CN1187435C - 粒状洗涤剂或清洗剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂、组合物或为此目的的原料，它们本身具有较小的表面，尤其是在水洗液中溶解时具有分裂良好的球形。此外，粒状洗涤剂或清洗剂、组合物或为此目的的经处理的原料的制备，包括将洗涤剂或清洗剂组合物和/或原料混合在一起并同时或接着进行的成型过程。为此首先制备基本上无水的预混合物，它们含有在标准条件下以固体形式存在，其熔融点或软化点高于45℃的单个原料和/或组合物，以及必要时含有至多10%(重量)在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，并且是在施加密实压力的条件下，在至少45℃的温度下制成颗粒，必要时接着进行进一步地处理或加工，其中在预混合物中，至少有一种原料或化合物在1巴的压力和低于45℃的温度下以固体形式存在，但是在处理条件下以熔融物的形式存在，该熔融物起多功能的水溶性粘合剂作用，在制备洗涤剂时，它们不仅可起润滑剂的作用，而且还起粘合固态洗涤剂或清洗剂化合物或原料的作用，但，当在水洗液中洗涤剂再度溶解时它又起分解作用。
Description
本发明涉及速溶、浓缩粒状洗涤剂或清洗剂、组合物或为此目的经处理的原料的制备方法，以及由此制备的洗涤剂或清洗剂、或组合物或为此经处理的原料，从消费者的角度来看，所述洗涤剂的质量特别好。
很久以来，现有技术中已经有堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂。近年来，随着堆积密度的增大，洗涤活性成分和清洗活性成分的浓度也随之增加，使得消费者不仅所需的空间变小，而且每次洗涤或清洗过程中所需的洗涤剂剂量减少。堆积密度的提高，尤其是再一次提高洗涤活性物质或清洗活性物质浓度的结果，通常从消费者的角度来看，认为溶解度变差，原因是所使用的洗涤剂的溶解速度变慢。此外，这种不希望有的延时溶解由于一系列实际中常用的阴离子和非离子表面活性剂，主要是相应的表面活性剂混合物在水中溶解时易于形成凝胶相所致。这种凝胶化在表面活性剂的含量为10％(重量)(按全部添加剂计)时已经产生，因此，在洗涤剂或清洗剂中的常规的表面活性剂含量下会产生凝胶。根据经验，随着颗粒的粒状结构越致密，这种形成凝胶的倾向也越增大。
EP-B-0486592公开了一种堆积密度高于600g/l的粒化或挤压洗涤剂或清洗剂，它们含有至少1 5％(重量)，至多约35％(重量)的阴离子和/或非离子表面活性剂。按下方法制备：将固态、松散的预混合物在25-200巴的高压下压制成绳状，借助于切割装置，将从多孔挤压板排出后的绳切割成预定的颗粒大小并成球而制成，其中所述的预混合物含有优选是表面活性剂含水浆料和/或聚合物水溶液的增塑剂和/或润滑剂。预混合物至少部分由固态成分组成，必要时与液态成分例如在室温下呈液态的非离子表面活性剂混合。如上所述，在优选的实施方式中，使用含水制剂作为增塑剂和/或润湿剂。但是，也可使用沸点较高的有机液体，必要时再将它们与水混合使用。然而，该专利未公开无水挤压时的工艺条件。所制成的挤压物已经可作为洗涤剂或清洗剂使用，但是，也可用其它的粒化或粉化装置接着将它们加工成最终的洗涤剂或清洗剂。由于颗粒的高密实度和较高的表面活性剂含量，也由于消费者所喜好的球形或珠状(它们与常规的颗粒相比，基本上具有较小的表面积)，因此，上述困难取决于所选择的表面活性剂的组合而增加。
由国际专利申请WO-A-93/15180已知，这种挤压洗涤剂的溶解速度可按以下方式来提高，即在固态的预混合物中使用短链的烷基硫酸盐，优选C8-C16烷基硫酸盐，并将它们以确定的种类和方式加入到预混合物中。但是，要想使整个洗涤剂的溶解速度提高到预期的程度，那么这种措施在各种情况下就显得力不从心了。
德国专利申请DE19519139.0推荐了一种解决这两者之间矛盾的方法，一方面提高单个颗粒，尤其是挤压物的密实度，而另一方面仍然使最终的洗涤剂或清洗剂按要求快速，尤其是不会发生凝胶化地溶解在水洗液中，具有的堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂，含有至少15％(重量)的阴离子和/或非离子表面活性剂，这样就存在着使用至少两种不同的粒状组分，其中至少一种组分被挤压，而另一种组分未被挤压，包括皂类在内的挤压组分的表面活性剂的含量最高为15％(重量)(按各种挤压组分计)。最终洗涤剂或清洗剂的其它表面活性剂组分则通过一种或多种未被挤压的组分加入到洗涤剂中。尽管这种方法解决了高密实度和高表面活性剂含量的洗涤剂或清洗剂在水洗液中使用时易于凝胶化的问题，但是又带来了一系列新的问题。在再现力求达到的洗涤或清洗效果方面会出现分层和与此相应的波动。此外，经挤压的洗涤剂组分不仅密度高，而且干燥后的挤压物同时也比较硬。在运输、贮存和使用的条件下，比较软的颗粒组分可节省机械力，部分颗粒通过研磨，粒径变小，与此同时形成粉尘和细颗粒。
按常规方法，通常既可将洗涤剂或清洗剂加工成固体，也可将它们加工成室温下呈液态的成分；也可将水溶液和/或分散液广泛用作粒化助剂或如在EP-B-0486592中用作增塑剂和/或润滑剂。这种方法存在的危险是在制备洗涤剂或清洗剂的同时，已经产生了在水洗液中再溶解时会促进延时溶解的胶状结构。此外，在将水、水溶液或水分散液用作粒化助剂使用的方法尤其存在的缺点是，在大多数情况下，要得到松散和/或贮存稳定的最终产品，必须进行浪费能源的干燥后处理，而且，经常要对所形成的很粗的团聚物进行必要的粉碎和/或筛分(参见“经团聚而增大尺寸”，W.Pietsch，John Wiley & Sons，1990，第180页)。这种方法的另一个缺点是由于固态和水溶性的组分部分溶解特别是在挤压的压力影响下，会产生颗粒增大及晶化，这通常又对最终洗涤剂的溶解性产生不良的影响。
现有技术中公开了一种重颗粒的制备方法，在含水粒化助剂存在下，分两步进行粒化，首先是在常规的混合器/粒化器中制备仍然呈塑性的初始团聚体，接着在诸如成球机，旋叶涂覆机，Marumerizer等装置中，用液体粘合剂和/或粉尘进行处理，随后通常进行干燥。粒化和同时进行的成球过程例如可在配备有旋转圆盘的流化床粒化器中进行。在这里，固态起始原料首先在流化床中流化，然后与经过切线对齐的喷嘴加入到流化床中的液体粘合剂进行团聚(参见“经团聚增大尺寸”，W.Pietsch，John Wiley & Sons，1990，第450-451页)。原则上，这种方法也可用于无水方法中(熔融涂覆法)，但是，这种情况下可起干燥作用的装置的优点未被利用。
在专业文献(“经团聚增大尺寸”，W.Pietsch，John Wiley & Sons，1990，第440-441页)中，只公开了在高压下进行粒化的两种方法，它们完全可在无水的情况下进行。因此，所述方法包括在压片机中压片和轧辊压制，在最后提到的方法中，通常会形成结疤，随后进行粒化时，被压碎而形成的不规则产品。基于该原因，在一些系统中，采用所谓的预破碎机，以使要进行实际粒化或研磨步骤的初始产品的形状均匀。接着筛分掉由此制备的颗粒中不希望有的细颗粒和/或粗颗粒，必要时再循环该过程。
国际专利申请WO-A-93/02176公开了一种具有高堆积密度的固态洗涤剂或清洗剂的制备方法，将固态和液态洗涤剂或清洗剂原料混合并同时或接着进行成型，所使用的固态组分是阴离子表面活性剂和助洗剂，液态组分是非离子表面活性剂，非离子表面活性剂通常是与结构破坏剂例如聚乙二醇或聚丙二醇或具有20-45EO的乙氧基化C8-C18脂肪醇呈紧密混合物形式。液态非离子表面活性剂优选是乙氧基化的直链或在2位置上有甲基支链的醇，其碳链有8-20个碳原子，每摩尔醇平均具有1-15摩尔环氧乙烷。除了上述的结构破坏剂外，原则上，水也适合用作结构破坏剂，但是，最好少使用水，这是因为在洗涤剂贮存时，由于其内部干燥洗涤剂会失水，因此，通过使用结构破坏剂，以提高溶解速度的期望效果达不到或者完全丧失。根据该国际专利申请所述，在使用分开制备的组合物和/或原料的所有已知的粒化方法中，可以使用以溶液或分散液形式存在的非离子表面活性剂和结构破坏剂的混合物。按照国际专利申请WO-A-91/02047(或欧洲专利EP-B-0486592)所述，也可将它们在挤压法中使用，甚至是优选的。当然也建议使用水溶液、浆料或水分散液，如上所述，水不能作为结构破坏剂使用，通常在挤压后，要将其干燥蒸发而除去。该专利未明确指出不用水的挤压过程；在实施例中，水溶液的加入本身对非离子表面活性剂-结构破坏剂混合物是附加的并分开的；尤其是，该文献未提及在无水情况下进行挤压时的工艺条件。
欧洲专利申请EP-A-0337330公开了一种在加入非离子化合物的情况下，通过在混合器中粒化，制备高堆积密度的喷雾干燥洗涤剂的方法。所述非离子化合物是乙氧基化和/或丙氧基化的非离子表面活性剂，例如具有8-20个碳原子和每摩尔醇中具有2-20摩尔环氧乙烷的伯醇或仲醇，尤其是在混合器中使用具有2-6EO和HLB值在11或以下的非离子表面活性剂。也可使用乙二醇和丙二醇作为非离子化合物。
欧洲专利申请EP-A-0711828公开了一种片剂的制备方法，包括压制经包裹的粒状产品。包裹物质是一种熔融温度在35-90℃之间的水溶性粘合剂或崩解剂。但是，该方法的主要特征是密实/压片是在至少28℃的温度下进行的，而在各种情况下，所述温度低于粘合剂熔融温度。
由国际专利申请WO-A-96/10071已知一种具有650g/l堆积密度的颗粒的制备方法，其表面活性剂含量至少为40％(重量)，其中粒化过程是在具有高剪切速率的混合器中，在室温至60℃的温度下一步进行的。作为固态添加剂使用的颗粒具有的粒度为0.1-500μm，其中至少15％(重量)的颗粒具有的颗粒大小要大于50μm，但是也有很小的细颗粒存在，使得固态添加剂具有特别高的表面积。作为粘合剂使用的是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的表面活性剂混合物(其重量比为2∶8-8∶2)，并含有至多20％(重量)的水。非离子表面活性剂可以是具有3-7EO的C12-C15伯醇。特别优选地是，在所述方法的范围内，表面活性剂混合物含有至多20％(重量)的水，因为由此可提高混合物的粘度，易于控制该过程。另外，表面活性剂混合物还可含有聚乙二醇。
美国专利说明书US5108646公开了助洗剂团聚物的制备方法，其中50-75重量份的硅酸铝或结晶层状硅酸盐与20-35重量份的粘合剂进行团聚。合适的粘合剂主要是高粘度的阴离子表面活性剂浆料，它们可含有0-90％(重量)的水。但是，也可使用分子量为1000-20000的聚合物，例如聚乙二醇，同样可使用这些物质和常规的非离子表面活性剂，例如具有4-8EO的C9-C16醇的混合物，只要它们的熔融温度不低于35℃或45℃。团聚是在所谓具有特定的高能量输入的强搅拌器中进行的。在输入能量超过指定值，则发生过度团聚，形成捏塑体，在输入能量低于所述量，则只能得到不希望有的宽的粒度分布谱的细粉末或极轻的团聚物。
与此相反，本发明的目的是提供一种粒状洗涤剂或清洗剂、组合物或经处理的原料，在它们的表面积变小时，尤其是在它们呈球形(珠形)时，溶解在水洗液时，本身能很好地分解。此外，该方法是经济的，无需采用昂贵的干燥步骤。
因此，在本发明的第一个实施方式中，本发明的目的是提供一种堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂、组合物或经处理的原料的制备方法，包括，将洗涤剂或清洗剂的组合物和/或原料混合在一起并同时或接着进行的成型过程，其中，首先制备一种预混合物，所述的预混合物含有单种原料和/或组合物，它们在室温和1巴的压力下以固体形式存在，其熔融点或软化点在45℃以上，以及必要时含有至多10％(重量)在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，并且是在施加密实压力的条件下，在最低45的温度下，制成一种颗粒，必要时接着进行进一步地处理或加工。为此，其条件是：
--制备基本上无水的预混合物和
--在预混合物中，至少一种在1巴的压力和低于45℃的温度下呈固态并在加工条件下以熔融物的形成存在的原料或组合物，其中熔融物起多功能的、水溶性粘合剂的作用，在制备洗涤剂时，它们不仅起润滑剂的作用，而且也起粘合固态洗涤剂或清洗剂组合物或原料的作用，但，在洗涤剂在水洗液中再次溶解时，又起分解的作用。
对此，在本发明的范围内，术语“基本上无水”是指液体的含量，即不是以水合水和/或结构水形式存在的水分别按预混合物计在2％(重量)以下，优选在1％(重量)以下，更优选在0.5％(重量)以下。与此相应地，在预混合物的制备过程中，可将水基本上仅以化学和/或物理结合形式或作为在45℃以下的温度和1巴的压力下以固态形式存在的原料或组合物的组分(但不是液体、溶液或分散液)加入。优选地是，预混合物的总含水量不超过15％(重量)，这种水也不是以液态游离的形式存在，而是以化学和/或物理结合的形式存在，特别优选地是，在固态预混合物中，未结合到沸石和/或硅酸盐中的水含量不超过10％(重量)，优选不超过7％(重量)，更优选最多在2-5％(重量)范围内。
在本发明的范围内，术语“粒状洗涤剂或清洗剂”优选是指没有尘状组分，尤其是颗粒大小小于200μm的产品。至少90％(重量)的颗粒具有的平均粒径至少为400μm的粒径分布是优选的。在本发明特别优选的实施方式中，所制成的洗涤剂或清洗剂、组合物或经处理的原料的颗粒至少70％(重量)，优选至少80％(重量)，更优选达100％(重量)是由球形(珠状)颗粒组成，并且其颗粒大小分布为至少80％(重量)的颗粒粒径在0.8-2.0mm范围内。
本文的“洗涤剂或清洗剂”是指可将它们用于洗涤或清洗，而无需与其它常规的成分混合。反之，“组合物”是指由至少2种通常在洗涤剂或清洗剂中使用的组分组成；但是，组合物通常仅与其它组分，优选与其它化合物一起混合使用。本发明的“经处理的原料”是指颗粒比较细的原料，它们可按本发明的方法转变成粗颗粒。严格地说，在本文中用于处理物料是一种通常在洗涤剂或清洗剂中使用的成分时，经处理的原料是一种组合物。
在本发明方法中使用的成分除了在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂外，可以是分别制备的组合物，但是也可以是原料，但是，在各种情况下，在室温和1巴的压力下，它们是以固态形式存在的粉末状或粒状颗粒(细颗粒至粗颗粒)。举例来说，粒状颗粒可以是经喷雾干燥制备的珠或(流化床干燥)的颗粒等。除了水含量以外，组合物的组成对于本发明来说并不重要，如上所述水含量要这样限定，使得预混合物基本上不含水，优选含有低于10％(重量)的水合水和/或结构水。在一个优选的实施方式中，在预混合物中使用过干的组合物。这种组合物例如可通过喷雾干燥制备，温度控制应这样调节，使得塔出口温度高于100℃，例如在110℃或以上。同样可以在预混合物中使用固态组合物，作为液体，例如液态非离子表面活性剂或硅油和/或石蜡的载体。这些组合物可含有上述限定范围的水，其中组合物呈松散状态，在最低45℃的较高温度下也呈松散状态，或者至少可被输送。但是，特别优选地是在预混合物中，使用最多含10％(重量)，优选最多含7％(重量)水(按预混合物计)的组合物。优选在预混合物中完全不含游离水，即不是以任何形式结合在固体中，因而“以液体形式存在”的水，因为甚至极低的水含量，例如按预混合物计为0.2或0.5％(重量)就足以部分溶解水溶性的粘合剂，其结果是降低了熔点或软化点并使最终产品既失去松散性，又降低堆积密度。
令人惊奇地是，表明水结合到固态原料或结合在固态组合物中的水绝对是不重要的。因此，认为结合到助洗剂例如沸石或硅酸盐(参见下文述及的物质)中的水，尤其是结合到沸石A、沸石P或MAP和/或沸石X中的水不是问题的关键。相反，优选地是，在预混合物中优选含有3％(重量)以下的结合到其它固态成分中，而不是结合到所述助洗剂中的水。因此，在本发明的实施方式中，优选地是预混合物中结合水的含量应不超过10％(重量)和/或未与沸石和/或硅酸盐结合的水的含量应不超过7％(重量)，优选为2-5％(重量)。在这里，特别有利地是如果预混合物完全不含不与助洗剂结合的水，但是，从技术上来看，很难实现，原因是在一般情况下，由原料和组合物总是会带入痕量的水。
预混合物中使用的固态组合物中在45℃以下的温度下呈非水液态的含量最好相当于或至多达10％(重量)，优选至多达6％(重量)(也按预混合物计)。在预混合物中，优选使用含有通常在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂的固态组合物，它们可按任何已知的方法分别制备，例如喷雾干燥法、粒化法或载体珠的喷雾(Beduesung)法。按这些方法可制备例如至多含10％(重量)，优选10％(重量)以下，更优选至多8％(重量)，例如1-5％(重量)非离子表面活性剂(按最终洗涤剂计)的预混合物。
含有上述形式水和/或作为液体载体，尤其是作为室温下液态的非离子表面活性剂载体的组合物，它含有在室温下呈液态成分并可按照本发明使用的而绝不具有低于45℃的软化点。同样地，这种分别制备的单种原料具有至少45℃的软化点。在预混合物中使用的单种原料和组合物具有的熔融点或软化点都在45℃以上，优选至少为50℃。
在本发明一个优选的实施方式中，在预混合物中至少80％(重量)，优选至少85％(重量)，更优选至少90％(重量)所使用的组合物和单种原料所具有的软化点或熔融点基本上要比在工艺条件下的温度高得多。实际中，单从经济角度考虑，工艺温度均不高于150℃，优选不高于120℃。因此，至少80％(重量)所使用的化合物和单种原料具有的软化点或熔融点高于150℃。一般来说，软化点或熔融点甚至远远高于该温度。如果使用在温度作用下会分解的成分，例如过氧化漂白剂，例如过硼酸盐或过碳酸盐，那么这种成分的分解温度在1巴的压力下，尤其是在本发明优选在挤压工艺下的较高的压力下同样明显地高于45℃。
除了固体组成，预混合物可含有至多10％(重量)在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，尤其是通常用于洗涤剂或清洗剂的烷氧基化醇，例如具有的C链长度为8-20，每摩尔醇平均具有3-7摩尔环氧乙烷单元的脂肪醇或羰基合成醇，(下面将更详细地描述)。液态非离子表面活性剂的添加量应确保预混合物仍以松散的形式存在。如果在预混合物中加入这种液态非离子表面活性剂，那么优选地要将液态非离子表面活性剂和起分解作用的粘合剂在工艺中彼此分开加入。在本发明一个优选的实施方式中，液态非离子表面活性剂是在连续的生产过程中，通过喷嘴以粉末流的形式加入并被吸收。
预混合物还可含有至少一种起粘合剂作用的原料或组合物，尽管它们在室温下呈固态，但是在工艺条件下进行压实时，以熔融物的形式呈液态存在。粘合剂本身可一次熔融喷雾在预混合物上或滴加到预混合物中，此外，结果表明有利的是将粘合剂以固态粉末的形式加入到预混合物中。它们的熔点或软化点在1巴的压力下至少为45℃，并且(从经济的角度考虑)优选在200℃以下，更优选最高达150℃。如果粘合剂以熔融物的形式加入到预混合物中，那么熔融容器中的温度同样应高于45℃至最高约200℃，熔融容器中的温度一定要明显高于粘合剂或粘合剂混合物的熔融温度或软化点的温度。
合适粘合剂的种类和密实工艺步骤中的温度彼此之间是相关的。因为，结果表明有利的是，如果密实工艺步骤中的粘合剂在要密实的物料中要尽可能地均匀分布，使其有利于很好地密实，那么在密实工艺步骤中的温度下应至少使粘合剂软化，优选完全地、不只是部分地以熔融的形式存在。如果选择具有高熔点或高软化点的粘合剂，那么必须调节密实工艺步骤中的温度，以确保粘合剂熔融。此外，根据所要求的最终产品的组成，也可对温度敏感的原料进行处理。这里，上限的温度由敏感原料的分解温度确定，优选地是在明显低于这种原料分解温度的温度下进行密实处理。而其下限对于熔融点或软化点如此地重要，是因为使用具有45℃以下的熔融点或软化点所制得最终产品，通常在室温和30℃的稍高的温度，即在夏季温度和贮存或运输条件下易于变粘。已经证明，特别有利地是，要在稍高于熔融点或软化点例如2-20℃的温度下进行处理。
本发明人的观点不要求局限于该理论，通过在密实的工艺条件下，使粘合剂在预混合物内均匀分布，使得固态组合物和必要时存在的单种原料如此地被粘合剂包裹，接着彼此粘合在一起，致使制成的最终产品几乎由这些很多小的，由粘合剂粘附在一起的单个颗粒组成，而粘合剂的任务是粘合这些单个颗粒之间的薄隔离层。在理想的模式中，结构是由峰窝状组装，蜂窝中填满了固态物质(组合物或单种原料)。在与水，例如冷水接触时，例如在机械洗涤过程的开始阶段，这种薄的隔离层几乎瞬间溶解或分解；令人惊奇地，也会出现这样的情况当例如由于晶体结构粘合剂在室温下，在水中不能迅速地溶解。但是，优选使用这样的粘合剂，它们在上述试验方法中，在1L 30℃的水中浓度为8g的粘合剂，在90秒的时间内几乎全部溶解。
这种粘合剂或这些粘合剂还必须是在明显高于熔融点或软化点的温度下还具有粘合特性的物质。另外，选择所用粘合剂的种类和用量也是重要的，使得尽管在再次冷却后，最终产品内部的粘结特性不会丧失，由此确保最终产品的粘结，但是最终产品本身在通常的贮存和运输条件下是没有粘性的。
为在简单描述本发明起见，粘合剂以“一种粘合剂”或“该粘合剂”表示。但是，应该清楚基本上可以使用多种、不同种类的粘合剂和不同粘合剂的混合物。
在本发明的一个优选实施方式中，使用在最高130℃，优选最高100℃，更优选最高90℃的温度下已经完全以熔融物形式存在的粘合剂。如果希望使用某种粘合剂的话必须根据特定方法和工艺条件来选择粘合剂，或者工艺条件，尤其是工艺温度必须与粘合剂相适应。
粘合剂可以单独使用，也可与其它的粘合剂混合使用，优选的粘合剂是聚乙二醇、1，2-聚丙二醇以及经改性的聚乙二醇和聚丙二醇。经改性的聚乙二醇尤其是指聚乙二醇或聚丙二醇的硫酸酯和/或二硫酸酯，其相对分子量为600-12000，优选1000-4000。其它粘合剂由聚亚烷基二醇的一-和/或二琥珀酸酯所组成，其相对分子量为600-6000，优选1000-4000。在国际专利申请WO-A-93/02176的公开文本中详细地描述了经改性的聚亚烷基二醇醚。在本发明中，聚乙二醇是指除了使用乙二醇制备外，同样可用C3-C5二醇以及甘油和这些醇的混合物作为起始分子来制备的聚合物。此外，也可使用乙氧基化的衍生物例如具有5-30EO的三羟甲基丙烷。
优选使用的聚乙二醇可以是直链或支链结构，其中直链的聚乙二醇是特别优选的。
特别优选的聚乙二醇是相对分子量为2000-12000，优选约4000的那些化合物，其中可使用相对分子量为3500以下和5000以上的聚乙二醇以及尤其和相对分子量约为4000的聚乙二醇的混合物。这类混合物优选含有按聚乙二醇总量计至多50％(重量)相对分子量为3500-5000的聚乙二醇。但是，也可将在室温和1巴的压力下基本上呈液体状态的聚乙二醇作粘合剂使用；在这里，主要是指相对分子量为200，400和600的聚乙二醇。当然，这种呈液态的聚乙二醇只能与至少一种其它粘合剂混合使用，这些混合物又必须要满足本发明的要求，即所具有的熔点或软化点应至少为45℃以上。
经改性的聚乙二醇也包括在一端或多端有封端的聚乙二醇，其中端基优选直链或支链的C1-C12烷基链。端基优选C1-C6，主要是C1-C4的烷基链，其中也完全可以是异丙基-和异丁基-或叔丁基-。
单侧封端的聚乙二醇衍生物相当于式Cx(EO)y(PO)z，其中Cx表示C链长度为1-20的烷基链，y表示50-500，z表示0-20。至于z＝0时，存在着与前面段落的化合物相重叠的情况。
EO-PO-聚合物(x＝0)也可作粘合剂使用。
同样，低分子聚乙烯吡咯烷酮和相对分子量最大为30000的这种化合物的衍生物也可作粘合剂使用。在这里，相对分子量优选为3000-30000，例如约为10000。优选不是将聚乙烯吡咯烷酮单独作粘合剂使用，而是将它们与其它粘合剂，优选聚乙二醇混合使用。
合适的其它粘合剂本身也可以是原料，作为原料使用时应具有洗涤或清洗活性，例如熔点至少为45℃的非离子表面活性剂或非离子表面活性剂和其它粘合剂的混合物。优选的非离子表面活性剂是烷氧基化的脂肪醇或羰基合成醇，尤其是C12-C18醇。在这种情况下，结果表明烷氧基化度，尤其是乙氧基化度平均为18-100AO/摩尔醇，优选18-100EO/摩尔醇的非离子表面活性剂和其混合物是特别优选的。在本发明中，平均具有18-35EO，优选20-25EO的脂肪醇具有有利的粘合剂特性。必要时，在粘合剂混合物中也可含有平均EO单元/摩尔醇低的乙氧基化醇，例如具有14EO的牛脂脂肪醇。当然优选地是只将乙氧基化程度较低的醇与乙氧基化程度较高的醇混合使用。有利地是，粘合剂中具有乙氧基化程度较低的醇的含量按所使用的粘合剂总量计低于50％(重量)，优选低于40％(重量)。通常在洗涤剂或清洗剂中使用的非离子表面活性剂例如在室温下呈液态的、平均具有3-7EO的C12-C18醇在粘合剂中的用量按工艺最终产物计优选为10％(重量)以下，更优选8％(重量)以下，特别优选2％(重量)以下。当然，如上所述，在粘合剂混合物中优选是少使用在室温下呈液态的非离子表面活性剂。因此，在特别优选的实施方式中，这种非离子表面活性剂不是粘合剂混合物的组分，因为它们不仅使混合物的软化点降低，而且可使最终产品发粘，此外，由于它们在与水接触时易于发生凝胶化，也常常会使得最终产品中粘合剂/隔离层的快速溶解不能满足所需范围。同样优选地是在粘合剂混合物中不含通常在洗涤剂或清洗剂中使用的阴离子表面活性剂或其母体，即阴离子表面活性剂酸。相反已表明具有大于50EO，优选为约80EO的C12-C18脂肪醇、C16-C18脂肪醇或单一的C18脂肪醇却特别适合于作为粘合剂使用，它们可以单独使用，也可与其它粘合剂混合使用。
其它适合作粘合剂使用的非离子表面活性剂是不会发生凝胶化的脂肪酸甲酯乙氧基化物，尤其是平均具有10-25EO的那些脂肪酸甲酯乙氧基化物(有关这些物质的详细描述参见下文)。这些物质中特别有代表性的实例是主要基于C16-C18脂肪酸的甲基酯，例如平均具有12EO或20EO的氢化牛脂甲酯。
在本发明范围内适合于用作粘合剂使用的其它物质是具有2-100EO的乙氧基化脂肪酸，在本发明的范围内，其“脂肪酸”基可以是直链或支链的。在这种情况下，主要优选具有窄的均匀分布(NRE)和/或熔点高于50℃的这类乙氧基化物。可将这类脂肪酸乙氧基化物单独作为粘合剂使用，也可将它们与其它的粘合剂混合使用，同时，尽量不使用未乙氧基化的钠皂和钾皂，而且仅将它们与其它粘合剂混合使用。
当然，同样也可使用按照欧洲专利申请EP-A-0754667(BASF)所述，通过开环不饱和脂肪酸酯的环氧化物而获得的羟基混合醚作为粘合剂，尤其是与聚乙二醇、上述的脂肪酸甲酯乙氧基化物或脂肪酸乙氧基化物混合使用。
令人惊奇地是，无水溶胀的聚合物，尤其是淀粉二磷酸酯/甘油、聚乙烯吡咯烷酮/甘油和改性的纤维素/甘油，例如羟丙基纤维素/甘油证明可出色地用作粘合剂。在这里，优选地是聚合物的5-20％(重量)“溶解”在甘油中，更优选聚合物的约10％(重量)“溶解”在甘油中。
在本发明一个优选的实施方式中，使用平均具有20EO的椰子或牛脂的C12-C18脂肪醇和相对分子量为400-4000的聚乙二醇的混合物作为粘合剂。
在本发明另一个优选的实施方式中，使用平均具有10-25EO、主要是C16-C18脂肪酸基的甲酯，尤其是平均具有12EO或20EO的氢化的牛脂甲酯和平均具有20EO的椰子或牛脂的C12-C18脂肪醇和/或相对分子量为400-4000的聚乙二醇的混合物作为粘合剂。
在本发明特别优选的实施方式中，结果表明既可单独使用相对分子量为4000的聚乙二醇作为粘合剂，也可使用平均具有20EO的椰子或牛脂的C12-C18脂肪醇和上述一种脂肪酸甲酯乙氧基化物的混合物或平均具有20EO的椰子或牛脂的C12-C18脂肪醇，上述一种脂肪酸甲酯乙氧基化物和优选相对分子量约为4000的聚乙二醇的混合物作为粘合剂。这里，相对分子量约为4000的聚乙二醇与已知脂肪酸甲酯乙氧基化物或与具有20EO的C16-C18脂肪醇以重量比为1∶1或以上的混合物是特别优选的。
尽管在粘合剂混合物，尤其是在与聚乙二醇混合的混合物中可含有其它原料例如三羟甲基丙烯等(德国，BASF公司的市售产品)，但是，粘合剂不单独使用，原因是尽管它们具有粘合/粘附性能，但是不具有分解作用。
此外，通式RO(G)x的烷基苷既可作其它粘合剂单独使用，也可与其它粘合剂混合使用，其中R表示具有8-22个碳原子，优选12-18个碳原子的伯直链或甲基支链，尤其在2位置上甲基支链的脂族基团，G表示具有5或6个碳原子的葡萄糖单元，优选葡萄糖。表示单苷和寡苷分布的低聚度x任选地为1-10；优选x为1.2-1.4。软化点高于80℃和熔点高于140℃的这类烷基苷特别适用。同样适用的是烷基苷含量至少为70％(重量)，优选至少为80％(重量)的高浓缩化合物。在使用高的剪切力下，将这种高浓缩化合物在软化点以上，但还在熔融温度以下的温度下进行熔融团聚，尤其是熔融挤压。尽管烷基苷也可单独作粘合剂使用，但是，优选使用烷基苷和其它粘合剂的混合物。这里，优选使用重量比为25∶1-1∶5，更优选10∶1-2∶1的聚乙二醇和烷基苷的混合物。
其它适合使用的粘合剂，尤其是与聚乙二醇和/或烷基苷混合使用的是式(1)的多羟基脂肪酸酰胺，其中R2CO表示具有6-22个碳原子的脂族酰基，R3表示氢、具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，[Z]表示具有3-10个碳原子和3-10个羟基的直链或支链多羟基烷基。
优选由具有5或6个碳原子的还原糖，尤其是葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺。
属于多羟基脂肪酸酰胺的化合物是式(II)的化合物
其中：R3表示具有7-12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，R4表示具有2-8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基，R5表示具有1-8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基或氧烷基，其中C1-C4烷基或苯基是优选的，[Z]表示其烷基链被至少两个羟基取代的直链多羟基烷基，或氧烷基化，优选乙氧基化或丙氧基化的这些基团的衍生物。这里[Z]也优选通过糖，例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖的还原胺化得到的基团。随后可将N-烷氧基或N-芳氧基取代的化合物例如根据国际专利申请WO-A-95/07331所述通过在作为催化剂的醇盐存在下，与脂肪酸甲酯反应，而转变成所需的多羟基脂肪酸酰胺。特别优选在95-105℃温度下熔融的葡糖酰胺。但是，这里如在使用烷基苷时，按本发明方法即高于软化温度，但低于熔融温度通常就足够了。
在预混合物中一种粘合剂或多种粘合剂的含量分别按预混合物计优选至少为2％(重量)，但低于15％(重量)，尤其是低于10％(重量)，特别优选地为3-6％(重量)。无水溶胀聚合物的用量低于10％(重量)，优选4-8％(重量)，更优选5-6％(重量)。
在本发明优选的实施方式中，首先在室温至稍提高的温度下，优选在低于粘合剂的熔融温度或软化温度，尤其是在该温度至最多35℃的温度下，在常规的混合装置和/或粒化装置中，混合固体物质而制备成固态松散预混合物。该固体物质包括根据欧洲专利EP-B-0486592用作增塑剂和/或润滑剂的那些物质。对此，尤其可提及地是阴离子表面活性剂例如烷基苯磺酸盐和/或(脂肪)烷基硫酸盐，但是，也可以是聚合物例如聚合的聚碳酸酯。在下文所列的可能有的成分中，将详细描述可能有的阴离子表面活性剂和聚合物。此外，由一种粘合剂或多种粘合剂，也可由粘合剂的混合物起润滑剂的作用。
粘合剂优选是作为最后一种组分而加入。如上所述，可将它们以固体物质的形式，即在低于其熔融温度或其软化温度的处理温度下加入，或以熔融物的形式加入。但是，优选地是，在如下的条件下进行混合，即尽可能均匀地将粘合剂分布在固体物质混合物中。粘合剂极细时，这种混合在低于40℃，例如在15-30℃的粘合剂温度下进行。但是，优选是粘合剂在该温度下是以熔融物的形式存在，即高于软化温度，尤其是完全以熔融物的形式存在。熔融物的温度优选为60-150℃，特别优选为80-120℃。在混合过程中，在室温至稍提高的温度下，但低于粘合剂软化点或熔融点的温度下进行，熔融物几乎瞬间发生固化，按本发明，预混合物以固态、松散的形式存在。在各种情况下，混合过程最好是连续进行，直到熔融物固化，而预混合物以固态、松散的形式存在为止。
洗涤剂或清洗剂组合物和/或其原料的混合以及同时或接着进行的成型过程可通过一般方法进行，在其中施加密实压力的，例如粒化、密实、例如轧制密实或挤压、或压片(必要时在添加常规的分裂剂的情况下)并造球。因此，在预混合物中，也可将喷雾干燥的颗粒作为预制的组合物使用，但是，本发明对其方法不作限制。相反，按本发明的方法优选不使用喷雾干燥的颗粒，这是因为按本发明具有尘状组分的极细原料是易于处理的，无需进行预先复合，例如喷雾干燥。
根据本发明，实际的粒化、密实、压片、造球或挤压过程是在处理温度下进行的，当所述温度不完全与粘合剂的熔融点温度相适应时，所述的处理温度至少在密实过程中，如果不达到粘合剂的熔融温度，至少相当于软化点的温度。在本发明优选的实施方式中，处理温度明显地高于熔点或高于粘合剂以熔融物形式存在时的温度。但是，优选地在密实过程中，处理温度不应超过粘合剂熔融温度或熔融范围上限的20℃。尽管，在技术上完全是可能的，而且也可能调节到更高的温度；但是，结果表明与粘合剂熔融温度或软化温度的温差达20℃，一般来说就已足够了，再高的温度不再起其它更有利的作用。因此，尤其是从能量的角度考虑，优选地是尽管高于该温度范围，但是，尽可能与粘合剂的熔融点或熔融范围的温度上限接近。控制这样的温度还具有其它的优点；不仅热敏原料，例如过氧化物漂白剂如过硼酸盐和/或过碳酸盐，而且也包括酶在处理时不会使活性物质严重地丧失。这种精确控制，尤其是在密实的主要步骤(即在预混合物的混合/均化和成型之间)中的粘合剂的温度可使能量极好利用，并且这种工艺制度对于预混合物的热敏组分格外好，因为这种预混合物仅在短时间内经受高温。这种温度作用持续的时间优选在10秒到最长5分钟之间，尤其是最长达3分钟。
基本上无水的工艺制度不仅可使过氧化物漂白剂在处理时不丧失其活性，而且也可由此将过氧化物漂白剂和漂白活化剂(下文将详细描述)一起进行处理，而不会严重地丧失其活性。
在本发明优选的实施方式中，借助于挤压来实施本发明的方法，例如在欧洲专利EP-B-0486592或国际专利申请WO-A-93/02176和WO-A-94/09111中所描述的。因此，在压力下，将固态预混合物压制成绳状，将从多孔模中排出的绳用切割装置切割成预定的颗粒大小。均匀和固态的预混合物含有使预混合物在压力或在特定操作的作用下可塑性软化的增塑剂和/或润滑剂从而可挤压。优选的增塑剂和/或润滑剂是表面活性剂和/或聚合物，但是在本发明的范围内，除了上述的非离子表面活性剂外，不是以液态形式，尤其不是以含水形式加入到预混合物中，而是以固体形式加入到预混合物中。
对此，在上述专利和专利申请中明确解释了实际的挤压方法。因此，在本发明一个优选的实施方式中，优选连续地将预混合物输送到行星式的轧制挤压机或双轴挤压机或配有同向运转或反向运转的双螺杆挤压机中，其中可将其壳体和其挤压粒化头加热到预定的挤压温度。在挤压机螺杆的剪切作用下，在压力，优选至少25巴压力作用下将预混合物，取决于所用装置以极高的、也可能低些通过量进行塑化，通过挤压机头中的多孔喷嘴板密实、塑化而挤压成绳状，接着借助于旋转的切碎装置，优选将挤压物切碎成接近球状至柱状的粒状颗粒。在这种情况下，多孔喷嘴板的孔径和切割的绳长度由所选择的粒径大小确定。在该实施方式中，可成功地制备基本上均匀的有预定颗粒大小的颗粒，单个绝对的颗粒大小可与预期的使用目的相适应。一般，粒径优选最大为0.8cm。这里，重要的是提供一种毫米级的，例如0.5-5mm，优选约0.8-3mm的具有均匀颗粒大小的制备方法。在一个重要的实施方式中，切碎的初级颗粒的长径比为约1∶1-3∶1。此外，优选地是对仍具有塑性的初级颗粒提供进一步的成型加工步骤；其中，球化原始挤压物所存在的边角，以便获得最终呈球状至接近球状的挤压物颗粒。必要时，可在该步骤中添加少量的干粉例如沸石粉，如NaA沸石粉。这种成型方法可在工业用的成球机中进行。对此，要注意在该步骤中仅有少量的细颗粒组分存在。在上述现有技术的文件中，作为优选实施方式描述的干燥在本发明的范围内显得多余，因为本发明的方法主要是在无水，因而没有加入游离、非结合水的情况下进行的。
另外，挤压/压制也可在低压挤压机、Kahl压机或称为Bextruder中进行。
目前，在本发明一个特别优选的实施方式中，在螺杆、预分布器和喷嘴板的过渡区域内控制温度，使其至少达到粘合剂的熔融温度的或粘合剂熔融范围的上限，但优选高于该温度。在挤压的压缩范围内，所加温度的时间优选少于2分钟，最好在30秒至1分钟的范围内。
随无水工艺制度相随的短暂的停留时间，便于过氧化物漂白剂必要时甚至与漂白活化剂一起在高温下进行挤压，而不会丧失活性。
在本发明一个特别优选的实施方式中，所使用的粘合剂的熔融温度或熔融范围最高达75℃，结果表明最高超过粘合剂熔融温度或粘合剂熔融温度范围上限10℃，优选5℃的工艺温度是特别有利的。
在这种工艺条件下，粘合剂除了具有至今上述的作用外，也还起润滑剂的作用，至少阻止或减少在装置壁和密实装置中的粘附物形成。这不仅适用于在挤压机中进行的处理，而且同样也适用于例如在连续进行的混合器/粒化器或轧制机中进行的处理。
直接从制备装置排出后的密实材料具有的温度优选不高于80℃，优选在35-75℃之间。结果表明出口温度(主要对于挤压法)为40-70℃，例如最高达60℃时是有利的。
与挤压法相同，在其它的制备方法中，将形成的初始颗粒/所形成的密实物输送到其它的成型处理步骤中，尤其是输送到成球步骤中，以便获得最终成球状至接近球状(珠状)的颗粒。
本发明一个优选实施方式的主要特征是使预混合物的颗粒大小分布基本上宽于本发明制备的和本发明的最终的产品。为此，预混合物可含大量的细颗粒组分，甚至尘状组分，必要时也可含有粗颗粒组分，但是优选地是，具有较宽的颗粒大小分布和较高量的细颗粒的预混合物，转化成具有较窄颗粒大小分布和较低量细颗粒组分的最终产品的。
因此本发明方法基本上无水，即除了所使用的固体原料的含水量(以“杂质”存在)外，是在无水的条件下实施本发明的方法，不仅将在制备过程中已经存在的表面活性剂原料凝胶化的危险减至最低，而且也提供了在生态学上有价值的方法，因为省去了随后进行的干燥步骤，不仅节省能源，而且避免了主要在传统干燥方法中出现的散射。
结果表明：与按传统方法制备的洗涤剂相比，按本发明制备的洗涤剂或清洗剂的再溶解性现在基本上仅取决于单个组分的溶解性；含有溶解较快的组分越多，那么所制成的洗涤剂的溶解也就越快；含有溶解较慢的组分越多，那么洗涤剂的溶解也就越慢。在本发明方法中，以及在密度极高，例如高于750和800g/l的洗涤剂或清洗剂中，在再溶解期间的诸如凝胶化等的不希望有的相互作用显然已无关紧要。因此，由此制备的洗涤剂、组合物和经处理的原料与尽管具有同样的最终组成，但未按本发明方法，即未借助于熔融物在无水条件下制备的这类洗涤剂、化合物和经处理的原料相比，溶解性有提高。
与此相应地，本发明的另一个目的是提供一种按本发明方法制备的粒状洗涤剂或清洗剂，其溶解性仅取决于所使用的单种原料和化合物的溶解性。本发明人不局限于这理论，而是考虑到这种特定的溶解性通过颗粒的蜂窝状结构起作用，其蜂窝中填满了固体物质。
在本发明一个优选的实施方式中，提供一种粒化或挤压的洗涤剂，其中至少80％(重量)由本发明方法制备的组合物和/或经处理的原料组成。尤其是，粒化或挤压洗涤剂的至少80％(重量)由按本发明制备的基础颗粒或基础挤压物组成。其它的组分可按各种已知方法制备和混合。但是，优选地是，这些其它的也可以按本发明的方法制备的组合物和/或经处理原料的组分。总之由此能够制备具有同样松散性、堆积密度、颗粒大小和颗粒大小分布的基础颗粒和其它组分。
本发明的另一个目的是提供按本发明制备的组合物和经处理的原料，例如助洗剂颗粒(挤压物)、漂白活化剂颗粒(挤压物)或酶颗粒(挤压物)。尤其是，经处理的原料在水中表现出令人惊奇的高溶解速度，特别是当使用具有极好细颗粒分布，必要时经磨细的原料时。
特别优选地是提供球形或珠形基础颗粒、组合物和经处理的原料。
令人惊奇地是，按本发明制备的工艺最终产品具有极高的堆积密度。优选高于700g/l，尤其在750-1000g/l之间。即使用有低堆积密度的其它成分组合成挤压物时，最终产品的堆积密度也不会低于通常所要求的范围内。可以设想按本发明方法制备的接近球形的洗涤剂，尤其是挤压物，它们具有更平滑的、“填平”表面的球的理想形状，而不象使用按常规方法，尤其是水溶液法制备的洗涤剂和挤压物。当将既具有球形结构，又具有这种高堆积密度的各种组分混合时可以实现高堆积密度的较好的空间填充。
本发明方法所获得的最终粒状产品可直接用作洗涤剂或清洗剂，或者首先按常规方法进行后处理和/或加工后使用。常规后处理的实例是用细颗粒成分的洗涤剂或清洗剂进行制粉(Abpuderungen)，由此通常进一步提高堆积密度。但是，一种优选的后处理是德国专利申请DE-A-19524287和DE-A-19547457公开的方法，其中尘状或至少细颗粒状的成分(所述的细组分)粘合在起晶核作用的本发明制备的粒状工艺最终产品中，由此形成洗涤剂，这种所谓的细组分可作为外壳使用。有利地是，它们又可使用本发明方法中所使用的同样粘合剂通过熔融团聚作用而形成。为了将细组分熔融团聚到本发明的基础颗粒和按本发明制备的基础颗粒上，可详细参见德国专利申请DE-A-19524287和DE-A-19547457的公开文本。
术语“处理”通常是指按本发明制备的粒状工艺最终产品用作组合物，向其中混合其它成分，必要时也包括其它的组合物。这里，可参见引用的专利申请和专利说明书，尤其是欧洲专利EP-B-0486592以及德国专利申请DE-A-19519139、DE-A-19524287和DE-A-19547457的说明书。在处理中，除了酶，漂白活化剂和消泡剂外，可加入盐，例如包括偏硅酸盐的硅酸盐(晶形或非晶形)，碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、硫酸氢盐、柠檬酸盐或其它的聚羧酸盐，有机酸如柠檬酸(见下文)。这里，特别优选地是，所加入的成份使用粒状并具有和本发明制备的洗涤剂和化合物的颗粒大小分布相适用的颗粒大小分布。
本发明的另一个目的是提供通过本发明方法制备的洗涤剂成型体，其中首先将组合物和/或为此目的的原料制备成固态的预混合物，所述混合物含有在室温和1巴的压力下以固体形式存在并且熔融点或软化点不低于45℃的单种原料和/或组合物，以及任选至多10％重量在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，在施加的密实压力和至少45℃的温度下，将它们制成颗粒，以及任选接着进一步进行处理或加工，条件是预混合物基本无水，其特征是，成形体有一种或多种阴离子表面活性剂，至少一种通过预混合物加入的在1巴的压力和低于45℃的温度下以固体形式存在，但是在处理条件下以熔融物的形式存在的原料或组合物，其中熔融物起多功能的水溶性粘合剂作用，在制备洗涤剂时，它们不仅可起润滑剂的作用，而且还起粘合固态洗涤剂或清洗剂组合物或原料的作用，但，当洗涤剂在水洗液中再度溶解时，起分解作用，以及成型体还含有一种或多种分解剂；
其中该原料或组合物选自线性、支化、改性的聚乙二醇、改性聚丙二醇、聚1，2-丙二醇、低分子量的聚乙烯吡咯烷酮和相对分子量最高高到30000，它们的衍生物，烷氧基化的脂肪醇和羰基合成醇、脂肪酸甲基酯乙氧化物、具有2-100EO的支化和线性的乙氧化的脂肪酸、羟基混合醚、无水溶胀聚合物、式RO(G)x的烷基苷，其中
R是伯直链或甲基支化的C8-C22烷基，
G是具有5或6个碳原子的葡萄糖单元，
x是1-10，
式(I)的多羟基脂肪酸酰胺，
其中
R2CO表示具有6-22个碳原子的脂肪族酰基，
R3表示氢、具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，
[Z]表示具有3-10个碳原子和3-10个羟基的直链或支链多羟基烷基；
式(II)的多羟基脂肪酸酰胺
其中：
R4表示具有7-12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，
R5表示具有2-8个碳原子的直链、支链或环状烷基或具有2-8个碳原子的芳基，
R6表示直链或支链C1-C8烷基、C1-C8氧烷基，具有1-8个碳原子的环烷基、具有1-8个碳原子的芳基，
[Z｀]表示在烷基链上具有至少两个羟基的任选烷氧基化的直链多羟基烷基；和其混合物。
在本发明的一个优选的实施方式中，上述洗涤剂成型体是片剂。
现在详细描述本发明洗涤剂可能有的成分和在本发明方法中使用的组分。
本发明洗涤剂的主要成分和在本发明方法中使用的成分是表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂，其用量至少占本发明洗涤剂或按本发明制备的洗涤剂的0.5％(重量)。这里，优选使用磺酸盐和硫酸盐，但也使用皂。
磺酸盐型表面活性剂优选包括C9-C13烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐，即烯烃磺酸盐和羟烷基磺酸盐以及二磺酸盐的混合物，例如通过用气态的三氧化硫磺化端部或中间位置具有双键的C12-C18单烯烃，接着用碱性或酸性水解磺化产物而获得的。
其它合适的磺酸型表面活性剂是例如通过氯磺化或磺化氧化C12-C18烷烃，接着水解或中和而得到的烷基磺酸盐。
合适地是一种α-磺基脂肪酸酯(酯磺酸盐)，例如氢化的椰子脂肪酸、棕榈核脂肪酸或牛脂脂肪酸的α-磺基化甲酯的酯，它们是通过α-磺基化植物和/或动物源的在脂肪酸分子上具有8-20个碳原子的甲酯，接着中和成水溶性的单盐而制备的。这里，优选地是氢化的椰子脂肪酸、棕榈油脂肪酸、棕榈核油脂肪酸或牛脂脂肪酸的α-磺基化酯，其中也可以存在少量，优选不超过约2-3％(重量)的不饱和脂肪酸，例如油酸的磺化产物。特别优选地是在酯基上具有碳原子不超过4的烷基链的α-磺基脂肪酸烷基酯，例如甲酯、乙酯、丙酯和丁酯。特别有利地是使用α-磺基脂肪酸(MES)的甲酯，但也可使用其皂化的二盐。
其它合适的阴离子表面活性剂是磺化的脂肪酸甘油酯，它们是一酯、二酯和三酯及其混合物，例如在制备时，通过用1-3摩尔脂肪酸酯化一甘油，或用0.3-2摩尔甘油酯基转移三甘油而获得。
烷基(烯基)硫酸盐优选是C12-C18脂肪醇(例如椰子脂肪醇、牛脂脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇)或C10-C20的羰基合成醇硫酸丰酯和有同样长链的仲醇相应半酯的碱金属盐，尤其是钠盐。此外，优选地是有所述长链的烷基(烯基)硫酸盐，它们含有合成的、根据石油化学制备的直链烷基，并具有与基于油脂化学原料相应化合物相类似的分解特性。从洗涤技术的角度来看，特别优选地是C12-C16烷基硫酸盐和C12-C15烷基硫酸盐以及C14-C15烷基硫酸盐。例如按照美国专利说明书US3234258或US5075041制备的2，3-烷基硫酸盐和由Shell石油公司出售的商标为DAN(R)的产品也是合适的阴离子表面活性剂。
用1-6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-C21醇，例如平均具有3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基支链的C9-C11醇或具有1-4EO的C12-C18脂肪醇的硫酸一酯也是适用的。由于它们具有高的发泡性，因此，在洗涤剂中的用量较低，例如为1-5％(重量)。
其它优选的阴离子表面活性剂还可以是烷基磺基丁二酸的酯，也称作磺基琥珀酸酯或磺基丁二酸酯，和磺基丁二酸与醇，优选脂肪醇，尤其是乙氧基化的脂肪醇的一酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸酯含有C8-C18脂肪醇基团或其混合物。特别优选地是，磺基琥珀酸酯含有由乙氧基化脂肪醇(被人们看作非离子表面活性剂(参见下文的描述))衍生的脂肪醇基团。其中，由具有窄范围均匀分布的乙氧基化脂肪醇衍生脂肪醇基团的磺基琥珀酸酯是特别优选的。同样可使用在烷基(烯基)链上优选具有8-18个碳原子的烷基(烯基)丁二酸或其酯。
其它的阴离子表面活性剂是氨基酸，例如N-甲基牛磺酸(牛磺酸酯)和/或N-甲基甘氨酸(肌氨酸酯)的脂肪酸衍生物。对此，特别优选地是肌氨酸盐(sarcosides)或肌氨酸盐酯(sarcosinates)，首先优选的是更高级的，尤其是一次或多次不饱和脂肪酸的肌氨酸酯，例如肌氨酸油酸酯。
其它的阴离子表面活性剂优选地是皂类，其用量为0.2-5％(重量)。特别合适地是饱和脂肪酸皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化的芥酸和山萮酸的盐以及尤其由天然脂肪酸，例如椰子脂肪酸、棕榈核脂肪酸或牛脂脂肪酸衍生的皂类混合物。也可将已知的烯基丁二酸盐与这些皂一起使用，或作为皂的替代物使用。
非离子表面活性剂(和皂类)可以其钠、钾或铵盐以及有机碱的可溶性盐，例如一乙胺、二乙胺或三乙胺的形式存在。优选地是，非离子表面活性剂以其钠或钾盐，尤其是以其钠盐的形式存在。
在本发明的洗涤剂或在本发明的方法中，阴离子表面活性剂的含量为1-30％(重量)，优选5-25％(重量)。
除了阴离子表面活性剂和阳离子、两性离子和两性表面活性剂外，主要优选使用非离子表面活性剂。
作为非离子表面活性剂优选使用烷氧基化，优选乙氧基化，尤其是具有8-18个碳原子和每摩尔醇平均具有1-12摩尔环氧乙烷(EO)的伯醇，其中醇基可以是直链的或优选在2位置上是甲基支链的或以混合物形式含有直链和甲基支链的基团，它们通常存在于羰基合成醇基团中。但是，特别优选使用具有12-18个碳原子的天然源的醇例如椰子、棕榈、牛脂或油醇的直链基团的脂肪醇乙氧基化物，以及平均具有2-8摩尔EO的醇，优选的乙氧基化醇的实例是具有3EO或4EO的C12-C14醇、具有7EO的C9-C11醇、具有3EO、5EO、7EO或8EO的C13--C15醇、具有3EO、5EO或7EO的C12-C18醇和它们的混合物，例如具有3EO的C12-C14醇和具有7EO的C12-C18醇的混合物。所示的乙氧基化度是统计平均值，对于特定的产品来说，可以是一个整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄的均匀分布(窄范围的乙氧基化物，NRE)。如上所述，除了这些非离子表面活性剂还可使用有高于12EO的脂肪醇。对此，实例是具有14EO、16EO、20EO、25EO、30EO或40EO的(牛脂)脂肪醇。
非离子表面活性剂也可以是上文已经详细描述的通式RO(G)x的烷基苷和式(I)和(II)的多羟基脂肪酸酰胺。
可以单独使用或与其它非离子表面活性剂组合使用，特别是和烷氧基化的脂肪醇和/或烷基苷一起使用的其它类优选非离子表面活性剂是烷氧基化，优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链具有1-4个碳原子，尤其是脂肪酸甲酯，例如在日本专利申请P58/217598中公开的，或优选按国际专利申请WO-A-90/13533公开的方法制备的。非离子表面活性剂的实例是平均具有3-15EO，优选5-12EO的C12-C18脂肪酸甲酯，同时，如上所述，高级乙氧基化的脂肪酸甲酯主要优选用作粘合剂。具有10-12EO的C12-C18脂肪酸甲酯既可作表面活性剂使用，又可作粘合剂使用。
胺氧化物型，例如N-椰子烷基-N，N-二甲基胺氧化物和N-牛脂烷基-N，N-二羟乙基胺氧化物和脂肪酸链烷醇酰胺型的非离子表面活性剂也适用。这种非离子表面活性剂的用量优选不高于乙氧基化脂肪醇的用量，尤其不高于其一半。
其它的表面活性剂是所谓双重(gemini)表面活性剂。在这一方面，通常是指这种在其每个分子上具有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。这些基团一般通过所谓的“间隔基”彼此隔开。这种间隔基一般是碳链，碳链应足够地长，使得亲水基有足够的距离，因此而彼此独立。这种表面活性剂的特征是具有异常低的临界微胶粒浓度和明显降低水表面应力的能力。但是，在例外情况下，双重表面活性剂在表现形式上，不仅可以是二聚的表面活性剂，而且可以是三聚的表面活性剂。
合适的双重(gemini)表面活性剂的实例是根据德国专利申请DE-A-4321022的硫酸盐化的羟基混合醚或根据德国专利申请DE-A-19503061的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-乙醚硫酸盐。根据德国专利申请DE-A-19513391，端封的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。因此，这种已知的端封的表面活性剂具有良好的润湿性并且低泡沫，这使得它们尤其适合于在机械洗涤或清洗方法中使用。
也可使用描述于国际专利申请WO-A-95/19953、WO-A-95/19954和WO95-A-/19955中的双重多羟基脂肪酸酰胺或聚多羟基脂肪酸酰胺。
除了表面活性剂外，作为洗涤剂或清洗剂最重要的成分是无机和有机助洗剂物质。
所使用的含细晶粒、合成和结合水的沸石优选地是沸石A和/或沸石P。沸石P的实例是沸石MAP(R)(Crosfield公司的销售产品)。但是，沸石X以及沸石A、X和/或P的混合物也适用。既可使用喷雾干燥粉末状的沸石，也可使用未干燥，从其制备来看仍潮湿、稳定的悬浮液状的沸石。在使用悬浮液沸石的情况下，可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂使用，其用量按沸石计为1-3％(重量)的具有2-5环氧乙烷基团的乙氧基化C12-C18脂肪醇、具有4-5环氧乙烷基团的C12-C14脂肪醇或乙氧基化的异十三醇。合适的沸石具有的平均颗粒大小小于10μm(体积分布；测量方法：Coulter计数器)并含有优选18-22％(重量)，更优选20-22％(重量)的结合水。
适合于磷酸盐和沸石的取代物或部分取代物是通式为NaMSixO2x+1·yH2O的结晶、层状硅酸钠，其中M表示钠或氢，x表示1.9-4的数，y表示0-20的数，优选x表示2、3或4。这种结晶、层状硅酸盐是欧洲专利申请EP-A-0164514中公开的。优选的上述通式的结晶、层状硅酸盐是其中M表示钠，x表示2或3的物质。优选β-或δ-二硅酸钠Na2Si2O5·yH2O。
优选的其它助洗剂物质是无定形硅酸钠，其模数(Na2O∶SiO2比)为1∶2-1∶3.3，优选1∶2-1∶2.8，更优选1∶2-1∶2.6，具有延时溶解特性和二次洗涤特性。与传统的无定形硅酸钠相比，这种延时溶解特性可由各种方式达到。例如表面处理、复合、密实/浓缩或通过过度干燥而实施。在本发明的范围内，术语“无定形”也指“X射线无定形”。这表明在X射线衍射试验中，硅酸盐没有尖锐的，例如对于晶态物质是典型的X射线反射，而是在所有情况下，具有一种或多种散射X射线的极大值，该射线具有几度宽范围的衍射角。但是，当在电子衍射试验中，硅酸盐颗粒具有模糊或者甚至尖锐的衍射最大值时，那么它们甚至极有可能提供极好的助洗剂特性。这由此表明产品具有10至几百纳米的微晶范围，其中该值最大为50纳米，优选最大为20纳米。在德国专利申请DE-A-4400024中公开了这种与常规水玻璃相比，同样具有延时溶解特性的已知X射线无定形硅酸盐。优选地是压缩/密实的无定形硅酸盐，复合的无定形硅酸盐和过渡干燥的X射线无定形硅酸盐。
应清楚地是，也可使用所有已知的磷酸盐作为助洗剂，只要这种使用不会引起生态学方面的问题而受到限制。合适地是正磷酸盐、焦磷酸盐和三聚磷酸盐的钠盐。其含量按最终洗涤剂计通常不超过25％(重量)，优选不超过20％(重量)。在一些情况下，结果表明在将三聚磷酸盐与其它助洗剂混合，甚至三聚磷酸盐的含量较低，最多达10％(重量)时(按最终洗涤剂计)在二次洗涤性能方面也有协同改进性。
对于沸石而言，合适的取代物或部分取代物是天然和合成的层状硅酸盐。这种层状硅酸盐的实例是德国专利申请DE-B-2334899、EP-A-0026529和DE-A-3526405中公开的。其可使用性不受具体的组成或结构形式限制。但是，优选地是绿土，尤其是膨润土。
合适的遇水溶胀的绿土层状硅酸盐的实例是蒙脱石、锂蒙脱石或皂石。此外，在根据上述通式的层状硅酸盐的晶格中，可加入少量的铁。而且，根据其离子交换特性，层状硅酸盐可含有氢、碱金属、碱土金属离子，尤其是Na+和Ca++。水合水的含量通常为8--20％(重量)，并取决于溶胀状况或处理的方法。可使用的层状硅酸盐的实例是US-A-3966629、EP-A-0026529和EP-A-0028432中公开的。优选使用通过碱处理而基本上没有钙离子和强着色的铁离子的层状硅酸盐。
可使用的有机助洗剂的实例是以其钠盐形式存在的聚羧酸，例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸、氨基羧酸、氮川三乙酸(NTA)，只要这种使用不因生态学原因而受到限制，以及它们的混合物。优选的盐是聚羧酸例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐以及其混合物。
也可使用酸。酸除了其具有典型的助洗剂作用外，也具有酸化组分的特性，由此可用于建立洗涤剂或清洗剂中的低和中等pH值。在这种情况下，优选是柠檬酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸和任选地这些酸的混合物。当在本发明的预混合物中使用酸并且接着不进行混合时，优选使用无水的酸。
其它合适的有机助洗剂物质是糊精，例如碳水化合物的低聚物或聚合物，它们是通过部分水解淀粉而获得的。水解可按常规的方法，例如酸催化或酶催化方法进行。优选地是具有平均分子量为400-500000的水解产物。在此，是一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5-40，优选2-30的多糖是优选的，其中DE是与DE为100的葡萄糖相比，多糖降低作用的可取量值。不仅可使用具有DE为3-20的麦芽糊精和具有DE为20-37的干燥葡糖糖浆，而且可使用已知的具有2000-30000的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精是在英国专利申请GB9419091中公开的。在这种糊精的氧化衍生物中，可提及地是糊精与氧化剂的反应产物，这种氧化剂至少能使糖环的醇基氧化成至羧酸基。例如，欧洲专利申请EP-A-0232202、EP-A-0427349、EP-A-0472042和EP-A-0542496以及国际专利申请WO-A-92/18542、WO-A-93/08251、WO-A-94/28030、WO-A-95/07303、WO-A-95/12619和WO-A-95/20608中公开了这种氧化糊精和其制备方法。一种在糖环的C6上进行氧化的产物是特别优选的。
其它合适的有机共助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯的其它衍生物，优选亚乙基二胺二琥珀酸酯。特别优选地是甘油三琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯，如在美国专利说明书US4524009、US4639325、欧洲专利申请EP-A-0150930和日本专利申请JP93/339896中公开的。在含沸石和/或含硅酸盐的制剂中，它们的合适用量为3-15％(重量)。
其它可使用的共助洗剂的实例是乙酰化的羟基羧酸或其盐，必要时也可以内酯的形式存在，它们至少具有4个碳原子，至少一个羟基以及至多两个酸基。在国际专利申请WO-A-95/20029中公开了这种共助洗剂的实例。
合适的聚合聚羧酸的实例是聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的钠盐，例如具有相对分子量为800-150000(按酸计)的这类聚合物。合适的共聚的聚羧酸盐优选丙烯酸与甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物。特别合适地是，含有5-90％(重量)丙烯酸和50-10％(重量)马来酸的丙烯酸与马来酸的共聚物。其相对分子量按游离酸计通常为5000-200000，优选10000-120000，更优选50000-100000。
洗涤剂中的(共聚)聚合聚羧酸盐的含量为常规用量，优选1-10％(重量)。
特别优选地是由多于两种不同的单体单元聚合的生物可分解的聚合物，例如根据DE-A-4300772含有丙烯酸和马来酸以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的盐或根据DE-C-4221381作为丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸以及糖衍生物作为单体的盐的聚合物。
其它优选的共聚物是在德国专利申请DE-A-4303320和DE-A-4417734中公开的，它优选含有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。
其它合适的助洗剂是含羧基的聚葡聚糖的氧化产物和/或其水溶性盐的氧化产物，如在国际专利申请WO-A-93/08251中公开了或在国际专利申请WO-A-93/16110中公开了其制备方法。同样适用地是根据德国专利申请DE-A-19600018的氧化的低聚糖。
同样，其它优选的助洗剂是聚合的氨基二羧酸、其盐或其母体。特别优选地是德国专利申请DE-A-19540086中公开的聚天冬氨酸或其盐和其衍生物，它们除了具有共助洗剂的特性外，还具有漂白稳定性作用。
其它合适的助洗剂是聚乙缩醛，它们是通过将二醛与具有5-7个碳原子和至少3个羟基的多元醇羧酸进行反应而获得的，例如在欧洲专利申请EP-A-0280223中公开的。优选的聚乙缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛以及其混合物和多元醇羧酸，例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。
此外，洗涤剂还可含有对织物的去油性和去脂肪性有积极作用的其它组分。当织物被弄脏，事先已经用含有这种溶油和溶脂组分的本发明洗涤剂洗涤多次时，这种效果特别明显。优选的溶油和溶脂组分是非离子的纤维素醚，例如甲基纤维素和具有按非离子纤维素醚计的甲氧基含量为15-30％(重量)，羟丙基含量为1-15％(重量)的甲基羟基丙基纤维素，以及由现有技术已知的苯二酸和/或对苯二酸或其衍生物的聚合物，优选乙烯对苯二酸酯和/或聚乙二醇对苯二酸酯的聚合物或其阴离子和/或非离子改性衍生物。特别优选地是苯二酸和对苯二酸聚合物的磺化衍生物。
洗涤剂中其它合适的成分是水溶性的无机盐，例如碳酸氢盐、碳酸盐、无定形硅酸盐，例如上述有延缓溶解能力的硅酸盐或它们的混合物；优选碱金属碳酸盐和无定形碱金属硅酸盐，主要是具有摩尔比Na2O∶SiO2为1∶1-1∶4.5，优选1∶2-1∶3.5的硅酸钠。洗涤剂中碳酸钠的含量优选至多达20％(重量)，优选5-15％(重量)。如果不是作为助洗剂使用，洗涤剂中硅酸钠的含量一般至多达10％(重量)，优选2-8％(重量)，否则更高。
根据国际专利申请WO-A-94/01222所述，碱金属碳酸盐也可用无硫的、具有2-11个碳原子和必要时具有其它羧基和/或氨基的氨基酸和/或其盐代替。在本发明的范围内，可用苷氨酸或苷氨酸盐部分至全部代替碱金属碳酸盐。
其它的洗涤剂组分是灰色抑制剂(污物悬浮剂)、消泡剂、漂白剂和漂白活化剂、光学增白剂、酶、织物软化剂、颜料和香料以及中性盐，例如钠或钾的硫酸盐和氯化物。
为了降低洗涤剂或清洗剂的pH值，还可加入酸性盐或略呈碱性的盐。对此，作为酸性组分优选地是使用硫酸氢盐和/或碳酸氢盐或同时也可作助洗剂使用的上述有机聚羧酸。特别优选地是在固态预混合物中使用随后进行混合(按一般方法)或者无水形式的柠檬酸。
漂白剂可使用在水中提供H2O2的化合物，例如过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物。其它可使用的漂白剂的实例是过碳酸钠、过氧焦磷酸盐、柠檬酸过水合物以及提供H2O2的过酸盐或过酸，例如过苯酸盐、过氧化邻苯二甲酸盐、双过壬二酸、酞亚氨基过酸或二过十二双酸。洗涤剂中漂白剂的含量优选为5-25％(重量)，更优选10-20％(重量)，其中优选使用过硼酸盐一水合物或过碳酸盐。
漂白活化剂是可以在过水解条件下形成优选具有1-10个碳原子，更优选2-4个碳原子的脂族过氧化羧酸，和/或必要时经取代的过苯甲酸化合物。合适地是具有所述碳原子数的O酰基和/或N酰基和/或必要时经取代的苯甲酰基的化合物。优选的漂白活性剂是多次酰化的亚烷基二胺，尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)、酰化的三嗪衍生物、尤其是1，5-二乙酰基-2，4-二氧六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)、酰化的甘脲、尤其是四乙酰基甘脲(TAGU)、N-酰基酰亚胺、尤其是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)、酰化的苯酚磺酸盐、尤其是正壬酰基-或异壬酰基氧苯磺酸盐(正-或异-NOBS)、羧酸酐、尤其是苯二甲酸酐、酰化的多元醇、尤其是三醋精、二乙酸乙二醇酯、2，5-二乙酸基-2，5-二氢呋喃和由德国专利申请DE-A-19616693和DE-A-19616767已知的烯醇酯以及在欧洲专利申请EP-A-0525239中公开的酰化的山梨糖醇和甘露糖醇或者其混合物(SORMAN)、酰化的糖衍生物，尤其是五乙酰葡糖(PAG)、五乙酰果糖、四乙酰木糖和八乙酰基乳糖以及乙酰化，必要时N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内酯酰胺、和/或N-乙酰化内酰胺，例如N-苯甲酰基己内酰胺，它们由国际专利申请WO-A-94/27970、WO-A-94/28102、WO-A-94/28103、WO-A-95/00626、WO-A-95/14759和WO-A-95/17498公开。同样也可优选使用德国专利申请DE-A-19616769公开的取代的亲水酰基乙缩醛和德国专利申请DE-A-19616770以及国际专利申请WO-A-95/14075公开的酰基内酰胺。也可使用德国专利申请DE-A-4443177公开的常规漂白活化剂的复合物。这种漂白活化剂的用量为常规用量，按洗涤剂总量计，优选为1-10％(重量)，更优选2-8％(重量)。
在机械洗涤方法时，最好向洗涤剂中加入消泡剂。合适的消泡剂的实例是天然或合成的皂类，它们含有大量的C18-C24脂肪酸。合适的非表面活性剂的消泡剂的实例是有机聚硅氧烷和它们与微细化的，必要时硅烷化的硅酸以及石蜡、蜡、微晶蜡和它们与硅烷化的硅酸或二硬脂酰亚乙基酰二胺的混合物。优选地是使用各种消泡剂的混合物，例如硅酮、石蜡或蜡的混合物。优选将消泡剂，尤其是含硅酮和/或含石蜡的消泡剂优选是结合在粒状、水溶性或水分散性的载体上。在这里。特别优选的是石蜡和二硬脂酰亚乙基二酰胺的混合物。
优选使用的多磷酸盐是诸如1-羟乙基-1，1-二磷酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐或乙二胺四亚甲基磷酸盐的天然反应的钠盐，其用量为0.1-1.5％(重量)。
优选使用的酶是水解酶，例如蛋白酶、脂酶或脂解酶、淀粉酶、纤维素酶或它们的混合物。氧化还原酶(Oxireduktasen)也是适用的。
特别合适地是由菌株或真菌，例如枯草芽孢杆菌、地衣形芽孢杆菌、灰色链霉菌和灰色腐质霉获得的酶化活性物质。优选地是枯草溶菌素型的蛋白酶，尤其是由粘缓慢芽孢菌(Bacillus lentus)获得的蛋白酶。这里，特别优选地是使用蛋白酶和淀粉酶或蛋白酶和脂酶或酯解酶或蛋白酶和纤维素酶的酶混合物、或纤维素酶和脂酶或脂解酶的混合物、或是蛋白酶、淀粉酶和脂酶或脂解酶的混合物、或蛋白酶、脂酶或脂解酶和纤维素酶的酶混合物，但是，优选含蛋白酶和/或脂酶的混合物或与脂解酶的混合物。这种脂解酶的实例是已知的角质酶。在某些情况下，过氧酶或氧化酶也是适用的。合适的淀粉酶是α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。优选的纤维素酶的实例是纤维生物水解酶(Cellobiohydrolasen)、内切葡聚糖酶和称谓纤维二糖酶的β-葡糖苷酶，或者它们的混合物。因为各种类型的纤维素酶的区别仅在于其CMC酶和微晶纤维素酶的活性，因此可通过适当混合纤维素酶而达到所要求的活性。
可将酶吸附在载体上和/或包含在壳体物质中，以防止它们提前分解。酶、酶混合物或酶颗粒的含量优选为约0.1-5％(重量)，更优选0.1-2％(重量)。
除了膦酸盐，洗涤剂中还可含有其它的酶稳定剂。例如使用0.5-1％(重量)的甲酸钠。也可使用用可溶性钙盐稳定的蛋白酶，钙含量按酶计约1.2％(重量)。除了钙盐外，也可使用镁盐作为稳定剂。但是，优选使用硼的化合物，例如硼酸、氧化硼、硼砂和其它的碱金属硼酸盐，例如正硼酸(H3BO3)、偏硼酸(HBO2)和焦硼酸(四硼酸H2B4O7)的盐。
灰色抑制剂的作用是将从纤维上脱掉的污物悬浮到水洗液中并防止污物通过洗涤而再吸附。
为此，适用地是大多数有机天然的水溶性胶体，例如聚合羧酸、动物胶、明胶的水溶性盐、淀粉或纤维素的醚羧酸盐或醚磺酸盐或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。含酸性基团的水溶性聚酰胺也适合于该目的。此外，可使用可溶性的淀粉制剂和其它上述淀粉产物，例如分解淀粉、醛淀粉等。聚乙烯吡咯烷酮也是适用的。但是，优选地是纤维素醚，例如羧甲基纤维素(Na盐)、甲基纤维素、羟基烷基纤维素和混合醚，例如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的混合物，以及聚乙烯吡咯烷酮，其用量按洗涤剂计为0.1-5％(重量)。
洗涤剂可含有二氨基茋二磺酸的衍生物或它们的碱金属盐作为光学增白剂。适用地是4，4′-双(2-氨基-4-吗啉代-1，3，5-三嗪基-6-氨基)茋-2，2′-二磺酸盐或同类的可分解的化合物，其中的吗啉代基团可用二乙醇氨基、甲基氨基、苯胺基或2-甲氧基乙基氨基代替。此外，也可使用取代的二苯基苯乙烯基型的增白剂，例如4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)二苯基、4，4′-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)二苯基或4-(4-氯苯乙烯基)-4′-(2-磺基苯乙烯基)二苯基的碱金属盐。还可使用上述增白剂的混合物。
实施例
按下列方法制备洗涤剂M1和M2：
在一个配备有刀头-破碎机(破碎装置)的间歇式搅拌器(20升)中，加入由包括粘合剂的固态组分组成的固态预混合物，在这种情况下粘合剂以固态状加入。(在另一个实施方式中，将粘合剂以可喷雾的熔融物的形式喷入到预混合物中；但是，这不会使最终产品具有明显不同的特性。这种熔融物在加入到固态混合物中后，短时间内固化。对此，它们通常在混合物中具有足够的停留时间。)然后，均匀混合混合物2分钟，紧接着将它们加入到一个双螺杆挤压机中，将粒化机头预加热到50-65℃，优选62℃。通过喷嘴，向粉末流中喷入必要时在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂。在挤压机螺杆的剪切作用下，塑化预混合物，接着在50-100巴，优选78巴的压力下，通过多孔挤压模板，将它们挤压成直径为1.4mm的细绳，在离开挤压模板后，借助于一个切割装置，将它们切小成接近球形的颗粒(长径比约为1，热切割)。将同时形成的热颗粒在一种工业的Marumerizer球化机球化1分钟，必要时涂覆一种细粉末。
所制成的挤压物的堆积密度为800±50g/l。
用由61％(重量)喷雾干燥的颗粒1(组成如下)，6％(重量)C12-C18脂肪烷基硫酸盐(组成为92.00％(重量)活性物质，3.70％(重量)硫酸钠，2.80％(重量)来自原料和未磺化组分的其它盐和1.50％(重量)水，3％(重量)丙烯酸和马来酸(粉末状)的共聚钠盐，20％(重量)一水过硼酸钠和6％(重量)相对分子量为4000的作为粘合剂使用的聚乙二醇组成的均匀预混合物制备本发明的洗涤剂M1。向粉末流中喷入4％(重量)平均具有7EO的C12-C18脂肪醇。接着挤压预混合物。挤压物在下面所示的筛分析中具有的堆积密度为758g/l，并且在下文描述的溶解试验(L试验)中具有的值为8％。
筛分析M1：在1.60mm筛上 6％(重量)
在1.25mm筛上 76％(重量)
在1.00mm筛上 8％(重量)
在0.80mm筛上 4％(重量)
通过0.80mm筛 6％(重量)
为了测定残留物特性或溶解特性(L试验)，在搅拌下(用置于中心、距烧杯底1.5cm的实验室用搅拌器/旋转浆搅拌头以800转/分钟搅拌)，向一个2升的烧杯中撒入8g需测试的洗涤剂并在30℃下搅拌1.5分钟。用硬度为16°d的水进行试验。接着将洗液过筛(80μm)。用极少量的冷水在筛上冲洗烧杯。测定进行2次。在40℃±2℃的干燥箱中干燥筛至恒重，称出洗涤剂的残留量。通过2次单独的测定，按百分比计给出残留物，作为洗涤剂值。在各结果的偏差彼此大于20％时，通常进行其它的试验；但在目前的试验中并不需要。
在手巾试验和盆试验中，试验在水洗液中溶解时发生凝胶化的倾向：对此，在含有5升自来水(16°d，30℃)由深色塑料(例如深红色)制成的盆中撒入25gM1洗涤剂。在15秒后，人工将洗涤剂分散在盆上。再过15秒后，将一块蓝色的手巾加入水洗液中，并按一般的手洗方式移动。30秒后，用手巾洗涤盆壁。接着再过30秒后，挤干手巾，用肉眼用下列等级评价。
等级1表示：无缺点的，无明显量的残留物
等级2表示：可容忍的，个别出现的，但没有有影响的残留物
等级3表示：明显的，在关键判断中已经有影响的残留物
等级4表示：明显可辨别的并有影响的残留物量增加
倾析洗液，并用5-10ml水处理后同样用肉眼评价残留物。以下的标度用以评级
等级1表示：无缺点的，无明显量的残留物
等级2表示：可容忍的，个别出现的，但没有有无影响的残留物，分布极细，在加水时不形成凝胶
等级3表示：明显的，在关键判断中已经有影响的残留物
等级4表示：明显可辨别的并有影响的残留物量增加，形成团聚至结成小块，在加水时形成凝胶
无论是在手巾试验中还是在盆试验中，M1的评价都达到了1-2级。
为了进行对比，制备了在最终产品中含有同样成分的洗涤剂V1，但是，在其中共聚物不是以粉末状的形式加入，而是以约30％(重量)水溶液的形式加入。接着在流化床中干燥除掉过量的水。挤压物的堆积密度为770g/l，进行L试验得到的值为28％。在手巾试验中V1的评价为3-4，在盆试验中的评价甚至为4。
结果表明：洗涤剂M2用于洗涤有色纺织品是特别有利的。如上所述，它是通过将65.71％(重量)喷雾干燥的颗粒2(组成如下)与11.83％(重量)在流化床中制备的烷基硫酸盐化合物(组成：75％(重量)C12-C18烷基硫酸盐，17％(重量)硫酸钠，3％(重量)碳酸钠，1％(重量)水，剩余的是来自溶液的盐)，2.96％(重量)丙烯酸和马来酸的共聚钠盐(粉末状)，6.99％(重量)柠檬酸三钠二水合物，3.59％(重量)相对分子量为4000的聚乙二醇和8.92％(重量)平均具有7EO的C12-C18脂肪醇混合成预混合物并进行挤压而制备。
堆积密度811g/l的挤压物具有下示的筛分析结果，在上述溶解性试验(L试验)中所获得的值为2％。盆试验的评价为1-2。筛分析M1：在1.60mm筛上 2％(重量)
在1.25mm筛上 90％(重量)
在1.00mm筛上 7％(重量)
在0.80mm筛上 0％(重量)
通过0.80mm筛 1％(重量)
为了进行对比，制备在最终产品中含有同样成分的洗涤剂V2，但是，其中，共聚物不是以粉末状的形式加入，而是以约30％(重量)水溶液的形式加入。接着在流化床中干燥除掉过量的水。挤压物的堆积密度明显地低于800g/l，进行L试验得到的值为20％。烷基硫酸盐化合物不是一起挤压，而是按德国专利申请DE-A-19519139所述以后进行混合，因此挤压物的堆积密度为780g/l，L试验得到的值为7％，在盆试验中的评分为1-2。
在用3重量份的酶颗粒，4重量份的消泡剂颗粒，2.5重量份的聚合物(Repelotex，Rhne-Poulenc公司的产品)以及0.5重量份的硅酸(用于后来的表面处理)处理90重量份的挤压物M2后，获得一种洗涤剂A2，其堆积密度为820g/l(堆积密度提高！)，在相同的盆试验评价下具有的L试验值为7％。
相反，用相应的、经混合的烷基硫酸盐化合物处理90重量份的对比挤压物得到的L试验值为12％，同时堆积密度降低到735g/l。
本发明的洗涤剂也可通过加入3-5％(重量)的非离子表面活性剂，经过喷雾干燥化合物来制备，接着用非离子表面活性剂进行处理。
本发明的洗涤剂，例如也可通过加入一种粘合剂混合物来制备，该粘合剂混合物由重量比为1∶2-5∶1的相对分子量为4000的聚乙二醇和平均具有20EO的鲸蜡基十八烷醇所组成。
本发明的产品，也可通过在预混合物中，使用由85％(重量)的烷基苯磺酸盐，4.5％(重量)的碳酸钠，3.5％(重量)硫酸钠，2％(重量)氯化钠和4％(重量)水和未磺化的组分所组成的C9-C13烷基苯磺酸盐粉末作为烷基苯磺酸盐而制备。取决于其它组成，挤压物在所述的L试验中具有的值低于15％或低于10％。在用浓缩的含水烷基苯磺酸盐浆料代替烷基苯磺酸盐粉末，接着干燥除去水而进行的对比实施例中，所有产品在L试验中具有的值高于20％。
喷雾干燥颗粒的组成：
喷干颗粒1： 26.30％(重量)C9-C13烷基苯磺酸盐
1.10％(重量)平均具有5EO的牛脂脂肪醇
1.40％(重量)C12-C18脂肪酸钠皂
9.40％(重量)碳酸钠
4.00％(重量)丙烯酸和马来酸的共聚钠盐
39.50％(重量)沸石A(按无水活性物质计)
2.80％(重量)无定形硅酸二钠
13.60％(重量)的水
余量 来自溶液的盐
喷干颗粒2： 12.07％(重量)C9-C13烷基苯磺酸盐
3.00％(重量)C12-C18脂肪酸钠皂
0.03％(重量)氢氧化钠
4.15％(重量)碳酸钠
0.08％(重量)磷酸盐
0.08％(重量)聚乙烯吡咯烷酮
57.75％(重量)沸石A(按无水活性物质计)
4.15％(重量)丙烯酸和马来酸的共聚钠盐
16.65％(重量)的水
余量 来自溶液的盐
本发明其它的洗涤剂M3-M10具有如下的组成并按上述方法制备：
表1
| 组成 | M3 | M4 | M5 | M6 |
| 喷干颗粒1 | 57 | 60 | 64 | 55 |
| 过硼酸钠一水合物 | 20 | 23 | - | 25 |
| 聚乙二醇(4000) | 5 | - | - | - |
| 聚乙二醇(2000)，一侧由甲基端封 | - | - | - | 7 |
| C16/18脂肪酸甲酯+12EO | - | - | 6 | - |
| C12/18脂肪醇+7EO | 6 | 6 | 7 | 7 |
| C12/18脂族烷基硫酸酯(92％(重量)活性物质，3.70％(重量)硫酸钠，2.80％(重量)其它来自原料和未磺化组分的盐，1.50％(重量)水) | 7 | 5 | 8 | 6 |
| C12/14-脂肪醇-聚苷(78％(重量)活性物质，18％(重量)模量为2.4的水玻璃，5％(重量)水) | 5 | - | - | - |
| C16/18脂肪酸乙氧基化物+80EO | - | 6 | - | - |
| 柠檬酸三钠二水合物 | - | - | 15 | - |
表2
| 组成 | M7 | M8 | M9 | M10 |
| 喷干颗粒1 | 72 | 51 | 54.5 | 52 |
| 过硼酸钠一水合物 | - | 20 | 20 | 20 |
| 聚乙二醇(4000) | 6 | - | 5 | - |
| 聚乙二醇(2000)，一侧由甲基端封 | - | 6 | - | 7 |
| C12/18脂肪醇+7EO | 7 | 8 | 7 | - |
| C12/14脂肪醇+5EO | - | - | - | 7 |
| C12/18脂族烷基硫酸酯(92％(重量)活性物质，3.70％(重量)硫酸钠，2.80％(重量)其它来自原料和未磺化组分的盐，1.50％(重量)水) | - | 15 | 5 | 10 |
| C12/14-脂肪醇-聚苷(78％(重量)活性物质，18％(重量)模量为2.4的水玻璃，5％(重量)水) | - | - | - | 4 |
| 柠檬酸三钠二水合物 | 15 | - | - | - |
| 四乙酰亚乙基二胺(95％(重量)TAED，2％(重量)羧甲基纤维素，2.75％(重量)盐，0.25％(重量〕水) | - | - | 8.5 | - |
对M3-M10所进行的盆试验的结果：
M3 1-2
M4 1-2
M5 1
M6 1-2
M7 1
M8 1
M9 1-2
M10 1-2
Claims (51)
1.一种堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂组合物或为此目的经处理原料的制备方法，包括将洗涤剂或清洗剂组合物和/或原料混合在一起并同时或其后进行的成型过程，其特征在于，
a)首先制备一种基本上无水的固态的预混合物，所述的预混合物含有
1)一种或多种阴离子表面活性剂；
2)在室温和1巴的压力下以固体形式存在，其熔点或软化点不低于45℃的单种原料和/或组合物，其中至少一种为在1巴的压力和低于45℃的温度下呈固态并在加工条件下以熔融物的形式存在的原料或组合物；以及
3)任选含有至多10％重量在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，
b)在施加密实压力的条件下，在至少45℃的温度下制成颗粒，
c)任选接着进行进一步地处理或配合，
其中熔融物起多功能的、水溶的粘合剂的作用，在制备洗涤剂时，它们不仅起润滑剂的作用，而且也起粘合固态洗涤剂或清洗剂组合物或原料的作用，但，在洗涤剂在水洗液中再次溶解时，又起分解作用；
其中该原料或组合物选自线性、支化、改性的聚乙二醇、改性聚丙二醇、聚1，2-丙二醇、低分子量的聚乙烯吡咯烷酮、相对分子量最高到30000的聚乙烯吡咯烷酮衍生物，烷氧基化的脂肪醇和羰基合成醇、脂肪酸甲基酯乙氧化物、具有2-100EO的支化和线性的乙氧化的脂肪酸、羟基混合醚、无水溶胀聚合物、式RO(G)x的烷基苷，其中
R是伯直链或甲基支化的C8-C22烷基，
G是具有5或6个碳原子的葡萄糖单元，
x是1-10，
式(I)的多羟基脂肪酸酰胺，
其中
R2CO表示具有6-22个碳原子的脂肪族酰基，
R3表示氢、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的羟烷基，
[Z]表示具有3-10个碳原子和3-10个羟基的直链或支链多羟基烷基；
式(II)的多羟基脂肪酸酰胺
其中：
R4表示具有7-12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，
R5表示具有2-8个碳原子的直链、支链或环烷基或具有2-8个碳原子的芳基，
R6表示直链或支链C1-C8烷基、C1-C8氧烷基，具有1-8个碳原子的环烷基、具有1-8个碳原子的芳基，
[Z`]表示在烷基链上具有至少两个羟基的任选烷氧基化的直链多羟基烷基；和其混合物。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，预混合物的总含水量不超过15％重量，其中这种水不是以游离的形式存在。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于，不与沸石和/或硅酸盐结合的水的含量不超过10％重量。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，不与沸石和/或硅酸盐结合的水的含量低于7％重量。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于，除了固体组分外预混合物还含有至多10％重量在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，其中分别向预混合物中添加液态的非离子表面活性剂和起分解作用的粘合剂。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述非离子表面活性剂为通常在洗涤剂或清洗剂中使用的烷氧基化醇，它具有的碳链长度为8-20。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于，所述烷氧基化醇的每摩尔醇平均具有3-7摩尔环氧乙烷单元。
8.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述烷氧基醇为脂肪醇或羰基合成醇。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，预混合物中所使用的单种原料的熔点或预混合物中所使用的组合物的软化点要高于45℃。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于，所述软化点至少为50℃。
11.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，在预混合物中使用的组合物和原料，其中达80％重量的组合物和原料具有明显高于工艺条件下的温度的软化点或熔融点。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于，至少85％重量的组合物和原料具有明显高于工艺条件下的温度的软化点或熔融点。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于，至少90％重量的组合物和原料具有明显高于工艺条件下的温度的软化点或熔融点。
14.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，密实步骤在高于熔融点或软化点温度范围下进行。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于，密实步骤在高于熔融点或软化点2-20℃范围下进行。
16.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，使用一种或多种在1升30℃的水中其浓度为8g时90秒内几乎完全溶解的粘合剂。
17.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，使用在最高达130℃温度下完全呈熔融物的粘合剂。
18.根据权利要求17的方法，其特征在于，使用在最高达100℃温度下完全呈熔融物状态的粘合剂。
19.根据权利要求18的方法，其特征在于，使用在最高达90℃温度下完全呈熔融物状态的粘合剂。
20.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，首先将固体物质在室温至稍提高的温度下，加入到常规的混合器和/或粒化装置中以制备固态和松散预混合物。
21.根据权利要求20的方法，其特征在于，所述温度为低于粘合剂熔融温度或熔融范围的温度下。
22.根据权利要求21的方法，其特征在于，所述温度最高为35℃。
23.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，向预混合物中加入最终组分的粘合剂，其加入条件，要使粘合剂以固化的熔融物或粉末状均匀分布在固体混合物中。
24.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，粘合剂是在其以熔融物形式存在的温度下处理，其中熔融物的温度为60-150℃。
25.根据权利要求24的方法，其特征在于，所述熔融物的温度为80-120℃。
26.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，继续进行混合，直到熔融物固化，并使预混合物以固态、松散的形式存在。
27.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，所使用的预混合物按预混合物计含有至少2％重量，但低于15％重量的粘合剂。
28.根据权利要求27的方法，其特征在于，所述粘合剂的含量低于10％重量。
29.根据权利要求28的方法，其特征在于，所述粘合剂的含量为3-6％重量。
30.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，在实际的粒化、密实、压片、制丸或挤压过程中，将工艺温度调节到高于粘合剂熔融点或粘合剂以熔融物形式存在的温度，但是，工艺温度不超过粘合剂的熔融温度或熔融范围20℃。
31.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，粘合剂具有的熔融温度或熔融范围最高为150℃，而工艺温度高于粘合剂熔融温度或熔融范围的上限温度10℃。
32.根据权利要求31的方法，其特征在于，粘合剂具有的熔融温度或熔融范围最高为100℃。
33.根据权利要求32的方法，其特征在于，粘合剂具有的熔融温度或熔融范围最高为75℃。
34.根据权利要求31的方法，其特征在于，工艺温度高于粘合剂熔融温度或熔融范围的上限温度最高5℃。
35.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，在预混合物的混合/均化和成型之间，即在密实过程中施加温度的持续时间为10秒及最长5分钟。
36.根据权利要求35的方法，其特征在于，所述持续时间为最长3分钟。
37.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，通过挤压进行制备，为此将预混合物在压力下密实、塑化，通过挤压机头部的多孔喷嘴板挤压成细的绳状，接着借助于旋转的切碎装置切成近似球状或珠状至圆柱状颗粒，在挤压机螺杆，预分布器和挤出模头的过渡范围内的温度要控制在，至少达到粘合剂的熔融温度或熔融范围的上限。
38.根据权利要求37的方法，其特征在于，在挤压机螺杆，预分布器和喷嘴板的过渡范围内的温度要控制在，高于粘合剂的熔融温度或熔融范围的上限。
39.根据权利要求38的方法，其特征在于，在挤压的压缩区域内施加温度的持续时间至多为2分钟。
40.根据权利要求39的方法，其特征在于，所述持续时间在30秒至1分钟的范围内。
41.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，直接从制备装置排出后的密实物料的温度不高于80℃。
42.根据权利要求41的方法，其特征在于，所述温度为35-75℃。
43.根据权利要求42的方法，其特征在于，所述温度为40-70℃。
44.根据权利要求43的方法，其特征在于，所述温度为至多达60℃。
45.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，将具有相对宽颗粒大小分布和相对高细颗粒组分的预混合物转变成具有相对窄颗粒大小分布和相对低细颗粒组分的最终产品。
46.按权利要求1-8中任一项的方法所制备的堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂组合物或为此目的经处理的原料，其中
a)首先将组合物和/或原料制备成基本上无水的固态的预混合物，所述预混合物含有
1)含有一种或多种阴离子表面活性剂；
2)在室温和1巴的压力下以固体形式存在，其熔点或软化点不低于45℃的单种原料和/或组合物，其中至少一种为在1巴的压力和低于45℃的温度下呈固态并在加工条件下以熔融物的形式存在的原料或组合物；以及3)任选至多10％重量的在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，
b)在施加的密实压力和至少45℃的温度下，制成颗粒，以及
c)任选接着进一步进行处理或配合颗粒，
其中熔融物起多功能的水溶性粘合剂作用，在制备洗涤剂时，它们不仅起润滑剂的作用，而且还起粘合固态洗涤剂或清洗剂组合物或原料的作用，但，在洗涤剂在水洗液中再溶解时，又起分解作用，并且有蜂窝状结构，其中的蜂窝中填满固体；
其中该原料或组合物选自线性、支化、改性的聚乙二醇、改性聚丙二醇、聚1，2-丙二醇、低分子量的聚乙烯吡咯烷酮、相对分子量最高到30000的聚乙烯吡咯烷酮衍生物，烷氧基化的脂肪醇和羰基合成醇、脂肪酸甲基酯乙氧化物、具有2-100EO的支化和线性的乙氧化的脂肪酸、羟基混合醚、无水溶胀聚合物、式RO(G)x的烷基苷，其中
R是伯直链或甲基支化的C8-C22烷基，
G是具有5或6个碳原子的葡萄糖单元，
x是1-10，
式(I)的多羟基脂肪酸酰胺，
其中
R2CO表示具有6-22个碳原子的脂肪族酰基，
R3表示氢、具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，
[Z]表示具有3-10个碳原子和3-10个羟基的直链或支链多羟基烷基；
式(II)的多羟基脂肪酸酰胺
其中：
R4表示具有7-12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，
R5表示具有2-8个碳原子的直链、支链或环状烷基或具有2-8个碳原子的芳基，
R6表示直链或支链C1-C8烷基、C1-C8氧烷基，具有1-8个碳原子的环烷基、具有1-8个碳原子的芳基，
[Z`]表示在烷基链上具有至少两个羟基的任选烷氧基化的直链多羟基烷基；和其混合物。
47.根据权利要求46的堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂组合物或为此目的经处理的原料，其特征在于，至少80％重量是由本发明制备的组合物和/或经处理的原料组成。
48.根据权利要求47的堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂组合物或为此目的经处理的原料，其特征在于，至少80％重量是由本发明制备的基础颗粒或基础挤压物组成，剩余的组分同样是由按权利要求1-45的方法制备的组合物或经处理的原料组成。
49.根据权利要求46的洗堆积密度高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂组合物或为此目的经处理的原料涤剂，其特征在于，作为外壳是通过熔融物团聚一起的呈尘状或至少细颗粒的成分。
50.按权利要求1-8中任一项制备的洗涤剂成型体，其中
a)首先将组合物和/或为此目的的原料制备成基本无水的固态的预混合物，所述混合物含有
1)在室温和1巴的压力下以固体形式存在并且熔融点或软化点不低于45℃的单种原料和/或组合物，
2)任选至多10％重量在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂，
b)在施加的密实压力和至少45℃的温度下，将它们制成颗粒，以及
c)任选地接着进一步进行处理或加工，
其特征是，成形体有一种或多种阴离子表面活性剂，至少一种通过预混合物加入的在1巴的压力和低于45℃的温度下以固体形式存在，但是在处理条件下以熔融物的形式存在的原料或组合物，其中熔融物起多功能的水溶性粘合剂作用，在制备洗涤剂时，它们不仅可起润滑剂的作用，而且还起粘合固态洗涤剂或清洗剂组合物或原料的作用，但，当洗涤剂在水洗液中再度溶解时，起分解作用，以及成型体还含有一种或多种分解剂；
其中该原料或组合物选自线性、支化、改性的聚乙二醇、改性聚丙二醇、聚1，2-丙二醇、低分子量的聚乙烯吡咯烷酮、相对分子量最高高到30000的聚乙烯吡咯烷酮衍生物，烷氧基化的脂肪醇和羰基合成醇、脂肪酸甲基酯乙氧化物、具有2-100EO的支化和线性的乙氧化的脂肪酸、羟基混合醚、无水溶胀聚合物、式RO(G)x的烷基苷，其中
R是伯直链或甲基支化的C8-C22烷基，
G是具有5或6个碳原子的葡萄糖单元，
x是1-10，
式(I)的多羟基脂肪酸酰胺，
其中
R2CO表示具有6-22个碳原子的脂肪族酰基，
R3表示氢、具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，
[Z]表示具有3-10个碳原子和3-10个羟基的直链或支链多羟基烷基；
式(II)的多羟基脂肪酸酰胺
其中：
R4表示具有7-12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，
R5表示具有2-8个碳原子的直链、支链或环状烷基或具有2-8个碳原子的芳基，
R6表示直链或支链C1-C8烷基、C1-C8氧烷基，具有1-8个碳原子的环烷基、具有1-8个碳原子的芳基，
[Z`]表示在烷基链上具有至少两个羟基的任选烷氧基化的直链多羟基烷基；和其混合物。
51.按权利要求50的洗涤剂成型体，其是片剂。
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