TWI381226B

TWI381226B - 顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物

Info

Publication number: TWI381226B
Application number: TW96135675A
Authority: TW
Inventors: Shean Jeng Jong; Yu Tsai Hsieh
Original assignee: Daxin Materials Corp
Priority date: 2007-09-26
Filing date: 2007-09-26
Publication date: 2013-01-01
Also published as: TW200914956A

Description

顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物

本發明是有關於一種感光性樹脂組成物，且特別是有關於一種顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物。

由於，在液晶顯示面板之大型基板的製程中，並無法製備與基板尺寸相同的光罩(mask)，因此難以應用一次性曝光的方式來進行曝光。於是，業界提出了一種非一次性曝光方式，即分步曝光的方式，以解決此問題。但是，採用一次性曝光方式時，感光性可交聯樹脂組成物對感光靈敏度的要求不高，其僅要能允許約300 mJ/cm² 的曝光量即可。採用分步曝光方式時，感光性可交聯樹脂組成物則必須要在120 mJ/cm² 以下的曝光量下，仍足以形成所需的間隔板的形狀和膜厚。

在一些專利文獻中，例如US 6,582,862、US 2006/0229376、JP 2001/261761、JP 2003/173025、JP 2005/234362、JP 2006/030809、CN 1,655,060、CN 1,765,948等專利，皆提出了有關感光性可交聯樹脂組成物的相關技術，然這些專利文獻仍存在有一些問題。

因此，如何發展出適合目前製程所需之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，已成為業界一致努力的目標之一。

本發明的目的就是在提供一種顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，能夠避免習知的問題發生，且在低曝光量的條件下，此感光性樹脂組成物亦可形成所需求的間隔物之形狀與膜厚。

本發明提出一種顯示面板的高彈性間隔物用感光性樹脂組成物，其包括：(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑、(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物、(C)光起始劑、(D)有機酸酐、(E)分子中至少含有2個環氧基的化合物，以及(F)有機溶劑。其中，(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑，包括(a－1)含酸基的乙烯性不飽和單體、(a－2)可與(a－1)共聚合的乙烯性不飽和單體，以及(a－3)含環氧基的乙烯性不飽和單體。

本發明之感光性樹脂組成物，適用於顯示面板的間隔物，且為剛性之感光性樹脂組成物，且在曝光量小於等於120 mJ/cm² 時，也可以得到所需求的間隔板之形狀與膜厚。

為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下。

本發明提出一種顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其在曝光量小於等於120 mJ/cm² 時，也可以得到所需求的間隔板之形狀與膜厚。

本發明之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其組成包括：(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑、(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物、(C)光起始劑、(D)有機酸酐、(E)分子中至少含有2個環氧基的化合物以及(F)有機溶劑。

本發明之樹脂組成物的(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物，為具有至少一個乙烯性不飽和基的乙烯性不飽和化合物。(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物，例如是乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)、具有2－14個環氧乙烷基(ethyleneoxide group)的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol di(meth)acrylate)、三甲醇丙烷二甲基丙烯酸酯(trimethylol propane di(meth)acrylate)、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylol propane tri(meth)acrylate)、異戊四醇三甲基丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、異戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、具有2－14個環氧丙烷基(propyleneoxide group)的丙烯甘醇二甲基丙烯酸酯(propyleneglycol di(meth)acrylate)、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPHA)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚丙烯酸添加劑(trimethylolpropanetriglycidylether acrylic acid additives)、雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸添加劑(bisphenol A diglycidylether acrylic acid additives)、鄰苯二甲酸二酯類的(甲基)丙烯酸－β －羥乙酯(phthalate diesters ofβ －hydroxyethyl(meth)acrylate)、甲苯二異氫酸酯添加劑的(甲基)丙烯酸－β －羥乙酯(toluene diisocyanate additives ofβ －hydroxyethyl(meth)acrylate)，以及具有乙烯性不飽和鍵(ethylenically unsaturated bond)的聚合性化合物(polymeric compound)，其中乙烯性不飽和鍵是選自由二三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯(ditrimethylol propanetetraacrylate)、乙氧基化三聚異氫酸三丙烯酸酯(tris(2－acryloxyethyl)isocyanurate)、含乙氧基季戊五醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerylthritoltetraacrylate)(EO 4 mol)、季戊五醇四丙烯酸酯(pentaerythritoltetraacrylate)(EO 35 mol)、含乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropanetriacrylate)(EO 9 mol)、含乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO 3 mol)、含丙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(propxylated pentaerythritoltetraacrylate)(PO 4 mol)、九乙二醇二丙烯酸酯(nonaethylene glycol diacrylate)、以己內酯改質的雙季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate－modified caprolactone)、三羥甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(trimethylolpropanepropoxylate triacrylate)所組成之群組。上述之光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物可單獨或混合數種使用。而且，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物之含量為1~250重量份。

(C)光起始劑，例如為氧化膦(phosphine oxide)系化合物、羰基(carbonyl)系化合物、胺羰(aminocarbonyl)系化合物、三嗪(triazine)系化合物、肟(oxime)系化合物、胺(amine)系化合物、烷氧基駢蒽(alkoxyantharcene)系化合物與噻噸(thioxanthone)系化合物所組合之族群的其中之一。其中，氧化膦(phosphine oxide)系化合物例如是芳膦氧化物(arylphosphine oxide)、醯膦(acylphosphine oxide)、雙醯膦(bisacylphosphine oxide)、2,4,6－三甲基苯甲醯基－二苯基氧膦(2,4,6－trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide(TPO))、2,6－二乙基苯甲醯基－二苯基氧膦(2,6－diethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,6－二甲基苯甲醯基－二苯基氧膦(2,6－dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,6－二氯苯甲醯基－二苯基氧膦(2,6－dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,3,5,6－四甲基苯甲醯基－二苯基氧膦(2,3,5,6－tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、苯甲醯二(2,6－二甲苯基)膦酸(benzoyldi(2,6－dimethylphenyl)phosphonate)、2,4,6－三甲基苯甲醯基苯基膦酸乙酯(2,4,6－trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide)、雙(2,4,6－三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦)(bis(2,4,6－trimethylbenzoyl)phenylphosphine(I－819))、雙(2,6－甲氧苯甲醯基)－2,4,4－三甲基苯基氧膦(bis(2,6－dimethoxybenzoyl)－2,4,4－trimethylpentylphosphine oxide))。羰基(carbonyl)系化合物、胺羰(aminocarbonyl)系化合物、三嗪(triazine)系化合物、肟(oxime)系化合物等系列化合物例如是乙醯苯(acetophenone)、二苯甲酮(benzophenone)、二苯基酮(biphenylketone)、1－羥基－1－環己基苯基甲酮(1－hydroxy－1－benzoylcyclohexane(I－184))、芐基丙酮2,2－二甲氧基－1,2－二苯乙烷－1－酮(benzyldimethylketal 2,2－dimethoxy－1,2－diphenylethane－1－one(I－651))、1－芐基－1－二甲基叔胺－1－(4－嗎啉－苯甲醯)丙烷(1－benzyl－1－dimethylamino－1－(4－morpholino－benzoyl)propane(I－369))、2－嗎啉－2－(4－甲硫基)苯甲醯丙烷(2－morpholyl－2－(4－methylmercapto)benzoylpropane(I－907))、ethylantraquinone、4－苯甲醯基－4－甲基二苯硫醚(4－benzoyl－4－methyldiphenylsulfide)、苯甲醯苯甲醇丁醚(benzoinbutylether)、2－羥基－2－苯甲醯丙烷(2－hydroxy－2－benzoylpropane)、2－羥基－2－(4－異丙基)苯甲醯丙烷(2－hydroxy－2－(4－isopropyl)benzoylpropane)、4－丁基苯甲醯三氯甲烷(4－butylbenzoyltrichloromethane)、4－苯氧基苯甲醯二氯甲烷(4－phenoxybenzoyldichloromethane)、苯甲醯甲酸甲酯(benzoylmethylformate)、1,7－雙(9－吖啶基)庚烷(1,7－bis(9－acridinyl)heptane)、9－n－丁基－3,6－雙(2－嗎啉－isobutyloyl)咔唑(9－n－butyl－3,6－bis(2－morpholino－isobutyloyl)carbazole)、10－丁基－2－chloroacrydone(10－butyl－2－chloroacrydone)、2－[2－(4－甲氧基－苯基)－乙烯基]－4,6－雙－三氯甲基－[1,3,5]三嗪(2－[2－(4－methoxy－phenyl)－vinyl]－4,6－bis－trichloromethyl－[1,3,5]triazine)、2－(4－甲氧基－萘－1－基)－4,6－雙－三氯甲基－[1,3,5]三嗪(2－(4－methoxy－naphthalen－1－yl)－4,6－bis－trichloromethyl－[1,3,5]triazine)、2－甲苯[1,3]二氧雜環戊烯－5－基－4,6－雙－三氯甲基－[1,3,5]三嗪(2－benzo[1,3]dioxol－5－yl－4,6－bis－trichloromethyl－[1,3,5]triazine)、2－甲基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三嗪(2－methyl－4,6－bis(trichloromethyl)－s－triazine)、2－苯基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三嗪(2－phenyl－4,6－bis(trichloromethyl)－s－triazine)、2－萘酯－4,6－雙(三氯甲基)－s－三嗪(2－naphthyl－4,6－bis(trichloromethyl)－s－triazine)、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－二環庚基甲烷－1－酮肟－O－乙酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－二環庚基－1－酮肟－O－乙酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－金剛烷基甲烷－1－酮肟－O－苯甲酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－金剛烷基甲烷－1－酮肟－O－乙酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－四氢呋喃基甲烷－1－酮肟－O－苯甲酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－四氢呋喃基甲烷－1－酮肟－O－乙酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－塞吩基甲烷－1－酮肟－O－苯甲酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－塞吩基甲烷－1－酮肟－O－乙酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－碼吩基甲烷－1－酮肟－O－苯甲酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－碼吩基甲烷－1－酮肟－O－乙酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－乙烷－1－酮肟－O－二環丁烷酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－乙烷－1－酮肟－O－三環揆烷酸酯、1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9.H－咔唑－3－基]－乙烷－1－酮肟－O－金剛烷酸酯、1,2－辛二酮－1－[4－(苯硫基)苯基]－2－(O－苯甲醯基肟)、1,2－丁二酮－1－[4－(苯硫基)苯基]－2－(O－苯甲醯基肟)、1,2－丁二酮－1－[4－(苯硫基)苯基]－2－(O－乙醯基肟)、1,2－辛二酮－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－(O－苯甲醯基肟)、1,2－辛二酮－1－[4－(苯硫基)苯基]－2－(O－甲基苯甲醯基肟)。胺系化合物例如是三乙醇胺(triethanolamine)、甲基二乙醇胺(methyldiethanolamine)、三異丙醇胺(triisopropylamine)、4－二甲基胺基甲基苯甲酸乙酯(4－dimethylaminomethyl benzoate)、4－二甲基胺基乙基苯甲酸乙酯(4－dimethylaminoethyl benzoate)、4－二甲基胺基異戊基苯甲酸乙酯(4－methylaminoisoamyl benzoate)、2－甲基胺基乙基苯甲酸乙酯(2－methylaminoethyl benzoate)、4－二甲基胺基－2－乙基已基苯甲酸乙酯(4－dimethylamino－2－ethylhexyl benzoate)、N,N－甲基對甲苯胺(N,N－methylparatoluidine)、4,4’－雙(二甲基胺基)二苯甲酮(4,4’－bis(dimethylamino)benzophenone)、4,4’－雙(二乙基胺基)二苯甲酮(4,4’－bis(diethylamino)benzophenone)、4,4’－雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮(4,4’－bis(ethylmethylamino)benzophenone)。烷氧基駢蒽系化合物例如是9,10－二甲氧基蒽(9,10－dimethoxyanthracene)、9,10－二乙氧基蒽(9,10－diethoxyanthracene)、2－乙基9,10－二甲氧基蒽(2－ethyl－9,10－dimethoxyanthracene)、2－乙基9,10－二乙氧基蒽(2－ethyl－9,10－diethoxyanthracene)。噻噸系化合物例如是2－異丙基噻噸酮(2－isopropylthioxanthone)、4－異丙基噻噸酮(4－isopropylthioxanthone(IPTX))、2,4－二乙基噻噸酮(2,4－diethylthioxanthone(DETX))、2,4－三氯基噻噸酮(2,4－trichlorothioxanthone)、1－氯－4－丙基噻噸酮(1－chloro－4－propoxythioxanthone)。上述之光起始劑可單獨或混合數種使用。而且，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(C)光起始劑之含量為0.1~100重量份。

(D)有機酸酐，例如為順丁烯二酸酐(maleic anhydride，MA)、伊康酸酐(itaconic anhydride)、四氫酞酐(tetrahydrophthalic anhydride)、檸康酸酐(citraconic anhydride)或中康酸酐(mesaconic anhydride)。上述之有機酸酐可單獨或混合數種使用。而且，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(D)有機酸酐之合量為0.1~100重量份。

(E)分子中至少合有2個環氧基的化合物，例如是雙酚A環氧樹脂(bisphenol A type epoxy)化合物、雙酚S環氧樹脂(bisphenol S type epoxy)化合物、芴－9－雙酚二環氧甘油醚(Fluorene－9－bisphenol diglycidyl Ether(FBDE))、雙酚A型環氧樹脂(bisphenol A type epoxy resin，例如：油化Shell Epoxy公司製，商品名為Epikote828、1001、1002、1004等)、雙酚A型環氧樹脂之醇型羥基(alcoholic hydroxyl)與環氧氯丙烷(epichlorohydrin)反應而得之環氧樹脂(例如：日本化藥公司製，商品名為NER－1302，環氧當量323，軟化點76℃)、雙酚F型環氧樹脂(bisphenol F type epoxy resin，例如：油化Shell Epoxy公司製，商品名為Epikote807、4001、4002、4004等)、雙酚F型環氧樹脂之醇型羥基(alcoholic hydroxyl)與環氧氯丙烷(epichlorohydrin)反應而得之環氧樹脂(例如：日本化藥公司製，商品名為NER－7406，環氧當量350，軟化點66℃)、二苯基縮水甘油醚(biphenyl glycidyl ether，例如：油化Shell Epoxy公司製，商品名為Epikote YX4000)、(苯)酚醛型環氧樹脂(phenol novolac type epoxy resin，例如：日本化藥公司製，商品名為EPPN－201，油化Shell Epoxy公司製，商品名為Epikote152、154、157S65、157S70，陶氏化學公司製，商品名為DEN－438)、甲(苯)酚醛型環氧樹脂(cresol novolac type epoxy resin，例如：日本化藥公司製，商品名為EOCN－102S、1020、104S)、三縮水甘油異氰尿酸酯(triglycidyl isocyanurate，例如：日產化學公司製，商品名為TEPIC)、三酚甲烷型環氧樹脂(trisphenol methane type epoxy resin，例如：日本化藥公司製，商品名為EPPN－501、－502、－503)、fluorene type epoxy resin(例如：新日鐵化學公司製，商品名為ESF－300)、脂環式環氧樹脂(例如：Daicel化學工業公司製，商品名為Celloxide2021P、EHPE)、及環氧化聚丁二烯樹脂(epoxidized polybutadiene，例如：Daicel化學工業公司製，商品名為Epolead PB3600)等。而且，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(E)分子中至少含有2個環氧基的化合物之含量為0.1~100重量份。

(F)有機溶劑，例如是苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、乙醇單丙醚(ethylene glycol monopropyl ether)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether)、二乙二醇甲醚(diethylene glycol methyl ether)、甲氧基丙酸甲酯(methyl methoxypropionate)、乙氧基丙酸乙酯(ethyl ethoxypropionate(EEP))、乳酸乙酯(ethyllactate)、四氫呋喃(tetrahy drofuran(THF))、乙醇單甲醚(ethylene glycol monomethyl ether)、乙醇單乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、甲基溶纖劑乙酸酯(methyl cellosolve acetate)、乙基溶纖劑乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)、二乙醇單甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙醇單乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙醇單丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA))、丙二醇乙醚醋酸酯(propylene glycol ethyl ether acetate)、丙二醇丙醚醋酸酯(propylene glycol propyl ether acetate)、甲基異丁酮(methyl isobutyl ketone)、甲醚酮(methyl ether ketone)、丙酮(acetone)、環己酮(cyclohexanone)、二甲基甲醯胺(dimethylformamide(DMF))、N,N－二甲基乙醯胺(N,N－dimethylacetamide(DMAc))、N－甲基吡咯酮(N－methyl－2－pyrrolidone(NMP))、γ－丁內酯(γ－butyrolactone)。上述之有機溶劑可單獨或混合數種使用。而且，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(F)有機溶劑之含量為1~250重量份。

另外，(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑還包括：(a－1)含酸基的乙烯性不飽和單體、(a－2)可與(a－1)共聚合的乙烯性不飽和單體，以及(a－3)含環氧基的乙烯性不飽和單體。(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的重量平均分子量為2,000~500,000，其酸價為10~400 mgKOH/g。

其中，(a－1)含酸基的乙烯性不飽和單體，例如是(甲基)丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、α －氯(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸以及桂皮酸(cinnamic acid)等不飽和一元酸類；馬來酸、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、反丁烯二酸(fumaric acid)、伊康酸(itaconic acid)、伊康酸酐(itaconic anhydride)、檸康酸(citraconic acid)、檸康酸酐(citraconic anhydride)、中康酸(mesaconic acid)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等不飽和二元酸(anhydride)類；三價以上的不飽和多價酸(anhydride)類等。這些含酸基的乙烯性不飽和單體可單獨或混合數種使用。基於(a－1)、(a－2)與(a－3)的總和為100重量份，(a－1)含酸基的乙烯性不飽和單體之含量為10~90重量份。

(a－2)可與(a－1)共聚合的乙烯性飽和單體，例如是甲基丙烯酸烯丙酯(allyl(meth)acrylate)等含丙烯基(allyl group)的乙烯基化合物；乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)、二環戊烯二甲基丙烯酸酯(dicyclopentenyl di(meth)acrylate)、丙二醇二甲基丙烯酸酯(propylene glycol di(meth)acrylate)、2,2－二甲基－1,3－丙二醇二甲基丙烯酸酯(2,2－dimethyl－1,3－propylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol di(meth)acrylate)、三(2－羥乙基)異氰酸甲基丙烯酸酯(tri(2－hydroxyethyl)isocyanate di(meth)acrylate)等含有兩個丙烯酸基的乙烯基化合物；(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)、α－氯(甲基)丙烯腈(α－chloro(meth)acrylonitrile)等之腈化乙烯基化合物；苯乙烯、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物等。這些與(a－1)共聚合的乙烯性不飽和單體可單獨或混合數種使用。基於(a－1)、(a－2)與(a－3)的總和為100重量份，(a－2)可與(a－1)共聚合的乙烯性不飽和單體之含量為10~90重量份。

(a－3)含環氧基的乙烯性不飽和單體，例如是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl(meth)acrylate)、(乙基)丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl(ethyl)acrylate)、3,4－(甲基)丙烯酸環氧丁酯(3,4－epoxybutyl(meth)acrylate)、6,7－(甲基)丙烯酸環氧庚酯(6,7－epoxyheptyl(meth)acrylate)、6,7－(乙基)丙烯酸環氧庚酯(6,7－epoxyheptyl(ethyl)acrylate)、鄰乙烯基苯基縮水甘油醚(o－vinylbenzylglycidylether)、間乙烯基苯基縮水甘油醚(m－vinylbenzylglycidylether)、對乙烯基苯基縮水甘油醚(p－vinylbenzylglycidylether)。這些含環氧基的乙烯性不飽和單體可單獨或混合數種使用。基於(a－1)、(a－2)與(a－3)的總和為100重量份，而(a－3)含環氧基的乙烯性不飽和單體之含量為10~90重量份。

在一實施例中，於本發明之感光性樹脂組成物中，可進一步加入密著助劑(coupling agent)，以增進感光性樹脂組成物的附著度。基於感光性樹脂組成物為100重量份，密著助劑使用量可例如為0.01~30重量份，數佳為0.5~3重量份。密著助劑例如是含環氧基或含氨基之矽化合物，其例如為β －(3,4－環氧環己烷)乙基三甲氧基矽烷(β－(3,4－epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane)、β －(3,4－環氧環己烷)乙基三乙氧基矽烷(β－(3,4－epoxycyclohexyl)ethyl triethoxysilane)、γ－環氧丙烷三甲氧基矽烷(γ－glycidoxypropyl trimethoxysilane(GMS))、γ－環氧丙烷甲基二甲氧基矽烷(γ－glycidoxypropyl methyldimethoxysilane)、γ－環氧丙烷甲基二乙氧基矽烷(γ－glycidoxypropyl methyldiethoxysilane)、γ－環氧丙烷二甲氧基乙氧基矽烷(γ－glycidoxypropyl dimethoxy(ethoxy)silane)、γ－環氧丙烷二甲基甲氧基矽烷(γ－glycidoxypropyl dimethyl(methoxy)silane)、γ－環氧丙烷二甲基乙氧基矽烷(γ－glycidoxypropyl dimethyl(ethoxy)silane)、3,4－環氧丁基三甲氧基矽烷(3,4－epoxybutyltrimethoxysilane)、3,4－環氧丁基三乙氧基矽烷(3,4－epoxybutyltriethoxysilane)、N－(2－胺乙基)－3－胺丙基二甲氧基二甲基矽烷(N－(2－aminoethyl)－3－aminopropyldimethoxymethylsilane)、(3－胺丙基)三甲氧基矽烷((3－aminopropyl)trimethoxysilane)、(3－胺丙基三乙氧基矽烷((3－aminopropyl)triethoxysilane)、(N,N－二乙基－3－胺丙基)三甲氧基矽烷((N,N－diethyl－3－aminopropyl)trimethoxysilane)、N－β(胺乙基)γ－胺丙基三甲氧基矽烷)(N－β(aminoethyl)γ－aminopropyl trimethoxysilane)等，上述之密著助劑可單獨使用，亦可2種或2種以上混合使用。

在另一實施例中，本發明的感光性樹脂組成物亦可進一步加入界面活性劑(surfactant)。基於感光性樹脂組成物為100重量份，界面活性劑的使用量為0.01~30重量份，較佳為0.5~3重量份。界面活性劑，例如是聚氧乙烯烷醚(polyoxyethylene alkyl ethers)(例如：聚氧乙烯月桂醚(polyoxyethylene lauryl ether)、聚氧乙烯硬脂醚(polyoxyethylene stearyl ether)、聚氧乙烯油基醚(polyoxyethylene oleyl ether)等)、聚氧乙烯芳醚(polyoxyethylene aryl ethers)(例如：聚氧乙烯辛基苯基醚(polyoxyethylene octyl phenyl ether)、壬基酚聚氧乙烯醚(polyoxyethylene nonyl phenyl ether)等)、聚乙烯乙二醇二烷基酯(polyethylene glycol dialkyl esters)(例如：聚乙烯乙二醇二月桂酸(polyethylene glycol dilaurate)、聚乙烯乙二醇二硬脂酸(polyethylene glycol distearate)等)、有機矽氧烷聚合物(organosiloxane polymer)(例如：KP341(由Shin－Etsu Chemical Industry Co.,Ltd.製造)；(甲基)丙烯酸聚合物((meth)acrylic acid polymer)，例如：Polyflow No.75、90、95(由Kyoei－Sha Yushi Kagaku Kogyo Co.,Ltd.製造)、Megafac F171、F172、F173、F475(由Dainippon Chemicals ana Ink Co.,Ltd.製造)、Florard FC430、FC431(由Sumitomo 3M Co.,Ltd.製造)、Asahi Gard G710、Serflon S382、SC－101、SC－102、SC－103、Sc－104、SC－105、SC－1068(由Asahi Glass Co.,Ltd.製造)等)，上述之界面活性劑可單獨使用，亦可2種或2種以上混合使用。

在其他實施例中，本發明的感光性樹脂組成物還可進一步加入其它添加劑，其例如是消泡劑(deformer)、調平劑(leveling agent)、熱聚合抑制劑(thermal polymerization inhibitor agent)等。

以下，說明本發明之感光性樹脂組成物及(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的製備方法。

[(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的製備方法]

(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑例如是，由(a－1)含酸基的乙烯性不飽和單體與(a－2)可與(a－1)共聚合的乙烯性不飽和單體進行共聚合反應，之後經酯化反應，將(a－3)含環氧基的乙烯性不飽和單體接枝而形成。

其中，在製造(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑時，所用的溶劑可例如是使用與(F)有機溶劑相同或不同之溶劑，其例如是苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、乙醇單丙醚(ethylene glycol monopropyl ether)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether)、二乙二醇甲醚(diethylene glycol methyl ether)、甲氧基丙酸甲酯methyl methoxypropionate)、乙氧基丙酸乙酯(ethyl ethoxypropionate(EEP))、乳酸乙酯(ethyllactate)、四氫呋喃(tetrahydrofuran(THF))、乙醇單甲醚(ethylene glycol monomethyl ether)、乙醇單乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、甲基溶纖劑乙酸酯(methyl cellosolve acetate)、乙基溶纖劑乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)、二乙醇單甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙醇單乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙醇單丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate(PGMEA))、丙二醇乙醚醋酸酯(propylene glycol ethyl ether acetate)、丙二醇丙醚醋酸酯(propylene glycol propyl ether acetate)、甲基異丁酮(methyl isobutyl ketone)、甲醚酮(methyl ether ketone)、丙酮(acetone)、環己酮(cyclohexanone)、二甲基甲醯胺(dimethylformamide(DMF))、N,N－二甲基乙醯胺(N,N－dimethylacetamide(DMAc))、N－甲基吡咯酮(N－methyl－2－pyrrolidone(NMP))、γ－丁內酯(γ －butyrolactone)等，這些溶劑可單獨或混合數種使用。

另外，在製造(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑時，所用的起始劑可例如是使用一般的聚合起始劑，其例如是偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異庚腈(2,2’－azobis－(2,4－dimethylvaleronitrile))、2,2'－偶氮雙(4－甲氧－2,4－二甲基戊腈)(2,2’－azobis－(4－methoxy－2,4－dimethylvaleronitrile))、偶氮二異戊腈(2,2’－azobis－2－methyl butyronitrile)等偶氮(azo)化合物，以及過氧化苯甲酸(benzoylperoxide)等過氧化物。

本發明之感光樹脂組成物的製備方法，是將上述之化合物(A)~(F)，於攪拌器或混合器中均勻混合成一混合溶液。然後，例如是利用孔徑0.1μm的微孔過濾器或其他過濾器，將混合溶液進行過濾即可製成組成物溶液。當然，可視需要添加密著助劑、界面活性劑、消泡劑、調平劑、熱聚合抑制劑或其他添加劑。本發明之感光性樹脂組成物，於25℃下所測得的黏度介於1~200 cps之間。

綜上所述，本發明之感光性樹脂組成物，適用於顯示面板的間隔物，且為剛性之感光性樹脂組成物，且在曝光量小於等於120 mJ/cm² 時，也可以得到所需求的間隔板之形狀與膜厚。

雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims

一種顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，包括：(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑，包括：(a-1)含酸基的乙烯性不飽和單體，其中(a-1)含酸基的乙烯性不飽和單體不包括具有酐基的單體；(a-2)可與(a-1)共聚合的乙烯性不飽和單體；以及(a-3)含環氧基的乙烯性不飽和單體，其中(a-1)、(a-2)、(a-3)是以已彼此共聚合的形式存在於所述(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑中；(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物；(C)光起始劑；(D)有機酸酐；(E)分子中至少含有2個環氧基的化合物；以及(F)有機溶劑。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(a-1)、(a-2)與(a-3)的總和為100重量份，(a-1)含酸基的乙烯性不飽和單體之含量為10~90重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(a-1)、(a-2)與(a-3)的總和為100重量份，(a-2)可與(a-1)共聚合的乙烯性不飽和單體之含量為10~90重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(a-1)、(a-2)與(a-3)的總和為100重量份，而(a-3)含環氧基的乙烯性不飽和單體之含量為10~90重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(a-2)可與(a-1)共聚合的乙烯性不飽和單體為選自甲基丙烯酸烯丙酯(allyl(meth)acrylate)之含丙烯基(allyl group)的乙烯基化合物；乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)、二環戊烯二甲基丙烯酸酯(dicyclopentenyl di(meth)acrylate)、丙二醇二甲基丙烯酸酯(propylene glycol di(meth)acrylate)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯(2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol di(meth)acrylate)、三(2-羥乙基)異氰酸甲基丙烯酸酯(tri(2-hydroxyethyl)isocyanate di(meth)acrylate)之含有兩個丙烯酸基的乙烯基化合物；(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)、α-氯(甲基)丙烯腈(α-chloro(meth)acrylonitrile)之腈化乙烯基化合物；苯乙烯、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯之芳香族乙烯基化合物所組合之族群的其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(a-1)含酸基的乙烯性不飽和單體為選自(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸以及桂皮酸、馬來酸、反丁烯二酸、伊康酸、檸康酸、中康酸以及三價以上的不飽和多價酸類所組合之族詳的其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(a-3)含環氧基的乙烯性不飽和單體為選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(乙基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-(甲基)丙烯酸環氧丁酯、6,7-(甲基)丙烯酸環氧庚酯、6,7-(乙基)丙烯酸環氧庚酯、鄰乙烯基苯基縮水甘油醚、間乙烯基苯基縮水甘油醚與對乙烯基苯基縮水甘油醚所組合之族群的其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的重量平均分子量為2,000~500,000。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的酸價為10~400 mgKOH/g。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的製備方法包括，由(a-1)含酸基的乙烯性不飽和單體與(a-2)可與(a-1)共聚合的乙烯性不飽和單體進行共聚合反應，之後經酯化反應，將(a-3)含環氧基的乙烯性不飽和單體接枝而形成。
如申請專利範圍第10項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中在(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的製備方法中，更包括使用溶劑。
如申請專利範圍第11項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中在(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的製備方法中所使用的溶劑與(F)有機溶劑相同。
如申請專利範圍第10項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中在(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑的製備方法中，更包括使用聚合起始劑。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物之含量為1~250重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(B)光聚合型含乙烯性不飽和基的化合物為選自含有至少一個乙烯性不飽和基的乙烯性不飽和化合物所組合之族群的其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(C)光起始劑之含量為0.1~100重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(C)光起始劑為選自氧化膦系化合物、羰基系化合物、胺羰系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物、胺系化合物、烷氧基駢蒽系化合物與噻噸系化合物所組合之族群的其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(D)有機酸酐之含量為0.1~100重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中(D)有機酸酐為選自順丁烯二酸酐、伊康酸酐、四氫酞酐、檸康酸酐與中康酸酐所組合之族群的其中之一。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(E)分子中至少含有2個環氧基的化合物之含量為0.1~100重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，(F)有機溶劑之含量為1~250重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中感光性樹脂組成物於25℃下所測得的黏度介於1~200 cps之間。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，更包括密著助劑。
如申請專利範圍第23項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，密著助劑之含量為0.01~30重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，更包括界面活性劑。
如申請專利範圍第25項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中，基於(A)光反應型鹼可溶性樹脂膠合劑為100重量份，界面活性劑之含量為0.01~30重量份。
如申請專利範圍第1項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，更包括添加劑。
如申請專利範圍第27項所述之顯示面板的間隔物用感光性樹脂組成物，其中添加劑包括消泡劑、調平劑或熱聚合抑制劑。