JP2001337450A - 光重合性組成物及びそれを用いたカラーフィルタ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な画像形成性を有すると共に耐熱性に優
れた光重合性組成物、及び、該光重合性組成物を用いた
カラーフィルタを提供する。 【構成】 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）
成分を含有してなる光重合性組成物、及び、透明基板上
に、該光重合性組成物を用いた画素が形成されてなるカ
ラーフィルタ。 （Ａ）前駆体としてのカルボキシル基含有重合体にエポ
キシ基含有エチレン性不飽和化合物を反応させることに
より得られ、その二重結合当量が４２０以下であるアル
カリ可溶性樹脂からなるバインダー樹脂 （Ｂ）エチレン性不飽和化合物 （Ｃ）光重合開始剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な画像形成性
を有すると共に耐熱性に優れた光重合性組成物、及び、
該光重合性組成物を用いたカラーフィルタに関し、特
に、液晶表示素子や固体撮像素子等に使用されるカラー
フィルタの画素又はブラックマトリックス等の着色画像
の形成に有用な光重合性組成物、及び、それを用いたカ
ラーフィルタに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、液晶表示素子や固体撮像素子
等に使用されるカラーフィルタは、通常、ガラス、プラ
スチックシート等の透明基板上に、格子状、ストライプ
状、又はモザイク状等に配置して形成したブラックマト
リックス間に、赤、緑、青（ＲＧＢ）等の３種以上の異
なる色パターンの画素を配列した構造とされており、各
画素の光量を調整することによりマルチカラーやフルカ
ラーに対応可能とされると共に、ブラックマトリックス
が各色間の混色抑制によるコントラストの向上や光漏れ
による駆動素子の誤作動を防ぐ役割を果している。

【０００３】そして、その画素の形成方法としては、染
色法、電着法、インクジェット法、顔料分散法等の各種
の方法が用いられているが、今後の大型化において有望
視されている顔料分散法は、溶剤中に分散剤を用いて色
材を分散させ、光重合性不飽和化合物、光重合開始剤、
及びバインダー樹脂等を加えた塗布液を、透明基板上に
塗布し、乾燥させた後、フォトマスクを介して露光し、
現像処理して色パターンを形成し、熱処理して固着する
操作を各色毎に繰り返す方法が採られており、そのバイ
ンダー樹脂としては、アクリル系重合体が主として用い
られ、中で、例えば、特開平８−２１１６０７号、特開
平８−２５９６２４号、特開平８−２６２２２１号各公
報等に開示されるような、側鎖にカルボキシル基を有す
るアクリル系重合体にエポキシ基含有エチレン性不飽和
化合物を反応させることにより得られるアルカリ可溶性
樹脂が注目されている。

【０００４】しかしながら、従来より知られる前記バイ
ンダー樹脂を用いた光重合性組成物は、例えば、色パタ
ーン固着工程や表面へのＩＴＯ電極形成工程等において
２００℃以上の高温下に晒された際、画素が黄変する等
により光透過率が低下し、結果として色純度が低下する
等の欠点があり、その改良が望まれている。

【０００５】一方、ブラックマトリックスの形成方法と
しては、透明基板上にクロム等の金属の蒸着膜を形成
し、その金属膜をエッチング処理する方法が採られてい
るが、生産性が劣る等の点から樹脂化が精力的に検討さ
れており、例えば、特開平６−５１４９９号、特開平９
−２３０１２６号各公報等には、ブラックマトリックス
用としての光重合性樹脂組成物が開示されているが、現
像性や解像性等の点で満足し得るには到っておらず、更
なる改良が望まれているのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑み、カラーフィルタの画素又はブラックマトリ
ックス等の着色画像の形成のための光重合性組成物にお
ける前述の点に解決を与えるべくなされたものであっ
て、従って、本発明は、良好な画像形成性を有すると共
に耐熱性に優れた光重合性組成物、及び、該光重合性組
成物を用いたカラーフィルタを提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、光重合性組成物におけ
るバインダー樹脂として、カルボキシル基含有重合体に
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物を反応させるこ
とにより得られたアルカリ可溶性樹脂の二重結合量を特
定の範囲とすることにより、前記目的を達成できること
を見出し本発明を完成したものであって、即ち、本発明
は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を
含有してなる光重合性組成物、を要旨とする。

【０００８】（Ａ）前駆体としてのカルボキシル基含有
重合体にエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物を反応
させることにより得られ、その二重結合当量が４２０以
下であるアルカリ可溶性樹脂からなるバインダー樹脂 （Ｂ）エチレン性不飽和化合物 （Ｃ）光重合開始剤

【０００９】又、本発明は、透明基板上に、更に色材
（Ｆ）成分を含有する前記光重合性組成物を用いた画素
が形成されてなるカラーフィルタ、を要旨とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の光重合性組成物を構成す
る（Ａ）成分のバインダー樹脂は、前駆体としてのカル
ボキシル基含有重合体にエポキシ基含有エチレン性不飽
和化合物を反応させることにより得られたアルカリ可溶
性樹脂からなる。

【００１１】ここで、前駆体としてのカルボキシル基含
有重合体としては、具体的には、例えば、（メタ）ア
クリル酸〔尚、本発明において、（メタ）アクリルと
は、アクリル及びメタクリルを意味するものとす
る。〕、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、桂皮酸等の不飽
和カルボン酸類、琥珀酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ
フタル酸等の飽和カルボン酸やフタル酸等の芳香族カル
ボン酸のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート付加
物類、具体的には、例えば、２−（メタ）アクリロイル
オキシエチル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチ
ル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアジ
ピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアジ
ピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルアジピ
ン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒ
ドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオ
キシブチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイル
オキシブチルフタル酸等、（メタ）アクリル酸のε−
カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン等のラクトン付加物類、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの無水琥珀
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等の酸無水物付加物
類、等のカルボキシル基含有単量体の単独重合体、前
記〜等のカルボキシル基含有単量体と、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
レート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、
ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシメチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸誘導体類、Ｎ−
ビニルピロリドン等のビニル複素環式化合物類、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳
香族化合物類、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン等のその他のビニル化合物類、及
び、メチル（メタ）アクリレートマクロマー、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートマクロマー、スチレ
ンマクロマー等のマクロマー類、等の共単量体との共重
合体等が挙げられる。

【００１２】これらのカルボキシル基含有単量体、及び
共重合体における共単量体は、２種以上が併用されてい
てもよく、中で、カルボキシル基含有単量体としては
（メタ）アクリル酸が好ましく、又、共重合体における
共単量体としては、スチレン、メチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
等が好ましい。

【００１３】本発明における前駆体としてのカルボキシ
ル基含有重合体は、ＫＯＨの中和滴定による酸価が２５
０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。酸価
が前記範囲未満では、後述するエポキシ基含有エチレン
性不飽和化合物を反応させて側鎖に導入するエチレン性
不飽和結合の量が不十分となって、バインダー樹脂とし
ての、ひいては光重合性組成物としての耐熱性が劣る傾
向となり、一方、前記範囲超過では、バインダー樹脂と
しての、ひいては光重合性組成物としての画像形成性が
悪化する傾向となる。

【００１４】そのために、前駆体としてのカルボキシル
基含有重合体としては、前記単独重合体及び共重合体の
中で、カルボキシル基含有単量体の占める割合が２０〜
９０モル％の共重合体が好ましく、４０〜８０モル％の
共重合体が特に好ましい。カルボキシル基含有単量体の
占める割合が前記範囲未満では、後述するエポキシ基含
有エチレン性不飽和化合物を反応させて側鎖に導入する
エチレン性不飽和結合の量が不十分となって、バインダ
ー樹脂としての、ひいては光重合性組成物としての耐熱
性が劣る傾向となり、一方、前記範囲超過では、バイン
ダー樹脂としての、ひいては光重合性組成物としての画
像形成性が悪化する傾向となる。

【００１５】又、前駆体としての前記カルボキシル基含
有重合体に反応させるエポキシ基含有エチレン性不飽和
化合物としては、例えば、脂肪族エポキシ基含有エチレ
ン性不飽和化合物類、脂環式エポキシ基含有エチレン性
不飽和化合物類等が挙げられる。

【００１６】具体的には、脂肪族エポキシ基含有エチレ
ン性不飽和化合物類としては、例えば、アリルグリシジ
ルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、α−エ
チルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルクロ
トネート、グリシジルイソクロトネート、クロトニルグ
リシジルエーテル、イソクロトニルグリシジルエーテ
ル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエステル、
フマル酸モノアルキルモノグリシジルエステル、マレイ
ン酸モノアルキルモノグリシジルエステル、Ｎ−（３，
５−ジメチル−４−グリシジル）ベンジルアクリルアミ
ド等が挙げられる。

【００１７】又、脂環式エポキシ基含有エチレン性不飽
和化合物類の場合、その脂環式エポキシ基としては、例
えば、２，３−エポキシシクロペンチル基、３，４−エ
ポキシシクロヘキシル基、７，８−エポキシ〔トリシク
ロ［５．２．１．０］デシ−２−イル〕基等が挙げら
れ、又、エチレン性不飽和結合としては、（メタ）アク
リロイル基に由来するものであるのが好ましく、好適な
脂環式エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物として
は、例えば、以下に示す化合物が挙げられる。尚、以下
の化合物において、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ²
は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ³ は炭素数１〜１
０の炭化水素基をそれぞれ示し、ｎは０〜１０の整数で
ある。

【００１８】

【化１】

【００１９】

【化２】

【００２０】本発明において、以上のエポキシ基含有エ
チレン性不飽和化合物の中で、脂環式エポキシ基含有エ
チレン性不飽和化合物類が好ましく、就中、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートが特
に好ましい。

【００２１】本発明において、前駆体としての前記カル
ボキシル基含有重合体に前記エポキシ基含有エチレン性
不飽和化合物を反応させ、前記カルボキシル基含有重合
体の側鎖にエチレン性不飽和結合を導入するには、例え
ばトリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級ア
ミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テ
トラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアン
モニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジ
ン、トリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶剤
中、反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させる
という公知の方法が採られる。

【００２２】その際、本発明におけるバインダー樹脂と
しては、前記カルボキシル基含有重合体の有するカルボ
キシル基の５０〜９５モル％が前記エポキシ基含有エチ
レン性不飽和化合物と反応したものであるのが好まし
く、６０〜８０モル％が反応したものであるのが更に好
ましい。カルボキシル基の反応率が前記範囲未満では、
バインダー樹脂としての、ひいては光重合性組成物とし
ての耐熱性が劣る傾向となり、一方、前記範囲超過で
は、バインダー樹脂としての、ひいては光重合性組成物
としてのアルカリ可溶性が低下し、現像性が不足して画
像形成性が悪化する傾向となる。

【００２３】本発明の光重合性組成物を構成する（Ａ）
成分のバインダー樹脂は、前記カルボキシル基含有重合
体に前記エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物を反応
させることにより得られたアルカリ可溶性樹脂であっ
て、その二重結合当量が４２０以下であることを必須と
し、４００以下であるのが好ましい。二重結合当量が前
記範囲超過では、バインダー樹脂としての、ひいては光
重合性組成物としての耐熱性が劣ることとなる。

【００２４】尚、ここで、二重結合当量とは、前記カル
ボキシル基含有重合体の側鎖に導入されたエチレン性不
飽和結合基（Ｃ＝Ｃ）１モル当たりのバインダー樹脂重
量をｇ数で表したものである。

【００２５】又、本発明のバインダー樹脂としては、ア
ルカリ現像性の面から、ＫＯＨによる中和滴定による酸
価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、
１０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが更に好まし
い。又、塗布性の面から、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーで測定したポリスチレン換算の重量平均分
子量が１，５００〜１５０，０００であるものが好まし
く、３，０００〜１００，０００であるものが更に好ま
しい。

【００２６】本発明の光重合性組成物を構成する（Ｂ）
成分のエチレン性不飽和化合物は、光重合性組成物が活
性光線の照射を受けたときに、後述する（Ｃ）成分の光
重合開始剤の作用により付加重合し、場合により架橋、
硬化するようなラジカル重合性のエチレン性不飽和結合
を分子内に少なくとも１個有する化合物である。

【００２７】エチレン性不飽和結合を分子内に１個有す
る化合物としては、具体的には、例えば、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、及びそ
のアルキルエステル、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、スチレン等が挙げられるが、重合
性、架橋性、及びそれに伴う露光部と非露光部の現像液
溶解性の差異を拡大できる等の点から、エチレン性不飽
和結合を分子内に２個以上有する化合物であるのが好ま
しく、又、その不飽和結合が（メタ）アクリロイルオキ
シ基に由来するアクリレート化合物が好ましい。

【００２８】エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上
有する化合物としては、代表的には、不飽和カルボン酸
とポリヒドロキシ化合物とのエステル類、ヒドロキシ
（メタ）アクリレート化合物とポリイソシアネート化合
物とのウレタン（メタ）アクリレート類、（メタ）アク
リル酸又はヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポ
リエポキシ化合物とのエポキシ（メタ）アクリレート
類、及び、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ホスフェ
ート類等が挙げられる。

【００２９】そのエステル類としては、具体的には、例
えば、前記の如き不飽和カルボン酸と、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ノナメチレングリコー
ル、トリメチロールエタン、テトラメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、及
びそれらのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキ
サイド付加物、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の脂肪族ポリヒドロキシ化合物との反応物、具体
的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ノナメチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイド付加トリ（メタ）アクリレート、グリセロール
ジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）ア
クリレート、グリセロールプロピレンオキサイド付加ト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペン
タ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）
アクリレート等、及び同様のクロトネート、イソクロト
ネート、マレエート、イタコネート、シトラコネート等
が挙げられる。

【００３０】更に、そのエステル類として、前記の如き
不飽和カルボン酸と、ヒドロキノン、レゾルシン、ピロ
ガロール等の芳香族ポリヒドロキシ化合物との反応物、
具体的には、例えば、ヒドロキノンジ（メタ）アクリレ
ート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロー
ルトリ（メタ）アクリレート等、又、前記の如き不飽和
カルボン酸と、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート等の複素環式ポリヒドロキシ化合物との反応
物、具体的には、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、トリ
（メタ）アクリレート等、又、不飽和カルボン酸と多価
カルボン酸とポリヒドロキシ化合物との反応物、具体的
には、例えば、（メタ）アクリル酸とフタル酸とエチレ
ングリコールとの縮合物、（メタ）アクリル酸とマレイ
ン酸とジエチレングリコールとの縮合物、（メタ）アク
リル酸とテレフタル酸とペンタエリスリトールとの縮合
物、（メタ）アクリル酸とアジピン酸とブタンジオール
とグリセリンとの縮合物等が挙げられる。

【００３１】又、そのウレタン（メタ）アクリレート類
としては、具体的には、例えば、ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ
（メタ）アクリレート化合物と、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネー
ト、リジンメチルエステルトリイソシアネート、ダイマ
ー酸ジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイ
ソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネ
ートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキサ
ンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート等の脂環式ポ
リイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリス
（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシア
ネートフェニル）チオホスフェート等の芳香族ポリイソ
シアネート、イソシアヌレート等の複素環式ポリイソシ
アネート、等のポリイソシアネート化合物との反応物等
が挙げられる。

【００３２】又、そのエポキシ（メタ）アクリレート類
としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、
又は前記の如きヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物
と、（ポリ）エチレングリコールポリグリシジルエーテ
ル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエー
テル、（ポリ）テトラメチレングリコールポリグリシジ
ルエーテル、（ポリ）ペンタメチレングリコールポリグ
リシジルエーテル、（ポリ）ネオペンチルグリコールポ
リグリシジルエーテル、（ポリ）ヘキサメチレングリコ
ールポリグリシジルエーテル、（ポリ）トリメチロール
プロパンポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロー
ルポリグリシジルエーテル、（ポリ）ソルビトールポリ
グリシジルエーテル等の脂肪族ポリエポキシ化合物、フ
ェノールノボラックポリエポキシ化合物、ブロム化フェ
ノールノボラックポリエポキシ化合物、（ｏ−，ｍ−，
ｐ−）クレゾールノボラックポリエポキシ化合物、ビス
フェノールＡポリエポキシ化合物、ビスフェノールＦポ
リエポキシ化合物等の芳香族ポリエポキシ化合物、ソル
ビタンポリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシ
アヌレート、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート等の複素環式ポリエポキシ化合
物、等のポリエポキシ化合物との反応物等が挙げられ
る。

【００３３】又、その（メタ）アクリロイルオキシ基含
有ホスフェート類としては、具体的には、例えば、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ビス
〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、
（メタ）アクリロイルオキシエチレングリコールホスフ
ェート等が挙げられる。

【００３４】又、その他のエチレン性不飽和化合物とし
て、前記以外に、例えば、エチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、フタル酸ジア
リル等のアリルエステル類、ジビニルフタレート等のビ
ニル基含有化合物類等が挙げられる。以上のエチレン性
不飽和化合物は、それぞれ単独で用いられても２種以上
が併用されてもよい。

【００３５】本発明の光重合性組成物を構成する（Ｃ）
成分の光重合開始剤は、光照射されたときに活性ラジカ
ルを発生するラジカル発生剤であって、代表的には、ハ
ロメチル化ｓ−トリアジン誘導体類、ハロメチル化１，
３，４−オキサジアゾール誘導体類、ビイミダゾール誘
導体類、チタノセン誘導体類、アセトフェノン誘導体
類、ベンゾフェノン誘導体類、及びベンゾイン誘導体類
等が挙げられる。

【００３６】そのハロチル化ｓ−トリアジン誘導体類と
しては、具体的には、例えば、２，４，６−トリス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ
−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（３，４−エポキシフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロ
フェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジン、２−〔１−（ｐ−メトキシフェニル）−
２，４−ブタジエニル〕−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシナフ
チル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−エトキシナフチル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−エ
トキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニルチオ−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
ベンジルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ
−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）
−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメ
チル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス
（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メトキシ
−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン
等が挙げられる。

【００３７】又、そのハロメチル化１，３，４−オキサ
ジアゾール誘導体類としては、具体的には、例えば、２
−（ｐ−メトキシフェニル）−５−トリクロロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−メトキシス
チリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサ
ジアゾール、２−（ｏ−ベンゾフリル）−５−トリクロ
ロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、２−〔β−
（ｏ−ベンゾフリル）ビニル〕−５−トリクロロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。

【００３８】又、そのビイミダゾール誘導体類として
は、具体的には、例えば、２，２’−ビス（ｏ−メトキ
シフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビ
イミダゾール、２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェニ
ル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾ
ール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２’−ビス（ｏ−フルオロフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス
（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ
（ｍ，ｍ−ジメトキシフェニル）ビイミダゾール、２，
２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラ（ｐ−クロロフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，
５，５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミ
ダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−
４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−フルオロフェニル）
ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジブロモ
フェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−
ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ
（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，
２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾ
ール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミ
ダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−
４，４’，５，５’−テトラ（ｏ−クロロ−ｐ−メトキ
シフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−ク
ロロナフチル）ビイミダゾール等が挙げられる。

【００３９】又、そのチタノセン誘導体類としては、具
体的には、例えば、ジシクロペンタジエニルチタニウム
ジクロライド、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス
フェニル、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス
（２，４−ジフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエ
ニルチタニウムビス（２，６−ジフルオロフェニル）、
ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，４，６−
トリフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタ
ニウムビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
ル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，
３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）、ジ（メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，４−ジ
フルオロフェニル）、ジ（メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムビス（２，６−ジフルオロフェニル）、
ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス
（２，４，６−トリフルオロフェニル）、ジ（メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（２，３，５，６
−テトラフルオロフェニル）、ジ（メチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムビス（２，３，４，５，６−ペン
タフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニ
ウムビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１−ピロリル）
フェニル〕等が挙げられる。

【００４０】又、そのアセトフェノン誘導体類として
は、具体的には、例えば、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−
ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフ
ェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−
（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−（ｐ−
メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノ
ン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェ
ニル）ケトン等が挙げられる。

【００４１】又、そのベンゾフェノン誘導体類として
は、具体的には、例えば、ベンゾフェノン、２−メチル
ベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチ
ルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブ
ロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノン等が挙げられる。

【００４２】更に、その他の光重合開始剤として、例え
ば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイ
ンフェニルエーテル等のベンゾイン誘導体類、２−メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ
−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等
のアントラキノン誘導体類、ベンズアンスロン等のアン
スロン誘導体類、チオキサントン、２−エチルチオキサ
ントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロ
チオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロ
ピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、９−
フェニルアクリジン、９−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリジン等のアクリジン誘導体類、９，１０−ジメチル
ベンズフェナジン等のフェナジン誘導体類、及び、シク
ロペンタジエニル基含有金属アレーン錯体類等が挙げら
れる。

【００４３】本発明において、以上の光重合開始剤は、
それぞれ単独で用いられても２種以上が併用されてもよ
い。中で、ビイミダゾール誘導体類、及びチタノセン誘
導体類が好ましい。

【００４４】本発明の光重合性組成物は、前記（Ａ）成
分のバインダー樹脂、前記（Ｂ）成分のエチレン性不飽
和化合物、及び前記（Ｃ）成分の光重合開始剤を含有し
てなり、バインダー樹脂として前記（Ａ）成分のバイン
ダー樹脂以外のバインダー樹脂を更に含有してもよい
が、これらの各成分の含有割合は、光重合性組成物全量
（但し、後述する溶剤を除く。）に対して、前記（Ａ）
成分が５〜８０重量％、前記（Ｂ）成分が５〜８０重量
％、前記（Ｃ）成分が０．１〜２０重量％の範囲である
のが塗膜性、現像性、画像形成性等の面から好ましい。

【００４５】本発明において、活性光線の照射時に前記
（Ｃ）成分の光重合開始剤を活性化して効果的に活性ラ
ジカルを発生させるために、更に、増感色素（Ｄ）成分
を含有しているのが好ましく、その増感色素としては、
例えば、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２
８９３３５号公報等に記載されるクマリン系色素類、特
開昭６３−２２１１１０号公報等に記載される３−ケト
クマリン系色素類、特開平４−２１９７５６号公報、特
開平４−２２１９５８号公報等に記載されるキサンテン
系色素類、特開平６−１９２４０号公報等に記載される
ピロメテン系色素類、特開昭４７−２５２８号公報、特
開昭５４−１５５２９２号公報、特開昭５６−１６６１
５４号公報、特開昭５９−５６４０３号公報等に記載さ
れる（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケトン系色
素類、スチリル系色素類、特開平６−２９５０６１号公
報等に記載されるジュロリジル複素環系色素類、及び、
ＷＯ９６／２３２３７号公報等に記載されるジアミノベ
ンゼン系色素類等が挙げられる。

【００４６】これらの増感色素の中で、本発明において
は、アミノ基とフェニル基を分子内に有する化合物が好
ましく、それらの化合物として、具体的には、例えば、
２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノ
ン、３，４−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
等のベンゾフェノン系化合物類、（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピリジン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリ
ン、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、２
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、２−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン、２−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）ベンゾイミダゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾイミダゾール、
２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）ベンゾ〔４，５〕ベンゾオキサゾー
ル、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ〔６，
７〕ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ベンゾ〔６，７〕ベンゾオキサゾー
ル、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−チアジアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ベンゾチアゾール等のｐ−ジアルキルア
ミノフェニル基含有化合物類等が挙げられる。

【００４７】又、本発明の光重合性組成物は、前記成分
以外に、光重合開始能力の向上を目的として、更に、水
素供与性化合物（Ｅ）成分を含有しているのが好まし
く、その水素供与性化合物としては、例えば、２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−メル
カプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−
４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン、
エチレングリコールジチオプロピオネート、トリメチロ
ールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリス
リトールテトラキスチオプロピオネート等のメルカプト
基含有化合物類、ヘキサンジチオール、トリメチロール
プロパントリスチオグリコネート、ペンタエリスリトー
ルテトラキスチオプロピオネート等の多官能チオール化
合物類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸エステル、
Ｎ−フェニルグリシン、又はそのアンモニウムやナトリ
ウム塩等の塩、同上のエステル等の誘導体、フェニルア
ラニン、又はそのアンモニウムやナトリウム塩等の塩、
同上のエステル等の誘導体等の芳香族環を有するアミノ
酸又はその誘導体類等が挙げられる。

【００４８】本発明の光重合性組成物における前記
（Ｄ）成分の増感色素、及び前記（Ｅ）成分の水素供与
性化合物の含有割合は、光重合性組成物全量（但し、後
述する溶剤を除く。）に対して、前記（Ｃ）成分の光重
合開始剤と前記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の合計が０．
１〜２０重量％の範囲で、前記（Ｄ）成分が０．０１〜
５重量％、前記（Ｅ）成分が０．０１〜５重量％の範囲
であるのが感度等の面から好ましい。

【００４９】又、本発明の光重合性組成物は、更に、色
材（Ｆ）成分を含有することにより、カラーフィルター
における赤、緑、青（ＲＧＢ）等の画素、及びブラック
マトリックスの形成に有用なものとなり得、その色材と
しては、各種染顔料を用いることができるが、本発明に
おいては、耐光性等の面から顔料が好ましい。

【００５０】その画素形成用の各色色材としては、アゾ
系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンゾイミダ
ゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、イン
ダンスレン系、ペリノン系等の有機顔料及び各種無機顔
料を用いることができ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．
（カラーインデックス）Ｎａｍｅで、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド９、同９７、同１２２、同１２３、同１４９、
同１６８、同１７７、同１８０、同１９２、同２１５、
同２１６、同２１７、同２２０、同２２３、同２２４、
同２２６、同２２７、同２２８、同２４０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントグリーン７、同３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５、同１５：６、同２２、同６０、同６４、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロ
ー２０、同２４、同８６、同９３、同１０９、同１１
０、同１１７、同１２５、同１３７、同１３８、同１３
９、同１４７、同１４８、同１５３、同１５４、同１６
６、同１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、同４
３、同５１、同５５、同５９、同６１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントバイオレット１９、同２３、同２９、同３０、同３
７、同４０、同５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２
３、同２５、同２６等が挙げられる。

【００５１】又、ブラックマトリックス形成用の黒色色
材としては、黒色色材を単独若しくは複数で使用する単
色の場合、又は、赤色、緑色、青色等の色材を複数で使
用する混色の場合があり、それらの色材は、無機又は有
機の顔料、染料の中から適宜選択して用いられるが、顔
料の場合には、通常、平均粒径を１μｍ以下、好ましく
は０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。

【００５２】その混色の場合の色材としては、具体的に
は、例えば、前述の画素における例示顔料の他に、括弧
内にＣ．Ｉ．Ｎｏ．を記して例示すれば、ビクトリアピ
ュアブルー（４２５９５）、クリスタルバイオレット
（４２５５５）、クリスタルバイオレットラクトン、オ
ーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラ
ビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１
６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ
７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４
２０８０）、ファーストブラックＨＢ（２６１５０）、
Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リ
オノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファ
ーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエ
ロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファース
トレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッドＢ
４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ
−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５
０）等が挙げられ、更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：１、同１５：４等が挙げられる。

【００５３】又、単色の場合の黒色色材としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒
鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタ
ンブラック等が挙げられ、中で、遮光性、画像特性等の
面から、カーボンブラックが好ましい。

【００５４】そのカーボンブラックとしては、具体的に
は、例えば、三菱化学社製の商品名で、「ＭＡ７」、
「ＭＡ８」、「ＭＡ１１」、「ＭＡ１００」、「ＭＡ２
２０」、「ＭＡ２３０」、「♯５２」、「♯５０」、
「♯４７」、「♯４５」、「♯２７００」、「♯２６５
０」、「♯２２００」、「♯１０００」、「♯９９
０」、「♯９００」等、デグサ社製の商品名で、「Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ９５」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ９０」、「Ｐｒｉ
ｎｔｅｘ８５」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ７５」、「Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ５５」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ４５」、「Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ４０」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ３０」、「Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ３」、「ＰｒｉｎｔｅｘＡ」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ
Ｇ」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０」、「Ｓｐｅ
ｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａ
ｃｋ２５０」、「ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００」
等、キャボット社製の商品名で、「Ｍｏｎａｒｃｈ４６
０」、「Ｍｏｎａｒｃｈ４３０」、「Ｍｏｎａｒｃｈ２
８０」、「Ｍｏｎａｒｃｈ１２０」、「Ｍｏｎａｒｃｈ
８００」、「Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０」、「ＲＥＧＡＬ
９９」、「ＲＥＧＡＬ９９Ｒ」、「ＲＥＧＡＬ４１
５」、「ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ」、「ＲＥＧＡＬ２５
０」、「ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ」、「ＲＥＧＡＬ３３
０」、「ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０」、「ＢＬＡ
ＣＫ ＰＥＡＲＬＳ１３０」等、コロンビアンカーボン
社製の商品名で、「ＲＡＶＥＮ１１」、「ＲＡＶＥＮ１
５」、「ＲＡＶＥＮ３０」、「ＲＡＶＥＮ３５」、「Ｒ
ＡＶＥＮ４０」、「ＲＡＶＥＮ４１０」、「ＲＡＶＥＮ
４２０」、「ＲＡＶＥＮ４５０」、「ＲＡＶＥＮ５０
０」、「ＲＡＶＥＮ７８０」、「ＲＡＶＥＮ８５０」、
「ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ」、「ＲＡＶＥＮ１０００」、
「ＲＡＶＥＮ１０２０」、「ＲＡＶＥＮ１０４０」等が
挙げられる。

【００５５】本発明の光重合性組成物における前記
（Ｆ）成分の色材の含有割合は、光重合性組成物全量
（但し、後述する溶剤を除く。）に対して、２０〜８０
重量％の範囲であるのが好ましく、３０〜７０重量％の
範囲であるのが特に好ましい。

【００５６】尚、本発明の光重合性組成物には、必要に
応じて、各種添加剤、例えば、ヒドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール等の熱重合防止剤、ジオクチルフタレート、ジドデ
シルフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチ
ルアジペート、トリエチレングリコールジカプリレート
等の可塑剤、シランカップリング剤等の密着性向上剤、
塗布性改良剤、現像性改良剤、感度改良剤、感脂化剤等
の通常用いられる各種の添加剤が更に含有されていても
よい。

【００５７】本発明の前記光重合性組成物は、使用目的
に応じて、例えば、無溶剤で又は適当な溶剤を用いた溶
液又は分散液として支持体上に塗布し、乾燥させた形
態、或いは更にその上に酸素遮断のための保護層を設け
た形態、異相媒体中に小滴分散させて複数種を多層に塗
布した形態、マイクロカプセル中に内包させて支持体上
に塗布した形態等の使用形態を採って画像形成材として
用いられるが、本発明の光重合性組成物は、該組成物を
適当な溶剤を用いた溶液又は分散液として支持体上に塗
布した後、加熱し乾燥させることにより、支持体上に本
発明の光重合性組成物の層を形成させ、画像露光し、現
像処理した画像形成材として用いるのに好適である。

【００５８】ここで、溶液又は分散液として用いるにお
ける溶剤としては、使用成分に対して十分な溶解度を持
ち、良好な塗膜性を与えるものであれば特に制限はない
が、具体的には、例えば、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ系溶剤、エチレングリコ
ールアセテート、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコール、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ
エチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等のアルキレングリコール系溶剤、エチルホ
ルメート、アミルホルメート、エチルアセテート、エチ
ルアセトアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセ
テート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、
アミルアセテート、メチル−３−メトキシプロピオネー
ト、エチル−３−メトキシプロピオネート、エチル−３
−エトキシプロピオネート、プロピル−３−メトキシプ
ロピオネート、ブチル−３−メトキシプロピオネート、
メチルラクテート、エチルラクテート、エチル−２−ヒ
ドロキシブチレート、ブチルブチレート、ブチルステア
レート、エチルカプレート、ジエチルオキサレート、エ
チルピルベート、エチルベンゾエート等のエステル系溶
剤、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−
ドデカン、ジイソブチレン、ジペンテン、ヘキセン、メ
チルシクロヘキセン、ビシクロヘキシル、ミネラルスピ
リット等の炭化水素系溶剤、アミルクロライド、ブチル
クロライド等のハロゲン化炭化水素系溶剤、３−メトキ
シ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチル
ペンタノール等のアルコール系溶剤、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、
ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミル
エーテル、ジヘキシルエーテル等のエーテル系溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルイソアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘ
キシルケトン、メチルノニルケトン、ジイソプロピルケ
トン、ジイソブチルケトン、メトキシメチルペンタノ
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、３−メトキシ
プロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸等のプロピオ
ン酸系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、
ベンゾニトリル等の高極性溶剤、或いはこれらの混合溶
剤等が挙げられる。溶剤の使用割合は、光重合性組成物
の総量に対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲
である。

【００５９】前記溶剤は、沸点が１００〜２００℃の範
囲にあるものが好ましく、１２０〜１７０℃の範囲にあ
るものが更に好ましい。

【００６０】尚、本発明の光重合性組成物において、前
記（Ｆ）成分の色材は、色材に、界面活性剤、顔料誘導
体、高分子化合物等の分散剤と溶剤を加えて、例えば、
ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボー
ルミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホ
モジナイザー等の分散機で、通常は、ガラスビーズ、ジ
ルコニアビーズ等のビーズを用いて、１００℃以下の温
度で分散処理することによりインキとして調製されたも
のであるのが好ましく、従って、前記（Ｆ）成分の色材
を含有する光重合性組成物の前記溶剤による溶液又は分
散液の調製は、予め前記溶剤に分散剤を加えて色材を分
散処理したインキに、前記（Ａ）成分のバインダー樹
脂、前記（Ｂ）成分のエチレン性不飽和化合物、及び前
記（Ｃ）成分の光重合開始剤を加え、必要に応じて、更
に前記（Ｄ）成分の増感色素、前記（Ｅ）成分の水素供
与性化合物、及びその他添加剤等を添加し、必要に応じ
て更に前記溶剤を追加して濃度を調整することによりな
されたものであるのが好ましい。

【００６１】本発明において、前記光重合性組成物を前
記溶剤の溶液又は分散液として支持体上に塗布し、乾燥
させることにより、支持体上に前記光重合性組成物の層
を形成させ、画像露光し、現像処理する使用形態の中
で、特に、透明基板上に、前記光重合性組成物を用いた
画素又はブラックマトリックス、就中、画素を形成した
カラーフィルタとしての使用形態が好適である。

【００６２】そのカラーフィルタの製造法としては、常
法に従って、透明基板上に、前記色材を含有する光重合
性組成物の溶液又は分散液を塗布し、乾燥させて光重合
性組成物の層を形成させた後、該層をフォトマスクを介
して画像露光し、現像処理することにより、色材として
黒色色材を用いてブラックマトリックスを形成すること
ができ、或いは、赤、緑、青（ＲＧＢ）等の各色色材を
用いて各色毎に同様の操作を繰り返して実施することに
より画素を形成することができる。

【００６３】ここで、その透明基板としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル、ポ
リプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ
カーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホ
ン等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、
或いは各種のガラス板等が挙げられ、特に、耐熱性の点
からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましく用いられ
る。尚、これら透明基板には、表面の接着性等を改良す
るために、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、シラン
カップリング剤やウレタンポリマー等によるアンダーコ
ート処理等の表面処理が施されてもよい。

【００６４】又、塗布は、特に限定されないが、例え
ば、スピンコーター、ワイヤーバー、フローコーター、
ダイコーター、ロールコーター、スプレーコーター等の
塗布装置を用いてなされ、乾燥は、ホットプレート、Ｉ
Ｒオーブン、コンベクションオーブン等を用いて、４０
〜１５０℃程度の温度で、１０秒〜６０分程度の時間で
なされる。

【００６５】又、画像露光する光源としては、例えば、
キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンラン
プ、メタルハライドランプ、超高圧水銀灯、高圧水銀
灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源や、アルゴ
ンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマーレーザ
ー、窒素レーザー等のレーザー光源等が用いられる。
尚、特定の照射光のみを用いる場合には、光学フィルタ
を利用してもよい。

【００６６】又、現像液としては、未露光部の光重合性
組成物層を溶解させ得る有機溶剤、例えば、アセトン、
塩化メチレン、トリクレン、シクロヘキサノン等を用い
ることもできるが、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナト
リウム、メタ珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、第二燐
酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸アンモニ
ウム、第三燐酸アンモニウム、硼酸ナトリウム、硼酸カ
リウム、硼酸アンモニウム等の無機アルカリ剤、又は、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、モノブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミ
ン化合物、水酸化テトラアルキルアンモニウム塩、テト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アンモニウ
ム化合物等の有機アルカリ剤の水溶液が好ましく、これ
ら有機又は無機のアルカリ剤の０．１〜５重量％程度の
水溶液からなるアルカリ現像液が好ましく用いられる。

【００６７】尚、後者のアルカリ現像液には、必要に応
じて、例えば、ナフタレンスルホン酸ナトリウム基、ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム基を有するアニオン性界面
活性剤、ポリアルキレンオキシ基を有するノニオン性界
面活性剤、テトラアルキルアンモニウム基を有するカチ
オン性界面活性剤等の界面活性剤、水溶性の有機溶剤、
湿潤剤、水酸基又はカルボン酸基を有する低分子化合物
等を含有させることができ、特に、界面活性剤は、現像
性、解像性、地汚れ等の改良に有効である。

【００６８】現像処理は、浸漬現像、スプレー現像、ブ
ラシ現像、超音波現像等により、通常１０〜５０℃、好
ましくは１５〜４５℃程度の温度でなされる。又、現像
処理後に、透明基板上に形成された画素及びブラックマ
トリックスの膜強度、耐溶剤性、及び耐アルカリ性等の
向上を図るため、１５０〜３００℃程度の温度で熱処理
するのが好ましい。

【００６９】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００７０】（Ａ）成分のバインダー樹脂の製造例１ スチレン２６．５６ｇ、アクリル酸７３．４４ｇ、アゾ
イソブチロニトリル２ｇ、及びエタノール４００ｇを反
応容器に仕込み、窒素雰囲気下、７８℃で４時間反応さ
せた後、反応液に水を注ぎ、沈殿物を濾過し、減圧乾燥
させることにより、スチレン／アクリル酸共重合体５７
ｇを得た。得られた共重合体は、１Ｈ−ＮＭＲの分析結
果よりスチレン／アクリル酸の共重合割合がモル比で３
７／６３であり、ＫＯＨの中和滴定による酸価が４２３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１４，
４００のものであった。

【００７１】前記で得られた共重合体１０ｇ、ｐ−メト
キシフェノール０．０１５ｇ、及びテトラエチルアンモ
ニウムクロライド０．０５ｇをプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート３３．８ｇに溶解させた
後、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレー
ト１２．６ｇを滴下し、９０℃で３２時間反応させ、反
応液を水に再沈殿し、乾燥させることにより、側鎖にエ
チレン性不飽和結合を有するバインダー樹脂を得た。得
られたバインダー樹脂は、スチレン／アクリル酸共重合
体のカルボキシル基の６８モル％が３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチルアクリレートで付加されたものであ
り、二重結合当量が３７７、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、重量平均分子量が３５，９００のものであった。

【００７２】（Ａ）成分のバインダー樹脂の製造例２
（比較例用） 前記製造例１と同様の方法にて、共重合割合がモル比で
６０／４０であり、酸価が２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量
平均分子量が１３，８００のスチレン／アクリル酸共重
合体を得た。得られた共重合体１０ｇ、ｐ−メトキシフ
ェノール０．０５ｇ、及びテトラエチルアンモニウムク
ロライド０．０１５ｇをプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート２３．２ｇに溶解させた後、３，
４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート５．７
ｇを滴下し、９０℃で３２時間反応させ、反応液を水に
再沈殿し、乾燥させることにより、側鎖にエチレン性不
飽和結合を有するバインダー樹脂を得た。得られたバイ
ンダー樹脂は、スチレン／アクリル酸共重合体のカルボ
キシル基の６４モル％が３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルアクリレートで付加されたものであり、二重結
合当量が５５０、酸価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均
分子量が２０，１００のものであった。

【００７３】（Ｆ）成分の色材インキ調製例１ （Ｆ）成分の色材としてのフタロシアニンブルー（東洋
インキ社製「リオノールブルーＥＳ」）２２．４ｇを、
高分子分散剤（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ
１６１」）８．９７ｇ、及び分散助剤（ゼネカ社製「ソ
ルスパース５０００」）１．１２ｇと共に、溶媒として
のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
７４ｇ、及び、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを入れ
たペイントコンディショナーに仕込み、２５〜４５℃で
６時間分散処理することにより、青色インキを調製し
た。

【００７４】実施例１ （Ａ）成分のバインダー樹脂として前記製造例１で得ら
れた樹脂溶液５．６３ｇ、（Ｂ）成分のエチレン性不飽
和化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート０．７５ｇ、（Ｃ）成分の光重合開始剤として２，
２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラフェニルビイミダゾール０．１０ｇ、
（Ｄ）成分の増感色素として４，４’−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノン０．０７ｇ、（Ｅ）成分の水素
供与性化合物として２−メルカプトベンゾチアゾール
０．０２ｇ、及び（Ｆ）成分の色材として前記調製例１
で得られた青色インキ５．６７ｇ、並びに弗素系界面活
性剤（住友スリーエム社製「ＦＣ−４３０」）０．００
１ｇを、溶媒としてのプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート１２．６５ｇに加えて、攪拌、混合
することにより、光重合性組成物塗布液を調製した。

【００７５】この光重合性組成物塗布液をスピンコータ
ーにてガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ６３５」）に塗布
し、ホットプレートにて７０℃で２．５分間乾燥させる
ことにより、光重合性組成物層を形成した。この光重合
性組成物層を有するガラス基板について、波長４５０ｎ
ｍにおける光線透過率を分光光度計（日立計測エンジニ
アリング社製「Ｕ−３５００」）を用いて測定した。

【００７６】次いで、この光重合性組成物層を超高圧水
銀灯で２００ｍｊ／ｃｍ² の露光量で露光した後、空気
中、２３０℃で３０分間の熱処理（ポストベーク）を施
すことにより、重合、硬化させて着色樹脂層とした。こ
の着色樹脂層を有するガラス基板について、波長４５０
ｎｍにおける光線透過率を前記と同様にして測定したと
ころ、予め測定したポストベーク前の光重合性組成物層
を有するガラス基板の光線透過率に対して、光線透過率
（％）の絶対値として１．８ポイントの低下量であっ
た。引き続いて、この着色樹脂層を有するガラス基板を
２３０℃で１時間放置した後、又、２５０℃で１時間放
置した後、それぞれの光線透過率を測定したところ、予
め測定したポストベーク前の光重合性組成物層を有する
ガラス基板の光線透過率に対して、光線透過率（％）の
絶対値として、それぞれ、２．７ポイント、３．１ポイ
ントの低下量であった。

【００７７】比較例１ （Ａ）成分のバインダー樹脂として前記製造例２で得ら
れた樹脂を用いた外は、実施例１と同様にして、光重合
性組成物塗布液を調製し、該光重合性組成物層をガラス
基板上に形成し、光線透過率を測定し、露光、熱処理
（ポストベーク）を施すことにより着色樹脂層を形成し
た。この着色樹脂層を有するガラス基板についての光線
透過率は、予め測定したポストベーク前の光重合性組成
物層を有するガラス基板の光線透過率に対して、光線透
過率（％）の絶対値として３．１ポイントの低下が認め
られた。引き続いて、この着色樹脂層を有するガラス基
板を２３０℃で１時間放置した後、又、２５０℃で１時
間放置した後、それぞれの光線透過率を測定したとこ
ろ、予め測定したポストベーク前の光重合性組成物層を
有するガラス基板の光線透過率に対して、光線透過率
（％）の絶対値として、それぞれ、４．５ポイント、
５．６ポイントの低下が認められた。

【００７８】このように、本発明の光重合性組成物によ
り形成された着色樹脂層は、熱処理（ポストベーク）に
よって或いは更に高温下に晒されても、比較例に代表さ
れる従来の光重合性組成物の場合に較べて、光線透過率
の低下が小さく、結果として色劣化が少なく耐熱性に優
れていることが明らかである。

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、良好な画像形成性を有
すると共に耐熱性に優れた光重合性組成物、及び、該光
重合性組成物を用いたカラーフィルタを提供することが
できる。

フロントページの続き (72)発明者 藤原 英資 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA02 AA04 AA10 AB13 AC01 AD01 BC13 BC33 BC74 BJ00 CA00 CB43 CC11 2H048 BA11 BA45 BA47 BA48 BB02 BB42 4J011 QA02 QA03 QA04 QA06 QA09 QA13 QA15 QA22 QA23 QB03 SA01 SA21 SA31 SA78 SA79 SA83 SA86 SA88 4J027 AA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA09 BA14 BA21 BA24 BA25 BA26 BA27 BA28 BA29 CA12 CA34 CB03 CB04 CB10 CC04 CD08 CD10

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び
   （Ｃ）成分を含有してなることを特徴とする光重合性組
   成物。 （Ａ）前駆体としてのカルボキシル基含有重合体にエポ
   キシ基含有エチレン性不飽和化合物を反応させることに
   より得られ、その二重結合当量が４２０以下であるアル
   カリ可溶性樹脂からなるバインダー樹脂 （Ｂ）エチレン性不飽和化合物 （Ｃ）光重合開始剤
2. 【請求項２】 （Ａ）成分における前駆体としてのカル
   ボキシル基含有重合体の酸価が２５０〜７００ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇである請求項１に記載の光重合性組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分におけるエポキシ基含有エチ
   レン性不飽和化合物のエポキシ基が脂環式エポキシ基で
   ある請求項１又は２に記載の光重合性組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分のバインダー樹脂の酸価が５
   〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１乃至３のいずれ
   かに記載の光重合性組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）成分のバインダー樹脂の重量平均
   分子量が１，５００〜１５０，０００である請求項１乃
   至４のいずれかに記載の光重合性組成物。
6. 【請求項６】 更に色材（Ｆ）成分を含有する請求項１
   乃至５のいずれかに記載の光重合性組成物。
7. 【請求項７】 透明基板上に、請求項６に記載の光重合
   性組成物を用いた画素が形成されてなることを特徴とす
   るカラーフィルタ。