CN1673780A - 感放射线性树脂组合物及彩色滤光片缺陷修复方法 - Google Patents

感放射线性树脂组合物及彩色滤光片缺陷修复方法 Download PDF

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Abstract

提供一种感放射线性树脂组合物及彩色滤光片缺陷的修复方法，其中，在向除去彩色滤光片缺陷部形成的孔中填充时，组合物进行有限制的充分地润湿展开，可以进行修复以使修复部和正常部的色度差小。该感放射线性树脂组合物含有(A)颜料、(B)碱可溶性树脂、(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的组合、(D)光聚合引发剂及(E)溶剂。(C)多官能性单体的含量相对(B)碱可溶性树脂100重量份为350～1,000重量份，(E)溶剂在20℃的平均蒸汽压小于3.0mmHg，并且，固体成分浓度为25～50重量％。彩色滤光片缺陷的修复方法包含：在向除去彩色滤光片缺陷部形成的孔中填充前述组合物之后，进行除去溶剂的工序；使放射线照射填充部的工序；和加热照射后的填充部的工序。

Description

感放射线性树脂组合物及 彩色滤光片缺陷修复方法
技术领域
本发明涉及为修复透过型或反射型的彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中使用的彩色滤光片中产生的缺陷而使用的感放射线性树脂组合物，及彩色滤光片缺陷的修复方法。
背景技术
目前，彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中使用的彩色滤光片的形成方法广泛地采用平版印刷术，即，使用着色感放射线性树脂组合物，经过涂布、放射线照射、显影等工序，在基板上形成特定图案形状的着色层。但是，在进行上述处理时，例如由于敷膜及基板上附着异物等产生的照射不良，导致着色层内产生无着色或者着色浓度低的缺陷；或者在涂布着色感放射线性树脂组合物时，从喷嘴等中出来的异物附着在着色层等的不良状态，结果使产品合格率降低。上述的不良状态无论怎样采取防止措施，实际上也不可能完全排除，因此，为了提高产品合格率，需要修复产生不良状态的着色层。
修复上述不良状态的方法根据其情况提出了各种方法，代表性的方法是特开2002-258025号公报中所述的方法，即，利用激光照射烧断产生不良状态的部位的着色层，在形成的孔中填充修复液使之硬化。但是，当将现有的彩色滤光片用着色感放射线性树脂组合物用在该修复液中时，修复液在孔周围部也润湿展开，不能限定地向孔内填充，而使修复部的性能不好，或者在润湿展开的孔周围部出现新的不良状态等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物，及彩色滤光片缺陷的修复方法，其中，可在向除去彩色滤光片缺陷部而形成的孔内填充时，组合物限定地在孔内充分湿润展开，进行使修复后的缺陷部和正常部色度差小的修复。
本发明者对彩色滤光片缺陷修复中的前述问题进行了反复深入地研究，结果发现特别是，用于缺陷修复的感放射线树脂组合物的碱可溶性树脂成分和多官能团单体成分的比率、溶剂的平均蒸汽压和固体成分浓度与修复性和修复后的性能有密切的关系，直至完成本发明。
本发明的第一目的通过如下来实现：
一种感放射线性树脂组合物，该组合物含有(A)颜料、(B)碱可溶性树脂、(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的组合、(D)光聚合引发剂及(E)溶剂；其特征在于，(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的组合的含量相对(B)碱可溶性树脂100重量份为350～1,000重量份，(E)溶剂在20℃的平均蒸汽压小于3.0mmHg，固体成分浓度为25～50重量％，并且，用于彩色滤光片缺陷修复。
本发明所述的放射线是指包括：可见光线、紫外线、远紫外线、电子线、X线等的放射线。
本发明的第二目的通过彩色滤光片缺陷修复方法来实现，其特征在于，包含以下述顺序的工序：
(1)除去彩色滤光片缺陷部，向形成的孔中填充前述彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物，之后除去溶剂的工序；
(2)使放射线照射向填充部的工序；
(3)加热照射后的填充部的工序。
下面对本发明进行详细地说明。
彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物
(A)颜料
目前，在彩色滤光片中使用的着色感放射线性树脂组合物中的着色剂一直使用有机颜料、无机颜料、染料、天然色素等。其中，从色特性及耐热性等观点考虑，优选颜料，特别优选使用有机颜料。本发明的彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物中的颜料，因为对于修复了缺陷的部分(下面称作“修复部”)，要求其具有和正常部相同的色特性和耐热性，故特别优选有机颜料。
前述有机颜料例如有：在Color Index(C.I.；The Society ofDyers and Colourists公司发行)中分类为颜料的化合物，具体例如有带有下述的Color Index(C.I)编号的物质。C.I.颜料黄12、C.I.C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄211；
C.I.颜料橘黄36、C.I.颜料橘黄43、C.I.颜料橘黄51、C.I.颜料橘黄61、C.I.颜料橘黄71；
C.I.颜料红9、C.I.颜料红97、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红149、C.I.颜料红168、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红180、C.I.颜料红207、C.I.颜料红208、C.I.颜料红209、C.I.颜料红215、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254；
C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29；
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿136、C.I.颜料绿210；
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25。
这些有机颜料可以单独使用或混合两种或两种以上使用，根据情况也可以和下述无机颜料一起使用。
本发明中使用的有机颜料也可以利用再结晶法、再沉淀法、溶剂洗涤法、升华法、真空加热法，或者上述组合进行精制。
另外，无机颜料例如有：氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、锌华、硫酸铅、黄色铅、锌黄、氧化铁红(红色氧化铁(III))、镉红、群青、钴青、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、碳黑等。
这些无机颜料可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
而且，本发明根据情况也可以和前述颜料一起混合使用染料或天然色素中的一种或一种以上。
本发明中，颜料可以根据需要，用聚合物将其粒子表面进行改性后使用。使颜料的粒子表面改性的聚合物例如有：特开平8-259876号公报中所述的聚合物，或者市售的各种颜料分散用的聚合物或低聚物等。
本发明中，优选颜料使其和被修复的缺陷部中使用的颜料具有相同的色度、耐热性等，优选以相同组成使用和该缺陷部中已经使用的颜料相同种等颜料。
另外，本发明中的颜料可根据需要和分散剂一起使用。
前述分散剂例如有：阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、硅酮系、氟系等表面活性剂。
前述表面活性剂有例如：除聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯正辛基苯基醚、聚氧乙烯正壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯；山梨糖醇酐脂肪酸酯；脂肪酸改性聚酯；叔胺改性聚氨酯；聚乙烯亚胺类以外，有以下商品名：KP(信越化学工业(株)制)、ポリフロ-(共荣社化学(株)制)、EFTOP(Tohkem Products(株)制)、メガフアツク(大日本油墨化学工业(株制))、フロラ一ド(住友3M(株)制)、アサヒガ一ド、サ一フロン(以上、旭硝子(株)制)Disperbyk(BYK Chemie Tapan(株)制、ソルスパ一ス(セネカ(株)制)等。
这些表面活性剂可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
分散剂的使用量相对颜料100重量份，优选50重量份以下，更优选30重量份以下。
(B)碱可溶性树脂
本发明中的碱可溶性树脂例如有：具有羧基、苯酚性羟基类酸性官能团，可溶于碱性水溶液中，优选相对(A)颜料具有粘合剂作用的树脂。
本发明中的碱可溶性树脂优选含有羧基的树脂，特别优选具有一个或一个以上羧基的乙烯性不饱和单体(下面称作“含有羧基的不饱和单体”)和其它可以共聚的乙烯性不饱和单体(下面称作“共聚性不饱和单体”)形成的共聚物(下面称作“含有羧基的共聚物”)。
含有羧基的不饱和单体例如有：(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯代丙烯酸、桂皮酸等不饱和单羧酸；
马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸或其酸酐；
三元以上的不饱和多元羧酸或其酐；
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰基乙氧基]、苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰基乙氧基]等2元以上的多元羧酸的单[(甲基)丙烯酰基烷氧基]酯；
ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等两末端上具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯。
在这些含有羧基的不饱和单体中，琥珀酸单[2-丙烯酰基乙氧基]和苯二甲酸单[2-丙烯酰基乙氧基]分别以商品名M-5300和M-5400(东亚合成(株)制)有市售。
前述含有羧基的不饱和单体可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
另外，共聚性不饱和单体例如有：
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-乙烯基甲苯、间-乙烯基甲苯、对-乙烯基甲苯、对-氯代苯乙烯、邻-甲氧基苯乙烯、间-甲氧基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、邻-乙烯基苄基甲基醚、间-乙烯基苄基甲基醚、对-乙烯基苄基甲基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚等芳香族乙烯基化合物；
茚、1-甲基茚等茚；
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯等不饱和羧酸酯；(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯；
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；
乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚；
(甲基)丙烯腈、α-氯代丙烯腈、氰化乙烯叉等氰化乙烯基化合物；
(甲基)丙烯酰胺、α-氯代丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺；
马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺；
1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯；
聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等在聚合物分子链的末端上具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体。
这些共聚合性不饱和单体可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
本发明的含有羧基的共聚物，优选(a)含有羧基的不饱和单体成分和(b)选自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯、N-苯基马来酰亚胺、聚苯乙烯大分子单体和聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体中的至少一种形成的共聚物(以下称作含有羧基的共聚物(A1))。其中，(a)含有羧基的不饱和单体成分是以(甲基)丙烯酸为必要成分，不同情况下，还含有选自琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰乙氧基]酯以及ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯中的至少一种化合物。
含有羧基的共聚物(A1)具体物质例如有：
(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰乙氧基]酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰乙氧基]酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇单(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/丙三醇单(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物。
本发明中，含有羧基的共聚物中的含有羧基的不饱和单体的共聚比率优选5～50重量％、更优选10～40重量％。前述共聚比率小于5重量％时，得到的感放射性树脂组合物的保存稳定性倾向于低下，另外一方面，当超过50重量％时，聚合时会凝胶化。
在本发明中，碱可溶性树脂采用凝胶渗透色谱(GPC，洗脱溶剂：四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下称作Mw)优选3,000～300,000，更优选5,000～100,000。
另外，碱可溶性树脂采用凝胶渗透色谱(GPC，洗脱溶剂：四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算数均分子量(以下称作Mn)优选3,000～60,000，更优选5,000～25,000。
另外，碱可溶性树脂的Mw和Mn的比(Mw/Mn)优选1～5，更优选1～4。
本发明中，通过使用具有上述的特定的Mw和Mn的碱可溶性树脂，可以得到因为颜料的分散性良好，具有优良的保存稳定性的本发明的组合物。
本发明中，碱可溶性树脂可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
本发明中的碱可溶性树脂的使用量相对(A)颜料100重量份优选10～1,000重量份，更优选20～500重量份。在碱可溶性树脂的使用量小于10重量份时，由于颜料的分散性不稳定，在保存过程中颜料可能沉降，相反，当超过1,000重量份时，由于组合物的粘度过高，例如会使液体难以从修复中使用的器具或装置的针尖流出。
(C)多官能性单体
本发明中的多官能性单体具有两个或两个以上的聚合性不饱和键。
这样的多官能性单体例如有：乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
二乙二醇以上的聚乙二醇、二丙二醇以上的聚丙二醇等聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或其二羧酸改性物；
聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、硅酮树脂、螺烷树脂等低聚(甲基)丙烯酸酯；
两末端羟基聚-1，3-丁二烯、两末端羟基聚异戊二烯、两末端羟基聚己内酯等聚合物分子链的两末端具有羟基的聚合物的二(甲基)丙烯酸酯及三[2-(甲基)丙烯酰基乙氧基]磷酸酯。
这些官能性单体中，优选三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯及其二羧酸改性物，具体例如有：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；考虑利用放射线照射使其快速聚合硬化，使其形成非流动状态，特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、及二季戊四醇六丙烯酸酯。
前述多官能性单体可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
本发明的多官能性单体的使用量相对(B)碱可溶性树脂100重量份，为350～1,000重量份，优选350～700重量份。在多官能性单体的使用量小于350重量份时，放射线照射时硬化不充分，硬化后的修复部可能流动。相反，当超过1,000重量份时，组合物的粘度过低，当填充在孔中时，例如液体会难以附着在修复中使用的器具或装置的针尖上。
另外，本发明中，也可以将多官能性单体的一部分替换成具有1个聚合性不饱和键的单官能团的单体。
前述单官能性单体，例如除对前述含有羧基的共聚物列出的含有羧基不饱和单体或者和共聚合性不饱和性单体同样的单体，以及N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺之外，市售品有M-5300、M-5400、M-5600(商品名、东亚合成(株)制)等。
这些单官能性单体可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
单官能性单体的使用比率相对多官能性单体和单官能性单体的总量，优选90重量％以下，更优选50重量％以下。当单官能性单体的使用比率超过90重量％时，修复部的强度或表面平滑性会不够。
另外，本发明的多官能性单体和单官能性单体的总量相对(B)碱可溶性树脂100重量份，为350～1,000重量份，优选350～700重量份。当前述总使用量小于350重量份时，修复部的强度或其表面平滑性倾向于低下，相反，当超过1,000重量份时，组合物的粘度过低，当填充在孔中时，例如液体会难以附着在修复中使用的器具或装置的针尖上。
(D)光聚合引发剂
本发明的光聚合引发剂是一种利用可见光、紫外线、远紫外线、电子线、X线等的照射(以下称为曝光)，产生可以引发前述(C)多官能性单体和根据情况混合使用的单官能性单体发生聚合的自由基的化合物。
这样的光聚合引发剂例如有：苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、安息香系化合物、苯酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、咕吨酮系化合物、重氮系化合物。
本发明中，光聚合引发剂可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。本发明的光聚合引发剂优选使用苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物和三嗪系化合物中的至少一种。
本发明的光聚合引发剂一般使用量相对(C)多官能性单体或其和单官能性单体的总和为100重量份，优选0.01～80重量份，更优选1～60重量份。当光自由基引发剂的使用量小于0.01重量份时，利用曝光进行的硬化不够，修复部可能在硬化后流动。相反，当超过80重量份时，其难以溶解在组合物中，可能会影响修复部作为彩色滤光片的特性。
本发明中优选的光聚合引发剂中，苯乙酮系化合物具体物质例如有：2-羟基-2甲基-1-苯基丙酮-1、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1、1-羟基环己烷基·苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙基酮(phenylethanone)-1。
这些苯乙酮系化合物中特别优选2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1等。
前述苯乙酮系化合物可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
本发明中，光聚合引发剂使用苯乙酮系化合物时，其使用量相对(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的总计100重量份优选为0.01～80重量份，更优选1～60重量份、进一步优选1～30重量份。当苯乙酮系化合物的使用量小于0.01重量份时，曝光产生的硬化不够，修复部在硬化后会流动。相反，当超过80重量份时，其难以溶解于组合物中，会影响修复部作为彩色滤光片的特性。
另外，联咪唑系化合物的具体物质例如有：2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2-溴苯基)-4，4’，5，5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2，4-二氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2，4，6-三氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2，4，6-三溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑。
这些联咪唑系化合物中，更优选2，2’-双(2-氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2，4-二氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑；2，2’-双(2，4，6-三氯苯)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑，特别优选2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑。
前述联咪唑系化合物对溶剂的溶解性好，不产生未溶解物、析出物等杂质，并且，灵敏度高、利用少量的曝光量进行曝光就可以充分地使其发生硬化反应，可以有效地防止硬化后修复部的流动。
前述联咪唑系化合物可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
本发明中，光聚合引发剂使用联咪唑系化合物时，其使用量相对(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的总量100重量份为0.01～40重量份，更优选1～30重量份、进一步优选1～20重量份。当联咪唑系化合物的使用量小于0.01重量份时，曝光产生的硬化不够，修复部在硬化后可能流动。相反，当超过40重量份时，其难以溶解于组合物中，会影响修复部作为彩色滤光片的特性。
供氢体
本发明中，光聚合引发剂使用联咪唑系化合物时，考虑进一步改善灵敏度，优选混合使用下述的供氢体。这里所述的供氢体是指相对通过曝光由联咪唑系化合物产生的自由基，可以给予氢原子的化合物。
本发明的供氢体优选下述定义的硫醇系化合物、胺系化合物。
前述硫醇系化合物由下述化合物构成，即，以苯环或杂环为母核，在分子内含有一个以上、优选1～3个，更优选1～2个的直接键合于该母核上的硫醇基的化合物(下面称作硫醇系供氢体)。
另外，前述胺系化合物由下述化合物构成，即，以苯环或杂环为母核，在分子内含有一个以上、优选1～3个，更优选1～2个的直接键合于该母核的氨基的化合物(下面称作氨系供氢体)。
另外，这些供氢体也可以同时具有巯基和氨基。
下面，对这些供氢体进行进一步具体的说明。
硫醇系供氢体在分子内可以分别含有1个以上的苯环或杂环，另外可以含有苯环和杂环两种。在含有两个以上这样的环时，可以形成也可以不形成缩合环。
另外，硫醇系供氢体在具有2个或两个以上的巯基时，只要残留至少一个游离的巯基，剩余的1个或1个以上的巯基也可以用烷基、芳烷基或芳基取代。而且，只要残留至少一个游离的巯基，就可以具有如下结构单元，即，两个硫原子通过两个亚烃基等二价有机基团键合的结构单元；或者两个硫原子通过二硫醚的形式键合的结构单元。
而且，硫醇系供氢体也可以在巯基以外的位置，利用例如羧基、烷氧基羰基、取代烷氧基羰基、苯氧基羰基、取代苯氧基羰基、硝基取代。
这些硫醇系供氢体的具体物质例如有：2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2-巯基-2，5-二甲基氨基吡啶。
这些硫醇系供氢体中，优选2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑，特别优2-巯基苯并噻唑。
另外，胺系供氢体可以在分子内分别具有一个或一个以上的苯环或者杂环，另外可以具有苯环和杂环两种。在具有两个或两个以上的这些环时，可以形成也可以不形成缩合环。
胺系供氢体也可以利用烷基或者取代烷基取代一个或一个以上的氨基。另外，在氨基以外的位置也可以利用羧基、烷氧羰基、取代烷氧羰基、苯氧羰基、取代苯氧羰基、硝基取代。
这些胺系供氢体的具体物质例如有：4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-二甲基氨基安息香酸、4-二甲基氨基苯基氰。
这些胺系供氢体中优选4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮；特别优选4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。
胺系供氢体在使用联咪唑系以外的光聚合引发剂时，也具有增敏剂的作用。
本发明中供氢体可以单独使用，也可以混合两种或两种以上使用。但考虑防止曝光时硬化时产生流动，优选配合使用一种或一种以上的硫醇系供氢体和一种以上的胺系供氢体。
硫醇系供氢体和胺系供氢体组合的具体物质例如有：2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮；2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮；2-巯基苯并噁唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮；2-巯基苯并噁唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。特别优选的组合为2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮；2-巯基苯并噁唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮，特别优选的组合为2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。
硫醇系供氢体和胺系供氢体的组合中，硫醇系供氢体和胺系供氢体的重量比优选1∶1～1∶4，更优选1∶1～1∶3。
本发明中，在将供氢体与联咪唑系化合物混合使用时，其使用量相对(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的总量100重量份，优选为0.01～40重量份，更优选1～30重量份、特别优选1～20重量份。当供氢体的使用量小于0.01重量份时，灵敏度改善效果倾向于低下。相反，当超过40重量份时，其难以溶解于组合物中，会影响修复部作为彩色滤光片的特性。
另外，前述三嗪系化合物具体物质例如有：2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[4-甲氧基苯基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)  -均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪等具有卤代甲基的化合物。
这些三嗪系化合物中，特别优选2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪。
前述三嗪系化合物可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
本发明中，在使用三嗪系化合物作为光聚合引发剂时，其使用量相对(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的总量100重量份，优选为0.01～40重量份，更优选1～30重量份、特别优选1～20重量份。当三嗪系化合物的使用量小于0.01重量份时，曝光引起的硬化不足，硬化后修复部可能流动，相反，当超过40重量份时，其难以溶解于组合物中，可能影响修复部作为彩色滤光片的特性。
添加剂
在本发明的彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物中，根据需要也可以配合各种添加剂。
前述添加剂例如有：铜酞菁衍生物等蓝色颜料衍生物及黄色颜料衍生物等分散剂；
玻璃、氧化铝等填充剂；
聚乙烯醇、聚乙二醇单烷基醚类、聚(氟烷基丙烯酸酯)等高分子化合物；
非离子系、阳离子系、阴离子系等表面活性剂；
乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基·甲基·二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基·甲基·二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基·甲基·二甲氧基硅烷、3-氯丙基·三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰丙氧基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等粘合促进剂；
2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二-叔丁基苯酚等抗氧剂；
2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等紫外线吸收剂；
聚丙烯酸钠等防凝剂；
1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈等热自由基产生剂。
(E)溶剂
本发明的溶剂优选使构成感放射线性树脂组合物的(A)～(D)成分或添加剂成分分散或溶解，且不与这些成分反应的物质。
这些溶剂例如有：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等(多)烷二醇单烷基醚；
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单正丙基醚乙酸酯、乙二醇单正丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯类(多)烷二醇单烷基醚乙酸酯；
二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃、苯甲基乙醚、二正己基醚等其它的醚类；
甲乙酮、2-庚酮、3-庚酮、环己酮等酮类；
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯；
2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、蚁酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、酪酸乙酯、酪酸正丙酯、酪酸异丙酯、酪酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸苄基酯、安息香酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯等其它的酯类；
甲苯、二甲苯等芳香族烃；
N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类，除此之外，
还有丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄基醇、二丙酮醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙二醇单苯醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇。
这些溶剂可以单独使用也可以混合两种或两种以上使用。
根据本发明的研究结果，可知当感放射性树脂组合物向除去缺陷部形成的孔中填充后过快干燥时，在使例如修复中使用的器具或装置的针到达填充位置之前，组合物已经完全干燥固化，因此，不适合在修复中应用。因此，用于本发明的彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物的溶剂在20℃下，平均蒸汽压(下面只称作“平均蒸汽压”)要小于3.0mmHg，平均蒸汽压优选0.1～3.0mmHg，更优选1.0～3.0mmHg。
本发明中，为了使溶剂的平均蒸汽压小于3.0mmHg，溶剂优选使用乙二醇单正丁醚乙酸酯、二乙二醇甲基乙基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二丙酮醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、γ-丁内酯中的一种或两种或两种以上，更优选乙二醇单正丁醚乙酸酯、二乙二醇甲基乙基醚和3-乙氧基丙酸乙酯中的一种或两种或两种以上。这些溶剂对颜料分散性没有不良的影响。另外，本发明中，根据情况也可以将这些溶剂和前述的其它溶剂混合使用。
特别是从缩小修复部和正常部的色度差方面考虑，或者从组合物的流动性或安定性等方面考虑，本发明的溶剂使用量使用固体成分浓度为25～50重量％，更优选25～35重量％。这里所述的感放射线性树脂组合物的固体成分的浓度是指(溶剂以外的成分重量)/(全组合物重量)×100得到的计算值。
彩色滤光片缺陷修复方法
彩色滤光片通常由配置在基板上的由红色、绿色和蓝色三种原色的像素阵列构成的着色层构成。因此，这里所述的“彩色滤光片缺陷”是指在由红色、绿色和蓝色三原色像素阵列构成的着色层上的缺陷。
本发明的彩色滤光片缺陷修复方法包含以下所述顺序的工序。
(1)除去彩色滤光片缺陷部，向形成的孔中填充前述彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物(下面，称作“液状树脂组合物”)，之后除去溶剂的工序；
(2)使放射线照射填充部的工序；
(3)加热照射后的填充部的工序。
下面对本发明进行更详细地说明。
首先，在(1)工序中，使配设在基板上的红色、绿色和蓝色的三原色像素阵列构成的着色层的缺陷部照射例如激光束，将其烧断等，除去。由此，在除去的部分上形成不存在着色层的孔，使其处于底层基板表面露出的状态。
然后，使液状树脂组合物附着在例如具有细针的器具或装置的针尖部，填充在形成的孔中。该填充操作也可以进行多次直至孔内填充必需量。另外，向孔中填充液状树脂组合物的其它方法也可以采用利用调和器挤出的方法、利用喷墨方式滴加的方法等。
之后，通过将填充的液状树脂组合物预烘，使溶剂蒸发，形成孔内不含溶剂的感放射线性树脂组合物(下面也称作“树脂组合物”)构成的层。
预烘的处理条件优选在70～110℃下进行1～5分钟左右。
由树脂组合物构成的层的厚度优选使修复部的膜厚和正常部的着色层的膜厚相同或者几乎相同，根据情况，也可以反复进行“填充→预烘”的处理。
使用本发明彩色滤光片缺陷修复方法的彩色滤光片中的基板例如有：玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚砜、环状烯烃的开环聚合物及其加氢物。
另外，在这些基板上，根据需要可以预先进行例如硅烷偶联剂等的药品处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。
然后，在(2)工序中，通过照射孔内的树脂组合物构成的层，使其聚合硬化。
曝光时使用的放射线例如可以有：可见光线、紫外线、远紫外线、电子线、X线等。优选波长在190～450nm的范围内的放射线。
放射线的曝光量优选10～10,000J/m2左右。
然后，在(3)工序中，加热曝光的填充部(下面称作“后烘”)，使树脂组合物完全地聚合硬化，另外，使残存的(D)光聚合引发剂完全地分解，形成缺陷修复过的着色层。
后烘的处理条件优选在200～250℃下进行20～60分钟左右。
本发明中，在进行了一次前述“(1)工序→(2)工序→(3)工序”的循环时，修复部和正常部的色度存在差异时，优选通过反复进行该循环，使两种色度差尽可能地消除。
另外，在本发明中，当缺陷部横跨彩色滤光片的两个或两个以上的不同的色相时，通常，对每个色相除去缺陷部，按照和前述相同的步骤，使用和除去的缺陷部相同色相的液状树脂组合物依次进行修复。在某个色相中的缺陷部非常小时，只要彩色滤光片的性能方面没有特别问题，也可以在修复邻接的不同色相时一起修复。
根据本发明，在修复彩色滤光片缺陷时，在除去缺陷部形成的孔内选择性地充分润湿展开液状组合物，另外进行充分地聚合硬化，因此，可以使修复部和正常部的色度差没有或非常小，在缺陷部周边部不出现新的不良状态，修复成使其具有和正常部几乎相同的性能。
因此，本发明的彩色滤光片缺陷修复用感放射性树脂组合物和彩色滤光片缺陷的修复方法，可以应用于以电子工业领域中的彩色液晶显示装置用彩色滤光片为主的各种彩色滤光片的修复。
实施例
下面，通过实施例进一步具体地说明本发明的实施方式。但是，本发明不限于下述的实施例。另外，合成例中的“份”是指重量份。
合成例1
在设有冷凝管、搅拌器的烧瓶中添加2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)1份和丙二醇单甲醚乙酸酯200份，然后，添加甲基丙烯酸15份、苯乙烯15份、甲基丙烯酸苄酯30份、丙三醇单甲基丙烯酸酯20份、N-苯基马来酰亚胺20份和链转移剂α-甲基苯乙烯二聚物2.5份，置换为氮气之后，缓慢地进行搅拌，使反应溶液的温度上升至80℃，保持该温度，聚合3小时。之后升温至100℃，添加0.5份的2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，再聚合1小时，由此，得到共聚物的溶液(固体成分浓度＝33.2重量％)。以该共聚物溶液作为共聚物溶液(b1)。得到的共聚物的Mw＝14,000、Mn＝6,800。
合成例2
在设有冷凝管、搅拌器的烧瓶中，添加2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)1份和环己酮200份，然后，添加甲基丙烯酸15份、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰乙氧基)酯15份、苯乙烯20份、甲基丙烯酸苄酯25份、N-苯基马来酰亚胺25份和链转移剂α-甲基苯乙烯二聚物2.5份，置换为氮气之后，缓慢地进行搅拌，使反应溶液的温度上升至80℃，在保持该温度的条件下聚合3小时。之后，升温至100℃，添加0.5份的2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，再聚合1小时，由此，得到共聚物的溶液(固体成分浓度＝32.9重量％)。以该共聚物溶液作为共聚物溶液(b2)。得到的共聚物的Mw＝15,000、Mn＝7,400。
合成例3
在设有冷凝管、搅拌器的烧瓶中，添加2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)1份和丙二醇单甲凝醚乙酸酯200份，然后，添加甲基丙烯酸15份、ω-羧基己内酯单甲基丙烯酸酯10份、苯乙烯15份、甲基丙烯酸苄酯30份、丙三醇单甲基丙烯酸酯15份、N-苯基马来酰亚胺15份和链转移剂α-甲基苯乙烯二聚物2.5份，置换为氮气之后，缓慢地搅拌，使反应溶液的温度上升至80℃，在保持该温度的条件下聚合3小时。之后升温至100℃，添加0.5份的2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，再聚合1小时，由此，得到共聚物的溶液(固体成分浓度＝33.0重量％)。以该共聚物溶液作为共聚物溶液(b3)。得到的共聚物的Mw＝12,000、Mn＝5,700。
实施例1
正常部和孔的形成
将(A’)颜料：C.I颜料红254和C.I.颜料黄139的82/18(重量比)混合物90重量份、分散剂：Disperbyk-2000(固体成分浓度＝40.0重量％、溶剂：甲氧基丙醇乙酸酯和2-丁氧基乙醇的重量比1∶1的混合溶剂)20重量份(固体成分换算8重量份)、(B’)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b1)(固体成分浓度＝33.2重量％)210.8重量份(固体成分换算70重量份)、(C’)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯80重量份、(D’)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-130重量份、以及(E’)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯/丙二醇单甲基醚乙酸酯混合溶剂(混合重量比＝34.9/65.1)859.2重量份混合，制成液状树脂组合物(CFR1)。
然后，利用旋转涂敷机将液状树脂组合物(CFR1)涂布在钠钙玻璃基板(150mm×150mm)的表面上，其中，钠钙玻璃基板在表面上形成有防止钠离子洗脱的SiO2膜。之后，在80℃的电热板上预烘2分钟，使溶剂挥发，形成膜厚2.0μm的涂膜。之后，对该基板利用100MJ/cm2的曝光量辐照紫外线之后，在220℃的清洁烘箱内预烘30分钟，形成膜厚1.6μm的正常红色着色层。
然后，利用激光修复装置(NTN(株)制)照射激光光束，烧断红色着色层，由此，在基板中心部形成1边长90μm的正方形的孔。
缺陷部修复性评价
将(A)颜料：C.I颜料红254和C.I.颜料黄139的82/18(重量比)混合物100重量份、分散剂：Disperbyk-2000 25重量份(固体成分换算10重量份)的、(B)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b1)(固体成分浓度＝33.2重量％)60.2重量份(固体成分换算20重量份)、(C)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯130重量份、(D)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(E)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯/丙二醇单甲醚乙酸酯/二乙二醇单正丁醚乙酸酯混合溶剂(重量比＝59.0/9.4/31.6)759.8重量份混合，制成液状树脂组合物(RR1)。
液状树脂组合物(RR1)中，(C)成分的含量相对(B)成分100重量份为650重量份，固体成分浓度为25.6重量％，平均蒸汽压为1.4mmHg。
然后，使液状树脂组合物(RR1)涂布在前述激光修复装置的针尖上，使针尖向下填充到孔的中心部，反复进行该操作4次。然后，在填充部用100MJ/cm2的曝光量辐照紫外线之后，在220℃的清洁烘箱内预烘30分钟，由此，在孔内形成和正常部相同色相的膜厚约1.6μm的红色着色层，实现修复。
然后，利用大冢电子制颜色测定器MCPD-2000测定修复部和正常部的色度，结果分别为(0.641，0.344，23.5)和(0.640，0.344，23.6)，修复部和正常部的色度差非常小，结果表明使用上没有问题。
比较例1
正常部和孔的形成
利用和实施例1相同的方法，得到具有正常的红色着色层和孔的基板。
缺陷修复性评价
将(a)颜料：C.I颜料红254和C.I.颜料黄139的82/18(重量比)混合物100重量份、分散剂：Disperbyk-2000为25重量份(固体成分换算10重量份)、(b)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b1)(固体成分浓度＝33.2重量％)60.2重量份(固体成分换算20重量份)、(c)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯130重量份、(d)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(e)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯/丙二醇单甲醚乙酸酯/二乙二醇单正丁醚乙酸酯混合溶剂(重量比＝57.8/11.2/31.0)1259.8重量份混合，制成液状树脂组合物(rr1)。
液状树脂组合物(rr1)中，(c)成分的含量相对(b)成分100重量份为650重量份，固体成分浓度为17.6重量％，其平均蒸汽压为1.4mmHg。
然后，除使用液状树脂组合物(rr1)之外，其它和实施例1相同，修复孔，测定形成的修复部和正常部的色度，结果分别为(0.641，0.344，23.5)和(0.632，0.344，24.4)，修复部和正常部的色度差比实施例1更大，修复性变差。
比较例2
正常部和孔的形成
利用和实施例1相同的方法，得到具有正常的红色着色层和孔的基板。
缺陷修复性评价
除使用实施例1中形成红色着色层中使用的液状树脂组合物(CFR1)之外，其它和实施例1相同，修复孔。
液状树脂组合物(CFR1)中，多官能性单体的含量相对碱可溶性树脂100重量份为约114重量份，固体成分浓度为21.6重量份％，其平均蒸汽压为2.6mmHg。
结果是，因为液状树脂组合物(CFR1)干燥性强，在针到达填充位置之前完全干燥固化，不适合用于修复。
实施例2
正常部和孔的形成
将(A’)颜料：C.I颜料绿36和C.I.颜料黄150的60/40(重量比)混合物90重量份、分散剂：Disperbyk-2001(固体成分浓度＝46.0重量％、溶剂：甲氧基丙醇乙酸酯和2-丁氧基乙醇以及甲氧基丙醇的重量比2∶2∶1的混合溶剂)25重量份(固体成分换算11.5重量份)、(B’)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b1)(固体成分浓度＝33.2重量％)180.7重量份(固体成分换算60重量份)、(C’)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯90重量份、(D’)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-135重量份、以及(E’)溶剂：3-甲氧基丁基乙酸酯/丙二醇单甲醚乙酸酯混合溶剂(重量比＝58.9/41.1)679.3重量份混合，制成液状树脂组合物(CFG1)。
然后，除使用液状树脂组合物(CFG1)之外，其它和实施例1相同，制成膜厚1.6μm的正常绿色着色层和在基板中心部形成1边长90μm的正方形的孔。
缺陷部修复性评价
将(A)颜料：C.I颜料绿36和C.I.颜料黄150的60/40(重量比)混合物90重量份、分散剂：Disperbyk-2001 25重量份(固体成分换算11.5重量份)、(B)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b2)(固体成分浓度＝32.9重量％)76.0重量份(固体成分换算25重量份)、(C)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯125重量份、(D)光聚合引发剂：2-苄基-2-甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(E)溶剂：3-甲氧基丁基乙酸酯/环己酮/二乙二醇单正丁醚乙酸酯混合溶剂(重量比＝60.4/7.2/32.4)649.0重量份混合，制成液状树脂组合物(RG1)。
液状树脂组合物(RG1)中，(C)成分的含量相对(B)成分100重量份为500重量份，固体成分浓度为27.6重量％，其平均蒸汽压为2.2mmHg。
然后，除使用液状树脂组合物(RG1)之外，其它和实施例1同样修复孔，测定修复部和正常部的色度，结果分别为(0.293，0.560，60.7)和(0.294，0.558，61.2)，修复部和正常部的色度差非常小，结果表明使用上没有问题。
比较例3
正常部和孔的形成
利用和实施例2相同的方法，得到具有正常的绿色着色层和孔的基板。
缺陷修复性评价
将(a)颜料：C.I颜料绿36和C.I.颜料黄150的60/40(重量比)混合物90重量份、分散剂：Disperbyk-2001 25重量份(固体成分换算11.5重量份)、(b)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b2)(固体成分浓度＝32.9重量％)76.0重量份(固体成分换算25重量份)、(c)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯125重量份、(d)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(e)溶剂：3-甲氧基丁基乙酸酯/环己酮混合溶剂(重量比＝86.3/13.7)649.0重量份混合，制成液状树脂组合物(rg1)。
液状树脂组合物(rg1)中，(c)成分的含量相对(b)成分100重量份为500重量份，固体成分浓度为27.6重量％，其平均蒸汽压为3.1mmHg。
然后，除使用液状树脂组合物(rg1)之外，其它和实施例1相同，修复孔，但是，由于液状树脂组合物(rg1)干燥性强，故在针到达填充位置之前已经干燥固化，不适合用于修复。
实施例3
正常部和孔的形成
将(A’)颜料：C.I颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的95/5(重量比)混合物90重量份、分散剂：Disperbyk-2001 25重量份(固体成分换算11.5重量份)、(B’)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b1)(固体成分浓度＝33.2重量％)180.7重量份(固体成分换算60重量份)、(C’)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯90重量份、(D’)光自由基引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(E’)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯/丙二醇单甲醚乙酸酯/混合溶剂(重量比＝68.2/31.8)879.3重量份混合，制成液状树脂组合物(CFB1)。
然后，除使用液状树脂组合物(CFB1)之外，其它和实施例1相同，制成膜厚1.6μm的正常蓝色着色层和在基板中心部形成1边长90μm的正方形的孔。
缺陷部修复性评价
将(A)颜料：C.I颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的95/5(重量比)混合物80重量份、分散剂：Disperbyk-2001 20重量份(固体成分换算9.2重量份)、(B)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b3)(固体成分浓度＝33.0重量％)90.9重量份(固体成分换算30重量份)、(C)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯120重量份、(D)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(E)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯/丙二醇单甲醚乙酸酯/二乙二醇单正丁醚乙酸酯混合溶剂(混合重量比＝21.9/45.2/32.9)639.1重量份混合，制成液状树脂组合物(RB1)。
液状树脂组合物(RB1)中，(C)成分的含量相对(B)成分100重量份为400重量份，固体成分浓度为26.7重量％，其平均蒸汽压为2.3mmHg。
然后，除使用液状树脂组合物(RB1)之外，其它和实施例1相同，修复孔，测定修复部和正常部的色度，结果分别为(0.136，0.107，12.4)和(0.136，0.108，12.6)，修复部和正常部的色度差非常小，结果表明使用上没有问题。
比较例4
正常部和孔的形成
利用和实施例3相同的方法，得到具有正常的蓝色着色层和孔的基板。
缺陷修复性评价
将(a)颜料：C.I颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的95/5(重量比)混合物80重量份、分散剂：Disperbyk-2001 20重量份(固体成分换算9.2重量份)、(b)碱可溶性树脂：共聚物溶液(b3)(固体成分浓度＝33.0重量％)227.3重量份(固体成分换算75重量份)、(c)多官能性单体：二季戊四醇六丙烯酸酯75重量份、(d)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-120重量份、以及(e)溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯/丙二醇单甲醚乙酸酯/二乙二醇单正丁醚乙酸酯混合溶剂(重量比＝25.6/36.1/38.3)547.7重量份混合，制成液状树脂组合物(rb1)。
液状树脂组合物(rb1)中，(c)成分的含量相对(b)成分100重量份为100重量份，固体成分浓度为26.7重量％，其平均蒸汽压为2.3mmHg。
然后，除使用液状树脂组合物(rb1)之外，其它和实施例1相同，修复孔。但是，由于液状树脂组合物(rb1)在(e)成分挥发后未充分硬化，故硬化后也有流动性，不适合用于修复。

Claims (2)

1.一种感放射线性树脂组合物，该组合物含有(A)颜料、(B)碱可溶性树脂、(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的组合、(D)光聚合引发剂及(E)溶剂；其特征在于，(C)多官能性单体或者其和单官能性单体的组合的含量相对(B)碱可溶性树脂100重量份为350～1,000重量份，(E)溶剂在20℃的平均蒸汽压小于3.0mmHg，固体成分浓度为25～50重量％，并且，用于彩色滤光片缺陷修复。
2.一种彩色滤光片缺陷修复方法，其特征在于，包含以下所述顺序的工序：
(1)除去彩色滤光片缺陷部，在形成的孔中填充权利要求1所述的彩色滤光片缺陷修复用感放射线性树脂组合物之后，除去溶剂的工序；
(2)使放射线照射填充部的工序；
(3)加热照射后的填充部的工序。
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