CN1252085A

CN1252085A - 荧光组合物及其用途

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Publication number: CN1252085A
Application number: CN98803989A
Authority: CN
Inventors: B·G·德弗林; J·奥塔尼; K·库尼莫托; T·德诺; A·伊克巴尔; S·H·埃尔丁
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1997-02-03
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 2000-05-03
Also published as: ATE213265T1; AU730993B2; US20010016269A1; DE69805060T2; DE69826252T2; KR20000070747A; EP0968254B1; US6562981B2; CN1246885A; EP0963426A1; PT963426E; WO1998033864A1; EP0963425A1; EP0963425B1; ES2171289T3; AU6095998A; AU6293198A; JP2001509831A; ES2164417T3; EP0963424A1

Abstract

一种固态荧光组合物,包括至少一种选自苯并[4,5]咪唑并[2,1－a]异吲哚－11－酮的主体发色团和有效量的至少一种客体发色团,以及如需要还含有聚合物C,其中主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠,而其中(a1)主体发色团通过共价键连接到聚合物主链A上(“主体聚合物”),和/或(a2)客体发色团通过共价键连接到聚合物主链B上(“客体聚合物”)。

Description

荧光组合物及其用途

本发明涉及一种固体组合物，其包括至少一种选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮类的主体发色团和有效量的至少一种客体发色团，以及如需要还有聚合物C，其中主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠，而其中

(a1)主体发色团通过共价键连接到聚合物主链A上(“主体聚合物”)，和/或

(a2)客体发色团通过共价键连接到聚合物主链B上(“客体聚合物”)。

此外，本发明涉及一种制备具有创造性的组合物的方法以及该组合物作为荧光材料的用途。

EP-A-0456609中公开了一种在选择的溶剂存在下制备1，2，3，4-四氯苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮及其衍生物的方法。它们是具有固态荧光和很好室外耐久性的颜料。另外该文中也提到了95％1，2，3，4-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮与5％阴丹酮蓝结合生成了绿色荧光颜料。因此，这种体系为颜料复合物，其中生成的新颜色仅仅是两种颜料组分的加和，而不是通过能量转移的方法生成的新颜色。

F.W.Harris等人在ACS Symp.Ser.132，39(1980)中描述了化合物1，2，3，4-四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮用作模型材料，作为他们研究苯基化的聚咪唑并吡咯酮在航天技术的潜在应用的一部分。然而，没有提到其荧光特性。

历史上早在1923年，Cario和Frank就观察到能量转移和敏化发光，他们使用汞和铊的蒸汽相进行实验，见Z.PHYZIK17，202(1923)。

后来，J.Perrin和C.R.Choucroun定性观察了溶液中的能量转移，见HEBD.SEANCES ACAD.SCI.，189，1213(1929)。

虽然在本世纪中期人们做了许多研究，但Th.Frster仍然保留许多受到称赞的工作，他几乎完全定量地描述了能量特异性转化为敏化发光的现象、机理和参数，例如参见Z，PHYZIK CHEM.，1，275(1954)。然而，正是Frster将敏化发光领域带到更广的专题中，随后引起人们广泛的兴趣，产生了可广泛应用的意识。

例如，在电致发光领域，Tang等人证实了采用敏化发光可生产极亮的电致发光装置(J.APPL.PHYS.65(9)，3610(1989))。

在生物学诊断的领域中，敏化发光也可以很好地建立起来，用作普遍存在且高度敏感的工具来检测特定目标的生物分子，例如核酸或抗原如Verner等人.在ANAL.BIOCHEM.198，308(1991)中所述。

Brinkley等人公开了采用敏化发光来检测生物分子，如DNA和RNA的聚合材料，也可用于流式细胞术计数和分析显微技术中(WO93/23492)。在Brinkley等人的专利申请(WO93/23492)中，公开了在生物学诊断中使用荧光聚合物珠粒。然而，没有公开上文提到的包括主体发色团和客体发色团的组合物，也没有暗示这种组合物在特定生物学应用领域之外的用途。

因此，本发明的目的在于提供一种含有以苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮为基础的主体发色团的固态荧光组合物，该组合物没有上述缺陷，提供的优选组合物应当有下述特性：

i)产生强烈的固态荧光，优选的是其中发射波长在电磁光谱的可见区域，

ii)可以掺入高比例的主体和客体分子作为聚合物的一部分，同时保留固态荧光特性(即可以忽略的浓缩猝灭)，

iii)可以使用紫外和可见区域的波长来激发的材料，

iv)可以获得极好的光稳定性，

v)通过选择客体分子可以获得广范围的发射波长(“色彩调谐”)，

vi)可以获得较高的热稳定性，

vii)可以生成可溶或不溶的荧光组合物，

viii)优选可排除荧光主体和客体分子的迁移以及

ix)可以容易地制备该材料，即单锅反应即可.

因此，找到了包括至少一种选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮类的主体发色团，和有效量的至少一种客体发色团，以及如需要还含有聚合物C的固体组合物，其中主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠，以及其中

此外，也发现了一种制备本发明组合物的方法以及该组合物作为荧光材料的用途。

本发明的第一实施方案的目的涉及一种固体组合物，其中包括至少一种选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮类的主体发色团和有效量的至少一种客体发色团，以及如需要还含有聚合物C，其中主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠，以及其中

这就是说固体组合物可以包括通过共价键连接到聚合物主链A上(指的是“主体聚合物”)的主体发色团，或包括通过共价键连接到聚合物主链B(这里是指“客体聚合物”)上的客体发色团，或包括通过共价键连接到聚合物主链A上的主体发色团和通过共价键连接到聚合物主链B上的客体发色团(后者通常称作两种聚合物的掺合或混合物)。

在本发明的内容中，主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠的含义，对于本领域技术人员来说是清楚的。然而，为了有助于其他人的理解，重叠指的是用下面积分定义的”光谱重叠”：

S = {&Integral;}_{0}^{+ \infty} f_{F} (v) f_{A} (v) dv

其中f_F(v)经过归一化处理，因此

{&Integral;}_{0}^{+ \infty} f_{F} (v) dv

等于主体的荧光量子产率，而v为波数，f_F是以量子测定的主体荧光谱，而f_A是客体摩尔消光系数的光谱分布。实现光致发光增强的光谱重叠通常大于10，优选大于100，更优选大于500，上限没有意义，因为“重叠”量没有最大值(即越大越好)。

在一优选的实施方案中，本发明固体组合物的特征在于，(a1)客体发色团均匀分布于，优选溶解和均匀分布于由主体聚合物形成的基质中，或(a2)主体发色团均匀分布于，优选溶解和均匀分布于由客体聚合物形成的基质中，或(b)混合主体聚合物和客体聚合物，优选均匀混合。

在本发明的内容中，术语“均匀”指的是分子被均衡地或均匀地分布或分散在整个混合物或聚合物的基质中，而优选理想状况分子彼此间基本等距。根据今天的观察，分布得越平衡或越均匀，荧光特性将越好。此外，优选均匀或平衡地分布，因为这样通常可以减少聚集的机会。

在本发明的内容中，术语“溶解”指的是分子以游离和孤立的实体存在于给定的环境或基质中，优选以这样的方式使得它能脱离同类分子间的任何相互作用，即它完全被基质分子所包围。通常的基质可以是液体有机溶剂或固态材料，如聚合物或另一种荧光材料(主体)，其具有不同的化学结构。处于溶解状态的分子浓度极限一般主要取决于分子和基质介质之间的结合性质，和/或存在于所述客体分子间的固有内聚力。所以，不可能限定优选浓度的普遍范围，因此通常必须在特定的基底中进行处理，例如通过简单的实验。

在另一优选的实施方案中，固体组合物包括至少一种主体发色团和有效量的至少一种客体发色团，其中主体的发射波长范围与客体的吸收波长范围至少部分重叠，特征在于

(a1)主体发色团通过共价键连接到聚合物主链上，而客体发色团溶解和均匀地分布于其中；或

(a2)客体发色团通过共价键连接到聚合物主链上，而主体发色团溶解和均匀地分布于其中；或

(b)主体发色团和客体发色团通过共价键连接到不同的聚合物主链上，聚合物被混合并均匀地分布；而其中的主体发色团选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮类。

在本发明中，“主体发色团”指的是荧光分子或荧光部分，优选选自或衍生自固态荧光有机化合物，如染料、颜料或其衍生物，这样当在紫外和/或日光区的合适辐射波长下进行曝光时它们会吸收能量。然后该能量优选以共振方式几乎定量地转移到客体发色团。在本发明中，“作为主体发色团的荧光分子”也被称为主体分子或主体单体。“作为主体发色团的荧光部分”也被称为主体部分。通过共价键连接到聚合物主链上的主体发色团是主体部分，同时溶解的主体发色团是游离的、非聚合的主体分子。

用于本发明组合物(a2)的主体发色团的荧光分子优选能充分地溶解于制备介质中，这样能够促进它们自身参与组合物的形成。也可以使用溶解性较差的主体发色团，然而这样需要特定的装置将主体化合物连续溶解到反应介质中。可以通过选择核结构、取代基、官能团和/或官能团间隔长度来产生溶解性。

含有用于制备本发明组合物(单独的主体聚合物或与客体聚合物的混合)作为主体发色团的荧光部分的结构，优选能充分地溶解于反应介质中，这样能够容易地促进自身聚合；或通过化学反应共价键合到聚合物主链或基质表面上。反应介质可以是共聚用单体或合适的溶剂。可以使用溶解性较差的主体结构，然而这样需要特定的装置以将主体化合物连续溶解到反应介质中。可以通过选择核结构、取代基、官能团和/或官能团间隔长度来产生溶解性。

在本发明的特征中，客体发色团指的是具有与体系中相应主体的发射区域至少部分重叠的吸收区的荧光分子。其中，客体发色团吸收来自主体发色团的能量，然后将转移的能量作为可见辐射发射，其波长与以分子状态溶解于溶剂的该客体发色团的发射波长相等。此外要求组合物中客体发色团的浓度必须使得它们彼此不能缔合形成局部的客体区域，而实际上是以孤立的实体存在于聚合物块中，好像是以分子的形式溶解。在本发明中，“作为客体发色团的荧光分子”也被称为客体分子或客体单体。“作为客体发色团的荧光部分”也被称为客体部分。通过共价键连接到聚合物主链上的客体发色团是客体部分，而分散的客体发色团是客体分子或客体单体。

用于本发明组合物(a1)的客体发色团的荧光分子优选能充分地溶解于制备介质中，这样能够促进它们自身参与组合物的形成。也可以使用溶解性较小的客体发色团，然而这样需要特定的装置以将主体化合物连续溶解到反应介质中。可以通过选择核结构、取代基、官能团和/或官能团间隔长度来产生溶解性。

用于制备本发明组合物(单独的客体聚合物或与主体聚合物相混合)作为客体发色团的荧光部分，优选能充分地溶解于反应介质中，这样能够容易地促进自身聚合；或通过化学反应共价键合到聚合物主链或基质表面上。反应介质可以是共聚用单体或合适的溶剂。可以使用溶解性较小的客体结构，然而这样需要特定的装置以将单体连续溶解到反应介质中。可以通过选择核结构、取代基、官能团和/或官能团间隔长度来产生溶解性。

当与缺少主体发色团或缺少客体发色团的同样组合物的固态发射强度相比，本发明的荧光主体/客体组合物发射的固态荧光具有非常强的发射强度。

这里使用的“增强因子”定义为本发明固体组合物的峰高发射强度与相应的缺少客体发色团的主体发色团的发射强度进行比较其增强或减弱的因子。只要激发的辐射波长相同，可以认为这种比较是真实的。然而必然的是，与没有客体发色团的相同材料相比，主体/客体材料的发射波长出现在较长波长(较低能量)处。本发明的增强因子优选都是正值，尤其优选至少为1.3，更优选约至少2，以及最优选至少20。

本发明荧光聚合物的光致发光的最大发射范围为约400-约800nm，优选约420-约780nm，更优选约420-约750nm。

本发明的一个实施方案(a1)涉及一种固体组合物，其包括至少一种选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮的主体发色团和有效量的至少一种客体发色团，如需要还含有聚合物C，其中主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠，而其中主体发色团通过共价键连接到聚合物主链A上(“主体聚合物”)。

用于组合物(a1)中作为主体发色团的荧光部分直接或通过桥连基共价键合到聚合物主链上。

桥连基可以含有1-60个原子，优选1-30个原子，特别优选为1-20个原子，该原子选自C、O、S和N。特别优选的桥连基是烃残基，该残基可以用一个或多个选自O、S、N的杂原子间隔或用其一个杂原子或基团C(O)封端，而该残基总共含有1-40个原子，更优选2-30个原子以及特别优选3-20个原子。

直接或通过桥连基共价键合到聚合物主链上的作为主体发色团的荧光部分可以用通式II表示

-X₁-(R₁)_r-(X₂)_s-R₃-主体 (II)，

其中

X₁和X₂各自分别表示直接键，或X₁和X₂各自分别表示-O-，-S-，-NR₂-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-SO₂-O-，-O-SO₂-，-O-SO₂-O-，-NR₂-C(O)-，-C(O)-NR₂-，-NR₂-C(O)-O-，O-C(O)-NR₂-，-NR₂-C(O)-NR₂-，-NR₂-SO₂-，-SO₂-NR₂-，-NR₂-SO₂-O-，O-SO₂-NR₂-或-NR₂-SO₂-NR₂-，每个R₁各自分别表示二价桥连基，

主体代表一价苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮的衍生物，R₂各自分别为H，C₁-C₁₂烷基，C₅-或C₆环烷基，C₅-或C₆环烷基甲基或-乙基，苯基，苄基或1-苯基-2-乙基，

R₃各自分别为直接键，C₁-C₁₈亚烷基，C₅-或C₆环亚烷基，C₆-C₁₀亚芳基或C₇-C₁₂芳亚烷基，

r表示0或1，而s表示0或1，条件是当r为0时，s为0，以及

x表示0或1，而y表示0或1，条件是当x为0时，y为0。

在烷基的范围中，R₂优选含有1-6个，特别优选1-4个C原子。一些实例是甲基，乙基，正-或异丙基，丁基，戊基，己基和辛基。在环烷基的范围中，R₂优选为环己烷基，而在环烷基甲基范围中，优选为环己基甲基。在一优选的实施方案中，R₂表示H或C₁-C₄烷基。

二价桥连基优选为烃残基，其优选含有1-30，更优选2-20，最优选3-20以及特别优选3-18个C原子，该残基未被取代或被C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或＝O取代一次或多次。该烃残基也可以用选自-O-、-S-和-NR₂-的杂原子间断一次或多次，其中R₂优选为H或C₁-C₄烷基。

二价桥连基可以是C₁-C₂₀-，优选C₂-C₁₂亚烷基，其可以是直链或支链。一些实例是亚甲基，亚乙基，1，2-或1，3-亚丙基，1，2-、1，3-或1，4-亚丁基，戊烯、己烯、辛烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯和十八碳烯。

二价桥连基可以是聚氧化烯，其中含有2-12，优选2-6和更优选2-4个氧化烯单元，以及在亚烷基部分中含有2-4，优选2或3个C原子。特别优选的是含有2-6个氧化烯单元的聚氧乙烯和聚氧丙烯。

二价桥连基可以是C₅-C₁₂优选C₅-C₈-以及最优选C₅-或C₆-亚环烷基，例如亚环戊基，亚环己基，亚环辛基或亚环十二烷基。

二价桥连基可以是C₅-C₁₂，优选C₅-C₈-和更优选C₅-或C₆-环烷基-C₁-C₁₂-，亚烷基以及最优选C₅-或C₆-环烷基-C₁-C₄-亚烷基。一些实例是-环戊基-C_nH_2n-和-环己基-C_nH_2n-，其中n表示1-4的整数。特别优选的是-环己基-CH₂-。

二价桥连基可以是C₅-C₁₂，优选C₅-C₈-和更优选C₅-或C₆-环烷-(C₁-C₁₂亚烷基)₂-以及最优选-(C₁-C₄-亚烷基)₂。一些实例是环戊烷-(C_nH_2n-)₂和环己烷-(C_nH_2n-)₂，其中n表示1-4的整数。特别优选的是-CH₂-环己烷-CH₂-。

二价桥连基可以是C₆-C₁₄亚芳基，优选为C₆-C₁₀亚芳基，例如亚萘基或更优选为亚苯基。

二价桥连基可以是C₇-C₂₀芳亚烷基，优选为C₇-C₁₂芳亚烷基。更优选为亚芳基-C_nH_2n-，其中亚芳基是指亚萘基，优选为亚苯基，以及n表示1-4的整数。例如亚甲苯基或亚乙苯基。

二价桥连基可以是芳烃-(C_nH_2n-)₂-，其中芳烃优选为萘，更优选为苯，以及n是1-4的整数。例如亚二甲苯基和苯(CH₂CH₂)₂-。

R₃为亚烷基，优选含有1-12，更优选1-6个C原子。特别优选的例子是亚甲基，亚乙基，1，2-或1，3-亚丙基以及1，2-、1，3-或1，4-亚丁基。R₃表示为亚芳基时优选是亚苯基，而表示为亚芳烷基是优选亚甲苯基。

在一优选的实施方案中，桥连基可以选自通式(IIa)

-C(O)-O-R’-O-C(O)-(R”)- (IIa)，

其中R’为C₂-C₂₀，优选为C₂-C₁₂，更优选为C₂-C₆的亚烷基，亚苯基，亚甲苯基，或优选含有2-6、更优选含有2-4个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元的低聚氧化烯，R”表示直接键，C₁-C₁₂亚烷基，亚苯基或亚甲苯基。

一价苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮的衍生物可以用通式(III)或(IIIa)表示

其中

苯环的邻位碳原子可以与苯环、杂芳环或两者稠合，而官能团可以连接在这些环上而不是连接在多环核心结构的苯环上，

芳环是未被取代或被下列基团取代的：F，Cl或Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO或-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基。

环脂肪族和芳香族残基(取代基)也可以被取代，例如被卤素，如F，Cl或Br；或-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代。烷基取代基可以是直链或支链，也可以被卤素，如F或Cl取代。

取代基的例子是F，Cl，Br，甲基，乙基，丙基，丁基，己基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，己氧基，甲硫基，乙硫基，甲基-或乙基-SO-，甲基-或乙基-SO₂-，苯基，苄基，甲苯甲酰基，二甲苯基，甲苄基，二甲苄基，氯苯基，二氯苯基，甲氧苯基，二甲氧苯基，甲氧苄基，二甲氧苄基。

优选1或2个环与邻位碳原子稠合形成双环或三环体系。它们可以选自苯，呋喃，噻吩，吡咯，吡啶和嘧啶。

在一优选实施方案中，一价苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮的衍生物对应于通式(IIIb)或(IIIc)，

其中

R₀₁，R₀₂，R₀₃，R₀₄和R₀₅彼此分别为H，Cl，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基，苯基，苄基，C₁-C₁₂烷基苯基或C₁-C₁₂烷基苄基。

通式IIIc中的R₀₅优选为H。R₀₁，R₀₂，R₀₃和R₀₄特别优选为H，苯基，苄基，C₁-C₁₂烷基苯基或C₁-C₁₂烷基苄基，以及R₀₅特别优选为H。

作为主体发色团的荧光部分的一些对应于通式II的优选实例为

作为主体发色团的荧光部分通过官能团键合到主链的结构单元上。官能团的例子是-OH，-SH，-NHR₂，-CH＝O，羧酸，羧酸酯，羧酰胺，-SO₃H，环氧化物，乙烯基或异氰酸酯，其中R₂优选为H或C₁-C₄烷基。

聚合物可以选自天然或合成聚合物。天然聚合物的例子是多糖如纤维素、淀粉或聚氨基葡糖，它们可以用C₁-C₄烷基进行部分醚化或与C₁-C₈酰基进行酯化。含有官能团的合成聚合物可以按照熟知的方法来制备。合成聚合物的一些实例是聚乙烯醇以及乙烯醇与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；聚甲基丙烯酸，聚丙烯酸和聚顺丁烯二酸，以及甲基丙烯酸、丙烯酸和/或顺丁烯二酸与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；聚羟基烷基丙烯酸酯，聚羟基烷基甲基丙烯酸酯和聚顺丁烯二酸羟基烷基酯，以及甲基丙烯酸、丙烯酸和/或顺丁烯二酸的羟基烷基酯与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺以及丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或两者与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；聚氨基烷基丙烯酸酯，-甲基丙烯酸酯和-顺丁烯二酸酯以及氨基烷基丙烯酸酯、-甲基丙烯酸酯、-顺丁烯二酸酯或两种或三种这样的酯与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；聚羟基烷基-或聚氨基烷基乙烯醇以及羟基烷基乙烯醚、氨基烷基乙烯醚或两者与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；由丁二烯羟基化的聚丁二烯，异戊二烯或氯丁二烯以及丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯或这些单体中的两种或三种与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；羟基-或氨基聚苯乙烯，氯甲基聚苯乙烯和聚苯乙烯磺酸以及羟基苯乙烯、氨基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、聚苯乙烯磺酸或这些单体中的两种或更多种与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物；聚缩水甘油醚和羟基烷基化或氨基烷基化的聚缩水甘油醚；以及来自含有羟基单体的聚酯，聚酰胺和聚氨酯。此外合适的乙烯基聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基咪唑和聚乙烯基吡啶以及乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶或其中的两种或三种与未被取代或取代的烯烃共聚单体的共聚物。合适的烯烃单体例如是乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，辛烯，氯乙烯，1，1-二氯乙烯，苯乙烯和丙烯腈。

聚合物也可以由交联聚合物组成，例如由烯烃、任选非官能化的烯烃单体和二烯烃单体如丁二烯、二乙烯基苯或二醇二丙烯酸酯或二醇二甲基丙烯酸酯的聚合产物。聚合物也可以由热固性树脂组成，例如环氧树脂，三聚氰胺-甲醛树脂和酚-甲醛树脂。

连接到聚合物上的主体部分可以由单官能或多官能的主体分子衍生而来。优选的分子是单至三官能，特别优选是单-或双官能分子。

用于本发明的非交联聚合物的重均分子量可以是10³-2×10⁶，优选10⁴-10⁶，更优选2×10⁴-10⁶，以及最优选4×10⁴-5×10⁵gmol^-1，这是通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准物校准来测定的。

聚合物可以由带有共价单键至三键的主体发色团残基的单体单元和任选的其他共聚单体单元组成。

主体发色团结构单元(k)与非荧光结构单元(n)的重量比取决于实际应用，因此除了给出较宽范围100∶0-1∶999以外，这里没有恰当定义优选比例。在特定的应用中，即颜色强度和荧光均要求时，则发色团结构单元与非荧光结构单元的较好比例是20∶80-100∶0，优选是50∶50-100∶0，更优选是80∶20-100∶0。在要求荧光但不要求颜色强度的情况下，则发色团结构单元与非荧光结构单元的优选比例是20∶80-1∶999，更优选是10∶90-1∶999，最优选是5∶95-1∶999。

聚合物可以由通式(IV)的重复结构单元组成

或可以由通式(IVa)的重复交联单元单独组成或与通式(IV)的结构单元结合组成

其中

A是三价有机残基，

A₂是三价有机残基，

主体是由苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮衍生出的一价或二价荧光部分，正如前面所定义的，该部分直接或通过桥连基共价连接，

因此当结合使用时，A和A₂是可共聚的。

聚合物还可以含有通式(Ivb)的结构单元

-A₄- (Ivb)，

其中A₄是指可与A和A₂共聚的相同或不同的二价残基。

A，A₂和A₄可以由选自下面的单体衍生而来：烯烃，聚烯烃，如二-或三烯烃，多元醇如二醇和三醇，多胺，如二胺和三胺，聚异氰酸酯如二-或三异氰酸酯，多羧酸，如二-和三羧酸，以及聚环氧化物如二-和三环氧化物。

发色团结构单元(IV)和(IVa)与非荧光结构单元(IVb)的重量比取决于实际应用，因此除了给出较宽范围100∶0-1∶999以外，这里没有恰当定义优选比例。在特定的应用中，即当颜色强度和荧光均要求时，则发色团结构单元与非荧光结构单元的较好比例是20∶80-100∶0，优选是50∶50-100∶0，更优选是80∶20-100∶0。在要求荧光但不要求颜色强度的情况下，则发色团结构单元与非荧光结构单元的优选比例是20∶80-1∶999，更优选是10∶90-1∶999，最优选是5∶95-1∶999。

在一优选的实施方案中，本发明的聚合物含有通式(V)的重复结构单元和任选的通式(VI)的重复结构单元，

其中

X₁和X₂各自分别表示直接键，或X₁和X₂各自分别表示-O-，-S-，-NR₂-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-SO₂-O-，-O-SO₂-，-O-SO₂-O-，-NR₂-C(O)-，-C(O)-NR₂-，-NR₂-C(O)-O-，O-C(O)-NR₂-，-NR₂-C(O)-NR₂-，-NR₂-SO₂-，-SO₂-NR₂-，-NR₂-SO₂-O-，O-SO₂-NR₂-或-NR₂-SO₂-NR₂-，

R₁是指二价桥连基，

主体是指选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮作为主体发色团的一价荧光部分，

R₂是指H，C₁-C₁₂烷基，C₅-或C₆环烷基，C₅-或C₆环烷基甲基或-乙基，苯基，苄基或1-苯基-2-乙基，

R₃是指直接键，C₁-C₁₈亚烷基，C₅-或C₆-环亚烷基，C₆-C₁₀亚芳基或C₇-C₁₂亚芳烷基，

r和s各自分别表示0或1，条件是当s为0时，r为0，

R₄和R₅各自分别表示H，C₁-C₆烷基，C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂芳烷基，

R₆是指H或基团-C(O)O-R₁₁，

R₇是指H，C₁-C₆烷基，C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂芳烷基，R₈是指H，F，Cl，CN，C₁-C₆烷基或C₆-C₁₀芳基，

R₉是指H，C₁-C₆烷基或-C(O)O-R₁₁，

R₁₀是指H，C₁-C₆烷基，C₆-C₁₀芳基，C₇-C₁₂芳烷基，咪唑基，吡咯烷酮基，F，Cl，CN或基团-X₁-(R₁)_r-(X₂)_s-H，以及

R₁₁是指H，K，Na，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈羟烷基，环己基，环戊基，环己基甲基，苯基，C₁-C₄烷基苯基，苄基或C₁-C₄烷基苄基。

对于X₁，X₂，R₁，R₂，R₃，r，s和主体，其定义和优选实例与前面描述的相同。

R₄和R₅作为烷基时优选为C₁-C₄烷基，例如甲基，乙基，正-或异丙基以及正-、异-或叔丁基；作为芳基时优选为萘基或苯基；以及作为芳烷基时优选为苄基。特别优选的是R₄为H，R₅为H或甲基。

R₆优选为H，-C(O)OH或-C(O)O-C₁至C₄-烷基。

R₇作为烷基时优选为C₁-C₄烷基，例如甲基，乙基，正-或异丙基，以及正-、异-或叔丁基；作为芳基时优选为萘基或苯基，以及作为芳烷基时优选为苄基。特别优选的R₇为H。

作为烷基时R₈优选为C₁-C₄烷基，例如甲基，乙基，正-或异丙基以及正-、异-或叔丁基；以及作为芳基时优选为苯基或萘基；特别优选的R₈为H，Cl，CN，苯基或C₁-C₄烷基。

R₉作为烷基时优选为C₁-C₄烷基，例如甲基，乙基，正-或异丙基以及正-、异-或叔丁基。在基团-C(O)O-R₁₁中，R₁₁优选为H或C₁-C₁₂烷基，更优选为C₁-C₆烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四烷基，十六烷基和十八烷基。特别优选的R₉为H，-C(O)OH或-C(O)-O-C₁-C₄烷基。

R₁₀作为烷基时优选为C₁-C₄烷基，例如甲基，乙基，正-或异丙基以及正-、异-或叔丁基，作为芳基时优选为苯基或萘基，以及作为芳烷基时优选为苄基。R₁₀优选为H，C₁-C₄烷基，苯基，吡咯烷酮基，F，Cl，CN或基团-X₁-(R₁)_r-(X₂)_s-H。

R₁₁可以是例如H，K，Na，C₁-C₆烷基，C₁-C₆-羟基烷基，环己基，环戊基，环己基甲基，苯基，甲基苯基，苄基或甲基苄基。

发色团结构单元(V)与非荧光结构单元VI的重量比取决于实际应用，因此除了给出较宽范围100∶0-1∶999以外，这里没有恰当定义优选比例。在特定的应用中，即当颜色强度和荧光均要求时，则发色团结构单元与非荧光结构单元的较好比例是20∶80-100∶0，优选是50∶50-100∶0，更优选是80∶20-100∶0。在要求荧光但不要求颜色强度的情况下，则发色团结构单元与非荧光结构单元的较好比例是20∶80-1∶999，优选是10∶90 1∶999，更优选是5∶95-1∶999，最优选是20∶80-100∶0，特别优选是50∶50-100∶0，以及尤其优选是80∶20-100∶0。

含有通式(V)和可选择(VI)结构单元的聚合物可以与多官能单体结合进行交联，例如与0.01-80重量％，优选0.1-60重量％(相对于100g聚合物)的这些单体进行交联。根据聚合物的种类，可以使用至少三官能的羧酸，异氰酸酯，醇，胺，乙烯基或环氧化物。此外可以使用含有至少两个烯类不饱和基团的残基。烯类不饱和交联剂可以选自二乙烯基苯，二甲基马来酰亚胺-亚烷基，如二-(二甲基马来酰亚胺)-亚甲基或-亚乙基，丙烯酸-或甲基丙烯酸酯或多元醇、优选为二醇至四醇的上述酰胺，或相应的多胺，优选是二胺至四胺。

优选的烯类不饱和交联剂选自脂肪族、环脂肪族和环脂肪族-脂肪族二醇至四醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及二胺至四胺，其中特别优选含有2-12个，尤其优选含有2-8个C-原子。这些二醇的一些例子为亚烷基二醇如1，2-亚乙基二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，戊二醇，己二醇，辛二醇，癸二醇，十二碳二醇，环己二醇，二(羟甲基)环己烷，优选来自C₂-C₆亚烷基二醇的聚氧亚烷基二醇，其中优选含有2-100个亚烷基二醇单元，更优选含有2-50个亚烷基二醇单元，以及最优选含有2-20个亚烷基二醇单元，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇和聚乙二醇/聚丙二醇，此外1，1，1-三羟甲基乙烷或-丙烷，季戊四醇和二季戊四醇。多胺的一些例子是乙二胺，1，3-和1，3-丙二胺，1，2-、1，3-和1，4-丁二胺，1，6-己二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，环己二胺，(氨基甲基)环己胺，异佛尔酮二胺和二(氨基甲基)环己烷。

在本发明的一优选实施方案中，聚合物中含有通式(VII)的结构元素

其中R₁₂是H或甲基，X₁，X₂，R₁，R₃，主体，r和s的定义与前面描述的相同，包括优选实例；

以及通式VI的任选结构元素。

通式V和VII结构单元中的基团-X₁-(R₁)_r-(X₂)_s-R₃-优选为-C(O)-O-，-C(O)-O-C₂-C₆亚烷基-O-C(O)-，-C(O)-O-(C₂-C₆-亚烷基O)_u-C(O)-(其中u为2-10的整数)，-O-C(O)-C₆H₅-CH₂-，-O-C(O)-C₆H₅-或-O-C(O)-C₁-C₁₂亚烷基。

含有通式(V)或(VII)结构单元和任选的通式(VI)结构单元素的聚合物，可以另外含有相同或不同的通式(VIII)的结构单元

其中R₁₂，X₁，X₂，R₁，r和s定义同前，包括优选实例。当通过聚合物上的侧官能团与相应的主体和客体分子上的官能团之间的反应将主体基团导入聚合物中时，这些结构单元便可存在。

含有通式(V)或(VII)的结构单元和任选的通式(VI)结构单元的聚合物，优选含有相同或不同的作为通式(VI)优选单元的通式(IX)结构元素

其中

R₁₂是指H或甲基，以及

R₁₃是指H，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，-CN，Cl，苯基，吡咯烷酮基，吡啶基，咪唑基，-C(O)OR₁₄或-C(O)-NR₁₅R₁₆，

R₁₄是指H或C₁-C₁₈-，优选C₁-C₁₂烷基，以及

R₁₅和R₁₆各自分别为H或C₁-C₁₂-，优选C₁-C₆烷基。

含有通式(V)或(VII)的结构元素和任选的相同或不同的通式(VI)或通式(IX)结构元素的聚合物，可以另外含有作为交联剂优选单元的通式(X)或(XI)结构元素

其中

R₁₂是指H或甲基，

X₃是指-O-，-NH-或-N(C₁-C₄-烷基)-，以及

R₁₇是指C₂-C₁₂-，优选C₁-C₆亚烷基，亚环己基，环己烷二亚甲基，亚苯基，或X₃是指-O-，R₁₇是指C₂-C₆亚烷基-(C₂-C₆亚烷基-O)_2-20-C₂-C₆亚烷基。

前面描述的聚合产物和优选聚合产物可以另外含有相同或不同的离子结构单元，例如(XII)

其中

R₁₂是指H或甲基，

R₁₈是指H，R₁₉是指-C(O)OR₂₀，-SO₃R₂₀，-C₆H₄-COOR₂₀，-C₆H₄-SO₃R₂₀，-C₆H₄-R₂₁或-C(O)-X₄-C₂-C₆亚烷基-R₂₂，

X₄是指-O-或-NH-，

R₁₈和R₁₉各自分别为-C(O)OR₂₀或-C(O)-X₄-C₂-C₆亚烷基-R₂₂，

R₂₀是指碱金属，优选为Li，Na或K，

R₂₁是指铵基或铵甲基，以及

R₂₂是指铵基。

铵基或铵甲基中的铵可以由伯、仲或叔氨基衍生而来；优选季铵基团。铵基或铵甲基中的铵对应于通式(XIII)

-⁺NR₂₃R₂₄R₂₅ (XIII)，

其中

R₂₃，R₂₄和R₂₅各自分别为H，C₁-C₁₈-、优选C₁-C₁₂-和更优选C₁-C₆烷基，C₅-或C₆环烷基，苯基，苄基，1-苯基-2-乙基，或R₂₃和R₂₄一起形成四亚甲基，五亚甲基或-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-；R₂₆定义同前。

合适的反阴离子可以由无机或有机酸如羧酸、磺酸和氢卤酸衍生而来。优选的反阴离子是氯化物和溴化物。

前面描述的聚合产物和优选聚合产物可以另外含有带有酸性基团如-C(O)OH或-SO₃H的结构元素，特别是当包括乳液聚合产物时。

带有酸性基团的结构元素对应于通式(XIV)

其中

R₁₂是指H或甲基，

R₂₇是指H，R₂₆是指-C(O)OH，-SO₃H，-C₆H₄-COOH，-C₆H₄-SO₃H，或

R₂₆和R₂₇是指-C(O)OH。

含有氨基或酸性基团的聚合物优选可以溶于水，或它们可以通过用分散和/或溶解单体的乳液聚合法制备。在另一优选实施方案中，本发明的聚合物可以与二官能的主体和/或客体分子进行交联。这些聚合物可以只含有通式(XV)的重复结构元素，或还含有通式(V)的结构元素，

其中

R₁，R₃，R₁₂，X₁，X₂，r，s和-主体-定义同前，包括优选实例。这些聚合物可以另外含有来自单-和/或多烯键不饱和单体的非荧光结构单元。

发色团结构单元(XV)和任选的(V)与非荧光结构单元的重量比取决于实际应用，因此除了给出较宽范围100∶0-1∶999以外，这里没有恰当定义优选比例。在特定的应用中，即当颜色强度和荧光均要求时，那么发色团结构单元与非荧光结构单元的较好比例是20∶80-100∶0，优选是50∶50-100∶0，更优选是80∶20-100∶0。在要求荧光但不要求颜色强度的情况下，那么发色团结构单元与非荧光结构单元的优选比例是20∶80-1∶999，更优选是10∶90-1∶999，最优选是5∶95-1∶999。

含有一个或两个通式(XV)结构单元的上述交联聚合物，可以单独含有通式(V)、(VI)、(IX)、(X)、(XI)、(XII)、(XIII)和(XIV)的结构单元，或含有这些结构单元的至少任意两个相结合，或者可以含有优选残基通式(VI)、(X)和(IX)的结构单元，此外还含有单独(X)、(XI)、(XII)、(XIII)和(XIV)的结构元素或含有这些结构元素中的至少任意两个相结合。

优选的主体发色团的二价残基对应于通式(XVI)

其中

苯环的邻位碳原子可以与苯环、杂芳环或两者稠合，而官能团可以连接在这些环上而不是连接在多环核心结构的苯环上，以及

芳环未被取代或被下列基团取代：卤素如F，Cl或Br；-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基，环脂肪族和芳香族残基(取代基)也可以被取代，例如被卤素如F，Cl或Br；或-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代，以及

A₆和A₇是指直接键或二价有机基团。

在一优选实施方案中，A₆和A₇相当于通式(XVII)

-X₁-(R₁)_r-(X₂)_s-R₃- (XVII)，

其中

X₁，X₂，R₁，R₃，r和s定义同前，包括优选实例。

在一优选实施方案中，二价主体残基相当于通式(XVIII)和(XVIIIa)

其中

R₀₁，R₀₂，R₀₃，R₀₄和R₀₅各自分别为H，Cl，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基，苯基，苄基，C₁-C₁₂烷基苯基或C₁-C₁₂烷基苄基。R₀₅优选为H，而A₆和A₇相当于通式XVI的二价残基。

在一优选实施方案中，基团A₆和A₇可以选自通式

-C(O)-O-R’-O-C(O)-(R”)_u-和-C(O)-NH-R’-NH-C(O)-(R”)_u-，

其中R’是C₂-C₂₀，优选是C₂-C₁₂更优选是C₂-C₆亚烷基，亚苯基，亚苯甲基，或优选含有2-6、更优选含有2-4个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元的低聚氧化烯，R”表示C₁-C₁₂亚烷基，亚苯基或亚苯甲基，以及u为0或1。

对应于通式(XVI)的主体发色团的一些优选实例是

在本发明的另一优选实施方案中，本发明的聚合物可以含有，或者说由含有两个或三个通过桥连基共价键合到主体核心结构的一个环上的官能团的官能化主体结构组成。因此，含有通式(IV)、(IVa)和(IVb)重复结构单元的聚合物可以另外含有(IVc)、(IVd)单元或二者，或用通式(IVc)、(IVd)或两者取代通式(IVa)单元，

其中

A₈是指可与基团A-A₄共聚合的三价或四价有机残基，而

主体为一价荧光部分，其定义同前。

优选的主体发色团的二价和三价残基也可如相应通式(XIX)和(XIXa)所示，

其中

苯环的邻位碳原子可以与苯环、杂芳环或两者稠合，以及

芳环未被取代或被下列基团取代：卤素如F，Cl或Br；-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基，环脂肪族和芳香族残基(取代基)也可以被取代，例如被卤素如F，Cl或Br；或-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代，以及

A₈是指三价或四价有机基团。

优选1个环与邻位碳原子稠合形成双环体系。它们可以选自苯，呋喃，噻吩，吡咯，吡啶和嘧啶。

在一优选实施方案中，A₈相当于通式(XX)或(XXa)，

-R₃₁-(X₄)_a-R₃₂-(X₅)_b (XX)，

其中

(a)R₃₁是直接键，C₁-C₁₂亚烷基，亚苯基或亚苄基；

X₄是N，O，S，C(O)O或C(O)N；

当a是1而b是2时，R₃₂是指C₂-C₁₂烷三基，苯三基或苄三基，或者当a是1而b是3时，R₃₂是指C₂-C₁₂烷四基，苯四基或苄四基；

X₅是指O，S，NH，C(O)O，C(O)NH，

；或

(b)R₃₂是键，a是0而b是2或3，X₅定义同上，当b是2时，R₃₁是指C₂-C₁₂烷三基，苯三基或苄三基，或者当b是3时，R₃₁是指C₂-C₁₂烷四基，苯四基或苄四基；

(c)R₃₁是指直接键，C₁-C₁₂亚烷基，亚苯基或亚苄基；

X₆是N或C(O)N；

R₃₃是C₂-C₁₂亚烷基；

X₇是O，S，C(O)O，C(O)NH，和

R₃₁和R₃₃为亚烷基定义时，优选含有2-8，更优选含有2-4个C原子。R₃₂为烷三基定义时，优选含有2-8，更优选含有2-6，以及最优选含有2-4个C原子。

在另一优选实施方案中，作为主体发色团的二价或三价荧光部分相当于通式(XXI)和(XXIa)

其中

R₀₁，R₀₂，R₀₃，R₀₄和R₀₅各自分别为H，Cl，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基，苯基，苄基，C₁-C₁₂烷基苯基或C₁-C₁₂烷基苄基，而A₈对应于通式XXVI或XXVIa。R₀₅优选为H。

在一优选实施方案中，基团A₈可以选自下列基团

一些优选实例为下列基团的残基(Ph是指苯基)：

本发明中使用的聚合物可以是无规聚合物，嵌段共聚物，接枝聚合物或乳液聚合物(乳胶)。

聚合物及其固定物的制备方法在本领域中是熟知的。这种方法之一是使带有主体分子侧基的单体进行聚合，同时另一方法是采用带有侧官能团的聚合物，使它们与也含有官能团的主体分子发生反应。

本发明中聚合物的制备可以按照聚合物化学领域中熟知的方法进行，例如生长聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和游离基聚合的步骤。聚合方法是溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、光聚合和界面聚合。

反应温度可以是0-250℃。适宜且早已确定的催化剂和光引发剂的使用在此不作详细描述。偶氮二异丁腈是熟知用于烯键不饱和化合物热聚合的有效游离基催化剂。该聚合可以通过一起搅拌单体、催化剂和任选的溶剂以及加热，照射或通过加热和照射来进行。该聚合物可以通过沉淀至非溶剂中或除去溶剂来分离。如果需要进一步纯化，可以通过重复沉淀和干燥来完成。

部分单体是新的，部分单体是已知的，或者它们可以通过已知的或类似的方法制备。

主体单体可以按照EP0456609中描述的方法来制备。官能化的主体发色团是已知的或者可以通过已知的或类似的、采用视需要对官能化中间体加以保护的合成方法进行合成。其中将邻苯二甲酸酐与1，2-二氨基苯反应，因此酸酐、二氨基苯或两者含有视需要加以保护的官能团。更多的细节公开在实施例中。

官能团可以选自与烷基键合的卤素，如Cl和Br；-N₃，环氧化物，-OH，-SH，-CN，-NHR₁₀₀，＝C＝NR₁₀₀，＝CO，-CH-O，-NCO，-CH＝CH₂，-C(CH₃)＝CH₂，-C(O)OH，-SO₃H，-SO₂Cl，-SO₂Br，-C(O)-Cl，-C(O)-Br，-OC(O)-OR₁₀₁，-OC(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，-C(O)-OR₁₀₄，-SO₂-OR₁₀₄，-C(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，以及-SO₂-NR₁₀₂R₁₀₃，

其中

R₁₀₀是指H，C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基，

R₁₀₁是指C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基，

R₁₀₂和R₁₀₃各自分别为H，C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基，以及

R₁₀₄是指C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基。

R₁₀₀，R₁₀₁，R₁₀₂，R₁₀₃和R₁₀₄作为烷基时优选含有1-12，更优选含有1-8以及最优选含有1-4个碳原子。

更优选的官能团选自与烷基连接的Cl和Br；环氧化物，-OH，-SH，-NHR₁₀₀，-CH＝CH₂，-C(CH₃)＝CH₂，-NCO，-C(O)OH，-C(O)-Cl，-C(O)-Br，-C(O)-OR₁₀₄，-C(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，

其中

R₁₀₀是指H或C₁-C₁₂烷基，

R₁₀₂和R₁₀₃各自分别为H或C₁-C₄烷基，以及

R₁₀₄是指C₁-C₈烷基。

特别优选的用于制备组合物(a1)交联聚合物的二官能的主体化合物相应于通式(XXII)

其中

A₆是C₆H₄，A₇是直接键或C₁-C₆亚烷基，亚苯基或亚苄基，而A”₃是指-COOH，-C(O)-Cl，-C(O)-Br，-C(O)-OR₁₀₄，-C(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-OH，-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-CH＝CH₂，或-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-C(CH₃)＝CH₂。

作为二官能团的主体化合物的例子可以参见如下化合物：

该化合物可以从相应的酰基氯开始合成，例如在溶剂，如无水吡啶中进行反应，然后加入大大过量的优选溶解于同样溶剂中的甲基丙烯酸羟乙酯。通过将完成后的反应混合物缓慢地倒入含有酸，如HCl的冰中进行处理，生成沉淀，通过真空泵之类抽吸进行过滤和干燥。优选通过从氯仿进入大大过量的己烷中再沉淀，来进一步纯化该粗沉淀，以除去残余的甲基丙烯酸羟乙酯。

相应的酰基氯优选通过在优选溶剂，如无水苯中将相应的二酸化合物与亚硫酰氯反应来合成。可以加热反应混合物，例如至回流温度以完成反应。优选使用氮气流除去溶剂和过量的亚硫酰氯。

相应的二酸化合物可以从例如二苯基-3，4，3’-三羧酸作为起始原料，通过优选在溶剂，如乙酐中将其与3，4-二氨基苯甲酸反应来合成，其中羧酸可以按照Zh.Org.Khim2(7)，1288(1966)中描述的方法制得。过滤制得的苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮-羧二酸，并通常用水和甲醇等洗涤，还可以通过色谱柱，优选使用氯仿作为洗脱剂进行纯化。

该化合物可以从相应的四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮-羧酰基氯(可按照类似制备上述二酰基氯的方法制得)作为起始原料，通过将其与溶解在溶剂，如无水吡啶中的二烯丙胺反应来合成。将反应混合物倒入冰冷的水进行处理，用水洗涤制得粗反应产物并干燥。进一步纯化可以通过色谱柱，例如使用氯仿作为洗脱剂来完成。

作为三官能的主体化合物，可以合成如下的化合物：

该化合物的制备可以从相应的四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮的三官能的OH-衍生物作为起始原料，优选在溶剂，如二氯甲烷中与丙烯酰氯反应来进行。将反应混合物倒入大量过滤的水中进行处理，随后过滤得到的沉淀。如需要粗产物可以再用水和甲醇等洗涤，然后例如在减压气氛中干燥。相应的三官能的OH-衍生物可以优选通过将季戊四醇(大大过量)，优选在溶剂，如无水吡啶中与四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮-羧酰基氯(通过将相应的羧酸与亚硫酰氯反应制得)进行反应来合成。照例按照前面描述的方法进行处理。

单官能的苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮是已知的或新的。官能团可以选自卤素，如Cl和Br；-N₃，环氧化物，-OH，-SH，-CN，-NHR₁₀₀，＝C＝NR₁₀₀，＝CO，-CH＝O，-NCO，-CH＝CH₂，-C(CH₃)＝CH₂，-C(O)OH，-SO₃H，-SO₂Cl，-SO₂Br，-C(O)-Cl，-C(O)-Br，-OC(O)-OR₁₀₁，-OC(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，-C(O)-OR₁₀₄，-SO₂-O-R₁₀₄，-C(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，和-SO₂-NR₁₀₂R₁₀₃，

其中

R₁₀₀是指H，C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基，

R₁₀₁是指C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基，

R₁₀₄是指C₁-C₁₈烷基，苯基或苄基。

其中

R₁₀₀是指H或C₁-C₁₂烷基，

R₁₀₂和R₁₀₃各自分别为H或C₁-C₄烷基，以及

R₁₀₄是指C₁-C₈烷基。

特别优选的相应通式(XXIII)的化合物是

其中

A₉是直接键或C₁-C₆亚烷基，亚苯基或亚苄基，以及A”₄是指-COOH，-C(O)-Cl，-C(O)-Br，-C(O)-OR₁₀₄，-C(O)-NR₁₀₂R₁₀₃，-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-OH，-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-CH＝CH₂，或-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-C(CH₃)＝CH₂。

用于制备组合物(a1)聚合物的单官能的主体化合物的例子是(Ph是指苯基)：

其中

R₃₄是Cl，OH，OR₁₀₄，R₁₀₄是指C₁-C₈烷基，NR₁₀₂R₁₀₃，R₁₀₂和R₁₀₃各自分别为H，C₁-C₄烷基或C₂-C₄羟烷基，-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-CH＝CH₂，-C(O)O-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-C(CH₃)＝CH₂，-C(O)ONH-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-CH＝CH₂或-C(O)NH-C₂-C₁₂亚烷基-O-C(O)-C(CH₃)＝CH₂；

其中R₃₅是直接键，亚甲基，亚乙基，2，2-亚丙基，O，S，NH，N(C₁-C₄烷基)，C(O)或C(O)NH，而R₃₄的定义同前；

其中R₃₅的定义同前，R₃₆是指H，C₂-C₄羟烷基，缩水甘油基或OR₃₆是指NH-缩水甘油基或NHC₂-C₄羟烷基；以及

制备用于组合物(a1)主体部分聚合物的原料和化合物的方法可以在惰性溶剂中进行。惰性是指溶剂的选择根据使用成分的反应活性来决定，因此溶剂选择要使得不发生不希望的副反应。

合适的惰性溶剂，例如是质子极性溶剂和非质子传递溶剂，它们可以单独使用或使用至少两种溶剂的混合物。例如：水，醇(甲醇，乙醇，丙醇，丁醇)，乙二醇一甲醚或-一乙醚，醚(二丁基醚，四氢呋喃，二噁烷，乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，二乙二醇二乙醚，三乙二醇二甲醚)，卤代烃(二氯甲烷，氯仿，1，2-二氯乙烷，1，1，1-三氯乙烷，1，1，2，2-四氯乙烷)，羧酸酯和内酯(乙酸乙酯，丙酸甲酯，苯甲酸乙酯，乙酸2-甲氧基乙酯，g-丁内酯，d-戊内酯，新戊内酯)，羧酸酰胺和内酰胺；N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，四甲脲，六甲基磷酸三酰胺，g-丁内酰胺，i-己内酰胺，N-甲基吡咯烷酮，N-乙酰基吡咯烷酮，N-甲基己内酰胺；亚砜(二甲亚砜)，砜(二甲砜，二乙砜，三亚甲基砜，四亚甲基砜)，叔胺(N-甲基哌啶，N-甲基吗啉)，脂肪族和芳香族烃，如石油醚，戊烷，己烷，环己烷，甲基环己烷，苯或取代的苯(氯苯，邻二氯苯，1，2，4-三氯苯，硝基苯，甲苯，二甲苯)和腈(乙腈，丙腈，苯腈，苯乙腈)，酮(丙酮，甲基异丁基酮)。

合适的客体发色团是那些吸收波长与各自主体的发射波长重叠的荧光分子。客体分子优选选自那些具有380-800nm吸收波长范围和在400-780nm波长范围内发荧光的分子。另外优选的是，客体分子的荧光量子产率为0.1-1.0，优选为0.3-1.0，更优选为0.5-1.0，以及最优选为0.7-1.0。

作为客体发色团的荧光分子，优选选自喹吖啶酮，苝，吡咯并吡咯二酮，荧光素，若丹明，香豆素，咕吨，芘，噁嗪，噁唑，菁蓝，酞菁染料，紫菜碱和苯乙烯基染料。

客体分子可以未被取代或被以下基团取代：F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基。

环脂肪族和芳香族残基(取代基)也可以被取代，例如被F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代。烷基取代基可以是直链或支链，也可以被卤素如F或Cl取代。

取代基的数目是任选的，主要取决于合成的可能性和关系到所需荧光和吸收的光学特性。

优选客体分子由下面通式表示：

以及若丹明残基的盐，包括含有基团＝N⁺R₀₁₁R₀₁₂的盐，

其中

R₀₆，R₀₇和R₀₈分别为H或取代基，或者一个R₀₇是H，其它R₀₇，R₀₆和R₀₈分别为H或取代基，或者R₀₈是H，其它R₀₇和R₀₆分别是H或取代基，

B是H或取代基，

R₀₁₁是指C₁-C₂₀烷基，或苯基或苄基，这些基团可以未被取代或被C₁-C₁₈烷基取代，

R₀₉和R₀₁₀各自分别为H，C₁-C₂₀烷基，或苯基或苄基，这些基团可以未被取代或被C₁-C₁₈烷基取代，

R₀₁₂是H或C₁-C₁₈烷基，

其中环未被取代或被以下基团取代：F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基。

环脂肪族和芳香族残基也可以被取代，例如被F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代。烷基可以被卤素如F，Cl或Br取代。

更优选的取代基是F，Cl，Br，甲基，乙基，丙基，丁基，己基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，己氧基，甲硫基，乙硫基，甲基-或乙基-SO-，甲基-或乙基-SO₂-，苯基，苄基，甲苯甲酰基，二甲苯基，甲苄基，二甲苄基，氯苯基，二氯苯基，甲氧苯基，二甲氧苯基，甲氧苄基，二甲氧苄基。

R₀₁₁优选是直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或者是未被取代或被C₁-C₁₂烷基取代的苯基或苄基，以及R₀₉和R₀₁₀各自分别优选为H，C₁-C₁₈烷基，或者为未被取代或被C₁-C₁₂烷基取代的的苯基或苄基。例如是甲基，乙基，以及下列基团的异构体：丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，苯基，苄基，甲基苯基，乙基苯基，丙基苯基，丁基苯基，戊基苯基，己基苯基，庚基苯基，辛基苯基，甲基苄基，乙基苄基，丙基苄基，丁基苄基，戊基苄基，己基苄基，庚基苄基和辛基苄基。

R₀₁₂优选为C₁-C₁₂烷基，更优选为C₁-C₈烷基，以及最优选为C₁-C₄烷基。

合适的盐可以从无机酸或有机酸衍生而来，例如HCl，HBr，H₂SO₄，羧酸，如乙酸，氯-或氟乙酸，丙酸，苯甲酸，氯-或氟苯甲酸，磺酸，如甲磺酸，氯-或氟甲磺酸，苯磺酸，甲苯酰磺酸和氯-或氟苯磺酸。

更优选的客体分子由下面通式表示：

例如在EP-A-0654711中描述的那些含有可除去的烷氧羰基的颜料前体也是优选的客体分子。它们在本文前面提到的极性溶剂中具有很高的溶解度，这使得组合物(a1)的制备较为容易，以及更容易使作为客体分子的以分子状态溶解的颜料再生，即在制备组合物(a1)后通过简单的热处理即可完成。

用于组合物(a1)的客体分子可以选自下面列出的，但并不受这些体系限制：

二苯基N，N’-二丁基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

二-(间甲基)苯基N，N’-二丁基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

二苯基N，N’-二苄基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

二-(对苯基)苯基N，N’-二丁基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

二-(对甲基)苯基N，N’-二丁基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

二苯基N，N’-二乙基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

二-(对叔丁基)苯基N，N’-二甲基二酮吡咯并[3，4-c]吡咯，

N，N’-二(1-庚基辛基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-辛基壬基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-壬基癸基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-癸基十一烷基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-十二烷基十三烷基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-十六烷基十七烷基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-庚基辛基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-十八烷基十九烷基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二(1-2，5-二叔丁基苯基)苝-3，4：9，10-双(二羧酰亚胺)，

N，N’-二甲基喹吖啶酮，

N，N’-二乙基喹吖啶酮，

N，N’-二苄基喹吖啶酮，

N，N’-二(邻氯苄基)喹吖啶酮，

N，N’-二(异丙基)喹吖啶酮，

N，N’-二(正丁基)喹吖啶酮，

荧光素，

2’，7’-二氯荧光素，

Lumogen系列化合物(BASF)，

若丹明6G，

若丹明6G高氯酸盐，

若丹明6G四氟硼酸盐，

若丹明19高氯酸盐，

若丹明110，

若丹明B，

若丹明116，

若丹明123。

本发明的固体组合物(a1)包括主体发色团和有效量的客体发色团。主体发色团和客体发色团的重量比优选为50∶50-9999∶1，更优选为60∶40-999∶1，以及最优选为70∶30-999∶1。

本发明的另一方面是使用组合物(a1)的直链(热塑)聚合物制备半渗透网状物。通过将含有主体的聚合物和客体分子与多官能共聚单体或多官能预聚物混合，这样使得主体聚合物或客体分子均不参与聚合反应，而是各自包括或分散于其中，这样获得高荧光的半渗透网状物。此外，客体分子可以分散于交联网状物中，即通过在含有客体分子的溶剂中溶胀交联体系并使它们分散到网状物中。优选的交联体系包括(但不限于)，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，环氧胺和环氧酸。

本发明的另一方面是使用组合物(a1)的聚合物制备渗透网状物。这种体系优选使用含有侧官能团或端官能团的主体聚合物，这些聚合物可以与多乙烯基或多官能共聚单体或预聚物参与交联反应，并获得高荧光交联网状物。客体分子分散于交联反应介质中。此外，如果交联聚合物在含有客体分子的溶剂中溶胀，则客体分子可以分散到网状物中。优选的交联体系包括，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，胺-环氧和酸-环氧物，但并不限于这些体系。

作为主体发色团用于本发明组合物(a2)的荧光分子为苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮，优选由通式(I)表示，

其中

苯环1和2的邻位碳原子与苯环、杂芳环、脂环或杂脂环稠合，以及其中苯环1或2或两者、稠合环部分或所有未被取代或被有机基团取代。

形成稠合环的基团优选选自下面通式的二价残基：-CH＝CH-CH＝CH-，-CH＝CH-N＝CH-，-CH＝CH-CH＝N-，-CH＝N-CH＝N-，-CH＝CH-NR₃₇-，-CH＝N-CH₂-，-CH＝CH-S-，-CH＝CH-O-，-(CH₂)₃-，-(CH₂)₄-，-CH₂-CH₂-NR₁-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-NR₃₇-，-CH₂-CH₂-O-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-O-，-CH₂-CH₂-S-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-S-，-CH₂-O-CH₂-，-CH₂-CH₂-O-，-CH₂-S-CH₂-和-CH₂-CH₂-S-，其中R₃₇是H或有机取代基，而该二价残基未被取代或被有机基团取代。

作为有机取代基的R₃₇可以是直链或支链的C₁-C₂₀烷基，C₅-C₇环烷基，苄基或R₃₈-C(O)-，其中R₃₈是未被取代或被F、Cl或C₁-C₁₂烷氧基取代的C₁-C₂₀烷基，或者是未被取代或被F、Cl、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基取代的C₅-C₇环烷基，苯基或苄基。

R₁优选为H，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苄基，甲苄基，二甲苄基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，苄基-C(O)-，苯基-C(O)-，甲苯酰基-C(O)-，一-、二-或三氯乙酰基，以及一-、二-或三氟乙酰基，一-和二氯苯基-C(O)-。

有机取代基可以选自卤素，-CN-，-NO₂-，C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈链烯基，C₂-C₁₈链炔基，C₁-C₁₈羟烷基，C₁-C₁₈卤代烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₁-C₁₈烷基-CO-，C₃-C₁₂环烷基-CO-，C₆-C₁₈芳基-CO-，C₅-C₁₇杂芳基-CO-，C₃-C₁₂环烷基烷基-CO-，C₆-C₁₈芳烷基-CO-，C₅-C₁₇杂芳烷基-CO-，-NR₃₉R₄₀，含有2-20个碳原子的烷氧基烷基，聚氧化烯-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-C(O)-NR₃₉R₄₀，-X-(R₄₁)_k-C(O)-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-SO₂-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-SO₂-NR₃₉R₄₀，-NH-C(O)-R₄₂和-O-C(O)-R₄₂，

其中

R₃₉和R₄₀各自分别为H，C₁-C₂₀烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基，C₁-C₁₂烷基苯基或C₁-C₁₂烷基苄基，或者R₃₉和R₄₀一起代表四亚甲基，五亚甲基，或基团-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-NR₃-CH₂-CH₂-，R₃为H或C₁-C₆烷基，

R₄₁是C₁-C₁₂亚烷基，亚苯基或亚苄基，

R₄₂是指H，C₁-C₂₀烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基，C₁-C₁₂烷基苯基或C₁-C₁₂烷基苄基，

X是直接键，-O-或S，

k是0或1

以及酸的盐。

优选的盐是碱金属盐和碱土金属盐，例如Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba的盐。

环脂肪族和芳香族残基(有机基团的取代基)也可以被取代，例如被F，Cl或Br，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代。

在本发明的内容中，有机基团取代基烷基可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-或叔-丁基，以及如下基团的异构体：戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基。

在本发明的内容中，有机基团取代基中的卤素可以是F，Cl，Br或I，优选F或Cl。

在本发明的内容中，有机基团取代基链烯基可以是直链或支链并优选含有2-12个C原子，更优选含有2-8个C原子，最优选含有2-6个C原子以及特别优选含有2-4个C原子。一些实例是乙烯基，烯丙基，甲基乙烯基，丁-1-烯-4-基，丁-2-烯-4-基，丁-3-烯-4-基，3-甲基-丙-1-烯-3-基，以及如下基团的异构体：戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十一碳烯基，十二碳烯基，十三碳烯基，十四碳烯基，十五碳烯基，十六碳烯基，十七碳烯基和十八碳烯基。

在本发明的内容中，有机基团取代基链炔基可以是直链或支链并优选含有2-12个C原子，更优选含有2-8个C原子，最优选含有2-6个C原子以及特别优选含有2-4个C原子。一些实例是乙炔基，巴豆基，甲基乙炔基，丁-1-炔-4-基，丁-2-炔-4-基，丁-3-炔-4-基，3-甲基-丙-1-炔-3-基，以及如下基团的异构体：戊炔基，己炔基，庚炔基，辛炔基，壬炔基，癸炔基，十一碳炔基，十二碳炔基，十三碳炔基，十四碳炔基，十五碳炔基，十六碳炔基，十七碳炔基和十八碳炔基。

在本发明的内容中，有机基团取代基羟烷基可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是羟甲基，羟乙基，正-或异-羟丙基，正-、异-或叔-羟丁基，以及如下基团的异构体：羟戊基，羟己基，羟庚基，羟辛基，羟壬基，羟癸基，羟十一烷基，羟十二烷基，羟十三烷基，羟十四烷基，羟十五烷基，羟十六烷基，羟十七烷基和羟十八烷基。

在本发明的内容中，有机基团取代基卤代烷基可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。卤素可以是F，Cl，Br或I，优选为F和Cl。一些实例是氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯乙基，正-或异-氯丙基，正-、异-或叔-氯丁基，全氟乙基和全氟丁基。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基优选含有4-8个，更优选含有5-7个环碳原子。例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基和环十二烷基。优选基团是环戊基和环己基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳基可以是萘基或优选为苯基。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基，嘧啶基，呋喃基，吡咯基和噻吩基。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-烷基优选为环烷基-甲基或-乙基，而环烷基优选为环戊基或环己基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳烷基优选为芳甲基或-乙基，以及芳基优选为苯基或萘基。一些实例是苄基，苯乙基和萘甲基。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳烷基优选为杂芳甲基或-乙基，以及杂芳基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基甲基或-乙基，嘧啶基，呋喃基甲基，吡咯基甲基和噻吩基甲基。

在本发明的内容中，有机基团取代基烷氧基可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-或叔-丁氧基，以及如下基团的异构体：戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基，癸氧基，十一烷氧基，十二烷氧基，十三烷氧基，十四烷氧基，十五烷氧基，十六烷氧基，十七烷氧基和十八烷氧基。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷氧基优选含有4-8个，更优选含有5-7个环碳原子。例如环丙氧基，环丁氧基，环戊氧基，环己氧基，环庚氧基，环辛氧基和环十二烷氧基。优选基团是环戊氧基和环己氧基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳氧基可以是萘氧基或优选为苯氧基。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳氧基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶氧基，嘧啶氧基，呋喃氧基，吡咯氧基和噻吩氧基。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-烷氧基优选为环烷基-甲氧基或-乙氧基，而环烷基优选为环戊基或环己基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳烷氧基优选为芳甲氧基或-乙氧基，而芳基优选为苯基或萘基。一些实例是苄氧基，苯乙氧基和萘甲氧基。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳烷氧基优选为杂芳甲基或-乙基，而杂芳基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基甲氧基或-乙氧基，嘧啶氧基，呋喃基甲氧基，吡咯基甲氧基和噻吩基甲氧基。

在本发明的内容中，有机基团取代基烷硫基可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-或叔-丁硫基，以及如下基团的异构体：戊硫基，己硫基，庚硫基，辛硫基，壬硫基，癸硫基，十一烷硫基，十二烷硫基，十三烷硫基，十四烷硫基，十五烷硫基，十六烷硫基，十七烷硫基和十八烷硫基。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基优选含有4-8个，更优选含有5-7个环碳原子。例如环丙硫基，环丁硫基，环戊硫基，环己硫基，环庚硫基，环辛硫基和环十二烷硫基。优选基团是环戊硫基和环己硫基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳硫基可以是萘硫基或优选为苯硫基。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳硫基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶硫基，嘧啶硫基，呋喃硫基，吡咯硫基和噻吩硫基。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-烷硫基优选为环烷基-甲硫基或-乙硫基，而环烷基优选为环戊基或环己基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳烷硫基优选为芳甲硫基或-乙硫基，而芳基优选为苯基或萘基。一些实例是苄硫基，苯乙硫基和萘甲硫基。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳烷硫基优选为杂芳甲硫基或-乙硫基，以及杂芳基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基甲硫基或-乙硫基，嘧啶硫基，呋喃基甲硫基，吡咯基甲硫基和噻吩基甲硫基。

在本发明的内容中，有机基团取代基烷基-SO-或-SO₂-可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲基-SO-或-SO₂-，乙基-SO-或-SO₂-，正-或异-丙基-SO-或-SO₂-，正-、异-或叔-丁基-SO-或-SO₂-，以及如下基团的异构体：戊基-SO-或-SO₂-，己基-SO-或-SO₂-，庚基-SO-或-SO₂-，辛基-SO-或-SO₂-，壬基-SO-或-SO₂-，癸基-SO-或-SO₂-，十一烷基-SO-或-SO₂-，十二烷基-SO-或-SO₂-，十三烷基-SO-或-SO₂-，十四烷基-SO-或-SO₂-，十五烷基-SO-或-SO₂-，十六烷基-SO-或-SO₂-，十七烷基-SO-或-SO₂-和十八烷基-SO-或-SO₂-。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-SO-或-SO₂-优选含有4-8个，更优选含有5-7个环碳原子。例如环丙基-SO-或-SO₂-，环丁基-SO-或-SO₂-，环戊基-SO-或-SO₂-，环己基-SO-或-SO₂-，环庚基-SO-或-SO₂-，环辛基-SO-或-SO₂-和环十二烷基-SO-或-SO₂-。优选基团是环戊基-SO-或-SO₂-和环己基-SO-或-SO₂-。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳基-SO-或-SO₂-可以是萘基-SO-或-SO₂-或优选为苯基-SO-或-SO₂-。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳基-SO-或-SO₂-优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基-SO-或-SO₂-，嘧啶基-SO-或-SO₂-，呋喃基-SO-或-SO₂-，吡咯基-SO-或-SO₂-和噻吩基-SO-或-SO₂-。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-烷基-SO-或-SO₂-优选为环烷基-甲基-SO-或-SO₂-或-乙基-SO-或-SO₂-，而环烷基优选为环戊基或环己基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳烷基-SO-或-SO₂-优选为芳甲基-SO-或-SO₂-或-乙基-SO-或-SO₂-，以及芳基优选为苯基-SO-或-SO₂-或萘基-SO-或-SO₂-。一些实例是苄基-SO-或-SO₂-，苯乙基-SO-或-SO₂-和萘甲基-SO-或-SO₂-。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳烷基-SO-或-SO₂-优选为杂芳甲基-SO-或-SO₂-或-乙基-SO-或-SO₂-，以及杂芳基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基甲基-SO-或-SO₂-或-乙基-SO-或-SO₂-，嘧啶基-SO-或-SO₂-，呋喃基甲基-SO-或-SO₂-，吡咯基甲基-SO-或-SO₂-和噻吩基甲基-SO-或-SO₂-。

在本发明的内容中，有机基团取代基烷基-CO-可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲基-CO-，乙基-CO-，正-或异-丙基-CO-，正-、异-或叔-丁基-CO-，以及如下基团的异构体：戊基-CO-，己基-CO-，庚基-CO-，辛基-CO-，壬基-CO-，癸基-CO-，十一烷基-CO-，十二烷基-CO-，十三烷基-CO-，十四烷基-CO-，十五烷基-CO-，十六烷基-CO-，十七烷基-CO-和十八烷基-CO-。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-CO-优选含有4-8个，更优选含有5-7个环碳原子。例如环丙基-CO-，环丁基-CO-，环戊基-CO-，环己基-CO-，环庚基-CO-，环辛基-CO-和环十二烷基-CO-。优选基团是环戊基-CO-和环己基-CO-。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳基-CO-可以是萘基-CO-或优选为苯基-CO-。

在本发明的内容中，有机基团取代基环烷基-烷基-CO-优选为环烷基-甲基-CO-或-乙基-CO-，以及环烷基优选为环戊基或环己基。

在本发明的内容中，有机基团取代基芳烷基-CO-优选为芳甲基-CO-或-乙基-CO-，而芳基优选为苯基-CO-或萘基-CO-。一些实例是苄基-CO-，苯乙基-CO-和萘甲基-CO-。

在本发明的内容中，有机基团取代基杂芳烷基-CO-优选为杂芳甲基-CO-或-乙基-CO-，而杂芳基优选含有5或6个环原子，以及优选含有1-3个，更优选含有1或2个选自O、S和N的杂原子。一些实例是吡啶基甲基-CO-或-乙基-CO-，嘧啶基-CO-，呋喃基甲基-CO-，吡咯基甲基-CO-和噻吩基甲基-CO-。

在本发明的内容中，有机基团取代基烷氧基烷基优选总共含有2-12个，更优选含有2-8个以及最优选含有2-6个碳原子。烷氧基可以含有1-4个碳原子。一些实例是甲氧基乙基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，甲氧基丁基，甲氧基戊基，甲氧基己基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，乙氧基丙基，乙氧基丁基，乙氧基戊基，乙氧基己基，丙氧基甲基和丁氧基甲基。

在本发明的内容中，有机基团取代基聚氧化烯-O-R₆优选含有2-12个，更优选含有2-6个氧化烯单元，其中亚烷基优选为亚乙基，1，2-或1，3-亚丙基或1，2-，1，3-或1，4-亚丁基。R₆优选为H或C₁-C₄烷基。

在本发明的内容中，R₃₉和R₄₀定义为烷基时，可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-或叔-丁基，以及如下基团的异构体：戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基。

在本发明的内容中，R₃₉和R₄₀定义为烷基苯基时，优选为C₁-C₈烷基苯基，C₁-C₄烷基苯基。一些实倒是甲基苯基，乙基苯基，正-或异-丙基苯基，正-、异-或叔-丁基苯基，己基苯基，辛基苯基，十二烷基苯基和二甲基苯基。

在本发明的内容中，R₃₉和R₄₀定义为烷基苄基时，优选为C₁-C₈烷基苄基，C₁-C₄烷基苄基。一些实例是甲基苄基，乙基苄基，正-或异-丙基苄基，正-、异-或叔-丁基苄基，己基苄基，辛基苄基，十二烷基苄基和二甲基苄基。

在本发明的内容中，R₃₉和R₄₀各自分别优选为H，C₁-C₄烷基，环己基，苯基，苄基，C₁-C₄烷基苯基或C₁-C₄烷基苄基，或者R₃₉和R₄₀一起代表四亚甲基，五亚甲基，或基团-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

在本发明的内容中，R₄₁定义为亚烷基时，优选为C₁-C₆亚烷基，C₁-C₄亚烷基，例如亚甲基，亚乙基，亚丙基或亚丁基。最优选的R₄₁是亚甲基，亚乙基，亚苯基或亚苄基。

在本发明的内容中，R₄₂定义为烷基时，可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-或叔-丁基，以及如下基团的异构体：戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基。R₄₂优选为H，C₁-C₁₂烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基。

取代基的例子是F，Cl，Br，甲基，乙基，丙基，丁基，己基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，己氧基，甲硫基，乙硫基，甲基-或乙基-SO-，甲基-或乙基-SO₂-，苯基，苄基，甲苯甲酰基，二甲苯基，甲苄基，二甲苄基，氯苯基，二氯苯基，甲氧苯基，二甲氧苯基，甲氧苄基，二甲氧苄基，CH₃-CO-，C₆H₅-CO-，CH₃-CO-O-，C₆H₅-CO-O-，CH₃-SO₂-O-，C₆H₅-SO₂-O-，-NH₂，-NHCH₃，-NHC₂H₅，-NHC₈H₁₇，-N(CH₃)₂，-COOH，-CO-OCH₃，-CO-OC₂H₅，SO₃H，-SO₂-OCH₃，SO₂-OC₂H₅，-CO-NH₂，-CO-NCH₃，-CO-NHC₂H₅，-CO-NHC₈H₁₇，-CO-NH(CH₃)₂，-SO₂-NH₂，-SO₂-NHCH₃，-SO₂-NHC₂H₅，-SO₂-NHC₈H₁₇，-SO₂-N(CH₃)₂，H₂N-SO₂-，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，-(OCH₂CH₂)₂-OH，-CN和-NO₂。

取代基的数目是任选的，主要取决于合成的可能性，所需荧光和吸收的光学特性，以及所需的溶解度。

在本发明的一个优选实施方案中，通式I化合物对应于通式XXIV，

其中

R₄₃，R₄₄，R₄₅和R₄₆各自分别为H，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，芳基，芳烷基，C₁-C₁₂烷基-芳基或C₁-C₁₂烷基-芳烷基，以及

环2如前面所述为未取代或被取代的，包括优选取代基。

优选R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆中的至少一个是所定义取代基中的一种。更优选R₄₄和R₄₅是所定义取代基中的一种。最优选R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆均为取代基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为烷基时，可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-或叔-丁基，以及如下基团的异构体：戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为烷氧基时，可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-或叔-丁氧基，以及如下氧基团的异构体：戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基，癸氧基，十一烷氧基，十二烷氧基，十三烷氧基，十四烷氧基，十五烷氧基，十六烷氧基，十七烷氧基和十八烷氧基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为烷硫基时，可以是直链或支链并优选含有1-12个C原子，更优选含有1-8个C原子，最优选含有1-6个C原子以及特别优选含有1-4个C原子。一些实例是甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-或叔-丁硫基，以及如下硫基团的异构体：戊硫基，己硫基，庚硫基，辛硫基，壬硫基，癸硫基，十一烷硫基，十二烷硫基，十三烷硫基，十四烷硫基，十五烷硫基，十六烷硫基，十七烷硫基和十八烷硫基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为芳基时，可以是萘基或优选为苯基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为芳烷基时，优选为芳甲基或-乙基，而芳基优选为苯基或萘基。一些实例是苄基，苯乙基和萘甲基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为烷基-芳基时，优选为烷基苯基，更优选为C₁-C₈烷基苯基，以及最优选为C₁-C₄烷基苯基。一些实例是甲基苯基，乙基苯基，正-或异-丙基苯基，正-、异-或叔-丁基苯基，己基苯基，辛基苯基，十二烷基苯基和二甲基苯基。

在本发明的内容中，R₄₃、R₄₄、R₄₅和R₄₆定义为烷基-芳烷基时，优选为烷基苄基，更优选为C₁-C₈烷基苄基，以及最优选为C₁-C₄烷基苄基。一些实例是甲基苄基，乙基苄基，正-或异-丙基苄基，正-、异-或叔-丁基苄基，己基苄基，辛基苄基，十二烷基苄基和二甲基苄基。

在本发明一特别优选的实施方案中，环2也可以被取代，特别是在7-位，在8-位或同时在7和8-位被有机基团取代基取代。

在本发明一个特别优选的实施方案中，通式I化合物相当于通式XXV，

其中

R₄₃，R₄₄，R₄₅和R₄₆为苯基或C₁-C₁₂烷基苯基，

R₄₇为H或有机基团取代基，以及

R₄₈为H或有机基团取代基，或

环2被选自-CH＝CH-CH＝CH-的1或2个基团取代。

环2优选为单取代，即R₄₇和R₄₈中的至少一个为有机基团取代基。

R₄₃，R₄₄，R₄₅和R₄₆特别优选为苯基。

在本发明的内容中，R₄₇或R₄₈定义为有机基团取代基时，优选选自下列基团：-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈链烯基，C₂-C₁₈链炔基，C₁-C₁₈羟烷基，C₁-C₁₈卤代烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基-烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₃-C₁₂环烷基-烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₃-C₁₂环烷基-烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-CO-，C₃-C₁₂环烷基-CO-，C₆-C₁₈芳基-CO-，C₃-C₁₂环烷基烷基-CO-，C₆-C₁₈芳烷基-CO-，-NR₃₉R₄₀，含有2-20个碳原子的烷氧基烷基，聚氧化烯-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-C(O)-NR₃₉R₄₀，-X-(R₄₁)_k-C(O)-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-SO₂-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-SO₂-NR₃₉R₄₀，-NH-C(O)-R₄₂和-O-C(O)-R₄₂，

其中

R₄₁是C₁-C₁₂亚烷基，亚苯基或亚苄基，

X是直接键，-O-或S，

k是0或1，

以及优选上述酸类化合物的相应盐。

前面所述的优选定义也适用于R₄₇、R₄₈、X和R₃₉-R₄₂。

R₄₇或R₄₈定义为有机基团取代基时，最优选选自下列基团：-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈羟烷基，C₅-C₇环烷基，C₆-C₁₀芳基，C₇-C₁₁芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₀芳氧基，C₅-C₇环烷基-烷氧基，C₇-C₁₁芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₅-C₇环烷硫基，C₆-C₁₀芳硫基，C₅-C₇环烷基-烷硫基，C₇-C₁₁芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-CO-，C₅-C₇环烷基-CO-，C₆-C₁₀芳基-CO-，C₅-C₇环烷基-烷基-CO-，C₇-C₁₁芳烷基-CO-，-NR₃₉R₄₀，含有2-12个碳原子的烷氧基烷基，聚氧化烯-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-C(O)-NR₃₉R₄₀，-X-(R₄₁)_k-C(O)-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-SO₂-OR₄₂，-X-(R₄₁)_k-SO₂-NR₃₉R₄₀，-NH-C(O)-R₄₂和-O-C(O)-R₄₂，

其中

R₃₉和R₄₀各自分别为H，C₁-C₆烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基，C₁-C₆烷基苯基或C₁-C₆烷基苄基，或者R₃₉和R₄₀一起代表四亚甲基，五亚甲基，或基团-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-，

R₄₁是C₁-C₄亚烷基，亚苯基或亚苄基，

R₄₂是指H，C₁-C₁₂烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基，C₁-C₆烷基苯基或C₁-C₆烷基苄基，

X是直接键，-O-或S，

k是0或1

以及优选上述酸类化合物相应的盐。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，R₄₇和R₄₈选自下列基团：-NO₂，直链或支链的C₁-C₁₈烷基，直链或支链的C₁-C₁₈烷氧基，-C(O)OH，或-C(O)-O-C₁-C₁₈烷基。

通式I化合物部分是已知的，或例如按照EP-A-0456609中描述的方法很容易由未取代或取代的邻苯二胺和未取代或取代的邻苯二甲酸酐制备。

用于本发明组合物(a2)中的作为客体发色团(或“客体聚合物”)的荧光部分是由前面提到的客体分子衍生而来，该客体分子直接或通过桥连基共价键合到聚合物主链上。

桥连基可以分别选自上面公开的主体发色团聚合物的桥连基，包括优选实例。

优选客体单体结构的溶解度能使得它们很容易地促进自身溶液聚合，或者很容易地溶解于本体聚合混合物的共聚单体中。可用于溶液聚合的溶剂对于本领域技术人员来说是熟知的并在上文中提到过。

最优选的客体分子是选自喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯、若丹明和北的一价残基。

最优选的客体可以是未被取代或被以下基团取代：F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基。

环脂族和芳香族残基(取代基)也可以被取代，例如被卤素如F，Cl或Br；或-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基这些基团取代。烷基取代基可以是直链或支链，也可以被卤素如F或Cl取代。

取代基的数目是任选的，主要取决于合成的可能性以及所需荧光和吸收的光学特性。

作为客体发色团的单价荧光部分优选选自下面通式表示的单价残基

其中

R₀₆是直接键，而R₀₇和R₀₈二者同时为H或取代基或分别各自为H或取代基，或者一个R₀₇是H，其它R₀₇，R₀₆和R₀₈分别为H或取代基，或者R₀₈是键，其它R₀₇和R₀₆分别是H或取代基，

一个B是键，其他的是H或取代基，

R₀₁₂是H或C₁-C₁₈烷基，

其中环未被取代或被下列基团取代：F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₂环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₅-C₁₇杂芳基，C₃-C₁₂环烷基烷基，C₆-C₁₈芳烷基，C₅-C₁₇杂芳烷基，C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₁₂环烷氧基，C₆-C₁₈芳氧基，C₅-C₁₇杂芳氧基，C₃-C₁₂环烷基烷氧基，C₆-C₁₈芳烷氧基，C₅-C₁₇杂芳烷氧基，C₁-C₁₈烷硫基，C₃-C₁₂环烷硫基，C₆-C₁₈芳硫基，C₅-C₁₇杂芳硫基，C₃-C₁₂环烷基烷硫基，C₆-C₁₈芳烷硫基，C₅-C₁₇杂芳烷硫基，C₁-C₁₈烷基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳基-SO-或-SO₂，C₃-C₁₂环烷基烷基-SO-或-SO₂，C₆-C₁₈芳烷基-SO-或-SO₂，C₅-C₁₇杂芳烷基-SO-或-SO₂，含有2-30个碳原子的仲氨基和含有2-20个碳原子的烷氧基烷基。

R₀₁₁优选是直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或者是未被取代或被C₁-C₁₂烷基取代的苯基或苄基，以及

R₀₉和R₀₁₀各自分别优选为H，C₁-C₁₈烷基，或者为未被取代或被C₁-C₁₂烷基取代的的苯基或苄基。例如是甲基，乙基，以及下列基团的异构体：丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，苯基，苄基，甲基苯基，乙基苯基，丙基苯基，丁基苯基，戊基苯基，己基苯基，庚基苯基，辛基苯基，甲基苄基，乙基苄基，丙基苄基，丁基苄基，戊基苄基，己基苄基，庚基苄基和辛基苄基。

合适的盐可以从无机酸或有机酸衍生而来，例如HCl，HBr，H₂SO₄，羧酸，如乙酸，氯-或氟乙酸，丙酸，苯甲酸，氯-或氟苯甲酸，磺酸如甲磺酸，氯-或氟甲磺酸，苯磺酸，甲苯酰磺酸和氯-或氟苯磺酸。

更优选作为客体发色团的荧光部分是由下面通式表示的残基：

客体部分通过官能团键合到主链的结构单元上。官能团的例子是-OH，-SH，-NH₂，-NHR₂，-CH＝O，羧酸，-SO₃H，环氧化物，乙烯基或异氰酸酯，其中R₂优选为H或C₁-C₄烷基。

聚合物可以选自组合物(a1)中公开的相同的天然聚合物或合成聚合物。上文给出了实例。

连接到聚合物上的客体发色团可以从单官能或多官能的客体分子衍生而来。优选的分子是单至三官能分子，特别优选的是单或二官能分子。

聚合物可以由共价键连接客体发色团的单价和/或二价残基的单体单元和任选的其他共聚单体单元组成。

通过共价键连接客体发色团的聚合物可以是均聚物或共聚物。含有客体的单体单元(称为m)的优选含量范围为0.001-0.5，更优选为0.01-0.3，而最优选为0.001-0.05。非荧光的单体单元(称为n)的含量范围为0-0.999，通常选择m和n要使得满足m+n＝1。

聚合物可以单独由通式(XXVI)的重复结构单元组成

或可以单独由通式(XXVIa)的重复交联单元组成或与通式(XXVIa)的结构单元结合而组成

其中

A₁和A₃是三价有机残基，

客体是指作为客体发色团的一价或二价荧光部分，正如前面所定义的，该部分直接或通过桥连基共价连接，

因此当结合使用时，A₁和A₃是可共聚的。

聚合物还可以含有通式(XXVII)的结构单元

-A₄- (XXVII)，

其中A₄是指可与A₁和/或A₃共聚的相同或不同的二价残基。

A₁，A₃和A₄可以由选自下面的单体衍生而来：烯烃，多烯烃如二-或三烯烃，多元醇如二醇和三醇，多胺如二胺和三胺，聚异氰酸酯如二-或三异氰酸酯，多羧酸如二-和三羧酸，以及聚环氧化物如二-和三环氧化物。

通式(XXVI)结构单元的含量为聚合物的0.01-50重量％，优选为0.1-30重量％，更优选为0.1-5重量％，最优选为0.1-3重量％。

通式(XXVIa)结构单元的含量为聚合物的0.01-50重量％，优选为0.1-30重量％，更优选为0.1-5重量％，最优选为0.1-3重量％。

在一优选的实施方案中，本发明的聚合物含有通式(XXVIII)的重复结构单元和任选的通式(XXIX)的重复结构单元

其中

X₁和X₂各自分别表示直接键，或X₁和X₂各自分别表示-O-，-S-，-NR₂-，-C(O)-O-，-O-C(O)-，-O-C(O)-O-，-SO₂-O-，-O-SO₂-，-O-SO₂-O-，-NR₂-C(O)-，-C(O)-NR₂-，-NR₂-C(O)-O-，O-C(O)-NR₂-，-NR₂-C(O)-NR₂-，-NR₂-SO₂-，-SO₂-NR₂-，-NR₂-SO₂-O-，-O-SO₂-NR₂-或-NR₂-SO₂-NR₂-，

R₁是指二价桥连基，

客体是指一价荧光客体发色团，

R₃是指直接键，C₁-C₁₈亚烷基，C₅-或C₆-环亚烷基，C₆-C₁₀亚芳基或C₇-C₁₂芳亚烷基，

r和s彼此分别表示0或1，条件是当s为0时，r为0，

R₆是指H或基团-C(O)O-R₁₁，

R₇是指H，C₁-C₆烷基，C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂芳烷基，

R₈是指H，F，Cl，CN，C₁-C₆烷基或C₆-C₁₀芳基，

R₉是指H，C₁-C₆烷基或-C(O)O-R₁₁，

对于X₁，X₂，R₁，R₂，R₃，r，s和客体，前面描述的定义和优选实例同样也适用于通式XXVIII和XXIX的结构单元。

R₆优选为H，-C(O)OH或-C(O)O-C₁-C₄-烷基。

R₉作为烷基时优选为C_1-C₄烷基，例如甲基，乙基，正-或异丙基以及正-、异-或叔丁基。在基团-C(O)O-R₁₁中，R₁₁优选为H或C₁-C₁₂烷基，更优选为C₁-C₆烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四烷基，十六烷基和十八烷基。特别优选的R₉为H，-C(O)OH或-C(O)-O-C₁-C₄烷基。

相对于聚合物的总重量而言，通式(XXVIII)结构单元的含量为0.01-50重量％，优选为0.1-30重量％，更优选为0.1-5重量％，最优选为0.1-3重量％。

相对于聚合物的总重量而言，通式(XXIX)结构单元的含量为0-99.99重量％，优选为10-99.9重量％，而更优选为50-99.9重量％。

含有通式(XXVIII)和任选(XXIX)结构单元的聚合物可以与多官能单体结合进行交联，例如与0.01-80重量％，优选0.1-60重量％(相对于100g聚合物)的这些单体进行交联。根据聚合物的种类，可以使用至少三官能的羧酸，异氰酸酯，醇，胺，乙烯基或环氧化物。此外可以使用含有至少两个烯键的不饱和基团的残基。烯键不饱和交联剂可以选自二乙烯基苯，二甲基马来酰亚胺-亚烷基，如二-(二甲基马来酰亚胺)-亚甲基或-亚乙基，多元醇、优选二醇至四醇的丙烯酸-或甲基丙烯酸酯或酰胺，或相应的多胺，优选是二胺至四胺。

优选的烯键不饱和交联剂选自脂肪族、环脂族和环脂族-脂族二醇至四醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及二胺至四胺，其中特别优选含有2-12个，尤其优选含有2-8个C原子。这些二醇的一些例子为亚烷基二醇如1，2-亚乙基二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，2、1，3和1，4-丁二醇，戊二醇，己二醇，辛二醇，癸二醇，十二碳二醇，环己二醇，二(羟甲基)环己烷，优选来自C₂-C₆亚烷基二醇的聚亚氧烷基二醇，其中优选含有2-100个亚烷基二醇单元，更优选含有2-50个亚烷基二醇单元以及最优选含有2-20个亚烷基二醇单元，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇和聚乙二醇/聚丙二醇，此外1，1，1-三羟甲基乙烷或-丙烷，季戊四醇和二季戊四醇。多胺的一些例子是乙二胺，1，3-和1，3-丙二胺，1，2、1，3和1，4-丁二胺，1，6-己二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，环己二胺，(氨基甲基)环己胺，异佛尔酮二胺和二(氨基甲基)环己烷。

在本发明的一优选实施方案中，聚合物中含有通式(XXX)的结构单元，

其中R₁₂是H或甲基，X₁，X₂，R₁，R₃，客体，r和s的定义与前面描述的相同，包括优选实例；

以及任选的通式(XXXIX)的结构单元。

通式(XXXX)结构单元中的基团-X₁-(R₁)_r-(X₂)_s-R₃-优选为-C(O)-O-，-C(O)-O-C₂-C₆亚烷基-O-C(O)-，-C(O)-O-(C₂-C₆-亚烷基-O)_u-C(O)-(其中u为2-10的整数)，-O-C(O)-C₆H₅-CH₂-，-O-C(O)-C₆H₅-或-O-C(O)-C₁-C₁₂亚烷基。

含有通式(XXVIII)或(XXX)结构单元和任选的通式(XXIX)结构单元的聚合物，可以另外含有相同或不同的通式(XXXI)的结构单元

其中R₁₂ X₁，X₂，R₁，r和s定义同前，包括优选实例。当通过聚合物上的侧官能团与相应的主体和客体分子上的官能团之间的反应将主体基团和客体导入聚合物中时，这些结构单元会特别存在。

含有通式(XXVIII)或(XXX)的结构单元和任选的通式(XXIX)的结构单元的聚合物，优选含有相同或不同的作为通式(XXIX)优选单元的通式(XXXII)的结构元素

其中

R₁₂是指H或甲基，以及

R₁₄是指H或C₁-C₁₈-，优选C₁-C₁₂烷基，以及

R₁₅和R₁₆各自分别为H或C₁-C₁₂-，优选C₁-C₆烷基。

含有通式(XXVIII)或(XXX)的结构单元和任选的相同或不同的通式(XXXIX)或通式(XXXXII)的结构单元的聚合物，可以另外含有作为交联剂优选单元的通式(XXXIII)或(XXXIV)的结构单元，

其中

R₁₂是指H或甲基，

X₃是指-O-，-NH-或-N(C₁-C₄-烷基)-，以及

前面描述的聚合产物和优选聚合产物可以另外含有相同或不同的离子结构单元，例如通式(XXXV)

其中

R₁₂是指H或甲基，

X₄是指-O-或-NH-，

R₂₀是指碱金属，优选为Li，Na或K，

R₂₁是指铵基或铵甲基，以及

R₂₂是指铵基。

铵基或铵甲基中的铵可以由伯、仲或叔氨基衍生而来；优选的是季铵基。铵基或铵甲基中的铵对应于通式(XXXVI)

-⁺NR₂₃R₂₄R₂₅ (XXXVI)，

其中

R₂₃，R₂₄和R₂₅各自分别为H，C₁-C₁₈-、优选C₁-C₁₂-和更优选C₁-C₆烷基，C₅-或C₆环烷基，苯基，苄基，1-苯基-2-乙基，或

R₂₃和R₂₄一起表示四亚甲基，五亚甲基或-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-；R₂₆定义同前。

合适的反阴离子可以由无机或有机酸，如羧酸、磺酸和氢卤酸衍生而来。优选的反阴离子是氯化物和溴化物。

前面描述的聚合产物和优选聚合产物可以另外含有带有酸性基团如-C(O)OH或-SO₃H的结构单元，特别是当包括乳液聚合产物时。

带有酸性基团的结构元素对应于通式(XXXVII)

其中

R₁₂是指H或甲基，

R₂₆和R₂₇是指-C(O)OH。

含有氨基或酸性基团的聚合物优选可以溶于水，或它们可以通过分散和/或溶解单体的乳液聚合法来制备。

在另一优选实施方案中，本发明的聚合物可以与二官能的客体分子进行交联。这些聚合物可以只含有通式(XXXVIII)的重复结构单元，或还含有通式(XXX)的结构单元，

其中

R₁，R₃，R₁₂，X₁，X₂，r，s和-客体-定义同前，包括优选实例。

通式(XXXVIII)结构单元的含量为聚合物的0.01-50重量％，优选为0.1-30重量％，更优选为0.1-5重量％，最优选为0.1-3重量％。

含有一个或两个通式(XXXVIII)结构单元的上述交联聚合物，可以单独含有通式(XXVI)、(XXVII)、(XXXI)、(XXXIII)、(XXXIV)、(XXXV)、(XXXVI)和(XXXVII)的结构单元，或任意含有这些结构元素中的至少两个，或者可以含有优选残基通式(XXIX)、(XXX)和(XXXII)的结构单元，此外还单独含有单个(XXXXIII)、(XXXXIV)、(XXXXV)、(XXXXVI)和(XXXXVII)的结构单元，或含有这些结构单元中的至少任意两个。

通式(XXXVIII)结构单元的一些优选实例是

本发明中的聚合物可以是无规聚合物，嵌段共聚物，交替聚合物，接枝聚合物或乳液聚合物(乳胶)。

聚合物的制备方法及其固定在本领域中是熟知的，并可以按照制备组合物(a1)聚合物所描述的方法进行。

官能化的客体发色团是已知的，或者可以通过已知的或类似的视需要对官能团加以保护的中间体来合成。通过将含有NH-基团的发色团前体与另外含有官能团，如羧基或乙烯基的卤代烷烃反应，可以制备出客体发色团。

多官能的客体化合物可以按照EP0337951文献中描述的同样方法进行制备。

本发明的固体组合物(a2)包括主体发色团和有效量的客体发色团。主体发色团和客体发色团的重量比优选为50∶50-9999∶1，更优选为60∶40-999∶1，而最优选为70∶30-999∶1。

本发明的另一方面是使用组合物(a2)的直链(热塑)聚合物制备半渗透网状物。通过将含有客体的聚合物和主体分子与多官能共聚单体或多官能预聚物混合，这样使得客体聚合物或主体分子均不参与聚合反应，而是各自包括和分散于其中，这样获得高荧光的半渗透网状物。此外，主体分子可以完全分散于交联网状物中，即通过在含有主体分子的溶剂中溶胀交联体系并使它们分散到网状物中。优选的交联体系包括，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，胺-环氧物和酸-环氧物，但并不限于这些体系。

本发明的另一方面是使用组合物(a2)的聚合物制备渗透网状物。这种体系优选使用含有侧-或端-官能团的客体聚合物，这些聚合物可以与多乙烯基或多官能共聚单体或预聚物参与交联反应，并获得高荧光交联网状物。主体分子分散于交联反应介质中。此外，如果交联聚合物在含有主体分子的溶剂中溶胀，则主体分子可以分散到网状物中。优选的交联体系包括，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，胺-环氧物和酸-环氧物，但并不限于这些体系。

本发明的另一优选实施方案是关于具有创造性的主体聚合物和客体聚合物的混合物。

根据本发明，主体聚合物和客体聚合物(在下文中称为“组合物b”)优选分别与前面组合物(a1)和(a2)中描述的那些相同。这些聚合物包括其优选实例作为参照，结合到主体和客体发色团以及聚合物主链中。

组合物(b)例如为直链(热塑)聚合物的混合。优选各聚合物能够相容，以确保在主体和客体组分之间产生有效的，优选为完全的能量转移。

组合物(b)例如为热固树脂，其中含有共价连接主体发色团的重复结构单元，以及含有溶解的或均匀分布的客体发色团，或者含有共价连接客体发色团的重复结构单元，以及含有溶解的或均匀分布的主体发色团。优选的热固树脂由烯键不饱和单体组成，这些单体在上文中已经描述过用于组合物(a1)和(a2)聚合物，这里结合这些介绍作为参考，包括优选实例。

本发明的另一方面是使用组合物(b)的聚合物制备半渗透网状物。通过将含有主体的聚合物和相应的含有的客体聚合物一起与多官能共聚单体或多官能预聚物混合，这样使得主体聚合物或客体聚合物均不参与反应，而是卷入制得的不熔网状物中，这样获得了高荧光的半渗透网状物。优选的交联体系包括，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，胺-环氧物和酸-环氧物，但并不限于这些体系。

本发明的另一方面是使用组合物(b)的聚合物制备半渗透网状物，其中主体聚合物或客体聚合物参与形成网状物的反应。将含有主体的聚合物和相应的含有客体的聚合物一起与多官能共聚单体或多官能预聚物混合，这样使得主体聚合物或客体聚合物参与交联反应，所选择的未参与网状物形成反应的聚合物结果卷入交联网状物中。在这种情况下生成了高荧光的半渗透网状物。优选的交联体系包括，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，胺-环氧物和酸-环氧物，但并不限于这些体系。

本发明的另一方面是使用组合物(b)的聚合物制备渗透网状物。这种体系优选使用含有侧-或端-官能团的主体和客体聚合物，这些官能团能够促进聚合物参与同多官能共聚单体或预聚物的交联反应。得到的物质为高荧光交联网状物。优选的交联体系包括，醇-异氰酸酯，胺-异氰酸酯，多乙烯基单体，含有多乙烯基的预聚物，含有多烯丙基的预聚物，醇-环氧物，胺-环氧物和酸-环氧物，但并不限于这些体系。

本发明的固体组合物(b)包括主体发色团和客体发色团。主体发色团和客体发色团之间的重量比为50∶50-9999∶1，优选为60∶40-999∶1，更优选为70∶30-999∶1。

本发明的另一实施方案涉及具有创造性的固体组合物的制备方法，特征在于优选在溶剂存在下混合主体聚合物和客体发色团，或客体聚合物和主体发色团，或主体聚合物和客体聚合物，并在混合后除去溶剂。

本发明的另一实施方案涉及具有创造性的固体组合物的制备方法，特征在于在溶解的客体发色团存在下将主体发色团单体或其预聚物，或者在溶解的主体发色团存在下将客体发色团单体或其预聚物，并视需要与非荧光单体一起聚合。

本发明的另一优选实施方案涉及本发明中固体组合物(a1)、(a2)和(b)的制备方法，特征在于

(1)将主体组分和客体组分一起均匀混合，其中至少一种组分是聚合物(主体聚合物和/或客体聚合物)；或

(2)在溶解的客体发色团存在下，将主体发色团单体或其预聚物聚合，或者在溶解的主体发色团存在下将客体发色团单体或其预聚物聚合并视需要与非荧光单体一起聚合；或

(3)在组合物(a1)中包括以分子状态溶解的颜料(由含有烷氧羰基之类的颜料前体生成)情况下，优选均匀混合主体组分和客体组分，接着在混合或聚合之后除去烷氧羰基。

可以使用许多种用于混合主体和客体组分的方法。

通常，混合方法分为熔化法，干法和湿法。

在本发明的内容中，可以通过下面方法实现物料的混合：在常用的溶剂中溶解组分，随后蒸发溶剂；从良溶剂转移至不良溶剂中形成沉淀(可以采用剧烈搅拌)；冻干；并在可聚合单体或低聚体的聚合过程中，优选在剧烈搅拌下形成沉淀。

合适的惰性溶剂在前面已经描述过。

在沉淀法中，利用组分的相对溶解度的差别，一旦在常用的良溶剂中溶解后，将主体和客体组分加入到大大过量的剧烈搅拌的不良溶剂中。得到的物质为高荧光并具有主体/客体物质的全部特征。

在冻干法中，通过冷冻溶液形成组分和溶剂的稳定状态，其中组分均匀分布。冷冻除去溶剂后保持该状态。制得的物质为高荧光并具有主体/客体物质的全部特征。

如果一种组分被交联，则可以在溶解有相反物质的良溶剂中使交联物质溶胀而导入相应的组分。反物质渗入凝胶后，除去溶剂制得高荧光的主体/客体物质。

另一种混合组分的方法是在低于各自的分解温度下，以及视需要减压下将组分一起熔化混合。该方法可以在热塑模制设备中进行，例如注模法、挤塑法或模压法。

另一种可能性是在各自的主体或客体发色团存在下将主体或客体单体或其预聚物(如低聚物)在含有溶剂或无溶剂的条件下溶解，并按照已知的方法，如本体聚合法、溶液聚合法或乳液聚合法聚合该混合物，形成聚合物沉淀。采用乳液聚合法可以获得细碎的颗粒。该方法适合生成交联聚合物。

当希望分子溶解的颜料作为客体发色团时，这些颜料可以从含有保护基团的颜料前体中获得，其中保护基团在制备和组合物(a2)干燥之后接着除去。应该控制再生颜料的量以避免形成纳米级颜料颗粒。相对组合物(a2)而言，其上限优选2.5重量％，更优选为2重量％。

在本发明的内容中，其中颜料是由颜料前体产生，要求除去与颜料共价连接的保护基团。该保护基团还可以使不溶的颜料溶解。保护基团的除去可以通过化学手段，如组合物中的酸、碱和催化剂；通过照射或加热沉淀，或这些方法的结合来实现。优选的方法是加热，而酸、碱或催化剂可以有助于降低颜料前体的分解温度。

实际使用的温度必须低于组合物中主体发色团和聚合物各自的分解温度。该温度也必须低于主体发色团和聚合物的熔化温度，以避免所生成颜料的迁移和聚集。该温度也必须高于颜料前体的分解温度。

用于沉淀加热处理的温度范围可以是例如50-250℃，优选70-220℃，更优选80-200℃，而最优选100-180℃。当加热交联聚合物时也可以使用较高的温度。

当使用包括主体侧基的聚合物基质时，颜料前体的分解温度的选择也取决于聚合物的软化或玻璃化温度。这样是为了避免生成的颜料分子的迁移，该迁移尔后会导致不需要的纳米级颜料颗粒的产生。另外还发现加热温度可以大约等于或稍高于软化或玻璃化温度。此外，使用较短和视情况重复加热循环和加热次数，可以作为避免任何不希望聚集的有效方法。例如使用微波或辐射加热可以实现较短和少量的加热次数。这些方法也可适用于具有低玻璃化转化温度的聚合物，如聚烯烃或橡胶。

通过分解颜料前体的方法生成的组合物提供一种含有通常以分子状态不溶的颜料的物质。另外，本发明的组合物通常不会显示出聚合物组合物中颜料和纯聚集颜料的预期典型颜色，或者显示出含有主体发色团及任选聚合物基质的组合物的典型混合颜色。组合物的颜色可以用于检测颜料前体是否完全分解以及是否保持分子状态溶解。

用于本发明主体化合物的优选基团，即化合物1，2，3，4-四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮及其衍生物，在位于紫外区中约370nm处有最大吸收。然而，它们的激发波长是从紫外区中约350nm延伸至电磁光谱可见区中450nm。因此，使用这类化合物作为主体的主体/客体型材料可以有很广泛的应用，因为通过紫外和日光照射源它们很容易受到激发。因此，这些材料被认为可作为着色剂用于夜间和白天使用的路标和交通标记等，由于它们能显示明亮的日光荧光，而且也能够被机动车辆的卤素灯激发，因此在白天和夜晚能够提供强烈、明亮的颜色。其它应用包括用作颜料，着色剂，闪烁器材料，太阳能收集器材料，发光的电场发光装置材料，产生荧光图象的材料以及用于油墨。而且，客体化合物的选择对于整个体系要求的发射波长能提供很大的灵活性，其中提供调色的能力，并容易通过波长调节针对要应用的特殊颜色来设计核心体系。也可以通过熟知的光致抗蚀技术产生荧光图象(高浮雕结构)。本发明的组合物也可用于涂料、漆或油墨。

根据最后的用途，本发明组合物(a1)、(a2)和(b)可以多种形式使用。

本发明的组合物可以磨碎或制成颗粒。本发明的另一个目的涉及颗粒状的组合物，特别是细碎的颗粒。

平均直径或颗粒大小为50nm-1000μm，优选为0.5-500μm，更优选为0.5-200μm，最优选为0.1-100μm，以及特别优选为5-50μm。根据生成工艺，颗粒可以是圆形或不规则形，颗粒可以是致密的或孔状的。颗粒大小与其最后用途所要求的相称。

本发明的组合物可以与其它聚合物混合。本发明的另一个目的涉及含有(1)非荧光聚合物基质掺混物和(2)本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的组合物。

相对于整个组合物来说，组分(2)的含量例如为0.1-99.9重量％，优选为1.0-50重量％。其用量主要取决于组合物中含有主体侧基和客体发色团的聚合物的含量，也取决于其与聚合物基质的相容性。

非荧光聚合物基质可以选自热塑性、热固性和结构上交联的聚合物。热塑性聚合物与本发明热塑性聚合物的混合物是聚合合金或掺混物。聚合物可以是均聚物，共聚物，嵌段共聚物，接枝聚合物或无规聚合物。

聚合物可以是不透明的或半透明的，但优选为透明的。聚合物可以选自热塑性聚合物，如聚酯，聚酰胺，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚酰胺酯，聚氨酯，聚脲，聚烯烃；取代烯烃，如乙烯基醚、乙烯基酯、乙烯醇、氯乙烯、二氯乙烯、乙腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺、苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸及其酯和酰胺、乙烯基咔唑、乙酰基吡啶、乙酰基吡咯烷酮：聚马来酸及其酯和酰胺；聚醚，聚砜，聚酮，聚二苯硫醚和聚缩醛；纤维素及其酯和醚，以及淀粉或淀粉的衍生物。

热固性树脂以及结构上交联的树脂的例子是聚环氧化物，不饱和聚酯，光交联的树脂，例如来自丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯和/或多元醇酰胺和/或多胺，蜜胺/甲醛树脂，以及苯酚/甲醛树脂；丁二烯、异戊二烯和或氯丁二烯的聚合物以及与烯烃的共聚物，可以是交联的或具有橡胶特性；以及例如通过已知的溶胶-凝胶法获得的硅酸酯。

热塑性组合物例如可以通过已知的混合方法获得，例如混合聚合物的溶液并除去溶剂，注塑和挤塑。热固性和结构上交联的组合物可以通过已知的方法获得，例如压模法，因此，本发明的组合物优选低分子量并溶解于可聚合的混合物中。

另一方面，本发明的组合物可以用作热塑性、热固性和结构上交联的聚合物的填料。

本发明的另一目的涉及一种组合物，其中包括(1)聚合物基质和(2)本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的聚合物颗粒，或其混合物，均匀地分布其中。

颗粒的含量例如为整个组合物的0.1-90重量％，优选为0.1-70重量％，更优选为1-50重量％。

聚合物基质可以包括上述那些物质。通过上述已知的混合方法可以很容易地制备出该组合物，从而在前体组合物聚合之前分散颗粒。

本发明的聚合组合物可以含有增强某些特性，如电、物理和机械特性，和/或可操作性的其它成分，例如实现颗粒均匀分布的分散剂，润滑剂，增塑剂，抗静电剂，溶剂，成型剂，抗氧化剂，光稳定剂，填料和强化填充剂如玻璃球和玻璃纤维，硅酸盐(如云母，粘土，硅灰石)，金属和半导体金属氧化物，金属碳酸盐，金属盐，金属和半导体金属，炭黑(作为粉末或碳纤维)，针状单晶，金属和半导体金属碳化物，金属和半导体金属氮化物，染料，颜料及其它。

本发明的另一目的涉及成型制品，该制品来自(1)本发明组合物(a1)、(a2)或(b)，或(2)含有本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的聚合物基质，即组合物(2-1)，或含有本发明组合物(a1)、(a2)或(b)颗粒，即组合物(2-2)单独或与本发明的组合物一起均匀分布于聚合物的基质中。

另一方面，使用上述组合物，本发明组合物的聚合物和颗粒可以用作载体材料上的涂层。

本发明的另一目的涉及一种组合体，其中包括(1)载体材料和(2)至少在其一面的下列物质的涂层：

(i)本发明组合物(a1)，(a2)或(b)，

(ii)作为基质的聚合物，其中含有均匀分布的本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的颗粒，或

(iii)混合物，其中包括作为基质的聚合物以及均匀分布的本发明组合物(a1)、(a2)或(b)，单独或者与本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的颗粒混合。

合适的载体材料可以选自有机或无机材料如玻璃，陶瓷，矿物质，塑料，纸，木材，半导体，金属，金属氧化物和半导体金属氧化物，以及金属或半导体金属氮化物或碳化物。

涂层的厚度取决于所需的用途，可以为0.1-1000μm，优选为0.5-500μm，而特别优选为1-100μm。

该涂层可以用优选透明的覆盖涂层保护。这种涂层是熟知的，光交联涂层一般主要用于该目的并在本领域中是熟知的。优选的涂层是透明的。此外，经过表面改性的属于本发明组合物的材料也可以用涂层保护。

涂覆材料通过已知的方法获得，例如直接或用聚合组合物的溶液或分散液进行刷涂、浇铸或旋转涂覆。也可以使用含有形成聚合物的单体，特别是可交联的烯键不饱和单体的可聚合的组合物。聚合反应可以通过加热或通过光照射来诱导。涂层组合物是新的，而且是本发明的另一个目的。

因此本发明的另一个目的涉及液体，以及任选含有组合物的溶剂，包括

(1)本发明组合物(a1)、(a2)或(b)以及任选非荧光聚合物，或

(2)聚合物基质，其中含有均匀分散的本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的颗粒，单独或与本发明组合物(a1)、(a2)或(b)混合。

这些组合物可以含有溶剂，如上文提到的那些，以及视需要可含有表面活性剂和分散剂。粘度范围取决于所需的涂层的用途，其中所需的粘度可以通过选择溶剂量、作为粘合剂的聚合物和荧光材料来获得。为了进一步获得所需的粘度，另外可以使用增稠剂。合适的溶剂已经再次提到过。

该组合物的制备可以通过使用合适的混合装置简单地一起混合成分来完成。分散体通常较为稳定这取决于粘度。如果颗粒聚集，它们可以通过搅拌再分布。

制备涂层的一个非常优选的实施方案中，可以使用可聚合的组合物，其中涂覆载体材料的至少一面，随后通过加热或照射进行聚合。也可以使用可光聚合的混合物，通过已知的光致刻蚀技术产生荧光图象。

本发明的另一优选实施方案为可聚合的组合物，包括

(1)与本发明组合物(a1)、(a2)或(b)的颗粒混合的可聚合的单体或预聚物，以及任选的溶解于其中的本发明组合物(a1)、(a2)或(b)；

(2)可聚合的单体或预聚物以及溶解于其中的本发明组合物(a1)、(a2)或(b)；

(3a)如这里所定义的可聚合的主体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可聚合的基团或至少两个官能团；任选的可与主体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的客体发色团或颜料前体；

(3b)可聚合的客体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可聚合的基团或至少两个官能团；任选的可与客体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的如这里所定义的主体发色团。

如前面所描述的，该组合物可以用于制备本发明组合物(a1)、(a2)或(b)。当用于制备涂层或图象时，组合物优选含有溶剂。前面描述的实施方案也适用于该组合物，包括优选实施方案。

在一优选实施方案中，组合物以含有选自烯键不饱和基团、优选为-CH＝CH₂和-C(CH₃)＝CH₂的可聚合的单体和/或预聚物为基础，可以加热或光聚合。

可光聚合的单体和预聚物在本领域中是熟知的，并在EP-A-0654711中描述过。优选的可光聚合的单体和预聚物是基于丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺，和醇，多元醇，胺和多胺。

可光聚合的组合物特别适合于制备涂层和图象。

本发明的另一个优选实施方案涉及一种组合体，其中包括(1)载体材料和(2)在载体至少一面上的聚合的光致抗蚀材料的高浮雕图象，其中含有

(2-1)均匀分布的本发明组合物的颗粒；或溶解和均匀分布于其中的本发明组合物(a1)、(a2)或(b)；或两者；或

(2-2)其中光致抗蚀剂是由从如下物质获得的聚合物组成：

(C1)如这里所定义的可光聚合的主体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可光聚合的基团或至少两个光活性官能团；任选的可与主体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的客体发色团或颜料前体；

(C2)可光聚合的客体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可光聚合的基团或至少两个光活性官能团；任选的可与客体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的如这里所定义的主体发色团。

本发明的另一优选实施方案涉及在载体上制备荧光高浮雕图象的方法，其中包括在掩模下照射或通过激光书写上述经干燥的载体上涂覆的可光聚合的组合物，将照射后的组合物显影，最后除去未照射的部分。

未照射部分的去除优选通过用溶剂处理来完成。

本发明的另一优选实施方案涉及产生荧光辐射的方法，其中要求通过电，或紫外线，或可见光辐射，或通过光、电两者来激发本发明的荧光组合物(a1)、(a2)或(b)。

本发明的另一优选实施方案涉及本发明组合物(a1)、(a2)和(b)作为荧光材料的用途。

根据迄今观察，前面描述的所有材料均为高荧光材料，可广泛用于光学和电光学装置。

如果与相应的现有技术的组合物相比，本发明的组合物显示出下列优点：

i)提供强烈的固态荧光，其中发射波长在电磁光谱的可见区中，

ii)可以掺入高比例的主体和客体分子作为聚合物的一部分，同时保持固态荧光特性(即浓缩骤冷可忽略)，

iii)可以使用紫外和可见区中的波长激发组合物，

iv)可以获得极好的光稳定性，

v)通过选择客体分子可以获得范围很宽的发射波长(色彩调谐)，

vi)可以获得高热稳定性，

vii)可以制备可溶或不溶的荧光组合物，

viii)基本上排除荧光主体和客体分子的迁移以及

ix)能够容易地制备该物质，如单锅反应即可。

现在将通过如下实施例描述本发明。

A)制备主体发色团和/或主体单体/聚合物中间体。

实施例A1：1，2，3，4-四苯基-7-(羧酸)-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮(A₁，包括相应的8-异构体)

向装有冷凝器、轻微氮气净化和磁搅拌器的反应容器中，连同100ml乙酸一起加入10g(0.022mol)四苯基邻苯二甲酸酐和3.35g(0.022mol)3，4-二氨基苯甲酸。将灰色的反应混合物加热至回流温度。几个小时后反应开始呈现出暗黄色。然后将反应混合物在稍低于回流温度(105℃)下再放置72小时。

过滤亮黄色的沉淀并用水和甲醇洗涤。然后将黄色产物通过水泵干燥，最后在真空烘箱中干燥过夜(60℃)。得到的产率为81％。

实施例A2：1，2，3，4-四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮-7-羧酰氯(A2，包括8-异构体)

向装有冷凝器、轻微氮气净化和磁搅拌器的反应容器中，加入5g(0.0088mol)化合物A₁和30ml无水苯。保持在室温下，将过量摩尔的亚硫酰氯加入到反应混合物中，然后搅拌30分钟。然后将黄色悬浮液的反应混合物加热至回流约2小时，得到清澈的金色溶液。采用氮气流除去溶剂和过量的亚硫酰氯，制得黄色的酰氯衍生物。产率为94％。

B)制备可聚合的主体衍生物

实施例B1：甲基丙烯酸1，2，3，4-四苯基-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮-7-羧乙酯(B1，包括8-异构体)

在室温下，将溶解于30ml无水吡啶的4g A2，用约30分钟的时间缓慢地加入到含有5g(大大过量)甲基丙烯酸羟乙酯的10ml无水吡啶的搅拌溶液中。反应混合物在室温下再搅拌2小时。

然后将反应完成后的反应混合物在搅拌下缓慢加入到含有100g冰和100ml 1MHCl的烧杯中。得到黄色沉淀并使之沉降，然后使用真空泵进行过滤(多孔玻璃滤器G3)得到粗产物。通过从氯仿-大大过量的己烷中再沉淀(产率为86％)，将粗沉淀进一步纯化以除去残余的甲基丙烯酸羟乙酯。

C)制备官能化的客体化合物

实施例C-1：若丹明-B的甲基丙烯酸羧乙酯衍生物(C-1)

向装有冷凝器、轻微氮气净化和磁搅拌器的反应容器中，将3.5g(0.0073mol)的若丹明加入到约30ml的无水二氯甲烷(Aldrich特级)中。同时保持在室温下，将1.54g(0.0095mol，1.3过量)的N，N’-羰基咪唑，用约10分钟的时间加入到剧烈搅拌的若丹明溶液中。反应在室温下再搅拌4小时得到所需的酸咪唑。

然后向反应混合物中加入3倍当量的甲基丙烯酸2-羟乙酯(2.8g，0.022mol)，并在室温下再搅拌72小时。从粗反应混合物中除去溶剂，通过柱色谱纯化产物。使用90 CHCl₃/10 MeOH作为洗脱剂。

实施例C-2：通过EP-A337951中描述的方法或优选按照EP-A787731的实施例12中描述的方法，制备类似于下面C2的多官能化的二酮吡咯并吡咯化合物：

D)制备荧光聚合物

实施例D-1：通过自由基聚合含主体发色团的单体来制备含主体发色团的聚合物

向干净的50ml反应烧瓶中，加入2.04g主体单体B1、1.7g甲基丙烯酸甲酯、0.0172g重结晶的AIBN和12ml氯仿。通过吹入N₂约30分钟除去反应混合物中的氧气。将反应混合物放置在温控的60℃水浴中，并当反应溶液的粘度显著增加时(8小时)停止反应。通过使用氯仿和甲醇(或己烷)作为溶剂，和分别结合无溶剂的一系列再沉淀方法分离出聚合物。产率为53％，Mw2.5×10⁵。

实施例D2：通过自由基聚合含客体发色团的单体来制备含客体发色团的聚合物

将含有0.06g客体单体Cl、9.14g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯的单体反应混合物，连同0.04g重结晶的2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)和30ml氯仿作为聚合反应的溶剂一起加入到干净的反应烧瓶中。在60℃下反应10小时后，得到Mw-2.6·10⁵的共聚物。产率为47％。

接着使用Hitachi F-4500荧光分光光度计，以标准反射比模式，并藉助于具有透明石英窗的商品固体进样器来记录所有荧光聚合物样品的光致发光和激发光谱。将聚合物样品浇铸在玻璃片上并在处理之前除去溶剂。扫描速率为240nm/min。

实施例E-1：制备主体/客体聚合物合金

将实施例D1的主体聚合物和实施例D2的客体聚合物溶解于常用溶剂(氯仿)中使得固体和溶剂的比例为5w/v％。主体聚合物和客体聚合物的重量比为50∶50。完成混合后，用棒状涂料器喷涂溶液形成均匀的约2微米厚的聚合物膜。

主体/客体体系的吸收和荧光特征以及其各组分列于下面表1中。

表1：

主体聚合物客体聚合物AbsMax ExMax EmMax PI比(wt％) (wt％) (nm) (nm) (nm) (增强因子)

100 0 365 365 501 1

0 100 560 560 580 -

50 50 365 365 580 2.5

(PI：最大峰强度，AbsMax：吸收最大值，ExMax：实验的激发最大值，EmMax：实验的发射最大值)。

实施例C-2：制备共价连接主体分子的聚合物中的客体小分子的分子分散体

将实施例D1的主体聚合物与若丹明19高氯酸盐(激光级)在常用溶剂(95 CH₂Cl₂/5 CH₃OH)中混合，使得固体和溶剂的比例为5w/v％。主体聚合物和客体分子的重量比为99.8∶0.2。完成混合后，用棒状涂料器喷涂溶液，除去溶剂后形成约2微米厚的聚合物膜。

主体/客体体系的吸收和荧光特征以及其各组分列于下面表2中。

表2：

主体客体 AbsMax ExMax EmMax PI比

(wt％) (wt％) (nm) (nm) (nm) (增强因子)

100 0 65 365 501 -

0 0.2^# 560 560 580 -

99.8 0.2 365 365 580 2.7

[^#基质为非荧光聚合物聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)]。

(PI；最大峰强度，AbsMax；吸收最大值，ExMax；实验的激发最大值，EmMax；实验的发射最大值)。

实施例E-3：主体小分子在共价连接客体分子的聚合物中的分子溶解

将实施例D2的客体聚合物与主体分子混合。主体分子按照实施例A1的方法制备，不同的是使用的二胺为4-叔丁基-1，2-二氨基苯(1，2，3，4-四苯基-7(或8)-(2’-甲基-2-丙基)-苯并[4，5]-咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮)。将客体聚合物与主体分子通过溶解在常用溶剂(95 CH₂Cl₂/5 CH₃OH)中进行混合，使得固体和溶剂的比例为5w/v％。客体聚合物和主体分子的重量比为50∶50。完成混合后，用棒状涂料器喷涂溶液，形成均匀的约2微米厚的聚合物膜。

主体/客体体系的吸收和荧光特征以及其各组分列于下面表3中。

表3：

主体客体聚合物 AbsMax ExMax EmMax PI比

(wt％) (wt％) (nm) (nm) (nm)

50^# 0 365 365 501 1

0 100 560 560 580 -

50 50 365 365 580 8.9

(^#聚合物膜为50∶50wt％的[1，2，3，4-四苯基-7(或8)-(2’-甲基-2-丙基)-苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮/PMMA)]。

实施例E-4：潜客体小分子在共价连接主体分子的聚合物中的分子溶液

将实施例D1的主体聚合物与潜客体分子混合。0.1g主体聚合物和0.0001g颜料前体N/N’-二-叔丁氧羰基-1，4-二酮-3，6-二苯基-吡咯并[-3，4-c]吡咯(“Boc-DPP”，按照类似于EP-A654711中描述的方法制备)的混合物是通过将两种组分溶解于氯仿中，使得重量和体积比为5w/v％来制备。将一部分溶液浇铸在玻璃片上并用棒状涂料器分散，形成约2微米厚度的膜。然后在120℃下将该膜在电热板上加热1分钟，直至加热除去溶解的t-Boc基团，生成不溶颜料1，4-二酮-3，6-二苯基-吡咯并-[-3，4-c]吡咯的分子溶液。通过荧光发射的变化从光谱中观察能量转移。

加热前和加热后的主体客体体系的吸收和荧光特征详细地列于下面表4中。

表4：

主体客体 AbsMax EmMax PI比

(wt％) (wt％) (nm) (nm) (增强因子)

加热前 99.9 0.1 365 501 -

加热后 99.94^# 0.06^# 365 508 1.3

(^#由于潜客体分子中t-Boc基团的失去引起主体和客体的重量百分数的增益和损耗)。

(PI：最大峰强度，AbsMax：吸收最大值，EmMax：实验的发射最大值)。

Claims

1.一种固体组合物，其包括至少一种选自苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异吲哚-11-酮类的主体发色团和有效量的至少一种客体发色团，并且如需要，还含有聚合物C，其中主体发色团的发射光谱与客体发色团的吸收光谱重叠，以及其中

2.根据权利要求1的固体组合物，其特征在于(a1)客体发色团均匀地分布于、优选溶解并均匀地分布于由主体聚合物形成的基质中，或(a2)主体发色团均匀地分布于，优选溶解并均匀地分布于由客体聚合物形成的基质中，或(b)混合主体聚合物和客体聚合物，优选均匀混合。

3.制备权利要求1的固体组合物的方法，其特征在于混合主体聚合物和客体发色团，或客体聚合物和主体发色团，或主体聚合物和客体聚合物，优选在有溶剂存在下进行并在混合之后除去溶剂。

4.制备权利要求1或2的固体组合物的方法，其特征在于在溶解的客体发色团存在下，将主体发色团单体或其预聚物聚合，或者在溶解的主体发色团存在下将客体发色团单体或其预聚物聚合，并视需要与非荧光单体一起聚合。

5.根据权利要求1或2的组合物，该组合物为颗粒状。

6.一种组合体，包括(1)载体材料和(2)至少在其一面上有下列物质的涂层：

(i)权利要求1的组合物，

(ii)作为基质的聚合物，其中含有均匀分布的权利要求5的颗粒，或

(iii)混合物，包括作为基质的聚合物以及均匀分布的权利要求1的组合物，单独或者与权利要求5的颗粒混合。

7.一种可聚合的组合物，包括

(1)与权利要求5的颗粒混合的可聚合单体或预聚物，以及视需要溶解于其中的权利要求1的组合物；

(2)可聚合的单体或预聚物以及溶解于其中的权利要求1的组合物；

(3a)可聚合的主体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可聚合的基团或至少两个官能团；视需要加入的可与主体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的客体发色团或颜料前体；

(3b)可聚合的客体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可聚合的基团或至少两个官能团；视需要加入的可与客体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的本文所定义的主体发色团。

8.一种组合体，包括(1)载体材料和(2)在载体至少一面上由聚合的光致抗蚀材料形成的高浮雕图象，其中含有

(2-1)均匀分布的权利要求5的颗粒；或溶解并均匀分布于其中的权利要求1的组合物；或两者；或

(2-2)其中光致抗蚀剂由如下物质获得的聚合物组成：

(C1)可光聚合的主体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可光聚合的基团或至少两个光活性官能团；视需要加入的可与主体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的客体发色团或颜料前体；

(C2)可光聚合的客体发色团或其预聚物，其中含有至少一个可光聚合的基团或至少两个光活性官能团；视需要加入的可与客体发色团共聚的非荧光单体或预聚物；以及溶解于其中的如本文所定义的主体发色团。

9.权利要求1，2，5-8的组合物作为荧光材料的用途。