CN115836094B - 显示元件用密封剂及其固化物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种显示元件用密封剂，含有自由基聚合性单体混合物和2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基氧化膦(TPO)，自由基聚合性单体混合物包含不含硅的丙烯酸酯并满足以下的条件1。条件1：在10mL管瓶中放入5g的自由基聚合性单体混合物和搅拌子，在25℃投入TPO粉末0.2g，在设为搅拌速度1000rpm时，在搅拌时间30分钟以内，TPO粉末目视完全溶解。其中，作为TPO粉末，使用被研钵磨碎且由JIS Z 8801‑1的目号14(网眼1.01mm)的筛网过滤后的粉末。

Description

显示元件用密封剂及其固化物
技术领域
本发明涉及显示元件用密封剂及其固化物。
背景技术
显示元件的领域中，一直进行着提高密封剂的特性的研究。以下，例举有机EL显示装置来进行说明。
有机EL元件由于耗电少，因此逐渐用于显示器、照明装置等。有机EL元件容易因大气中的水分、氧而发生劣化，因此用各种密封构件密封后使用，为了实用化，期望提高各种密封构件对于水分、氧的耐久性。
作为这样的密封构件，提出了许多使用热固化型环氧系材料的密封剂。但是，固化时需要加热工序，有可能由于加热而对有机EL元件造成损伤，在此等方面仍有改善的空间。
作为不需要通过加热来固化的有机EL密封剂，也提出了使用丙烯酸系材料的密封剂。例如，专利文献1(国际公开第2019/82996号)提出了一种在有机电致发光显示元件用密封剂中含有非环式的碳原子数6以上的烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、特定的环状单体以及光聚合引发剂的有机EL显示元件用密封剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2019/82996号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等对于在显示装置的密封层中使用丙烯酸系树脂的情况进行了研究，结果了解到：在由使用了丙烯酸系材料的密封剂获得的固化膜中，随着时间的经过，有时2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)等密封剂中的成分会向固化膜的表面浮出，即发生渗出，在高温多湿的环境下该倾向更加明显。另外，可能由于显示元件的制造过程中残存的丙烯酸系材料而产生大量的释气，在这方面也有改善的空间。
本发明提供向树脂膜表面的渗出得到抑制、低释气性也优异的显示元件用密封剂。
用于解决课题的方法
根据本发明，可提供以下所示的显示元件用密封剂和固化物。
[1]一种显示元件用密封剂，含有自由基聚合性单体混合物和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)，前述自由基聚合性单体混合物包含不含硅的丙烯酸酯且满足以下条件1。
条件1：在10mL管瓶(vial)中放入5g的前述自由基聚合性单体混合物和搅拌子，在25℃投入TPO粉末0.2g，在设为搅拌速度1000rpm时，在搅拌时间30分钟以内，TPO粉末目视完全溶解。其中，作为前述TPO粉末，使用被研钵磨碎且由JIS Z 8801-1的目号14(网眼1.01mm)的筛网过滤后的粉末。
[2]如[1]所述的显示元件用密封剂，前述自由基聚合性单体混合物仅由2官能(甲基)丙烯酸酯构成。
[3]如[2]所述的显示元件用密封剂，前述2官能(甲基)丙烯酸酯包含(A)不含硅且不含环状骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯。
[4]如[3]所述的显示元件用密封剂，前述2官能(甲基)丙烯酸酯进一步包含(B)不含硅的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯。
[5]如[2]至[4]中任一项所述的显示元件用密封剂，前述2官能(甲基)丙烯酸酯包含2官能丙烯酸酯和2官能甲基丙烯酸酯。
[6]如[4]所述的显示元件用密封剂，相对于前述成分(A)与成分(B)的合计100质量份，前述成分(A)的含量为30质量份以上70质量份以下。
[7]如[1]至[6]中任一项所述的显示元件用密封剂，其用于有机EL显示元件的密封。
[8]一种固化物，其是将[1]至[7]中任一项所述的显示元件用密封剂固化而成的。
需说明的是，这些各构成的任意组合、将本发明的表达在方法、装置等之间转换后的方式作为本发明的方式也是有效的。
例如，根据本发明，也能够提供包含基板、配置在前述基板上的显示元件以及被覆前述显示元件的密封层，且前述密封层由本发明中的紫外线固化性树脂组合物的固化物构成的显示装置。
发明效果
根据本发明，能够提供向树脂膜表面的渗出得到抑制、低释气性也优异的显示元件用密封剂。
具体实施方式
以下，使用附图来说明本发明的实施方式。需说明的是，在所有附图中，对于同样的构成要素赋予共同的附图标记，适当省略说明。另外，本实施方式中，对于各成分而言，各自可以使用1种，也可以将2种以上组合使用。另外，表示数值范围的“～”表示以上、以下，包含上限值和下限值这两者。
(显示元件用密封剂)
本实施方式中，显示元件用密封剂(以下，有时简称为“密封剂”。)是用于显示元件的密封的组合物，含有：包含不含硅的丙烯酸酯的自由基聚合性单体混合物和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)。并且，自由基聚合性单体混合物满足以下条件1。
条件1：在10mL管瓶中放入5g的自由基聚合性单体混合物和搅拌子，在25℃投入TPO粉末0.2g，在设为搅拌速度1000rpm时，在搅拌时间30分钟以内，TPO粉末目视完全溶解。其中，作为TPO粉末，使用被研钵磨碎且由JIS Z 8801-1的目号14(网眼1.01mm)的筛网过滤后的粉末。
条件1中，进一步具体而言，默认的管瓶是5号强力管瓶(Mighty Vial No.5，Maruemu公司制造，编号0102-18)，搅拌子是三角转子20×8mm(亚速旺公司制造，型号011.420)。
本实施方式中，密封剂中的自由基聚合性单体混合物包含不含硅的丙烯酸酯和TPO，并且自由基聚合性单体混合物关于TPO的溶解性满足上述条件1。因此，能够获得向密封剂的树脂膜例如涂膜的表面的渗出得到良好抑制，并且低释气性也优异的树脂膜。另外，根据本实施方式，例如，也能够抑制TPO向密封剂的树脂膜表面的渗出。
当自由基聚合性单体混合物关于TPO的溶解性满足上述条件1时，可获得渗出的抑制和低释气性优异的树脂膜的理由并不十分明确，但认为TPO与树脂(自由基聚合性单体混合物)的极性接近，从而TPO能够在树脂内部稳定存在，因此不易发生渗出，并且TPO在树脂整体中非定域化，因此反应均匀进行，未反应成分不易残留。
即，作为用以抑制渗出和释气的设计方针，本发明人等首次着眼在自由基聚合性单体混合物的TPO溶解性这一尺度上。如果TPO溶解时间短，则意味着TPO与自由基聚合性单体混合物的相容性优异，如果TPO溶解时间长，则意味着TPO与树脂的极性差异加大，故而在树脂内部无法稳定存在，因此容易发生渗出，并且TPO在树脂整体中难以非定域化，因此反应不均匀地进行，固化的进行变得七零八落，因而本发明人等认为，作为渗出和释气产生容易性的指标，自由基聚合性单体混合物的TPO溶解性是有效的。
并且，本发明人等进一步反复深入研究，结果发现，通过形成自由基聚合性单体混合物包含不含硅的丙烯酸酯的构成，并且形成关于TPO溶解性满足上述条件1的构成，能够有效抑制渗出和释气，从而完成了本发明。
条件1中，从提高抑制渗出和释气的效果的观点出发，从搅拌开始起至TPO完全溶解的时间为30分钟以内，优选为25分钟以内，更优选为20分钟以内，进一步优选为18分钟以内。
另外，条件1中，从搅拌开始起至TPO完全溶解的时间为0分钟以上，例如可以为1分钟以上。
以下，进一步具体说明密封剂所包含的成分。
(自由基聚合性单体混合物)
自由基聚合性单体混合物具体是包含2种以上的自由基聚合性单体的混合物。自由基聚合性单体混合物包含不含硅的丙烯酸酯作为自由基聚合性单体。
作为不含硅的丙烯酸酯的具体例，可举出不含硅的单官能单丙烯酸酯、不含硅的2官能丙烯酸酯、3官能以上的不含硅的丙烯酸酯。从提高抑制渗出和释气的效果的观点出发，优选不含硅的丙烯酸酯包含不含硅的2官能丙烯酸酯，更优选不含硅的丙烯酸酯为不含硅的2官能丙烯酸酯。
从提高抑制渗出和释气的效果的观点出发，自由基聚合性单体优选不包含含硅的丙烯酸酯，更优选不含含硅的(甲基)丙烯酸酯。
这里，本说明书中，所谓不含硅的丙烯酸酯，是指在分子结构中不含Si的丙烯酸酯，所谓含硅的丙烯酸酯，是指在分子结构中包含Si的丙烯酸酯。
另外，所谓(甲基)丙烯酸酯，其含义是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者。所谓(甲基)丙烯酰基，其含义是丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少一者。所谓(甲基)丙烯酸，其含义是丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一者。
从获得均匀的固化性的观点出发，自由基聚合性单体混合物优选包含2官能(甲基)丙烯酸酯，更优选仅由2官能(甲基)丙烯酸酯构成。
从提高固化速度的均匀性的观点出发，2官能(甲基)丙烯酸酯优选包含2官能丙烯酸酯和2官能甲基丙烯酸酯。
另外，从提高与TPO的相容性的观点出发，2官能(甲基)丙烯酸酯优选包含(A)不含硅且不含环状骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯，更优选包含(A)不含硅且不含环状骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)不含硅的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯。
(成分(A))
成分(A)是不含硅且不含环状骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯。具体而言，成分(A)是在分子结构中不含Si且不含脂环式结构、芳香环的环状骨架、并且具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。
从使喷墨涂布性更佳的观点出发，成分(A)优选包含可具有支链的2价的链式烃基，更优选包含直链烃基。从单体获取容易性的观点出发，2价的链式烃基的碳原子数例如为1以上，优选为2以上，更优选为4以上。另外，从提高耐热性的观点出发，2价的链式烃基的碳原子数优选为20以下，更优选为14以下。
作为成分(A)的具体例，可举出烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯、具有含支链的烃结构的二(甲基)丙烯酸酯。
作为成分(A)，进一步具体而言，可举出：1,6-己二醇二丙烯酸酯(例如A-HD-N，新中村化学工业公司制造)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(例如A-NOD-N，新中村化学工业公司制造；Light Acrylate 1,9ND-A，共荣社化学公司制造)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(例如A-DOD-N，新中村化学工业公司制造)、乙二醇二丙烯酸酯(例如SR206NS，阿科玛公司制造)、三乙二醇二丙烯酸酯(例如SR272，阿科玛公司制造)、聚乙二醇二丙烯酸酯(例如A-400，新中村化学工业公司制造)、新戊二醇二丙烯酸酯(例如Light Acrylate NP-A，共荣社化学公司制造)等丙烯酸酯；以及1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(例如BG，新中村化学工业公司制造)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(例如BD，新中村化学工业公司制造)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(例如HD-N，新中村化学工业公司制造)、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(例如NOD-N，新中村化学工业公司制造；Light Acrylate1,9-ND-M，共荣社化学公司制造)、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(例如DOD-N，新中村化学工业公司制造)、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(例如SR262，沙多玛公司制造)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(例如NPG，新中村化学工业公司制造)等甲基丙烯酸酯。
从提高耐等离子体性、提高喷墨法中的涂布稳定性以及低介电常数的效果的平衡性的提高的观点出发，成分(A)为选自由1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少1种(甲基)丙烯酸酯。
从使喷墨涂布性更佳的观点出发，密封剂中的成分(A)的含量相对于自由基聚合性单体100质量份，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上，进一步更优选为20质量份以上。
另外，从提高固化物的硬度的观点出发，密封剂中的成分(A)的含量相对于自由基聚合性单体100质量份，优选为99.5质量份以下，更优选为95质量份以下，进一步优选为85质量份以下。
(成分(B))
成分(B)是不含硅的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯。
具体而言，成分(B)是在分子结构中具有脂环式烃结构的2官能(甲基)丙烯酸酯。从提高耐热性的观点出发，脂环式烃结构中的碳原子数优选为4以上，更优选为5以上，进一步优选为6以上，另外，优选为14以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下。
脂环式烃结构可以为饱和烃结构也可以为不饱和烃结构。从提高耐热性的观点出发，脂环式烃结构优选为饱和烃结构。
另外，脂环式烃结构可以为单环式烃结构，也可以为稠环式烃结构、桥环式烃基结构的多环式烃结构。脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯在分子结构中可以包含具有这些脂环式烃结构的基团，优选包含具有脂环式烃结构的2价基团。
作为单环式烃基的具体例，可举出：亚环己基、环己基等具有环烷烃结构的基团；环癸三烯二基、环癸三烯基等具有环烯烃骨架的基团。
作为多环式烃基的具体例，可举出：三环癸烷二基、二环戊基、二环戊烯基等具有二环戊二烯骨架的基团；降冰片烷二基、异冰片烷二基、降冰片基、异冰片基等具有降冰片烷骨架的基团；金刚烷二基、金刚烷基等具有金刚烷骨架的基团等。
从提高耐黄变性的观点出发，成分(B)中的环式烃基优选为具有二环戊二烯骨架的基团。
另外，从提高固化物的硬度的观点出发，成分(B)包含三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，Light Acrylate DCP-A，共荣社化学公司制造；DCP，新中村化学工业公司制造)，更优选为三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
从提高固化物的硬度的观点出发，密封剂中的成分(B)的含量相对于自由基聚合性单体100质量份，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上，进一步更优选为20质量份以上，更进一步优选为25质量份以上。
另外，从提高喷墨的排出性的观点出发，密封剂中的成分(B)的含量相对于自由基聚合性单体100质量份，优选为70质量份以下，更优选为65质量份以下，进一步优选为60质量份以下，进一步更优选为55质量份以下。
从提高喷墨涂布性的观点出发，相对于成分(A)与成分(B)的合计100质量份，成分(A)的含量例如可以为3质量份以上，优选为30质量份以上，更优选为35质量份以上，进一步优选为40质量份以上。
另外，从提高固化物的硬度的观点出发，相对于成分(A)与成分(B)的合计100质量份，成分(A)的含量例如可以为98质量份以下，优选为70质量份以下，更优选为60质量份以下，进一步优选为55质量份以下。
从提高反应速度的观点出发，相对于2官能丙烯酸酯与2官能甲基丙烯酸酯的合计100质量份，2官能丙烯酸酯的含量优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上，进一步更优选为25质量份以上，更进一步优选为35质量份以上。
另外，从树脂链长的延长的观点出发，相对于2官能丙烯酸酯与2官能甲基丙烯酸酯的合计100质量份，2官能丙烯酸酯的含量例如可以为98质量份以下，优选为90质量份以下，更优选为80质量份以下，进一步优选为70质量份以下，进一步更优选为60质量份以下，更进一步优选为55质量份以下。
自由基聚合性单体可以包含不含硅的直链2官能(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
作为不含硅的直链2官能(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯的具体例，可举出不含硅的单官能(甲基)丙烯酸酯和不含硅的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为不含硅的单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可举出在分子结构中具有含直链或支链的烃基的单(甲基)丙烯酸酯、在分子结构中具有芳香族烃基的单(甲基)丙烯酸酯。作为前者的例子，可举出甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异硬脂酯，作为后者的例子，可举出丙烯酸3-苯氧基苄酯。
从进一步提高抑制渗出和释气的效果的观点出发，密封剂优选不包含不含硅的直链2官能(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。即，密封剂中的不含硅的直链2官能(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯的含量相对于自由基聚合性单体100质量份优选为0质量份。
从同样的观点出发，在密封剂包含不含硅的直链2官能(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯时，其含量相对于自由基聚合性单体100质量份为大于0质量份，另外，例如为1质量份以下，优选为0.5质量份以下，更优选为0.1质量份以下，进一步优选为0.01质量份以下。
从提高固化物的强度的观点出发，密封剂中的自由基聚合性单体的含量相对于密封剂的全部组成优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，更进一步优选为93质量％以上。
另外，从提高密封材料的耐候性的观点出发，密封剂中的聚合性化合物的含量相对于密封剂的全部组成优选为99.9质量％以下，更优选为99.5质量％以下，进一步优选为99质量％以下，更进一步优选为98质量％以下。
(TPO)
密封剂包含2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)。具体而言，TPO作为光聚合引发剂、即通过紫外线或可见光线的照射而产生自由基或酸的化合物来发挥功能。
从提高固化性的观点出发，密封剂中的TPO的含量相对于密封剂的全部组成优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步更优选为2质量％以上。
另外，从抑制密封剂的着色的观点出发，密封剂中的TPO的含量相对于密封剂的全部组成优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下，进一步更优选为5质量％以下。
(其他成分)
本实施方式中，密封剂可以由自由基聚合性单体混合物和TPO构成，也可以包含它们以外的成分。作为其他成分的具体例，可举出选自由增粘剂、填充剂、固化促进剂、增塑剂、表面活性剂、热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、消泡剂、氟系流平剂等流平剂和紫外线吸收剂所组成的组中的1种或2种以上的添加剂。
例如在密封剂包含流平剂时，其含量相对于密封剂的全部组成例如可以设为0.01～1质量％左右，优选可以设为0.1～0.5质量％左右。
密封剂的性状没有限定，从提高密封材料的挠曲性和耐等离子体性的观点以及适合于通过喷墨法等涂布法来形成固化材料的观点出发，密封剂优选为液态。
另外，实施方式中，从稳定地形成树脂膜等密封材料的观点出发，密封剂优选为用于涂布的密封剂，更优选为用于通过喷墨法来进行涂布的密封剂。
接下来，对密封剂的制造方法进行说明。
密封剂的制造方法没有限定，例如，包括将聚合性化合物、固化剂以及适宜的其他成分、例如视需要添加的各种添加剂进行混合的操作。作为将各成分混合的方法，例如，可举出单独使用或并用行星式搅拌装置、均质分散机、万能混合机、班伯里密炼机、捏合机、两辊机、三辊机、挤出机等公知的各种混炼机，在常温下或加热下，在常压下、减压下、加压下或非活性气体气流下等条件下均匀混炼的方法。
这里，例如，通过调整密封剂所包含的成分和含量并且调整成分的混合条件，能够获得关于TPO溶解性满足条件1的密封剂。进一步具体而言，作为自由基聚合性单体混合物，通过选择多种2官能(甲基)丙烯酸酯来组合使用，并且在制备密封剂时，一边控制气氛中的氧浓度和温度一边将各单体混合而获得自由基聚合性单体混合物，从而能够更加稳定地获得关于TPO溶解性满足条件1的密封剂。
另外，也能够使用所获得的密封剂来形成树脂膜。例如，可以将密封剂涂布在基材上，并进行固化。涂布可以使用喷墨法、丝网印刷、分配器涂布等公知的方法。
另外，本实施方式中，固化物是将本实施方式中的密封剂固化而成的。
本实施方式中，密封剂包含含有不含硅的丙烯酸酯的自由基聚合性单体混合物和TPO，并且自由基聚合性单体混合物关于TPO溶解性满足条件1，因此通过使用这样的密封剂，能够获得抑制向树脂膜表面渗出的效果以及低释气性优异的树脂膜。根据本实施方式，例如也能够抑制高温高湿下的渗出。另外，根据本实施方式，例如，通过使用由密封剂获得的树脂膜作为密封材料，从而也能够获得制造稳定性优异的显示装置。
作为显示装置，以有机EL显示装置为例时，有机EL显示装置具有由密封剂的固化物构成的层，例如密封层。
另外，本实施方式中的密封剂优选用于有机EL显示元件的密封用途。
另外，本实施方式中获得的密封剂适合用于例如显示元件、优选为有机EL显示元件的密封用途。根据本实施方式，在形成树脂层时能够利用喷墨法稳定地进行涂布，并且能够有效抑制元件发光时黑点的产生，也能够提高显示装置的制造稳定性。
实施例
以下，利用实施例和比较例来说明本发明，但本发明不受它们的限定。
首先，示出以下例子中所使用的材料。
(自由基聚合性单体)
(A)不含硅且不含环状骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯
1,9-壬二醇二丙烯酸酯：Light Acrylate 1,9ND-A、共荣社化学公司制造、直链2官能丙烯酸酯、不含硅的丙烯酸酯
1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯：NOD-N、新中村化学工业公司制造、直链2官能甲基丙烯酸酯
1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯：SR262、沙多玛公司制造、直链2官能甲基丙烯酸酯
新戊二醇二丙烯酸酯：Light Acrylate NP-A、共荣社化学公司制造、2官能丙烯酸酯、不含硅的丙烯酸酯
(B)不含硅的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯
二羟甲基三环癸烷二甲基丙烯酸酯：DCP、新中村化学工业公司制造、2官能甲基丙烯酸酯
二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯：Light Acrylate DCP-A、共荣社化学公司制造、2官能丙烯酸酯、不含硅的丙烯酸酯
(其他(甲基)丙烯酸酯)
丙烯酸异硬脂酯：S1800、新中村化学工业公司制造、1官能丙烯酸酯、不含硅的丙烯酸酯
含硅的2官能甲基丙烯酸酯：X-22-164AS、信越化学公司制造
(聚合引发剂)
(C)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦：Omnirad TPO H、GM Resins公司制造
(流平剂)
氟系流平剂：F552、DIC公司制造
(实施例1～7、比较例1～3)
将表1中记载的各成分配合，作为各例的密封剂，获得液态的固化性组合物。
各实施例中，首先，将表1所记载的成分中的自由基聚合性单体在氧浓度为20.0～21.0％的大气环境下，在室温(25℃)下用褐色管瓶混合，获得自由基聚合性单体混合物。另外，从降低失控可能性的观点出发，先加入甲基丙烯酸酯，然后加入丙烯酸酯。通过后述的方法来评价所获得的自由基聚合性单体混合物的TPO溶解性。
接着，将自由基聚合性单体混合物与表1所记载的其他成分在氧浓度为20.0～21.0％的大气环境下，在20～60℃用褐色管瓶混合，获得各例的组合物。
对于各例中获得的组合物的固化物，通过以下方法来测定高温高湿条件下的渗出与否以及释气。将测定结果总结并示于表1中。
(TPO溶解性)
按照以下顺序来评价各例中的自由基聚合性单体混合物(以下，也称为“单体液”。)的TPO溶解性。
1.将单体液5g放入到10mL管瓶(褐色，5号强力管瓶(Maruemu公司制造，编号0102-18))中。
2.将TPO预先用研钵均匀且细细地磨碎，利用JIS Z 8801-1目号14(网眼1.01mm)的筛网过滤。
3.在25℃投入上述2.中的筛网以下的部分的TPO 0.2g。
4.利用搅拌子(三角转子20×8mm(亚速旺公司制造，型号011.420))以1000rpm进行搅拌。
5.目视确认从搅拌开始起至TPO完全溶解为止的时间。对于经过30分钟后TPO仍未完全溶解的例子，评价为“即使经过30分钟也不溶”。
(高温高湿试验)
按照以下顺序来评价高温高湿条件下的渗出与否。
1.利用旋涂机将配合液在50mm×50mm的无碱玻璃上涂布成平均膜厚8μm。
2.封入到氮气净化箱中，使氮气流通3分钟。
3.照射1500mW5600mJ(UVA2)，进行固化。
4.投入到85℃85％RH的恒温恒湿槽中，在500小时后取出。
5.目视下若没有发生渗出则评价为“合格(OK)”，若渗出则评价为“×”。
(释气评价)
按照以下顺序来评价释气的产生量。
1.使用旋涂机将各例中获得的密封剂在50mm×50mm的无碱玻璃上涂布成平均膜厚8μm。
2.将上述1.中获得的涂膜封入到氮气净化箱中，使氮气流通3分钟。
3.照射1500mW5600mJ(UVA2)，进行固化。
4.将上述3.中制作的试验片切成10mm×50mm，利用顶空法在110℃加热30分钟，利用气相色谱法采集所产生的释气量。
5.对于上述4.中采集到的释气量[ppm]，以甲苯为基准进行定量。
[表1]
根据表1，各实施例中，高温高湿下的向涂膜表面的渗出得到抑制，而且低释气性也优异。
本申请主张以2020年9月18日提出的日本申请特愿2020-157661号为基础的优先权，并将其公开的所有内容援引至此。

Claims (5)

1.一种显示元件用密封剂，含有自由基聚合性单体混合物和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦即TPO，所述自由基聚合性单体混合物包含不含硅的丙烯酸酯且满足以下的条件1，
条件1：在10mL管瓶中放入5g的所述自由基聚合性单体混合物和搅拌子，在25℃投入TPO粉末0.2g，在设为搅拌速度1000rpm时，在搅拌时间30分钟以内，TPO粉末目视完全溶解，其中，作为所述TPO粉末，使用被研钵磨碎且由JIS Z 8801-1的目号14的筛网过滤后的粉末，所述目号14的筛网的网眼为1.01mm，
所述自由基聚合性单体混合物仅由2官能(甲基)丙烯酸酯构成，
所述2官能(甲基)丙烯酸酯包含(A)不含硅且不含环状骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯，
所述2官能(甲基)丙烯酸酯进一步包含(B)不含硅的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的显示元件用密封剂，所述2官能(甲基)丙烯酸酯包含2官能丙烯酸酯和2官能甲基丙烯酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的显示元件用密封剂，相对于成分(A)与成分(B)的合计100质量份，所述成分(A)的含量为30质量份以上70质量份以下。
4.根据权利要求1或2所述的显示元件用密封剂，其用于有机EL显示元件的密封。
5.一种固化物，其是将权利要求1至4中任一项所述的显示元件用密封剂固化而成的。
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