CN1184500A - 包含非离子多糖醚和非皂阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物 - Google Patents

包含非离子多糖醚和非皂阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

含非离子多糖醚和非皂阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物,在洗涤剂组合物中醚和表面活性剂处于紧密物理接近域中。

Description

包含非离子多糖醚和非皂阴离 子表面活性剂的洗涤剂组合物
                         发明领域
本发明涉及洗涤剂组合物，此洗涤剂组合物具有改进的去污性能。
                         发明背景
在洗涤织物的过程中，非常希望使织物具备脱垢性，特别是使由合成纤维制成的人造织物具备脱垢性。
由于部分或全部由合成纤维组成的织物具有疏水性，从其中去掉油污及其形成的油渍特别困难。为了解决这个问题，将去污聚合物加入洗涤剂组合物中。在洗涤过程中，去污试剂吸收到织物的表面上，因此减少了织物表面的疏水性。一旦用去污剂过，污垢和污渍从织物表面脱除起来就容易多了。
加入到洗涤剂组合物中的，主要对疏水性合成织物起作用的去污剂的主要类型包括合成去污剂，优选那些主要含对苯二酸酯基以及多糖醚的。按常规，多糖醚以其分子量、聚合度(dp)和取代度(ds)中的一项或多次指标来表征。聚糖醚，例如纤维素醚已在例如GB 1 534 641中描述过，GB 1 534 641公开了包含纤维素醚去污剂，例如烷基和羟烷基纤维素醚，的非离子表面活性剂洗涤剂组合物。
先有技术中有许多关于包含纤维素醚和任选地包含阴离子的表面活性剂的洗涤剂组合物的披露。例如，EPO 320 296涉及用于洗涤剂组合物的织物柔软添加剂，此柔软添加剂软化天然纤维而不会引起在合成物表面的再沉积问题。公开了一种纤维素醚(0 5～3％，ds最高达到3，dp＝50～1200)和织物柔软剂的一种紧密混合物，纤维素醚与织物柔软剂的比例为1∶1～0.06∶1。织物柔软剂可以是碱金属皂。
EPO 213 730涉及用于处理织物的洗涤剂组合物，此洗涤剂组合物软化天然纤维而不会引起再沉积问题。组成中包含0.5～3％非离子纤维素醚(HLB3.1～43，ds最高达到3，dp 50～1200)，一种非皂阴离子洗涤剂(2～50％)和一种织物柔软剂。此组合物通过干混合、共凝聚或喷雾干燥制备。
EPO 213 729公开了包含皂、非离子表面活性剂和纤维素醚的洗涤剂组合物，此洗涤剂组合物显示了改进的低温溶解性和低的污垢再沉积。公开了一种阴离子表面活性剂，作为任选的表面活性剂。EPO 256 696公开了一种污垢悬浮力有改进的洗涤剂组合物，它包含阴离子表面活性剂(5～90％)，乙烯基吡咯烷酮聚合物和非离子纤维素醚。
US 4 100 094公开了一种含新型纤维素醚的洗涤剂组合物，此新型纤维素醚的分子量为3000～10000，ds为18～2.7，作为去污剂使用。公开了包括阴离子表面活性剂的有机表面活性剂(5～60％)。此组合物由干混合或喷雾干燥法配制。
US 136 038公开了含0.1～3％纤维素醚和5～50％C10-C12烷基苯磺酸盐，优选比例为1∶5～1∶50。颗粒状组合物通过下述方法制备：将除了纤维素醚以外的所有组分以含水搅拌机淤浆的形式混合并且喷雾干燥。纤维素醚以干态加入到混合物中。
然而，已观察到，由于在洗涤剂组合物中加入非离子多糖醚使织物具有的脱垢能力可能因多糖醚在洗液中的分散问题而显著降低。多糖醚在洗涤液中凝聚倾向的结果是，它们在织物附近的扩散速率降低，其结果是不能达到在织物表面的最大吸收。此问题在紧张的洗涤条件下变得更加严重。特别是，利用短的洗涤机程序周期或高温周期以及污垢程度严重的织物的存在，都会妨碍多糖的功能的发挥。此外，高密度洗涤剂配方的开发也使这些问题益发严重。
因此，存在着对提供包含非离子多糖醚的洗涤剂组合物的需要，此非离子多糖醚减少了多糖凝聚的倾向，同时仍能提供合格的去污性能。
现已惊奇地发现，通过在该洗涤剂组合物中使用包含非离子多糖醚并配合一种与之处于物理上紧密相邻的阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物，便可以解决此问题。
然而，所有上面提到的以前的先有技术中都没有一篇是要解决洗涤过程中纤维素醚分散的问题的。此外，上面提到的先有技术没有认识到可以通过在洗涤剂组合物中将多糖醚与阴离子表面活性剂置于紧密物理接近地相结合便可以解决这些问题。
                   发明概述
本发明是一种包含一种非离子多糖醚和一种非皂阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物，其中，在该洗涤剂组合物中，该多糖醚和该阴离子表面活性剂处于紧密的物理接近。
除非另外说明，所有洗涤剂组合物的重量、比率、数量、百分率以％(重量)给出。
                      发明详述
按照本发明，洗涤剂组合物包括作为基本成分的非离子多糖醚和非皂阴离子表面活性剂。已发现，如果在该洗涤剂组合物内的将非离子多糖醚与该阴离子表面活性剂置于紧密物理接近地结合使用，可以改善非离子多糖醚的去污性，此外，由于阴离子表面活性剂与之处于紧密物理接近，故可以改善非离子多糖醚在洗液中的分散能力。
紧密物理接近域
按照本发明，在该洗涤剂组合物中，阴离子表面活性剂与非离子多糖醚处于紧密物理接近。用于本文的紧密物理接近域涵盖粒子、颗粒、碎片、面条状物以及挤出物，它们都包含该阴离子表面活性剂以及该非离子多糖醚。在本发明的一个优选实施方案中，该表面活性剂和该醚在该组合物中是如此的紧密混合物，以致它们在该粒子、颗粒、面条状物和挤出物中是毗邻的，在本发明的另一个优选实施方案中，多糖醚和该阴离子表面活性剂存在于同一粒子、颗粒、碎片、面条状物和挤出物中，但它们并非毗邻，而是被这些粒子、碎片、颗粒、面条状物或挤出物的一种或更多种任选附加成分隔开，例如被至少一层隔开。
                非离子多糖醚
按照本发明，紧密混合物的一种基本组分是非离子多糖醚。化学上，该多糖由戊糖或己糖组成。用于本文的合适的多糖醚选自纤维素醚、淀粉醚、葡聚糖醚及其混合物。优选的是该非离子多糖醚是纤维素醚。纤维素醚通常由植物组织或纤维得到，包括棉花和木浆。
纤维素的脱水匍萄糖单元的羟基可以与各种试剂反应，由此由其它化学基团取代羟基上的氢。各种烷基化和羟烷基化试剂可以与纤维素醚反应，产生烷基-、羟烷基-或烷基羟烷基-纤维素醚，或者及其混合物。用于本发明的最优选的是C1-C4烷基纤维素醚或C1-C4羟烷基纤维素醚或C1-C4烷羟基烷基纤维素醚或其混合物。优选的是本发明的多糖的取代度为0.5～2.8，优选为1～2.5，最优选的为1.5～2(包括首尾)。
合适的非离子纤维素醚包括甲基-和乙基-纤维素醚、羟丙基-、羟丁基-和羟乙基-甲基纤维素醚、羟丙基和羟乙基-纤维素醚、羟丁基甲基纤维素醚、乙羟基乙基纤维素醚、羟乙基纤维素醚、甲羟基乙基羧基甲基纤维素和羧甲基羟乙基纤维素。最优选的该多糖是可以在市场上购买到的甲基纤维素醚，例如Methocel(道化学公司)，甲羟基乙基纤维素醚及其混合物。
按照本发明，该多糖的分子量优选为10000～200000，最优选的是30000～150000。其重均分子量是根据聚合物手册中描述的标准分析法得到的。优选的方法是聚合物溶液的光散射法，此法起初由德拜确立。
本发明的组合物含该非离子多糖醚为0.01％～10％，优选为0.01％～3％，最优选为0.1％～2％。
非皂阴离子表面活性剂
按照本发明，该紧密混合物的另一基本成分是非皂阴离子表面活性剂。能用于本文的阴离子表面活性剂包括传统的伯、带支链和无规的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其分子式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3，其中，x和y+1是至少为约7的整数，优选至少为约9，M是水增溶阳离子，尤其是钠离子，不饱和硫酸盐，例如油烯基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，尤其是EO 1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO 1-5乙氧基羧酸盐)，硫酸化C10-C18烷基聚糖苷以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。
按照本发明，用于本文的合适的烷基或羟烷基烷氧基化的硫酸盐的分子式是RO(A)mSO3M，其中，R是未被取代的C11-C24烷基或羟烷基成分，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基成分，A是乙氧基或丙氧基，m为1～15，更优选为1～10，M是H或可以是选自金属阳离子，例如钠、钾、锂、钙、镁，铵或取代的铵阳离子的阳离子。取代的铵阳离子的具体例子包括甲基、二甲基、三甲基铵和季铵阳离子，例如四甲基铵，二甲基哌啶或以及由链烷醇胺衍生的阳离子例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺及其混合物衍生的阳离子。表面活性剂的例子是C12-C18烷基聚乙氧基(2.25)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基(3)硫酸盐、C14-C15烷基聚乙氧基(0.6)和C12-C18烷基聚乙氧基(4)硫酸盐，其中M选自钠或钾。已经乙氧基化的C12-C14烷基硫酸盐，每分子中平均有0.5～4摩尔环氧乙烷的为尤其优选的。
用于本文的其它合适的阴离子表面活性剂包括C11-C24的盐(例如碱金属和铵盐)优选C12-C20线性烷芳基磺酸盐，特别是线性烷基苯磺酸盐、伯或仲烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐例如α-烯烃磺酸盐、醚磺酸盐、磺化的多羧酸、羟烷基磺酸盐(脂肪酸羟乙磺酸盐)、烷基甲基氨基乙酸盐(alkyl sarcosinates)、酰氨基烷基磺酸盐(taurides)、烷基甘油磺酸盐、脂肪族酰基甘油磺酸盐、脂肪族油基甘醇磺酸盐及其混合物。
按照本发明，组合物包含1％～80％的该非皂阴离子表面活性剂，优选为2％～50％，最优选为5％～40％。
优选的是，该紧密混合物包含该多糖醚和该非皂阴离子表面活性剂的比例为1∶1000～1∶1，优选为1∶500～1∶5，更优选为1∶100～1∶10。
按照本发明，该阴离子表面活性剂与非离子多糖颗粒包含许多通常用在复合粒制剂中的附加组分。合适的组分包括吸收性助洗剂例如沸石、螯合剂、结构物质，例如基于丙烯酸/马来酸的共聚物，和无机填料，例如硫酸盐和碳酸盐。这种组分的详细描述在本文的下列洗涤剂组合物说明中给出。
洗涤剂组合物
按照本发明，洗涤剂组合物可以包含许多通常应用在洗涤剂中的任选成分，例如表面活性剂、助洗剂、螯合剂、聚合物、抗再沉积剂等等。
任选的表面活性剂
希望的话，总的组合物中可以包括下列物质：常用非离子和两性表面活性剂，例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，而它又包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)、C12-C18内铵盐和硫代内铵盐(“sultaines”)、C10-C18氨氧化物等等。也可以使用C10-C18 N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的例子包括C12-C18 N-甲基葡糖胺。参看WO 9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基聚羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖胺。从N-丙基到N-己基C12-C18葡糖胺可用于低起泡。也可以使用C10C20常用皂。如果希望是高起泡，可以使用支链C10-C16皂。另外除了与非离子多糖醚共存在紧密接近域中之外，阴离子表面活性剂在洗涤剂组合物中还可作为表面活性剂系统的一种成分存在。
阳离子表面活性剂
适用于本文的阳离洗涤表面活性剂是含有一个长链烃基的阳离子表面活性剂。这些阳离子表面活性剂的例子包括铵表面活性剂，例如烷基二甲基铵卤化物以及具有下面分子式的表面活性剂：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
其中R2是烷基或在其烷基链中具有约8～约18个碳原子的烷基苯甲基基团，每个R3选自CH2CH2- 、CH2CH(CH)3-、CH2CH(CH2OH)-、CH2CH2CH2-及其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、由这两种R4基团结合形成的苯甲基环结构、
-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任意的己糖或分子量小于约1000的己糖聚合物，以及当y不0时是H。R5和R4相同或是一种烷基链，其中R2+R5的碳原子总数不大于约18；每个y为约0～约10并且y值的总和为0～约15；X是任何相容的阴离子。
在本发明组合物中有用的优选阳离子表面活性剂是水溶性季铵化合物，具有下列通式：
R1R2R3R4N+X-其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苯甲基和(C2H4O)xH，其中x的值是1～5并且X是阴离子。R2、R3和R4中不苯甲基的不应超过一个。
对于R1来说，优选的烷基链长为C12-C15，尤其指烷基是由下列物质衍生的多种链长的混合物的情况：椰子或棕榈仁油，或者由烯烃合成或者OXO醇合成转化而来。优选的R2R3和R4基团是甲基和羟乙基，阴离子X可以选自卤化物、N-甲硫酸盐(methosulphate)、乙酸盐和磷酸盐等的离子。
用于本文的合适的季铵化合物的例子是：氯化或溴化椰子三甲基铵；氯化或溴化椰子甲基二羟乙基铵；氯化癸基三甲基铵；氯化或溴化癸基二甲基羟乙基铵；氯化或溴化C12-C15二甲基羟乙基铵；氯化或溴化椰子基二甲基羟乙基铵；二甲基硫酸十四烷基三甲基铵；氯化或溴化十二烷基二甲基苯甲基铵；氯化或溴化十二烷基二甲基四乙氧基铵以及胆碱酯类。
助洗剂
本文中洗涤剂助洗剂可以任选地包括在组合物中以帮助控制无机物硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂典型地用于织物洗涤组合物中以帮助除去粒状污垢。
助洗剂含量的变化范围可以很大，取决于组合物的最终用途和它的希望的物理形态。当存在时，组合物将典型地包含至少1％助洗剂。液体配方典型地包含5％～50％(重量)的洗涤剂助洗剂，更典型地约5％～30％(重量)。粒状制剂典型地包含10％～80％(重量)的洗涤剂助洗剂，更典型地为15％～50％(重量)。然而，这并不意味着排除更高或更低含量的助洗剂。
无机或含磷的洗涤剂助洗剂包括但不限于下列的碱金属、铵和链烷醇铵的盐，聚磷酸盐(例如：三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐和玻璃状聚偏磷酸盐)、磷酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐、倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐(参看例如美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)。
然而，有些场合需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，即使在所谓“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)的存在下，本文的组合物也表现得令人惊奇地好，这些弱助洗剂例如是柠檬酸盐，或者在所谓“欠复配”(“underbuilt”)的情况下，象沸石或者层状硅酸盐助洗剂的情况亦然。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O的范围为1.6∶1～3.2∶1和层状硅酸盐，例如1987年5月12日授予H.P.Rieck的美国专利4,664,839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是一种结晶层状硅酸盐的商标，由Hoechst销售(本文通常缩写为“SKS-6”)。不像沸石助洗剂，NaSKS-6硅酸盐助洗剂中不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2Si2O5形态。它可以由例如在德国专利DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述方法制备。SKS-6是高度优选的用于本文的层状硅酸盐，但是，其它层状硅酸盐也可以用于本文，例如那些通式为NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M是Na或氢，x是1.9～4的数，优选2，y是0～20的数，本发明优选0。各种来自Hoechst的层状其它硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11、以α、β、γ的形式存在。如上所述，对用于本文来说，δ-Na2Si2O5(NaSKS-6形式)是最优选的。其它硅酸盐也是有用的。例如硅酸镁，可用作颗粒状制剂的松脆剂，起氧漂白的稳定剂作用，用作泡沫控制系统的成分。
羧酸盐助洗剂的例子是碱土和碱金属羧酸盐，如在1973年11月15日公开的德国专利申请2,321,001的那些。
硅铝酸盐助洗剂在大多数现今市场上重垢颗粒状洗涤剂组合物中非常重要，在液体洗涤剂制剂中也是有影响的洗涤剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括那些具有如下经验通式的助洗剂：
Mz[(SiO2)w(zAlO2)y]·xH2O其中，w、z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比的范围为1.0～约0.5，x是从约15～约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料可以从市场上购得。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶或无定形的，可以是天然存在的硅铝酸盐或由合成得到的。生产硅铝酸盐离子交换材料的方法公开在1976年10月12日授予Krummel等人的美国专利3,985,669中。可用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料以沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X等商品名购得。在尤其优选的实施方案中，结晶的硅铝酸盐离子交换材料的分子式为：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20～约30，尤其是约27。这种材料叫做沸石A。脱水的沸石(x＝0～10)也可用于本文。优选地，硅铝酸盐的粒径为约0.1～10μm。
适合本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括但不限于，范围广泛的多羧化物。用于本文的多羧化物是指具有多个羧化物基团的化合物，优选至少3个羧化物基团。多羧化物助洗剂可以以酸的形式加入到组合物中，也可以以中性盐的形式加入到组合物中。当以盐的形式加入时，优选碱金属例如钠、钾和锂盐或链烷醇铵盐。
包括在多羧化物助洗剂中的材料是各种类型的有用材料。多羧化物的一种重要的类型包括醚多羧化物(ether polycarboxylate)包括羟丁二酸氢盐(oxydisuccinate)如下列专利中所公开的：Berg的美国专利3,128,287，颁布于1964年4月7日，以及Lamberti等人的美国专利3,635,830，颁布于1972年1月18日。也可以参考授予Bush等人，颁布于1987年5月5日的美国专利4,663,071中的TMS/TDS助洗剂。合适的醚多羧化物也包括环状化合物，特别是脂环化合物，例如那些公开在美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中的。
其它有用的洗涤剂助洗剂包括醚羟基多羧化物(etherhydroxypolycarboxylates)、顺丁烯二酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、羧甲基羟丁二酸、多乙酸例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐，以及多羧化物例如苯六甲酸、丁二酸、羟丁二酸(oxydisuccinic acid)、聚马来酸、1，3，5-苯三羧酸、羧甲基羟丁二酸及其可溶盐。
柠檬酸助洗剂例如柠檬酸及其可溶盐(尤其是钠盐)，对重垢液体洗涤剂制剂来说是特别重要的多羧化物助洗剂，这是因为它们可由可再生的资源得到并且因为它们具有生物降解能力。柠檬酸也可用于颗粒状组合物，尤其是当与沸石和/或者层状硅酸盐助洗剂结合使用时，羟丁二酸氢盐在这些组合物和混合物中也特别有用。
在本发明的洗涤剂组合物中也适用的是：3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐(3，3-dicarboxy-4-oxa-1，6-hexanedioates)以及有关化合物，它们公开在授予Bush的美国专利4,566,984中，颁布于1986年1月28日。有用的丁二酸助洗剂包括C5-C20烷基和烯基丁二酸及其盐，这种类型的化合物中特别优选的是十二碳烯基丁二酸、丁二酸盐助洗剂的具体例子包括：十二烷基丁二酸盐、十四烷基丁二酸盐、十六烷基丁二酸盐、2-十二碳烯基丁二酸盐(优选)、2-十五碳烯基丁二酸盐等等。月桂基丁二酸盐是这些例子中的优选助洗剂，在公开于1986年11月5日的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中描述了月桂基丁二酸盐。
其它合适的多羧化物公开在授予Crutchfield等人的美国专利4,144,226中，颁布于1979年3月13日，以及公开在授予Diehl的美国专利3,308,067中，颁布于1967年3月7日。也可参看Diehl的美国专利3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18单羧酸，也可以单独加入组合物中或与前述助洗剂尤其是柠檬酸盐和/或丁二酸盐助洗剂结合使用，以提供附加的助洗剂活性。脂肪酸的使用通常使泡沫减少，配方设计师应考虑到这一点。
螯合剂
本文中，洗涤剂组合物也可以任选地包含一种或多种铁和/或者锰螯合剂。这种螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、多官能取代的芳香族螯合剂及其混合物。这些均见诸于下文的定义。不拟受理论的约束，我们认为这些材料的益处部分在于，它们能通过形成可溶螯合剂从洗涤溶液中除去铁和锰离子的不同一般的能力。
用作任选螯合剂的氨基羧化物包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐(ethylenediaminetetrapropnonates)、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐以及羟乙基甘氨酸(ethanoldiglycines)、碱金属、铵以及取代铵盐及其混合物。
当洗涤剂组合物中允许有至少低含量的总含磷时，氨基磷酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂，包括乙二胺四(亚甲基磷酸盐)作为DEQUEST。优选地，这些氨基磷酸盐不含具有大于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多官能团取代的芳香族螯合剂也可用于本文的组合物。参看授予Connor等人的美国专利3,812,044，颁布于1974年5月21日。优选的酸的形式的这种类型的化合物是二羟基二硫代苯例如1，2-二羟基-3，5-二硫代苯。
用于本文的优选可生物降解螯合剂是乙二胺丁二酸氢盐(“EDDS”)，特别是在授予Hartman和Perkins，颁布于1987年11月3日的美国专利4,704,233中所述的〔S，S〕同分异构体。
如果使用这些螯合剂，这些螯合剂通常占这些组合物重量的0.1％～10％，更优选为0.1％～3.0％。
聚合去污剂
在本发明的组合物和方法中，可以任意选用本领域技术人员已知的任何聚合去污剂。聚合去污剂的特征是具有亲水部分，用以使疏水纤维例如聚酯和尼龙的表面亲水化，又具有疏水部分，沉积在疏水纤维表面，并且在洗涤和漂洗的整个周期中保持粘附在那里，因而可以将亲水部分的锚固。这使在用去污剂处理污物以后，再出现的污物在后来的洗涤过程中更易被洗净。
用于本文的聚合去污剂特别包括这样的去污剂，这些去污剂具有：(a)一种或更多种非离子亲水组分，这些非离子亲水组分由下列物质组成：(i)聚合度至少为2的聚氧乙烯部分，或者(ii)氧化丙烯或者聚合度为2～10的聚氧化丙烯部分，其中，该亲水部分不含任何氧化丙烯单元，除非它在每个末端通过醚键与相邻部分键合，或(iii)包含氧化乙烯和1～约30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中该混合物含足够量的氧化乙烯单元，使得亲水组分具有足够大的亲水性，以致一旦该去污剂沉积在此表面上就能增加常规聚酯合成纤维表面的亲水性，该亲水部分优选含至少约25％氧化乙烯单元，特别是对具有约20～30氧化丙烯单元的这种组分，至少应含约50％氧化乙烯单元；或(b)一种或更多种疏水组分，含有(i)对苯二甲酸丙二醇酯(C3 oxyalkyleneterephthalate)部分，其中，如果该疏水部分也包含对苯二甲酸乙二醇酯，则对苯二甲酸乙二醇酯(oxyethylene terephthalate)：对苯二甲酸丙二醇酯的比为约2∶1或更低，(ii)C4-C6亚烷基或氧C4-C6亚烷基部分或及其混合物，或者(iii)聚(乙烯基酯)部分，优选聚合度至少为2的聚(乙烯基乙酸酯)。
典型地，(a)的聚氧乙烯部分为：(i)聚合度从约200起，尽管更高的聚合度也可使用，但优选3～约150，更优选6～约100。合适的氧化C4-C6烯憎水部分包括但不限于，聚合的去污剂封端，例如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是Na，n是4～6的整数，如颁布于1988年1月26日的，授予Gosselink的美国专利4,721,580所述。
可用于本发明的聚合的去污剂也包括对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯的聚合嵌段与聚氧乙烯或聚氧丙烯的对苯二甲酸酯等链段互相嵌段在一起。
以聚(乙烯基酯)憎水部分为特征的去污剂，包括聚(乙烯基酯)，例如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选将聚(乙烯基乙酸酯)接枝到聚氧化烯，例如聚环氧乙烷的主链上。参看Kud等人的欧洲专利申请0219048，公开于1987年4月22日。可以从市场上购得的这种类型去污剂包括Sokalan类型材料，例如SOKALAN HP-22，可由BASF公司(德国)得到。
一种优选的去污剂的类型是含有对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧化乙烯(PEO)的对苯二甲酸酯无规嵌段的共聚物。这种聚合去污剂的分子量的范围是约25,000～约55,000。参看授予Hays的美国专利3,959,230，颁布于1976年5月25日，以及授予Basadur的美国专利3,893,929，颁布于1975年7月8日。
另一种优选的聚合去污剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的聚酯，此聚酯含有10～15％(重量)的对苯二甲酸乙二醇酯单元以及90～80％(重量)的聚氧乙烯的对苯二甲酸酯单元，由平均分子量为300～5000的聚氧乙烯二醇转化而来。这种聚合物的例子包括市场上可购得的材料ZELCON5126(来自杜邦)以及MILEASE T(来自ICI)。也可以参看授予Gosselink的美国专利4,702,857，颁布于1987年10月27日。
另一优选的聚合去污剂是基本为线型的酯的低聚物的磺化产品。基本为线型的酯低聚物由对苯二酰和氧亚烷基氧重复单元的低聚酯主链，以及以共价形式与主链结合的终端部分所构成。这些去污剂在颁布于1990年11月6日、授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利4,968,451中有充分的描述。其它合适的聚合去污剂包括颁布于1987年12月8日，授予Gosselink等人的美国专利4,711,730中的对苯二甲酸酯聚酯、颁布于1988年1月26日、授予Gosselink的美国专利4,721,580中的阴离子封端的低聚酯，以及颁布于1987年10月27日、授予Gosselink的美国专利4,702,857中的嵌段聚酯低聚物。
优选的聚合去污剂也包括颁布于1989年10月31日，授予Maldanedo等人的美国专利4,877,896中的去污剂，此专利公开了阴离子，尤其是磺芳酰基(sulfoarolyl)封端的对苯二甲酸酯聚酯。
如果使用的话，去污剂通常占本文洗涤剂组合物重量的约0.01％～约10.0％，典型地约0.1％～约5％，优选地约0.2％～约3.0％。
还有另一种优选的去污剂是重复单元为对苯二酰单元、磺化间苯二酰(sulfoisoterephthaloyl)单元、氧亚乙基氧单元和氧-1，2-亚丙基单元。重复单元形成低聚物的主链并且优选以改性的羟乙磺酸盐封端。特别优选的这种类型的去污剂包含约1个磺化间苯二酰(sulfoisophthaloyl)单元、5个对苯二酰单元、比例为约1.7～约1.8的氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基氧单元、两个封端单元2-(2-羟基乙氧基)-亚乙基磺酸钠。该去污剂还含有低聚物重量的约0.5％～约20％的结晶抑制稳定剂，优选地选自二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐及其混合物。
作为实例而非界定，在水洗涤液中，本文的组合物和方法可做调整，以提供至少大约千万分之一的活性漂白催化剂种，在洗涤液中优选提供约0.1ppm～约700ppm，更优选为约1ppm～500ppm的催化剂种。
漂白配混物-漂白剂及漂白活化剂
本文的洗涤剂组合物可任选地包含漂白剂或漂白组合物，漂白组合物含一种漂白剂以及一种或多种漂白活化剂。当存在时，漂白剂的量典型地为洗涤剂组合物的1％～40％，更典型地为5％～30％，尤其对于织物洗涤而言是如此。如果存在的话，漂白活化剂的量典型地为含漂白剂加上漂白活化剂的漂白组合物的0.1％～60％，更典型地为0.5％～40％。
用于本文的漂白剂可以是任意的漂白剂，这些漂白剂用于纺织品清洁、硬表面清洁或其它已知或正逐渐为人所知的清洁目的中的洗涤剂组合物。这些漂白剂包括氧漂白剂以及其它漂白剂。
也可以使用过氧漂白剂。合适的过氧漂白化合物包括碳酸钠的过氧水合物以及相当的过碳酸盐，焦磷酸钠的过氧水合物、脲的过氧水合物以及过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，工业上由杜邦公司生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂包含平均尺寸为约500微米～约1000微米的干粒子，不大于该粒子重量的约10％小于约200微米，不大于该粒子重量的约10％大于约1,250微米。过碳酸盐可任选地包覆上硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂。优选的涂层主要含碳酸盐/硫酸盐混合物。过碳酸盐可以由各种商业来源例如FMC、Solvay和Tokai Denka得到。
可以使用而不带限制性的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类试剂的合适例子包括六水合一过氧对苯二甲酸镁、介氯过苯甲酸(methchloro perbenzoic acid)的镁盐，4-壬胺-4-氧代过氧丁酸以及二过氧十二烷二酸。这些漂白剂公开在颁布于1984年11月20日、授予Hartman的美国专利4,483,781中，1985年6月3日提交、授予Burns等人的美国专利申请740,446，公开于1985年2月20日、授予Banks等人的欧洲专利申请0,133,354以及颁布于1983年11月1日、授予Chung等人的美国专利4,412,934。高度优选的漂白剂也包括颁布于1987年1月6日、授予Burns等人的美国专利4,634,551中描述的6-壬胺基-6-氧代过氧己酸。
也可以使用漂白剂的混合物。过氧漂白剂、过硼酸盐，例如过硼酸钠(例如单-或四-水合物)，过碳酸盐等优选地与漂白活化剂结合使用，它导致在水溶液中生成对应于漂白活化剂的过氧酸(即在洗涤过程中)的就地产物。各种非限定性活化剂的例子公开在颁布于1990年4月10日、授予Mao等人的美国专利4,915,854以及美国专利4,412,934中。壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)以及四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的，也可以使用其混合物。关于可用于本文的其它典型的漂白剂和活化剂，也可以参看美国专利4,634,551。还已观察到，在含非离子多糖醚的组合物(如实例4，C-F中显示的)中，加入壬酰基苯酚磺酸盐提供附加的颜色维护性的好处。似乎是，当将某些有颜色的织物进行重复洗涤时，与不含多糖醚的组合物相比，NOBS与多糖醚结合使用的组合物能改进有色织物的本色。
高度优选的氨基衍生的漂白活化剂具有下列分子式：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1为含约6～约12个碳原子的烷基，R2是含1～约6个碳原子的亚烷基，R5是H或烷基、芳基或含约1～约10个碳原子的烷芳基，L是任何适当的离去基团。离去基团是任何从漂白活化剂上被取代出来的基团，离去基团被取代是过氢氧阴离子对漂白活化剂进行亲核攻击的结果。优选的离去基团是苯酚磺酸盐。
上述分子式的漂白活化剂的优选例子包括：(6-辛酰胺基-己酰基)苯酚磺酸盐、(6-辛酰胺基己酰基)-苯酚磺酸盐、(6-癸酰胺基-己酰基)苯酚磺酸盐及其混合物，如美国专利4,634,551所述，并入本文以作参考。
含苯并噁嗪(benzoxazin)类型活化剂的另一类漂白活化剂公开在颁布于1990年10月30日、授予Hodge等人的美国专利4,966,723，并入此文作为参考。苯并噁嗪类型的高度优选的活化剂是：
Figure A9619385100171
另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，特别是具有下列分子式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：其中R6是H或者烷基、芳基、烷氧基芳基或含1～约12个碳原子的烷芳基。高度优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺及其混合物。也可以参看颁布于1985年10月8日、授予Sanderson等人美国专利4,545,784，并入此文作为参考，此专利公开了被吸收在过硼酸钠内的酰基己内酰胺。其它优选的活化剂是阳离子漂白活化剂。
除氧漂白剂之外的漂白剂也为本领域所已知并且能用于本文。特别感兴趣的非氧漂白剂的一种类型包括光活化漂白剂，例如磺化酞菁锌和/或铝。参看颁布于1997年7月5日、授予Holcombe等人的美国专利4,033,718。如果使用的话，洗涤剂组合物典型地含0.025％～1.25％(重量)的这种漂白剂，特别是磺化酞菁锌。
如果需要的话，漂白化合物可以通过锰化合物进行催化。这些化合物在本领域中是熟知的，它包括，例如基于锰的催化剂，公开在美国专利5,246,621；美国专利5,244,594；美国专利5,194,416；美国专利5,144,606；以及欧洲专利申请公开号549,271A1、549,272A1、544，440A2以及544,490A1中；这些催化剂的优选例子包括Mn2 1V(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、Mn2 III(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、Mn4 IV(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMn4 IV(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它基于金属的漂白催化剂包括那些公开在美国专利4,430,243和美国专利5,114,611中的漂白催化剂。使用锰与各种复杂配位体以增强漂白作用，在下列美国专利中也有报道：4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161；5,227,084。
聚合分散剂
在本文的组合物，以0.1％～7％(重量)是有利的使用聚合分散剂，尤其是在沸石和/或者层状硅酸盐助洗剂存在的情况下。合适的聚合分散剂包括聚合的多羧化物以及聚乙二醇，尽管也可以使用为本领域所知的其它聚合分散剂。据信，尽管打算不受理论的限制，当聚合分散剂与其它助洗剂(包括低分子量多羧化物)结合使用时，通过抑制结晶的生长，颗粒去污分散作用以及抗再沉积作用，增强了洗涤剂助洗剂总的性能。
聚合的多羧化物可通过合适的不饱和单体的聚合或共聚作用制备，优选制成它们的酸的形式。可以用来聚合的以形成合适的聚合多羧化物的不饱和单体酸包括：丙烯酸、马来酸(或马来酐)、富马酸、衣康酸、阿康酸、中康酸、柠康酸以及亚甲基丙二酸。在本文聚合的多羧化物或不含羧化物基的单体部分中的存在的非羧基化物基团，例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是合适的，条件是这些部分的比例不大于约40％(重量)。
特别合适的聚合多羧化物可以来自丙烯酸。这种可用于本文的基于丙烯酸的聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。以酸形式存在的这种聚合物的平均分子量的优选范围是约2,000～10,000，更优选地为约4,000～7,000，最优选为约4,000～5,000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐例如包括碱金属盐、铵盐以及取代铵盐。这种类型的可溶聚合物是已知的物质。在洗涤剂组合物中这种类型的聚丙烯酸盐的使用例如已公开在颁布于1967年3月7日、Diehl的美国专利3,308,067中。
也可以用基于丙烯酸/马来酸的共聚物作为分散/抗再沉积剂的优选成分。这种物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。以酸形式存在的这种共聚物的平均分子量的优选范围为约2,000～100,000，更优选为约5,000～90,000，最优选为约7,000～80,000。在这种聚合物中丙烯酸盐与马来酸盐部分的比例范围通常是约30∶1～约1∶1，更优选为约70∶30～30∶70。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐例如可包括碱金属盐、铵盐和取代铵盐。这种类型的可溶丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知物质，公开于1982年12月15日的欧洲专利申请号66915中，以及公开于1986年9月3日的EP 193,360中，其中也描述了含羟丙基丙烯酸盐的聚合物。其它有用的分散剂还包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇或乙酸酯的三元共聚物。这种物质也公开在EP 193,360中，例如包括丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
可以包括的另一种聚合物质是聚乙二醇(PEG)。PEG可显示出分散剂的性能以及可作为粘土污垢去除-抗再沉积剂。用于这些目的典型分子量的范围为约500～约100,000，优选为约1,000～约50,000，更优选为约1,500～约10,000。
也可以使用聚氨基酸分散剂例如聚天冬氨酸以及聚谷氨酸(polyglutamatemay)，尤其是在与沸石助洗剂结合使用时。例如聚天冬氨酸的分散剂优选具有约10,000的分子量(平均)。
粘土污垢去除/抗再沉积剂
本发明的组合物也可以任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。含这些化合物的颗粒状洗涤剂组合物典型地含约0.01％～约10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物典型地含约0.01％～约5％。
最优选的去污和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。示范的乙氧基化胺在颁布于1986年7月1日、VanderMeer的美国专利4,597,898中有进一步的描述。另一组优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂是公开在欧洲专利申请111,965的阳离子化合物，Oh和Gosselink，公开于1984年6月27日。可以使用的其它粘土污垢去除/抗再沉积剂包括乙氧基化胺聚合物，公开在欧洲专利申请111,984中，Gosselink，公开于1984年6月27日；两性离子聚合物，公开在欧洲专利申请112,592中，Gosselink，公开在1984年7月4日；以及氧化胺，公开在美国专利4,548,744中，Connor，颁布于1985年10月22日。本领域已知的其它粘土污垢和/或者抗再沉积剂也可用于本文的组合物。另一类型的优选抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质在本领域中为人所熟知。
染料转移抑制剂
本发明的组合物中也可以包括一种或多种这样的物质，它可以在洗涤过程中有效地抑制染料从一种织物到另一种织物的转移。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯比咯烷酮聚合物、聚N-氧化胺(polyamineN-oxide)聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑、酞菁锰、过氧化酶及其混合物。如果使用的话，这时试剂典型地占组合物重量的0.01％～10％，优选为0.01％～5％，更优选为0.05％～2％。
更具体地说，优选用于本文的聚N-氧化胺聚合物包含具有下列结构式的单元：R-Ax-P；其中，P是其上可以连接N-O基团的可聚合单元，或者N-O基团可以形成可聚合单元的一部分，或者N-O基团可以连接两个单元。A是下列结构中的一种：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝、x是0或1；以及R是脂族基、乙氧基化的脂族基、芳香基、杂环或脂环基团或其任意混合物，N-O基团中的N可以连在这些基团上面或者N-O基团是这些基团的一部分。优选的是那些其中R是杂环基团的聚N-氧化胺，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物的聚N-氧化物。
N-O基团可由下列通式表示：
Figure A9619385100211
其中R1、R2和R3是脂族、芳族、杂环或脂环基团及其混合物；x、y和z是0或1；N-O基团中的N可以连接在上述任意基团上或形成上述任意基团的一部分。聚N-氧化胺的氧化胺单元的PKa＜10，优选Pka＜7，更优选Pka＜6。
可以使用任意的聚合物主链，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有抑制染料转移的性能。合适的聚合主链的例子是乙烯类聚合物、聚链烯类、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。这些聚合物包括其中一种单体类型是N-氧化胺，而另一单体类型是N-氧化物的无规或嵌段共聚物。N-氧化胺聚合物中胺与N-氧化胺典型的比为10∶1～1∶1,000,000。然而存在于聚氧化胺中的氧化胺基团的数量可以通过适当的共聚或适当的N-氧化度而改变。可以得到几乎是任意聚合度的聚氧化胺。典型地，其平均分子量的范围为500～1,000,000；更优选为1,000～500,000；最优选为5,000～100,000。这种物质的优选种类可以称为“PVNO”。
可用于本文洗涤剂组合物的最优选的聚N-氧化胺是聚(N-氧化4-乙烯基吡啶)，其平均分子量约50,000且胺与N-氧化胺的比为约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(被称为PVPVI类)也是本文优选的。优选地，PVPVI的平均分子量的范围是5,000～1,000,000，更优选为5,000～200,000，最优选为10,000～20,000。(平均分子量由光散射法测定。此方法在Barth等人，化学分析，Vol 113，“聚合物鉴定的现代方法”中描述，该文收入其公开内容作为参考)。PVPVI共聚物中N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1～0.2∶1，更优选为0.8∶1～0.3∶1，最优选为0.6∶1～0.4∶1。这些共聚物可以是线型的或具有支链的共聚物。已观察到，含非离子多糖醚和染料转移抑制剂，诸如实例1的配方B、C和D中说明的PVNO和PVPVI，的组合物提供额外的染料转移抑制效果。据信，由于多糖醚与染料转移抑制剂结合使用产生的协合效应给经多次重复洗涤的白色织物提供意料之外的白度维护性能的好处。
本发明的组合物也可以使用平均分子量为约5,000～约400,000的聚N-乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，优选其分子量为约5,000～约200,000，更优选为约5,000～约50,000。PVP是洗涤剂领域技术人员已知的；参看例如EP-A-262,897以及EP-A-256,696，并入此文作为参考。含PVP的组合物也可以含平均分子量为约500～约100,000的聚乙二醇(“PEG”)，优选为约1000～约10,000。优选地，按ppm计，投入洗涤液中的PEG与PVP比为约2∶1～约50∶1，更优选为约3∶1～约10∶1。
本文的洗涤剂组合物中也可以任选地含约0.005％～5％(重量)的某些类型的亲水性荧光增白剂，这些亲水性荧光增白剂还可以提供染料转移抑制作用。如果使用的话，本文的组合物优选含约0.01％～1％(重量)的这种荧光增白剂。
用于本发明的亲水荧光增白剂具有下面的结构式：
Figure A9619385100221
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基以及NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基N-甲氨基、吗啉代(morphilino)、氯以及氨基；M是成盐的阳离子，例如钠或钾。
当上面的分子式中的R1是苯胺基、R2是N-2-双-羟乙基、M是诸如钠的阳离子时，增白剂是4，4′-双〔(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸及其二钠盐。这个特定的增白剂种类在市场上可以购得，其商品名是Tinopal-UNPA-GX，由汽巴-嘉基公司生产。Tinopal-UNPA-GX是可用于本文洗涤剂组合物中的优选亲水性荧光增白剂。
当在上面的分子式中的R1是苯胺基、R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基、M是诸如Na的阳离子时，增白剂是4，4′-双〔(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂种类在市场上可以购得，商品名Tinopal 5BM-GX，由汽巴-嘉基公司生产。
当上述分子式中的R1是苯胺基、R2是吗啉代(morphilino)、M是诸如钠的阳离子时，增白剂是4，4′-双〔(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸、钠盐。这种特定的增白剂种类在市场上可以购得，商品名为Tinopal AMS-GX，由汽巴嘉基公司生产。
当本发明选用的特定的荧光增白剂种类与本文以前所述的选用的聚合染料转移抑制剂结合使用时提供特别有效的染料转移抑制性能的好处。选择的这些聚合物(例如，PVNO和/或PVPVI)与选择的这些荧光增白剂(例如，Tinopal UNPA-GX、Tinopal5BM-GX和/或者Tinopal AMS-GX)的结合使用，与单独使用这两种洗涤剂组合物组分中任一种组分相比，在水洗涤液中提供显著好的染料转移抑制。不拟受理论的限制，据信，这种增白剂起这样的作用是因为在洗涤液中它们对织物具有高亲合性并且因此相对快地沉积在这些织物上。在洗涤液中，增白剂沉积在织物上的程度可由称为“尽吸系数”的参数来定义。尽吸系数通常是指a)沉积在织物上的增白剂与b)最初增白剂在洗液中的浓度的比。具有相对高的尽吸系数的增白剂是在本发明背景下用于抑制染料转移最适合的。
当然，可以理解，在本发明组合物中可任选其它传统荧光增白剂类型的化合物以提供传统织物“白度”的好处，而不是真正的染料转移抑制的效应。这种用法是传统的并且对于洗涤剂配方来说是熟知的。
按照本发明，洗涤剂组合物可以包含通常用于传统洗涤剂组合物中的任何其它组分，例如皂、抑泡剂、柔软剂、增白剂、添加酶以及酶稳定剂。
组合物的形式
本发明的组合物可用于洗衣洗涤剂组合物、织物处理组合物、织物柔软组合物以及硬表面清洁剂中。组合物可配制为常规的小颗粒状、条状、膏状或粉末状。洗涤剂组合物是以传统的方式制造的，例如，就粉末状洗涤剂组合物而言，可以利用喷雾干燥法、喷雾混合或凝聚法。
按照本发明，优选的颗粒状洗涤剂组合物的密度为400g/l～1200g/l，优选为500g/l～1000g/l，更优选为600g/l～1000g/l。
按照本发明，组分的平均粒径大小应优选为：直径大于1.7mm的粒子不多于5％，直径小于0.15mm的不多于5％。
本发明的多糖醚和阴离子表面活性剂的紧密混合物在pH为7～11，优选地为9～10.5的水洗涤液中的含量至少为10ppm。
洗涤方法
本发明也涉及洗涤织物的方法，该方法包括将该脏织物与水洗涤液接触，此水洗涤液除了含本发明的非离子多糖醚和阴离子表面活性剂的紧密混合物颗粒外还含本文所述的传统的洗涤剂成分。在优选的方法中，使用聚酯和聚酯-棉混纺织物。
操作
按照本发明，非离子表面活性剂及非离子多糖醚的紧密混合物可以通过凝聚或喷雾干燥技术制备。
相应的，本发明的凝聚法步骤包括：1.将任选螯合剂的表面活性剂预混物与聚合物混合。2.干燥(任选)。3.转移到高速混合器，优选通过双螺杆挤出机。4.使表面活性剂膏与有效量含非离子多糖醚的粉末聚结。
要明白，可设想出上列操作步骤的任意方便的顺序。同样可能，甚至更有利的是，在同一操作设备内进行两种或更多种操作。现在将更详细描述这些操作中的每一步。
制备膏状预混物
表面活性剂膏状预混物可以通过本领域技术人员已知的方法制备。特别有用的方法包括硫酸盐化作用和/或者磺化作用或其它反应，以制备希望的阴离子表面活性剂，例如在降膜式磺化反应器、熟化罐、酯化反应器中等等。
在连续中和回路反应器中中和阴离子表面活性剂的酸前体是特别方便的。在这样的装置中，酸前体与中和试剂例如氢氧化钠水溶液进料到回路中。将组分紧密混合以促进中和作用，然后通过换热器，被冷却。将部分中和的表面活性剂从回路抽出，而其余部分又被送回到注入酸和碱的位置，并又通过回路继续循环。
然后在本发明中，表面活性剂膏与任选的螯合剂和聚合物或共聚物的溶液混合，混合可以在任何方便的混合装置中实现，并且以单独成分或预混合成分的任何顺序进行添加。
膏状物的干燥(在线)
优选的是，在维持膏流动性的同时，表面活性剂含水膏状物中的湿度尽可能低，因为低湿度可以使制得的粒子中表面活性剂的浓度较高，优选干燥后的膏体含5～40％的水，更优选为15～35％，最优选为15％～25％，用于降低膏的湿度应用最广的操作方式是大气或真空气流干燥器或刮板换热器或刮板降膜蒸发器的设施(在线)。
双螺杆挤出机
挤出机按连续的方式完成了泵送以及混合粘稠表面活性剂膏的作用。一个基本的挤出机由具有光滑圆柱形内表面的机筒组成。在这个圆筒内装着挤出机螺杆，有一个高活性膏入口，当螺杆转动时使膏沿机筒的长度方向移动。
挤出机的详细设计使其可以执行各种功能。首先，筒中的附加入口可以使其它组分包括化学结构(structuring)试剂直接加入到筒中。第二，真空泵以及沿螺杆轴周围的密封使得可抽真空，使湿份含量降低。第三，加热或冷却的设备可以装在筒壁上用于控制温度。第四，挤出机螺杆的精心设计可以促进膏自身或与其它添加剂的混合。
优选的挤出机是双螺杆挤出机。这种类型的挤出机具有平行安装在同一机筒中的两个螺杆，这两个螺杆可以按同一方向旋转(同向旋转)或者以相反的方向旋转(反向旋转)。同向旋转双螺杆挤出机是用于本发明的最优选的设备。
在本发明中，一台挤出机特别有用，因为通过在机筒中加入液氮或固体二氧化碳可以有效地冷却膏体(这可能使人感到惊奇，因为通常作为机械能输入的结果，挤出机使它的物料加热以克服粘性剪切力)，同时将粘度不断增加的(较冷的)膏体挤出挤出机并且进入到产生颗粒的混合机/聚结机中。
用于本发明的合适的双螺杆挤出机包括那些由下列生产者所提供的：APV Baker，(CP系列)；Werner以及Pfleiderer，(Continua系列)；Wenger，(TF系列)；Leistritz(ZSE系列)；以及Buss(LR系列)。
挤出机通过降低湿度和温度使膏得到调整。可以在真空下除去水份，优选在0mmHg(表压)和-55mmHg(表压)，(大气压以下0～7.3KPa)。
可以通过将固体二氧化碳或液氮直接加入挤出机筒中来降低温度。然而，这不是本发明优选的操作方式。
细分散体混合及造粒
按照本发明，适用于加工表面活性剂的任何设备、装置或单元均可用来实施本方法。对于混合/聚结来说，可以使用许多混合机/聚结机中的任何一种。在一种优选的实施方案中，本发明的工艺操作是连续进行的。特别优选的是FukaeRFS-G系列的混合机，生产者：Fukae PowtechKogyo公司，日本；这种设备的形式基本上是碗状的容器，物料可由顶部入口加入，在接近底部的地方有一个搅拌器，此搅拌器具有基本上垂直的轴，在侧壁上装有一个切刀。搅拌器和切刀可以彼此独立并且分别以可变速度操作。容器可以装上冷却夹套，或者需要的话，可以装上冷冻单元。
发现适用于本发明方法的其它类似的混合机包括DiosnaRV系列，生产者：Dierks & Sohne，德国；以及Pharma MatrixR生产者：TKFielder有限公司，英国。据信适用于本发明方法的其它混合机是FujiR VG-C系列，生产者：Fuji Sangyo公司，日本；以及RotoR，生产者：Zanchetta & Co srl，意大利。
其它优选的合适设备包括EirichR，系列RV，生产者：Gustau EirichHardheim，德国；LodigeR，用于间歇混合的系列FM，用于连续混合/聚结的系列Baud KM，生产者：Lodige Machinenbau GmbHPaderborn，德国；DraisRT160系列，生产者：Drais Werke GmbH，Mannheim德国；以及WinkworthR RT 25系列，生产者：WinkworthMachinery有限公司，Berkshire，英国。
Littleford Mixer，型号：#FM-130-D-12，具有内部切刀片以及Cuisinart Food Proccssor，型号：#DCX-Plus，具有7.75英寸(19.7cm)的刀片，上述两种混合机是合适的混合机的两个例子。可以使用其它具有精细分散混合及成粒能力并且停留时间大约为0.1～10分钟的混合机。优选透平式叶轮混合机，此混合机在旋转轴上有几个刀片。本发明可以以间歇法或连续法实施。
可以在膏的软化点(通常范围为40～60℃)及其降解点(取决于膏的化学性质，例如烷基硫酸盐膏体往往在大于75～80℃时降解)之间的初始温度加入混合机。高温会降低粘度，便于膏的运送但是导致生成较低活性的聚结体。
可以以许多方式将膏加入混合机中，从简单地倒入直到通过混合机入口前的管子末端小孔以高压泵入。虽然所有这些方式对于生产具有良好物理性质的聚结体都是可行的，但已发现在本发明的一种优选实施方案中，膏从挤出机中挤出能获得在混合机中的较好分布，好的分布可以提高尺寸符合要求的颗粒的产率。在混合机入口前使用高的泵送压力可以增加最后聚结体的活性。通过结合这两种效应，并且在系统中通过足够小的孔(挤出)以达到希望的流速但是保持泵送压力达到最大可行的泵送压力，则可达到高度有利的结果。
可将得到的洗涤剂颗粒干燥、冷却和/或者在其上撒上合适的表面涂敷剂也在本发明的范围内。
喷雾干燥法
按照本发明，可以用本领域已知的喷雾干燥法制备阴离子表面活性剂和非离子多糖醚的紧密混合物。使用这种方法时，沸石A、阴离子表面活性剂、螯合剂和非离子多糖醚的混合物借搅拌在容器内混合。水与任选的粘度改性剂一起加入。将pH值调节到大于10并且添加水，其目的是使混合物具有希望的流动特性。将混合物搅拌最长达1小时。然后将混合物输入到喷雾干燥塔单元的顶部。入口温度及共振时间是改变的，以产生希望的颗粒尺寸及湿含量。得到的喷雾干燥粉末收集在塔的底部。
              实例用在实例中的缩写在洗涤剂组合物中，组分的缩写标志具有下列的意思：XYAS             ：C1X～C1Y烷基硫酸钠25EY             ：一种C12-C15主要是线性的伯醇与平均为Y摩
               尔的环氧乙烷缩合XYE2             ：一种主要是线性的伯醇与平均为Z摩尔的环氧乙
               烷缩合XYEZS            ：每摩尔C1X～C1Y烷基硫酸钠与平均为Z摩尔的
               环氧乙烷缩合TFAA             ：C16-C18烷基N-甲基葡酰胺(glucamide)硅酸盐           ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2.0)NaSKS-6          ：分子式为δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐           ：无水碳酸钠MA/AA            ：30∶70马来酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量约
               70,000沸石A            ：分子式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸
               钠，其主要粒子大小的范围为1～10微米。柠檬酸盐         ：柠檬酸三钠二水合物过碳酸盐         ：涂有硅酸钠(Si2O∶Na2O＝2∶1)涂层的无水过碳
               酸钠漂白剂，过碳酸盐与硅酸钠的重量比为39∶1。CMC              ：羧甲基纤维素钠DETPMP           ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，市售者：Monsanto
               商品名：Dequest 2060PVNO             ：乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的聚N-氧化(4-
               乙烯基吡啶)共聚物，其平均分子量为10,000蒙脱石粘土       ：蒙脱石钙，生产者：Colin Stewart Minchem有限
               公司。颗粒状抑泡剂     ：12％硅氧烷/氧化硅、18％十八烷醇、70％淀粉，
               以颗粒形式存在。LAS              ：C12线型烷基苯磺酸钠。TAS              ：脂烷基硫酸钠SAS              ：以钠盐形式存在的C12-C14仲(2，3)烷基硫酸盐。SS               ：分子式为2-丁基辛酸二级皂表面活性剂磷酸盐           ：三聚磷酸钠TAED       ：四乙酰基乙二胺PVP        ：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物HMWPEO     ：高分子量聚环氧乙烷MC         ：甲基纤维素醚，分子量为110000～130000，生产者：
         Shin Etsu Chemicals，商品名：MetoloseMHEC       ：纤基乙酸钠MH300，生产者：HoechstTAE25      ：牛脂醇乙氧基化物(25)PEO        ：聚环氧乙烷硫酸盐     ：硫酸钠HEDP       ：1、1-羟基乙烷二膦酸EDDS       ：〔S，S〕乙二胺丁二酸氢盐DHAC       ：C12/C16氯化二甲基羟乙基铵
                      实例
按照本发明，可以用本领域已知的任何方法例如喷雾干燥、聚结、挤出以及造粒生产洗涤剂组合物。
颗粒1和2可以按下列方法生产。同样地，颗粒11-12以及25～28也可以按类似的方法生产，其中不用螯合剂。
本实例描述了在实验室规模高剪切混合机(食品处理机，生产者：Braun.〔商品名〕)中以间歇方式生产的方法。将300g包括非离子多糖醚的粉末首先加入混合机中。在这个特定的例子中使用沸石A与微细的低密度碳酸钠的比为2∶1。
表面活性剂是C45AS/AE3S(80∶20)含水膏体，其洗涤活性为78％，水含量为16％。在这个实例中，膏体与40％的马来酸与丙烯酸的共聚物的钠盐溶液以及20％乙二胺-N，N-二丁二酸钠盐溶液在间歇混合机内预混合。膏体∶聚合物∶螯合剂的重量比为1∶0.64∶0.09。然后将混合物干燥到起初膏的湿度16％。将膏状混合物放到60℃的烘箱中直到达到热平衡。然后开动混合机，以500g/min的速度加入膏体直至开始凝聚并且形成颗粒。终点是明显的并且容易看出。其特征是混合机牵引功率增加，另一个特征是混合机内物料的变化，物料由微细的粉末和散布的表面活性剂膏体的混合物，变为平均粒径大小为400～600μm含粉末和膏的聚结物。形成的聚结物的活性是51％。
粒子13～24按本文上述的喷雾干燥法制备。参比颗粒以及颗粒1和2
  参比 颗粒1 颗粒2
 MC     0     2     0
 MHEC     0     0     2
 45AS/25AS(3.1)     30     30     30
 MA/AA     10     10     10
 沸石A     20     20     20
 碳酸盐     10     10     10
 EDDS     1     1     1
 水     5     5     5
 其他/微量成分     15     13     13
                   实例1
制备了下面的洗衣洗涤剂组合物A、B、C和D。实例配方C和D代表本发明的实施方案。
    A     B     C     D
 参比颗粒     30     30     0     0
 颗粒1     0     0     30     0
 颗粒2     0     0     0     30
 45AS/25AS(3∶1)     9.1     9.1     9.1     9.1
 35AE3S     2.3     2.3     2.3     2.3
 24E5     4.5     4.5     4.5     4.5
 TFAA     2.0     2.0     2.0     2.0
 沸石A     4     4     4     4
 MC     0     0.6     0     1
 NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)     10.6     10.6     10.6     10.6
 碳酸盐     5     5     5     5
 TAED     5     5     5     5
 过碳酸盐     22.5     22.5     22.5     22.5
 HEDP     0.8     0.8     0.8     0.8
 蛋白酶     0.55     0.55     0.55     0.55
 多羧化物     3.1     3.1     3.1     3.1
 PVNO     0.03     0.03     0.03     0.03
 颗粒状抑泡剂     1.5     1.5     1.5     1.5
 其余为微量成分到100％
去污试验，用Hotpoint洗涤机，短周期，40℃，硬度为12dH的Newcastle市的水，采用一次(75g)加入。用上述条件首先将织物用每种配方A、B、C进行预处理。将污染混合物均匀地刷在织物上，放置在工作台上干燥一夜，然后再用各自的配方洗涤织物。
油脂污垢去除性能的差别按专门小组评分单位(PSU)记录，正值与参比产品相比，具有较好的性能。使用下面的分级标准(PSU分级)：
0＝相等
1＝我想这种较好
2＝我知道这种稍好
3＝这种好得多
4＝这种显然好得多专家评分员在可控光条件下进行评级，这个实验中使用的重复样品数是6个。
‘S’是指观察到的差别以95％置信水平在统计上是显著的。在配方之间的差异的显著性通过用双向ANOVA计算方法得到。因而，配方之间的差别以及同样的重复试验之间的差别分别用它们相应的方差计算，采用F试验做了差异显著性分析。
专门小组评分单位 洗涤剂组合物A 洗涤剂组合物B 洗涤剂组合物C
聚棉上的平均污渍
Chicken*       0     +1.0     +1.5
 Pizza**       0     +0.9     +1.4
 Indian***       0     -0.4     +0.4
 Tuna****       0     +0.8s     +1.4s
四种污渍的平均       0     +0.6     +1.2s
Chicken*  ：鸡勺皿调味汁
Pizza**   ：比萨饼铺料
Indian*** ：印度叶斑massala调味汁
Tuna****  ：金枪鱼蛋黄酱调味汁
结果表明，采用配方C使去污性得到改进，配方C代表了本发明的一种实施方案，这与其中多糖醚与阴离子表面活性剂不处于紧密物理近似域内的配方B显著不同。基于喷雾塔方法的颗粒状洗涤剂组合物的颗粒实例3-10：
    颗粒     3     4     5     6     7     8
  吹制粉末
    磷酸盐     45      45     -      -      43      43
    沸石A     -       -     50      50      -      -
    硫酸盐     17      17     12      12      24      24
    MA/AA     4       4      8       8       4       4
    LAS     11      11     17      17      19      19
    TAS      4       4      -       -       -        -
    硅酸盐     13      13      6       6       5.5       5.5
    CMC      2       2      2       2       1       1
    增白剂      0.4       0.4      4       4       0.4       0.4
    DETPMP      0.8       0.8      1.3       1.3       0.4       0.4
    MC      0.8      -      1.3      -       0.7        -
    MHEC     -       0.8     -       1.3       -       0.7
  总计    100    100    100     100     100     100
颗粒9-12
    颗粒     9    10     颗粒     11     12
吹制粉末 凝聚物
沸石A 64 64 45AS 34 34
    LAS      13    13     沸石A      38      38
    DETPMP       2     2     CMC       1       1
    CMC       2     2     MA/AA       6       6
    MA/AA      17    17     碳酸盐      20      20
    MC       2    -     MC       1      -
    MHEC      -     2     MHEC      -       1
总计     100   100     100     100
用喷雾塔方法生产的颗粒13-18
    颗粒     13     14     15     16     17     18
  吹制粉末
    沸石A     35     35     30     30      8      8
    硫酸盐     23     23     14     14      9      9
    MA/AA      3.7      3.7      4      4      8      8
    LAS     17     17     17     17     28.4     28.4
    45AS     10     10     10     10      9      9
    硅酸盐     -     -      1      1      7      7
    增白剂      0.3      0.3      0.3      0.3       0.3      0.3
    碳酸盐     10     10     22     22      26     26
    DETPMP      1      1      0.7      0.7       0.5      0.5
    MC      1     -      1      -       0.8      -
    MHEC     -      1      -      1       -      0.8
用于高密度颗粒状组合物中的吹制粉状颗粒19～24
    颗粒      19     20      21     22     23     24
吹制粉末
    沸石A      64     64      55     55      65     65
    硫酸盐      -     -      18     18     -
    LAS      13     13      11     11      14     14
    DHAC      -     -       5      5       7      7
    DETPMP       2      2       1.5      1.5       2      2
    CMC       2      2       1.5      1.5       2      2
    MM/MA      17     17       7      7       8      8
    MC       2      -       1      -       2     -
    MHEC      -      2      -      1      -      2
总计     100    100     100    100     100    100
凝聚的颗粒25～28
    颗粒    25     26     27     28
凝聚物
    LAS    18     18     21     21
    TAS     8      8      9      9
    硅酸盐    12     12     17     17
    沸石A    30     30     34     34
    碳酸盐    30     30     17     17
    MC     2     -      2     -
    HMEC    -      2     -      2
总计   100    100    100    100
            实例2：颗粒状洗涤剂组合物
    组合物     A     B     C     D     E      F
    颗粒3     53     -     -     -     -      -
    颗粒4     -     53     -     -     -      -
    颗粒5     -     -     48     -     -      -
    颗粒6     -     -     -     48     -      -
    颗粒7     -     -     -     -     55      -
    颗粒8     -     -     -     -     -     55
    喷雾
    AE7      2.5      2.5      2.5      2.5      2.0      2.0
    AE3      2.5      2.5      2.5      2.5      2.0      2.0
    硅酮防沫剂      0.3      0.3      0.3      0.3      0.3      0.3
    香料      0.3      0.3      0.3      0.3      0.3      0.3
干燥添加剂
    碳酸盐      6.0      6.0     13.0     13.0     15.0     15.0
    PB4     18.0     18.0     18.0     18.0     10     10
    PB1      4.0      4.0      4.0      4.0      0      0
    TAED      3.0      3.0      3.0      3.0      1.0      1.0
    酞菁锌包胶   0.02％   0.02％   0.02％   0.02％   0.02％   0.02％
  Savinase蛋白酶*(4.0KNPU/g)      1.0      1.0      1.0      1.0      1.0      1.0
  Lipolase脂肪*(100.000LU/l)      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4
  Termamyl淀粉酶*60KNU/g      0.25      0.25      0.30      0.30      0.15      0.15
  干燥混合的硫酸盐      3.0      3.0      3.0      3.0      5.0      5.0
         皂      2      2      2      2      2      2
    其余(水分及微量物)    100.0    100.0    100.0    100.0    100.0    100.0
             实例3：颗粒状洗涤剂组合物
    组合物      A       B      C     D
    颗粒9     23.3     -     -     -
    颗粒10     -     23.3     -     -
    颗粒11     -     -     34     -
    颗粒12     -     -     -     34
    凝聚物
    LAS      6.0      6.0     -     -
    TAS      3.0      3.0     -     -
    硅酸盐      4.0      4.0     -     -
    沸石A     10.0     10.0     -     -
    碳酸盐      9.0      9.0     -     -
    喷雾
    香料      0.3      0.3      0.5      0.5
    AE7      4.0      4.0      4.0      4.0
    AE3      2.0      2.0      2.0      2.0
    干燥添加剂
    MA/MA      -      -      3.0      3.0
    SKS6      -      -     12.0     12.0
    柠檬酸盐     10.0     10.0      8.0      8.0
    碳酸氢钠      7.0      7.0      5      5
    碳酸盐      8.0      8.0      7      7
    PVP      0.5      0.5      0.5      0.5
    Alcalase蛋白酶TM(3.0AU/g)      0.5      0.5      0.9      0.9
    Lipolase脂肪酶TM(100.000LU/l)      0.4      0.4      0.4      0.4
    Termamyl淀粉酶TM60KNU/g      0.6      0.6      0.6      0.6
    Carezyme纤维素酶TM(1000CEVU/g)      0.6      0.6      0.6      0.6
    硅酮防沫剂颗粒      5.0      5.0      5.0      5.0
    干燥混合的硫酸盐      0.0      0.0      0.0      0.0
    其余(水份及微量物)    100.0    100.0    100.0    100.0
                               实例4
    组合物     A     B     C     D     E     F
    颗粒13     83     -     -     -     -     -
    颗粒14     -     83     -     -     -     -
    颗粒15     -     -     72     -     -     -
    颗粒16     -     -     -     72     -     -
    颗粒17     -     -     -     -     73     -
    颗粒18     -     -     -     -     -     73
    喷雾
    AE7      1.0     1.0      1.0      1.0      1.0      1.0
干燥添加剂
    PVP      0.5     0.5      0.5      0.5      0.5      0.5
  Savinase蛋白酶TM(4.0KPU/g)      1.0     1.0      1.0      1.0      1.0      1.0
  Lipolase脂肪酶TM(100.000LU/l)      0.4     0.4      0.4      0.4      0.4     0.4
  Termamyl淀粉酶TM60KNU/g      0.1     0.1      0.1      0.1      0.1     0.1
  Carezyme纤维素酶TM(1000CEVU/g)      0.1     0.1      0.1      0.1      0.1     0.1
          NOBS      -     -      6.1      6.1      4.5     4.5
           PB1      1.0     1.0      5.0      5.0      6.0     6.0
干燥混合硫酸盐      -     -      6.0      6.0      -     -
          皂      -     -      -      - 3 3
   其余/微量物     100    100     100     100     100     100
                     实例5
 组合物E和F代表结合洗涤型组合物配合使用的柔软效果
  组合物      A      B      C      D       E      F
    颗粒19     24      -      -      -       -      -
    颗粒20     -     24      -      -       -      -
    颗粒21     -      -     28      -       -      -
    颗粒22     -      -      -     28       -      -
    颗粒23     -      -      -      -      23      -
    颗粒24      -      -      -      -       -     23
凝聚物
    LAS      5.0      5.0      5.0      5.0       5.0      5.0
    TAS      2.0      2.0      2.0      2.0       2.0      2.0
    硅酸盐      3.0      3.0      3.0      3.0       4.0      4.0
    沸石A      8.0      8.0      8.0      8.0       8      8
    碳酸盐      8.0      8.0      8.0      8.0       4.0      4.0
喷雾
    香料      0.3      0.3      0.3      0.3       0.3      0.3
    AE7      2.0      2.0      2.0      2.0       2.0      2.0
    AE3      2.0      2.0      -      -       -      -
    干燥添加剂
    柠檬酸盐      5.0      5.0      0.0      0.0       2.0      2.0
    碳酸氢钠      3.0      3.0       0.0      0.0
    碳酸盐      8.0      8.0     15.0     15.0      10.0     10.0
    TAED      6.0      6.0      2.0      2.0       5.0      5.0
    PB1     14     14      7.0      7.0      10.0     10.0
    PEO      -      -      -       -       0.2      0.2
    蒙脱石      -      -      -       -      10.0     10.0
    Savinase蛋白酶TM(4.0KNPU/g)      1.0      1.0      1.0      1.0       1.0      1.0
    Lipolase脂肪酶TM(100.000LU/g      0.4      0.4      0.4      0.4       0.4      0.4
    Temamyl淀粉酶TM60KNU/g      0.6      0.6      0.6      0.6       0.6      0.6
   Carezyme纤维素酶TM(1000CEVU/g)      0.6      0.6      0.6      0.6       0.6      0.6
   硅酮防沫剂颗粒      5.0      5.0      5.0      5.0       5.0      5.0
   干燥混合硫酸盐      0.0      0.0      3.0      3.0       0.0      0.0
   其余/微量物    100.0    100.0    100.0    100.0     100.0    100.0
                   实例6
      组合物E和F代表通过洗涤软化的制剂
    组合物     A      B     C     D     E     F
    颗粒25     26     -     26     -     -     -
    颗粒26     -     26     -     26     -     -
    颗粒27     -     -     -     -     23     -
    颗粒28     -     -     -     -     -     23
吹制粉末
    沸石A     15.0     15.0     15.0     15.0     15.0     15.0
    硫酸盐      -     -      5.0      5.0     -     -
    LAS      3.0      3.0      3.0      3.0      3.0      3.0
    DHAC      -     -      1.5      1.5      1.5      1.5
    DETPMP      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4
    CMC      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4
    MA/MM      4.0      4.0      2.0      2.0      2.0      2.0
喷雾
    香料      0.3      0.3      0.3      0.3      0.3      0.3
    AE7      2.0      2.0      2.0      2.0      2.0      2.0
    AE3      2.0      2.0      -      -      -      -
干燥添加剂
    柠檬酸      5.0      5.0      0.0      0.0      2.0      2.0
    碳酸氢钠      3.0      3.0      0.0      0.0
    碳酸盐      8.0      8.0     15.0     15.0     10.0     10.0
    TAED      6.0      6.0      2.0      2.0      5.0      5.0
    PB1     14     14      7.0      7.0     10.0     10.0
    PEO      -      -      -      -      0.2      0.2
    蒙脱石      -      -      -      -     10.0     10.0
    Savinase蛋白酶TM(4.0KNPU/g)      1.0      1.0      1.0      1.0      1.0      1.0
    Lipolase脂肪酶TM(100.000LU/g)      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4      0.4
    Termamyl淀粉酶TM60KNU/g      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6
    Carezyme纤维素酶TM(1000CEVU/g)      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6
    硅酮防沫剂颗粒      5.0      5.0      5.0      5.0      5.0      5.0
    干燥混合硫酸钠      0.0      0.0      3.0      3.0      0.0      0.0
    其余/微量物   100. 0    100.0    100.0    100.0    100.0    100.0

Claims (17)

1.一种洗涤剂组合物，含非离子多糖醚和非皂阴离子表面活性剂，其中该多糖醚和该阴离子表面活性剂在该洗涤剂组合物中处于紧密物理接近域中。
2.按权利要求1的洗涤剂组合物，其中该非离子多糖醚和该阴离子表面活性剂处于微粒状物、颗粒状物、片状物、面条状物以及挤出物内的紧密物理接近域中。
3.按权利要求1或2中之一的洗涤剂组合物，其中，该多糖醚和该阴离子表面活性剂在该组合物内处于紧密混合状态。
4.按权利要求2的洗涤剂组合物，其中该多糖醚和该阴离子表面活性剂是彼此分开的。
5.按上述的权利要求中的任何一个的洗涤剂组合物，其中，该非皂阴离子表面活性剂与该非离子多糖醚的比例为1000∶1～1∶1。
6.按上述的权利要求中的任何一个的颗粒状洗涤剂组合物，具有400g/l～1200g/l的堆积密度。
7.按上述的权利要求中的任何一个的颗粒状洗涤剂组合物，具有500g/l～1000g/l的堆积密度。
8.按上述的权利要求中的任何一个的洗涤剂组合物，其中，该非离子多糖醚是纤维素醚、淀粉醚、葡聚糖醚或其混合物。
9.按权利要求8的洗涤剂组合物，其中，该多糖是选自非离子C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、C1-C4烷基羟烷基多糖醚及其混合物的纤维素醚。
10.按上述权利要求中的任何一个的洗涤剂组合物，其中，该非离子多糖醚是甲基纤维素醚、甲基羟乙基纤维素醚及其混合物。
11.按上述权利要求中的任何一个的洗涤剂组合物，含0.01％～10％的所述非离子多糖醚。
12.按上述权利要求中的任何一个的洗涤剂组合物，其中，该非皂阴离子表面活性剂选自烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基肌氨酸盐(alkylsarcosinates)、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、硫酸化烷基聚葡糖苷、α磺化脂肪酸烷基酯及其混合物。
13.按权利要求12的洗涤剂组合物，其中该阴离子表面活性剂是C8-C18烷基硫酸盐的水溶性盐。
14.按权利要求12或13中任何一个的洗涤剂组合物，含5％～40％的该阴离子表面活性剂。
15.按权利要求2的洗涤剂组合物，其中，该颗粒进一步包含洗涤剂添加剂，这些添加剂选自沸石助洗剂、螯合剂、碳酸盐、多羧化物及其混合物。
16.按照上述权利要求中任何一个的洗涤剂组合物，进一步含有选自非离子表面活性剂、助洗剂、螯合剂、漂白剂以及混合物的洗涤剂添加剂。
17.一种处理织物的方法，包括将该织物与含至少10ppm按权利要求1的洗涤剂组合物的水溶液接触。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102962004A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 齐齐哈尔大学 一种糖酰胺表面活性剂及其制备方法
CN107313258A (zh) * 2017-06-23 2017-11-03 安徽金钻智能科技有限公司 一种蚕丝织物精炼用低泡耐碱渗透剂

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2315765A (en) * 1996-08-01 1998-02-11 Procter & Gamble Detergent compositions for laundering clothes with low levels of sulphate and silicates
DE10160319B4 (de) * 2001-12-07 2008-05-15 Henkel Kgaa Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
DE10351321A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten
DE10351266A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Verwendung von Cellulosederivaten als Schaumregulatoren
ES2275207T5 (es) † 2003-02-10 2011-12-09 HENKEL AG & CO. KGAA Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodón.
WO2004069973A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer
DE102006036889A1 (de) * 2006-08-04 2008-02-07 Clariant International Limited Verwendung von Aminoacetonen und deren Salzen als Bleichkraftverstärker für Persauerstoffverbindungen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048433A (en) * 1976-02-02 1977-09-13 The Procter & Gamble Company Cellulose ethers having a low molecular weight and a high degree of methyl substitution
GB8519047D0 (en) * 1985-07-29 1985-09-04 Unilever Plc Detergent composition
GB8618635D0 (en) * 1986-07-30 1986-09-10 Unilever Plc Detergent composition
EP0639637A1 (en) * 1993-08-17 1995-02-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising percarbonate bleaching agents

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102962004A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 齐齐哈尔大学 一种糖酰胺表面活性剂及其制备方法
CN102962004B (zh) * 2012-11-26 2015-04-15 齐齐哈尔大学 一种糖酰胺表面活性剂及其制备方法
CN107313258A (zh) * 2017-06-23 2017-11-03 安徽金钻智能科技有限公司 一种蚕丝织物精炼用低泡耐碱渗透剂

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CA2214144A1 (en) 1996-09-19
EP0815190A4 (en) 1998-12-23
GB9504989D0 (en) 1995-04-26

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