CN114269863A

CN114269863A - 防污涂料组合物

Info

Publication number: CN114269863A
Application number: CN202080058171.3A
Authority: CN
Inventors: 和久英典
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Current assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 2019-08-22
Filing date: 2020-08-19
Publication date: 2022-04-01
Also published as: EP4019595A1; WO2021033705A1; KR20220050933A; EP4019595B1; JPWO2021033705A1; EP4019595A4

Abstract

本发明提供可以形成粘接性和防污性优异的防污涂膜的防污涂料组合物。根据本发明,可提供一种含有共聚物(A)的防污涂料组合物,上述共聚物(A)具有烷氧基甲硅烷基和烯键式不饱和单体单元,上述烯键式不饱和单体单元具有碳原子数6～24的直链或支链烷基。

Description

防污涂料组合物

【技术领域】

本发明涉及一种防污涂料组合物,用于防止水生污染物长期附着在使用或存在于水中的物体上并在其上生长。

【背景技术】

许多水生污染生物,如藤壶、海鞘、海螺、紫贻贝、鸡冠贝、草苔虫、绿紫菜和石莼等,栖息在海洋、河流和湖泊的水域中。

以往,船舶；渔网(养殖网、固定网等)、渔网配件和其他捕鱼设备；码头、消波块、港口设施、浮标、管道、桥梁、电厂水管、海底基地和海底石油现场挖掘设备等使用或存在于水中的水下结构物存在水生污染生物附着的问题。具体而言,当船舶等长时间浸于水中时,上述水生污染生物会附着在与水接触的部分并在其上生长,导致船速降低、水流量减少等,在经济和资源方面造成很大损失是众所周知的。因此,为了防止水生污染生物的附着,已经进行了研究通过涂布防污涂料来解决上述问题。

例如,提出了硅橡胶系防污涂料,其形成硅橡胶和硅油的混合物的涂膜(专利文献1～4)。由于其低表面自由能和低弹性模量等特性,所形成的涂膜可防止诸如藤壶之类的生物附着。进一步,还研究了一种混合吡啶硫酮铜等防污剂的方法(专利文献5)。

另一方面,将硅橡胶系防污涂料进行喷涂涂装时,为了防止灰尘附着,须将涂装部位周围进行大范围地熟化,会有施工性非常差的问题。另外,由于粘接性差,会有在和基底涂料的界面容易剥离的问题。

【先行技術文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开昭51-96830号公报

【专利文献2】日本特公昭56-26272号公报

【专利文献3】日本特开昭63-43973号公报

【专利文献4】日本特开平3-255169号公报

【专利文献5】日本特别表2013-515122号公报

【发明内容】

【发明要解决的问题】

本发明的目的在于提供一种可以形成粘接性和防污性优异的防污涂膜的防污涂料组合物。

【为解决课题的技术手段】

根据本发明,可提供一种含有共聚物(A)的防污涂料组合物,上述共聚物(A)具有烷氧基甲硅烷基和烯键式不饱和单体单元,上述烯键式不饱和单体单元具有碳原子数6～24的直链或支链烷基。

本发明人经过研究得知可解决上述问题,从而完成本发明。

【具体实施方式】

以下对本发明进行详细说明。

1.防污涂料组合物

本发明的防污涂料组合物含有共聚物(A)。本发明的组合物可作为单组份防污涂料使用,具有良好的操作性。

1-1.共聚物(A)

共聚物(A)具有烷氧基甲硅烷基和烯键式不饱和单体单元,上述烯键式不饱和单体单元具有碳原子数6～24的直链或支链烷基。烯键式不饱和单体是具有烯键式不饱和双键的单体,例如后述的单体(a)。

烷氧基甲硅烷基可设于共聚物(A)的侧链,也可设于末端,也可同时设于侧链和末端。

在侧链具有烷氧基甲硅烷基的共聚物(A)可通过聚合包括含有烷氧基甲硅烷基的单体的混合物的方式得到。作为含有烷氧基甲硅烷基的单体,例如可列举(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)辛酯、(甲基)丙烯酸3-(三乙氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷等。

在侧链具有烷氧基甲硅烷基的共聚物(A)也可以使用含有第1官能团的单体以及具有第2官能团和和烷氧基甲硅烷基的烷氧基甲硅烷基化合物制备。具体而言,通过聚合包括含有第1官能团的单体的混合物,从而制备在侧链具有第1官能团的共聚物,接下来,通过共聚物的第1官能团和烷氧基甲硅烷基化合物的第2官能团的反应形成化学键,从而使烷氧基甲硅烷基化合物的烷氧基甲硅烷基设于共聚物(A)的侧链。作为化学键,可列举氨基甲酸乙脂键、脲键、醚键、酯键等。第1及第2官能团是可形成这些化学键的组,例如氨基甲酸乙脂键中,第1官能团为羟基,第2官能团为异氰酸酯基。

第2官能团为异氰酸酯基时,作为上述烷氧基甲硅烷基化合物,可利用在分子内具有烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的烷氧基甲硅烷基化合物,作为这种化合物,例如可列举3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。

在末端具有烷氧基甲硅烷基的共聚物(A),可通过聚合单体和包含含有烷氧基甲硅烷基的链转移剂的混合物的方式得到。链转移剂的烷氧基甲硅烷基设于共聚物(A)的末端。作为具有上述烷氧基甲硅烷基的链转移剂,例如可列举3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等。

另外,在末端具有烷氧基甲硅烷基的共聚物(A)可使用单体、含有第1官能团的链转移剂、具有第2官能团和烷氧基甲硅烷基的烷氧基甲硅烷基化合物制备。具体而言,通过聚合单体、包括含有第1官能团的链转移剂的混合物,从而制备在末端具有第1官能团的共聚物,接下来,通过共聚物的第1官能团、烷氧基甲硅烷基化合物的第2官能团的反应形成化学键,从而使烷氧基甲硅烷基化合物的烷氧基甲硅烷基设于共聚物(A)的末端。烷氧基甲硅烷基化合物及化学键的说明如上。

从长期静置防污性能和不引起涂膜异常的观点来看,相对于上述单体(a)以及(b)的总质量,烷氧基硅烷基的含量为0.5～90摩尔％,优选0.5～15摩尔％,特别优选1～10摩尔％。

作为上述聚合引发剂,例如可举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2‘-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二异丁酸酯、2,2’-偶氮二(正丁基2-甲基丙酰胺)等的偶氮化合物；过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧异丙碳酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔己基过氧-2-乙基己酸酯、二叔己基过氧化物、叔丁基过氧-2-乙基己基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧新癸酸酯、叔己基过氧新戊酸酯、叔戊基过氧新戊酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯、1,1-双(1,1-二甲基乙基过氧)环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷等的过氧化物等。这些聚合引发剂可以单独使用或两种以上组合使用。作为上述聚合引发剂,特别优选2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2‘-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2‘-偶氮二异丁酸酯以及1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯、1,1-双(1,1-二甲基乙基过氧)环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷。

通过适当设定聚合引发剂的使用量或者使用链转移剂,可调节共聚物(A)的分子量。作为链转移剂,可列举3-巯基-1-丙醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、3-巯基丙酸2-乙基己酯等。

共聚物(A)的重均分子量(Mw)优选为3000～300000。分子量小于3000则防污涂料的涂膜变脆,容易剥离或开裂,另外,大于300000则共聚物溶液的粘度增加变得难以处理。该Mw具体而言例如为3000、5000、10000、20000、30000、40000、50000、60000、70000、80000、90000、100000、200000、300000,可以在此处例示的任意两个数值之间的范围内。

作为聚合方法,例如可举出溶液聚合、主体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、非水分散聚合等。其中,从能够简便且精度良好地得到共聚物的方面考虑,特别优选溶液聚合、非水分散聚合。

在上述聚合反应中,根据需要也可以使用有机溶剂。作为有机溶剂,例如可列举二甲苯、乙苯、甲苯等芳香烃系溶剂；己烷、庚烷、矿物油精等脂肪烃系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸甲氧丙酯、乙酸2-甲氧基-1-甲基乙酯等酯系溶剂；乙醇、异丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇系溶剤；二恶烷、二乙醚、二丁醚等醚系溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂等。其中,优选芳香烃系溶剂,更优选二甲苯。这些溶剂可单独使用或2种以上组合使用。

聚合反应的反应温度可以根据聚合引发剂的种类等适当设定,通常为50～170℃,优选为60～150℃。聚合反应的反应时间可以根据反应温度等适当设定,通常为4～10小时左右。

聚合反应优选在氮气、氩气等非活性气体气氛下进行。

共聚物(A)优选为单体(a)和上述单体(a)之外的单体(b)的共聚物,可通过共聚包括单体(a)以及(b)的混合物的方式得到。上述共聚例如可在聚合引发剂的存在下进行。共聚物(A)可以是单体(a)以及(b)的无规共聚物、交替共聚物、周期共聚物或嵌段共聚物中的任一种共聚物。

含有烷氧基甲硅烷基或第1官能团的单体可包含在单体(a)或(b)的任一项。

<单体(a)>

单体(a)是具有碳原子数6～24的直链或支链烷基的烯键式不饱和单体。

上述烷基的碳原子数优选为6～20,具体而言例如为4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20,可以在此处例示的任意两个数值之间的范围内。上述烷基优选为碳原子数6～20的支链状的烷基。

作为上述烷基,可例示2一乙基己基、正辛基、异壬基、异癸基、2-丙基庚基、月桂基、十三烷基、硬脂基、异硬脂基、新癸基等。

作为单体(a),例如可列举(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类、

2-乙基己基酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等乙烯酯类。这些单体可单独使用或2种以上组合使用。

从长期静置防污性能和不引起涂膜异常的观点来看,相对于上述单体(a)以及(b)的总摩尔,单体(a)的含量为1～90摩尔％,优选为2～30摩尔％,特别优选为3～10摩尔％。另外,优选为支链状的烷基。单体(a)的含量具体而言例如为1、2、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90摩尔％,可以在此处例示的任意两个数值之间的范围内。

<单体(b)>

单体(b)为单体(a)之外的单体,优选为烯键式不饱和单体。

作为单体(b),例如,(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基苯基甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基环己基甲硅烷基酯等(甲基)丙烯酸甲硅烷酯基酯类

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、4-丙烯酸羟丁酯缩水甘油醚、N-异丙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙基酯、N,N’-二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、琥珀酸单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)、N-(3-二甲氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酯、N,N’-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、有机硅改性(甲基)丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类、

丙烯腈、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等具有官能团的乙烯基化合物、

衣康酸、马来酸、琥珀酸等二羧酸酯类、

苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类。这些单体可单独使用或2种以上组合使用。

1-2.其他添加剂等本发明的防污涂料组合物可根据需要含有:渗透油、固化催化剂、填充剂、防污试剂、有机溶剂、共聚物(A)之外的涂膜形成成分、增塑剂、溶出调节剂、着色颜料、体质颜料、防锈颜料等颜料类、脱水剂、防流挂剂、硅烷偶联剂、反应油、消泡剂等。

<渗透油(B)>

渗透油(B)是通过在由本发明的组合物形成的涂膜表面进行压花加工而赋予防污性能的成分。

作为渗透油(B),具体而言可列举,硅油、由丙烯酸聚合物和二甲基聚硅氧烷组成的接枝共聚物、全氟聚醚油、聚甘油五油酸酯-10、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯固化蓖麻油、十一碳烯酸甘油酯等。这些化合物可以单独一种使用,或两种以上组合使用。

作为上述硅油,可使用通常用于硅橡胶系防污涂料的硅油等。

上述硅油的粘度20～100,000mm²·s为优选,50～10,000mm²·s为更优选。

另外,上述硅油分为纯硅油和改性硅油,本发明的组合物可适用任意一个。

作为纯硅油,例如可列举,二甲基硅油、甲基苯基硅油、二苯基硅油、甲基氢硅油等。可以使用这些纯硅油的任一个,特别优选甲基苯基硅油等。

作为纯硅油的市售品,可列举:KF-99、KF-9901、KF-50、KF-53、KF-54、KF-56、HIVAC-F-5、X-21-3265、KF-96、(以上、信越化学株式会社产品)、DOWSIL 200Fluid、DOWSIL510Fluid、DOWSIL SH510Fluid、DOWSIL SH550Fluid、DOWSIL 550Fluid、DOWSIL SH710Fluid(以上、道康宁硅胶公司产品)、Bluesil FLD47V100、Bluesil FLD47V500、BluesilFLD47V1000、Bluesil FLD550(以上、蓝星硅胶公司产品)、TSF451、TSF4300、TSF437、TSF400、TSF401、TSF484、TSF433、TSF431(以上、Momentive Performance Materials公司产品)等。

改性硅油根据改性的种类分类为,烷基芳烷基改性、氨基改性、羧基改性、环氧改性、聚醚改性、烷基芳烷基聚醚改性、多糖苷改性、聚甘油改性、聚甘油烷基改性、甲醇改性、甲基苯乙烯基改性、烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级脂肪酸酰胺改性、亲水性特殊改性、高级烷氧基改性、含高级脂肪酸改性、氟改性等。可使用这些改性硅油中的任一个,特别优选、氨基改性、烷基芳烷基改性、环氧改性、聚醚改性或烷基芳烷基聚醚改性的硅油等。

作为烷基芳烷基改性硅油的市售品,可列举:KF-410、KF-412、KF-414、KF-7235B、X-22-7322、X-22-1877(信越化学株式会社制)、TSF4421、XF42-334、XF42-B3629(以上、Momentive Performance Materials公司产品)等,

作为氨基改性硅油的市售品,可列举:DOWSIL BY 16-849Fluid、DOWSIL 16-853UFluid(陶氏化学公司产品)、FZ3712、AFL-40(日本Unicar公司产品)、KF-859、KF-861、KF-865、X-22-161、KF-8008、X-22-9409、KF-8001(以上、信越化学株式会社制)、TSF4700、TSF4701(以上、Momentive Performance Materials公司产品)等,

作为羧基改性硅油的市售品,可列举:DOWSIL BY 16-750Fluid(陶氏化学公司产品)、FXZ3707(日本Unicar公司产品)、X-22-3701E、X-22-3710、X-22-162C、(信越化学株式会社制)等,

作为环氧改性硅油的市售品,可列举:DOWSIL BY 16-870Fluid、DOWSIL BY 16-839Fluid(陶氏化学公司产品)、L-9300、T-29(日本Unicar公司产品)、KF-101、KF-102、KF-105(信越化学株式会社产品)、TSF4730、YF3965(以上、Momentive Performance Materials公司产品)等,

作为聚醚改性硅油的市售品,可列举:DOWSIL SH28 Paint Additive、DOWSILSF8428Fluid、DOWSIL SF8427Fluid、DOWSIL FZ-2104、DOWSIL FZ-2164、DOWSIL FZ-2191、DOWSIL FZ-2101、DOWSIL BY 16-036(陶氏化学公司产品)、KF-945、KF-6015、KF―6017、KF-6020、KF-6123、X-22-4515、X-22-4272(信越硅胶公司产品)、TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(以上、Momentive Performance Materials公司产品)、BELSILOW 1500、BELSIL DMC 6038、BELSIL DMC 6031(以上、瓦克化学株式会社制)等,

作为烷基芳烷基·聚醚改性硅油的市售品,可列举:DOWSIL SF8416Fluid(陶氏化学公司产品)、X-22-2516、X-22-6548(信越硅胶公司产品)、TSF4450(以上、MomentivePerformance Materials公司产品)等,

作为多糖苷改性硅油的市售品,可列举:BELSIL SPG 128VP(瓦克化学株式会社制)等,

作为多糖苷·烷基改性硅油的市售品,可列举:BELSIL WO 5000(瓦克化学株式会社制)

作为聚甘油改性硅油的市售品,可列举:KF-6100、KF-6104、KF-6106(以上、信越硅胶公司产品)等,

作为聚甘油·烷基改性硅油的市售品,可列举:KF-6105(信越硅胶公司产品)等,

作为甲醇改性硅油的市售品,可列举:X-22-4015、X-22-160AS、KF-6001、KF-6002、KF-6003、X-22-170DX、X-22-176(以上、信越化学株式会社产品)等,

作为高级脂肪酸酯改性硅油的市售品,可列举:X-22-715(信越硅胶公司产品)、TSF410、TSF411(以上、Momentive Performance Materials公司产品),作为高级脂肪酸酰胺改性硅油的市售品可列举:KF-3935(信越硅胶公司产品)。

作为由丙烯酸聚合物和二甲基聚硅氧烷构成的接枝共聚物的市售品,可列举:KP-578、KP-541、KP-543、KP-545、KP-550、KP-545L(以上、信越硅胶公司产品)等。

作为氟改性硅油的市售品,可列举:FL-5、X-22-821、FL-100(信越硅胶公司产品)等。

作为上述全氟聚醚油的市售品,可列举:FLUOROLINK E10-H、FLUOROLINK 5147X、FLUOROLINK S10、FLUOROLINK MD700、FLUOROLINK AD1700、FLUOROLINK P54、FLUOROLINKTLS 5018、FLUOROLINK F10、FLUOROLINK P56、FLUOROLINK A10P、FLUOROLINK PA100E、FOMBLIN HC/04、FOMBLIN HC/25、FOMBLIN HC/R、FOMBLIN HC/OH-1000、FOMBLIN HC/SA-18(以上、索尔维公司产品)等。

作为上述聚氧乙烯脂肪酸酯的市售品,可列举:聚氧乙烯油酸酯(商品名称::NIKKOL MYO-6V、日光化学株式会社制)、聚氧乙烯月桂酸酯(商品名称::NIKKOL MYL-10、日光化学株式会社制)、PEG-2二油酸酯(商品名称::EMALEX DEG-di-O、日本乳液株式会社制)、PEG-6二油酸酯(商品名称::EMALEX 300di-O、日本乳液株式会社制)、聚氧乙烯(30)羊毛脂(商品名称::Aqualose L30、Croda International plc制)、聚氧乙烯(75)羊毛脂(商品名称::PEG-75Flake、NK化学株式会社制)、聚氧乙烯(40)蓖麻油(商品名称::NIKKOL CO-40、日光化学株式会社制)、聚氧乙烯(50)氢化蓖麻油(商品名称::NIKKOL HCO-50、日光化学株式会社制)等。

本发明的组合物中上述渗透油(B)的含量没有限定,相对于上述共聚物(A)100质量份,2～200质量份为优选,3～150质量份为更优选。该渗透油(B)的含量小于2质量份时,防污效果可能在很长一段时间内都不会表现出来。该渗透油(B)的含量超过200质量份时,所得涂膜的强度可能会降低,并且可能无法保持防污性。

<固化催化剂>

作为固化催化剂,例如可列举:二月桂酸二丁基锡、二丁基锡双(乙酰丙酮酸酯)等有机锡化合物；

钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯等有机钛酸酯；二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛等有机钛螯化合物；三(乙酰丙酮)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝等有机铝化合物；锆四(乙酰丙酮),锆四丁酸酯等有机锆化合物等金属固化催化剂；

1-氨基-2-乙基己烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙胺、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N,N’,N’-四甲基-N”-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺等胺化合物。

这些可以单独使用1种或2种以上组合使用。

<填充剂>

本发明的组合物可以进一步含有无机填充剂及/或有机填充物,从而控制流动性和触变性,或提高涂膜的机械强度。

相对于共聚物(A)100质量份,本发明的组合物中的无机填充剂的含量通常为1～100质量份,优选为2～60质量份。该含量具体而言例如为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100,可以在此处例示的任意两个数值之间的范围内。

<防污试剂>

本发明的组合物可进一步含有防污试剂。

作为防污试剂,例如可列举无机药剂以及有机药剂。

作为无机药剂,例如可列举氧化亚铜、硫氰酸铜(通用名:硫氰化铜(Copperrhodanide))、铜粉、碳酸铜、氯化铜、铜镍合金、黄铜、氯化银、硝酸银等。其中,特别优选为氧化亚铜与硫氰化铜,考量储藏时的长期稳定性的观点,更优选为经以甘油、蔗糖、硬脂酸、月桂酸、日齐素(rishitin)、矿物油等进行表面处理过的氧化亚铜。

作为有机药剂,例如可列举:2-巯基吡啶-N-氧化铜(通用名:吡啶硫酮铜)、2-巯基吡啶-N-氧化锌(通用名:吡啶硫酮锌)、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌(通用名:Zineb)、二甲基二硫代氨基甲酸锌(通用名:Ziram)、N,N＇-亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰和N,N＇-亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌的复合物(通用名:Mancozeb)、吡啶三苯基硼烷、4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮(通用名称:Sea-Nine 211)、3,4-二氯苯基-N-N-二甲基脲(通用名:敌草隆)、2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-s-三嗪(通用名:Irgarol1051)、4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈(通用名:溴代吡咯腈)、(±)4-[1-(2,3-二甲基苯基)乙基]-1H-咪唑(通用名:美托咪定)、N-{[二氯(氟)甲基]硫烷基}-N＇,N＇-二甲基-N-对甲苯磺酰胺(通用名:对甲抑菌灵)、N-(二氯氟甲硫基)-N-(二甲氨基磺酰基)苯胺(通用名:抑菌灵)、N-[(4-羟基-3-甲氧基苯基)甲基]-8-甲基-6-壬烯酰胺(通用名:辣椒素)、5,10-二氢-5,10-二氧代萘[2,3-b]-1,4-二噻烷-2,3-二甲腈(通用名:二噻酮)、阿维菌素Bl、阿维菌素Blb等。

这些防污试剂可使用1种或2种以上组合使用。

<溶剂>

本发明的组合物通常溶解及分散于有机溶剂。由此,可以适宜地用作涂料。。作为有机溶剂,例如可列举:二甲苯、甲苯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸2-乙氧基乙基、丙醇、异戊醇、正丁醇、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇叔丁醚、乙二醇单丁醚、3-甲氧基-3甲基-1-丁醇、乙二醇单丙醚、乙二醇苯醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、十甲基环戊硅氧烷、八甲基三硅氧烷、芳香烃、脂肪族系烃、油漆溶剂油、脂环式烃系溶剂、环烷系烃、矿油精、脂肪族溶剂石脑油、异链烷烃、正构石蜡、甘醇系酯等。这些有机溶剂可以单独使用或两种以上组合使用。

<共聚物(A)之外的涂膜形成成分>

作为上述共聚物(A)以外的涂膜形成成分,可列举:有机聚硅氧烷、有机硅改性环氧树脂、丙烯酸树脂、三烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂、聚酯树脂、聚酯多元醇树脂、可生物降解的生物聚酯树脂、环氧树脂、马来酸系共聚树脂、有机硅改性丙烯酸树脂、氟树脂、聚丁烯树脂、聚氨酯树脂、聚氨酯橡胶、聚酯改性有机硅、硅橡胶、丁腈橡胶、异戊二烯橡胶、天然橡胶、聚酰胺树脂、聚丁二烯树脂、双末端羟基聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物树脂、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物树脂、石油系树脂、醇酸树脂、乙烯醚/氯乙烯共聚物树脂、氯乙烯树脂、氯化橡胶、氯化聚烯烃树脂等。

这些可以单独使用或两种以上组合使用。

<增塑剂>

作为上述增塑剂,例如可列举:磷酸酯类、邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类、癸二酸酯类、环氧化大豆油、烷基乙烯基醚聚合物、聚亚烷基二醇、叔壬基五硫化物、凡士林、聚丁烯、偏苯三酸三(2-乙基己基)、硅油、氯化石蜡、石蜡等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。该增塑剂的含量相对于上述共聚物(A)100质量份,通常为约20质量份以下,优选为1～10质量份。

<溶出调节剂>

作为上述溶出调节剂,例如可列举:松香、松香衍生物、环烷酸、新癸酸、环烯基羧酸、双环烯基羧酸、叔碳酸、三甲基异丁烯基环己烯羧酸及其金属盐等、一元羧酸及其盐、上述脂环式烃树脂、库马龙树脂。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

作为上述松香衍生物,例如可列举:氢化松香,歧化松香,马来化松香,甲酰化松香,聚合松香,松香酯,氢化松香酯等。

其中,优选松香、松香衍生物、环烷酸、叔碳酸、三甲基异丁烯基环己烯羧酸、及它们的金属盐。

<脱水剂>

上述脱水剂,例如可列举:沸石、硬石膏、半水石膏、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、乙基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

<防流挂剂>

作为上述防流挂剂,可列举:脂肪酸酰胺、氧化聚乙烯、二氧化硅、气相二氧化硅等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。

2.防污涂料组合物的制造方法

本发明的防污涂料组合物是通过使用油漆搅拌器、混合器、溶解器等高速分散机、超声波均质机、球磨机、行星式球磨机、珠磨机、湿式喷射磨机、研磨机等,使上述共聚物(A)、根据需要渗透油(B)、固化催化剂、无机填充剂、防污试剂、有机溶剂、增塑剂、脱水剂等混合分散而制备的。

本发明的防污涂料组合物可作为单组分涂料或双组分以上的多组分涂料提供。双组分以上的多组分的情况下,各混合物含有1种或多种成分,被包装在一个单独的罐等容器种储存。例如,将具有1种类或1种以上共聚物(A)为主成分的混合物作为a液,将具有1种类或1种以上交联剂为主成分的混合物作为b液,本发明的防污涂料组合物是通过将a液以及b液混合而制备的。

3.防污处理方法

本发明的防污处理方法是使用上述防污涂料组合物在被涂膜形成物的表面形成防污涂膜为特征。

由于本发明的涂料组合物吸收空气中的水分并逐渐固化,因此优选在即将使用前制备并在制备后尽快涂装。

作为被涂膜形成物,可列举:船舶；渔网类(水产养殖网、固定网等)、渔网配件等渔具；防波堤、四脚锥体、港口设施、浮标、管道、桥梁、发电厂水管、海底基地、海底油田钻井设备等水下结构物等。

本发明的防污涂膜是通过将上述防污涂料组合物涂布于被涂膜形成物表面(整体或部分)而形成的。

该防污涂料组合物的涂装可以通过本身已知的方式通过单次涂布或多次重复涂布进行。

作为涂布方法,例如可列举:刷涂法、喷雾法、浸涂法、流涂法、旋涂法等。这些涂布方法可以使用1种或者将2种以上并用来进行。

涂布后,吸收水分(例如空气中的水分)并进行固化,形成本发明的防污涂膜。固化可在常温(25℃)进行,也可通过加热至例如约80℃左右的温度来加速固化。

4.防污涂膜以及涂装物

本发明的防污涂膜可使用上述本发明的组合物形成。

本发明的防污涂膜的厚度可根据被涂膜形成物的种类等适当设定。通常每一次涂装30～400μm,优选为多次涂装30～200μm后,固化后的膜厚成为100～1000μm为宜。

本发明的涂装物在表面具有上述防污涂膜。本发明的涂装物可在表面的整体或部分具有上述防污涂膜。

本发明的涂装物可持续发挥防污效果,可作为上述船舶(特别是船底)、渔具、水下结构物等使用。

【实施例】

以下示出实施例等,进一步明确本发明的特征。但是,本发明并不限定于这些实施例。

1.共聚物的制造例|

<制造例1(共聚物A1的制造)>

在配备温度计、冷凝器、搅拌装置以及滴液漏斗的四口烧瓶中,加入二甲苯(含有乙苯)260g(初始溶剂),导入氮气搅拌的同时维持100℃。在此维持100℃的同时历时3小时滴加3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷105g、甲基丙烯酸月桂酯119g、丙烯酸正丁酯308g、甲基丙烯酸甲酯161g、3-巯基丙基三甲氧基硅烷7g、1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯5.1g(初始添加)、二甲苯(含有乙苯)30g的混合物。之后,在100℃搅拌1小时后,每1小时添加3次1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯0.3g(后添加),以同温度搅拌2小时后,添加二甲苯(含有乙苯)10g(稀释溶剂)冷却至室温,从而得到共聚物溶液A1。A1的加热残余成分及Mw示于表1。

<制造例2～47、54～66>

使用表1～表8、表10～表13所示的单体、聚合引发剂及溶剂,在各反应温度条件下,以与制造例1相同操作进行聚合反应从而得到共聚物溶液A2～A47。A2～A47、A54～A66的加热残余成分、Mw示于表1～表8、表10～表13。表中的数值为质量％。

<制造例48(共聚物A48的制造)>

在配备温度计、冷凝器、搅拌装置以及滴液漏斗的四口烧瓶中,加入二甲苯(含有乙苯)260g(初始溶剂)导入氮气搅拌的同时维持88℃。在此维持88℃的同时历时3小时滴加丙烯酸异壬酯70g、丙烯酸正丁酯21g、甲基丙烯酸甲酯7g、苯乙烯7g、丙烯酸四氢糠酯7g、丙烯酸2-甲氧基乙酯147g、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯21g、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn约500)14g、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯21g、丙烯酸4-羟丁酯14g、聚丙二醇甲基丙烯酸酯14g、三异丙基甲硅烷基甲基丙烯酸酯308g、三异丙基甲硅烷基丙烯酸酯14g、有机硅改性丙烯酸酯(Mn＝1000)21g、有机硅改性丙烯酸酯(Mn＝10000)7g、3-巯基-1-丙醇7g、1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯2.2g(初始添加)、二甲苯(含有乙苯)30g的混合物。之后,在88℃搅拌1小时后,每1小时添加3次1,1,3,3-四甲基丁基过氧-2-乙基己酸酯0.3g(后添加),以同温度搅拌2小时后,添加二甲苯(含有乙苯)10g(稀释溶剂)。进一步添加3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷45g,以同温度搅拌1小时,用IR确认到来源于3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷的异氰酸酯峰的消失后,冷却至室温,得到了共聚物溶液A48。A48的加热残余成分、Mw示于表9。

<制造例49～53>

使用表9所示的单体、聚合引发剂以及溶剂,在各反应温度条件下,以与制造例48相同操作进行聚合反应从而得到共聚物溶液A49～A53。A49～A53的加热残余成分、Mw示于表9。表中的数值为质量％。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

【表6】

【表7】

【表8】

【表9】

【表10】

【表11】

【表12】

【表13】

上述制造例中的各种成分详细如下。

二甲苯(含有乙苯):试剂、含有乙苯5～70质量％、东京化成工业株式会社制

甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯:试剂、SIGMA-ALDRICH制、Mn＝约500

有机硅改性丙烯酸酯(Mn＝1000):商品名称“Silaplane FM-0711”、JNC株式会社制

有机硅改性丙烯酸酯(Mn＝10000):商品名称“Silaplane FM-0725”、JNC株式会社制

聚丙二醇甲基丙烯酸酯:商品名称“BLEMMERPP-1000”、日油株式会社制

2-乙基己基酸乙烯酯:商品名称“VeoVa EH”、瀚森株式会社制

叔碳9酸乙烯酯:商品名称“VeoVa 9”、瀚森株式会社制

新癸基酸乙烯酯:商品名称“VeoVa 10”、瀚森株式会社制

甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n＝2):商品名称“BLEMMERPME-100”、日油株式会社制

甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(n≒9):商品名称“BLEMMERAME-400”、日油株式会社制

甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n≒23):商品名称“BLEMMERPME-1000”、日油株式会社制

有机硅改性丙烯酸酯(Mn＝5000):商品名称“Silaplane FM-0721”、JNC株式会社制

辛氧基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯:商品名称“BLEMMER50POEP-800B”、日油株式会社制

壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇丙烯酸酯:商品名称“BLEMMER75ANEP-600”、日油株式会社制

甘油单甲基丙烯酸酯:商品名称“BLEMMERGLM”、日油株式会社制

2.实施例·比较例

根据表14～表28所示的配合制备了实施例·比较例的防污涂料组合物。

【表14】

【表15】

【表16】

【表17】

【表18】

【表19】

【表20】

【表21】

【表22】

【表23】

【表24】

【表25】

【表26】

【表27】

【表28】

上表中的防污试剂和其他添加剂的详细情况如下。

<防流挂剂>

聚酰胺蜡:商品名称“DISPARLON A603-20X”(楠本化成株式会社制)

氧化聚乙烯:商品名称“DISPARLON4200-20”(楠本化成株式会社制)

<颜料>

红色氧化铁:铁丹:商品名称“BENGARA KINGYOKU A-TYPE”(森下弁柄工业株式会社制)

氧化钛:商品名称“FR-41”(古河机械金属株式会社制)

煅烧高岭土:商品名称“Kaolin90”(东洋化成株式会社制)

二氧化硅:商品名称“AEROSIL R972”疏水性气相二氧化硅(Evonik Industries制)

亲水性二氧化硅1:商品名称“AEROSIL 200”亲水性气相二氧化硅(EvonikIndustries制)

亲水性二氧化硅2:商品名称“VP-4200”亲水性气相二氧化硅(Evonik Industries制)

<试剂>

吡啶硫酮铜:商品名称“Copper Omadine”(LONZA株式会社制)

吡啶硫酮锌:商品名称“Zinc Omadine”(LONZA株式会社制)

氧化亚铜:商品名称“NC-301”(NISSHIN CHEMCO株式会社制)

溴代吡咯腈:商品名称“Econea”4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈(Janssen PMP制)

DCOIT(30％溶液):商品名称“SEA-NINE 211N”4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮(陶氏化学公司制)

美托咪定:“selektope”(±)-4-[1-(2,3-二甲基苯基)乙基]-1H-咪唑(I-tech公司制)

硫氰酸铜:商品名称“硫氰酸铜(I)”(富士胶片和光纯药工业株式会社制)

对甲抑菌灵:商品名称“Preventol A 5-S”N-{[二氯(氟)甲基]硫烷基}-N＇,N＇-二甲基-N-对甲苯磺酰胺(Lanxess公司制)

Zineb:商品名称“Zineb”(SIGMA-ALDRICH制)

敌草隆:商品名称“Diuron”(东京化成工业株式会社制)

<渗透油>

多糖苷·烷基改性硅油:商品名称“BELSIL WO 5000”侧链型烷基以及多糖苷基改性聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷稀释品(瓦克化学株式会社制)

聚甘油·烷基改性硅油:商品名称“KF-6106”侧链型聚甘油、烷基及有机硅改性聚硅氧烷(信越化学株式会社制)

双末端聚甘油改性硅油:商品名称“SOFCARE GS-G”(花王株式会社制)

聚醚改性聚硅氧烷1:商品名称“KF-6020”侧链型聚环氧乙烷及聚环氧丙烷改性聚硅氧烷(信越化学株式会社制)

聚醚改性聚硅氧烷2:商品名称“X-22-2516”侧链型聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、长链烷基、芳烷基改性聚硅氧烷(信越化学株式会社制)

聚醚改性聚硅氧烷3:商品名称“TSF4460”侧链聚环氧丙烷改性硅油(迈图株式会社制)

双末端聚醚改性聚硅氧烷:商品名称“KF-6123”双末端型聚环氧乙烷及聚环氧丙烷改性聚硅氧烷(信越化学株式会社制)

烷基改性硅油:商品名称“TSF4421”侧链烷基改性硅油(迈图株式会社制)

聚氧乙烯(30)羊毛脂:商品名称“NIKKOL TW-30”(日光化学株式会社制)

聚氧乙烯(40)蓖麻油:商品名称“NIKKOL CO-40”(日光化学株式会社制)

改性全氟聚醚油:商品名称“Fluorolink E10-H”双末端聚氧乙烯改性全氟聚醚油(Solvay S.A.制)

十一碳烯酸甘油酯:商品名称“NIKKOL MGU”(日光化学株式会社制)

聚甘油五油酸酯-10:商品名称“NIKKOL Decaglyn 5-OV”(日光化学株式会社制)

<溶剂>

二甲苯(含有乙苯):含有5～70质量％的乙苯(试剂、东京化成工业株式会社制)

低沸点芳香石脑油:商品名称“ShellsolA100”(Shell Chemicals株式会社制)

油漆溶剂油:商品名称“T-SOL3040”(JXTG能源株式会社制)

环烷系烃:商品名称“EXXSOL DSP145/160”(Exxon Mobil Corporation制)

石蜡系烃:商品名称“ShellsolS”(Shell Chemicals株式会社制)

乙酰丙酮:(试剂、东京化成工业株式会社制)

二丙二醇:(试剂、东京化成工业株式会社制)

二乙二醇单丁醚(试剂、东京化成工业株式会社制)

正丁醇(试剂、东京化成工业株式会社制)

<固化催化剂>

1-氨基-2-乙基己烷:商品名称“1-氨基-2-乙基己烷”(HIGHCHEM CO.,LTD制)

3-(三甲氧基甲硅烷基)丙胺:商品名称“KBM-903”(信越化学株式会社制)

N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷:商品名称“GENIOSIL GF9”(瓦克化学株式会社制)

N,N,N’,N’-四甲基-N”-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍:(CONSTRUE CHEMICALCo.,LTD制)

3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺:商品名称“KBE-9103P”(信越化学株式会社制)

新癸酸:(丸红化学株式会社制)

二正丁基锡二月桂酸酯:商品名称“NEOSTANN U-100”(日东化成制)

二丁基双(2,4-戊二酮)锡(IV):商品名称“NEOSTANN U-220H”(日东化成制)

二异丙氧基双钛(乙基乙酰乙酸):商品名称“T-100”(松本精细化学株式会社制)

<增塑剂>

石蜡矿物油:商品名称“PURESAFETY 22”(Cosmo Oil Lubricants制)

聚丁烯:商品名称“日石聚丁烯LV-50”(JXTG能源株式会社制)

氯化石蜡:商品名称“Toyoparax A-40S”(东曹株式会社制)

甲基苯基聚硅氧烷:商品名称“KF-50”(信越化学株式会社制)

<其他树脂>

在末端具有硅烷醇基的聚有机硅氧烷:商品名称“DMS-S35”Mw 49000(Gelest株式会社制)

γ-三甲氧基末端改性聚醚:商品名称“SPUR+1015LM”(MOMENTIVE株式会社制)

α-二甲氧基末端改性聚丙二醇1:商品名称“GENIOSIL STD-10”(瓦克化学株式会社制)

α-二甲氧基末端改性聚丙二醇2:商品名称“GENIOSIL XT50”(瓦克化学株式会社制)

高变性率α-二甲氧基末端改性聚丙二醇:商品名称“GENIOSIL XB502”(瓦克化学株式会社制)

二甲氧基末端改性支链聚丙二醇:商品名称“MS polymer S303”(Kaneka株式会社制)

聚丙二醇:商品名称“聚丙二醇、Diol type、2,000”(富士胶片和光纯药株式会社制)

聚酯多元醇:商品名称“NIPPOLAN 141”(东曹株式会社制)

氯化聚烯烃、含氯量41％(60％甲苯溶液):商品名称“814HS”(日本製紙社製)

氯化乙烯乙酸乙烯酯共聚物、含氯量18％(20％甲苯溶液):商品名称“SUPERCHLONBX”(日本制纸株式会社制)

双酚A型环氧树脂:商品名称“Epikote828”(三菱化学株式会社制)

<脱水剂>

乙烯基三甲氧基硅烷(东京化成工业株式会社制)

三(异丙烯氧基)乙烯基硅烷:商品名称“LS-3975”(信越化学株式会社制)

沸石:商品名称“Molecular4A”(UNION SHOWA株式会社制)

无水石膏:商品名称“D-1N”(Noritake Co.,Ltd.制)

<交联剂>

四乙氧基硅烷的部分水解缩合物:商品名称“TES40 WN”(瓦克化学株式会社制)

<反应油>

聚醚改性烷氧基硅烷:商品名称“Dynasylan 4150”甲氧基PEG-10丙基三甲氧基硅烷(Evonik Industries制)

<消泡剂>

二甲基聚硅氧烷:商品名称“KF-96-100”(信越化学株式会社制)

3.评价

根据以下所示的方法对实施例·比较例的防污涂料组合物进行粘接性试验和防污试验。在进行试验之前混合双组分防污涂料组合物。试验结果示于表14～表28。

如上表所示,使用所有实施例的防污涂料组合物形成的涂膜的粘接性及防污性均优异。相反,使用比较例的防污涂料组合物形成的涂膜的粘接性不好。

<粘接性试验>

将环氧系底漆HEMPADUR QUATTRO XO 17870(HEMPEL株式会社制)涂布于硬质聚氯乙烯板(110×60×2mm)使干膜厚度约为100μm,再涂布实施例以及比较例得到的防污涂料组合物于其上,使干燥涂膜的厚度约为200μm,并且在室温下固化48小时以制作试验板。使用刀具切出达到防腐漆的X状缺口,通过用手指在垂直于缺口的方向用力摩擦来评价涂膜的粘接性。

○:涂膜没有剥离

△:缺口周围的部分区域出现剥离

×:涂膜轻易剥离

<防污试验>

将环氧系底漆HEMPADUR QUATTRO XO 17870(HEMPEL株式会社制)涂布于硬质聚氯乙烯板(110×60×2mm)上使干膜厚度约为100μm后(再涂布硅系连接漆HEMPASIL NEXUS X-TEND 27500(HEMPEL株式会社制)使干膜厚度约为100μm),之后涂布实施例以及比较例中得到的防污涂料组合物使干膜厚度约为200μm。将该试验板在室温下固化7天后,在尾鹫湾的海面下2.0m处浸泡12个月后,在3个月后、6个月后、12个月后观察附着生物对试验板的污染。

通过目视观察涂膜表面的状态,基于以下标准进行评价。

◎:没有贝类、藻类等污损生物的附着,几乎没有淤泥的附着的级别。

〇:没有贝类、藻类等污损生物的附着,有淤泥的附着的级别。

△:部分存在贝类、藻类等污损生物的附着的级别。

×:贝类、藻类等污损生物附着在整个表面的的级别。

Claims

1.一种防污涂料组合物,其含有共聚物(A),

上述共聚物(A)具有烷氧基甲硅烷基和烯键式不饱和单体单元,

上述烯键式不饱和单体单元具有碳原子数6～24的直链或支链烷基。

2.根据权利要求1所述的防污涂料组合物,其中,

上述烷氧基甲硅烷基设于上述共聚物(A)的侧链。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的防污涂料组合物,其中,

上述烷氧基甲硅烷基设于上述共聚物(A)的末端。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的防污涂料组合物,其中,

上述共聚物(A)是单体(a)和上述单体(a)之外的单体(b)的共聚物,

上述单体(a)是具有上述烷基的烯键式不饱和单体,

相对于上述单体(a)以及(b)的总质量,上述单体(a)的含量为1～90质量％。

5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的防污涂料组合物,其还含有防污试剂。

6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的防污涂料组合物,其含有渗透油。