CN1656059A - 二亚胺盐混合物铵盐混合物及其用途 - Google Patents

二亚胺盐混合物铵盐混合物及其用途 Download PDF

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Abstract

通过氧化一种或多种以通式(1)代表的化合物而获得的两种或多种二亚胺盐或铵盐的混合物；在记录层中含有这种混合物为特征的近红外线吸收滤波器；在记录层含有这种化合物为特征的光学信息记录介质。分子式中：A和B可以有其他的取代基团；连接在四(氨基苯基)－苯二胺骨架末端N原子处的R1和R2基团是互不相同的，而且每个是含有1－8个取代的或未取代碳原子的烷基，环烷基，链烯或芳基；m和n是满足关系：m+n＝8的0－8的整数。

Description

二亚胺盐混合物铵盐混合物及其用途
技术领域
本发明涉及一种二亚胺盐化合物和一种铵盐化合物，它们在红外区具有吸收，尤其是，一种二亚胺盐化合物和一种铵盐化合物，具有良好的耐热性和耐湿热性，以及高溶解能力。本发明还涉及一种近红外线吸收滤光器和一种具有良好耐热性的化合物的混合物所组成的近红外线吸收组合物，以及一种具有良好耐光性的光学信息记录介质。
背景技术
二亚胺盐化合物和铵盐化合物是近红外吸收剂，被广泛应用于近红外线吸收滤光器，绝热薄膜和太阳镜。然而，由于生产过程中的热处理致使很容易出现降解的情况，在耐热测试和耐湿热测试等的环境测试过程中也会出现类似的降解情况，例如色度的改变。因此染料本身的耐热性和耐湿热性是一个问题。
常规的近红外线吸收滤光器有近红外线吸收能力降低的问题，因为它们很容易被热和光变性。尤其是热所引发的一系列问题，包括分解导致的滤光器本身可见光透射率的下降和色调因此变得更绿。
另一方面，用于光学信息记录介质的染料中含有有机染料，尤其是在一次性记录的光碟例如CD-R和DVD-R和光卡中，许多种类的有机染料例如花青染料被采用。然而一般而言这些有机染料很容易被光变性，因此引发了记录重现性和存贮稳定性降低的问题。
在解决这些问题的方法中，在日本专利应用公开号(KOKAI)2000-81511中建议了一种在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子含有氰烷基的染料。虽然耐热性和耐光性得到了提高，但存在着染料在常用的溶剂中不溶的问题。关于溶解性，通过改变抗衡离子得到了相当的提高，然而并不能令人满意。而且，基于抗衡离子的特性，原有的耐热性和耐光性可能受到损害。作为进一步提高溶解性的方法，控制和末端氮原子八个结合位点结合的取代基的数量，例如，四个位点结合氰烷基另外四个结合烷基而合成的化合物在上述的出版物中也被提到和描述。然而，为了达到此目的，反应过程中需要一步特殊的保护反应位点的反应或纯化过程。不仅如此，由于温度和试剂的当量的影响所导致的反应活性改变，反应的控制变得十分困难，即使合成成功后，分离也是极端困难的。因此，含有上述染料的光学信息记录介质在实际上是不可行的。
本发明所解决的问题
本发明的完成是针对这种情况的。本发明的一个目的是提供作为混合物很容易被合成的一种二亚胺盐化合物的混合物和一种铵盐化合物的混合物，和通常使用的那些相比它们具有更好的耐热性和耐湿热性以及更高的溶解性。本发明的另一个目的是提供一种适合于等离子显示面板的近红外线吸收滤光器，它具有更高的耐热性、耐湿热性和耐光性。这种滤光器使用一种和通常使用的二亚胺盐相比具有更好的稳定性，尤其是在耐热性、耐湿热性和耐光性近红外吸收化合物。本发明的另一个目的是提供一种光学信息记录介质，和通常使用的含有铵盐和二亚胺盐的光学信息记录介质相比，通过使用一种具有不影响加工性的溶解性的染料，从而具有特别优异的耐光性和重复使用耐久性。
发明的表述
为解决上文提到的问题，本发明人做了透彻的研究，发现通过将分子式(1)所示结构的化合物氧化所得的氧化物的混合物是一种二亚胺盐和铵盐的混合物，具有优异的耐热性和耐湿热性以及高溶解性，它使本发明得以完成。据此，本发明涉及
(1)：一种含有两种或更多种的氧化物的混合物，是通过氧化两种或更多种的由分子式(1)所示的化合物而得。
Figure A0381164500061
此处环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系；
(2)：一种含有两种或更多种的二亚胺盐化合物的混合物，是通过氧化由分子式(1)所示的两种或更多化合物而得。
Figure A0381164500071
此处环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系；
(3)：(2)中的二亚胺盐化合物的混合物，此处环A和环B没有取代基或有至少一个选自卤素原子、烷基、氰基基团的取代基：
(4)：(3)中的二亚胺盐化合物的混合物，其中，R1和R2是取代的或未取代的烷基或链烯基；
(5)：(4)中的二亚胺盐化合物的混合物，其中，R1和R2中至少有一个是氰基(C1-C6)烷基；
(6)：(5)中的二亚胺盐化合物的混合物，其中，氰基(C1-C6)烷基是氰基丙基；
(7)：一种近红外吸收滤光器，含有(2)至(6)中任何一种二亚胺盐化合物的混合物；
(8)：一种近红外吸收组合物，由将(2)至(6)中任何一种二亚胺盐化合物的混合物加入树脂中得到；
(9)：一种光学信息记录介质，在记录层中含有(2)至(6)中任何一种二亚胺盐化合物的混合物；
(10)：一种含有两种或更多种的铵盐化合物的混合物，通过氧化两种或更多种的分子式(1)所示的化合物而得到。
Figure A0381164500072
此处环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系；
(11)：(10)中的铵盐化合物的混合物，此处环A和环B没有取代基或有至少一个选自卤素原子、烷基、氰基基团的取代基；
(12)：(11)中的铵盐化合物的混合物，其中，R1和R2是取代的或未取代的烷基或链烯基；
(13)：(12)中的铵盐化合物的混合物，其中，R1和R2中至少有一个是氰基(C1-C6)烷基；
(14)：(13)中的铵盐化合物的混合物，其中，氰基(C1-C6)烷基是氰基丙基；
(15)：一种近红外吸收滤光器，含有(10)至(14)的任一项所述的铵盐化合物的混合物；
(16)：一种近红外吸收组合物，由将(10)至(14)的任一项所述的铵盐化合物的混合物加入树脂中而得到；
(17)：一种光学信息记录介质，在记录层中含有(10)至(14)的任一项所述的铵盐化合物的混合物；
(18)：一种包括两种或更多种的氧化物前体的混合物，它能够产生在(2)至(6)所述的任何一种二亚胺盐化合物的混合物或在(2)至(6)所述的任何一种铵盐化合物的混合物；
(19)：一种二亚胺盐化合物的混合物，它含有两种或更多种的分子式(2)所示的化合物，
Figure A0381164500081
此处环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的；
(20)：一种铵盐化合物的混合物，它含有两种或更多种的分子式(3)所示的化合物
Figure A0381164500091
此处环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。
实现本发明的最优方式
二亚胺盐化合物的混合物
本发明中的二亚胺盐化合物的混合物可以通过氧化两种或更多种的分子式(1)所示结构的化合物而得。这种二亚胺盐化合物的混合物的典型例子可以由下述分子式
(2)表示：
Figure A0381164500092
此处的环A、环B、R1、R2、m和n如上所述，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。
在分子式(2)中，环A和环B可以进一步有1到4个取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端上并氮原子相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
环A可以有或没有1到4个取代基，可结合的取代基包括例如卤素原子、羟基、烷氧基、氰基以及烷基。卤素原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。烷氧基的例子包括C1-C5烷氧基如甲氧基和乙氧基，烷基的例子包括C1-C5烷基如甲基和乙基。A优选没有取代基或被卤素原子(尤其是氯原子和溴原子)或甲基、氰基取代。
能够取代环B的取代基除了上文描述的氨基基团外还包括卤素原子、羟基、烷氧基、氰基和烷基。卤素原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。烷氧基的例子包括C1-C5烷氧基例如甲氧基和乙氧基，烷基的例子包括C1-C5烷基如甲基和乙基。
R1和R2的烷基例子有如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。烷基部分可以是线性的或分支链并可以有取代基。可以结合的取代基的例子包括卤素原子(如氟、氯、溴)、羟基、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、异丁氧基)、烷氧烷氧基(如甲氧乙氧基)、芳基(如苯基、萘基)、芳氧基(如苯氧基)、酰氧基(如乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、苯甲酰氧基)烷基取代的氨基(如甲氨基、二甲氨基)、氰基、硝基、羧基和磺基。
环烷基的例子包括环戊基和环己基。链烯基的例子包括烯丙基、1-丁烯基和1-戊烯基。芳基的例子包括苯基和萘基，芳基可以有取代基。取代基的例子包括有1-8个碳原子的烷基(如甲基、乙基和丁基)、1-6个碳原子烷氧基(如甲氧基、乙氧基)、芳氧基(如苯氧基、对氯苯氧基)、卤素原子(如氟、氯、溴)、烷氧羰基(如甲氧羰基、乙氧羰基)、氨基、烷基取代的氨基(如甲氨基)、酰氨基(如乙酰氨基)、磺酰胺基(如甲磺酰胺基)、氰基、硝基、羧基和磺基。这些芳基以有6-12个碳原子为宜。
尤其适合R1和R2的取代基是未取代的烷基、氰基取代的烷基、烷氧基取代的烷基和烯丙基。未取代的烷基的例子包括C1-C8烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基。氰基取代的烷基的例子包括氰基取代的(C1-C6)烷基，例如氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-氰基丙基、4-氰基丁基、3-氰基丁基、2-氰基丁基、5-氰基戊基、4-氰基戊基、3-氰基戊基和2-氰基戊基。烷氧基取代的烷基的例子包括烷氧基取代的(C1-C6)烷基，例如甲氧乙基、乙氧乙基、3-甲氧丙基、3-乙氧丙基、4-甲氧丁基、4-乙氧丁基、5-乙氧戊基和5-甲氧戊基。
考虑到耐热性和耐湿热性，R1和R2均为氰基取代的(C1-C6)烷基为宜。氰基取代的(C1-C6)烷基的例子已在上文描述，尤其是以氰基丙基为宜。
m和n指的是R1和R2中取代基的数目，是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
在分子式(2)中，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。例如单价阴离子如单价有机酸阴离子和单价无机酸阴离子。单价有机酸阴离子的例子包括有机羧酸根离子如乙酸根离子、乳酸根离子、三氟乙酸根离子、丙酸根离子、苯甲酸根离子、草酸根离子、琥珀酸根离子和硬脂酸根离子；有机磺酸离子如甲烷磺酸根离子、甲苯磺酸根离子、萘单磺酸根离子、氯苯磺酸根离子、硝基苯磺酸根离子、十二烷基苯磺酸根离子、苯磺酸根离子、乙磺酸根离子和三氟甲烷磺酸根离子；有机硼酸离子如四苯基硼酸根离子和丁三苯基硼酸根离子；卤代烷基磺酰根离子以如三氟甲烷磺酸根离子和甲苯磺酸根离子或烷基芳基磺酸根离子为宜。
单价无机酸阴离子包括卤素离子如氟离子、氯离子、溴离子、和碘离子，硫代氰酸根离子、六氟锑酸根离子、高氯酸根离子、高碘酸根离子、硝酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、钼酸根离子、钨酸根离子、钛酸根离子、钒酸根离子、磷酸根离子、硼酸根离子等，并且以高氯酸根离子、碘离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根(hexafluoroantimanate)离子是更适宜的。
二价阴离子的例子包括萘二磺酸衍生物，如萘-1，5-二磺酸、R酸、G酸、H酸，苯甲酰H酸，对氯苯甲酰H酸，对甲苯磺酰H酸，氯H酸，氯乙酰H酸，间氨基苯磺酰γ酸，6-磺基萘-γ酸、C酸、ε酸，对甲苯磺酰R酸，萘-1，6-二磺酸和1-萘酚-4，8-二磺酸。二价有机酸离子如羰基J酸，4，4’-二胺二苯乙烯-2，2’-二磺酸，二J酸，萘二酸，萘-2，3-二羧酸，联苯甲酸，二苯乙烯-4，4’-二羧酸，6-磺基-2-氧-3-萘甲酸，蒽醌-1，8-二磺酸，1，6-二氨基蒽醌-2，7-二磺酸，2-(4-磺基苯基)-6-氨苯并三唑-5-磺酸，6-(3-甲基-5-吡唑啉酮基)-萘-1，3-二磺酸和1-萘酚-6-(4-氨-3-磺基)苯胺-3-磺酸。
在二亚胺盐化合物中，阴离子是单价时，需要两个分子。阴离子是二价如1，5-萘二磺酸时，只需要一个分子。
在于那些有一个负电荷的原子基团中，高氯酸根离子，碘离子，四氟硼酸根离子，六氟磷酸根离子，六氟锑酸根离子，三氟甲烷磺酸根离子和甲苯磺酸根离子是更适宜的。
本发明中分子式(2)所示的二亚胺盐化合物的特殊例子在表1-3中列出。在表1-3中，1，5-NpS代表1，5-萘二磺酸，TsO代表甲苯磺酸离子。未取代的A简单的描述为“4H”，A的取代位描述为苯二胺骨架为中心的氮原子上的某一邻位(o-)或间位(m-)。B的取代位描述为相对于结合在苯二胺骨架上的氮原子1-4顺时针方向。此外，化合物的m＝1，n＝7时描述为(1，7)，包含m＝1，n＝7的化合物和m＝2，n＝6的化合物的混合物被简单地描述为(1，7)(2，6)。
                                      表1
No.  R1  R2  A  B  X (m，n)
1a  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
2a  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
3a  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  PF6 (5，3)(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
4a  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  BF4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
5a  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  ClO4 (2，6)(1，7)
6a  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)(4，4)
7a  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  PF6 (7，1)(6，2)(5，3)(4，4)
8a  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  BF4 (7，1)(2，6)
9a  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  ClO4 (7，1)(6，2)
10a  i-C4H9  n-C4H9  4H  4H  PF6 (5，3)(4，4)(3，5)
11a  i-C4H9  n-C4H9  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)
12a  C2H4OCH3  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
13a  C2H4OCH3  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
                                          表2
No.  R1  R2  A  B  X (m，n)
14a  i-C4H9  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
15a  i-C5H11  i-C4H9  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
16a  i-C4H9  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
17a  CH2CH＝CH2  C3H6CN  4H  4H  1，5-NpS (7，1)(6，2)
18a  CH2CH＝CH2  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
19a  i-C5H11  i-C4H9  4H  4H  PF6 (7，1)(6，2)(5，3)(4，4)
20a  i-C5H11  n-C4H9  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
21a  C2H4OCH3  n-C4H9  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
22a  n-C4H9  C3H6CN  o-Cl  4H  PF6 (7，1)(6，2)(5，3)
23a  n-C4H9  C3H6CN  m-CH3  4H  BF4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
24a  i-C5H11  C3H6CN  4H  2-Cl  ClO4 (7，1)(6，2)
25a  i-C5H11  C3H6CN  4H  2-CH3  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
                                     表3
No.  R1  R2  A  B  X (m，n)
26a  Cy-C6H12  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
27a  CH2Ph  n-C4H9  4H  4H  TsO (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
28a  Ph  n-C4H9  o-Cl  4H  ClO4 (2，6)(1，7)
29a  i-C5H11  C4H8CN  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
30a  s-C5H11  C2H4OCH3  4H  4H  PF6 (2，6)(1，7)
31a  n-C5H11  C3H6CN  4H  4H  PF6 (8，0)(7，1)(8，2)(5，3)
32a  n-C5H11  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
33a  n-C2H5  i-C5H11  4H  4H  PF6 (3，5)(3，6)(1，7)(0，8)
34a  C2H4OPh  n-C4H9  4H  4H  PF6 (7，1)(6，2)
35a  CH2CH＝CH2  i-C5H11  4H  4H  BF4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
36a  i-C5H11  C2H4OCH3  4H  4H  ClO4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
37a  i-C5H11  C3H6CN  o-Cl  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
本发明中的分子式(2)所示的二亚胺盐化合物的混合物可以通过下面描述的方法获得，例如，日本专利公开号(KOKOKU)第43-25335。即下述分子式(4)所描述的氨基化合物
此处环A和B由上文定义，通过Ullmann反应和还原反应获得，在有机溶剂中尤其是在水极性溶剂如DMF、DMI、或NMP中，在30-160℃，尤其是在50-140℃，以任何比例与对应于R1的卤代化合物(如BrC4H9当R1是n-C4H9时)和对应于R2的卤代化合物(如BrCH2CH(CH3)2，当R2是i-C4H9时)混合并反应以得到分子式(1)表示的化合物。为了控制m比n的比例，也可能通过将对应于R1的卤代化合物先进行反应并然后使对应于R2的卤代化合物进行反应从而合成任何比例的化合物的混合物。
通过加入对应于分子式(2)中的X的2当量的氧化剂(如银盐)将上述合成的化合物的混合物进行氧化反应，温度为0-100℃尤其是5-70℃，使用有机溶剂，优选含水极性溶剂如DMF、DMI、或NMP，从而获得本发明分子式(2)所示的二亚胺盐化合物的混合物。
铵盐化合物的混合物
本发明的铵盐化合物的混合物可以通过氧化两种或更多种的分子式(1)所示的结构的化合物得到。这种铵盐化合物的混合物的典型例子可以由下述分子式(3)所示：
Figure A0381164500132
此处环A、环B、R1、R2、m和n由上文所定义，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。
在分子式(3)中，环A和环B可以进一步有1-4个取代基R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所必须，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
环A和环B可以有或没有1-4个取代基。可结合的取代基的例子是卤原子、羟基、烷氧基、氰基和烷基。卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。烷氧基的例子包括C1-C5烷氧基如甲氧基和乙氧基，烷基的例子包括C1-C5烷基如甲基和乙基。更适宜的是A没有取代基或被卤原子(尤其是氯原子和溴原子)、甲基和氰基取代。
环B的取代基的例子除了上文描述的氨基还包括卤原子、羟基、烷氧基、氰基和烷基。卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。烷氧基的例子包括C1-C5烷氧基如甲氧基和乙氧基，烷基的例子包括C1-C5烷基如甲基和乙基。
R1和R2的烷基包括如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。烷基部分可以是线性的或分支链并可以有取代基。可以结合的取代基的例子包括卤素原子(如氟、氯、溴)、羟基、烷氧基(如甲氧基、乙氧基、异丁氧基)、烷氧烷氧基(如甲氧乙氧基)、芳基(如苯基、萘基)、芳氧基(如苯氧基)、酰氧基(如乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、苯甲酰氧基)烷基取代氨基(如甲氨基、二甲氨基)、氰基、硝基、羧基和磺基。
环烷基的例子包括环戊基和环己基。链烯基的例子包括烯丙基、1-丁烯基和1-戊烯基。芳基的例子包括苯基和萘基，芳基可以有取代基。取代基的例子包括有1-8个碳原子的烷基(如甲基、乙基和丁基)、1-6个碳原子烷氧基(如甲氧基、乙氧基)、芳氧基(如苯氧基、对氯苯氧基)、卤素原子(如氟、氯、溴)、烷氧羰基(如甲氧羰基、乙氧羰基)、氨基、烷基取代的氨基(如甲氨基)、酰氨基(如乙酰氨基)、磺酰胺基(如甲磺酰胺基)、氰基、硝基、羧基和磺基。这些芳基以有6-12个碳原子为宜。
尤其适合R1和R2的取代基是未取代的烷基、氰基取代的烷基、烷氧基取代的烷基和丙烯基。未取代的烷基的例子包括C1-C8烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基。氰基取代的烷基的例子包括氰基取代的(C1-C6)烷基，例如氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-氰基丙基、4-氰基丁基、3-氰基丁基、2-氰基丁基、5-氰基戊基、4-氰基戊基、3-氰基戊基和2-氰基戊基。烷氧基取代的烷基的例子包括烷氧基取代的(C1-C6)烷基，例如甲氧乙基、乙氧乙基、3-甲氧丙基、3-乙氧丙基、4-甲氧丁基、4-乙氧丁基、5-乙氧戊基和5-甲氧戊基。
考虑到耐热性和耐湿热性，R1和R2均为氰基取代的(C1-C6)烷基为宜。氰基取代的(C1-C6)烷基的例子已在上文描述，尤其是以氰基丙基为宜。
m和n指的是引入的R1和R2取代基的数目，是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
在分子式(3)X是一个带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。例如单价阴离子如单价有机酸阴离子和单价无机酸阴离子。单价有机酸阴离子的例子包括有机羧酸根离子如乙酸根离子、乳酸根离子、三氟乙酸根离子、丙酸根离子、苯甲酸根离子、草酸根离子、琥珀酸根离子和硬脂酸根离子；有机磺酸离子如甲烷磺酸根离子、甲苯磺酸根离子、萘单磺酸根离子、氯苯磺酸根离子、硝基苯磺酸根离子、十二烷基苯磺酸根离子、苯磺酸根离子、乙磺酸根离子和三氟甲烷磺酸根离子；有机硼酸离子如四苯基硼酸根离子和丁三苯基硼酸根离子；卤代烷基磺酰根离子以如三氟甲烷磺酸根离子和甲苯磺酸根离子或烷芳磺酸根离子为宜。
单价无机酸阴离子包括卤素离子如氟离子、氯离子、溴离子、和碘离子，硫代氰酸根离子、六氟锑酸根离子、高氯酸根离子、高碘酸根离子、硝酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、钼酸根离子、钨酸根离子、钛酸根离子、钒酸根离子、磷酸根离子、硼酸根离子和类似物，并且高氯酸根离子、碘离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子是更适宜的。
二价阴离子的例子包括萘二磺酸衍生物，如萘-1，5-二磺酸、R酸、G酸、H酸，苯甲酰H酸，对氯苯甲酰H酸，对甲苯磺酰H酸，氯H酸，氯乙酰H酸，间氨基苯磺酰γ酸，6-磺基萘-γ酸、C酸、ε酸，对甲苯磺酰R酸，萘-1，6-二磺酸和1-萘酚-4，8-二磺酸。二价有机酸离子如羰基J酸，4，4’-二胺二苯乙烯-2，2’-二磺酸，二J酸，萘二酸，萘-2，3-二羧酸，联苯甲酸，二苯乙烯-4，4’-二羧酸，6-磺基-2-氧-3-萘甲酸，蒽醌-1，8-二磺酸，1，6-二氨基蒽醌-2，7-二磺酸，2-(4-磺基苯基)-6-氨苯并三唑-5-磺酸，6-(3-甲基-5-吡唑啉酮基)-萘-1，3-二磺酸和1-萘酚-6-(4-氨-3-磺基)苯胺-3-磺酸。
铵盐化合物中，阴离子是单价的时候需要一个分子，阴离子是二价如1，5-萘二磺酸时需要二分之一个分子。
在那些有一个负电荷的原子基团中，高氯酸根离子，碘离子，四氟硼酸根离子，六氟磷酸根离子，六氟锑酸根离子，三氟甲烷磺酸根离子和甲苯磺酸根离子是更适宜的。
本发明中分子式(3)所示的铵盐化合物的特殊例子在表4-6中列出。在表4-6中，1，5-NpS代表1，5-萘二磺酸，TsO代表甲苯磺酸。未取代的A简单的描述为“4H”，A的取代位置描述为苯二胺骨架的的氮原子之一为中心邻位(O-)或间位(m-)。B位的取代位置描述为相对于结合在苯二胺骨架上的氮原子1-4顺时针方向。此外，包含m＝1，n＝7的化合物和m＝2，n＝6的化合物的混合物被简单地描述为(1，7)(2，6)。
                                     表4
No.  R1  R2  A  B  X (m，n)
1b  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
2b  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
3b  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  PF6 (6，2)(5，3)(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)(0，8)
4b  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  BF4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
5b  n-C4H9  C3H6CN  4H  4H  ClO4 (2，6)(1，7)
6b  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)(4，4)
7b  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  PF6 (7，1)(6，2)(5，3)(4，4)
8b  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  BF4 (7，1)(2，6)
9b  i-C5H11  C3H6CN  4H  4H  ClO4 (7，1)(6，2)
10b  i-C4H9  n-C4H9  4H  4H  PF6 (5，3)(4，4)(3，5)
11b  i-C4H9  n-C4H9  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)
12b  C2H4OCH3  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
13b  C2H4OCH3  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
                                        表5
No.  R1  R2  A  B  X (m，n)
14b  i-C4H9  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
15b  i-C5H11  i-C4H9  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
16b  i-C4H9  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
17b  CH2CH＝CH2  C3H6CN  4H  4H  1，5-NpS (7，1)(6，2)
18b  CH2CH＝CH2  C3H6CN  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
19b  i-C5H11  i-C4H9  4H  4H  PF6 (7，1)(6，2)(5，3)(4，4)
20b  i-C5H11  n-C4H9  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
21b  C2H4OCH3  n-C4H9  4H  4H  PF6 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
22b  n-C4H9  C3H6CN  o-Cl  4H  PF6 (7，1)(6，2)(5，3)
23b  n-C4H9  C3H6CN  m-CH3  4H  BF4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
24b  i-C5H11  C3H6CN  4H  2-Cl  ClO4 (7，1)(6，2)
25b  i-C5H11  C3H6CN  4H  2-CH3  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
                                          表6
No.  R1  R2  A  B  X (m，n)
26b  Cy-C6H12  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
27b  CH2Ph  n-C4H9  4H  4H  TsO (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
28b  Ph  n-C4H9  o-Cl  4H  ClO4 (2，6)(1，7)
29b  i-C5H11  C4H8CN  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
30b  s-C5H11  C2H4OCH3  4H  4H  PF6 (2，6)(1，7)
31b  n-C5H11  C3H6CN  4H  4H  PF6 (8，0)(7，1)(6，2)(5，3)
32b  n-C5H11  C3H6CN  4H  4H  SbF6 (5，3)(4，4)(3，5)
33b  n-C2H5  i-C5H11  4H  4H  PF6 (3，5)(2，6)(1，7)(0，8)
34b  C2H4OPh  n-C4H9  4H  4H  PF6 (7，1)(6，2)
35b  CH2CH＝CH2  i-C5H11  4H  4H  BF4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
36b  i-C5H11  C2H4OCH3  4H  4H  ClO4 (4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
37b  i-C5H11  C3H6CN  o-Cl  4H  SbF6 (7，1)(6，2)(5，3)
本发明中的分子式(3)所示的铵盐化合物的混合物可以通过下面描述的方法获得，例如，日本专利公开号(KOKOKU)第43-25335。即下述分子式(4)所描述的氨基化合物。
Figure A0381164500171
此处环A和B由上文定义，通过Ullman反应和还原反应获得，在有机溶剂中尤其是在水极性溶剂如DMF、DMI、或NMP中，在30-160℃，尤其是在50-140℃，以任何比例与对应于R1的卤代化合物(如BrC4H9，当R1是n-C4H9时)和对应于R2的卤代化合物(如BrCH2CH(CH3)2当R2是i-C4H9时)混合，反应从而获得分子式(1)所示的化合物的混合物。为了控制m对n的比例，也可能通过将对应于R1的卤代化合物先进行反应，然后进行对应于R2的卤代化合物的反应从而以任何比例合成化合物的混合物。
通过加入对应于分子式(3)中的X的1当量的氧化剂(如银盐)将上述合成的化合物的混合物进行氧化反应，混合为0-100℃尤其是5-70℃，使用的有机溶剂以水极性溶剂如DMF、DMI、或NMP为宜℃。从而获得本发明分子式(3)所示的铵盐化合物的混合物。
近红外线吸收滤光器
本发明中的近红外线吸收滤光器可以是在基材上具有含有上述二亚胺盐化合物的混合物的层，或者基材本身就是由含有上述二亚胺盐化合物混合物的树脂(或其固化产品)组成的层。关于基材，没有特别的限制，一般用由树脂构成的基材。含有二亚胺盐化合物的层厚度一般大约为0.1μm到10mm，按照目的，可根据如近红外截留比来适当地确定。混合物的含量也是根据目标近红外截留比来适当地确定。
关于组成基材的树脂，在形成树脂片材或树脂膜时透明度尽可能高的树脂是较好的。它的具体例子包括乙烯基化合物如聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯、和这些乙烯基化合物的其它聚合物，乙烯基化合物的共聚物或聚甲基丙烯酸的氟化合物、聚甲基丙烯酸酯、聚偏氯乙烯、聚二氟偏乙烯、聚偏二氰乙烯、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物和偏二氰乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，含氟树脂例如聚三氟乙烯、聚四氟乙烯和聚六氟丙烯、聚酰胺例如尼龙6和尼龙66、聚亚酰胺、聚氨酯、多肽、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯碳酸酯、聚醚如聚氧化甲基、环氧树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基丁醛。
本发明的生产近红外吸收滤光器的方法没有特别的限制，例如可以应用下述的方法，例如(1)将上述的二亚胺盐化合物的混合物捏合到树脂中然后热成型的生产树脂片材或膜的方法，(2)在催化剂的存在下将上述的混合物和树脂单体或树脂单体的预聚体进行铸型聚合反应的生产树脂片材或膜的方法，(3)制备含有该混合物的涂料并将其涂布在透明树脂片材、透明薄膜、透明玻璃片材上的方法，和(4)将混合物渗入到粘合剂中生产叠合树脂片材、叠合树脂薄膜或叠合玻璃层的方法。
在方法(1)中，虽然加工温度和膜形成条件(或树脂片材形成条件)依据所用的树脂而有些不同，但可叙述的一种方法是将本发明的混合物添加到基材树脂的粉末料或粒料中，所得的混合物在150-350℃加热然后模塑成型为树脂片材，或用挤出机成膜(成树脂片材)的方法。上文的二亚胺盐化合物的加入混合物的量依据所需的树脂或薄膜的厚度、吸收强度、可见光透射度的不同而不同，但一般为相对于粘合剂树脂重量百分比的0.01-30％，更好的是0.03-15％。
在方法(2)中，在聚合反应催化剂的存在下将上述的混合物和树脂单体或树脂单体的预聚体进行成型聚合的生产树脂片材或膜的方法中，将含有这些物质的混合物加入到一个模子中通过反应固化，或通过将混合物加入一个金属模子中并等待直至变硬成型。许多种类的树脂可以通过这一步成型，它的具有例子包括丙烯酸树脂、二甘醇二(烯丙基碳酸酯)树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚苯乙烯树脂和硅树脂。在这些方法中，较好的成型方法是甲基丙烯酸甲酯的本体聚合的成型方法，由这个方法所得的丙烯酸片材具有极好的硬度、耐热性、和耐化学物质性
关于聚合反应催化剂，已知可以使用自由基热聚合引发剂。它的例子包括过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰和二异丙基过氧碳酸酯和偶氮化合物如偶氮二异丁腈。所用的量一般是混合物总量的重量百分比0.01-5％。在热聚合反应中，加热温度一般是40-200℃，聚合时间一般是30分钟到8个小时。除了热聚合反应，还可以用光引发剂或敏化剂的光聚合反应。
在方法(3)中，包括将本发明的混合物溶解在粘合剂树脂和有机溶剂中形成涂料的方法，将本发明的混合物研磨成微小的颗粒并分散形成水性涂料的方法。在前者的方法中，脂肪族酯树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、芳族酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯基树脂，脂肪族聚烯烃树脂、芳香族聚烯烃树脂，聚乙烯醇树脂和聚乙烯基改性的树脂或者它的共聚物树脂都可用作粘合剂。
关于溶剂，卤素溶剂、醇溶剂、酮溶剂、酯溶剂、脂肪族烃溶剂、芳香族戏溶剂，醚溶剂、和它们的混合溶剂都可以应用。本发明的近红外吸收化合物的浓度依据所需的涂层的厚度、吸收强度、可见光透射度的不同而不同，但是浓度一般为相对于粘合树脂重量的0.1-30％
近红外吸收滤光器可通过将上述制备的涂料用旋转涂布机、条形涂布机、滚筒涂布膜机或喷雾涂布机将以上制备的涂料二涂布到透明树脂薄膜、透明树脂片材或透明玻璃上来获得。
关于方法(4)中树脂的粘合剂，如通常的硅粘合剂、聚氨酯粘合剂和丙烯酸粘合剂，用于叠合玻璃的粘合剂如聚乙烯基丁醛粘合剂，已知的叠合玻璃的透明粘合剂如乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂。滤光器可以通过使用含本发明化合物0.1-30重量％的粘合剂来粘合多层透明树脂片材、一层树脂片材和一层树脂薄膜、一层树脂片材和一层玻璃片材、多层树脂薄膜、一层树脂薄膜和一层玻璃片材或多层玻璃片材而获得。
在每种方法里，添加剂通常用于树脂的成型，在捏合与混合的时候，可加入紫外线吸收剂和增塑剂。
按照上述方法(1)到(4)，通过添加分子式(2)的化合物的混合物到树脂中而获得的是本发明近红外线吸收的化学组成合物。
本发明近红外线吸收滤光器可以只含有以分子式(2)表示的二亚胺盐混合物作为近红外线吸收化合物，但是滤光器可能通过混合另一种近红外线吸收化合物来生产。其它红外线吸收化合物例如：酞青染料，花青染料和二巯基镍复合物。另外，作为无机金属红外线吸收化合物，应该提到金属铜、铜化合物像硫化铜和氧化铜，以氧化锌为主要成分的金属混合物，钨化合物，ITO和ATO。
为了改变滤光器的色调，最好在不影响本发明效果的范围内加入一种在可见光区域有吸收的染料。或者，可制备只含有调节色调染料的滤光器然后粘合在一起。
当这样的滤光器用作显示器的面板时，可见光透射率越高，效果越好，而且需要可见光透射率不小于40％，最好不小于50％。近红外线截留区域一般为800到1000nm，更好为800到900nm，这个区域的平均透过率要不超过50％，较好不超过30％，更好不超过20％，最好不超过10％。
本发明的近红外线吸收滤光器不仅可用作显示器面板，而且可用于需要阻断红外线的过滤器和薄膜，例如绝热薄膜和太阳镜。
本发明的近红外线吸收滤光器在近红外线区域有广谱的吸收，同时在可见光区域具有极高的透过性，是优秀的滤光器。本发明的近红外线吸收滤光器和通常的含有二亚胺盐的近红外线吸收滤光器相比具有充分的溶解性和更好的加工性。在耐热性和耐湿热性和耐光性方面尤其优秀，此近红外线吸收滤光器在耐热性测试时很难引发诸如分解的反应，也很难使可见部分变色。由于这些特性，本发明的组合物很适于近红外线吸收滤光器、近红外线吸收薄膜如绝热薄膜和太阳镜并尤其适合用作等离子体显示器的近红外吸收滤光器。
除含有上文描述的二亚胺盐化合物的混合物之外，或替代该混合物，本发明的近红外线吸收滤光器可含有分子式(3)所示的铵盐化合物的混合物。生产含有铵盐化合物的混合物和其它添加剂等的近红外线吸收滤光器的方法和含有上述二亚胺盐化合物的方法是相同的。
光学信息记录介质
本发明的光学信息记录介质包含基材上的记录层，记录层的特征是含有上述分子式(2)表示的二亚胺盐化合物的混合物或者上述分子式(3)表示的铵盐化合物的混合物。记录层可以只含有二亚胺盐化合物的混合物或只含有铵盐化合物的混合物或二者皆有的混合物。记录层可只由二亚胺盐化合物的混合物和/或铵盐化合物的混合物，或混合物中还含有多种添加剂如粘合剂构成。在本例中，信息是通过分子式(2)的二亚胺盐化合物的混合物和/或分子式(3)的铵盐化合物的混合物的记录。
通过将二亚胺盐化合物的混合物和/或铵盐化合物的混合物加入到光学信息记录介质的记录层中，信息在其上的有机染料中被记录，光学信息记录介质的耐光性得到了提高。这种光学信息记录介质是本发明的光学信息记录介质的一种。
在光学信息记录介质中，可以和本发明的二亚胺盐化合物的混合物和/或铵盐化合物的混合物一起使用的有机染料的例子包括一般已知的染料如酞菁染料、squalilium染料、indoaniline染料、酞青染料、偶氮染料、部花青染料、聚甲炔染料、萘醌染料和pyririum染料。
一般用的二亚胺盐化合物的混合物和/或铵盐化合物的混合物的量是相对于1摩尔的有机染料0.01-10摩尔，更好的量是在0.03-3摩尔。
根据本发明的光学信息记录介质，含有分子式(2)的二亚胺盐化合物的混合物和/或分子式(3)的铵盐化合物的混合物，和可选的染料的记录层被提供在基材上，在需要的时候，在其上形成反射层或保护层。关于基材，可以使用任何已知的基材。它的例子包括玻璃片材、金属片材、塑料片材、或薄膜。用于这种基材的塑料的例子包括丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂、聚砜树脂、聚亚酰胺树脂、非结晶聚烯烃树脂、聚酯树脂和聚丙烯树脂。关于基材的形状，可以使用包括碟片、卡片、薄片和卷膜的多种形式。
在玻璃或塑料的基材上也可以形成引导沟以促进记录时的寻迹。由塑料粘合剂、无机氧化物或无机硫化物制成的底涂层可形成在玻璃或塑料基质上，以具有较基材更低的热传导性的底涂层为佳。
本发明的光学信息记录介质的记录层的获得方式有，例如，溶解分子式(2)的二亚胺盐化合物的混合物和/或分子式(3)的铵盐化合物的混合物，尤其是分子式(2)的二亚胺盐化合物的混合物和/或分子式(3)的铵盐化合物的混合物和另一种有机染料，在已知的有机溶剂例如四氟丙醇(TFP)、八氟戊醇(OFP)、双丙酮醇、甲醇、乙醇、丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二氯乙烷、异佛尔酮、和环己酮中，并且如果需要加入合适的粘合剂，将最后的溶液通过旋转涂布机、棒涂机、辊涂机涂到基材上。作为其它方法，记录层可以通过真空蒸发方法、溅射方法、刮刀方法、铸造方法或将基材浸渍在溶液中的浸渍方法获得。作为粘合剂，可以使用丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂和环氧树脂。
记录层的厚度在0.01μm-5μm较好，更好的是在0.02μm-3μm，考虑到记录的灵敏度和反射比。
在本发明的光学信息记录介质中，如果需要的话可以在记录层下面形成底涂层，在记录层上面形成保护层。而且，在记录层和保护层之间可以形成反射层。形成反射层时，反射层可以由金属如金、银、铜、铝，构成以金、银、铝较好。这些金属可以被单独使用或两种或更多种的种金属构成合金使用。反射层可以通过真空蒸发方法、溅射方法或离子电镀法形成。反射层的厚度是0.02-2μm。保护层可以在反射层上形成，一般是通过旋转涂布方法涂布紫外线可固化的树脂然后通过紫外线照射对覆盖膜进行固化。此外环氧树脂、丙烯酸树脂、硅树脂、和氨基甲酸酯树脂可以作为保护薄膜的材料，保护层的厚度在0.01-100μm。
本发明光学记录介质通过用聚敛的光点式高能量激光束，例如半导体激光、氦-氖激光、He-Cd激光、YAG激光、氩激光，通过基质或从基质另一面照亮记录层来进行信息的记录和影像的形成，而信息和影像的读取是通过用低输出激光束的照射来检测点隙区域和无点隙形成区域之间反射光或传输光量的不同来进行。
本发明的光学信息记录介质是优质的光学信息记录介质，通过加入分子式(2)和或分子式(3)化合物的混合物达到高度耐光性。这些化合物具有充分溶解性和优质的加工性。尤其是，光学信息记录介质的记录层中含有有机染料，可以用作光稳定剂。通过应用这些化合物作为光稳定剂，光学信息记录介质可以获得相当好的耐光性。
本发明中二亚胺盐化合物的混合物具有不小于900nm的最大吸收波长和吸收常数为几万到几十万的大吸收峰。耐热性和潮湿耐热性的稳定性测试结果表明本发明中二亚胺盐化合物的混合物与通常组合物相比，色泽变化较小，稳定性较高。溶解性测试结果表明混合物具有充分的溶剂溶解性，可用作红外吸收剂。
本发明的铵盐化合物的混合物具有不小于850nm的最大吸收波长和吸收常数为几万的大吸收峰。溶解性测试结果表明和通常的组合物相比混合物具有充分的溶剂溶解性混合物和良好的加工性，可用作红外吸收剂。耐光性测试表明，通过将本发明的混合物加入到有机染料中极大的提高了耐光性。
和通常的含有二亚胺盐的近红外线吸收滤光器相比，本发明的近红外线吸收滤光器具有充分的溶解性，优越的可加工性，并且还有优越的稳定性如耐热性、耐湿热性和耐光性。尤其是，这是一种具有优越的耐热性、耐湿热性和耐光性的近红外线吸收滤光器，在稳定性测试中很难发生诸如变性的反应，在可见光部分也很难发生颜色变化。基于以上特性，本发明的组合物适合用于近红外线吸收滤光器、近红外线吸收薄膜如热绝缘膜和太阳镜，尤其适合于用于等离子体显示器的近红外吸收滤光器。
和通常的含有二亚胺盐的光学信息记录介质相比，本发明的通过混合分子式(2)的化合物的混合物和/或分子式(3)的化合物的混合物而得的光学信息记录介质的耐光性得到了极大的提高。例如，并且这睦化合物具有足够的溶解性和优秀的加工性。当这些化合物混合渗入对应于光学信息记录介质的记录层的有机染料的薄膜时，光学信息记录介质在重复重放性和耐光性的耐久性都得到了极大的提高。
实施例
在下文中，本发明通过实施例进行详细的表述，但本发明并不局限于这些实施例。在所举例子中，如果没有特定指出，“份”意思是指“重量份”
二亚胺盐化合物的制备
例1
取代反应
16份的DMF中加入5.3份的N，N，N’，N’-四(氨基苯基)对苯二胺，20份的碳酸钾，10份的碘化钾，作为R1引入试剂的12份1-氯丁烷和作为R2引入试剂的14份4-氯丁腈(4-chlorobutylonitorile)。在90℃反应3小时后再在130℃反应1小时。冷却后，所得的混合物经过滤，加入40份的甲醇，在不高于5℃的情况下搅拌1小时。所产生的结晶经过滤，甲醇冲洗和干燥，得到5.1份浅褐色结晶。从分子量测定结果设R1是n-C4H9基团且R2是C3H6CN基团，混合物有(m，n)＝(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)
熔点(DSC)150℃。
氧化反应
0.92份的上述合成的混合物中加入5份的DMF，60℃加热以溶解混合物，加入溶解在5份的DMF中的0.72份六氟锑酸银，反应30分钟。冷却后，银沉淀被过滤。20份的水逐滴缓慢的加入到反应混合物中，加完后搅拌15分钟。过滤出所产生的黑色结晶，用50份的水进行冲洗，所得的滤饼进行干燥后得到1.3份的NO.1a的化合物的混合物。
No.1a：λmax 1086nm(二氯甲烷)
吸收系数110,000
以相同的合成过程，除了用六氟磷酸银代替在上述的氧化反应中的六氟锑酸银获得1.1份No.2a的化合物的混合物
No.2a：λmax 1086nm(二氯甲烷)
吸收系数108,000
实施例2
合成过程是相同的，除了用6.2份的1-溴丁烷作为R1和23.2份的氯丁腈作为R2代替相应的1-氯丁烷和4-氯丁腈，对应于上面例1中取代反应的取代试剂，并获得浅褐色结晶。所获得的化合物的混合物用LC(H对1100，Agilent有限公司制造)和质谱仪(LCT，Micromass有限公司制造)进行同样的测定。当设定R1是n-C4H9基团和R2是C3H6CN基团的时候，混合物有(m，n)＝(5，3)(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)，并且从左开始比例分别为8％、36％、35％、17％和4％。
熔点(DSC)是144℃
将此化合物进行同样的合成反应，如实施例1中的氧化反应，用2摩尔当量的六氟磷酸银进行反应并获得化合物No.3a。
No.3a：λmax 1090nm
吸收系数103,000(二氯甲烷)
实施例3
合成以同样的方式进行，除了用1-溴-3-甲基丁烷作为R1和4-氯丁腈作为R2代替相应的1-氯丁烷和4-氯丁腈，对应于上面实施例1中取代反应的取代试剂，并获得浅褐色结晶。所获得的化合物的混合物进行和上面同样的测定，当设定R1是i-C5H11基团和R2是C3H6CN基团的时候，混合物有(m，n)＝(7，1)(6，2)(5，3)(4，4)。
熔点(DSC)是95℃
将此混合物进行合成反应，对应于例1中的氧化反应使用六氟锑酸银或六氟磷酸银进行反应获得各自化合物的混合物No.6a及化合物的混合物No.7a。
No.6a：λmax 1104nm(二氯甲烷)
吸收系数106,000
No.7a：λmax 1104nm(二氯甲烷)
吸收系数106,000
实施例4
合成以同样的方式进行，除了1-溴-2-甲基丙烷作为R1和4-氯丁腈作为R2代替了相应的1-氯丁烷和4-氯丁腈，对应于上面例1中取代反应的取代试剂，并获得浅褐色结晶。当设定R1是i-C4H9基团和R2是C3H6CN基团的时候，获得的化合物是混合物并有(m，n)＝(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)。
熔点(DSC)是146℃
将此混合物进行合成反应，对应于例1中的氧化反应使用六氟锑酸银或六氟磷酸银进行反应获得各自化合物的混合物No.14a及化合物的混合物No.16a。
No.14a：λmax 1080nm(二氯甲烷)
吸收系数109,000
No.16a：λmax 1080nm(二氯甲烷)
吸收系数106,000
实施例5
合成以同样的方式进行，除了1-溴-3-甲基丁烷作为R1和1-溴-2-甲基丙烷作为R2代替了相应的1-氯丁烷和4-氯丁腈，对应于上面例1中取代反应的取代试剂，并获得浅褐色结晶。当设定R1是i-C5H11基团和R2是i-C4H9基团的时候，获得的化合物是混合物并有(m，n)＝(7，1)(6，2)(5，3)(4，4)。
熔点(DSC)是90℃
将此混合物进行合成反应，对应于例1中的氧化反应使用六氟锑酸银或六氟磷酸银进行反应获得各自化合物的混合物No.15a及化合物的混合物No.19a。
No.15a：λmax 1106nm(二氯甲烷)
吸收系数103,000
No.16a：λmax 1104nm(二氯甲烷)
吸收系数109,000
实施例6
合成以同样的方式进行，除了1-溴-2-甲氧基乙烷作为R1和4-氯丁腈作为R2代替了相应的1-氯丁烷和4-氯丁腈，对应于上面例1中取代反应的取代试剂，并获得浅褐色结晶。当设定R1是C2H4OCH3基团和R2是C3H6CN基团的时候，获得的化合物是混合物并有(m，n)＝(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)。
熔点(DSC)是138℃
将此混合物进行合成反应，对应于例1中的氧化反应使用六氟锑酸银或六氟磷酸银进行反应获得各自化合物的混合物No.13a及化合物的混合物No.12a。
No.13a：λmax 1082nm(二氯甲烷)
吸收系数108,000
No.16a：λmax 1082nm(二氯甲烷)
吸收系数107,000
其它化合物可以依据实施例1以同样的方式合成，通过合成相应的苯二胺衍生物，用上面提到的多种氧化剂如银盐进行氧化并和相应的阴离子反应。
铵盐化合物的制备
实施例7
取代反应
在16份的DMF中加入5.3份的N，N，N’，N’-四(氨基苯基)-对苯二胺，20份的碳酸钾，10份的碘化钾，12份的1-氯丁烷试剂作为R1引入，14份的4-氯丁腈试剂作为R2引入。90℃反应3小时后130℃反应1小时。冷却后，所得混合物经过滤，加入40份的甲醇至反应混合物中，在不超过5℃的条件下搅拌1小时。产生的结晶经过滤，甲醇冲洗和干燥，获得5.1份的浅褐色结晶。根据分子量的测定结果，当设R1是n-C4H9基团和R2是C3H6CN基团，获得的混合物有(m，n)＝(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)。
熔点(DSC)150℃
氧化反应
0.92份的上面合成的混合物被加入到5份的DMF中，60℃加热溶解混合物后，加入溶解在5份的DMF中的0.36份的六氟锑酸银，反应30分钟。冷却后，银沉淀被过滤，20份的水逐滴缓慢的加入到反应混合物中，加完后搅拌15分钟。过滤出所产生的黑色结晶，用50份的水进行冲洗，所得的滤饼进行干燥后得到1.1份的No.1b的化合物的混合物。
No.1b：最大吸收波长908nm(丙酮)
吸收系数20,000
合成以同样的方式进行，除了用六氟磷酸银代替上面氧化反应的六氟锑酸银，获得1.1份的No.2b的化合物的混合物。
No.1b：最大吸收波长918nm(丙酮)
吸收系数21,500
合成以同样的方式进行，除了用四氟硼酸银代替上面氧化反应的六氟锑酸银，获得1.0份的No.4b的化合物的混合物。
No.4b：最大吸收波长918nm(丙酮)
吸收系数19,300
实施例8
合成以同样的方式进行，除了4.9份的1-溴丁烷作为R1和24.2份4-氯丁腈作为R2的上面实施例7的取代反应的取代试剂，获得浅褐色结晶。所获得的化合物的混合物用LC(H对1100，Agilent有限公司制造)和质谱仪(LCT，Micromass有限公司制造)进行同样的测定。当设定R1是n-C4H9基团和R2是C3H6CN基团的时候，混合物有(m，n)＝(6，2)(5，3)(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)(0，8)，并且从左开始比例分别为3％、11％、21％、27％、23％、11％、4％。
熔点(DSC)149℃
合成以同样的方式进行，用1等分子量的六氟磷酸银在例7的氧化反应中反应，获得No.3b化合物。
No.3a：λmax 918nm
吸收系数21,000(丙酮)
实施例9
合成以同样的方式进行，除了1-溴-3-甲基丁烷作为R1和4-氯丁腈作为R2代替了1-氯丁烷和4-氯丁腈，作为上面实施例7的取代反应的取代试剂，获得浅褐色结晶。所获得的化合物的混合物进行了和上面同样的测定，当设定R1是i-C5H11基团和R2是C3H6CN基团的时候，混合物有(m，n)＝(7，1)(6，2)(5，3)(4，4)。
熔点(DSC)95℃
将此混合物进行合成反应，使用六氟锑酸银或六氟磷酸银进行例7中的氧化反应获得各自化合物的混合物No.6b及化合物的混合物No.7b。
No.4b：最大吸收波长950nm(丙酮)
吸收系数23,300
No.7b：最大吸收波长956nm(丙酮)
吸收系数24,000
实施例10
合成以同样的方式进行，除了1-溴-2-甲基丙烷作为R1和4-氯丁腈作为R2代替了1-氯丁烷和4-氯丁腈，作为上面实施例7的取代反应的取代试剂，获得浅褐色结晶。当设定R1是i-C4H9基团和R2是C3H6CN基团的时候，获得的化合物是混合物有(m，n)＝(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)。
熔点(DSC)146℃
将此混合物进行合成反应，使用六氟锑酸银进行例7中的氧化反应获得化合物的混合物No.14b。
No.14b：最大吸收波长908nm(丙酮)
吸收系数19,000
实施例11
合成以同样的方式进行，除了1-溴-3-甲基丁烷作为R1和1-溴-2-甲基丙烷作为R2代替了1-氯丁烷和4-氯丁腈，作为上面例7的取代反应的取代试剂，获得浅褐色结晶。当设定R1是i-C5H11基团和R2是i-C4H9基团的时候，获得的化合物是混合物有(m，n)＝(7，1)(6，2)(5，3)(4，4)。
熔点(DSC)90℃
将此混合物进行合成反应，使用六氟锑酸银进行例7中的氧化反应获得化合物的混合物No.15b。
No.14b：最大吸收波长958nm(丙酮)
吸收系数24,000
实施例12
合成以同样的方式进行，除了1-溴-2-甲氧乙烷作为R1和4-氯丁腈作为R2代替了1-氯丁烷和4-氯丁腈，作为上面例7的取代反应的取代试剂，获得浅褐色结晶。当设定R1是C2H4OCH3基团和R2是C3H6CN基团的时候，获得的化合物是混合物有(m，n)＝(4，4)(3，5)(2，6)(1，7)。
熔点(DSC)138℃
将此混合物进行合成反应，使用六氟锑酸银或六氟磷酸银进行例7中的氧化反应获得各自化合物的混合物No.13b及化合物的混合物No.12b。
No.13b：最大吸收波长902nm(丙酮)
吸收系数19,600
No.12b：最大吸收波长910nm(丙酮)
吸收系数21,700
其它化合物可以依据上面的例7以同样的方式合成，通过合成相应的苯二胺衍生物，用上面提到的多种氧化剂如银盐进行氧化并和相应的阴离子反应。
实验实施例1
二亚胺盐化合物的溶解性测试
对上面例中获得的No.1a、No.3a、No.6a、No.2a、No.7a、No.13a和No.12a化合物的溶解性在双丙酮醇(DAA)、甲基乙基酮(MEK)和环己酮中测定。溶解性的测定以同样的方式进行，除了使用六氟锑酸四{对二(3-氰基丙基)氨基苯基}苯二亚胺(对照样本1)代替上面的化合物。溶解性的结果如表7所示。
表7(溶解性测试)
溶解性(wt％)       DAA            MEK             环己烷
No.1a              0.6            2.2             0.5
No.3a              0.6            1.8             0.6
No.6a              5.0            4.4             3.0
No.2a              0.6            1.4             0.5
No.7a              9.3            1.6             3.4
No.13a             4.0            不小于10        不小于10
No.12a             2.2            不小于10        9.2
对照样品1          不可溶         不可溶          不可溶
实验实施例2
铵盐化合物的溶解性测试
对上面例中获得的No.1b、No.3b、No.4b、No.6b、No.7b、No.12b、No.13b、No.14b和No.15b化合物的溶解能力在双丙酮醇(DAA)、甲基乙基酮(MEK)、四氢呋喃(THF)和甲基溶纤剂中测定。溶解性的测定以同样的方式进行，除了使用六氟锑酸四{对二(3-氰基丙基)氨基苯基}苯二铵盐(对照样本2)和其六氟磷酸盐(对照样本3)代替上面的化合物。溶解性的结果如表8所示。
表8(溶解性测试)
溶解性(wt％)
                 DAA                MEK                THF
No.1b            不小于10           不小于10           不小于10
No.3b            不小于10           9.7                10.0
No.4b            9.7                不小于10           不小于10
No.6b            8.0                7.2                7.2
No.7b            不小于10           不小于10           不小于10
No.12b           8.7                不小于10           不小于10
No.13b           8.3                6.8                6.8
No.14b           3.2                不小于10           不小于10
No.15b           9.9                9.8                9.8
对照样品1        1.2                1.7                不溶
对照样品2        0.7                1.2                不溶
实验实施例3
含有二亚胺盐化合物的混合物的近红外线吸收滤光器的耐热性、耐湿热性和耐光 性测试。
1.2份的No.1a化合物(样品1X)、No.6a化合物(样品2X)和No.15a化合物(样品3X)各自溶解在18.8份的MEK中。树脂溶液是由25份的丙烯酸树脂(Dianal BR-80，Mitsubishi Rayon有限公司提供)在75份MEK中，在样品溶液中加入80份的树脂溶液制备得到涂料溶液。涂料溶液以2-4μm厚度被涂在聚酯膜上并在80℃干燥，获得本发明的近红外线吸收滤光器。
所获得的涂膜在热空气干燥器中80℃放置预定时间进行耐热稳定性测试，在温度和湿度控制设备中60℃和95％RH中放置预定时间进行耐热性稳定性测试。此外，样品1X和样品2X在老化试验机(Ci4000，Atlas Electric Devices公司制造)进行耐光性测试，条件为光输出：0.36W/m2，浴温度：24℃，黑板温度：40℃，湿度：30％RH，50小时。测试完成后，膜的色度由紫外/可见光分光光度计(UV-2100，Shimadzu公司制造)进行测试，并计算出L*、a*、b*值，稳定性由b*值的变化来评价。耐热性测试的结果如表9所示，耐湿热性测试的结果如表10所示，耐光性测试的结果如表11所示。
涂膜的制备和评估以同样的方式进行，除了用六氟锑酸四{对二(正丁基)氨基苯基}苯二亚胺(对照样本1X)和六氟锑酸四{对二(3-氰基丙基)氨基苯基}苯二亚胺(对照样本2X)代替上面的化合物。结果如表9-11所示。
表9(耐热稳定性测试)
b*值
            起始阶段      4天后       7天后       14天后
样品1X        2.79        3.42        3.40        3.47
样品2X        3.36        3.27        3.30        3.55
样品3X        2.83        3.24        3.36        3.54
对照样品1X    2.85        3.65        3.93        4.30
对照样品2X在MEK中的溶解性太差而不能制成膜
表10(耐湿热稳定性测试)
b*值
            起始阶段       4天后        7天后       14天后
样品1x        2.79         3.91         4.23         4.63
样品2X        3.36         3.52         3.66         4.17
样品3X        2.83         4.22         4.30         4.77
对照样品1X    2.85         4.23         4.69         5.55
对照样品2X在MEK中的溶解性太差而不能制成膜
表11(耐光性测试)
b*值
                起始阶段        50小时后
样品1X            2.79            5.61
样品2X            3.36            6.03
对照样品1X        2.85            6.49
对照样品2X在MEK中的溶解性太差而不能制成膜
实验实施例4
含有二亚胺盐化合物的近红外线吸收滤光器的例子。
0.03％的例1中获得的No.6a化合物被加入到PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)并在200℃的涂射模塑法获得1mm至3mm厚的滤光器。用分光光度计测试，在800-1000nm厚1mm的滤光器有20％的平均透光率，厚3mm的滤光器有3％的平均透光率，表明获得的优良的近红外线吸收滤光器能有效的吸收近红外线。
实验实施例5
含有二亚胺盐化合物的光学记录介质的例子
0.02份的例1中获得的No.6a化合物和0.10份的花青染料(OM-57，Fuji photoFilm公司有售)溶解于10份的四氟丙醇中，混合物经0.2μm的滤器过滤，获得涂料液。5ml这种液体用移液管逐滴加入到有沟槽的5英寸聚碳酸酯树脂基片上，用旋转涂膜器涂布并干燥形成有机薄膜的记录层。该涂膜的最大吸收波长是719nm。通过溅射方法在获得的涂膜上形成金膜，作为反射层以制备光学信息记录介质。获得的光学信息记录介质通过CD-R的读/写机器进行评估，读和写都获得了成功。以此方法，获得了具有优良的可加工性的光学记录介质且读/写都没有问题。
实验实施例6
含有二亚胺盐化合物的染料膜的耐光性测试
0.3份的花青染料(OM-57)溶解于15份的四氟丙醇，0.04份的化合物No.2a加入到溶液中制备涂料液。获得的涂料液通过旋转涂布到聚碳酸酯基片上以制备染料膜(样品1Y)，获得的染料膜用老化试验机(Ci4000，Atlas Electric Devices公司制造)进行耐光性测试，条件为光输出：0.36W/m2，浴温度：24℃，黑板温度：40℃，湿度：30％ RH，50小时，光从基片一侧照射。花青染料的残留比由分光光度计测试。结果如表12所示。
进一步，染料膜以同样的方式制备和评估，除了用化合物No.3a(样品2Y)、No.7a(样品3Y)、No.10a(样品4Y)、化合物No.12a(样品5Y)、No.13a(样品6Y)和化合物No.19a(样品7Y)代替化合物No.2a，结果如表12所示。
为了比较，一种染料膜以同样的方式制备和评估，除了用六氟锑酸四{对二(正丁基)氨苯基}苯二亚胺(对照样本1X)代替化合物No.2a，结果如表12所示。
表12(耐光性测试)
酞菁染料残留比(％)
                    起始阶段          50小时后
样品1Y                100                72
样品2Y                100                82
样品3Y                100                73
样品4Y                100                80
样品5Y                100                78
样品6Y                100                75
样品7Y                100                78
对照样品1Y            100                69
实验实施例7
含有铵盐化合物的光学记录介质的例子
0.02份的例7中获得的No.2b化合物和0.10份的花青染料(OM-57，Fuji photoFilm公司有售)溶解于10份的四氟丙醇，混合物经0.2μm的滤器过滤，获得涂料液。5ml这种液体用移液管逐滴加入到有沟槽的5英寸聚碳酸酯树脂基片上，用旋转覆膜机涂布并干燥形成有机薄膜的记录层。覆膜的最大吸收波长是719nm。通过溅射方法在获得的覆膜上形成金膜，作为反射层以制备光学信息记录介质。获得的光学信息记录介质通过CD-R的读/写机器进行评估，读和写都获得了成功。以此方法，获得了具有优良的可加工性的光学记录介质且读/写都没有问题。
实验实施例8
含有铵盐化合物的染料膜的耐光性测试
0.3份的花青染料(OM-57)溶解于15份的四氟丙醇，0.04份的化合物No.2a加入到溶液中制备涂料液。获得的涂料液通过旋转涂布到聚碳酸酯基片上以制备染料膜(样品1Z)，获得的染料膜用老化试验机(Ci4000，Atlas Electric Devices公司制造)进行耐光性测试，条件为光输出：0.36W/m2，浴温度：24℃，黑板温度：40℃，湿度：30％RH，150小时，光从基片一侧照射。花青染料的残留比由分光光度计测试。结果如表13所示。
进一步，染料膜以同样的方式制备和评估，除了用化合物No.3b(样品2Z)、No.4b(样品3Z)、No.7b(样品4Z)和化合物No.12b(样品5Z)代替化合物No.2b，结果如表13所示。
为了比较，一种染料膜以同样的方式制备和评估，除了用六氟锑酸四{对二(正丁基)氨苯基}苯二亚胺(对照样本1Z)代替化合物No.2b，结果如表13所示。
表13(耐光性测试)
酞菁染料残留比(％)
                        起始阶段               50小时后
样品1Z                    100                    48
样品2Z                    100                    51
样品3Z                    100                    53
样品4Z                    100                    32
样品5Z                    100                    59
对照样品3Z                100                    29

Claims (20)

1.一种混合物，其含有两种或更多种的通过氧化两种或更多种的分子式(1)所示的化合物得到的氧化物：
Figure A038116450002C1
其中，环A和环B任选具有取代基，R1和R2具有在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
2.一种混合物，其含有两种或更多种的通过氧化两种或更多种的分子式(1)所示的化合物得到的二亚胺盐化合物：
Figure A038116450002C2
其中，环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
3.如权利要求2所述的二亚胺盐化合物的混合物，其中，环A和环B有或没有取代基，作为取代基，至少有一个选自一个或多个卤素原子、一个或多个烷基、一个或多个氰基。
4.如权利要求3所述的二亚胺盐化合物的混合物，其中，R1和R2是取代的或未取代的一个或多个烷基或一个或多个链烯基。
5.如权利要求4所述的二亚胺盐化合物的混合物，其中，R1和R2至少有一个是氰基(C1-C6)烷基。
6.如权利要求5所述的二亚胺盐化合物的混合物，其中，氰基(C1-C6)烷基是氰基丙基。
7.一种近红外线吸收滤光器，其含有如权利要求2-6中任一项所述的二亚胺盐化合物的混合物。
8.一种近红外线吸收组合物，通过将如权利要求2-6中任一项所述的二亚胺盐化合物的混合物加于树脂中而获得。
9.一种光学信息记录介质，其记录层中含有如权利要求2-6中任一项所述的二亚胺盐化合物的混合物。
10.一种混合物，其含有两种或更多种的通过氧化两种或更多种的分子式(1)所示的化合物得到的铵盐化合物：
Figure A038116450003C1
其中，环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系。
11.如权利要求10所述的铵盐化合物的混合物，其中，环A和环B上有或没有取代基，作为取代基，至少有一个选自一个或多个卤素原子、一个或多个烷基、一个或多个氰基。
12.如权利要求11所述的铵盐化合物的混合物，其中，R1和R2是取代的或未取代的一个或多个烷基或一个或多个链烯基。
13.如权利要求12中铵盐化合物的混合物，其中，R1和R2至少有一个是氰基(C1-C6)烷基。
14.如权利要求13所述的铵盐化合物的混合物，其中，氰基(C1-C6)烷基是氰基丙基。
15.一种近红外线吸收滤光器，其含有权利要求10-14中任一项所述的铵盐化合物的混合物。
16.一种近红外线吸收且合物，通过将如权利要求10-14中任一项所述的二亚胺盐化合物的混合物加入树脂中而上获得。
17.一种光学信息记录介质，其记录层中含有如权利要求10-14中任一项所述的铵盐化合物的混合物。
18.两种或更多种氧化物前体的混合物，它能产生如权利要求2-6中任一项所述的二亚胺盐化合物的混合物或如权利要求10-14中任一项所述的的铵盐化合物的混合物。
19.一种二亚胺盐化合物的混合物，其含有两种或更多种的分子式(2)所示的化合物：
其中，环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系，X是带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。
20.一种铵盐化合物的混合物，其含有两种或更多种的分子式(3)所示的化合物：
其中，环A和环B可任选具有取代基，R1和R2连接在四(氨基苯基)苯二胺骨架的末端氮原子上并相互不同，其各自是取代的或未取代的具有1-8个碳原子的烷基、环烷基、链烯基或芳基，m和n是0-8的整数并满足m+n＝8的关系，X是带有负电荷的原子基团，是中和正电荷所需要的。
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