CN1732252A - 洗衣用洗涤剂组合物 - Google Patents

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CN1732252A CN 200380107870 CN200380107870A CN1732252A CN 1732252 A CN1732252 A CN 1732252A CN 200380107870 CN200380107870 CN 200380107870 CN 200380107870 A CN200380107870 A CN 200380107870A CN 1732252 A CN1732252 A CN 1732252A
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Abstract

本发明的洗涤剂组合物含有阴离子表面活性剂和有高亲水性/亲油平衡(HLB)值13－25的规定非离子表面活性剂的结合，还含有任选的阳离子表面活性剂，任选的洗涤助洗剂，任选的无机非－助洗剂盐，任选的聚羧酸盐聚合物，也可以含有其他任选的洗涤剂成分。阴离子表面活性剂的数量是5－40，优选7－30wt％，非离子表面活性剂的数量是1－20，优选1－10wt％，基于组合物的总重量。

Description

洗衣用洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及洗衣用洗涤剂组合物，该组合物含有阴离子和特定的非离子表面活性剂的结合，并且提供了改进的除去污物的能力。
发明的背景
洗衣用洗涤剂组合物多年来含有阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和乙氧基化醇非离子表面活性剂一起，很多实例记载于公开的文献中。用于洗衣用洗涤剂组合物中的普通的乙氧基化醇非离子表面活性剂一般是C10-C16的醇，其平均乙氧基化程度是3-8。
存在于硬水中的钙不溶性络合物由于钙离子和阴离子表面活性剂反应的附聚作用是公知的问题，通常通过使用助洗剂得以避免，例如STP或能够从洗液中除去钙离子的沸石。若没有助洗剂，洗涤效果将因水硬度的增加大大降低。
目前令人惊奇地发现结合阴离子表面活性剂和有高亲水性/亲油性平衡(HLB)值的非离子表面活性剂在很宽的水硬度范围能够提高除去污物的能力，特别是在高水硬度情况下，甚至当没有助洗剂存在时。
现有技术
WO 02 48297A(Unilever)公开了复配洗衣用洗涤剂组合物，其中含有结合的阴离子，高乙氧基化非离子(20-50EO)和阳离子表面活性剂以及10-80wt％洗涤助洗剂。
WO 94 16052A(Unilever)公开了基于LAS和普通非离子表面活性剂的高堆积密度的洗衣粉，其中含有少量极高乙氧基化的醇，例如牛油醇80EO作为溶解助剂，并且含有5-80wt％洗涤助洗剂。
WO 93 02176A(Henkel)公开了在高堆积密度粉末中使用高乙氧基化脂肪醇作为“结构断裂剂”，高堆积密度粉末中含有普通非离子表面活性剂和至少10wt％沸石。
EP 293 139A(Procter & Gamble)公开了含有洗涤剂粉末的双-间隔的包装，某些粉末含有极少量牛油醇25EO和15-90wt％助洗剂。
US 4 294 711(Procter & Gamble)公开了软化纺织品的重负荷的复配洗涤剂组合物，其中含有1wt％牛油醇80EO和10-80wt％助洗剂。
GB 1399966(Procter & Gamble)公开了颗粒剂型的喷雾干燥洗涤剂组合物，其中含有具有3-10摩尔环氧乙烷的非离子化物，HLB值为10-13.5。
发明的界定
本发明的第一方面提供洗衣用洗涤剂组合物，其中含有
(i)5-40wt％，优选7-30wt％的阴离子表面活性剂，
(ii)1-20wt％，优选1-10wt％，更优选2-6wt％，最优选3-5wt％的非离子表面活性剂，其亲水/亲油平衡(HLB值)为13-25，优选15-22，最优选16-22，
(iii)任选0-50wt％的阳离子表面活性剂，
(iv)任选0到少于10wt％的洗涤助洗剂，
(v)任选0-85wt％的无机非-助洗剂盐，
(vi)任选0-3wt％的聚羧酸盐聚合物，和
(vii)任选其它的洗涤剂组分，达到100wt％。
本发明的第二方面提供通过机器或手洗洗涤织物的方法，包括将织物浸于包含水的洗涤液中的步骤，在其中溶解或分散由上述定义的洗衣用洗涤剂组合物。
本发明的第三方面提供具有亲水/亲油平衡(HLB)值13-25，优选15-22，最优选16-22的非离子表面活性剂的应用，以便改进上述定义的洗衣用洗涤剂组合物除去污物的能力。
发明的详细说明
本发明的洗涤剂组合物含有阴离子表面活性剂，规定的高亲水/亲油平衡(HLB)值的非离子表面活性剂，任选的阳离子表面活性剂，任选的限定数量的洗涤助洗剂，任选的无机非-助洗剂盐和任选的聚羧酸酯聚合物的结合。还可以含有其它任选的洗涤剂成分。
本发明的洗涤剂组合物在很宽的织物和水硬度范围内具有改进的除去污物的能力。
阴离子表面活性剂(i)
阴离子表面活性剂是本领域技术人员公知的。许多合适的洗涤活性化合物可以买到或者完全记载于文献中，例如“表面活性剂和洗涤剂”，卷I和II(Schwartz，Perry和Berch)。
实例包括烷基苯磺酸盐，支链或直链烷基苯磺酸盐，伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C16伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐，烯属磺酸盐，包括α-烯属磺酸盐，脂肪醇硫酸盐如伯醇硫酸盐，链烷基磺酸盐，烷基二甲苯磺酸盐，二烷基磺化琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐，以及烷基羧酸酯。醚硫酸盐如十二烷基醚硫酸钠(SLES)也是适用的。它们能够以钠，钾，钙或镁盐或其混合物的形式存在，通常优选钠盐。
阴离子表面活性剂优选磺酸盐或硫酸盐阴离子表面活性剂，更优选的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐或伯醇硫酸盐，最优选的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐。直链烷基苯磺酸盐可以以钠，钾，或碱土金属盐或这些盐的混合物形式存在，钠盐通常是优选的。
阴离子表面活性剂存在的数量为5-40wt％，优选7-30wt％，基于全部组合物的重量。
非离子表面活性剂(ii)
非离子表面活性剂是亲水/亲油平衡(HLB)值13-25，优选15-22，更优选16-22，最优选14-19.5的任何非离子表面活性剂。HLB值按照Griffin在J.Soc.Cosmetic Chemists，5(1954)249-256中给出的方法计算。例如聚乙氧基化伯醇非离子表面活性剂的HLB能够按照以下公式计算：
Figure A20038010787000081
其中，
MW(EO)＝亲水(乙氧基)部分的分子量
MW(Tot)＝整个表面活性剂分子的分子量
本发明中适用的非离子表面活性剂优选有大的极性端基和烃基链的那些，为了清楚起见极性端基应该有亲水特性，烃基链应该有疏水特性。优选大的极性端基含有亲水重复单元。
在本发明的一个优选实施方案中非离子表面活性剂(ii)优选烷氧基化醇非离子表面活性剂。
特别优选的烷氧基化醇是亲水/亲油平衡(HLB)值的范围为15-20，优选16-18的烷氧基化醇。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的组合物优选不采用除了本发明规定的非离子表面活性剂(ii)以外的其它非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的合适存在数量为1-20wt％，优选1-10，更优选2-6wt％，最优选3-5wt％，基于全部组合物的重量。
在本发明的一个优选实施方案中阴离子表面活性剂(i)对非离子表面活性剂(ii)的重量比在0.25∶1-40∶1范围内，通常为1∶1-15∶1，优选1∶1-10∶1，更优选2∶1-6∶1，最优选2.5∶1-5∶1。
非离子表面活性剂(ii)-烷氧基化醇
本发明中作为非离子表面活性剂(ii)的适用的烷氧基化醇的实例包括脂肪族(C8-C20，优选C8-C16)的伯或仲、直链或支链带有烯化氧的醇或酚，优选带有环氧乙烷和环氧丙烷，最优选环氧丙烷，通常有15-80，优选16-80，更优选直到20或20-80，最优选20-50个烯化氧基团。为了清楚起见，烯化氧基团是亲水的重复单元。
按照本发明的一个特别优选实施方案，非离子表面活性剂(ii)是式(I)的乙氧基化脂肪醇：
R-(O-CH2-CH2)n-OH         (I)
其中R是有8-16个碳原子的烃基链，平均乙氧基化程度n是15-50，优选20-50。
烃基链优选饱和的，优选含有10-16个碳原子，更优选有12-15个碳原子。在含有链长展开的商品中，这些数字表示平均值。烃基链可以是直链或支链的。
醇可以从天然或合成的原料得到，优选的醇原料是椰子，主要含有C12-C14，以及氧代C12-C15的醇。
平均乙氧基化程度范围是15-50，优选16-50，更优选20-50，最优选25-40。
优选原料的烷基平均链长为C12-C16，平均乙氧基化程度为16-40，更优选25-40。
合适的商品材料的实例是Lutensol A030，得自BASF，是C13-C15的醇，平均乙氧基化程度为30。另一可以买到的合适的商品材料的实例是非离子乙氧基化醇20EO Genapol C200得自Clariant，以及非离子乙氧基化醇20EO Lutensol T020得自BASF。
本发明的组合物可以含有除了上述定义的非离子表面活性剂(ii)以外的非离子表面活性剂，但是优选的本发明组合物不含有非离子表面活性剂(ii)以外的其它非离子表面活性剂。
任选的阳离子表面活性剂(iii)
优选的水溶性阳离子表面活性剂是通式III的季铵盐：
R1R2R3R4N+X-                    (III)
其中R1是较长(C8-C18)的烃基链，一般是烷基，羟基烷基或乙氧基烷基，任选可以插入杂原子或酯或酰胺基团；R2，R3和R4中的每个(它们可以相同或不同)是短链(C1-C3)烷基或取代的烷基；X是增溶的阴离子，例如氯化物，溴化物或硫酸二甲酯离子。
优选的阳离子表面活性剂是式II的季胺化合物，其中R1是C8-C18烷基，更优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基基团，所述的化合物是以下式IV：
在一个特别优选的化合物中，R1是C12-C14烷基，R2和R3甲基，R4是2-羟基乙基，X-是氯离子，该化合物可以以Praepagen(商标)HY从Clariant GmbH在商购，为40wt％的水溶液形式。其它类型的阳离子表面活性剂包括阳离子的酯(例如胆碱酯)。
阳离子表面活性剂任选存在的数量为0-50wt％，优选0-10wt％，更优选1-5wt％，基于全部组合物的重量。
任选的洗涤助洗剂(iv)
本发明的组合物可以含有洗涤助洗剂，优选助洗剂的数量为0到少于10wt％，基于全部组合物的重量，更优选助洗剂的数量是0-5wt％，并且剂量不超过5wt％，最优选组合物基本上没有洗涤助洗剂。
按照本发明的优选实施方案，组合物基本上没有除了沸石以外的铝硅酸盐组分，组合物也可以没有三聚磷酸钠。
任选的助洗剂可以选自强助洗剂如磷酸盐助洗剂，铝硅酸盐助洗剂以及它们的混合物，但是强助洗剂优选的数量不超过5wt％，并且最优选没有强助洗剂存在。可以加入或另外含有一种或几种弱助洗剂如方解石/碳酸盐，铍/碳酸盐，柠檬酸盐或聚合物助洗剂。
磷酸盐助洗剂(假如有的话)可例如选自碱金属，优选钠的焦磷酸盐，正磷酸盐和三聚磷酸盐及其混合物。
铝硅酸盐(假如有的话)可例如可以选自一种或几种结晶的或无定形的铝硅酸盐，例如记载于GB 1 473 201(Henkel)中的沸石，无定形铝硅酸盐公开在GB 1 473 202(Henkel)中，混合结晶/无定形铝硅酸盐公开在GB 1 470 250(Procter & Gamble)中；层状的硅酸盐公开在EP 164 514B中(Hoechst)，碱金属铝硅酸盐可以是结晶的或无定形的，或者是它们的混合物，有以下通式：0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2。
这些物质含有某些键合的水，并且被要求有钙离子交换容量至少50mg CaO/g。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5SiO2单位(在上式中)，结晶的或无定形的铝硅酸盐能够通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备，如文献所述。合适的结晶铝硅酸钠离子交换洗涤助洗剂例如记载于GB 1 429 143中(Procter & Gamble)。该类型的优选的铝硅酸钠是熟知可以买到的商品沸石A和X(zeolites A and X)以及它们的混合物。
沸石是市场上可以买到的目前在洗衣用洗涤剂粉末中广泛使用的沸石4A(zeolite 4A)。但是按照本发明的一个优选实施方案，加入到本发明组合物中的沸石助洗剂最大量的是铝沸石P(沸石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)中所述和要求保护的。沸石MAP规定是沸石P类型的碱金属铝硅酸盐，其硅/铝比不超过1.33，优选在0.90-1.33范围内，更优选在0.90-1.20范围内。
可使用的合适的沸石MAP的硅/铝比不超过1.07，更优选约1.00。沸石MAP结合钙的能力一般至少为150mg CaO/g无水物质。
任选的无机非-助洗剂盐(v)
本发明的组合物可以含有0-85wt％的无机非-助洗剂盐，优选1-80wt％，更优选10-75wt％，最优选20-65wt％，基于全部组合物的重量。
无机非-助洗剂盐(v)存在的数量为0-60wt％，优选1-40wt％，基于全部组合物的重量。
为了提高洗涤效果和容易操作，本发明的组合物包括所述的无机非-助洗剂盐。
合适的无机非-助洗剂盐包括碱性试剂如碱金属，优选钠的碳酸盐，硫酸盐，硅酸盐，正硅酸盐(metasilicates)作为孤立的盐或复盐等，对于本说明书的目的它们不被认为是助洗剂。
优选无机非-助洗剂盐(v)选自碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸钠，碳酸钠矾，硅酸钠以及它们的混合物。
优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠，碳酸钠可以以紧密的或轻的形式存在。
碳酸钠合适存在的数量范围是1-60wt％，优选10-50wt％，更优选20-40wt％，基于全部组合物的重量。当使用喷雾干燥方法制备配方时，上述数量是最恰当的。假如使用非-塔加工方法制备配方，可存在的碳酸钠的数量为30-80wt％，优选40-70wt％，基于全部组合物的重量。
但是含有少量或不含有碳酸钠的组合物也包括在本发明的范围内。
存在的硫酸钠的合适数量为10-50wt％，优选15-40wt％，基于全部组合物的重量。含有少量或不含有单独的固体硫酸钠的组合物也包括在本发明的范围内。
本发明的组合物优选可包括碳酸钠和硫酸钠，其中碳酸钠和硫酸钠的总量为40-80wt％，优选60-70wt％，基于全部组合物的重量。
本发明的组合物中可含有的碳酸钠/硫酸钠的比例范围是0.1∶1-5∶1，优选0.5∶1-1.5∶1，最优选1∶1。
存在的碳酸钠矾的合适数量为40-80wt％，优选60-70wt％，基于全部组合物的重量。含有碳酸钠矾的组合物作为唯一的非-助洗剂盐，与含有少量或不含有碳酸钠矾的组合物同样属于本发明的范围。碳酸钠矾式为Na2CO3·2Na2SO4，它不同与上述的碳酸钠或硫酸钠，因为它是结合碳酸钠和硫酸钠的复盐。
除了上述无机非-助洗剂盐以外，本发明的洗涤剂组合物还可以含有硅酸钠，存在的硅酸钠的数量为0-20wt％，优选1-10wt％，基于全部组合物的重量。优选碳酸钠，硫酸钠，碳酸钠矾和硅酸钠的总量为50-85wt％，最优选65-80wt％，基于全部组合物的重量。
其它合适的无机非-助洗剂盐包括倍半碳酸钠，氯化钠，氯化钙和氯化镁。
任选的聚羧酸盐聚合物(vi)
本发明的组合物可以含有聚羧酸盐聚合物，包括丙烯酸，马来酸和丙烯酸/马来酸的均聚物或和共聚物。在 Polymeric Dispersing Agents，Sokalan，(BASF Aktiengesellschaft，D-6700Ludwigshaven，Germany的出版物)中记载了有用的有机聚合物。
优选聚羧酸盐聚合物选自聚丙烯酸钠，丙烯酸马来酸钠及其混合物。
合适的聚合物通常至少部分地被中和为其碱金属铵或其它普通的阳离子盐形式。碱金属特别是钠盐是最优选的。这种聚合物的分子量可以在很宽的范围变化，优选1,000-500,000，更优选2,000-250,000，最优选3,000-100,000。
能够聚合形成合适的聚羧酸盐的不饱和羧酸单体包括马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，乌头酸，中康酸，柠康酸和亚甲基丙二酸。存在不含有羧酸盐基团如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的单体片断也是适合的。其它合适的聚合物是丙烯酰胺的共聚物以及丙烯酸盐/马来酸盐的共聚物。基于不饱和单和二羧酸盐单体的混合物的其它合适的共聚物也是适用的。
合适的聚合物的实例包括ISP Gantrez AN 119马来酸聚乙烯基醚酐，还有Ciba Versicol E5聚丙烯酸盐和Sokalan CP5，得自BASF聚丙烯酸盐，即马来酸-丙烯酸共聚物及其钠盐。特别优选SokalanPA40，得自BASF，是分子量为30,000的聚丙烯酸钠。
其他任选的洗涤剂成分(vii)
除了上述的表面活性剂和助洗剂，组合物还可以任选含有其他活性成分，以便利于操作和提高性能。
洗涤剂组合物还可以含有一种或几种另外的表面活性剂，其数量为0-50wt％，优选0-10wt％。另外的表面活性剂或洗涤活性化合物包括其他非离子物如烷基聚糖苷，多羟基酰胺(葡糖胺)和甘油单乙醚。也可以有两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。优选的两性表面活性剂是胺氧化物，例如椰子二甲基胺氧化物。优选的两性离子表面活性剂是甜菜碱，特别是酰胺甜菜碱，优选的甜菜碱是C8-C18烷基酰胺烷基甜菜碱，例如椰子酰胺甜菜碱。它们可以作为辅助-表面活性剂。很多合适的洗涤剂活性化合物是可以买到的，并且详细记载于文献中，例如“表面活性剂和洗涤剂”，卷I和II(Schwartz，Perry，和Berch)。
本发明的洗涤剂组合物可包括一种或几种任选的选自以下的成分：肥皂，过氧酸和过酸盐的混合物，漂白添加剂，空气漂白催化剂，螯合剂，纤维素醚和酯，纤维素聚合物，其他抗再沉淀剂，氯化钠，氯化钙，碳酸氢钠，其他无机盐，荧光增白剂，光漂白剂，聚乙烯基吡咯烷酮，其他染料传递抑制聚合物，控泡剂，泡沫促进剂，丙烯酸和丙烯酸/马来酸聚合物，蛋白酶，脂肪酶，纤维素酶，淀粉酶，其他洗涤剂酶，柠檬酸，污物释放聚合物，聚硅氧烷，织物调整化合物，着色斑纹如蓝色斑纹和香料。以上所列并不是详尽无遗的。
可在本发明洗涤剂组合物中存在的其他材料包括适当的泡沫控制剂或泡沫促进剂；染料和去偶联聚合物。
用于本发明的合适的泡沫促进剂包括可可酰胺丙基甜菜碱(CAPB)，可可单乙醇酰胺(CMEA)和胺氧化物。
优选的胺氧化物有以下通式：-
Figure A20038010787000151
其中n是7-17。
合适的胺氧化物是Admox(商品名)12，由Albemarle提供。
漂白剂
本发明的洗涤剂组合物可适当地含有漂白体系，漂白体系优选基于过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸，它们在水溶液中能够产生过氧化氢。合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如尿素过氧化物，以及无机过酸盐如碱金属过硼酸盐，过碳酸盐，过磷酸盐，过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物以及过碳酸钠。特别优选具有保护涂层的过碳酸钠，它们可以抗由于潮湿引起的不稳定。包括偏硼酸钠和硅酸钠的具有保护涂层的过碳酸钠记载于GB 2 123 044B(Kao)。
过氧漂白化合物合适的数量为5-35wt％，优选10-25wt％。
过氧漂白化合物和漂白活性剂(漂白前体)可一起使用，以便改进在低洗涤温度下的漂白性能。漂白前体存在的合适的数量是1-8wt％，优选2-5wt％。
优选的漂白前体是过氧羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；以及过氧碳酸前体。适合用于本发明的特别优选的漂白前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)，另外有兴趣的是过苯甲酸前体，特别是甲苯酰基氧苯磺酸N，N，N-三甲基铵。
也可以有漂白稳定剂(重金属螯合物)存在，合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)和多磷酸盐如Dequest(商标)，EDTMP。
另外本发明还可以采用通过空气漂白的配方或空气漂白催化剂体系。在这方面漂白组合物基本上避免过氧漂白或基于过氧或产生过氧漂白的体系。
术语“基本上避免过氧漂白或基于过氧或产生过氧漂白的体系”应该属于本发明的范畴内。优选组合物有尽量低含量的过氧化氢物种。优选漂白配方含有少于1％wt/wt的过酸或过氧化氢或其来源的总浓度，还优选漂白配方含有少于0.3％wt/wt的过酸或过氧化氢或其来源的总浓度，最优选漂白组合物不含有过酸或过氧化氢或其来源。
另外在含有本发明的配体和络合物的漂白组合物中，优选烷基过氧化氢保持最低含量。
为了具有空气漂白组合物的功能，漂白组合物含有与过渡金属形成络合物的有机物质，以便可以使用空气中的氧进行漂白。
漂白催化剂本身可以选自很宽范围的有机分子(配体)的过渡金属络合物。在典型的洗涤组合物中，使用中的有机物的浓度为0.05μM-50mM，对于家用洗衣操作的优选浓度是1-100μM，较高的用量可以用于工业织物的漂白过程。
形成络合物的合适的有机分子(配体)和络合物例如记载于：WO-A-98/39098；WO-A-98/39406，WO 9748787，WO 0029537；WO0052124和WO 0060045。上述文献中的络合物和有机分子(配体)前体收入本文的参考。优选的催化剂实例是MeN4Py配体(N，N-双(吡啶-2-基甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的过渡金属络合物。
酶
洗涤剂组合物还可以含有一种或几种酶，合适的酶包括蛋白酶，淀粉酶，纤维素酶，氧化酶，过氧化物酶，savinases和脂肪酶，它们可以加入到本发明洗涤剂组合物中。
在颗粒状的洗涤剂组合物中，洗涤剂酶通常以颗粒形式使用，其数量约0.1到约3.0wt％，但是可以使用任何有效数量的任何合适的物理形式的酶。
其他
抗再沉淀剂例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠也可以存在。市场上可以买的羧甲基纤维素钠的实例是Finnfix BDA(商标)，得自Noviant。
组合物也可以含有污物释放聚合物，例如磺化或未磺化的PET/POET聚合物(两端封闭或未封闭的)以及聚乙烯甘醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokalan(商标)HP22，特别优选的污物释放聚合物是WO 9532997A(Rhodia Chimie)中所述的磺化的未封端聚酯。
流动的粉末可以通过加入少量粉末结构剂(stracturant)改进，例如脂肪酸(脂肪酸皂)，糖，丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物，或者硅酸钠。一个优选的粉末结构剂(stracturant)是脂肪酸皂，合适的数量是1-5wt％，基于全部组合物的重量。
组合物的形式
本发明的组合物可以是任何物理形式，例如特别是(粉末，颗粒，片剂)，液体，糊状物，凝胶或块状物。
按照本发明的一个特别优选实施方案，洗涤剂组合物特别优选粉末形式。
组合物可配制成能够作为手洗或机洗洗涤剂使用。
组合物的制备
本发明的组合物可以采用任何合适的方法制备。
低到中等堆积密度的粉末可以通过喷雾干燥浆状物来制备，并且通过任选的后加工(干燥-混合)其他成分，“浓缩”或“压紧”的粉末可以通过混合和颗粒化的方法制备，例如使用高速混合器/成粒器，或者其他非-塔方法。
片剂通过压紧粉末制备，特别是“浓缩的”粉末。
液体洗涤剂组合物通过以任何所需的顺序混合主要的和任选的成分制备，以便提供含有需要浓度成分的组合物。
制备方法部分地要根据所含有的表面活性剂的稳定性和热敏感性来选择，以及根据它们可以得到的形式选择。
在所有情况下，各种成分如酶，漂白成分，螯合剂，聚合物和香料均可以分别加入。
实施例
本发明通过以下非限定性实施例进一步说明，其中的份和百分数是指重量份或重量百分数。
表A：实施例中使用的材料
  成分   有效浓度％   商品名称 供应商
  碳酸钠(轻型)   100   Light soda ash Brunner Mond
  碳酸钠(紧密)   100   Dense soda ash Brunner Mond
  硅酸钠   40-50   *Crystal range *Ineos Silicas
  二氧化硅   100   *Gasil 200TP *Ineos Silicas
  直链烷基苯磺酸盐(LAS)**   98   *Petralab 550 Petresa
  三聚磷酸钠(STP)   100   *Empiphos Albright & Wilson
  非离子乙氧基化醇7EO，C13-C15   100   *Synperonic A7 *Uniqema
  非离子乙氧基化醇20EO   100   *Genapol C200 *Clariant
  非离子的，20EO，支链的   100   *Lutensol T020 *BASF
  非离子乙氧基化醇30EO，C13-C15   100   *Lutensol A030 *BASF
  硫酸钠   100   Sodium sulphate Chance and Hunt
  聚丙烯酸钠   40   *Sokalan PA40 *BASF
  丙烯酸马来酸钠   40   *Sokalan CP5 *BASF
  聚硅氧烷   100   *DB100 *Dow Corning
  过硼酸钠一水合物   100   sodium PerborateMonohydrate *Interox
  羧甲基纤维素钠   72   *Finnfix BDA *Noviant
  荧光增白剂   90   *Tinopal CBS-X *CIBA
*商标
**使用NaOH中和为钠盐
实施例1-制备洗衣用组合物
比较实施例A和B(即没有按照本发明)和实施例1按照以下表1制备。
表1：
  组分   重量％
  A   B   1
  LAS   21   21   19.7
  非离子，7EO，C13-C15   1.4   1.4   -
  非离子，30EO，C13-15   -   -   4.9
  STP   34.5   -   -
  碳酸钠(轻型)   9.84   9.84   9.84
  硅酸钠   4.92   4.92   4.92
  软化水   至100   至100   至100
实施例2-洗衣用组合物评价：从棉布上除去污物
用于试验的衣物是棉布，尺寸为10cm×10cm。
使用的污物是：
厨房油脂：豆油(选作为典型的厨房油性污物)，使用紫色染料染色(0.08wt％)作为可以观察的指示剂。
赃的机器油：EMPA 102试验衣物，由EMPA testmaterials，St.Gallen，Switzerland提供。
奶油：EMPA 102试验衣物，由EMPA testmaterials，St.Gallen，Switzerland提供。
对于厨房油脂，衣物使用0.5ml的污物，赃的机器油和牛油污物出现于EMPA 102试验衣物上。
使用表1的洗涤剂组合物洗涤污染的试验衣物，评价污物的除去情况，使用Brazilian Brasstemp洗衣机半负荷循环，其条件如下：
表2：
  温度   大约25℃
  液体与衣物的比例   27∶1
  产品用量   2.0g/l
  浸湿时间   26.5min
  洗涤时间(搅拌)   11.0min
  漂洗   1×6.0min
使用的水在硬度范围内。
反射度ΔE指示在全部可见光谱范围内的每个被测定的试验衣物在洗涤前后的总的颜色变化。结果以洗涤前后反射度ΔE值之间的差ΔΔE表示，见下表。
表3：实施例1(按照本发明)和比较例A和B(没有按照本发明)从棉布上除去污物的ΔΔE
               厨房油脂                 脏机油                 奶油
  FH   A   B   1   A   B   1   A   B   1
  5   22.7   25.5   26.4   16.0   23.1   19.3   14.4   17.8   19.2
  20   23.8   23.1   26.3   17.9   19.5   19.6   17.9   12.1   23.2
  35   22.6   22.3   23.1   22.7   15.2   27.1   20.8   12.9   20.5
  50   21.3   21.0   21.7   22.8   16.6   23.1   18.0   9.9   20.5
可以看出本发明的组合物在很宽水硬度的范围给出了最好的性能。
实施例3-洗衣用组合物评价：从针织聚酯上除去污物
使用的试验衣物是针织聚酯，尺寸为10cm×10cm。
使用的污物是：
黏土污物：悬浮在软化水中的黄色陶土(10％wt/wt)。
衣物用0.5ml污物污染。
如以上实施例2所述，通过使用表1的洗涤剂组合物洗涤污染的试验衣物评价污物的除去。
表4：实施例1(按照本发明)和比较例A和B(没有按照本发明)从针织聚酯上除去污物的ΔΔE
            粘土污物
  FH   A   B   1
  5   35.3   32.7   32.5
  20   34.9   30.6   36.7
  35   32.9   28.3   34.1
  50   31.8   27.8   33.3
可以看出本发明的组合物在很宽的水硬度范围给出了最好的性能。
本发明用以下非限定实施例进一步说明，其中的份和百分数是重量份和重量百分数。
实施例4
制备含有后加量成分的洗涤剂粉末和喷雾干燥的基础粉末，其中碳酸钠和硫酸钠是碳酸钠矾固体的形式。
  原料   百分配方
  主要成分
  水   4.53
  硅酸钠   9.84
  LAS钠   12.80
  非离子，30EO，C 13-15   3.20
  聚丙烯酸钠   1.35
  碳酸钠(轻型)   28.00
  硫酸钠   37.96
  聚硅氧烷   0.01
  后加成分
  过硼酸钠单水合物   1.00
  蓝色斑纹   0.50
  荧光增白剂   0.13
  其它洗涤剂成分   0.68
  总百分数   100.00
制备碳酸钠矾载体干喷雾燥粉末使用的方法如下。将各成分用水制成40-50％的浆状物，然后喷雾干燥，制备浆状物的加入顺序是首先加入水和苛性碱溶液，并且加热到50℃，然后加入聚合物和液体非离子，并且加热到70℃。再加入硫酸钠，加热到81℃溶解2分钟，再分2-3次加入轻苏打灰，每次间隔1分钟，于81℃混合5分钟，然后加入碱性硅酸钠，并且保持在80℃混合，再分2-3次加入LAS酸，最后加入其他少量的成分。
实施例5
制备含有后加剂量成分的洗涤剂粉末和喷雾干燥的基础粉末，其中碳酸钠和硫酸钠是碳酸钠矾固体的形式。
  原料   百分配方
  主要成分
  水   4.53
  硅酸钠   9.84
  LAS钠   15.00
  非离子，30EO，C13-15   4.72
  聚丙烯酸钠   1.35
  丙烯酸马来酸钠   0.93
  聚硅氧烷   0.01
  碳酸钠(轻型)   27.94
  硫酸钠   34.44
  后加成分
  过硼酸钠单水合物   1.00
  蓝色斑纹   0.50
  荧光增白剂   0.13
  总百分数   100.00
制备这种粉末使用的方法和实施例4所述的方法相同。
实施例6
制备含有后加剂量成分的洗衣用洗涤剂粉末和喷雾干燥的基础粉末，其中碳酸钠和硫酸钠是独立的固体形式。
  原料   百分配方
  主要成分
  水   8.00
  硅酸钠   8.00
  LAS钠   12.80
  非离子，30EO，C13-15   3.20
  丙烯酸马来酸钠   0.75
  聚硅氧烷   0.01
  碳酸钠(轻型)   37.00
  硫酸钠   27.00
  后加成分
  过硼酸钠单水合物   1.00
  蓝色斑纹   0.50
  荧光增白剂   0.13
  其它洗涤剂成分   1.61
  总百分数   100.00
制备碳酸钠矾载体干喷雾燥粉末使用的方法如下。将各成分用水制成35-50％的浆状物，然后喷雾干燥，制备浆状物的加入顺序是首先加入水和苛性碱溶液，并且加热到50℃，然后加入聚合物和液体非离子，并且加热。再加入LAS酸，加入中性的硅酸盐，加热到70℃，再加入轻苏打灰，混合5分钟，然后加入硫酸钠溶解2分钟，最后加入其他少量的成分。
实施例7
制备含有后加成分的洗衣用洗涤剂粉末和喷雾干燥的基础粉末，其中碳酸钠和硫酸钠是碳酸钠矾固体形式。
  原料   百分配方
  主要成分
水 4.00
  硅酸钠   10.00
  LAS钠   19.00
  非离子，20EO   4.30
  羧甲基纤维素钠   0.37
  聚丙烯酸钠   1.30
  碳酸钠(轻型)   26.30
  硫酸钠   33.30
  荧光增白剂   0.19
  后加成分
  香料   0.30
  蓝色斑纹   0.01
  酶   0.70
  其它洗涤剂成分   0.23
  总百分数   100.00
制备这种粉末使用的方法和实施例4所述的方法相同。
实施例8
制备含有包括酶的后加成分和喷雾干燥的基础洗衣用洗涤剂粉末，其中碳酸钠和硫酸钠是碳酸钠矾固体形式。
  原料   百分配方
  主要成分
  水   4.00
  硅酸钠   10.00
  LAS钠   24.00
  非离子，30EO，C13-15   6.00
  聚硅氧烷   0.02
  羧甲基纤维素钠   0.37
  聚丙烯酸钠   1.30
  碳酸钠(轻型)   23.00
  硫酸钠   30.00
  荧光增白剂   0.19
  后加成分
  香料   0.30
  酶   0.70
  其它洗涤剂成分   0.12
  总百分数   100.00
制备这种粉末使用的方法和实施例4所述的方法相同。
实施例9
制备含有包括酶的后加成分和喷雾干燥的基础洗衣用洗涤剂粉末，其中碳酸钠和硫酸钠是碳酸钠矾固体形式。
  原料   百分配方
  主要成分
  水   5.00
  硅酸钠   9.58
  LAS钠   17.70
  非离子，20EO，branched   4.30
  聚硅氧烷   0.02
  羧甲基纤维素钠   0.30
  聚丙烯酸钠   1.30
  碳酸钠(轻型)   26.50
  硫酸钠   33.50
  荧光增白剂   0.08
  后加成分
  香料   0.30
  酶   0.70
  其它洗涤剂成分   0.72
  总百分数   100.00
制备这种粉末使用的方法和实施例4所述的方法相同。
实施例10
洗衣用洗涤剂粉末通过非塔方法制备。
  原料   百分配方
  LAS钠   17.40
  非离子，30EO，C13-15   4.36
  碳酸钠(轻型)   70.00
  二氧化硅   8.10
  其它洗涤剂成分   0.14
  总百分数   100.00
实施例10中制备碳酸盐非-塔配方使用的方法如下。Fukae FS30高剪切成粒机和150rpm的搅拌器一起使用，切碎机的速度是2000rpm。将碳酸钠加入到混合器中，随后加入液体LAS-酸和非离子物。最后加入二氧化硅作为层叠剂。
实施例11
洗衣用洗涤剂粉末通过非-塔方法制备。
  原料   百分配方
  LAS钠   15.10
  非离子，30EO，C13-15   3.78
  碳酸钠(轻型)   40.90
  碳酸钠(紧密型)   34.60
  二氧化硅   5.60
  其它洗涤剂成分   0.02
  总百分数   100.00
实施例11制备碳酸盐非-塔配方使用的方法如下，Fukae FS 30高剪切成粒机和150rpm的搅拌器一起使用，切碎机的速度是2000rpm。将紧密型和轻型的碳酸钠和大约80％的二氧化硅加入到混合器中，随后加入液体LAS-酸和非离子物。最后加入其余20％的二氧化硅作为层叠剂。

Claims (33)

1.洗衣用洗涤剂组合物，含有：
(i)5-40wt％，优选7-30wt％的阴离子表面活性剂，
(ii)1-20wt％，优选1-10wt％，更优选2-6wt％，最优选3-5wt％的非离子表面活性剂，其亲水/亲油平衡(HLB值)是13-25，优选15-22，最优选16-22，
(iii)任选0-50wt％的阳离子表面活性剂，
(iv)任选0到少于10wt％的洗涤助洗剂，
(v)任选0-85wt％的无机非-助洗剂盐，
(vi)任选0-3wt％的聚羧酸盐聚合物，和
(vii)任选其他的洗涤剂成分，达到100wt％。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于非离子表面活性剂的亲水/亲油平衡(HLB值)是14-19.5。
3.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其特征在于非离子表面活性剂(ii)是烷氧基化醇非离子表面活性剂。
4.权利要求3的洗涤剂组合物，其特征在于烷氧基化醇非离子表面活性剂的亲水/亲油平衡(HLB值)是15-20，优选16-18。
5.权利要求3或4的洗涤剂组合物，其特征在于非离子表面活性剂(ii)是通式(I)的乙氧基化醇非离子表面活性剂
          R-(-O-CH2-CH2)n-OH          (I)
其中R是有8-16个碳原子的烃基链，以及平均乙氧基化程度是15-50，优选20-50。
6.权利要求5的洗涤剂组合物，其特征在于乙氧基化醇非离子表面活性剂的烃基链含有10-16个碳原子，优选12-15个碳原子。
7.权利要求5或6的洗涤剂组合物，其特征在于乙氧基化醇非离子表面活性剂的平均乙氧基化程度是16-40。
8.权利要求5-7任何一项的洗涤剂组合物，其特征在于乙氧基化醇非离子表面活性剂的烃基链含有10-16个碳原子和平均乙氧基化程度是20-40。
9.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于组合物没有除了非离子表面活性剂(ii)以外的其他非离子表面活性剂。
10.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于阴离子表面活性剂(i)是阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂。
11.权利要求10的洗涤剂组合物，其特征在于阴离子表面活性剂(i)是直链烷基苯磺酸盐。
12.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于阴离子表面活性剂(i)与非离子表面活性剂(ii)的重量比在1∶1-15∶1，优选1∶1-10∶1，更优选2∶1-6∶1，最优选2.5∶1-5∶1范围内。
13.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于无机非-助洗剂盐(v)存在的数量是0-60wt％，优选1-40wt％。
14.权利要求1-12任何一项的洗涤剂组合物，其它特征在于无机非-助洗剂盐(v)存在的数量是1-80wt％，优选10-75wt％。
15.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于无机非-助洗剂盐(v)选自碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸钠，碳酸钠矾，硅酸钠以及它们的混合物。
16.权利要求15的洗涤剂组合物，其特征在于碳酸钠存在的数量是10-50wt％，优选20-40wt％。
17.权利要求15或16的洗涤剂组合物，其特征在于硫酸钠存在的数量是10-50wt％，优选20-40wt％。
18.权利要求15-17任何一项的洗涤剂组合物，其特征在于碳酸钠和硫酸钠的总量是40-80wt％，优选60-70wt％。
19.权利要求15-18任何一项的洗涤剂组合物，其特征在于碳酸钠与硫酸钠的比例在0.1∶1-5∶1，优选0.5∶1-1.5∶1范围内。
20.权利要求15的洗涤剂组合物，其特征在于碳酸钠矾的数量是40-80wt％，优选60-70wt％。
21.权利要求15的洗涤剂组合物，其特征在于硅酸钠的数量是0-20wt％。
22.权利要求15-21任何一项的洗涤剂组合物，其特征在于碳酸钠，硫酸钠，碳酸钠矾和硅酸钠的总量是50-85wt％，优选65-80wt％。
23.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于阳离子表面活性剂(iii)的数量是0-50wt％，优选0-10wt％，更优选1-5wt％。
24.权利要求23的洗涤剂组合物，其特征在于阳离子表面活性剂(iii)是式III化合物：
             R1R2R3R4N+X-             (III)
其中R1是C8-C18烃基链，通常是烷基，羟基烷基或乙氧基化烷基，任选用杂原子，酯或酰胺基团间隔；每个R2，R3和R4(它们可以相同或不同)是短链(C1-C3)烷基或取代的烷基；X是增溶的阴离子，优选氯化物，溴化物或硫酸二甲酯离子。
25.权利要求24的洗涤剂组合物，其特征在于阳离子表面活性剂(iii)中的R1是C8-C18烷基，更优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基。
26.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于聚羧酸盐聚合物选自聚丙烯酸钠，丙烯酸马来酸钠和它们的混合物。
27.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于基本上不含有硅铝酸盐。
28.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于基本上不含有洗涤助洗剂(iv)。
29.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于还含有一种或几种另外的表面活性剂，其数量为0-50wt％，优选0-10wt％。
30.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于还含有一种或几种任选的成分(vi)，选自肥皂，过氧酸和过酸盐的混合物，漂白活性剂，空气漂白催化剂，螯合剂，纤维素醚和酯，纤维素聚合物，其他抗再沉淀剂，荧光增白剂，光漂白剂，聚乙烯吡咯烷酮，其他染料传递抑制聚合物，控泡剂，泡沫促进剂，丙烯酸和丙烯酸/马来酸聚合物，蛋白酶，脂肪酶，纤维素酶，淀粉酶，其他洗涤剂酶，柠檬酸，污物释放聚合物，织物调整化合物，着色色斑纹和香料，
31.前述任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于组合物是粉末形式。
32.机洗或手洗织物的方法，其特征在于包括将织物浸于包括水的洗涤液体中的步骤，在其中溶解或分散前述任何一项权利要求的洗衣用洗涤剂组合物。
33.具有亲水/亲油平衡(HLB值)13-25，优选15-22，最优选16-22的非离子表面活性剂用以改进洗衣洗涤剂组合物除去污物的用途，所述组合物含有：
(i)5-40wt％，优选7-30wt％的阴离子表面活性剂，(ii)1-20wt％，优选1-10wt％，更优选2-6wt％，最优选3-5wt％的非离子表面活性剂，(iii)任选0-50wt％的阳离子表面活性剂，(iv)任选0到少于10wt％的洗涤助洗剂，(v)任选0-85wt％的无机非-助洗剂盐，(vi)任选0-3wt％的聚羧酸盐聚合物和(vii)任选其他的洗涤剂成分，达到100wt％。
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