CN104310344A - 一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及化工技术领域，尤其是一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢钾的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢钾产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢钾的纯度，生产出的该李子专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该李子专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了李子产量，是高效的复混肥。

Description

一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法

技术领域

本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法。 

背景技术

磷酸二氢钾，广泛适用于各类型经济作物、粮食、瓜果、蔬菜等几乎全部类型的作物，具有显著增产增收、改量优化品质、抗倒伏、抗病虫害、防治早衰等许多优良作用，并且具有克服作物生长后期根系老化吸收能力下降而导致的营养不足的作用，属新型高浓度磷钾二元素复合肥料，是农业上的高效磷钾复合肥。目前国内很多肥料厂家都在生产磷酸二氢钾复合肥，其生产方法主要有中和法、萃取法、离子交换法、复分解法、直接法、结晶法和电解法等，其中复分解法包括热法磷酸和湿法磷酸制取磷酸二氢钾，而热法磷酸成本较大，不宜作为广泛推广，因此，湿法磷酸生产磷酸二氢钾产品成为了主要的方法，湿法磷酸制磷酸的基本步骤如下： 

反应式一： 

CO(NH₂)₂+H₃PO₄＝CO(NH₂)₂.H₃PO₄

反应式二 

CO(NH₂)₂.H₃PO₄+KOH＝KH₂PO₄+H₂O+CO(NH₂)₂

在整个反应结束后，碳酰胺为发生任何变化，同时由于碳酰胺溶解度很高，在20℃时，其溶解度为85g/100ml(详见《磷肥与复合肥》第20卷第6期——化学肥料溶解度与复混肥生产工艺)，同时碳酰胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳酰胺在通过降温晶 体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳酰胺、K⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～，如果直接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磷酸氢二钾产品纯度不高。 

李子(Prunussalicina Lindl.)，是蔷薇科植物李树的果实，别名嘉庆子、布霖、李子、玉皇李、山李子。7～8月间成熟，饱满圆润，玲珑剔透，形态美艳，口味甘甜，是人们最喜欢的水果之一。世界各地广泛栽培。李子味酸，能促进胃酸和胃消化酶的分泌，并能促进胃肠蠕动，因而有改善食欲，促进消化的作用，尤其对胃酸缺乏、食后饱胀、大便秘结者有效。新鲜李肉中的丝氨酸、甘氨酸、脯氨酸、谷酰胺等氨基酸，有利尿消肿的作用，对肝硬化有辅助治疗效果。 

目前，针对李子的施肥技术，主要采用农家肥与化学肥料的结合，如专利号为CN201110094331.3的发明专利“一种紫琥珀李子树基肥的配制方法”，其主要成分是生产味精下脚料、草木樨和田菁的等量混合物、菜籽饼和棉籽饼的等量混合物、干燥的无污染塘泥、干燥的牛粪、干燥的猪粪、干燥的人粪、有机肥发酵剂、无机复合肥、氨基酸废液、氨基酸螯合铁、氨基酸螯合钙。其缺点是N、P、K元素的吸收性不好。 

另据报道，复合肥的吸收率如下： 

尿素、碳铵的植物吸收利用率是：20％一46％； 

磷肥(二铵、一铵、重钙)的植物吸收利用率是：10％一25％； 

普通钾肥的植物吸收利用率是：35％一60％。 

针对湿法磷酸生产磷酸二氢钾过程中，磷酸二氢钾的纯度不高，滤液中还含有大量未析出的碳酰胺、K⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～等物质，本发明的研究者从大量的现有技术文献以及多年的探索与研究，并对传统李子专用肥的成分含量以及李子的吸收情况进行研究，有效地探讨出从湿法磷酸生产磷酸二氢钾的滤液中制取李子专用肥，解决湿法磷酸生产磷酸二氢钾的滤液中有效成分无法利用等问题，在 国内肥料生产中，未见报道。 

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磷酸二氢钾的纯度，同时充分利用湿法磷酸制磷酸二氢钾的滤液中碳酰胺、K⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～等物质，制取出适合李子生长的李子专用肥。 

本发明通过以下技术方案得以实现。 

本发明提供的一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3～1.6)：1混合，并以升温速度为5℃/min从80℃升温至160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为1：(1.1～1.5)混合，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30～35℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性钙和磷酸，当溶液的pH为8.5～9.0，氮成分含量为16～25％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量在3～5％时，向滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添加镁等中量元素和微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成李子专用肥。 

所述的碱性钾为氧化钾固体或氢氧化钾固体或氢氧化钾溶液，当为氢氧化钾溶液时，浓度为30～35％。 

所述的磷酸溶液的浓度在17～20％。 

所述的碱性钙为氢氧化钙固体或氢氧化钙液体或氧化钙，当为氢氧化钙溶液时，浓度为12～15％。 

所述的甲醛溶液的浓度为35～30％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.5～1.5)：4。 

所述的加压和升温处理的具体参数为：快速加压到6～8个大气压，快速升温至80～100℃，保持0.5～1h，然后将溶液等分量地分成两份， 

取一份量的溶液继续保持3个大气压和80℃不变，保持0.5～1h，得到悬浮乳液a， 

取一分量的溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时保持不变，快速升温至80～100℃时，以2～5℃/min的速率升温，当达到100℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1～2h，得到悬浮乳液b, 

然后将悬浮乳液a和悬浮乳液b混合，得到悬浮乳液A。 

所述的微量元素化合物为Fe₂ ⁺的螯合物、H₃BO₃中的一种或多种混合物。 

悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到李子专用肥。 

所述的李子专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分含量为16～20％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量为3～5％。 

所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及还含有和 的可控释的复混肥。 

本发明中，将尿素与磷酸在80℃下，并以5℃/min的速度升温至160℃的环境下反应，生成磷酸脲，并随着温度的逐步升高，进而使得磷酸脲之间的配位键断离而形成两种离子状物质，即就是 和当离子处于磷酸环境中，将会与磷酸接近，进而在磷酸脲配位键断离时的温度环境下进行离子聚合反应，使得离子与磷酸生成中间离子，同时使得溶液中含有大量的磷酸二氢根，当加入钾离子化合物时，磷酸二氢根与钾离子反应生成磷酸二氢钾，并相继达到饱和；当钾离子含量过量时，将会与中间离子中的铵根离子反应，进一步的使中间离子螯合成的中间离子，并且带有正电荷，进而当溶液中参与其他带负电离子或者化合物时，将会与该离子形成复盐化合物，进一步的丰富产品中的营养成分。 

同时，尿素在pH在8.5～9.0碱性情况下，会与甲醛溶液反应，生成等脲醛系列产品，同时 等脲醛系列产品在施肥以后，经过微生物的作用下，会释放出容易被植物吸收的N、C元素，其脲 醛的链长越长，链需要断裂的时间越长，产生肥效的时间会在一定时间后释放出来，可以达到缓释的作用。 

本发明的有益效果在于：与现有技术相比，本发明存在以下特点： 

①在常规湿法磷酸制磷酸二氢钾的滤液中富含碳酰胺溶液，碳酰胺的在相同温度下的溶解度相对较大，分离出的碳酰胺晶体富含KH₂PO₄等其他晶体，同时进过降温析出碳酰胺晶体后的滤液中还含有大量的碳酰胺、、K⁺、H₂PO₄ ^～、HPO₄ ^2～、PO₄ ^3～等未有效地利用，本发明将湿法磷酸制磷酸二氢钾的温度调节至80～160℃，并以5℃/min的速度升温从80℃至160℃的环境下反应，不仅使析出的磷酸二氢钾产品纯度达到98％以上，滤液中还生成的阳离子，在对滤液结晶析出生成的化合态复混肥出成品时，保证了化合态复混肥出成品中中间离子和磷酸二氢根，并在C与O之间形成配位键，这种中间离子能够与对中元素化合物螯合形成多元素中间离子，进而能够继续与其他带负电荷的化合物或者离子形成螯合物，提高复盐中元素含量，进而能够调整该离子存在的复盐中的养分含量，同时，该螯合物又能够进行水解而被作物，进而能够有效的长期为作物提供肥效，同时，结合对该离子存在的溶液中元素含量的测定，进而调整复盐形成时的各元素含量，烘干获得化合态复盐复合肥，并通过避免氯元素的加入，使得化合态复盐复合肥的产品质量能够满足李子营养成分的要求的同时，避免了肥料对李子带来的 损害，降低了李子种植成本和提高了李子质量； 

②在滤液中含有部分的碳酰胺成分，加入甲醛溶液，在碱性条件和一定压强和温度下，生成等脲醛系列复合肥，可以使该李子专用肥达到可控释的作用； 

③该李子专用肥具有吸收率好、可控释式性好的特点，李子的产量高。 

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的具体技术方案进行详细说明。 

原理说明： 

本发明通过对磷酸与碳酰胺反应的机理进行研究与探讨，并结合现有技术文献了解到，磷酸与碳酰胺反应生成磷酸脲，其分子式为：CO(NH₂)₂.H₃PO₄，在较高温度的环境下，磷酸中的H和O之间的化学键会断离，氢离子与尿素结合形成含有正电荷的离子态，使得磷酸脲形成一种正负电荷相吸引的离子复盐，其机理结构反应如下表达式：CO(NH₂)₂.H₃PO₄→(H₂PO₄)^～.(H₂NCONH₃)⁺

进一步的，磷酸脲离子复盐在磷酸存在的环境下，其中的(H₂NCONH₃)⁺正离子与磷酸接近，形成C→O配位键的中间离子，即为(CO₅PN₂H₈)⁺，进而使得磷酸脲中间体中含有大量的(H₂PO₄) ^～和(CO₅PN₂H₈)⁺离子，在加入过量并且适量的钾离子时，磷酸二氢根与钾离子形成磷酸二氢钾晶体被析出来，多余钾离子与(CO₅PN₂H₈)⁺离子反应，并置换出部分NH₄ ⁺，使得溶液中含有(CO₅PNH₄K)⁺的复盐离子，并通过检测分析并控制溶液中N、P、K元素的含量，在加热干燥即可制得含有N、P、K元素的化合态复合肥。 

其具体的反应原理将通过以下反应结构式以及反应机理来进一 

步的说明： 

反应式一： 

CO(NH₂)₂+H₃PO₄→CO(NH₂)_2.H₃PO₄

反应式二： 

反应式三： 

其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 

反应式四： 

其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 

本发明中尿素和甲醛在在pH值为8.5～9.0碱性情况下，会产生一下反应： 

反应式五 

反应式六 

生成等脲醛系列产品，同时等脲醛系列产品在施肥以后，经过微生物的作用下，会释放出容易被植物吸收的N、C元素，其脲醛的链长越长，链需要断裂的时间越长，产生肥效的时间会在一定时间后释放出来，可以达到缓释的作用。 

名词说明： 

磷酸脲(Urea phosphate，UP)，CAS号为4861～19～2，分子式为CH₇N₂O₅P，可表示为CO(NH₂)₂·H₃PO₄： 

是一种广泛应用于畜牧业、工业、农业等领域的精细化工产品，其固体为白色结晶或结晶性粉末，易溶于水和醇，不溶于醚类、甲苯及四氯化碳，水溶液呈酸性，熔融时开始分解放出二氧化碳和氨气。 

实施例一 

一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.3：1混合，并以升温速度为5℃/min从80℃升温至 160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为1：1.5混合，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30～35℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性钙和磷酸，当溶液的pH为8.5，氮成分含量为16～25％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量在3～5％时，向滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添加镁等中量元素和微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成李子专用肥。 

所述的碱性钾为氧化钾固体或氢氧化钾固体或氢氧化钾溶液，当为氢氧化钾溶液时，浓度为35％；所述的磷酸溶液的浓度在20％；所述的碱性钙为氢氧化钙固体或氢氧化钙液体或氧化钙，当为氢氧化钙溶液时，浓度为15％；所述的甲醛溶液的浓度为35％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为0.5：4。 

所述的加压和升温处理的具体参数为：快速加压到6～8个大气压，快速升温至80～100℃，保持1h，然后将溶液等分量地分成两份， 

取一份量的溶液继续保持3个大气压和80℃不变，保持0.5～1h，得到悬浮乳液a；取一分量的溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时保持不变，快速升温至80～100℃时，以5℃/min的速率升温，当达到100℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持2h，得到悬浮乳液b,然后将悬浮乳液a和悬浮乳液b混合，得到悬浮乳液A。 

所述的微量元素化合物为Fe₂ ⁺的螯合物、H₃BO₃中的一种或多种 混合物。 

对悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，造粒后在温度在35～30℃,并且对烘干环境循环通入流速为4m/s的氨气烘干得到李子专用肥。 

所述的李子专用肥为化合态的复混肥，该化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及和的可控释的复混肥；其中氮成分含量为20％、磷成分含量为4％、钾成分含量为13％、钙成分含量为5％。 

实施例二 

一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.6：1混合，并以升温速度为5℃/min从80℃升温至160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为1：1.5混合，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30～35℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性钙和磷酸，当溶液的pH为8.5～9.0，氮成分含量为16～25％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量在3～5％时，向滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A 中添加镁等中量元素和微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成李子专用肥。 

所述的碱性钾为氧化钾固体或氢氧化钾固体或氢氧化钾溶液，当为氢氧化钾溶液时，浓度为35％；所述的磷酸溶液的浓度在17％；所述的碱性钙为氢氧化钙固体或氢氧化钙液体或氧化钙，当为氢氧化钙溶液时，浓度为15％；所述的甲醛溶液的浓度为35％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为1.5：4。 

所述的加压和升温处理的具体参数为：快速加压到6～8个大气压，快速升温至80～100℃，保持0.5～1h，然后将溶液等分量地分成两份， 

取一份量的溶液继续保持3个大气压和80℃不变，保持0.5～1h，得到悬浮乳液a；取一分量的溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时保持不变，快速升温至80～100℃时，以2℃/min的速率升温，当达到100℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1～2h，得到悬浮乳液b,然后将悬浮乳液a和悬浮乳液b混合，得到悬浮乳液A。 

所述的微量元素化合物为Fe₂ ⁺的螯合物、H₃BO₃中的一种或多种混合物。 

对悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，造粒后在温度在35～30℃,并且对烘干环境循环通入流速为3～4m/s的氨气烘干得到李子专用肥。 

所述的李子专用肥为化合态的复混肥，该化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以 及和的可控释的复混肥；其中氮成分含量为16％、磷成分含量为7％、钾成分含量为10％、钙成分含量为3％。 

实施例三 

一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.4：1混合，并以升温速度为5℃/min从80℃升温至160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为1：1.3混合，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30～35℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性钙和磷酸，当溶液的pH为8.5～9.0，氮成分含量为16～25％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量在3～5％时，向滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添加镁等中量元素和微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成李子专用肥。 

所述的碱性钾为氧化钾固体或氢氧化钾固体或氢氧化钾溶液，当为氢氧化钾溶液时，浓度为33％；所述的磷酸溶液的浓度在18％；所述的碱性钙为氢氧化钙固体或氢氧化钙液体或氧化钙，当为氢氧化钙溶液时，浓度为14％；所述的甲醛溶液的浓度为37％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.5～1.5)：4。 

所述的加压和升温处理的具体参数为：快速加压到6～8个大气压， 快速升温至80～100℃，保持0.5～1h，然后将溶液等分量地分成两份， 

取一份量的溶液继续保持3个大气压和80℃不变，保持0.5～1h，得到悬浮乳液a；取一分量的溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时保持不变，快速升温至80～100℃时，以2～5℃/min的速率升温，当达到100℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1～2h，得到悬浮乳液b,然后将悬浮乳液a和悬浮乳液b混合，得到悬浮乳液A。 

所述的微量元素化合物为Fe₂ ⁺的螯合物、H₃BO₃中的一种或多种混合物。 

对悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，造粒后在温度在35～30℃,并且对烘干环境循环通入流速为3～4m/s的氨气烘干得到李子专用肥。 

所述的李子专用肥为化合态的复混肥，该化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及和的可控释的复混肥；其中氮成分含量为18％、磷成分含量为5％、钾成分含量为12％、钙成分含量为4％。 

为了更好地证明本发明的有益效果，本实施例还提供一下试验例，如下： 

试验例一 

提供一种普通的氮磷钾混合肥，其中氮成分含量为20％、磷成分 含量为4％、钾成分含量为13％、钙成分含量为5％，制成培养液对李子幼苗进行无土栽培，命名为A1，制成混合肥对李子树进行施肥，命名为A2； 

实验例二 

提供一种普通的氮磷钾混合肥，其中氮成分含量为16％、磷成分含量为7％、钾成分含量为10％、钙成分含量为3％，制成培养液对李子幼苗进行无土栽培，命名为B1，制成混合肥对李子树进行施肥，命名为B2； 

试验例三 

提供一种普通的氮磷钾混合肥，其中氮成分含量为18％、磷成分含量为5％、钾成分含量为12％、钙成分含量为4％，制成培养液对李子幼苗进行无土栽培，命名为C1，制成混合肥对李子树进行施肥，命名为C2； 

实验例四到实验例六 

运用实施例一到实施例三中描述的方法制作的该李子专用肥，制成培养液对李子幼苗进行无土栽培，分别命名为D1、E1、F1，制成混合肥对李子树进行施肥，分别命名为D2、E2、F2。 

上述试验例分别对100株李子幼苗和100株种植的李子树进行试验，统计结果如下： 

(1)对幼苗培养30天后，检测培养液中N、P、K、Ca含量，统 计表如下： 

从上表可以看出，本实施例提供的李子专用肥，其N、P、K、Ca的吸收率明显比普通混合肥的好。 

(2)统计李子树的产量统计结果如下： 

从上表可以看出，使用本实施例提供的李子专用肥对又李子进行施肥，其不但对N、P、K、Ca的吸收率好，李子树长势良好，且李子产量高，说明该一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法生产出的李子专用肥不仅吸收率好，而且具有长期控释的效果。 

Claims (10)

1.一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3～1.6)：1混合，并以升温速度为5℃/min从80℃升温至160℃，搅拌反应4～5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为1：(1.1～1.5)混合，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30～35℃，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性钙和磷酸，当溶液的pH为8.5～9.0，氮成分含量为16～25％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量在3～5％时，向滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添加镁等中量元素和微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成李子专用肥。 

2.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：碱性钾为氧化钾固体或氢氧化钾固体或氢氧化钾溶液，当为氢氧化钾溶液时，浓度为30～35％。 

3.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所述的磷酸溶液的浓度在17～20％。 

4.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所述的碱性钙为氢氧化钙固体或氢氧化钙液体或氧化钙，当为氢氧化钙溶液时，浓度为12～15％。 

5.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所述的甲醛溶液的浓度为35～30％，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.5～1.5)：4。 

6.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方 法，其特征在于：所述的加压和升温处理的具体参数为：快速加压到6～8个大气压，快速升温至80～100℃，保持0.5～1h，然后将溶液等分量地分成两份， 

取一份量的溶液继续保持3个大气压和80℃不变，保持0.5～1h，得到悬浮乳液a， 

取一分量的溶液快速加压大6～8个大气压时，以20～30Pa/min的速率增加压强，当达到10～12个大气压时保持不变，快速升温至80～100℃时，以2～5℃/min的速率升温，当达到100℃时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1～2h，得到悬浮乳液b, 

然后将悬浮乳液a和悬浮乳液b混合，得到悬浮乳液A。 

7.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所述的微量元素化合物为Fe₂ ⁺的螯合物、H₃BO₃中的一种或多种混合物。 

8.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：悬浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30～35℃，压强增至6～8个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到李子专用肥。 

9.如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所述的李子专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分含量为16～20％、磷成分含量为4～7％、钾成分含量为10～13％、钙成分含量为3～5％。 

10.如权利要求9所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮 磷钾化合态结构式：其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有 和的可控释的复混肥。