CN102153392A - 一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法。本发明生产方法包括以下步骤：(1)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆；(2)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆；(3)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；(4)造粒后通过常规技术制成所需产品。利用本方法生产的产品质量均匀稳定、颗粒圆滑、颜色较白、色泽度好、强度大、不易结块且缓释效果明显，能够满足不同作物不同生长时期的养分需求，达到养分释放量和作物不同时期养分需求量的基本吻合，社会、经济效益较好。

Description

一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法

技术领域

本发明涉及一种复合肥的生产方法，具体涉及一种速效、缓释、长效不易结块的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法。

背景技术

目前，一般的化学合成复合肥都是由磷矿石与硫酸反应生成稀磷酸，然后和氯化钾与硫酸的反应物硫酸氢钾按照一定比例混合得到混酸，经过中和反应器混酸与氨气进行中和，生成的料浆进入造粒机雾化后喷到料幕形成复肥颗粒，这种方法生产的复合肥存在一定的缺陷：即含氮量受生产条件的限制难以提高；虽然复合肥生产厂家想尽一切办法来提高含氮量，利用向复合肥成品上喷涂尿液等方法能提高一定的含氮量，但也存在复合肥易结块、粉化，不便于运输和使用的缺陷；并且利用这种方法生产的复合肥氮素利用率偏低，而氮素是构成作物的重要组成部分，且不同生长时期需求量不一，需要多次施肥和追肥才能满足作物生长需要，随着全球资源短缺和环境日益恶化的形势及城镇化发展致使农村劳动力的短缺，这种方法生产的复合肥显然已不能满足农业生产发展和国家可持续发展的需要，与国家提倡的调整化肥产品结构形势发展缓控释肥料的要求不相适应。

而脲甲醛为合成有机微溶性缓释氮肥，由尿素和甲醛在一定条件下反应缩合而成，包含亚甲基二脲、二亚甲基三脲、三亚甲基四脲、四亚甲基五脲、五亚甲基六脲等缩合物，靠土壤微生物分解释放氮素。其肥效时间长短取决于组分分子链长短，分子链长的缩合物氮的肥效期长，肥效期可通过控制反应条件人为调控。脲醛缓控释原理：脲醛复合肥施入土地后，快速融化为胶体被土壤紧密吸附融合，从而保证养分长期毫不流失。尿素短期内在微生物分解下即可转化为作物直接吸收的无机氮，快速的释放养分，形成脲醛肥料中的速效成分(10到40天)；1亚甲基2尿素必须在微生物的一段时间内分解下，转化为作物可直接吸收的无机氮，因此形成了脲醛肥料中的中效成分(40到80天)；2亚甲基3尿素必须经过微生物的长期、多次分解才能转化为作物可吸收的无机氮，于是就形成了脲醛肥料中的长效成分(80到120天)。因此脲醛肥料是一种集合缓释和控释于一体的高效长效肥料。

现有脲甲醛复合肥的生产工艺已有多方面报道，专利00805079.1公开了一种颗粒复合肥组合物的制备工艺及其产品，通过尿素和甲醛的混合液体施加到干燥的底物上反应并造粒制得。专利200810225221.3公开了一种脲醛肥料与脲醛复合肥料及其制备方法，该方法以淀粉和水混合制得淀粉糊，然后在淀粉糊中加入甲醛和尿素进行反应，反应后加入吸附剂和硫酸混合、固化得脲醛肥料。专利201010174915.6公开了一种一步法喷浆造粒制备长效缓释复合肥料的方法。该方法将甲醛和尿素混合制成料浆，然后将氮磷钾等固体物料引入造粒装置，将料浆与硫酸混合后喷在固体物料上进行造粒，同时通入氨进行中和，得颗粒复合肥料。上述制备方法的缺点是：以上生产方法均为脲甲醛与复混肥为物理混合制备方法，存在产品质量不够均匀稳定的缺陷，并且生产的复合肥颗粒抗压性强度底，容易结块，不利于存储和运输。

发明内容

本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种新型化学合成颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法，本方法实施方便，所得的产品质量稳定，能提高复合肥的含氮量且不易结块，而且氮素能够根据作物不同生长期进行释放，随着天气温度升高，地温也升高，农作物生长旺盛，脲甲醛中的氮元素被微生物分解加速，形成被农作物易吸收的含氮物质，提供农作物生长需要，满足不同作物不同生长时期对氮素的需求，同时提高了肥料的利用率。

本发明是一种新型化学合成颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法。在整个生产工艺中，主要是通过控制尿素和甲醛的投入比例，反应时间、反应温度、pH值等工艺条件，分步加入尿素，生产出合格的脲甲醛，根据生产不同复合肥养分，按照一定的投料比例(生产12-18-15品种复合肥，每吨复合肥加脲甲醛料浆30～80kg。生产15-15-15品种复合肥，每吨复合肥加脲甲醛料浆60～160kg)，将脲甲醛与预中和料浆(磷酸和硫酸及氯化钾反应生产的硫酸氢钾混合，形成混酸再用氨进行中和)同时经过管式反应器，在管式反应器内通入氨气，料浆再次氨化喷入造粒机内进行造粒、然后干燥、冷却，得到成品。

其技术方案为：

一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，包括以下步骤：

(1)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆；

(2)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆；

(3)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；

(4)造粒后通过常规技术制成所需产品。

步骤(1)中所述硫酸氢钾溶液由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成，所述氯化钾与98％的浓硫酸的质量体积比为1000∶(0.7～0.9)(kg∶m³)。

步骤(1)中所述磷酸的质量浓度为19.5～22％，硫酸氢钾溶液的密度为1.50～1.90克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.38～1.47克/毫升。

步骤(2)中加氨预中和后溶液的中和度为0.6～1.1。

步骤(2)中加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为30～160公斤/吨。

所述雾化喷浆具体为：将步骤所得的(2)所得的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.2～1.6，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：(a)将甲醛溶液调节pH为7～10，加热到40～80℃，到40℃时开始加入尿素总量一半的尿素进行反应；(b)将步骤(a)得到的溶液调为酸性，温度控制在60～90℃，再加入另一半尿素进行反应，反应后即得脲甲醛料浆；所述甲醛与尿素的摩尔比为1∶1.2～2.0；步骤(a)中，甲醛溶液的质量浓度为36～38％，加热温度为55～65℃，反应时间为1小时。步骤(b)中，所述溶液调为pH值为3～6，反应时间为1～2h。

还可添加一种或多种能对土壤起到调节作用的农作物需要的微量元素，包括硼、锰、铜、锌等。

上述方法所制得的脲甲醛成分更加稳定，脲甲醛料浆成白色，脲甲醛料浆密度118～1.22g/ml，总含氮量36～40％，冷态不溶氮≥14％，热态不溶氮≤16％，活性指数≥40％。

步骤(2)中“加氨预中和”的目的是为了改变硫酸氢钾溶液的性质，便于速送，如不进行预中和，硫酸氢钾溶液输送极为困难。

本发明的生产方法的反应原理为：

浓硫酸和氯化钾反应生产硫酸氢钾，硫酸氢钾溶液再与磷酸混合，生成混酸料浆加氨预中和后和脲甲醛料浆，同时用泵送入管式反应器，与来自氨站的气氨在管式反应器内进行中和反应，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，浆料呈雾状喷洒在转鼓造粒机的料床上，应后的料浆和返料在高温、高浓度的熔融浆料作用下，相互粘结、合成颗粒复合肥，为满足不同产品对养分含量的要求，并对所用原料进行计量、调节，生产出不同养分含量的物料。出造粒机的物料经烘干、筛分、冷却、包膜、自然冷却、筛分、计量包装成为成品脲甲醛硫基复合肥产品。

化学合成方法是料浆用管式反应器喷出，复合肥成品颗粒是一层层喷涂制造，生产的复合肥烘干后，形成养分均匀，强度大，产量高的特点，复合肥长期存放不易结块，有利于存储和运输；并且氨化喷浆造粒是用浓硫酸和氯化钾反应脱氯后为复合肥提供钾养分，属无氯硫基复合肥。如用物理混合成粒的复合肥生产硫基复合肥，所用的钾资源为硫酸钾，这样生产的硫基复合肥会比化学合成，喷浆造粒生产的硫基复合肥每吨成本高100～150元，在市场销售中，竞争力大幅下降，所以目前市场上用物理混合生产的硫基复合肥极少，一般都是氯基复合肥，并且物理混合成粒的复合肥强度差，容易结块，不利于存储和运输。

脲甲醛加入量根据养分不同加入量不同；硫酸铵用来调整养分高低，磷酸P₂O₅浓度19.5～22％，根据养分不同加入量不同，用来调整复合肥中的含磷量；钾肥根据养分不同加入量不同，用来调整复合肥中的钾含量。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1、利用该发明技术生产的产品，能提高复合肥的含氮量2％以上且不易结块；而且氮素能够根据作物不同生长期进行释放，随着天气温度升高，地温升高，农作物生长旺盛，脲甲醛中的氮元素被微生物分解加速，形成能被农作物吸收的无机氮，提供农作物生长需要，满足不同作物不同生长时期对氮素的需求；同时提高了肥料的利用率；利用该发明技术生产的产品具有质量均匀、颗粒圆滑、颜色较白、色泽度好、强度大，能够满足市场需求，同时符合国家对化肥产业结构调整的要求；

2、该生产方法实施方便，能利用氨化转鼓造粒生产装置实施，投资少、见效快。经过调整后试生产，能达到稳产、高产。丰富了现有的产品结构，形成高端产品，经济效益和社会效益明显；

3、该方法生产的脲甲醛硫基复合肥，也可根据生产和市场需要，添加化合硼、锰、铜、锌等农作物必需的微量元素，对土壤能够起到良好有效的调节作用，满足了作物全部生长过程中对中、微量元素的需求；

4、脲甲醛硫基复合肥料的利用率远远大于其他类型的化学肥料，能分期释放不同的养分，满足作物各个阶段的生长需求。目前国内的多数化学肥料的利用率在30％左右，这样既对环境造成污染，也浪费了大量的人力物力。脲甲醛肥料的利用率达到了50％，这一水平远超国内同行业同类产品的利用率。同时脲甲醛肥料释放形式异于其他类型的化学肥料，不同时期释放不同的亚甲基氮不会对作物造成伤害。无残留、无污染，是安全、绿色、环保的生态肥。

附图说明

图1是本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行进一步的阐述，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。

实施例1

本实施例的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：98％的浓硫酸指的是质量浓度为98％的浓硫酸，浓硫酸温度120℃，加入速度为2.34立方/小时；氯化钾含有61％左右的K₂O，加入速度为5吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的质量体积比为氯化钾∶浓硫酸＝1000∶0.85(kg∶m³)。

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为19.5％，硫酸氢钾溶液的密度为1.70克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.38克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为0.6。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量(指的是复合肥成品的质量总量)的质量比例为30公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.6，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入转鼓造粒机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入36％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为7.5，蒸汽加热至55℃，到55℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶1.2。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为6.0，并始终控制温度在65℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为1小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

其中加入脲甲醛产品的方法为：将所得的脲甲醛产品通过流量计计量后，用泵将反应后的白色脲甲醛料浆通过管式反应器，氨化后直接喷送到造粒机中。

所制得的产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

其设计原理为：将所得的脲甲醛产品通过流量计计量后，用泵将反应后的白色脲甲醛料浆通过管式反应器，氨化后直接喷送到造粒机中，脲甲醛按照不同复合肥品种，调整加入量；磷酸P₂O₅浓度19.5～22％，根据养分不同加入量不同，用来调整复合肥中的含磷量，钾肥根据养分不同加入量不同，用来调整复合肥中的钾含量，各原料养分调配融合均匀，形成混合均匀的料浆，再通过管式反应器将料浆喷入造粒机中进行造粒，造粒后经常规技术即可制成所需产品。

不同养分不同的含氮量，冷水不溶氮大于0.8％，其余为水溶性氮量；肥料的利用率50％以上，缓释时间尿素短期内在微生物分解下即可转化为作物直接吸收的无机氮，快速的释放养分，形成脲醛肥料中的速效成分(10到40天)；1亚甲基2尿素必须在微生物的一段时间内分解下，转化为作物可直接吸收的无机氮，因此形成了脲醛肥料中的中效成分(40到80天)；2亚甲基3尿素必须经过微生物的长期、多次分解才能转化为作物可吸收的无机氮，于是就形成了脲醛肥料中的长效成分(80到120天)。

其中本发明的工艺流程示意图如图1所示，其中，磷酸一铵作为调节肥料磷含量用的，尿素作为微量调节肥料中的氮含量用，提升机作为提升氯化钾用的，其它辅料是调节养分用的养分用的。

实施例2

本实施例的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：浓硫酸浓度98％，浓硫酸温度120℃，加入速度为4.75立方/小时；氯化钾含有61％左右的K₂O，加入速度为10吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的质量比为1吨氯化钾：0.87立方浓硫酸。(即氯化钾∶浓硫酸＝1000∶0.87(kg∶m³))

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为22％，硫酸氢钾溶液的密度为1.50克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.41克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为0.9。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为80公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.6，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入造料机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入38％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为10.0，蒸汽加热至80℃，到80℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶2.0。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为3.0，并始终控制温度在80℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为2小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

本实施例所制得的脲甲醛复合肥产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

实施例3

本实施例的新型颗粒状脲甲醛基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：浓硫酸浓度98％，浓硫酸温度120℃，加入速度为2.74立方/小时；氯化钾含有61％左右的K₂O，加入速度为6吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的体积质量比为1000∶0.83(kg∶m³)。

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为20.0，硫酸氢钾溶液的密度为1.50克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.39克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为0.8。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为120公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.2，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入造料机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入37％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为8.0，蒸汽加热至40℃，到40℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶1.6。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为4.5，并始终控制温度在60℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为1小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

本实施例所制得的脲甲醛复合肥产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

实施例4

本实施例的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：浓硫酸浓度98％，浓硫酸温度120℃，加入速度为5.67立方/小时；氯化钾含有61％左右的K²O，加入速度为12吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的质量比为1吨氯化钾：0.86立方浓硫酸。

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为21.0％，硫酸氢钾溶液的密度为1.60克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.47克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为11。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为160公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.4，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入造料机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入37％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为9.0，蒸汽加热至65℃，到65℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶1.4。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为5.0，并始终控制温度在65℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为1.5小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

本实施例所制得的脲甲醛复合肥产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

实施例5

本实施例的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：浓硫酸浓度98％，浓硫酸温度120℃，加入速度为3.96立方/小时；氯化钾含有61％左右的K₂O，加入速度为8吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的质量比为1吨氯化钾：0.9立方浓硫酸(即氯化钾与98％的浓硫酸的质量体积比为1000kg∶0.9m³)。

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为22％，硫酸氢钾溶液的密度为1.80克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.42克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为0.8。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为55公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.2，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入造料机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入36％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为10.0，蒸汽加热至70℃，到70℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶1.8。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为5.0，并始终控制温度在70℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为1小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

本实施例所制得的脲甲醛复合肥产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

实施例6

本实施例的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：浓硫酸浓度98％，浓硫酸温度120℃，加入速度为3.85立方/小时；氯化钾含有61％左右的K₂O，加入速度为10吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的质量比为1吨氯化钾：0.7立方浓硫酸(即氯化钾与98％的浓硫酸的质量体积比为1000kg∶0.7m³)。

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为20％，硫酸氢钾溶液的密度为1.55克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.39克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为11。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为100公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.4，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入造料机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入38％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为7.5，蒸汽加热至80℃，到80℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶1.2。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为3.0，并始终控制温度在70℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为2小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

本实施例所制得的脲甲醛复合肥产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

实施例7

本实施例的新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥的生产方法如下：

(1)由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成硫酸氢钾溶液：浓硫酸浓度98％，浓硫酸温度120℃，加入速度为5.15立方/小时；氯化钾含有61％左右的K₂O，加入速度为12吨/小时。反应所加入的氯化钾与98％的浓硫酸的质量比为1吨氯化钾：0.78立方浓硫酸(即氯化钾与98％的浓硫酸的质量体积比为1000kg∶0.78m³)。

(2)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆：所述磷酸的浓度为20％，硫酸氢钾溶液的密度为1.50克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.45克/毫升。

(3)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆：加氨预中和后溶液的中和度为0.6。加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为160公斤/吨。

(4)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；将步骤所得的(2)所得的混合均匀的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.6，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生0.2～0.4MPa的压力，对料浆进行雾化喷浆，将浆料喷入造料机中进行造粒。

(5)造粒后，进入烘干机，烘干后进入粗筛、细筛等多级筛分后，经冷却进入成品包装进行灌装，即得新型颗粒状脲甲醛硫基复合肥产品。

所述脲甲醛料浆的制备方法为：

(a)在反应釜中加入37％的甲醛溶液，调节溶液的pH值为10.0，蒸汽加热至40℃，到40℃时将反应釜调温装置由蒸汽改为冷却水，并开始加入尿素总量一半的尿素进行反应，反应时间为1小时。甲醛、尿素总量的摩尔比例为1∶1.2。

(b)然后把反应釜中的溶液调节为弱酸性，其pH值为4.0，并始终控制温度在70℃左右，加入另一半尿素反应，反应时间为2小时。等反应釜中的溶液变白色混浊料浆，取料浆滴入水中有絮状物质，尿素和甲醛反应的缩合物，不溶于水，沉入水后，水澄清不混浊时反应结束。以上是验证反应结束的依据，即合格的脲甲醛产品。

本实施例所制得的脲甲醛复合肥产品外观及内在品质独特。其外观呈圆粒状，色泽好、硬度强、水溶性好、肥效高、质量稳定，配方科学合理。

Claims (9)

1.一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆；

(2)将混酸料浆加氨预中和后加入脲甲醛料浆；

(3)将所得料浆通入氨中和，并在造粒装置内雾化喷浆进行造粒；

(4)造粒后通过常规技术制成所需产品。

2.根据权利要求1所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫酸氢钾溶液由98％的浓硫酸和氯化钾反应制成，所述氯化钾与98％的浓硫酸的质量体积比为1000∶(0.7～0.9)(kg∶m³)。

3.根据权利要求1所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，步骤(1)中所述磷酸的质量浓度为19.5～22％，硫酸氢钾溶液的密度为1.50～1.90克/毫升，将硫酸氢钾溶液与磷酸混合生成混酸料浆的密度为1.38～1.47克/毫升。

4.根据权利要求1所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，步骤(2)中加氨预中和后溶液的中和度为0.6～1.1。

5.根据权利要求1所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，步骤(2)中加入的脲甲醛料浆的占复合肥总量的质量比例为30～160公斤/吨。

6.根据权利要求1所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，所述雾化喷浆具体为：将步骤所得的(2)所得的料浆与氨在管式反应器内进行中和反应，中和度为1.2～1.6，利用瞬时反应释放的热量在管式反应器出口处产生的压力，对料浆进行雾化喷浆。

7.根据权利要求1所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，所述脲甲醛料浆的制备方法为：(a)将甲醛溶液调节pH为7～10，加热到40～80℃，到40℃时开始加入尿素总量一半的尿素进行反应；(b)将步骤(a)得到的溶液调为酸性，温度控制在60～90℃，再加入另一半尿素进行反应，反应后即得脲甲醛料浆；所述甲醛与尿素的摩尔比为1∶1.2～2.0。

8.根据权利要求7所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，步骤(a)中，甲醛溶液的质量浓度为36～38％，加热温度为55～65℃，反应时间为1小时。

9.根据权利要求7所述的一种新型缓释脲甲醛复合肥的生产方法，其特征在于，步骤(b)中，所述溶液调为pH值为3～6，反应时间为1～2h。

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