CN1308708C - 光固化性树脂组合物以及滤色片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了作为粘合剂成分使用耐热变色性优良的富马酸酯系共聚物，能够形成滤色片的细部的固化性树脂组合物。本发明的固化性树脂组合物中作为粘合剂成分，至少含有具有用下述式1表示的结构单元和具备酸性官能团的结构单元相连接的分子结构的共聚物，上述共聚物优选为还具有含乙烯性不饱和键的结构单元的富马酸酯系共聚物，上述组合物用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物，见右下式，式中，R1和R2分别独立地表示碳原子数3—8的支链烷基或者取代支链烷基，或者碳原子数4—8的环烷基或者取代环烷基。

Description

光固化性树脂组合物以及滤色片
技术领域
本发明涉及一种含有富马酸酯系共聚物的用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物、以及使用它的滤色片。
背景技术
近年来，作为个人计算机等的平面显示器，彩色液晶显示装置正在迅速地普及。如图1中所示，一般彩色液晶显示装置101采取使滤色片1和TFT基板等电极基板2对置而设置约1-10μm的间隙部分3，并在该间隙部分3内填充液晶化合物L，用密封材料4将其周围密封的结构。滤色片1采取如下结构：在透明基板5上从接近透明基板侧开始依次层叠为了遮光象素间的边界部分而形成有规定图案的黑底(black matrix)层6、为了形成各象素而按照规定顺序排列多种颜色(通常为红(R)、绿(G)、蓝(B)三种原色)的象素部7或者最近利用全息技术的象素部、保护膜8、和透明电极膜9。另外，在滤色片1和与此对置的电极基板2的内侧设置有取向膜10。在间隙部分3中，分散着作为隔离物(spacer)的具有一定粒子直径的微粒11，以便恒定而且均匀地保持滤色片1和电极基板2之间的单元间隔。然后，通过控制分别着色为各种颜色的象素或者位于滤色片背后的液晶层的光透射率，获得彩色图像。
形成于滤色片上的保护膜8，当在滤色片中设置有象素部时起着保护象素部和使滤色片平滑的作用。在彩色液晶显示装置中，如果由于因滤色片的透明基板表面的弯曲引起的间隔不均、在R、G和B各象素间的间隔不均、或者在各象素内的间隔不均等的存在而损害透明电极膜9的平坦性，则会产生颜色不均或者对比度不均，其结果，会造成图像质量下降的问题。因此，对于保护膜要求其具有高的平坦性。
当作为隔离物分散如图1中所示的微粒子状的微粒(pearl)11时，该微粒无论位于黑底层6的背面还是象素的背面，都随机地分散。当将微粒设置在显示区域即象素部时，背照光的光会透过微粒部分，而且微粒周边的液晶取向会发生紊乱，从而使显示图像质量明显降低。因此如图2中所示，在滤色片内侧的与形成有黑底层6的位置互相重叠的区域，形成具有与单元间隔对应的高度的柱状隔离物12，以此来代替分散微粒的方法。
如上所述的象素部7和黑底层6等着色层、保护膜8和柱状隔离物12可以用树脂形成。着色层需要在各种颜色的象素和每个黑底线上形成规定的图案。考虑到密封部分的粘合性和密闭性，保护膜8优选只覆盖透明基板上的形成有象素部的区域。另外，柱状隔离物12需要准确设置在黑底层的形成区域内即非显示区域内。因此，有人提出了使用对需要固化的区域进行选择性曝光后可以实施碱性显影的光固化性树脂形成着色层、保护膜和柱状隔离物的方法。
作为碱溶性光固化性树脂，已知例如重均分子量约为2000、具有规定碱溶性的羧基的邻甲酚酚醛清漆环氧丙烯酸酯等。但是，由于该树脂中作为规定固化性的丙烯酰基使用了单体成分，成膜时的可靠性较低。即，有可能向例如液晶部分洗提出残留单体单元等，进而有时会因碱性显影时的溶出量较多而导致膜缩减。
另外，作为为了赋予光固化性而向化合物的分子结构中引入(甲基)丙烯酰基等自由基聚合性基团的方法，已知例如通过使过量的二异氰酸酯与二醇类反应，调制在末端保留异氰酸酯基的反应物，然后使(甲基)丙烯酸2-羟乙酯与该反应物的异氰酸酯基反应而生成尿烷(甲基)丙烯酸酯，由此在末端引入(甲基)丙烯酰基等自由基聚合性基团的方法。但是，在该方法中，原理上只能在分子结构的两个末端引入(甲基)丙烯酰基。另外，还可以考虑使一分子中含有具有两个以上(甲基)丙烯酰基等自由基聚合性基团的多官能化合物并使其进行自由基聚合的方法，但是此时不能控制自由基聚合性基团的含量，也存在凝胶化等问题。
因此，本发明人等提出了至少具有由用下述式5表示的结构单元和用下述式6表示的结构单元组成的主链，并在其中羧基或者羟基的至少一部分上，用下述式7表示的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯化合物通过该化合物中的异氰酸酯基的反应而结合的光固化性树脂(日本特许公开公报2000-105456号)。
式5
Figure C0381191200071
式6
Figure C0381191200072
式7
(各式中，R10表示氢或者碳原子数1-5的烷基，R11表示碳原子数2-4的亚烷基，R12表示亚烷基，和R13表示氢或者甲基)。
上述方法中提出的光固化性树脂具有可以自由调节碱溶性的羧基和自由基聚合性的(甲基)丙烯酰基的量的优点。
但是，上述的各种丙烯酸类固化性树脂的耐热变色性都并不充分。滤色片在组合液晶面板的过程中暴露于高温中，例如在形成取向膜的工序中在约250℃下加热约1小时。当使用丙烯酸系固化性树脂形成滤色片的着色层和保护膜时，有可能在这样高的加热工序中发生变色，从而导致泛黄或透明性下降的问题。
发明内容
本发明是鉴于这种情况而完成的，其第一目的在于提供耐热变色性优良、且适于形成微细形状的结构的、用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物，特别是碱性显影性的光固化性树脂组合物。
另外，本发明的第二目的在于提供耐热变色性和透明性优良而且细部的尺寸精度和均匀性也优良的性能良好的滤色片。
本发明中的用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物，其特征在于，作为粘合剂成分，至少含有具有用下述式1表示的结构单元和具备酸性官能团的结构单元相连接而成的分子结构的共聚物。
式1
Figure C0381191200081
(式中，R1和R2分别独立地表示碳原子数3-8的支链烷基或者取代支链烷基，或者碳原子数4-8的环烷基或者取代环烷基)。
该富马酸酯系共聚物不仅具有优良的耐热变色性，而且通过改变各结构单元的含有比例，可以适当调节反应固化性、碱溶性、涂布性等。因此，由混合有该共聚物的本发明中的光固化性树脂组合物形成的固化物其耐热变色性优良，不会招致泛黄等变色和透明性的下降。
上述富马酸酯系共聚物中具有酸性官能团的结构单元优选为用下述式2表示的结构单元。
式2
(式中，R3是氢原子、甲基或者羧甲基)。
上述富马酸酯系共聚物优选还具有含乙烯性不饱和键的结构单元。乙烯性不饱和键有助于提高反应固化性。另外，含乙烯性不饱和键的结构单元优选为用下述式3表示的结构单元或者用下述式4表示的结构单元。
式3
(式中，R4和R5是氢原子或者甲基)。
式4
(式中，R6和R9是氢原子或者甲基，R7是碳原子数2-4的亚烷基，R8是亚烷基。另外，h是0或者1的数)。
用上述式1表示的结构单元和上述具备酸性官能团的结构单元的聚合比例优选调节成共聚物的酸值达到40-200mgKOH/g。
另外，富马酸酯系共聚物中，在具有用式1表示的结构单元和和上述具备酸性官能团的结构单元的同时还具有含有乙烯性不饱和键的单元时，优选将聚合比例调节成酸值达到40-200mgKOH/g，而且乙烯性不饱和键的含量为0.5-2.0mmol/g。
富马酸酯系共聚物的重均分子量优选为5000-100000。
另外，当将具有乙烯性不饱和键的富马酸酯系共聚物和某些反应固化性化合物组合使用时，由于在富马酸酯系共聚物和反应固化性化合物之间也会形成交联键，所以交联的反应点密度会变高，提高了曝光感光度及保护膜的强度和硬度。
用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的上述光固化性树脂组合物中，优选还含有具有两个以上乙烯性不饱和键的聚合性化合物。另外，该光固化性树脂组合物也可以根据需要还含有光聚合引发剂。
根据本发明，当在250℃下将上述光固化性树脂组合物的固化膜加热1小时时，相对于加热前380nm下的光线透射率的加热后相同波长下的光线透射率的比值为90％以上，从而可以获得耐热性优良的固化膜。
本发明中的用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物适于形成滤色片的细部，例如象素部和黑底层等着色层、覆盖该着色层的保护层、以及用于保持液晶面板的单元间隔的柱状隔离物，能够以高精度形成所需膜厚的着色层、保护膜和所需高度的柱状隔离物。
附图说明
图1是关于液晶面板的一个例子的模式剖面图。
图2是关于液晶面板的另一个例子的模式剖面图。
图中，
液晶面板-101；液晶面板-102；滤色片-1；电极基板-2；间隙部分-3；密封材料-4；透明基板-5；黑底层-6；象素部-7R、7G、7B；保护膜-8；透明电极膜-9；取向膜-10；微粒-11；柱状隔离物-12。
具体实施方式
下面详细地说明本发明。还有，在本发明中所谓(甲基)丙烯基意味着丙烯基或者甲基丙烯基中的任何一个，所谓(甲基)丙烯酰基意味着丙烯酰基或者甲基丙烯酰基中的任何一个。
本发明中被用作粘合剂成分的共聚物(以下有时称为“富马酸酯系共聚物”)是至少具有用下述式1表示的结构单元和具备酸性官能团的结构单元相连接的分子结构的共聚物。
式1
Figure C0381191200111
(式中，R1和R2分别独立地表示碳原子数3-8的支链烷基或者取代支链烷基，或者碳原子数4-8的环烷基或者取代环烷基)。
用式1表示的结构单元(富马酸酯单元)主要是贡献于树脂的耐热变色性、透明性的成分。作为为了向共聚物的主链引入用式1表示的结构单元而使用的单体，可以使用用下述式8表示的富马酸酯。
式8
(式中，R1和R2与式1相同)。
作为式1和式8中的R1、R2为碳原子数3-8的支链烷基或者取代支链烷基的官能团的具体例子，可列举异丙基、1-氯-2-丙基、1，3-二氯-2-丙基、仲丁基、3-氯-2-丁基、叔丁基、仲戊基、3-戊基、2，3-二甲基-3-戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、4-甲基-2-戊基、2-乙基-己基等。
作为具有这样的支链烷基和/或取代支链烷基的富马酸酯的具体例子，可列举富马酸二异丙酯、富马酸二仲丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二异丁酯、富马酸二仲戊酯、富马酸二叔戊酯、富马酸二-4-甲基-2-戊酯、富马酸二仲戊酯、富马酸二-3-戊酯、富马酸双(2，4-二甲基-3戊基)酯、富马酸异丙基-仲丁基酯、富马酸叔丁基-4-甲基-2-戊酯、富马酸异丙基-叔丁基酯、富马酸仲丁基叔丁基酯、富马酸仲丁基叔戊基酯、富马酸二-4-甲基-戊酯、富马酸叔丁基-异戊酯等。
作为式1和式8中的R1、R2为碳原子数4-8的环烷基或者取代环烷基的官能团的具体例子，可列举环丁基、环戊基、环己基、环庚基、4-氯-环己基、4-叔丁基-环己基、异冰片基、冰片基、降冰片基等。
作为具有这样的环烷基和/或取代环烷基的富马酸酯的具体例子，可列举富马酸二环丁酯、富马酸二环戊酯、富马酸二环己酯、富马酸二环庚酯、富马酸二环辛酯、富马酸双(4-氯-环己基)酯、富马酸双(4-叔丁基-环己基)酯、富马酸二异冰片酯、富马酸二冰片酯、富马酸二降冰片酯等。
作为式1中的R1为烷基，而R2为环烷基的富马酸酯的具体例子，可列举富马酸异丙基-环丁酯、富马酸1-氯-2-丙基-环戊酯、富马酸1，3-二氯-2-丙基-环己酯、富马酸仲丁基-环己酯、富马酸3-氯-2-丁基-环己酯、富马酸叔丁基-环戊酯、富马酸叔丁基-环己酯、富马酸仲戊基-环己酯、富马酸3-戊基-冰片酯、富马酸2，3-二甲基-3-戊基-金刚烷基酯、富马酸叔戊基-环己酯、富马酸新戊基-环戊酯、富马酸4-甲基-2-戊基-环己酯、富马酸2-乙基-己基-环己酯等。
在上述富马酸酯中，优选富马酸二异丙酯、富马酸二仲丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二环己酯、富马酸二叔戊酯。
具备酸性官能团的结构单元(含有酸性官能团的单元)是贡献于碱性显影性的成分，其含有比例可以根据对树脂所要求的碱溶性的程度而进行调整。作为为了向共聚物的主链引入具有酸性官能团的结构单元而使用的单体，可以举出具有乙烯性不饱和键和酸性官能团的化合物。酸性官能团通常是羧基，但只要是能够贡献于碱性显影性的成分，也可以是羧基以外的官能团。
作为具有酸性官能团的结构单元，优选用下述式2表示的结构单元。
式2
Figure C0381191200131
(式中，R3是氢原子、甲基或者羧甲基)。
作为为了引入式2的结构单元而使用的单体，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸或者衣康酸。
本发明中使用的共聚物中，作为必要的主链结构成分含有用式1表示的结构单元(富马酸酯单元)和具备酸性官能团的结构单元(含酸性官能团的单元)，但是在主链中也可以含有其它的共聚成分。在主链中，也可以含有例如具备乙烯性不饱和键的结构单元、具备芳香族碳环的结构单元和/或具备酯基的结构单元。
具备乙烯性不饱和键的结构单元(含有乙烯性不饱和键的单元)是贡献于树脂的反应固化性的成分，其含有比例可根据所要求的固化性的程度进行调整。贡献于固化性的乙烯性不饱和键可以在用于形成主链连接的聚合条件下一起共聚，所以在形成共聚物的主链部分后，可通过介入适当的官能团以侧链形式引入到共聚物的主链上。
作为含有乙烯性不饱和键的单元，优选用下述式3表示的单元。
式3
(式中，R4和R5是氢原子或者甲基)。
若要将式3的结构单元引入到共聚物中，首先，共聚富马酸酯和(甲基)丙烯酸或者衣康酸，形成共聚物的主链部分，然后使含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与源于上述(甲基)丙烯酸或者衣康酸的羧基进行反应即可。但是，源于(甲基)丙烯酸或者衣康酸的羧基如果过少，则碱性显影性不足，所以需要适当调节含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的量。
作为含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯，可以举例为用下述式9表示的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或者(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、或者用下述式10表示的脂环族环氧化合物。作为式9的甲基丙烯酸缩水甘油酯，市售的有ブレンマ-GH(商品名，日本油脂(株)制)，作为甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯，市售的有サイクロマ-M-GMA(CYCLOMERM-GMA)(商品名，ダイゼル化学工业(株)制)，作为式10的脂环族环氧化合物，市售的有サイクロマ-M100和A200(CYCLOMER M100和CYCLOMER A200)(商品名，ダイゼル化学工业(株)制)。
式9
Figure C0381191200142
(式中，R14和R15各自独立地是氢原子或者甲基)。
式10
Figure C0381191200151
(式中，R16是氢原子或者甲基。サイクロマ-M100中R16为甲基，サイクロマ-A200中R16为氢原子)。
另外，作为含有乙烯性不饱和键的单元，用下述式4表示的结构单元也是优选之一。
式4
(式中，R6和R9是氢原子或者甲基，R7是碳原子数2-4的亚烷基，R8是亚烷基。另外，h是0或者1的数)。
在式4中含有的R7是碳原子数2-4的亚烷基，例如，可以是亚乙基、亚丙基、亚丁基。R8优选是碳原子数2-6的亚烷基。
若要向共聚物中引入式4的结构单元，首先，将用下述式11表示的(甲基)丙烯酸羟烷基酯与富马酸酯与(甲基)丙烯酸或者衣康酸一起共聚，形成共聚物的主链部分。
式11
Figure C0381191200161
(式中，R6和R7与式4相同)。
作为式11的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，可列举丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯等。
通过使该(甲基)丙烯酸羟烷基酯共聚，可将用下述式12表示的具备羟基的结构单元引入到共聚物的主链中。
式12
Figure C0381191200162
(式中，R6和R7与式4相同)。
然后，使下述式13所示的异氰酸酯化合物与源于上述(甲基)丙烯酸羟烷基酯的羟基进行反应即可。
式13
(式中，R8是亚烷基，R9是氢原子或者甲基。另外，h是0或者1的数)。
作为式13的(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯，可列举甲基丙烯酰基异氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯等。在这些之中，优选使用甲基丙烯酰基通过碳原子数2-6的亚烷基与异氰酸酯基(-NCO)结合的物质，例如2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。其中，甲基丙烯酰基异氰酸酯可用下述式14表示，市售的有例如日本ペイント(株)制商品名为“MAI”的物质等。另外，2-甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯用例如昭和电工(株)制“カレンズMOI”等商品名进行市售。
式14
在上述的例子中，将具备乙烯性不饱和键的结构单元引入于共聚物的部位是，源于具有羟基或羧基的单体的主链结构单元，但是也可以把源于具有异氰酸酯基或环氧基的单体的主链结构单元用作引入部位。
例如，可以使用用上述式14表示的甲基丙烯酰基异氰酸酯、用上述式9表示的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、用上述式10表示的脂环族环氧化合物等。这些与在先列举的单体相同，反应控制容易且易于制造。使用这些单体形成共聚物的主链部分之后，可以通过使具有可以与引入于主链部分的异氰酸酯基或环氧基反应的官能团(羟基或羧基)和乙烯性不饱和键的化合物与主链部分反应，可以引入具备乙烯性不饱和键的结构单元。
当把共聚物用作滤色片的保护膜等涂膜形成树脂时，具备芳香族碳环的结构单元(含有芳香族碳环的单元)是向该树脂赋予涂膜性的成分。作为为了向共聚物的主链引入含有芳香族碳环的单元而使用的单体，可以举出具有乙烯性不饱和键和芳香族碳环的化合物。
作为含有芳香族碳环的单元，优选用下述式15表示的结构单元。
式15
Figure C0381191200181
(式中，R17是氢原子或者甲基，R18表示芳香族碳环)。
上述式中含有的R18是芳香族碳环，可列举例如苯基、萘基等。作为为了引入该结构单元而使用的单体，可列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯，另外，该芳香族碳环也可以用氯、溴等卤原子；甲基、乙基等烷基；氨基、二烷基氨基等氨基；氰基；羧基；磺酸基；磷酸基等进行取代。
具备酯基的结构单元(含有酯基的单元)是抑制树脂的碱性显影性的成分。作为为了向共聚物的主链引入含有酯基的单元而使用的单体，可以举出具有乙烯性不饱和键和酯基的化合物。
作为含有酯基的单元，优选用下述式16表示的单元。
式16
(式中，R19是氢原子或者甲基，R20表示烷基或者芳烷基)。
上式中含有的R20是烷基或者芳烷基，可列举例如碳原子数1-12的烷基、苄基、苯乙基等芳烷基。作为为了引入该结构单元而使用的单体，可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯等(甲基)丙烯酸酯类。
为了向共聚物主链引入各结构单元而使用的单体中，就每个结构单元而言，既可以单独使用分别列举的结构，也可以二种以上混合使用。
作为特别优选的共聚物，可举出在具有式1所示的结构单元和具备酸性官能团的结构单元的同时还连接具备乙烯性不饱和键的结构单元而形成的、具有反应固化性的共聚物(固化性树脂)，具体地讲可以举例为用下述式17或者下述式18表示的无规共聚物或者嵌段共聚物，特别是无规共聚物。而且，这些共聚物的主链也可以根据需要含有其它的主链结构单元。
式17
(式中，R1至R5与上述相同。a、b、c是整数)。
式18
Figure C0381191200192
(式中，R1至R3、R6至R9和h与上述相同。a、b、c是整数)。
本发明中，构成共聚物的分子结构的各结构单元的含有比例可以适当调节。当用式1表示的结构单元的含有比例过少时，耐热变色性不能充分提高，而当过多时存在碱性显影性下降的问题。另外，当含有酸性官能团的单元过少时，碱性显影性变得不足，而当过多时存在溶剂溶解性下降的问题。另外，当乙烯性不饱和键过少时，反应固化性将会变得不够充分，过多时存在基板粘合性下降的问题。
具体地讲，优选在上述富马酸酯系共聚物中含有用式1表示的结构单元和上述具备酸性官能团的结构单元，并对聚合比例进行调节，使酸值在40-200mgKOH/g的范围内，特别优选为70-150mgKOH/g。
另外，当富马酸酯系共聚物具有用式1表示的结构单元、上述具备酸性官能团的结构单元和含有乙烯性不饱和键的单元时，优选将聚合比例调节成酸值在40-200mgKOH/g的范围内，特别优选为70-150mgKOH/g，而且，乙烯性不饱和键的含量优选为0.5-2.0mmol/g，特别优选为0.8-1.6mmol/g。
若要制造上述富马酸酯系共聚物，首先，制造具有含有如下结构单元的主链的聚合物(原料聚合物)，所述结构单元由用式1表示的结构单元和具备酸性官能团的如式2的结构单元组成，还可根据需要含有具有以后可引入具有乙烯性不饱和键的侧链结构的官能团的结构单元、具备芳香族碳环的如式15的结构单元、具备酯基的如式16的结构单元、或者其它的结构单元，之后使具有乙烯性不饱和键和某些其它的官能团的化合物与该原料聚合物反应，引入乙烯性不饱和键的侧链结构即可。
其中，如同作为含有酸性官能团的单元使用具备羧基的如式2的结构单元，并且作为含有乙烯性不饱和键的单元使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的情形，当含有酸性官能团的单元起到乙烯性不饱和键的侧链连接部位的作用时，原料聚合物主链中也可以不含有不同于含有酸性官能团的单元的、具有以后引入乙烯性不饱和键所必须的官能团的结构单元。
作为为了制造原料聚合物而使用的聚合用溶剂，优选不具有羟基、氨基等活性氢的溶剂，可列举例如四氢呋喃等醚类；二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲乙醚等二醇醚类；甲基溶纤剂醋酸酯等溶纤剂酯类和丙二醇单甲醚醋酸酯、醋酸-3-甲氧基丁酯等，也可以使用芳香族烃类、酮类、酯类等。
作为为了制造原料聚合物所使用的聚合引发剂，可以使用通常作为自由基聚合引发剂已知的物质。作为其具体例子，可列举2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二-(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二-(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等腈系偶氮化合物(腈系偶氮系聚合引发剂)；二甲基2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)等非腈系偶氮化合物(非腈系偶氮系聚合引发剂)；t-己基过氧三甲基乙酸酯、叔丁基过氧三甲基乙酸酯、3，5，5-三甲基己酰基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、1，1，3，3-四甲基丁基过氧2-乙基己酸酯、琥珀酸过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷、1-环己基-1-甲基乙基过氧2-乙基己酸酯、t-己基过氧2-乙基己酸酯、过氧化4-甲基苯甲酰、过氧化苯甲酰、1，1’-双-(叔丁基过氧)环己烷等有机过氧化物(过氧化物系聚合引发剂)；和过氧化氢。当作为自由基聚合引发剂使用过氧化物时，也可以将其与还原剂组合用作氧化还原型聚合引发剂。
在原料聚合物的制造中，为了调节重均分子量可以使用分子量调节剂，可列举例如氯仿、四溴化碳等卤化烃类；正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙酸等硫醇类；二甲基黄原二硫、二异丙基黄原二硫等黄原类；萜品油烯、α-甲基苯乙烯二聚物等。
原料聚合物可以是无规共聚物和嵌段聚合物的任何一种。当制造无规聚合物时，可以向加入了溶剂的聚合槽中在80-110℃的温度条件下用2-5小时滴加含有衍生各结构单元的各单体、催化剂等的混合组合物，并通过熟化使其聚合。
原料聚合物的聚苯乙烯换算重均分子量(以下仅称为“重均分子量”或者“Mw)优选为5000-100000，更优选酸值为40mgKOH/g-200mgKOH/g，羟值为5mgKOH/g-400mgKOH/g。
向原料聚合物中引入乙烯性不饱和键的反应，根据原料聚合物的分子结构和引入乙烯性不饱和键的单元的分子结构的组合，可分为多种。
在由式1所示的结构单元和式2所示的含有羧基的单元组成并根据需要含有其它的结构单元的原料聚合物上，作为引入乙烯性不饱和键的单元，使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与之反应时，通过在少量催化剂的存在下，一次性地向原料聚合物的溶液中投入所有该(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，之后继续反应一定时间，或者一点一点地滴加，可获得用式17表示的共聚物。
另外，在由式1所示的结构单元、式2所示的含有羧基的单元和式12所示的含有羟基的单元组成并根据需要含有其它的结构单元的原料聚合物上，作为引入乙烯性不饱和键的单元，使式13所示的异氰酸酯化合物与之反应时，通过在少量催化剂的存在下，一次性地向原料聚合物的溶液中投入所有量的该异氰酸酯化合物，之后继续反应一定时间，或者一点一点地滴加，可获得用式18表示的共聚物。这时，作为催化剂使用月桂酸二丁基锡等，另外，根据需要使用对甲氧基苯酚、氢醌、萘胺、叔丁基邻苯二酚、2，3-二叔丁基对甲酚等聚合抑制剂。
具有乙烯性不饱和键的异氰酸酯化合物对原料聚合物的醇性羟基介由异氰酸酯基进行加成反应，形成尿烷键。其结果，将乙烯性不饱和键引入在原料聚合物的主链中用式12表示的含有羟基的单元部分，从而形成式4的结构单元。
另外，具有乙烯性不饱和键的异氰酸酯化合物对原料聚合物的羧基介由异氰酸酯基进行伴有脱二氧化碳的缩合反应，从而形成酰胺键。其结果，也将乙烯性不饱和键引入在原料聚合物的主链中用式2表示的含有羧基的单元部分。但是，由于异氰酸酯化合物对羧基的反应性，与该异氰酸酯化合物对醇性羟基的反应性相比非常小，所以乙烯性不饱和键主要引入到含有醇性羟基的单元部分，引入于含有羧基的单元部分的乙烯性不饱和键通常是非常少量的。因此，保留了大部分的羧基，并没有失去碱性显影性。
当将由此得到的富马酸酯系共聚物用于形成滤色片的着色层、覆盖该着色层的保护膜或者用于保持该液晶面板的单元间隔的柱状隔离物时，优选调节成用GPC(凝胶渗透色谱法)测量的聚苯乙烯换算重均分子量为500-100000，优选为8000-70000。重均分子量如果小于5000，则显影性变得过好而难以控制图案曝光时的图案形状，另外，即使能够制作图案，还存在最终的膜厚减少(膜减)等问题。另一方面，重均分子量如果大于100000，则存在抗蚀剂化时粘度变得过高而导致涂布适宜性下降，或者显影性变差，图案变得不易显出等问题。
富马酸酯系共聚物的酸值优选为40mgKOH/g-200mgKOH/g，更优选为70mgKOH/g-150mgKOH/g。酸值与碱性显影性有关，酸值如果过低，则碱性显影性变差，产生残渣等问题。另一方面，酸值如果过高，则存在显影性变得过好而难以控制图案曝光时的图案形状等问题。在富马酸酯系共聚物中羟值可以调节为5mgKOH/g-400mgKOH/g的范围。
用于本发明的富马酸酯系共聚物是，通过连接贡献于耐热变色性的式1的结构单元和贡献于酸性和碱溶性的含有酸性官能团的单元而形成的共聚物，还可以根据需要连接贡献于反应固化性的含有乙烯性不饱和键的单元、贡献于涂膜性的含有芳香族碳环的单元和抑制碱性显影性的含有酯基的单元而形成，从而不仅具备优良的耐热变色性，而且可以通过改变这些各个结构单元的含有比例，适当调节反应固化性、碱溶性、涂布性等。
因此，上述富马酸酯系共聚物适合用作用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的可以碱显影的光固化性树脂组合物的粘合剂成分。使用富马酸酯系共聚物的光固化性树脂组合物适于形成滤色片的细部、特别是滤色片的着色层、保护膜或者用于保持该液晶面板的单元间隔的柱状隔离物，其中由于耐热变色性优良，不易导致泛黄，因此非常适合形成象素部和保护膜等要求高的透明性的部分。
下面，对于通过混合富马酸酯系共聚物而形成的用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物进行详细说明。
通过向富马酸酯系共聚物中根据需要混合光固化性化合物、光聚合引发剂、增感剂等，可以调制可碱性显影的光固化性树脂组合物。当富马酸酯系共聚物具有含有乙烯性不饱和键的单元时，由于乙烯性不饱和键可以通过光照射形成交联键，所以即使不混合光固化性化合物也可以用作光固化性树脂组合物。但是，即使是在这种情况下，若要提高反应性和交联密度，还是优选混合光固化性化合物。
本发明中通常按照固体成分比使光固化性树脂组合物含有5-80重量％、优选10-50重量％的富马酸酯系共聚物。富马酸酯系共聚物的含量如果多于80重量％，则粘度变得过高，其结果，有时流动性下降，涂布性变差。另外，富马酸酯系共聚物的含量如果少于5重量％，则浓度变得过低，其结果，涂布干燥后涂膜稳定性不足，有时会导致损害曝光、显影适宜性等问题。
作为上述的光固化性化合物，优选使用具有两个以上乙烯性不饱和键的多官能聚合性化合物。特别优选使用多官能丙烯酸酯系单体或者低聚物，可以举例为例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸己酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。这些成分也可以二种以上组合使用。
上述多官能聚合性化合物优选含有具有三个以上乙烯性不饱和键的单体，其含量优选占多官能聚合性化合物使用量的约30-95重量％。
另外，可以向这些多官能聚合性化合物中加入作为反应稀释剂的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等单官能性单体。
多官能聚合性化合物在光固化性树脂组合物中以固体成分比计含有3-80重量％，优选5-75重量％。多官能聚合性化合物如果不足3重量％，则产生形成的膜的粘合强度、耐热性等各种物理强度不够的不良现象，另外，该值如果超过80重量％，则光固化性树脂组合物的稳定性会下降，同时形成的膜的可挠性不足。另外，为了提高对于显影液的溶解特性也需要该比例，在上述范围外时，虽可进行图案析像，但是单体固化速度变大，在图案周围产生会浮渣和棘毛。另外在上述范围外时，在严重的情况下有时会发生部分溶胀、剥离，导致抗蚀剂的再粘着，阻碍形成准确的图案。
另外在本发明的光固化性树脂组合物中，可以根据需要混合在分子内具有两个以上环氧基的化合物(环氧树脂)，以便提高耐热性、粘合性、耐化学性(特别是耐碱性)。作为环氧树脂，可列举例如作为双酚A型环氧树脂的エピコ-ト1001、1002、1003、1004、1007、1009、1010(商品名，日本环氧树脂(株)制)等；作为双酚F型环氧树脂的エピコ-ト807(商品名，日本环氧树脂(株)制)等；作为苯酚酚醛清漆树脂型环氧树脂的EPPN201、202(商品名，日本化药(株)制)、エピコ-ト154(商品名，日本环氧树脂(株)制)等；作为甲酚酚醛清漆树脂型环氧树脂的EOCN102、103S、104S、1020、1025、1027(商品名，日本化药(株)制)、エピコ-ト180S(商品名，日本环氧树脂(株)制)等。另外，还可以列举环式脂肪族环氧树脂和脂肪族聚缩水甘油醚。
其中，优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆树脂型环氧树脂、甲酚酚醛清漆树脂型环氧树脂。这些在分子内具有两个以上环氧基的化合物大多是高分子聚合物，但是双酚A和双酚F的缩水甘油醚是低分子量物，特别优选这样的低分子量物。另外，在树脂骨架中含有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂环式环氧(甲基)丙烯酸酯等的丙烯酸共聚物等也有效。
当在光固化性树脂组合物中混合这样的环氧树脂时，按照固体成分比其含有比例通常为60重量％以下、优选5-40重量％。环氧树脂的含量如果超过60重量％，则环氧树脂量变得过多，光固化性树脂组合物的保存稳定性、显影适宜性有时下降。另外，环氧树脂在除去光固化性树脂组合物的干燥涂膜的胶粘性方面也是有效的，加入约5重量％就可获得充分的效果。环氧树脂经加热处理可以与在曝光、碱显影后也不进行反应而残留在涂膜中的酸性基团发生反应，从而可赋予涂膜优良的耐碱性。
作为光聚合引发剂，可以优选使用能够用紫外线、电离放射线、可见光、或者其它的各波长、特别是365nm以下的能量线进行活性化的自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂是用例如紫外线的能量产生自由基的化合物，有苯偶姻、二苯甲酮等二苯甲酮衍生物或者其酯等衍生物；氧杂蒽酮和噻吨酮衍生物；氯磺酰基、氯甲基多环芳香族化合物、氯甲基杂环化合物、氯甲基二苯甲酮类等含卤素化合物；三嗪类；9-芴酮类；卤代烷烃类；光还原性色素和还原剂的氧化还原偶合类；有机硫化合物；过氧化物等。优选的可列举イルガキユア-184、イルガキユア-369、イルガキユア-651、イルガキユア-907(商品名，Ciba Specialty Chemicals Inc.社制)、ダロキユア-1173(商品名，Ciba Specialty Chemicals Inc.社制)、アデカ1717(商品名，旭电化工业(株)制)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙酮-1、2，2’-双(邻氯苯基)-4，5，4’-四苯基-1，2’-联咪唑(黑金化成(株)制)等酮系和联咪唑系化合物等。这些引发剂可以只使用一种或者二种以上组合使用。当二种以上组合使用时，应注意不阻碍吸收分光特性。
自由基聚合引发剂在光固化性树脂组合物中作为固体成分比通常含有0.05-18重量％，优选0.1-13重量％。自由基聚合引发剂的加入量如果不足0.05重量％，则光固化反应不能进行，成膜率、耐热性、耐化学性等存在下降的趋势。另外，该加入量如果超过18重量％，则对基体树脂的溶解度达到饱和，旋涂时和涂膜流平时会析出引发剂的晶体，不能保持膜面的均匀性，会发生所谓膜皲等不良现象。
还有，当调制光固化性树脂组合物时，聚合引发剂也可以从最开始就加入到含有富马酸酯系共聚物的光固化性树脂组合物中，但是当保存比较长的时间时，优选在即将使用之前分散或者溶解于光固化性树脂组合物中。
当需要提高光感光度的情况下，也可以加入增感剂。作为使用的增感剂，优选苯乙烯系化合物或者香豆素系化合物。具体地，可列举2-(对二甲基氨基苯乙烯基)喹啉、2-(对二乙基氨基苯乙烯基)喹啉、4-(对二甲基氨基苯乙烯基)喹啉、4-(对二乙基氨基苯乙烯基)喹啉、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)-3，3-3H-吲哚、2-(对二乙基氨基苯乙烯基)-3，3-3H-吲哚、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)苯并唑、2-(对二乙基氨基苯乙烯基)-苯并唑、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)苯并咪唑、2-(对二乙基氨基苯乙烯基)-苯并咪唑等。
另外，作为香豆素系化合物，可列举7-二乙基氨基-4-甲基香豆素、7-乙基氨基-4-三氟甲基香豆素、4，6-二乙基氨基-7-乙基氨基香豆素、3-(2-苯并咪唑基)-7-N，N-二乙基氨基香豆素、7-二乙基氨基环戊(c)香豆素、7-氨基-4-三氟甲基香豆素、1，2，3，4，5，3H，6H，10H-四氢-8-三氟甲基(1)苯并吡喃并-(9，9a，1-gh)喹嗪-10-酮、7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素、1，2，3，4，5，3H，6H，10H-四氢-9-乙氧羰基(1)苯并吡喃并-(9，9a，1-gh)喹嗪-10-酮等。
在上述的光固化性树脂组合物中，还可以根据需要混合上述成分以外的表面活性剂、硅烷偶合剂等各种添加剂。
另外，当使用上述光固化性树脂组合物形成滤色片的着色层时，可在该固化性树脂组合物中混合颜料和染料等着色剂。作为着色剂，可以根据象素部的R、G、B等要求的颜色，从有机着色剂和无机着色剂之中选择使用具有耐于滤色片的加热工艺的耐热性而且能够良好地分散的微粒着色剂。
作为有机着色剂，可以使用例如染料、有机颜料、天然色素等。另外，作为无机着色剂，可以使用例如无机颜料、填充颜料等。
作为有机颜料的具体例子，可以举例为在染料索引(C.I.；The Societyof Dyers and Colourists社发行)中分类为颜料(Pigment)的化合物，即如下所述的赋予染料索引(C.I.)号码的化合物。C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等黄色系颜料；C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红254、C.I.颜料红177等红色系颜料；和C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6等蓝色系颜料；C.I.颜料紫23:19；C.I.颜料绿36。
另外，作为上述无机颜料或者填充颜料的具体例子，可以举例为氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、深蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。本发明中着色剂可以单独或者二种以上混合使用。
着色剂在光固化性树脂组合物中的混合比例通常为40-75重量％，优选45-70重量％。着色剂的混合比例如果低于40重量％，则各象素部的着色力不足，难以显示鲜明的图像，另一方面，如果超过75重量％，则会导致显示部分的光透射率变得不充分等不良现象。
当在光固化性树脂组合物中混合着色剂时，也可以在该光固化性树脂组合物中混合分散剂，以便使着色剂均匀而且稳定地进行分散。作为分散剂，可以使用阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、硅酮系、氟系等表面活性剂。表面活性剂之中，还优选如以下列举的高分子表面活性剂(高分子分散剂)。
即，优选使用聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类；山梨糖醇酐脂肪酸酯类；脂肪酸改性聚酯类；三级胺改性聚氨酯类等高分子表面活性剂。
在本发明的光固化性树脂组合物中，考虑到涂料化和涂布适宜性，通常含有对于富马酸酯系共聚物、光固化性化合物、光聚合引发剂等的溶解性良好的溶剂。作为可以使用的溶剂，可以举例为例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇系溶剂；甲氧基乙醇、乙氧基乙醇等溶纤剂系溶剂；甲氧基乙氧基乙醇、乙氧基乙氧基乙醇等卡必醇系溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯等酯系溶剂；丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；甲氧基乙基醋酸酯、乙氧基乙基醋酸酯、乙基溶纤剂醋酸酯等溶纤剂醋酸酯系溶剂；甲氧基乙氧基乙基醋酸酯、乙氧基乙氧基乙基醋酸酯等卡必醇醋酸酯系溶剂；二乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃等醚系溶剂；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等非质子性酰胺溶剂；γ-丁内酯等内酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯、萘等不饱和烃系溶剂；正庚烷、正己烷、正辛烷等饱和烃系溶剂等有机溶剂。在这些溶剂之中，特别适合使用甲氧基乙基醋酸酯、乙氧基乙基醋酸酯、乙基溶纤剂醋酸酯等溶纤剂醋酸酯系溶剂；甲氧基乙氧基乙基醋酸酯、乙氧基乙氧基乙基醋酸酯等卡必醇醋酸酯系溶剂；乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、丙二醇二乙醚等醚系溶剂；甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯等酯系溶剂。特别优选使用MBA(醋酸-3-甲氧基丁酯，CH3CH(OCH3)CH2CH2OCOCH3)、PGMEA(丙二醇单甲醚醋酸酯、CH3OCH2CH(CH3)OCOCH3)、DMDG(二甘醇二甲醚，H3COC2H4OCH3)或者将这些混合的物质，并使用这些将固体成分浓度调节为5-50重量％。
若要制造上述的光固化性树脂组合物，可以将上述富马酸酯系共聚物、光固化性化合物、光聚合引发剂和其它的成分投入适当的溶剂中，用涂料振荡器、珠磨机(beads mill)、砂磨机、球磨机、超微磨碎机(attritormill)、两根轧式磨碎机、三根轧式磨碎机等通常的方法使其溶解、分散。而且，作为主要聚合物的富马酸酯系共聚物，除了使用在合成反应后离析精制作为有效成分的富马酸酯系共聚物所得的富马酸酯系共聚物，还可以直接使用通过合成反应得到的反应液、其干燥物等。
将这样得到的光固化性树脂组合物涂布在某些支撑体上形成涂膜，如果向该涂膜照射紫外线、电离放射线等活性化能量线，则光固化性化合物会形成交联键包围富马酸酯系共聚物，或者在富马酸酯系共聚物具有乙烯性不饱和键的情况下其自身通过形成交联键进行固化。
固化后的被膜具有优良的耐热变色性，不易产生泛黄等变色或降低透明性。另外，当组合使用具有乙烯性不饱和键的富马酸酯系共聚物和光固化性化合物时，由于在富马酸酯系共聚物和光固化性化合物之间也可以形成交联键，所以交联的反应点密度变高，可提高曝光感光度、以及被膜的强度和硬度。
在本发明中，可以用如下方法评价被膜的耐热性(耐泛黄性)。首先，在基板上涂布固化性树脂组合物，根据需要使其干燥形成涂布膜。在这里，作为基板，如果是透明玻璃基板之类的不会给曝光、显影等一系列图案形成工序带来阻碍的材料，则都可以使用。涂布膜的厚度也没有特别的限制，但是通常为约1-10μm的厚度。在适当的条件下，例如在70-150℃下将该涂布膜预烘干1-10分钟。预烘干后，在可将该涂布膜完全固化的照射强度下进行曝光而使其固化，之后在适当的条件下，例如在180-280℃下后烘干20-80分钟。
把玻璃基板作为参考测量由此得到的固化膜的光线(380nm)透射率。把在该阶段测量的透射率作为“加热试验前透射率”。
接着，将玻璃基板上的固化膜在250℃下加热1小时，获得加热试验固化膜。把玻璃基板作为参考测量由此得到的玻璃基板上的加热试验固化膜的光线(380nm)透射率。把在该阶段测量的透射率作为“加热试验后透射率”。
如上所述，分别计算出加热试验前后的光线透射率，并由加热试验后透射率对于加热试验前透射率的比值可以评价固化膜的耐热性。根据本发明，则可以将加热试验前后的光线透射率之比保持在90％以上。
另外，在本发明中，可以用如下的方法，评价固化性树脂组合物的曝光感光度。首先，在基板上涂布固化性树脂组合物，根据需要使其干燥形成涂布膜。在这里，作为基板，如果是透明玻璃基板之类的不会给曝光、显影等一系列图案形成工序带来阻碍的材料，则都可以使用。涂布膜的厚度也没有特别的限制，但是通常为约1-10μm的厚度。在适当的条件下，例如在70-150℃下将该涂布膜预烘干1-10分钟。预烘干后，在已知的照射强度下进行曝光，测量膜厚。把在该阶段测量的膜厚作为“显影前膜厚”。
然后，通过使已预烘干的涂膜与适当的显影剂接触，来溶解、除去未曝光部分，并根据需要清洗残留的曝光部分，使涂布膜显影。在这里，显影剂的组成和显影条件可根据参加试验的固化性树脂组合物适当选择。作为显影剂，当然优选几乎不溶解固化性树脂组合物的曝光部分(固化的部分)，而可以将未曝光部分完全溶解的显影剂。然后，将该经显影的涂布膜在适当的条件下，例如在180-280℃下后烘干20-80分钟。后烘干后，测量涂布膜的厚度，并作为“最终固化后膜厚”。
由按照以上方法测量的显影前膜厚和最终固化后膜厚按照下式计算出残膜率。
残膜率(％)＝(最终固化后膜厚(μm)÷显影前膜厚(μm))×100
另一方面，与上述相同地在基本上涂布、干燥相同的固化性树脂组合物，并进行预烘干，形成参考用涂布膜。将该参考用涂布膜在可将该涂布膜完全固化的照射强度下进行曝光，测量膜厚。把在该阶段测量的膜厚作为“完全曝光膜厚”。然后，不对完全曝光的涂布膜进行显影，用与试样相同的方法进行后烘干，然后用与上述相同的方法测量所得膜的厚度，并作为“没有显影工序的最终膜厚”。然后，由所测量的完全曝光膜厚和没有显影工序的最终膜厚，按照下式计算出参考残膜率。
参考残膜率(％)＝(没有显影工序的最终膜厚(μm)÷完全曝光膜厚(μm))×100
按照上述方法计算出残膜率和参考残膜率，把在1％的误差范围内残膜率与参考残膜率相等的最小曝光量定为固化性树脂组合物的最低曝光量。该最低曝光量越小，可以评价感光度越高。
根据本发明，则可以获得如上所述地判定的最低曝光量为100mJ/cm2以下的固化性树脂组合物。
本发明的光固化性树脂组合物适于形成滤色片的细部，例如象素部和黑底层等着色层、覆盖该着色层的保护层、以及用于保持液晶面板的单元间隔的柱状隔离物。另外，本发明的光固化性树脂组合物也可以用于液晶显示装置以外的其它方式的显示装置，例如，也适合用于形成有机EL显示元件的滤色片的保护膜、象素部、其它的细部。
本发明的光固化性树脂组合物在被用作滤色片的保护膜和象素部时，在液晶面板的组装过程中即使存在加热工序也不易导致泛黄，透明性非常好。另外，当在该光固化性树脂组合物中组合使用具有乙烯性不饱和键的富马酸酯共聚物和作为第三成分的固化性化合物时，组合物中的交联反应的反应点密度会变高，固化后涂膜强度、耐热性、耐化学性等各种物性也优良。
滤色片中具备透明基板上按照规定的图案形成的黑底、该黑底上按照规定的图案形成的象素部和覆盖该象素部的保护膜。有时在保护膜上根据需要形成液晶驱动用透明电极。另外，有时配合形成有黑底层的区域，在透明电极上或者象素部上或者保护膜上形成柱状隔离物。
在象素部，红色图案、绿色图案和蓝色图案按照镶嵌型、条纹型、三角型、四象素配置型等所需的形式进行排列，黑底层设置在各象素图案之间和象素部形成区域外侧的规定区域。象素部和黑底层等着色层可以用各种方法形成，例如，可通过染色法、颜料分散法、印刷法、电镀法中的任一种方法形成。黑底层也可以用铬蒸镀等形成。但是，这些着色层优选使用上述的光固化性树脂组合物通过颜料分散法形成。即，通过使有色的或者黑色的着色颜料分散于上述的光固化性树脂组合物中，调制涂布材料，并涂布在透明基板的一个侧面，之后通过光掩膜照射紫外线、电离放射线等活性化能量线进行曝光，碱性显影后，可以通过用无尘烘箱等加热固化，形成着色层。着色层通常形成为约1.5μm的厚度。
保护膜可以通过旋涂、辊涂、喷雾、印刷等方法涂布上述的光固化性树脂组合物的涂布液而形成。保护膜形成为例如约2μm的厚度。当采用旋涂时，转速设定在500-1500旋转/分钟的范围内。通过隔着光掩膜照射活性化能量线，对光固化性树脂组合物的涂布膜进行曝光，碱性显影后，通过用无尘烘箱等加热固化，形成为保护膜。
使用氧化铟锡(ITO)、氧化锌(ZnO)、氧化锡(SnO)等和这些的合金等，用贱射法、真空蒸镀法、CVD法等普通的方法形成保护膜上的透明电极，必要时通过使用了光致抗蚀剂的蚀刻，或者通过使用夹具等，形成为规定的图案。该透明电极的厚度通常为约20-500nm，优选100-300nm。
透明电极上的柱状隔离物也可通过如下方法形成，即，通过用旋涂、辊涂、喷雾、印刷等方法涂布上述的光固化性树脂组合物的涂布液，并隔着光掩膜照射活性化能量线进行曝光，在碱性显影后，用无尘烘箱等加热固化即可。柱状隔离物可形成为例如约5μm的高度。旋涂的转速也与形成保护膜时相同，可以设定在500-1500旋转/分钟的范围内。
通过在按照上述的方法制造的滤色片的内侧形成取向膜，并与电极基板对置，在间隙部分填满液晶进行密封，可获得液晶面板。
实施例
实施例1
(共聚树脂溶液1的合成)
下述份量的单体
<共聚组成>
·富马酸二环己酯(DCHF)：529g
·丙烯酸(AA)：171g
将上述物质与14gパ-ブチルO(商品名，日本油脂(株)制的有机过氧化物)一起溶解于300g的二甘醇二甲醚(DMDG)，将该溶液用6小时滴入温度调整到80℃的加入了1000gDMDG的氮气氛的聚合槽中，然后在相同温度下熟化4小时使其聚合，获得共聚树脂溶液1。
(光固化性树脂组合物1的调制)
在室温下将下述份量的下述材料搅拌、混合，获得光固化性树脂组合物1。
<光固化性树脂组合物1的组成>
·上述共聚树脂溶液1(固体成分35％)：69.0重量份
·五丙烯酸二季戊四醇酯(SR399，サ-トマ-社制)：11.0重量份
·邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(商品名エピコ-ト180S70，日本环氧树脂社制)：15.0重量份
·2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙酮-1：1.5重量份
·2，2’-双(间氯苯基)-4，5，4’，5’-四苯基-1，2’-联咪唑：1.0重量份
·DMDG：66.0重量份
实施例2
(原料聚合物的合成)
下述份量的单体
<共聚组成>
·富马酸二环己酯(DCHF)：469g
·丙烯酸(AA)：132g
将上述物质与12gパ-ブチルO(商品名，日本油脂(株)制的有机过氧化物)一起溶解于258g的二甘醇二甲醚(DMDG)，用6小时将该溶液滴入于温度调整到80℃的加入了859g DMDG的氮气氛的聚合槽中，然后在相同温度下熟化4小时使其聚合，获得原料聚合物的溶液(共聚树脂溶液2的前体)。
(共聚树脂溶液2的合成)
向由上述合成得到的1730g原料聚合物的溶液中，加入99g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、5g吡啶、0.5g氢醌，并使其均匀溶解。然后，一边在搅拌下的反应液中用空气鼓泡，一边升温到80℃，并在80℃下反应5小时，获得共聚树脂溶液2。
(光固化性树脂组合物2的调制)
除了将使用的树脂改变为共聚树脂溶液2以外，与实施例1相同地进行组合物的调制，获得光固化性树脂组合物2。
实施例3
(原料聚合物的合成)
下述份量的单体
<共聚组成>
·富马酸二环己酯(DCHF)：557g
·丙烯酸(AA)：113g
将上述物质与13.4gパ-ブチルO(商品名，日本油脂(株)制的有机过氧化物)一起溶解于287g的二甘醇二甲醚(DMDG)，用6小时将该溶液滴入于温度调整到80℃的加入了957g DMDG的氮气氛的聚合槽中，然后在相同温度下熟化4小时使其聚合，获得原料聚合物的溶液(共聚树脂溶液3的前体)。
(共聚树脂溶液3的合成)
向由上述合成得到的1914g原料聚合物的溶液中，加入30g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、1.5g吡啶、0.15g氢醌，并使其均匀溶解。然后，一边在搅拌下的反应液中用空气鼓泡，一边升温到80℃，并在80℃下反应5小时，获得共聚树脂溶液3。
(光固化性树脂组合物3的调制)
除了将使用的树脂改变为共聚树脂溶液3以外，与实施例1相同地进行组合物的调制，获得光固化性树脂组合物3。
比较例1
(共聚树脂溶液4的合成)
下述份量的单体
<共聚组成>
·甲基丙烯酸甲酯(MMA)：357g
·甲基丙烯酸(MAA)：181g
将上述物质与3g偶氮二异丁腈一起溶解于650g的二甘醇二甲醚(DMDG)中，将该溶液在100℃下用6小时滴入于加入了1000g的DMDG的聚合槽中，使其聚合，获得共聚树脂溶液4。
(光固化性树脂组合物4的调制)
除了将使用的树脂改变为共聚树脂溶液4以外，与实施例1相同地进行组合物的调制，获得光固化性树脂组合物4。
得到的共聚物的物性示于表1中。
表1
  共聚物组成(重量％)  酸值mgKOH/g   Mw×104   C＝C含量mmol/g   浓度％
  MMA   DCHF   MAA   AA   GMA
 实施例1   -   75.6   -   24.4   -  190   2.2   0   35
 实施例2   -   67.0   -   18.8   14.2  90   2.4   1.0   35
 实施例3   -   79.5   -   16.2   4.3  110   2.5   0.3   35
 比较例1   71.8   -   28.2   -   -  220   3.1   0   35
MMA：甲基丙烯酸甲酯
DCHF：富马酸二环己酯
MAA：甲基丙烯酸
AA：丙烯酸
GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯
实施例4
(1)黑底的形成
首先，混合下述份量的各成分，用砂磨机充分分散，调制黑色颜料分散液。
<黑色颜料分散液的组成>
·黑色颜料：23份
·高分子分散剂(商品名Disperbyk 111，ビツクケミ-·ジヤパン(株)制)：2重量份
溶剂(DMDG)：75重量份
然后充分混合下述份量的各成分，获得光固化性黑底用树脂组合物。
<光固化性黑底用树脂组合物的组成>
·上述的黑色颜料分散液：61重量份
·实施例1的光固化性树脂组合物1：20重量份
·溶剂(DMDG)：30重量份
然后，在厚1.1mm的玻璃基板(旭硝子(株)制AL材)上用旋涂机涂布上述光固化性黑底用树脂组合物，在100℃下使其干燥3分钟，形成膜厚约1μm的光固化性黑底层。将该光固化性黑底层用超高压汞灯按照遮光图案进行曝光，然后用0.05％氢氧化钾水溶液进行显影，之后，将基板放置于180℃的气氛中30分钟，实施加热处理，在需要形成遮光部分的区域形成黑底。
(2)着色层的形成
在通过以上方法形成了黑底的基板上，用旋涂法涂布下述组成的红色(R用)光固化性树脂油墨(涂布厚度为1.5μm)，然后，在70℃的烘箱中干燥30分钟。
接着，在距离红色(R用)光固化性油墨的涂布膜有100μm的位置配置光掩膜，利用接近式光刻机(aligner)用2.0kW的超高压汞灯只对相当于着色层的形成区域的区域照射10秒钟紫外线。接着，通过在0.05wt％氢氧化钾水溶液(液温23℃)中浸渍1分钟进行碱性显影，仅仅除去红色(R用)光固化性树脂油墨的涂布膜的未固化部分。然后，通过将基板放置于180℃的气氛中30分钟，进行加热处理，在需要形成红色象素的区域形成红色凹凸图案。
接着，使用下述组成的绿色(G用)光固化性树脂油墨，用与形成红色凹凸图案时相同的工序，在需要形成绿色象素的区域形成绿色凹凸图案。
另外，使用下述组成的蓝色(B用)光固化性树脂油墨，用与形成红色凹凸图案时相同的工序，在需要形成蓝色象素的区域形成蓝色凹凸图案，从而形成由红(R)、绿(G)、蓝(B)三种颜色组成的着色层。
<红色(R用)光固化性树脂油墨的组成>
·C.I.颜料红177：10重量份
·聚磺酸型高分子分散剂：3重量份
·实施例1的光固化性树脂组合物1：5重量份
·醋酸-3-甲氧基丁酯：82重量份
<绿色(G用)光固化性树脂油墨的组成>
·C.I.颜料绿36：10重量份
·聚磺酸型高分子分散剂：3重量份
·实施例1的光固化性树脂组合物1：5重量份
·醋酸-3-甲氧基丁酯：82重量份
<蓝色(B用)光固化性树脂油墨的组成>
·C.I.颜料蓝15:6：10重量份
·聚磺酸型高分子分散剂：3重量份
·实施例1的光固化性树脂组合物1：5重量份
·醋酸-3-甲氧基丁酯：82重量份
实施例5：保护膜的形成
在实施例4中形成了着色层的玻璃基板上，用旋涂法涂布并干燥实施例1的光固化性树脂组合物1，形成干燥膜厚为2μm的涂布膜。
在距离光固化性树脂组合物1的涂膜有100μm的位置配置光掩膜，用接近式光刻机使用2.0kW的超高压汞灯只对相当于着色层的形成区域的区域照射10秒钟紫外线。然后，通过在0.05wt％氢氧化钾水溶液(液温23℃)中浸渍1分钟进行碱性显影，只除去光固化性树脂组合物的涂布膜的未固化部分。然后，通过将基板放置于200℃的气氛中30分钟进行加热处理，形成保护膜，由此获得本发明的滤色片。
实施例6：隔离物的形成
在实施例4中形成了着色层的玻璃基板上，用旋涂法涂布、干燥实施例1的光固化性树脂组合物1，形成干燥膜厚为5μm的涂布膜。
在距离光固化性树脂组合物1的涂布膜有100μm的位置配置光掩膜，用接近式光刻机使用2.0kW的超高压汞灯只对黑底上的隔离物形成区域照射10秒钟紫外线。然后，通过在0.05wt％氢氧化钾水溶液(液温23℃)中浸渍1分钟进行碱性显影，只除去光固化性树脂组合物的涂布膜的未固化部分。然后，通过将基板放置于200℃的气氛中30分钟进行加热处理，形成固定隔离物，由此获得本发明的滤色片。
在得到的滤色片的含有固定隔离物的表面上，在基板温度为200℃的条件下，把氩和氧作为放电气体，用DC磁控管溅射法，把ITO作为对阴极(target)形成透明电极膜。然后，再在透明电极膜上形成由聚酰亚胺组成的取向膜。
接着，使用环氧树脂作为密封材料，在150℃下通过施加0.3kg/cm2的压力将上述滤色片和已形成TFT的玻璃基板接合而组装单元，并通过封入TN液晶，制作液晶显示装置。
实施例7
分别在实施例4中形成了着色层的玻璃基板的该着色层上，和在实施例5中形成了着色层和保护膜的滤色片的该保护膜上，在基板温度为200℃的条件下，把氩和氧作为放电气体，用DC磁控管溅射法，以ITO作为对阴极形成透明电极膜。然后，通过再在透明电极膜上形成由聚酰亚胺组成的取向膜而获得滤色片。
(耐热性的评价)
在边长为10cm的正方形玻璃基板上，用旋涂机(形式1H-DX2，MIKASA制)涂布并干燥由实施例1得到的光固化性树脂组合物1，形成干燥膜厚为2.2μm的涂布膜。在电热板上，将该涂布膜在90℃下加热3分钟。加热后，用安装了2.0kW的超高压汞灯的UV光刻机(形式MA 1200，大日本スクリ-ン制)，在100mJ/cm2的强度(405nm照度换算)下对该涂布膜照射紫外线。
照射紫外线后，用无尘烘箱(SCOV-250 Hy-So，忍足研究所(株)制)在200℃下干燥30分钟，获得膜厚为2.0μm的固化膜。把玻璃基板作为参考，使用吸光计(岛津(株)制，UV-3100PC)测量由此得到的玻璃基板上的固化膜的光线(380nm)透射率。
接着，将该带有固化膜的玻璃基板用无尘烘箱(SCOV-250 Hy-So，忍足研究所(株)制)在250℃下加热1小时，获得加热试验固化膜。把玻璃基板作为参考，使用吸光计(UV-3100PC，岛津(株)制)测量由此得到的玻璃基板上的加热试验固化膜的可见光(380-780nm)透射率。
由上述加热试验前后的光线(380nm)透射率的变化评价固化膜的耐热性。另外，用与上述相同的方法，形成由实施例2得到的光固化性树脂组合物2、由实施例3得到的光固化性树脂组合物3、以及由比较例1得到的光固化性树脂组合物4的涂布膜，并由加热试验前后的光线透射率的变化评价固化膜的耐热性。
通过以上，将对由各光固化性树脂组合物1-4形成的固化膜的耐热性进行评价的结果示于表2中。
表2
 实施例1  实施例2  比较例3  比较例1
  加热后在380μm下的透射率(％)  92  90  91  75
(感光度的评价)
在边长为10cm的正方形玻璃基板上，用旋涂机(形式1H-DX2，MIKASA制)涂布、干燥由实施例1得到的光固化性树脂组合物1，形成干燥膜厚为2μm的涂布膜。在电热板上将该涂布膜在90℃下加热3分钟。加热后，在距离涂布膜有100μm的位置配置光掩膜，并用安装了2.0kW的超高压汞灯的UV光刻机(形式MA 1200，大日本スクリ-ン制)，分别对将同一涂膜四等分的各个区域，在50、100、150、200mJ/cm2的强度(405nm照度换算)下照射紫外线。
照射紫外线后，由这些四个区域按照尺寸为1mm×3mm的矩形形状切去涂布膜而部分地露出玻璃基板，用触针式表面光洁度测量装置(Dektak 1600，日本アネルバ(株)制)测量各照射区域的膜厚，并设定为显影前膜厚。
接着，对涂布膜的曝光部分用自旋显影仪(INK，MODEL：915，Applied Process Technology社制)喷洒0.05wt％的氢氧化钾水溶液60秒，溶解、除去未曝光部分，用纯水冲洗残留的曝光部分60秒钟，进行显影。显影后，将曝光部分的膜用无尘烘箱(SCOV-250 Hy-So，忍足研究所(株)制)在200℃下加热30分钟。然后，用与上述相同的方法测量得到的膜的各区域的膜厚，并设定为最终固化后膜厚。
由通过以上方法测量的显影前膜厚和最终固化后膜厚按照下式计算出残膜率。
残膜率(％)＝(最终固化后膜厚(μm)÷显影前膜厚(μm))×100
另一方面，如下所述地确定参考残膜率。首先，除了对涂布膜的整个表面在100mJ/cm2的强度下进行曝光以外，用与试样相同的方法，测量光固化性树脂组合物1的完全曝光膜厚。然后，不对经100mJ/cm2曝光的涂布膜进行显影，只用与试样相同的方法进行加热，然后用与上述相同的方法测量得到的膜的膜厚，并设定为没有显影工序的最终膜厚。然后，由所测量的完全曝光膜厚和没有显影工序的最终膜厚，按照下式计算出参考残膜率。
参考残膜率(％)＝(没有显影工序的最终膜厚(μm)÷完全曝光膜厚(μm))×100
在误差范围为1％的条件下，把通过以上计算出的残膜率与参考残膜率相等的最小曝光量确定为光固化性树脂组合物1的最低曝光量。
另外，用与上述相同的方法，形成由实施例2得到的光固化性树脂组合物2、由实施例3得到的光固化性树脂组合物3、以及由比较例1得到的光固化性树脂组合物4的涂布膜，并测量显影前膜厚、最终固化后膜厚、完全曝光膜厚和没有显影工序的最终膜厚，并确定各光固化性树脂组合物2-4的最低曝光量。
通过以上，对各光固化性树脂组合物1-4确定最低曝光量。结果示于表3中。
表3
  实施例序号  组合物序号   最低固化曝光量(mJ/cm2)
  实施例1  固化性树脂组合物1   200
  实施例2  固化性树脂组合物2   100
  实施例3  固化性树脂组合物3   150
  比较例1  固化性树脂组合物4   200
工业上的可利用性
如上所述，本发明中用作粘合剂成分的富马酸酯系共聚物是通过连接贡献于耐热变色性的式1的结构单元和贡献于酸性和碱溶性的含有酸性官能团的单元而形成的共聚物，还可以是根据需要通过连接贡献于反应固化性的含有乙烯性不饱和键的单元、贡献于涂膜性的含有芳香族碳环的单元和抑制碱性显影性的含有酯基的单元而形成的共聚物。
该富马酸酯系共聚物不仅具备优良的耐热变色性，而且可以通过改变这些各个结构单元的含有比例，适当调节反应固化性、碱溶性、涂布性等。因此，该共聚物适合用作光固化性、热固化性等反应固化性树脂组合物的粘合剂成分，并且可以由该反应固化性树脂组合物，形成各种微细的结构，特别是滤色片的细部。
由本发明提供的用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物是把上述富马酸酯系共聚物作为粘合剂成分含有的组合物。
该光固化性树脂组合物适于形成滤色片的细部，例如象素部和黑底层等着色层、覆盖该着色层的保护层以及用于保持该液晶面板的单元间隔的柱状隔离物。
本发明的用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物在用作滤色片的保护膜和象素部时不易产生泛黄，透明性优良。
特别是，当作为粘合剂成分含有上述富马酸酯系共聚物，并且根据需要组合使用具有两个以上乙烯性不饱和键的多官能聚合性化合物时，组合物中的交联反应的反应点密度高，曝光感光度以及固化后的涂膜强度、耐热性、耐化学性等各种物性优良。

Claims (17)

1.一种用于形成滤色片保护膜、RGB用象素、黑底或者隔离物的光固化性树脂组合物，其特征在于，作为粘合剂成分，至少含有具有用下述式1表示的结构单元和具备酸性官能团的结构单元相连接的分子结构的共聚物，
式1
式中，R1和R2分别独立地表示碳原子数3-8的支链烷基或者取代支链烷基，或者碳原子数4-8的环烷基或者取代环烷基。
2.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述具备酸性官能团的结构单元是用下述式2表示的结构单元，
式2
式中，R3是氢原子、甲基或者羧甲基。
3.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述共聚物中还具有含乙烯性不饱和键的结构单元。
4.如权利要求3所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述含乙烯性不饱和键的结构单元是用下述式3表示的结构单元或者用下述式4表示的结构单元，
式3
Figure C038119120003C1
式中，R4和R5是氢原子或者甲基，
式4
式中，R6和R9是氢原子或者甲基，R7是碳原子数2-4的亚烷基，R8是亚烷基，另外，h是0或者1。
5.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述共聚物的酸值为40-200mgKOH/g。
6.如权利要求3所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述共聚物的酸值为40-200mgKOH/g，而且乙烯性不饱和键的含量为0.5-2.0mmol/g。
7.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述共聚物的重均分子量为5000-100000。
8.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，以固体成分比计，含有5-80重量％的所述共聚物。
9.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，还含有光固化性化合物。
10.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，还含有光聚合引发剂。
11.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，还含有分子内具有两个以上环氧基的化合物。
12.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，还含有着色剂。
13.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，当在250℃下将所述光固化性树脂组合物的固化膜加热1小时时，相对于加热前380nm下的光线透射率，加热后相同波长下的光线透射率比值在90％以上。
14.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，用于滤色片的制造。
15.一种作为RGB用象素或者黑底的滤色片，其特征在于，具备透明基板和形成在该透明基板上的着色层，且该着色层是通过使所述权利要求1所述的光固化性树脂组合物固化而形成的。
16.一种滤色片，其特征在于，具备透明基板、形成在该透明基板上的着色层和覆盖该着色层的保护膜，且所述保护膜是通过使所述权利要求1所述的光固化性树脂组合物固化而形成的。
17.一种滤色片，其特征在于，具备透明基板、形成在该透明基板上的着色层、为了保持与需对置的电极基板的间隔而设置在与非显示部分相重叠的位置上的隔离物，且所述隔离物是通过使所述权利要求1所述的光固化性树脂组合物固化而形成的。
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