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时 保持不变，快速升温至80～100℃时，以2～5℃/min的速率升温，当达到120℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1～2h，得到悬浮乳液A， 

(5)然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，所述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钼中的一种或多种，然后再结晶、造粒和烘干制成黑豆专用肥。 

所述的氢氧化钾溶液浓度为20～25％。 

所述的磷酸溶液的浓度在20～25％。 

所述的甲醛溶液的浓度为30～35％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.5～1.5)：4。 

悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用肥。 

所述的黑豆专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为18-21％、磷成分含量为4-7％、钾成分含量为7-10％。 

所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有 的可控释的复混肥。 

本发明中，将碳酰胺与磷酸在95℃下，并以5℃/min的速度升温至160℃的环境下反应，生成磷酸脲，并随着温度的逐步升高，进而使得磷酸脲之间的配位键断离而形成两种离子状物质，即就是 当离子处于磷酸环境中，将会与磷酸接近，进而在磷酸脲配位键断离时的温度环境下进行离子聚合反应，使得离子与磷酸生成中间离子，同时使得溶液中含有大量的磷酸二氢根，同时使得溶液中含有大量的磷酸二氢根，当加入碳酸钙化合物时，磷酸二氢根与碳酸钙反应生成磷酸二氢钙，不通过降温结晶析出；然后加入氢氧化钾溶液，当钾离子含量过量时，将会与中间离子中的铵根离子反应，进一步的使中间离子螯合成的中间离子，并且带有正电荷，进而当溶液中参与其他带负电离子或者化合物时，将会与该离子形成复盐化合物，进一步的丰富产品中的营养成分。 

同时，碳酰胺在碱性情况下，通过增压和升温处理，会与甲醛溶液反应，生成等脲醛系列产品，同时等脲醛系列产品在施肥以后，经过微生物的作用下，会释放出容易被植物吸收的N、C元素，其脲醛的链长越长，链需要断裂的时间越长，产生肥效的时间会在一定时间后释放出来，可以达到缓释的作用。 

本发明的有益效果在于：与现有技术相比，本发明存在以下特点： 

与现有技术相比，本发明存在以下特点： 

①在常规湿法磷酸制磷酸二氢钙的滤液中富含碳酰胺溶液，碳酰胺的在相同温度下的溶解度相对较大，分离出的碳酰胺晶体富含NH₄·H₂PO₄等其他晶体，同时进过降温析出碳酰胺晶体后的滤液中还含有大量的碳酰胺、H₂PO₄ ^-、HPO₄ ^2-、PO₄ ^3-等未有效地利用，不仅使析出的磷酸二氢钙产品纯度达到98％以上，对滤液中加入强氧化钾溶液后，滤液中还生成的阳离子，在对滤液结晶析出生成的化合态复混肥出成品时，保证了化合态复混肥出成品中中间离子和磷酸二氢根，并在C与O之间形成配位键，这种中间离子能够与对中元素化合物螯合形成多元素中间离子，进而能够继续与其他带负电荷的化合物或者离子形成螯合物，提高复盐中元素含量，进而能够调整该离子存在的复盐中的养分含量，同时，该螯合物又能够进行水解而被作物，进而能够有效的长期为作物提供肥效，同时，结合对该离子存在的溶液中元素含量的测定，进而调整复盐形成时的各元素含量，烘干获得化合态复盐复合肥，其吸收率极好，降低了黑豆种植成本和提高了黑豆质量； 

②在滤液中含有部分的碳酰胺成分，加入甲醛溶液，在碱性条件和一定压强和温度下，加入甲醛溶液，在碱性条件和一定压强和温度下，生成等脲醛系列复合肥，可以使该粟米专用肥达到可控释的作用； 

③通过对黑豆专用肥中的元素含量以及黑豆对氮磷钾元素的有 效吸收量进行检测分析，并对生产工艺过程中的元素含量进行调节与搭配，使得制备出来的化合态的复合肥能够最大限度的符合作物的需求，而降低复合肥生产中因为元素搭配不当，导致的成本过高，进一步的避免过多的元素投入土壤之中，造成复合肥的凝固而污染环境。 

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的具体技术方案进行详细说明。 

原理说明： 

本发明通过对磷酸与碳酰胺反应的机理进行研究与探讨，并结合现有技术文献了解到，磷酸与碳酰胺反应生成磷酸脲，其分子式为：CO(NH₂)₂.H₃PO₄，在较高温度的环境下，磷酸中的H和O之间的化学键会断离，氢离子与碳酰胺结合形成含有正电荷的离子态，使得磷酸脲形成一种正负电荷相吸引的离子复盐，其机理结构反应如下表达式：CO(NH₂)₂.H₃PO₄→(H₂PO₄)^-.(H₂NCONH₃)⁺

进一步的，磷酸脲离子复盐在磷酸存在的环境下，其中的(H₂NCONH₃)⁺正离子与磷酸接近，形成C→O配位键的中间离子，即为(CO₅PN₂H₈)⁺，进而使得磷酸脲中间体中含有大量的(H₂PO₄) ^-和(CO₅PN₂H₈)⁺离子，当溶液中加入碳酸钙时，碳酸钙会与酸反应生成Ca²⁺,通过降温结晶，生成Ca(H₂PO₄)₂，然后在滤液中加入氢氧化钾溶液，当钾离子过量的时，磷酸二氢根与钾离子形成磷酸二氢钙晶体被析出来，多余钾离子与(CO₅PN₂H₈)⁺离子反应，并置换出部分NH₄ ⁺，使得溶液中含有(CO₅PNH₄K)⁺的复盐离子，并通过检测分析并控制溶液中N、P、K元素的含量，在加热干燥即可制得含有N、P、K元素的化合态复合肥。 

其具体的反应原理将通过以下反应结构式以及反应机理来进一步的说明： 

反应式一： 

CO(NH₂)₂+H₃PO₄→CO(NH₂)₂.H₃PO₄

反应式二： 

反应式三： 

其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 

当与CaCO₃在磷酸中混合时，氢离子将CaCO₃中的Ca变成钙离子，磷酸二氢根与钙离子反应生成磷酸二氢钙，并相继达到饱和；当析出Ca(H₂PO₃)₂晶体后，滤液中含有大量的根，对滤液中加入氢氧化钾溶液，当钾离子含量过量时，将会与中间离子中的铵根离子反应。 

反应式四： 

其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 

本发明中碳酰胺和甲醛在碱性情况下，通过增压和升温处理，产生一下反应： 

反应式五 

反应式六 

生成等脲醛系列产品，同时等脲醛系列产品在施肥以后，经过微生物的作用下，会释放出容易被植物吸收的N、C元素，其脲醛的链长越长，链需要断裂的时间越长，产生肥效的时间会在一定时间后释放出来，可以达到缓释的作用。 

名词说明： 

磷酸脲(Urea phosphate，UP)，CAS号为4861～19～2，分子式为CH₇N₂O₅P，可表示为CO(NH₂)₂·H₃PO₄： 

是一种广泛应用于畜牧业、工业、农业等领域的精细化工产品，其固体为白色结晶或结晶性粉末，易溶于水和醇，不溶于醚类、甲苯及四氯化碳，水溶液呈酸性，熔融时开始分解放出二氧化碳和氨气。 

实施例一 

本实施例提供了一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，包括以下步骤： 

(1)采用湿法制取的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.3：1混合，并以升温速度为5℃/min从95℃升温至160℃，搅拌反应4h，分离得到中间体； 

(2)将中间体、CaCO₃固体同时放入浓度为20％磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调整溶液的pH值到3.2，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的成分含量； 

(3)在滤液加入浓度为20％氢氧化钾溶液和浓度为20％磷酸溶液，调整滤液中氮、磷、钾含量和pH值，当滤液中的pH值为8.5，氮成分含量为20％、磷成分含量为4％、钾成分含量为8％时，停止加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液； 

(4)步骤(3)的溶液中加入甲醛溶液，所述的甲醛溶液的浓度为30％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为0.5：4，溶液快速加压大6个大气压时，以20Pa/min的速率增加压强，当达到10个大气压时保持不变，快速升温至80℃时，以2℃/min的速率升温，当达到120℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1h，得到悬 浮乳液A， 

(5)然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，所述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钼中的一种或多种，然后悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30℃，压强增至6个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用肥。 

制成的黑豆专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为18％、磷成分含量为4％、钾成分含量为7％；该化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有的可控释的复混肥。 

实施例二 

本实施例提供了一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，包括以下步骤： 

(1)采用湿法制取的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.6：1混合，并以升温速度为5℃/min从95℃升温至160℃，搅拌反应5h，分离得到中间体； 

(2)将中间体、CaCO₃固体同时放入浓度为25％磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调整溶液的pH值到3.2，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的成分含量； 

(3)在滤液加入浓度为25％氢氧化钾溶液和浓度为25％磷酸溶液，调整滤液中氮、磷、钾含量和pH值，当滤液中的pH值为9，氮成 分含量为25％、磷成分含量为10％、钾成分含量为12％时，停止加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液； 

(4)步骤(3)的溶液中加入甲醛溶液，所述的甲醛溶液的浓度为35％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为1.5：4，溶液快速加压大8个大气压时，以30Pa/min的速率增加压强，当达到12个大气压时保持不变，快速升温至100℃时，以5℃/min的速率升温，当达到120℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持2h，得到悬浮乳液A， 

(5)然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，所述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钼中的一种或多种，然后悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至35℃，压强增至8个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用肥。 

制成的黑豆专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为21％、磷成分含量为7％、钾成分含量为10％；该化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有的可控释的复混肥。 

实施例三 

本实施例提供了一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，包括以下步骤： 

(1)采用湿法制取的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.5：1混合，并以升温速度为5℃/min从95℃升温至160℃，搅拌反应4.5h，分离得到中间体； 

(2)将中间体、CaCO₃固体同时放入浓度为23％磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调整溶液的pH值到3.2，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的成分含量； 

(3)在滤液加入浓度为23％氢氧化钾溶液和浓度为23％磷酸溶液，调整滤液中氮、磷、钾含量和pH值，当滤液中的pH值为8.8，氮成分含量为23％、磷成分含量为7％、钾成分含量为10％时，停止加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液； 

(4)步骤(3)的溶液中加入甲醛溶液，所述的甲醛溶液的浓度为33％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为1：4，溶液快速加压大7个大气压时，以25Pa/min的速率增加压强，当达到11个大气压时保持不变，快速升温至90℃时，以4℃/min的速率升温，当达到120℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1.5h，得到悬浮乳液A， 

(5)然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，所述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钼中的一种或多种，然后悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至33℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用肥。 

制成的黑豆专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为20％、磷成分含量为6％、钾成分含量为8％；该化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有的可控释的复混肥。 

为了很好的证明本发明专利的有益效果，本发明还提供以下实验例： 

实验组1～3 

以上述实施例制作的黑豆专用肥作为肥料分别直接对结果的黑豆施肥，和做成培养液对黑豆幼苗进行培养，统计黑豆的产量，营养液培养30后，检测其中的N、P、K分含量，以及黑豆幼苗的长势情况。 

对照组1～3 

以普通的N、P、K混合肥作为肥料，其中该混合肥中的N、P、K成分含量分别于实施例一到实施例三中的N、P、K成分含量相同，分别对黑豆的生产种植施肥，和做成培养液对黑豆幼苗进行培养，统计黑豆的产量，营养液培养30后，检测其中的N、P、K成分含量。 

通过是实验组与对照组的对比，实验组的产量比对照组的产量高100～200kg/亩，在对幼苗培养中，同时实验组中的营养液中的N、P、K残留情况分别是31％、29％、27％，远远低于对照组中的营养液中的N、P、K残留含量。 

Claims (7)

1.一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，包括以下步骤： 

(1)采用湿法制取的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3～1.6)：1混合，并以升温速度为5℃/min从95℃升温至160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体； 

(2)将中间体、CaCO₃固体同时放入磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调整溶液的pH值到3.2，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的成分含量； 

(3)在滤液加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液，调整滤液中氮、磷、钾含量和pH值，当滤液中的pH值为8.5～9，氮成分含量为20～25％、磷成分含量为4～10％、钾成分含量为8～12％时，停止加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液； 

(4)步骤(3)的溶液中加入甲醛溶液，溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时保持不变，快速升温至80～100℃时，以2～5℃/min的速率升温，当达到120℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1～2h，得到悬浮乳液A， 

(5)然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，所述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钼中的一种或多种，然后再结晶、造粒和烘干制成黑豆专用肥。 

2.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所述的氢氧化钾溶液浓度为20～25％。 

3.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所述的磷酸溶液的浓度在20～25％。 

4.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所述的甲醛溶液的浓度为30～35％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.5～1.5)：4。 

5.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用肥。 

6.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所述的黑豆专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为18-21％、磷成分含量为4-7％、钾成分含量为7-10％。 

7.如权利要求6所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有 的可控释的复混肥。