CN1770012A - 着色感光性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种着色感光性树脂组合物,该组合物含有着色剂(A)、具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)、具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、颜料分散剂(E)和溶剂(F)。

Description

着色感光性树脂组合物
技术领域
本发明涉及着色感光性树脂组合物。
背景技术
在现有图案中形成的着色层(着色像素)是使用含有着色剂和树脂成分等的着色感光性树脂组合物形成的。即使在该树脂成分是通过光或热而交联的情况下,形成的着色层也是柔软的,该着色层表面的铅笔硬度为HB~2H左右,有时存在例如如下的问题:在滤色器作成后的取向薄膜摩擦处理等工序中,着色层容易受损,在组装液晶屏时,由于介于2块基板间的间隔材料引起的压力容易使着色层变形等,因此,盒间隙容易发生局部变化,导致在得到的液晶显示装置中容易产生显示缺陷。为解决上述问题,提出了通过添加陶瓷颗粒,以使涂膜(着色像素)的铅笔硬度达到3H或以上(参照日本特开平10-18612号公报),然而,如果向着色感光性树脂组合物中添加用于提高铅笔硬度的陶瓷颗粒,存在该着色感光性树脂组合物的灵敏度降低而导致分辨率降低的可能性。
此外,为了能够形成具有足够硬度的涂膜,现有的感光性树脂组合物灵敏度较高,但会有在通过显影而应当除去的非像素部分的基板上产生显影残渣的情况(参照日本特开平11-231124号公报)。具体地说,在使用重均分子量为55,000的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物(共聚重量比=25/65/10)作为粘合树脂时,存在显影时在非像素部分的基板上产生显影残渣的情况。
此外,已知使用含有在同一分子中具有2个或以上环氧基的化合物的感光性树脂组合物形成的涂膜,其铅笔硬度为3H或以上(参照日本特开2000-221675号公报),在使用甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/甘油单甲基丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物(各成分的共聚重量比:15/15/35/10/25,聚苯乙烯换算重均分子量(Mw):13,500,数均分子量(Mn):6,200)作为粘合树脂时,存在显影时在非像素部分在基板上产生显影残渣的情况。
本发明人为了发现能够用于形成如上问题少的涂膜的着色感光性树脂组合物,进行了专心的研究,结果发现对由含有某种树脂的着色感光性树脂组合物形成的涂膜(着色像素)进行显影时,在非像素部分的基板上显影残渣的生成少。
发明内容
本发明的目的是提供一种着色感光性树脂组合物,在使用着色感光性树脂组合物形成着色像素时,得到的图案分离性良好,且在显影时,在非像素部分的基板上显影残渣的生成少。
即,本发明提供以下的[1]~[8]。
[1].着色感光性树脂组合物,其含有着色剂(A)、具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)、具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、颜料分散剂(E)和溶剂(F)。
[2].[1]中所述的着色感光性树脂组合物,其中具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)是使衍生下述(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的化合物共聚而得到的共聚物,进一步与衍生(b24)结构单元的化合物反应所得到的含有不饱和基团的树脂,
(b21):由在同一分子中(一分子中)含有选自三环癸基骨架和二环戊二烯基骨架的至少1种骨架和不饱和键的化合物衍生的结构单元;
(b22):由不饱和羧酸酯化合物衍生的结构单元(其中,不含三环癸基骨架、二环戊二烯基骨架和(甲基)丙烯酰基中的任意一种);
(b23):由不饱和羧酸衍生的结构单元;
(b24):由含有(甲基)丙烯酰基和环氧基的化合物衍生的结构单元。
[3].[2]所述的着色感光性树脂组合物,其中衍生(b24)的化合物是选自式(I)所表示的化合物和式(II)所表示的化合物中的至少一种化合物,
Figure A20051012000000061
[式(I)和式(II)中,R2表示氢原子或甲基]。
[4].[1]~[3]中任一项所述的着色感光性树脂组合物,其中树脂(B1)的聚苯乙烯换算重均分子量为15,000~35,000。
[5].[1]~[4]中任一项所述的着色感光性树脂组合物,其中树脂(B2)的含量相对于树脂(B1)和树脂(B2)的总量,按质量百分率计,为10质量%~90质量%。
[6].使用[1]~[5]中任一项所述的着色感光性树脂组合物形成的着色像素(着色画素)。
[7].含有[6]中所述的着色像素的滤色器(カラ一フイルタ)。
[8].具有[7]中所述的滤色器的液晶显示装置。
具体实施方式
本发明的着色感光性树脂组合物含有着色剂(A)、具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)、具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、颜料分散剂(E)和溶剂(F)。
本发明中使用的着色剂(A)可以是有机着色剂,也可以是无机着色剂。有机着色剂可以是有机颜料,也可以是有机染料。此外,有机着色剂可以是合成着色剂,也可以是天然着色剂。无机着色剂也可以是金属氧化物、金属配盐、硫酸钡无机盐(底质颜料)等无机颜料。在这些着色剂中,优选使用有机着色剂,更优选使用有机颜料。
作为有机颜料和无机颜料,具体地说,可以列举カラ一インデックス(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的化合物。
具体地说,例如,可以列举C.I.颜料黄1(以下,省略C.I.颜料黄,仅记载数字部分。此外,在其它色调中也同样地记载)、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。
这些有机颜料和无机颜料可以各自单独使用,也可以将2种或2种以上混合使用。例如,为了形成红色像素,优选含有选自C.I.颜料红209与C.I.颜料红254中的至少一种和C.I.颜料黄139;为了形成绿色像素,优选含有C.I.颜料绿36和选自C.I.颜料黄150与C.I.颜料黄138中的至少1种。为了形成蓝色像素,优选含有C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23。
根据需要,还可以对上述有机颜料进行松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、通过高分子化合物等对颜料表面接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、为除去杂质而用有机溶剂或水等的洗涤处理、通过离子交换法等除去离子性杂质的处理等。此外,在制备着色感光性树脂组合物后,也可以进行例如离子交换法等除去离子性杂质的处理。
着色剂(A)的含量,相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分,按质量百分率计,优选为25质量%~60质量%,更优选为27质量%~55质量%、进一步优选为30质量%~50质量%。如果着色剂(A)的含量在上述范围,则作为滤色器时颜色具有足够的色浓度,且还可以使组合物中含有必要量的粘结剂树脂,因此可以形成机械强度足够好的图案,因而优选。
在本发明的着色感光性树脂组合物中,优选使用颜料作为着色剂(A),该颜料优选具有均匀的粒径。为了使颜料具有均匀粒径,优选在含有表面活性剂作为颜料分散剂(E)的条件下进行分散处理。这样,可以得到颜料在溶液中为均匀分散状态的颜料分散液。
作为本发明中使用的颜料分散剂(E),例如,可以列举聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚酯类、丙烯酸类、聚氨酯类、聚乙烯亚胺(ポリェチレンィミン)类等表面活性剂,这些物质可以各自单独使用,也可以将2种或2种以上组合使用。
上述聚氧乙烯烷基醚类表面活性剂具有通式(III)的结构(14102の化学商品,1286页(化学工业日报社,2002年1月29日发行))。
Ra-O(CH2CH2O)nH    (III)
(式中,Ra表示碳原子数为6~22的烷基,n表示2~60的整数)。
作为Ra,例如,可以列举月桂基、鲸蜡基、硬脂基、油基等。
作为上述聚氧乙烯烷基醚类表面活性剂,例如,可以列举聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯2-乙基己基醚等。
作为聚氧乙烯烷基醚类表面活性剂的市售品,例如,可以列举BLAUNON-EL系列、BLAUNON-CH系列、BLAUNON-SR系列、BLAUNON-EN系列、BLAUNON-EH系列、BLAUNON-DAL系列、BLAUNON-DAI系列、BLAUNON-DAH系列、BLAUNON-OX系列(均为青木油脂公司(株)制造)等,其它公司的同等产品同样也可以使用。
聚氧乙烯烷基苯基醚类表面活性剂具有通式(IV)的结构(14102の化学商品,1287页(化学工业日报社,2002年1月29日发行))。
Figure A20051012000000081
[式(IV)中,m表示1~5的整数,n表示2~60的数,Rb表示碳原子数为6~22的烷基,当m是2~5时,Rb可以相同,也可以不同]。
作为Rb,例如,可以列举月桂基、鲸蜡基、硬脂基、油基等。
作为上述的聚氧乙烯烷基苯基醚类表面活性剂的市售品,可以列举例如BLAUNON-NK系列、BLAUNON-N系列、BLAUNON-DP系列、BLAUNON-DNP系列、BLAUNON-DSP系列、BLAUNON-TSP系列、BLAUNON-PH系列、BLAUNON-BA系列等,其它公司的同等产品也同样可以使用。
上述聚酯类表面活性剂是具有聚酯结构的表面活性剂。例如,可以列举Disperbyk-161、Disperbyk-170(BYKChemie公司制)、PB821(味之素公司(株)制)等。
上述聚乙烯亚胺类表面活性剂是具有吖丙啶结构的表面活性剂。例如,可以列举ソルスパ一ス24000GR(ゼネカ公司(株)制)等,其它公司的同等产品也同样可以使用。
上述丙烯酸类表面活性剂是具有丙烯酸共聚结构的表面活性剂。可以列举例如Disperbyk-352、Disperbyk-354、Disperbyk-2000、Disperbyk-2001(BYKChemie公司制)、EFKA-Polymer 401(EFKA CHEMICALS公司制)等,其它公司的同等产品也同样可以使用。
上述聚氨酯类表面活性剂是具有聚氨酯结构的表面活性剂。例如,可以列举EFKA-Polymer 452、EFKA-47(EFKA CHEMICALS公司制)等,其它公司的同等产品也同样可以使用。
此外,除上述的表面活性剂以外,还可以使用商品名为KP(信越化学工业公司(株)制)、ポリフロ一(共荣化学公司(株)制)、ェフトップ(ト一ケムプロダクッ公司制)、メガファックス(大日本インキ化学工业公司(株)制)、フロラ一ド(住友スリ一ェム公司(株)制)、ァサヒガ一ド、サ一フロン(以上由旭硝子公司(株)制)等表面活性剂。
当使用颜料分散剂(E)时,其含量相对于着色剂的含量,按质量百分率计,优选为5质量%~100质量%,更优选为5质量%~50质量%。如果颜料分散剂(E)的含量在上述范围,具有能够得到均匀粒径颜料的倾向,因此是优选的。
本发明的着色感光性树脂组合物中含有具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)、以及具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)。
其中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)含有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元。
此外,在树脂(B1)中,还可以含有由可以与上述成分共聚的化合物等衍生的结构单元。
作为上述可以共聚的化合物,例如,可以列举苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸盖基酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环辛烯酯、(甲基)丙烯酸盖二烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯基(ノルボネニル)酯、(甲基)丙烯酸蒎烯基(ピネニル)酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯等。
在这些化合物中,优选使用苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯,更优选使用苯乙烯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯。
作为具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1),例如,可以列举甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物等。
在上述树脂(B1)中,由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元的含量相对于构成树脂(B1)的结构单元总摩尔数,按摩尔百分率计,优选为13摩尔%~43摩尔%,更优选为16摩尔%~40摩尔%,进一步优选为20摩尔%~38摩尔%,进一步更优选为24摩尔%~35摩尔%。
此外,由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元的含量相对于构成树脂(B1)的结构单元总摩尔数,按摩尔百分率计,优选为57摩尔%~87摩尔%,更优选为60摩尔%~84摩尔%,进一步优选为62摩尔%~80摩尔%,进一步更优选为65摩尔%~76摩尔%。
如果由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元与由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元的含量在上述范围,在显影时,具有非像素部分的溶解性良好,且在显影后非像素部分难以残留残渣的倾向,因此优选。
当含有能够与由(甲基)丙烯酸酯衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元共聚的化合物等衍生的结构单元时,其构成比率相对于构成(B1)的结构单元总摩尔数,按摩尔百分率计,优选为1摩尔%~25摩尔%,更优选为3摩尔%~20摩尔%,进一步优选为5摩尔%~15摩尔%。
具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)的聚苯乙烯换算重均分子量优选为15,000~35,000,更优选为15,000~33,000,进一步优选为15,000~31,000。
具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)还可以含有可以与具有(甲基)丙烯酰基的结构单元共聚的结构单元。
具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)优选是使具有下述(b21)、(b22)和(b23)的各结构单元的共聚物,进一步与衍生(b24)结构单元的化合物反应而得到的含有不饱和基团的树脂。
(b21):由在同一分子中含有选自三环癸烷骨架和二环戊二烯骨架的至少1种骨架、和不饱和键的化合物衍生的结构单元,
(b22):由不饱和羧酸酯化合物衍生的结构单元(其中,不含三环癸基骨架、二环戊二烯基骨架和(甲基)丙烯酰基中的任意一种),
(b23):由不饱和羧酸衍生的结构单元,
(b24):由含有(甲基)丙烯酰基和环氧基的化合物衍生的结构单元。
作为衍生上述(b21)的在同一分子中含有选自三环癸基骨架和二环戊二烯基骨架的至少1种骨架和不饱和键的化合物,例如,可以列举(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等。在这些化合物中,优选使用(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯。这些化合物可以各自单独使用,也可以将多种组合使用。
作为上述衍生(b22)的不饱和羧酸酯化合物(其中,不含三环癸基骨架、二环戊二烯基骨架和(甲基)丙烯酰基中的任意一种),例如,可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等不饱和羧酸的未取代或取代的烷基酯;
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸盖基酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环辛烯酯、(甲基)丙烯酸盖二烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯基酯、(甲基)丙烯酸蒎烯基酯等含有不饱和羧酸的脂环式基团(其中,三环癸基环和二环戊二烯基环除外)的酯化合物;
低聚乙二醇单烷基(甲基)丙烯酸酯等二醇类的单饱和羧酸酯化合物;
(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯等含有不饱和羧酸的芳香环的酯化合物;
乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯等。
在这些化合物中,优选使用(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯。
这些化合物可以各自单独使用,也可以将多种组合使用。
作为衍生上述(b23)的不饱和羧酸,例如,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等。其中,优选使用马来酸、富马酸。这些不饱和羧酸可以单独使用,也可以将多种组合使用。此外,还可以联合使用α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的单体。
在具有(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的共聚物中,(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的比率,相对于构成上述共聚物的构成成分的总摩尔数,按摩尔百分率计,优选在以下的范围,
(b21):2~30摩尔%
(b22):2~96摩尔%
(b23):2~68摩尔%;
并且,上述构成成分的比率更优选在以下的范围,
(b21):5~25摩尔%
(b22):15~90摩尔%
(b23):5~60摩尔%。
如果各结构单元的比率在上述范围,则显影性、柔软性和耐热性的平衡良好,因此优选。
此外,具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)在(b21)、(b22)和(b23)的基础上,还可以具有由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈等氰化乙烯基化合物、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物等化合物衍生的结构单元。
具有(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的共聚物,例如可以将衍生(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的化合物按照如下的方法进行共聚而制备得到。
在装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶中,相对于衍生(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的化合物的总量,按质量基准计,导入0.5~20倍量的溶剂(F),将烧瓶内的气氛由空气置换为氮气。之后,将烧瓶内溶剂(F)升温至40~140℃后,通过滴液漏斗,经0.1~8小时,向上述烧瓶中滴加由规定量的衍生(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的化合物;相对于衍生(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的化合物的总量,按质量基准计,0.5~20倍量的溶剂(F);以及相对于衍生(b21)~(b23)各结构单元的化合物的总摩尔数,0.1~10摩尔%偶氮二异丁腈或过氧苯甲酰等聚合引发剂的溶液(在室温或者加热条件下搅拌混合),再在40~140℃下搅拌1~10小时。
另外,在上述工序中,可以将聚合引发剂的一部分或全部从烧瓶侧部加入,也可以将衍生(b21)~(b23)各结构单元的化合物的一部分或全部从烧瓶侧部加入。此外,为了控制分子量和分子量分布,还可以使用α-甲基苯乙烯二聚体或巯基化合物等作为链转移剂。α-甲基苯乙烯二聚体或巯基化合物的用量,相对于衍生(b21)~(b23)的各结构单元的化合物的总量,按质量基准计,为0.005~5%。另外,考虑到制造设备和聚合所产生的热量等,上述聚合条件中还可以对加料方法与反应温度进行适当调整。
作为衍生上述(b24)的、在同一分子中含有丙烯酰基和环氧基的化合物,例如可以列举式(1)或式(2)表示的化合物,具体地说,可以列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等,优选使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯。这些化合物可以分别单独使用,也可以将2种或2种以上组合使用。
Figure A20051012000000141
[式(I)和式(II)中,R2表示氢原子或甲基]。
衍生(b24)的化合物的反应量,相对于具有(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的共聚物中的羧基(来源于b23成分)的摩尔数,按摩尔百分率计,优选为5~90摩尔%,更优选为10~80摩尔%。
如果衍生(b24)的化合物的反应量在上述范围,在使用着色感光性树脂组合物形成像素时,能够得到足够的光固化性和热固化性,且灵敏度与铅笔硬度兼备,可靠性优异,因此优选。
通过使具有(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的共聚物与衍生(b24)的化合物反应,可以导入(甲基)丙烯酰基。作为使衍生(b24)的化合物反应的方法,例如可以列举使上述共聚物与(b24)通过如下的方法进行反应的方法等。
将烧瓶内气氛由氮气置换为空气,向烧瓶中加入以下物质:相对于上述共聚物中羧基(来源于b23成分)的摩尔数,按摩尔百分率计,5~90摩尔%的(b24);相对于衍生(b21)~(b24)各结构单元的化合物的总量,按质量百分率计,0.01~5质量%的羧基与环氧基的反应催化剂例如三(二甲基氨基)甲基苯酚;以及相对于(b21)~(b24)的总量,按质量百分率计,0.001~5质量%的阻聚剂例如氢醌,通过在60~130℃下反应1~10小时,可以使上述共聚物与(b24)进行反应。
另外,与聚合条件同样地,考虑到制造设备和聚合所产生的热量等,还可以对加料方法与反应温度进行适当调整。
作为上述反应催化剂,可以列举三(二甲基氨基)甲基苯酚、三乙基胺、苄基二甲基胺、三苯基膦等,优选使用三(二甲基氨基)甲基苯酚。
当使用上述反应催化剂时,相对于100质量份共聚反应中使用的单体总量,催化剂的用量按质量百分率计,通常为0.5质量%~20质量%,优选为0.7质量%~15质量%,更优选为1质量%~20质量%。
作为具有丙烯酰基的树脂(B2)的结构单元组合,具体地说,可以列举以下的组合等:
衍生(b21)的化合物:甲基丙烯酸二环戊基酯
衍生(b22)的化合物:甲基丙烯酸苄酯
衍生(b23)的化合物:甲基丙烯酸
衍生(b24)的化合物:甲基丙烯酸缩水甘油酯
Figure A20051012000000151
衍生(b21)的化合物:甲基丙烯酸二环戊基酯
衍生(b22)的化合物:甲基丙烯酸苄酯
衍生(b23)的化合物:甲基丙烯酸
衍生(b24)的化合物:甲基丙烯酸3,4-环氧环己酯
Figure A20051012000000161
衍生(b21)的化合物:甲基丙烯酸二环戊基酯
衍生(b22)的化合物:甲基丙烯酸苄酯
衍生(b23)的化合物:甲基丙烯酸
衍生(b24)的化合物:甲基丙烯酸缩水甘油酯
(其它):α-甲基苯乙烯
Figure A20051012000000162
具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)的聚苯乙烯换算重均分子量优选为3,000~15,000,更优选为5,000~13,000,进一步优选为6,000~11,000。
本发明的着色感光性树脂组合物中使用的树脂(B1)和(B2)的总含量相对于着色感光性树脂组合物的固体成分,按质量百分率计,通常为5质量%~50质量%,优选为10质量%~40质量%,更优选为15质量%~35质量%。如果树脂的含量在上述范围,则可以形成图案,并且,接触孔(コンタクトホ一ル)的分离性和残膜率有提高的倾向,因此优选。
本发明的着色感光性树脂组合物中使用的树脂(B2)的含量相对于树脂(B1)和(B2)的总含量,按质量百分率计,优选为10质量%~90质量%,更优选为20质量%~80质量%,进一步优选为30质量%~70质量%。如果树脂(B2)的含量在上述范围,则可以形成图案,并且,接触孔的分离性和残膜率有提高的倾向,因此优选。
本发明的着色感光性树脂组合物含有光聚合性化合物(C)。
光聚合性化合物(C)是能够通过照射光线而由后述光聚合引发剂(D)产生的活性自由基引发聚合的化合物,例如,可以列举具有聚合性碳-碳不饱和键的化合物等。上述化合物可以是单官能团的光聚合性化合物,也可以是2官能团或3官能团或以上的多官能团光聚合性化合物。
作为单官能团的光聚合性化合物,可以列举例如丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作为2官能团的光聚合性化合物,可以列举例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧乙基)醚、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二甲基丙烯酸酯等。
作为3官能团或以上的多官能光聚合性化合物,可以列举例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。
上述光聚合性化合物(C)可以各自单独使用,也可以将2种或2种以上组合使用。
光聚合性化合物(C)的含量,相对于着色感光性树脂组合物的固体成分,按质量百分率计,通常为16质量%~31质量%、优选为18质量%~30质量%、更优选为19质量%~29质量%。如果光聚合性化合物(C)的含量在上述范围,则可充分固化,且残膜率可得到提高,因此优选。
本发明的着色感光性树脂组合物含有光聚合引发剂(D)。
作为光聚合引发剂(D),例如,可以列举苯乙酮类化合物、联咪唑(ビイミダゾ一ル)类化合物、苯偶姻类化合物、二苯酮类化合物、噻吨酮类化合物、三嗪类化合物、肟类化合物、活性自由基引发剂、酸发生剂等。
作为上述苯乙酮类化合物,例如,可以列举二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基甲酮缩二甲醇(ベンジルジメチルケタ一ル)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物等,优选使用2-甲基2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮。
作为上述联咪唑类化合物,例如,可以列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-溴苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(2,4-二氯苯基)联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-硝基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑等。
作为上述苯偶姻类化合物,例如,可以列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等。
作为上述二苯酮类化合物,例如,可以列举二苯酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯酮、2,4,6-三甲基二苯酮等。
作为上述噻吨酮类化合物,例如,可以列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述三嗪类化合物,例如,可以列举2,4-双(三氯甲基)-6(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪,2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述肟类化合物,例如,可以列举O-酰基肟类化合物,作为其具体例,可以列举1-(4-苯基硫烷基(フェニルスルファニル)-苯基)-丁-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
作为上述活性自由基引发剂,例如,可以列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、偶苯酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯乙醛酸甲酯、二茂钛化合物(チタノセン化合物)等。
作为上述酸发生剂,例如,可以列举4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基·甲基·苄基锍六氟锑酸盐、三苯锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类;甲苯磺酸硝基苄酯类、甲苯磺酸苯偶姻酯类等。
此外,在作为活性自由基引发剂的上述化合物中,也有在产生活性自由基的同时产生酸的化合物,例如,三嗪类光聚合引发剂也可以作为酸发生剂使用。
所述光聚合引发剂(D)的含量,相对于粘合剂树脂(B)和光聚合性化合物(C)的总量,按质量百分率计,优选为0.1质量%~30质量%、更优选为1质量%-25质量%。如果光聚合引发剂的含量在上述范围,则灵敏度提高,曝光时间缩短,从而生产率得到提高,并且,具有不会由于灵敏度过高而使分辨率变得不良的倾向,因此优选。
本发明的着色感光性树脂组合物还可以含有光聚合引发助剂。
光聚合引发助剂是用于促进由光聚合引发剂引发聚合的光聚合性化合物发生聚合的化合物。
作为光聚合引发助剂,可以列举胺类化合物、烷氧基蒽类化合物、噻吨酮类化合物等。
作为上述胺类化合物,例如,可以列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯酮(俗称米蚩酮(Michler’sketone))、4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯酮等,其中,优选使用4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮。
作为上述烷氧基蒽类化合物,例如,可以列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作为上述噻吨酮类化合物,例如,可以列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
光聚合引发助剂可以各自单独使用,也可以将多种组合使用。此外,作光聚合引发助剂也可以使用市售品,作为市售的光聚合引发助剂,例如,可以列举EAB-F(保土谷化学工业公司(株)制)等。
作为本发明的着色感光性树脂组合物中使用的光聚合引发剂与光聚合引发助剂的组合,例如,可以列举二乙氧基乙酰苯/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、苄基甲酮缩二甲醇/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、1-羟基环己基苯基酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮的组合等等。优选的组合可以列举2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮的组合。
在使用光聚合引发助剂时,其使用量相对于每1摩尔光聚合引发剂,优选为0.01mol~10mol,更优选为0.01mol~5摩尔。
本发明的着色感光性树脂组合物含有溶剂(F)。
作为上述溶剂(F),例如,可以列举醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。
作为上述醚类,例如,可以列举四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。
作为上述芳香族烃类,例如,可以列举苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作为上述酮类,例如,可以列举丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮等。
作为上述醇类,可以列举例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇,己醇、环己醇、乙二醇、甘油等。
作为上述酯类,可以列举例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯,2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基(oxy)-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、γ-丁内酯等。
作为上述酰胺类,例如,可以列举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。
作为其它溶剂,例如,可以列举N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。
上述溶剂可以各自单独使用,也可以将2种或2种以上组合使用。
上述溶剂(F)优选含有选自丙二醇单甲醚乙酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的至少一种溶剂。
溶剂(F)的含量相对于着色感光性树脂组合物,按质量百分率计,通常为70质量%~95质量%、优选为75质量%~90质量%。如果溶剂(F)的含量在上述范围,则涂布时涂布面内的膜厚度的偏差减小、而且形成滤色器时显示特性良好,因此优选。
在本发明所使用的着色感光性树脂组合物中,还可以含有环氧化合物(G)。作为环氧化合物,例如,可以列举在显影后的着色图案加热处理中能使粘合剂树脂交联的环氧化合物等。此外,也可以是能够通过加热而使其单独聚合的环氧化合物。由于本发明着色感光性树脂组合物中可以含有的环氧化合物可以通过使粘合剂树脂交联或其自身聚合而使着色图案固化,因而在上述的后烘烤中着色图案不易产生升华物。
作为上述环氧化合物,例如,可以列举双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等芳香族类环氧树脂;
脂环类环氧树脂、杂环类环氧树脂、缩水甘油酯型树脂、缩水甘油胺型树脂、环氧化等环氧树脂;
上述环氧树脂的溴化衍生物;
脂肪族化合物的环氧化物、脂环族化合物的环氧化物、芳香族化合物的环氧化物、丁二烯(共)聚合物的环氧化物、异戊二烯(共)聚合物的环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、异氰脲酸三缩水甘油酯等。
当含有环氧化合物(G)时,其含量相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分,按质量百分率计,优选为0.1质量%~15质量%、更优选为0.5质量%~12质量%、进一步优选为1质量%~10质量%。如果环氧化合物(G)的含量在上述范围,则像素部分固化充分,显影前后的残膜率得到提高,因此优选。
在本发明的着色感光性树脂组合物中,还可以含有表面活性剂、填充剂、粘合树脂以外的高分子化合物、粘合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝集剂、有机酸、有机胺化合物、固化剂等添加剂。
作为上述表面活性剂,可以使用选自硅氧烷类表面活性剂、氟类表面活性剂和含有氟原子的硅氧烷类表面活性剂中的至少1种。
作为上述硅氧烷类表面活性剂,可以列举含有硅氧烷键的表面活性剂。具体地说,可以列举ト一レシリコ一ンDC3PA、ト一レシリコ一ンSH7PA、ト一レシリコ一ンDC11PA、ト一レシリコ一ンSH21PA、ト一レシリコ一ンSH28PA、ト一レシリコ一ンSH29PA、ト一レシリコ一ンSH30PA、聚醚改性硅油SH8400(商品名,ト一レシリコ一ン公司(株)制),KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越シリコ一ン公司制),TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ一ィ一东芝シリコ一ン(株)制)等。
作为上述氟类表面活性剂,可以列举具有氟碳链的表面活性剂。具体地说,可以列举フロリナ一ト(商品名)FC 430、フロリナ一トFC431(住友スリ一ェム(株)制)、メガファック(商品名)F142D、メガファックF171、メガファックF172、メガファックF173、メガファックF177、メガファックF183、メガファックR30(大日本ィンキ化学工业(株)制)、ェフトップ(商品名)EF301、ェフトップEF303、ェフトップEF351、ェフトップEF352(新秋田化成(株)制)、サ一フロン(商品名)S381、サ一フロンS382、サ一フロンSC101、サ一フロンSC105(旭硝子(株)制)、E5844(ダイキンファインケミカル研究所(株)制),BM-1000、BM-1100(均为商品名,BM Chemie公司制)等。
作为含有氟原子的硅氧烷类表面活性剂,可以列举具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体地说,可以列举メガファック(商品名)R08、メガファックBL20、メガファックF475、メガファックF477、メガファックF443(大日本ィンキ化学工业(株)制)等。
这些表面活性剂可以各自单独使用,也可以将2种或2种以上组合使用。
当使用表面活性剂时,其含量相对于着色感光性树脂组合物,按质量百分率计,优选为0.0001质量%~0.6质量%,更优选为0.001质量%~0.5质量%。如果表面活性剂的含量在上述范围,则存在涂布时涂布面内的膜厚度的偏差减小的倾向,因此优选。
作为上述填充剂,例如,可以列举玻璃、氧化铝等微粒。
作为上述粘合剂树脂以外的高分子化合物,例如,可以列举聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯等。
作为上述粘合促进剂,可以列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述抗氧化剂,例如,可以列举4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述紫外线吸收剂,例如,可以列举2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑类、2-羟基-4-辛氧基二苯酮等二苯酮类、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯等苯甲酸酯类、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等三嗪类等。
作为上述抗凝集剂,例如,可以列举聚丙烯酸钠等。
作为上述有机酸,例如,可以列举甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族一元羧酸类;乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基丁二酸、环己烷二羧酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、中康酸等脂肪族二羧酸类;丙三羧酸、乌头酸、樟脑三酸等脂肪族三羧酸类;苯甲酸、甲苯酸、枯茗酸、2,3-二甲基苯甲酸、3,5-二甲基苯甲酸等芳香族一元羧酸类;
邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸类;
偏苯三酸、1,3,5-苯三酸、偏苯四甲酸、1,2,4,5-苯四酸等芳香族多元羧酸类等。
作为上述有机胺化合物,例如,可以列举正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺等单烷基胺类;
环己基胺、2-甲基环己基胺、3-甲基环己基胺、4-甲基环己基胺等单环烷基胺类;
甲基乙基胺、二乙基胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二仲丁基胺、二叔丁基胺、二正戊基胺、二正己基胺等二烷基胺类;
甲基环己基胺、乙基环己基胺等单烷基单环烷基胺类;
二环己基胺等二环烷基胺类;
二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三乙基胺、二甲基正丙基胺、二乙基正丙基胺、甲基二正丙基胺、乙基二正丙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三叔丁基胺、三正戊基胺、三正己基胺等三烷基胺类;
二甲基环己基胺、二乙基环己基胺等二烷基单环烷基胺类;
甲基二环己基胺、乙基二环己基胺、三环己基胺等单烷基二环烷基胺类;
2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇等一烷醇胺类;
4-氨基-1-环己醇等一环烷醇胺类;
二乙醇胺、二正丙醇胺、二异丙醇胺、二正丁醇胺、二异丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺类;
二(4-环己醇)胺等二环烷醇胺类;
三乙醇胺、三正丙醇胺、三异丙醇胺、三正丁醇胺、三异丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺类;
三(4-环己醇)胺等三环烷醇胺类;
3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇、4-氨基-1,3-丁二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇、3-二乙基氨基-1,2-丙二醇、2-二甲基氨基-1,3-丙二醇、2-二乙基氨基-1,3-丙二醇等氨基烷二醇类;
4-氨基-1,2-环己二醇、4-氨基-1,3-环己二醇等氨基环烷二醇类;
1-氨基环戊酮甲醇、4-氨基环戊酮甲醇等含有氨基的环烷酮甲醇类;
1-氨基环己酮甲醇、4-氨基环己酮甲醇、4-二甲基氨基环戊烷甲醇、4-二乙基氨基环戊烷甲醇、4-二甲基氨基环己烷甲醇、4-二乙基氨基环己烷甲醇等含有氨基的环烷甲醇类;
β-丙氨酸、2-氨基丁酸、3-氨基丁酸、4-氨基丁酸、2-氨基异醋酸(ィソ酢酸)、3-氨基异醋酸、2-氨基戊酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、1-氨基环丙烷甲酸、1-氨基环己烷甲酸、4-氨基环己烷甲酸等氨基酸类;
苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、对乙基苯胺、对正丙基苯胺、对异丙基苯胺、对正丁基苯胺、对叔丁基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、对甲基-N,N-二甲基苯胺等芳香族胺类;
邻氨基苄醇、间氨基苄醇、对氨基苄醇、对二甲基氨基苄醇、对二乙基氨基苄醇等氨基苄醇类;
邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对二甲基氨基苯酚、对二乙基氨基苯酚等氨基苯酚类;
间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸、对二乙基氨基苯甲酸等氨基苯甲酸类等。
作为上述固化剂,例如,可以列举能够通过加热而与粘合剂树脂中的羧基反应从而使粘合剂树脂交联的化合物等。此外,也可以列举通过其本身单独聚合而使着色图案固化的化合物。作为上述化合物,例如,可以列举氧杂环丁烷化合物等。
作为上述氧杂环丁烷化合物,例如,可以列举碳酸二氧杂环丁酯、亚二甲苯基二氧杂环丁烷、己二酸二氧杂环丁酯、对苯二甲酸二氧杂环丁酯、环己烷二羧酸二氧杂环丁酯等。
在含有作为固化剂的氧杂环丁烷化合物等的情况下,还可以含有能够使氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架开环聚合的化合物。作为上述化合物,例如,可以列举多元羧酸类、多元羧酸酐类、酸发生剂等。
作为多元羧酸类,例如,可以列举邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸,1,2,4,5-苯四酸、偏苯三酸、1,4,5,8-萘四甲酸、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸等芳香族多元羧酸类;
丁二酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸等脂肪族多元羧酸类;
六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三甲酸、1,2,4-环已烷三甲酸、环戊烷四甲酸、1,2,4,5-环己烷四甲酸等脂环族多元羧酸类等。
作为多元羧酸酐类,例如,可以列举邻苯二甲酸酐、1,2,4,5-苯四酸酐、偏苯三酸酐、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐类;
衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、丙三羧酸酐、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等脂肪族多元羧酸酐类;
六氢邻苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、降冰片烯二酸酐(無水ハイミック酸)、ナジン酸酐等脂环族多元羧酸酐类;
乙二醇二偏苯三酸酯酐、甘油三偏苯三酸酯酐等含有酯基的羧酸酐类等。
作为酸发生剂,可以列举与上述相同的物质。
上述固化剂可以各自单独使用,也可以将2种或2种以上组合使用。
作为使用本发明的着色感光性树脂组合物形成滤色器的方法,具体的说,可以列举将本发明的着色感光性树脂组合物涂布在基板上或者基板上预先形成的固体着色感光性树脂组合物层(以下也称为基板等)上,从涂布的着色感光性树脂组合物层除去溶剂等挥发成分,通过光掩膜使除去了挥发成分的树脂层曝光,然后,用碱水溶液等显影液进行显影、后烘干(ポストベ一ク),以该工序作为1个工序,用含有其它颜色的着色感光性树脂组合物重复该工序,最终形成有RGB3种颜色的滤色器的方法等。
作为上述基板,例如,可以列举玻璃基板、硅基板、聚碳酸酯基板、聚酯基板、芳香族聚酰胺基板、聚酰胺酰亚胺基板、聚酰亚胺基板、Al基板、GaAs基板等表面平坦的基板等。对这些基板也可以实施硅烷偶联剂等试剂的试剂处理、等离子体处理、离子镀处理、喷镀处理、气相反应处理、真空蒸镀处理等前处理。在上述基板的表面上还可以形成TFT(薄膜晶体管)、CCD(电荷耦合元件)等。
在上述基板上涂布着色感光性树脂组合物时,例如,将本发明的着色感光性树脂组合物通过旋涂法、浇铸法、辊涂法、缝隙涂布法(スリットコ一ト法)与旋涂法、缝隙涂布法、模涂法、幕式流涂法(カ一テンフロ一コ一ト法)等常规涂布方法涂布于基板等上,然后通过加热使溶剂等挥发成分挥发即可。这样就可以在基板等上形成由着色感光性树脂组合物的固体成分构成的层。
然后,使由着色感光性树脂组合物固体成分构成的层(以下,也称为着色感光性树脂组合物层)曝光。对于曝光,例如通过光掩膜照射光线即可。作为光线,通常使用称为g线(波长436nm)、i线(波长365nm)的紫外线等。光线通过光掩膜照射,这里所述的光掩膜为例如在玻璃板表面上设置的遮蔽光线的遮光层。玻璃板中没有设置遮光层的部分是能透射光线的透光部分,通过按照该透光部图案形成的图案使着色感光性树脂组合物层曝光,从而产生没有照射光线的未照射区域和照射了光线的照射区域。照射区域中的光线照射量可以根据粘合剂树脂的重均分子量、单体比、含量、光聚合性化合物的种类和含量、光聚合引发剂的种类和含量、光聚合引发助剂的种类或含量等适当选择。
曝光后进行显影。显影可以例如通过使曝光后的着色感光性树脂组合物层与显影液接触而进行,具体地说,通过将表面上形成了着色感光性树脂组合物层的状态的基板浸渍于显影液中而进行。
作为显影液,例如,可以列举碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲铵等碱性化合物的水溶液等。通过显影,除去着色感光性树脂组合物层中没有照射到光线的未照射区域。另一方面,光线照射区域以其原样残留下来而形成图案。
显影后通常通过水洗、干燥,从而可以得到目标图案。
此外,在显影、干燥后,接着还可以置于烘烤炉等装置内进行后烘烤。通过后烘烤,存在图案机械强度得到提高的倾向,在使用进一步含有固化剂的着色感光性树脂组合物时,着色图案可进一步固化,其机械强度可以进一步提高。后烘烤的温度通常为180℃~250℃,优选为200℃~230℃。如果后烘干温度在上述范围,则固化可进行充分,因此优选。此外,作为后烘烤的时间,通常为5~40分钟,优选为10~36分钟、更优选为15~30分钟。如果后烘干时间在上述范围,则固化可进行充分,因此优选。
目标着色像素可以通过例如如下步骤形成:在玻璃基板上旋涂着色感光性树脂组合物,然后在清洁烘箱(クリ一ンォ一ブン)中于100℃下预烘烤3分钟,冷却后,使用超高压汞灯(USH-250D;ゥシォ电机(株)制)通过石英玻璃制的光掩膜(该光掩膜按照使边长为20μm的正方形非透光部分间隔为40μm的方式设置)在大气氛围下以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对该涂布了着色感光性树脂组合物的基板进行光照射,然后,在含有0.12质量%非离子表面活性剂和0.05质量%氢氧化钾的水系显影液中,将上述涂膜在23℃下于搅拌(使用磁力搅拌器,300rpm)的显影液中浸渍80秒进行显影,水洗后,在220℃下进行30分钟后烘烤,得到边长为20μm的接触孔图案,从而形成目标着色像素。
通过这样的方法形成目标着色图案,且通过更换着色感光性树脂组合物中所含着色剂的颜色,按照上述方法,再次在基板上形成着色感光性树脂组合物层,对上述层曝光后进行显影,然后进行后烘烤,从而可以进一步形成着色像素。通过更换着色感光性树脂组合物中所含着色剂的颜色并重复进行上述操作,就可以进一步形成着色像素,从而可以制造目标滤色器。
然后,在得到的滤色器上进行蒸镀ITO膜的处理。这样得到的滤色器含有着色像素,使用上述滤色器,即可以制造适合的液晶显示装置。
本发明的着色感光性树脂组合物形成着色像素时分辨率高,非像素部分显影残渣少,形成的着色像素具有高的表面硬度。
因此,本发明的着色感光性树脂组合物适用于形成滤色器。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明当然不局限于这些实施例。
制备例
<树脂(B25)的合成>
在装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗以及气体导管的1L的烧瓶中,导入333g丙二醇单甲醚乙酸酯。然后,通过气体导管向烧瓶中导入氮气,将烧瓶内气氛置换为氮气,然后,将烧瓶内的溶液升温至100℃后,使用滴液漏斗经2小时向烧瓶内滴入由22.0g(0.10mol)甲基丙烯酸二环戊基酯(FA-513M;日立化成(株)制)(相当于b21)、70.5g(0.40mol)甲基丙烯酸苄酯(相当于b22)、43.0g(0.5mol)甲基丙烯酸(相当于b23),3.6g偶氮二异丁腈和164g丙二醇单甲醚乙酸酯构成的混合物,滴加结束后,在100℃下继续搅拌5小时。
搅拌结束后,通过气体导管向烧瓶内导入空气,烧瓶内气氛换成空气后,向烧瓶内加入35.5g甲基丙烯酸缩水甘油酯[0.25mol(相对于本反应中使用的甲基丙烯酸,按摩尔百分率计为50mol%)](相当于b24)、0.9g三(二甲基氨基)甲基苯酚和0.145g氢醌,在110℃下继续反应6小时,得到酸价为80mgKOH/g的固体成分树脂B25。
其中,酸价是指测定中和1g具有羧酸等酸基团的聚合物所必需的氢氧化钾的量(mg)而得到的值,通常通过使用浓度已知的氢氧化钾水溶液滴定求得。
得到的树脂B25通过GPC法测定的聚乙烯换算重均分子量为9,000。
上述树脂的聚乙烯换算重均分子量和数均分子量通过GPC法的测定是在以下条件下进行。
装置:HLC-8120GPC(东ソ-(株)制)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温度:40℃
溶剂:THF
流速:1.0ml/min
被检液的固体成分浓度:0.001~0.01质量%
注入量:50μl
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东ソ-(株)制)
此外,本实施例中使用的其它树脂也在同样的条件下测定重均分子量。
在本实施例中,使用的成分通过以下简写符号表示。
(A-1):C.I.颜料蓝15:6;
(A-2):C.I.颜料紫23;
(E-1):聚酯类分散剂;
(B-11):甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物[甲基丙烯酸单元与甲基丙烯酸苄酯单元的组成比,按摩尔比计为3∶7,酸价为113,聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为25,000];
(B-21):甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯以及衍生式(I)表示的结构单元的化合物[其中,式(I)中,R1表示甲基,R2表示氢原子]的共聚物[甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯以及式衍生(I)表示的结构单元的化合物的组成比,按摩尔比计为25∶60∶15,酸价为70,聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为9,000];
Figure A20051012000000301
(B-2):上述制备例中制得的树脂B25;
(B-3):甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯以及聚苯乙烯的共聚物[甲基丙烯酸单元、甲基丙烯酸苄酯单元以及聚苯乙烯单元的组成比,按摩尔比计为25∶65∶10,酸价为70,聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为55,000];
(B-4):甲基丙烯酸、聚苯乙烯、甲基丙烯酸苄酯、甘油单甲基丙烯酸酯以及N-苯基马来酰亚胺的共聚物[甲基丙烯酸单元、聚苯乙烯单元、甲基丙烯酸苄酯单元、甘油单甲基丙烯酸酯单元以及N-苯基马来酰亚胺单元的组成比,按摩尔比计为15∶15∶35∶10∶25,酸价为45,聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为13,500];
(C-1):二季戊四醇六丙烯酸酯(“KAYARAD DPHA”日本化药(株)制);
(D-1):2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基(methylthiophenyl))丙-1-酮;
(D-2):4,4’-双(二乙基氨基)二苯酮(EAB-F;保土谷化学工业(株)制);
(F-1)溶剂:丙二醇单甲醚乙酸酯;
(F-2)溶剂:3-乙氧基丙酸乙酯;
(G-1)环氧化合物(邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂,“スミェポキシESCN-195XL-80”(住友化学工业(株)制))。
实施例1
(着色感光性树脂组合物1的制备)
将(A-1)          1.404质量份
(A-2)            0.021质量份
聚酯类分散剂     0.429质量份
(B-11)           0.994质量份
(B-21)           0.828质量份
(C-1)            1.326质量份
(D-1)            0.398质量份
(D-2)            0.133质量份
(F-1)            21.851质量份
(F-2)            2.428质量份
(G-1)环氧化合物  0.166质量份
混合,从而得到着色感光性树脂组合物1。
(着色层的形成)
在玻璃基板(#1737,コ一ニング公司制)的表面上,通过旋涂法涂布上述制得的着色感光性树脂组合物1,然后在100℃下加热3分钟使挥发成分挥发,形成着色感光性树脂组合物层1A。冷却后,在1A层上无光掩膜存在下照射i线(波长365nm)。i线光源采用超高压汞灯,光照射量为150mJ/cm2。然后,在25℃的显影液(按质量百分率计,分别含有0.05%氢氧化钾、0.2%丁基萘磺酸钠的水溶液)中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,得到在玻璃基板整面上形成的蓝色着色层。将该涂膜基板在220℃烘烤20分钟,形成着色感光性树脂组合物层1B。此外,在层1A冷却后,对该着色感光性树脂组合物层通过光掩膜照射i线(波长365nm)进行曝光。i线光源采用超高压汞灯,以平行光进行照射。光照射量为150mJ/cm2。作为光掩膜,采用可形成线宽20μm正方形状的接触孔(以后记为C/H)的光掩膜。然后,将曝光后的玻璃基板(表面上形成了着色感光性树脂组合物层)在25℃的显影液(按质量百分率计,分别含有0.05%氢氧化钾、0.2%丁基萘磺酸钠的水溶液)中浸渍120秒进行显影。用纯水洗涤后,在220℃下加热20分钟,形成蓝色像素1C。
(评价)
作为残渣的评价,将1A层在搅拌下的25℃显影液(按质量百分率计,分别含有0.05%氢氧化钾、0.2%丁基萘磺酸钠的水溶液)中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,测定涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值),该透射率为98%或以上,确认基本为没有残渣的水平。
然后,按照JIS K 5400记载的试验方法,在铅笔硬度试验机上,用铅笔“三菱ハイュニ”求出施加9.8N荷重时不使涂膜损伤的最高硬度作为测定值。对首先形成的涂膜IB层的铅笔硬度按上述方法测定,结果其铅笔硬度为5H。
此外,在所形成的蓝色像素1C中,20μmC/H可毫无问题地分辨。
实施例2
(着色感光性树脂组合物2的制备)
除使用(B-2)代替实施例1中使用的(B-21)以外,按照与实施例1相同的方法混合,得到着色感光性树脂组合物2。
(评价)
除用上述得到的着色感光性树脂组合物2代替实施例1得到的着色感光性树脂组合物1外,与实施例1同样地操作,使2A层在搅拌下的25℃显影液中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值)为98%或以上,确认基本为没有残渣的水平。
然后,按照与实施例1同样的方法,测定2B层的铅笔硬度,结果铅笔硬度为5H。此外,在所形成的蓝色像素2C中,20μmC/H可毫无问题地分辨。
比较例1
(着色感光性树脂组合物3的制备)
除将实施例1中使用的0.994质量份粘合树脂(B-11)、0.828质量份(B-21)替换为1.823质量份(B-11)以外,按照与实施例1相同的方法混合,得到着色感光性树脂组合物3。
(评价)
除用上述得到的着色感光性树脂组合物3代替实施例1得到的着色感光性树脂组合物1外,与实施例1同样地操作,使3A层在搅拌下的25℃显影液中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值)为98%或以上,确认基本为没有残渣的水平。
然后,按照与实施例1同样的方法,测定3B层的铅笔硬度,结果铅笔硬度为4H。此外,在所形成的蓝色像素3C中,20μmC/H未完全分离,无法分辨。
比较例2
(着色感光性树脂组合物4的制备)
除使用(B-21)代替比较例1中使用的粘合树脂(B-11)以外,按照与比较例1相同的方法混合,得到着色感光性树脂组合物4。
(评价)
除用上述得到的着色感光性树脂组合物4代替实施例1得到的着色感光性树脂组合物1外,与实施例1同样地操作,使4A层在搅拌下的25℃显影液中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值)为97%,确认为有残渣的水平。
然后,按照与实施例1同样的方法,测定4B层的铅笔硬度,结果铅笔硬度为5H。此外,在所形成的蓝色像素4C中,20μmC/H未完全分离,无法分辨。
比较例3
(着色感光性树脂组合物5的制备)
除使用(B-2)代替比较例1中使用的粘合树脂(B-11)以外,按照与比较例1相同的方法混合,得到着色感光性树脂组合物5。
(评价)
除用上述得到的着色感光性树脂组合物5代替实施例1得到的着色感光性树脂组合物1外,与实施例1同样地操作,使5A层在搅拌下的25℃显影液中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值)为97%,确认为有残渣的水平。
然后,按照与实施例1同样的方法,测定5B层的铅笔硬度,结果铅笔硬度为5H。此外,在所形成的蓝色像素5C中,20μmC/H未完全分离,无法分辨。
比较例4
(着色感光性树脂组合物6的制备)(使用日本特开平11-231124号公报中的树脂)
除使用(B-3)代替比较例1中使用的粘合树脂(B-11)以外,按照与比较例1相同的方法混合,得到着色感光性树脂组合物6。
(评价)
除用上述得到的着色感光性树脂组合物6代替实施例1得到的着色感光性树脂组合物1外,与实施例1同样地操作,使4A层在搅拌下的25℃显影液中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值)为90%,为残渣产生较多的水平。
然后,按照与实施例1同样的方法,测定4B层的铅笔硬度,结果铅笔强度为5H。此外,在所形成的蓝色像素4C中,20μmC/H未完全分离,无法分辨。
比较例5
(着色感光性树脂组合物7的制备)(使用日本特开2000-221675号公报中的树脂)
除使用(B4)代替比较例1中使用的粘合树脂(B-11)以外,按照与比较例1相同的方法混合,得到着色感光性树脂组合物7。
(评价)
除用上述得到的着色感光性树脂组合物7代替实施例1得到的着色感光性树脂组合物1外,与实施例1同样地操作,使4A层在搅拌下的25℃显影液中浸渍120秒钟进行显影,用纯水洗涤后,涂膜层溶解后的透射率(400nm~780nm的平均值)为95%,为残渣产生较多的水平。
然后,按照与实施例1同样的方法,测定4B层的铅笔硬度,结果铅笔硬度为6H。此外,在所形成的蓝色像素4C中,20μmC/H未完全分离,无法分辨。

Claims (8)

1、一种着色感光性树脂组合物,其含有着色剂(A)、具有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元和由(甲基)丙烯酸苄酯衍生的结构单元而不含(甲基)丙烯酰基的树脂(B1)、具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、颜料分散剂(E)和溶剂(F)。
2、权利要求1中所述的着色感光性树脂组合物,其中具有(甲基)丙烯酰基的树脂(B2)是使衍生下述(b21)、(b22)和(b23)各结构单元的化合物共聚而得到的共聚物,进一步与衍生(b24)结构单元的化合物反应所得到的含有不饱和基团的树脂,
(b21):由在同一分子中含有选自三环癸基骨架和二环戊二烯基骨架的至少1种骨架、和不饱和键的化合物衍生的结构单元,
(b22):由不饱和羧酸酯化合物衍生的结构单元,其中没有三环癸基骨架、二环戊二烯基骨架和(甲基)丙烯酰基中的任意一种,
(b23):由不饱和羧酸衍生的结构单元,
(b24):由含有(甲基)丙烯酰基和环氧基的化合物衍生的结构单元。
3、权利要求2中所述的着色感光性附脂组合物,其中衍生(b24)的化合物是选自式(I)所表示的化合物和式(II)所表示的化合物中的至少一种化合物,
式(I)和式(II)中,R2表示氢原子或甲基。
4、权利要求1~3中任一项所述的着色感光性树脂组合物,其中树脂(B1)的聚苯乙烯换算重均分子量为15,000~35,000。
5、权利要求1~4中任一项所述的着色感光性树脂组合物,其中树脂(B2)的含量相对于树脂(B1)和树脂(B2)的总量,按质量百分率计,为10质量%~90质量%。
6、使用权利要求1~5中任一项所述的着色感光性树脂组合物形成的着色像素。
7、含有权利要求6中所述的着色像素的滤色器。
8、具有权利要求7中所述滤色器的液晶显示装置。
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