CN113710730A - 吸水性树脂粒子的制造方法 - Google Patents

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Abstract

发明提供使用来自使用过的卫生用品等的吸水性树脂粒子的废弃物作为原料来有效地制造吸收特性的降低小、各种特性优异的再利用吸水性树脂粒子的方法。本发明涉及一种吸水性树脂粒子的制造方法，其包括下述工序：得到包含水溶性乙烯基单体(a1)的交联聚合物(A)的含水凝胶的聚合工序(I)；将上述含水凝胶切碎，得到含水凝胶粒子的凝胶切碎工序(II)；将由含水凝胶粒子得到的含有交联聚合物(A)的树脂粒子与表面交联剂(d)进行混合的工序(Va)；以及基于表面交联剂(d)的反应工序(Vb)，其中，在工序(I)、工序(II)、以及上述工序(II)后且基于表面交联剂(d)的表面交联反应工序(Vb)前的工序中的至少一个工序，添加包含水溶性乙烯基单体(a1’)的交联聚合物(A’)的吸水性树脂粒子的分解物(B)。

Description

吸水性树脂粒子的制造方法
技术领域
本发明涉及吸水性树脂粒子的制造方法。更详细地说，本发明涉及能够对于使用过的卫生用品的吸水性树脂粒子进行再利用的吸水性树脂粒子的制造方法。
背景技术
随着卫生用品的用量增加，使用后的卫生用品的废物处理问题已成为严重的问题。卫生用品、特别是纸尿片作为社会呈少子高龄化的时代必不可少的用品而迅速得到普及，其消费迅速增加。关于使用后的卫生用品的废物处理，对纸尿片等通常进行焚烧处理，但由于尿片中的水分的比例约接近8成，因此焚烧中需要大量的燃烧能。因此，在处理中对焚烧炉本身施加很大的负担，结果成为焚烧炉的寿命缩短的原因。并且，焚烧处理会带来大气污染、地球的温室化，还成为对环境造成负担的因素，因此迫切希望进行改善。
针对上述课题进行了用于由使用过的卫生用品回收部件并进行再利用的研究。通常，卫生用品包含由纸浆纤维和吸水性树脂粒子构成的吸收体，为了作为部件进行再利用，需要将纸浆纤维和吸水性树脂粒子进行分离。但是，在使用过的卫生用品的吸收体中，吸水性树脂粒子成为吸收水而溶胀的凝胶状态，因此难以直接进行分离。因此提出了将吸水性树脂粒子分解使其可溶化，将纸浆纤维和吸水性树脂粒子的可溶化成分进行分离的技术，例如有下述技术等：将包含纸浆纤维和吸水性树脂粒子的卫生用品利用含有臭氧的水溶液进行处理，由此将吸水性树脂粒子分解、可溶化，之后回收纸浆纤维(专利文献1和2)。另外，作为将吸水性树脂粒子分解使其可溶化的技术，已知有使用过氧化氢等氧化剂作为分解方法的技术(专利文献3～5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-881号公报
专利文献2：日本特开2017-209675号公报
专利文献3：日本特开平4-317784号公报
专利文献4：日本特开平6-313008号公报
专利文献5：日本特开2003-321574号公报
发明内容
发明所要解决的课题
上述使用过的卫生用品的再利用技术均以回收纸浆纤维并用作再生纸浆为目的，吸水性树脂粒子的分解、可溶化成分被废弃、或者以固体燃料等形式进行再循环，从节约资源和降低环境负担的方面出发很难说是充分的。另外，将吸水性树脂粒子分解使其可溶化的现有技术旨在提供环境负担少的废弃方法，从再利用的方面出发还有改善的余地。
本发明的目的在于提供使用来自使用过的卫生用品等的吸水性树脂粒子的废弃物作为原料来有效地制造吸收特性的降低小、各种特性优异的再利用吸水性树脂粒子的方法。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种吸水性树脂粒子的制造方法，其包括下述工序：将包含水溶性乙烯基单体(a1)和交联剂(b)的单体组合物进行聚合，得到包含交联聚合物(A)的含水凝胶的聚合工序(I)；将上述含水凝胶切碎，得到含水凝胶粒子的凝胶切碎工序(II)；将由含水凝胶粒子得到的含有交联聚合物(A)的树脂粒子与表面交联剂(d)进行混合的工序(Va)；以及基于表面交联剂(d)的反应工序(Vb)，其中，在上述聚合工序(I)、上述凝胶切碎工序(II)、以及上述工序(II)后且基于表面交联剂(d)的表面交联反应工序(Vb)前之中的至少一个阶段，添加另行准备的包含以水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)作为必要结构单元的交联聚合物(A’)的吸水性树脂粒子的分解物(B)(以下也简称为吸水性树脂粒子的分解物(B)、或分解物(B))，该分解物(B)是利用通过能切断化学键的力学作用和/或化学作用进行分解的工序对吸水性树脂粒子进行处理而得到的。
发明的效果
本发明的吸水性树脂粒子的制造方法中，即使使用在卫生用品的再利用时所排出的吸水性树脂粒子的废弃物，也能够制造出吸收特性的降低少、各种特性优异的吸水性树脂粒子，有助于节约资源和降低环境负担。
具体实施方式
本发明的吸水性树脂粒子的制造方法只要分别具有上述必要工序即可，也可以在不脱离本发明宗旨的范围内进一步包含其他工序。此外，本发明的工序中也可以在不脱离宗旨的范围内包含输送阶段、储藏阶段。
作为本发明中的水溶性乙烯基单体(a1)没有特别限定，可以使用公知的单体，例如可以使用日本专利第3648553号公报的0007～0023段中公开的具有至少1个水溶性取代基和烯键式不饱和基团的乙烯基单体(例如阴离子性乙烯基单体、非离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体)、日本特开2003-165883号公报的0009～0024段中公开的阴离子性乙烯基单体、非离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体以及日本特开2005-75982号公报的0041～0051段中公开的具有选自由羧基、磺基、膦酰基、羟基、氨基甲酰基、氨基和铵基组成的组中的至少一种的乙烯基单体。
作为水溶性乙烯基单体(a1)，优选为阴离子性乙烯基单体，更优选为具有羧(酸盐)基、磺(酸盐)基、氨基、氨基甲酰基、铵基或者单烷基铵基、二烷基铵基或三烷基铵基的乙烯基单体。这些之中，更优选具有羧(酸盐)基或氨基甲酰基的乙烯基单体，进一步优选为(甲基)丙烯酸(盐)和(甲基)丙烯酰胺，特别优选为(甲基)丙烯酸(盐)，最优选为丙烯酸(盐)。
需要说明的是，“羧(酸盐)基”是指“羧基”或“羧酸盐基”，“磺(酸盐)基”是指“磺基”或“磺酸盐基”。另外，(甲基)丙烯酸(盐)是指丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐，(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。另外，作为盐，可以举出碱金属(锂、钠和钾等)盐、碱土金属(镁和钙等)盐或铵(NH4)盐等。这些盐之中，从吸收特性的方面等出发，优选碱金属盐和铵盐，进一步优选碱金属盐，特别优选钠盐。
作为水溶性乙烯基单体(a1)使用丙烯酸或甲基丙烯酸等含酸基单体的情况下，可以将含酸基单体的一部分利用碱进行中和。作为进行中和的碱，通常可使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐。中和在吸水性树脂粒子的制造工序中可以在含酸基单体的聚合前和聚合中的任一时期进行，也可以在聚合后以后述的包含交联聚合物(A)的含水凝胶的状态将含酸基聚合物进行中和。
在使用含酸基单体的情况下，酸基的中和度优选为50～80摩尔％。中和度小于50摩尔％的情况下，所得到的含水凝胶聚合物的粘附性增高，制造时和使用时的作业性可能会变差。进而吸水性树脂粒子的保水量可能会降低。另一方面，中和度大于80％的情况下，所得到的树脂的pH增高，对人体皮肤的安全性可能令人担心。
作为交联聚合物(A)的结构单元，除了水溶性乙烯基单体(a1)以外，还可以将能够与它们共聚的其他乙烯基单体(a2)作为结构单元。其他乙烯基单体(a2)可以单独使用一种，也可以将两种以上合用。
作为能够共聚的其他乙烯基单体(a2)没有特别限定，可以使用公知的疏水性乙烯基单体(例如日本专利第3648553号公报的0028～0029段中公开的疏水性乙烯基单体、日本特开2003-165883号公报的0025段和日本特开2005-75982号公报的0058段中公开的乙烯基单体等)等，具体地说，例如可以使用下述(i)～(iii)的乙烯基单体等。
(i)碳原子数8～30的芳香族烯键式单体
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和羟基苯乙烯等苯乙烯、以及乙烯基萘、以及二氯苯乙烯等苯乙烯的卤素取代体等。
(ii)碳原子数2～20的脂肪族烯键式单体
烯烃(乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等)；以及二烯烃(丁二烯和异戊二烯等)等。
(iii)碳原子数5～15的脂环式烯键式单体
单烯键式不饱和单体(蒎烯、苧烯和茚等)；以及多烯键式乙烯基单体[环戊二烯、二环戊二烯和亚乙基降冰片烯等]等。
从吸收性能等方面出发，其他乙烯基单体(a2)单元的含量基于水溶性乙烯基单体(a1)单元的摩尔数优选为0～5摩尔％、进一步优选为0～3摩尔％、特别优选为0～2摩尔％、尤其优选为0～1.5摩尔％，从吸收性能等方面出发，其他乙烯基单体(a2)单元的含量最优选为0摩尔％。
作为交联剂(b)没有特别限定，可以使用公知的交联剂(例如日本专利第3648553号公报的0031～0034段中公开的具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有至少1个可与水溶性取代基反应的官能团且具有至少1个烯键式不饱和基团的交联剂以及具有至少2个可与水溶性取代基反应的官能团的交联剂、日本特开2003-165883号公报的0028～0031段中公开的具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有烯键式不饱和基团和反应性官能团的交联剂以及具有2个以上反应性取代基的交联剂、日本特开2005-75982号公报的0059段中公开的交联性乙烯基单体以及日本特开2005-95759号公报的0015～0016段中公开的交联性乙烯基单体)等。这些之中，从吸收性能等方面出发，优选具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂，更优选碳原子数2～40的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚、碳原子数2～40的多元醇的(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2～40的多元醇的(甲基)丙烯酰胺，特别优选碳原子数2～40的多元醇的聚烯丙基醚，最优选季戊四醇三烯丙基醚。交联剂(b)可以单独使用一种，也可以将两种以上合用。
通过使吸水性树脂粒子在维持优异的吸收性能的同时容易利用自由基种或强碱进行分子的切断，可带来吸水性树脂粒子的分解、可溶化效率的提高。为了容易进行分子的切断，交联剂(b)中，优选使用在分子内具有聚醚链作为必要成分的交联剂(b1)。(b1)可以单独使用1种，也可以将两种以上合用，并且还可以与(b1)以外的交联剂(b)合用。
作为聚醚链，可以举出聚氧化乙烯链、聚氧化丙烯链、聚四氢呋喃链以及这些的共聚聚醚链等。这些之中，从提高吸水性树脂的分解、可溶化的效率的方面出发，优选包含聚氧化乙烯链的聚醚链。在为包含聚氧化乙烯链的聚醚链的情况下，聚醚链中的氧化乙烯链的含量优选为50重量％以上，更优选聚氧化乙烯聚氧化丙烯链。此处，聚氧化乙烯聚氧化丙烯链只要为由氧化乙烯单元和氧化丙烯单元构成的链就没有特别限定。
在交联剂(b1)的分子内，优选在每1分子中具有2个以上的选自由羟基、烯丙基、丙烯酰基、烷氧基甲硅烷基、羧基、环氧基、异氰基、N-羟甲基以及N-烷氧基甲基组成的组中的1种以上的交联性官能团。
从提高吸水性树脂的分解、可溶化效率的方面出发，交联性官能团优选为烯丙基、丙烯酰基、乙烯基醚基、烷氧基甲硅烷基、羧基、环氧基，更优选为烯丙基、丙烯酰基、乙烯基醚基。
作为交联剂(b1)的具体例，可以举出Alkox CP-A1H、Alkox CP-A2H(均由明成化学工业株式会社制造)、A-1000(聚乙二醇二丙烯酸酯、数均分子量为1108)、A-BPE-30(双酚A的环氧乙烷30摩尔加成物的二丙烯酸酯、数均分子量为1133)(均由新中村化学工业株式会社)等。从分解性的方面出发，优选Alkox CP-A1H、Alkox CP-A2H。
交联剂(b1)在分子内具有聚醚链作为必要成分，从分解、可溶化的效率化的方面以及吸水性树脂粒子的吸水性能的方面出发，优选数均分子量为100～150,000，进一步优选为200～100,000。
本发明中的数均分子量(以下简称为Mn)通过凝胶渗透色谱法(以下简称为GPC)进行测定。测定按照下述测定条件进行。
<GPC测定条件>
GPC机型：HLC-8120GPC、东曹株式会社制
柱：TSKgel GMHXL 2根+TSKgel Multipore HXL-M、东曹株式会社制
溶剂：四氢呋喃(THF)
检测装置：折射率检测器
基准物质：标准聚苯乙烯(TSK standard POLYSTYRENE)、东曹株式会社制
交联剂(b)单元的含量(摩尔％)基于水溶性乙烯基单体(a1)单元的摩尔数、在使用其他乙烯基单体(a2)的情况下基于(a1)和(a2)的合计摩尔数优选为0.001～5、进一步优选为0.005～3、特别优选为0.01～1。该含量为这些范围时，吸收性能更好。
本发明的吸水性树脂粒子的制造方法包括将包含上述水溶性乙烯基单体(a1)和交联剂(b)的单体组合物进行聚合，得到包含交联聚合物(A)的含水凝胶的聚合工序(I)。
作为聚合工序(I)，可以通过公知的溶液聚合(绝热聚合、薄膜聚合和喷雾聚合法等；日本特开昭55-133413号公报等)、公知的悬浮聚合法或反相悬浮聚合(日本特公昭54-30710号公报、日本特开昭56-26909号公报和日本特开平1-5808号公报等)得到包含交联聚合物(A)的含水凝胶(交联聚合物包含水而成的含水凝胶状物)。交联聚合物(A)可以为单独1种，也可以为2种以上的混合物。
聚合方法中，优选为溶液聚合法，出于不必使用有机溶剂等、在生产成本方面有利的原因，特别优选水溶液聚合法，从可得到保水量大且水可溶性成分量少的吸水性树脂粒子、不需要进行聚合时的温度控制的方面出发，最优选水溶液绝热聚合法。
进行水溶液聚合的情况下，可以使用包含水和有机溶剂的混合溶剂，作为有机溶剂，可以举出甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和它们中的两种以上的混合物。进行水溶液聚合的情况下，有机溶剂的用量(重量％)以水的重量为基准优选为40以下、进一步优选为30以下。
在聚合中使用引发剂的情况下，可以使用现有公知的自由基聚合用引发剂，例如可以举出偶氮化合物[偶氮二异丁腈、偶氮二氰基戊酸和2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐等]、无机过氧化物(过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠等)、有机过氧化物[过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、异丙基苯过氧化氢、琥珀酸过氧化物和二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯等]以及氧化还原催化剂(由碱金属的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵和抗坏血酸等氧化还原剂与碱金属的过硫酸盐、过硫酸铵、过氧化氢和有机过氧化物等氧化剂的组合构成的催化剂)等。这些催化剂可以单独使用，也可以合用它们中的两种以上。
聚合引发剂的用量(重量％)基于水溶性乙烯基单体(a1)的重量、在也使用其他乙烯基单体(a2)的情况下基于它们的合计重量优选为0.0005～5、进一步优选为0.001～2。
在聚合时可以根据需要合用以链转移剂为代表的聚合控制剂，作为它们的具体例，可以举出次磷酸钠、亚磷酸钠、烷基巯醇类、卤化烷基类、硫代羰基化合物类等。这些聚合控制剂可以单独使用，也可以合用它们中的两种以上。
聚合控制剂的用量(重量％)基于水溶性乙烯基单体(a1)的重量、在也使用其他乙烯基单体(a2)的情况下基于它们的合计重量优选为0.0005～5、进一步优选为0.001～2。
作为聚合方法采取悬浮聚合法或反相悬浮聚合法的情况下，可以根据需要在分散剂或表面活性剂的存在下进行聚合。另外，在反相悬浮聚合法的情况下，可以使用二甲苯、正己烷和正庚烷等烃系溶剂进行聚合。
聚合开始温度可以根据所使用的催化剂的种类适宜地调整，优选为0～100℃、进一步优选为2～80℃。
凝胶切碎工序(II)是将由上述聚合工序得到的包含交联聚合物(A)的含水凝胶切碎，得到含水凝胶粒子的工序。凝胶切碎工序后的含水凝胶粒子的大小(最长径)优选为50μm～10cm、进一步优选为100μm～2cm、特别优选为500μm～1cm。含水凝胶粒子的大小为这些范围时，干燥工序中的干燥性更好。
凝胶切碎可以利用公知的方法，可以使用粉碎装置(例如捏合机、万能混合机、单轴或双轴混炼挤出机、切碎机和绞肉机等)进行切碎。
另外，如上所述，也可以将聚合后得到的含酸基聚合物的含水凝胶在凝胶切碎工序中与碱混合来进行中和。需要说明的是，将含酸基聚合物进行中和时所使用的碱、中和度的优选范围与使用含酸基单体的情况相同。
关于由上述凝胶切碎工序(II)得到的含水凝胶粒子，优选在后述的表面交联工序(后述的Va、Vb)之前经过干燥工序(III)、粉碎分级工序(IV)等而以含有交联聚合物(A)的树脂粒子的形式得到。此外，也可以在不脱离本发明的制造方法的宗旨的范围内进一步包含其他工序。以下主要按照随着时间推移的顺序对本发明的制造方法进行说明。
作为适用于将含水凝胶粒子进行干燥(包括溶剂的蒸馏除去)的干燥工序(III)的方法，可以应用下述方法：利用80～300℃温度的热风进行干燥的方法、利用加热至100～230℃的转筒干燥机等的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、基于红外线的干燥法、倾滗和过滤等，也可以将这些方法中的两种以上组合使用。另外，对于这些干燥机的热源(蒸气和热介质等)没有特别限定。另外，干燥方式可以为分批干燥方式、也可以为连续干燥方式，没有特别限制。
溶剂中包含水的情况下，干燥后的含水率(重量％)基于交联聚合物(A)的重量优选为0～20、进一步优选为1～10。该含水率为这些范围时，吸收性能更好。
需要说明的是，含水率根据利用红外水分测定器(株式会社KETT公司制造的JE400等：120±5℃、30分钟、加热前的气氛湿度50±10％RH、灯规格100V、40W)加热时的加热前后的测定试样的重量减少量来求出。
关于粉碎分级工序(IV)中的粉碎方法没有特别限定，可以使用粉碎装置(例如锤式粉碎机、冲击式粉碎机、辊式粉碎机和射流式粉碎机)等。
粉碎分级工序(IV)中的分级是为了对粉碎后的树脂粒子的重均粒径和粒度分布进行控制而进行的。分级装置没有特别限定，使用振动筛、面内运动筛、可动网式筛、强制搅拌筛、声波筛等公知的方法，优选使用振动筛、面内运动筛。分级后的树脂粒子也可以根据情况包含一些残留溶剂、残留交联成分等其他成分。
本发明的制造方法具有将含有交联聚合物(A)的树脂粒子利用表面交联剂进行表面交联的表面交联工序(V)。并且，表面交联工序(V)具有将树脂粒子和表面交联剂(d)进行混合的工序(Va)、以及基于表面交联剂(d)的反应工序(Vb)作为必要工序。
因此，本发明的制造方法中，关于上述工序(II)后且基于表面交联剂(d)的表面交联反应工序(Vb)前的阶段，可以举出干燥工序(III)、粉碎分级工序(IV)、树脂粒子与表面交联剂(d)混合的工序(Va)等。
作为表面交联剂(d)，可以使用公知的表面交联剂(日本特开昭59-189103号公报中记载的多元缩水甘油基化合物、多元胺、多元氮杂环丙烷化合物和多元异氰酸酯化合物等、日本特开昭58-180233号公报和日本特开昭61-16903号公报的多元醇、日本特开昭61-211305号公报和日本特开昭61-252212号公报中记载的硅烷偶联剂、日本特表平5-508425号公报中记载的碳酸亚烷基酯、日本特开平11-240959号公报中记载的多元噁唑啉化合物以及日本特开昭51-136588号公报和日本特开昭61-257235号公报中记载的多价金属等)等。这些表面交联剂中，从经济性和吸收特性的方面出发，优选多元缩水甘油基化合物、多元醇和多元胺，进一步优选多元缩水甘油基化合物和多元醇，特别优选多元缩水甘油基化合物，最优选乙二醇二缩水甘油醚。表面交联剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
表面交联剂的用量(重量份)可以根据表面交联剂的种类、交联条件、目标性能等而进行各种变化，因此没有特别限定，从吸收特性的方面等出发，相对于含有交联聚合物(A)的树脂粒子100重量份，该表面交联剂的用量优选为0.001～3、进一步优选为0.005～2、特别优选为0.01～1.5。
交联聚合物(A)的表面交联具有将含有交联聚合物(A)的树脂粒子与表面交联剂(d)进行混合的工序(Va)，可以通过根据需要进行加热来进行。作为混合方法，可以举出使用圆筒型混合机、螺杆型混合机、螺杆型挤出机、高速桨式混合机、诺塔混合机、双臂型捏合机、流动式混合机、V型混合机、切碎混合机、带型混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、锥形搅拌机和开炼机等混合装置进行均匀混合的方法。此时，表面交联剂(d)可以用水和/或任意溶剂稀释后使用。
将含有交联聚合物(A)的树脂粒子与表面交联剂(d)混合后，在反应工序(Vb)中使树脂粒子表面附近与(d)反应。由本发明的制造方法得到的吸水性树脂粒子具有利用表面交联剂(d)对含有交联聚合物(A)的树脂粒子的表面进行表面交联而成的结构。通过具有利用表面交联剂进行表面交联而成的结构，能够抑制凝胶粘连，能够控制所需要的吸收特性(保水量与负荷下吸收量的平衡)。另外，利用本反应工序能够提高分解物(B)的交联密度，对树脂粒子赋予充分的强度。从反应速度的方面出发，反应工序中的树脂粒子的温度优选为室温以上。另外，可以利用此前的工序使(A)的粉体温度为室温以上，但优选为100℃以下。
加热温度优选为100～180℃。若为180℃以下的加热，则能够进行利用蒸气的间接加热，在设备上有利；若为小于100℃的加热温度，则吸收性能可能会变差。另外，加热时间可以根据加热温度适宜地设定，从吸收性能的方面出发优选为5～60分钟。也可以将进行表面交联得到的吸水性树脂粒子使用与最初使用的表面交联剂相同种类或不同种类的表面交联剂进一步进行表面交联。
将含有交联聚合物(A)的树脂粒子的表面利用表面交联剂(d)交联后，根据需要进行筛分，来进行粒度调整。
本发明的吸水性树脂粒子优选含有多价金属盐(e)。通过含有多价金属盐(e)，能够飞跃性地提高含有分解物(B)的吸水性树脂粒子的吸收性能。推定：通过使多价金属盐(e)具有2个以上的多价金属原子，可与含有分解物(B)的吸水性树脂粒子在多点相互作用，提高吸收性能。
作为多价金属盐(e)，可以举出锆、铝或钛的无机酸盐，作为形成多价金属盐(e)的无机酸，可以举出硫酸、盐酸、硝酸、氢溴酸、氢碘酸和磷酸等。作为锆的无机酸盐，可以举出硫酸锆和氯化锆等，作为铝的无机酸盐，可以举出硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝铵、硫酸铝钾和硫酸铝钠等，作为钛的无机酸盐，可以举出硫酸钛、氯化钛和硝酸钛等。
这些之中，从提高加压下的吸收性能的方面出发，优选铝的无机酸盐，更优选硫酸铝、氯化铝、硫酸铝钾和硫酸铝钠。
从加压下的吸收性能的方面出发，多价金属盐(e)的用量(重量％)基于交联聚合物(A)的重量优选为0.05～5.0、进一步优选为0.2～2.0、特别优选为0.35～1.5。此处，多价金属盐(e)为水合物的情况下，以除水合水以外的质量为基准。
作为多价金属盐(e)的添加时机，可以在聚合工序(I)、凝胶切碎工序(II)、表面交联工序(V)等任一工序中添加，从提高加压下的吸收性能的方面出发，优选存在于树脂粒子表面，优选在表面交联工序(V)中进行添加。另外，在通过上述表面交联剂进行表面处理的情况下，在利用表面交联进行表面处理的反应工序前的混合工序(Va)、上述反应工序(Vb)后、以及与上述反应工序(Vb)同时的任一时刻均可添加。另外，关于混合多价金属盐(e)的设备和温度，可以与上述表面交联工序同样地进行。
吸水性树脂粒子可以根据需要含有通液性提高剂。通液性提高剂是指通过非共价键相互作用(离子键、氢键、疏水性相互作用等)对吸水性树脂粒子的表面进行处理的材料，与上述表面交联剂相区别。通液性提高剂包含在吸水性树脂粒子的表面，具有防止凝胶溶胀时的粒子间粘连、提高通液性的作用。
作为通液性提高剂，可以举出阳离子性有机聚合物、无机粒子等、以及上述多价金属盐(e)。这些成分可以单独使用、也可以合用。
作为阳离子性有机聚合物没有特别限定，可以使用国际公开2017-57709号中例示出的公知的阳离子性有机聚合物。
作为无机粒子，包括亲水性无机粒子和疏水性无机粒子等。作为亲水性无机物粒子，可以举出玻璃、硅胶、二氧化硅(胶态二氧化硅、气相法二氧化硅等)和粘土等粒子。另外，作为疏水性无机粒子，可以举出碳纤维、高岭土、滑石、云母、膨润土、绢云母、石棉和火山灰等粒子。这些之中，优选亲水性无机粒子，最优选二氧化硅(胶态二氧化硅、气相法二氧化硅等)。
从吸收性能的方面出发，通液性提高剂的用量(重量份)相对于吸水性树脂粒子100重量份优选为0.05～5、进一步优选为0.2～2.0。
在吸水性树脂粒子中也可以包含其他添加剂{例如公知的防腐剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、芳香剂、除臭剂和有机质纤维状物等(日本特开2003-225565号、日本特开2006-131767号等)}。在含有这些添加剂的情况下，添加剂的含量(重量％)基于交联聚合物(A)的重量优选为0.001～10、进一步优选为0.01～5、特别优选为0.05～1、最优选为0.1～0.5。
本发明的吸水性树脂粒子的制造方法中，在聚合工序(I)、凝胶切碎工序(II)和上述工序(II)后且基于表面交联剂(d)的表面交联反应工序(Vb)前之中的至少一个阶段中、换言之在表面交联反应(Vb)之前的任一工序中，添加另行准备的分解物(B)，由此可以通过持续的表面交联反应而恢复由于分解而降低的吸收性能。分解物(B)是利用通过能切断化学键的力学作用和/或化学作用进行分解的工序对吸水性树脂粒子进行处理而得到的。
包含以水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)作为必要结构单元的交联聚合物(A’)的吸水性树脂粒子可以利用与上述的使包含水溶性乙烯基单体(a1)和交联剂(b)的单体组合物进行聚合来制造包含交联聚合物(A)的吸水性树脂粒子的方法相同的方法来制造。此处，上述水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)分别与(a1)和(b)可以相同、也可以不同，从吸收特性的稳定性的方面出发，优选相同。
吸水性树脂粒子的分解物(B)是将以水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)作为必要结构单元的交联聚合物(A’)的共价键通过剪切等力学作用和/或水解等化学作用被切断而使分子内和/或分子间的化学键被切断的聚合物。作为分解物(B)的性状没有特别限制，可以举出粉末状、颗粒状、凝胶状和水溶液状等。
从抑制吸水性树脂粒子的吸收特性的降低的方面出发，吸水性树脂粒子的分解物(B)的水可溶成分的数均分子量优选为50万以下。作为分子量的测定方法，例如使用具备多角度光散射检测器(Shoko Scientific株式会社制DAWN HELEOS II)的凝胶渗透色谱(Agilent Technologies株式会社制造、1200系列)(以下简称为GPC-MALS)，作为溶剂使用包含0.5M乙酸和0.2M硝酸钠的水溶液，使样品浓度为0.2重量％，在柱固定相中使用聚合物系填充剂(Shoko Scientific株式会社制OHpak SB-806M HQ)，使柱温度为40℃进行测定。
从分解物的再利用效率以及抑制吸水性树脂粒子的吸收特性降低的方面出发，吸水性树脂粒子的分解物(B)的水可溶成分(重量％)优选为20以上、更优选为25以上、特别优选为30以上。关于可溶成分的上限，从实际处理的方面出发，在25℃的水中的可溶成分的上限优选为90％。通过调整为这些范围，可带来分解处理工序中的能量削减、工序时间的缩短。另外，分解物(B)由水可溶成分和水不溶成分的混合物构成，但也可以为除去不溶解成分而仅使用可溶成分的方法，从分解物的再利用的方面出发，优选不除去一方而全部用于再利用的方法。需要说明的是，水可溶成分是指吸水性树脂粒子的分解物(B)中包含的水溶性成分相对于总固体成分的重量比例,水可溶成分量通过下述方法进行测定。
<水可溶成分量>
在300ml的塑料容器中量取生理盐水(食盐浓度0.9重量％)100g，向该生理盐水中加入吸水性树脂粒子1.2g，用保鲜膜密封，以500rpm使搅拌器旋转进行3小时搅拌，提取出吸水性树脂粒子的水可溶成分而制备水可溶成分提取液。之后，将该水可溶成分提取液使用ADVANTEC东洋株式会社制造的滤纸(品名；JIS P 3801、No.2、厚度0.26mm、保留粒径5μm)进行过滤。之后量取所得到的滤液10g，加入离子交换水40g，制成测定溶液。以下对于吸水性树脂粒子的水可溶成分量的测定方法进行说明。
将生理盐水(食盐浓度0.9重量％)50g作为空白试验溶液，利用N/50的KOH水溶液进行滴定，直至该盐水的pH达到10为止。并且得到为了使该食盐水的pH达到10所需要的N/50的KOH水溶液的滴定量([WKOH,b]ml)。其后利用N/10的HCl水溶液进行滴定，直至该食盐水的pH达到2.7为止。并且得到为了使该食盐水的pH达到2.7所需要的N/10的HCl水溶液的滴定量([WHCl,b]ml)。
接着，关于上述测定溶液，对于得到为了使测定溶液的pH达到10所需要的N/50的KOH水溶液的滴定量([WKOH,S]ml)、以及为了使测定溶液的pH达到2.7所需要的N/10的HCl水溶液的滴定量([WHCl,S]ml)的方法进行具体说明。
例如，在为由丙烯酸和其钠盐构成的吸水性树脂粒子的情况下，未中和丙烯酸物质量nCOOH为
nCOOH(mol)＝(WKOH,S-WKOH,b)×(1/50)/1000×5
并且，总丙烯酸物质量ntot为
ntot(mol)＝(WHCl,S-WHCl,b)×(1/10)/1000×5
并且，中和丙烯酸物质量nCOONa为
nCOONa(mol)＝ntot-nCOOH
进而，未中和丙烯酸重量mCOOH为
mCOOH(g)＝nCOOH×72
并且，中和丙烯酸物质量mCOONa为
mCOONa(g)＝nCOONa×94
可以基于以上的值和作为试样使用的吸水性树脂粒子的水含量([WH2O]重量％)，通过以下的计算式计算出吸水性树脂粒子的水可溶成分量。
水可溶成分量(重量％)＝((mCOOH+mCOONa)×100)/{1.2×(100-WH2O)}
关于水可溶成分的测定，在其测定中可能会受到与来自吸水性树脂粒子的水可溶成分共存的无机酸和/或具有羧酸基、磺酸基等的有机酸的影响。因此，需要通过将例如作为公知方法的胶体滴定法、离子色谱法、ICP发光分光分析装置、荧光X射线测定法单独使用或组合使用而对来自吸水性树脂粒子的成分以外的酸成分进行定量。更具体地说，针对每种所包含的酸成分预先制作校正曲线，由此可以估算出水可溶成分中包含的该酸成分的量，并且可以由现有文库中的查询来掌握所包含的酸成分。通过从水可溶成分测定的值中减去利用上述方法定量的酸成分，可以求出来自吸水性树脂粒子的水可溶成分。
作为得到吸水性树脂粒子的分解物(B)的方法，可以举出利用选自由氧化处理、光解处理和水解处理组成的组中的至少1种方法对包含以水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)作为必要结构单元的交联聚合物(A’)的吸水性树脂粒子进行分解处理的方法。
作为氧化处理的方法，只要为通过氧化作用使吸水性树脂粒子分解的方法就没有特别限制，例如可以举出日本特开2014-217835中记载的臭氧处理、日本特开2013-150977中记载的次氯酸(盐)处理、利用过氧化氢、过硫酸、氯或水溶性氧化还原剂进行氧化处理的方法。
需要说明的是，“次氯酸(盐)”是指“次氯酸”或“次氯酸盐”。作为次氯酸盐，可以举出次氯酸钠(NaClO)、次氯酸钙(Ca(ClO)2)和次氯酸钾(KClO)等。
作为上述水溶性氧化还原剂，可以举出抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、谷胱甘肽、儿茶素(カテキン)和儿茶酸(カテキン酸)衍生物等。这些之中，从获得容易性和可溶化率的提高的方面出发，优选抗坏血酸和抗坏血酸衍生物。需要说明的是，本发明中的“水溶性氧化还原剂”表示对于20℃的水的溶解度为0.1g/ml以上、优选为0.3g/ml以上的氧化还原剂。
作为抗坏血酸和抗坏血酸衍生物，只要为公知物就没有特别限制，作为抗坏血酸，可以为L体、D体和DL体中的任一者，从获得容易性的方面出发，优选L-抗坏血酸。另外，抗坏血酸衍生物是指抗坏血酸及其一部分经化学修饰或取代而成的衍生物。作为抗坏血酸衍生物的具体例，可以举出抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸葡糖苷等。另外，也可以使用这些抗坏血酸和抗坏血酸衍生物的金属盐(钠、钾、镁、钙等)、有机盐(铵、胺等)。这些抗坏血酸和抗坏血酸衍生物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为儿茶素和儿茶酸衍生物，只要为公知物就没有特别限制，作为儿茶素，可以为(+)-儿茶素、(-)-儿茶素及外消旋体、儿茶素水合物中的任一者，从获得容易性的方面出发，优选(+)-儿茶素。另外，儿茶素衍生物是指儿茶素及其一部分经化学修饰或取代而成的衍生物。作为儿茶素衍生物的具体例，可以举出没食子儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素等。另外，也可以使用这些儿茶素和儿茶素衍生物的金属盐(钠、钾、镁、钙等)、有机盐(铵、胺等)。这些儿茶素和儿茶素衍生物可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
在利用含有水溶性氧化还原剂的处理液通过氧化处理而在水中进行分解处理的方法中，从提高吸水性树脂粒子的可溶化率的方面出发，处理液中的水溶性氧化还原剂的含量(重量％)基于吸水性树脂粒子的重量优选为0.05～40、进一步优选为1～35、特别优选为1～30。水溶性氧化还原剂的含量若小于0.05，则可溶化率可能会降低；若大于40，则不经济。
作为含有水溶性氧化还原剂的方法，只要在分解处理时含有水溶性氧化还原剂就没有限制，例如可以举出预先含有在吸水性树脂粒子中的方法、在分解处理前和/或处理中进行添加的方法等。关于添加时的性状，可以以固体或水溶液的任一状态进行添加，从提高可溶化率的方面出发，优选以水溶液的形式添加。
在利用含有水溶性氧化还原剂的处理液通过氧化处理在水中进行分解处理的方法中，优选处理液除了含有水溶性氧化还原剂以外还含有铁离子和/或铜离子。通过含有铁离子和/或铜离子，能够提高可溶化率。详细的可溶化机理尚不明确，但通常已知下述机理：抗坏血酸等氧化还原剂在氧和铁离子的存在下会生成过氧化氢，过氧化氢进一步通过与铁离子的芬顿(Fenton)反应而生成羟基自由基。因此，关于使用上述水溶性氧化还原剂的分解处理，也可推定，由于类似机理而产生的自由基种使吸水性树脂粒子的交联聚合物发生分解并发生可溶化。
在进行分解处理的工序中，从提高吸水性树脂粒子的可溶化率的方面出发，处理液中的铁离子和/或铜离子的含量(ppm、w/w)基于吸水性树脂粒子的重量优选为0.01～10000ppm、进一步优选为0.05～8000ppm、特别优选为0.1～5000ppm。水溶性氧化还原剂的含量若小于0.01ppm，则可溶化率降低，纸浆纤维等的分离回收效率可能会降低；若大于10000ppm，则不经济。
铁离子和/或铜离子只要为上述含量范围内，也可以为吸水性树脂粒子本身或其他原料中包含的杂质。在使用供给铁离子和/或铜离子的原料的情况下，这些原料只要为水溶性的化合物、可溶解于水中并产生铁离子和/或铜离子就没有特别限定。
需要说明的是，关于吸水性树脂粒子本身或其他原料中包含的铁离子和铜离子的含量的测定，例如可以在盐酸或硝酸等强酸存在下通过利用微波试样分解装置进行加热处理而使各原料溶解，之后利用ICP发光分光分析装置(ICP-OES)进行测定。
作为提供铁离子的化合物，例如可以举出氯化铁(II)、氯化铁(III)、乳酸铁(II)、硫酸铁(II)、硫酸铁(III)、磷酸铁(II)、磷酸铁(III)、碘化铁(II)、碘酸铁、铁氰化钾、铁氰化钠、亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、柠檬酸铁铵、氰化铁(II)、草酸铁、溴化铁、硝酸铁(II)、硝酸铁(III)、氢氧化铁(II)、氢氧化铁(III)等。这些化合物可以为非水合物，也可以为一水合物、二水合物、三水合物、四水合物、五水合物、六水合物、七水合物、八水合物、九水合物之类的水合物。
作为提供铜离子的化合物，例如可以举出乙酸铜(I)、乙酸铜(II)、氯化铜(II)、氯化铜(III)、硫酸铜(I)、硫酸铜(II)等。这些化合物可以为非水合物，也可以为一水合物、二水合物、三水合物、四水合物、五水合物、六水合物、七水合物、八水合物、九水合物之类的水合物。
在利用水溶性氧化还原剂通过氧化处理在水中进行分解处理的方法中，从提高可溶化率的方面出发，吸水性树脂粒子的分解物(B)优选利用含有上述水溶性氧化还原剂以及铁离子和/或铜离子的处理液在水中进行分解处理。关于水的添加方法，只要在分解处理时在水中存在吸水性树脂粒子就没有特别限制，例如可以在分解处理前事先将吸水性树脂粒子用水溶胀，也可以在分解处理时添加水。
关于分解处理的装置，只要是能够将吸水性树脂粒子和水溶性氧化还原剂进行混合的装置就没有特别限制，例如可以利用能够进行搅拌的处理槽来实施。
关于分解处理的温度，只要是吸水性树脂粒子在水溶性氧化还原剂的作用下可溶化的温度就没有特别限定，为20～100℃，但通过提高温度，能够缩短可溶化的时间。
作为光解处理的方法，可以举出照射紫外线的方法、在合用氧化钛等光催化剂的条件下照射紫外线的方法。
作为水解处理的方法，有在酸或碱存在下通过水的作用而进行分解的方法。其是在交联聚合物的主链或交联部位导入酯键或酰胺键等可水解的官能团时有效的方法。
水解处理中所添加的酸或碱的添加量(重量％)基于交联聚合物(A)的重量优选为0.001～10、进一步优选为0.01～5、特别优选为0.01～3。加水处理后可以根据需要进行中和处理。
作为得到吸水性树脂粒子的分解物(B)的方法，从分解处理的简便性的方面出发，优选氧化处理，进一步优选利用次氯酸(盐)进行氧化处理的方法、以及利用水溶性氧化还原剂进行氧化处理的方法。
从节约资源和降低环境负担的方面出发，吸水性树脂粒子的分解物(B)优选为由使用过的卫生用品中包含的吸水性树脂粒子得到的分解物。使用过的卫生用品所包含的吸水性树脂粒子被进行废弃处理，但可以说本发明的意义在于可将其进行再利用。
作为卫生用品，只要是包含吸水性树脂粒子的卫生用品就没有特别限定，通常卫生用品在其内部包含由纸浆纤维和吸水性树脂粒子构成的吸收体。作为卫生用品的具体例，可以举出纸尿片(儿童用纸尿片和成人用纸尿片等)、卫生巾(经期用卫生巾等)、纸巾、衬垫(失禁者用衬垫和手术用衬垫等)和宠物尿垫(宠物吸尿垫)等。需要说明的是，卫生用品并不限于使用过的用品，最终产品、中间产品等也可应用。
作为纸浆纤维，可以举出各种绒毛浆或棉状浆等一直以来被用于卫生用品中的纸浆纤维。关于纸浆纤维的原料(针叶树和阔叶树等)、制造方法(化学纸浆、半化学浆和化学热磨机械浆等)、漂白方法以及形态(纸巾之类的片状等)没有特别限定。
在从使用过的卫生用品中得到吸水性树脂粒子的分解物时，卫生用品可以直接进行回收吸水性树脂粒子的分解物，或者可以事先对卫生用品进行粉碎后分解处理，之后回收吸水性树脂粒子的分解物，还可以从卫生用品中分离回收吸水性树脂粒子，之后进行分解处理。
在使用过的纸尿片等的包含尿液或粪便等污物的情况下，从卫生方面出发，优选对吸水性树脂粒子进行杀菌处理。在上述分解处理工序中进行杀菌，在不充分的情况下，也可以设置对吸水性树脂粒子进行杀菌处理的工序。杀菌处理的工序可以在分解处理工序之前进行，也可以与分解处理工序同时进行。关于对吸水性树脂粒子进行杀菌处理的工序，具体地说，可以举出在100℃以上进行加热处理的高温处理工序、进行紫外线照射的工序、使用杀菌剂的工序以及在臭氧存在下使用环氧乙烷或甲醛等烷基化剂的气体的工序等。作为杀菌剂，可以举出溶解有臭氧的水溶液和次氯酸(盐)等。作为对吸水性树脂粒子进行杀菌处理的工序，从安全方面出发，优选使用杀菌剂的工序，进一步优选使用次氯酸(盐)的工序。
对实施了氧化处理的分解物(B)，也可以进一步利用脱水剂降低分解物中的水含量。
作为脱水剂没有特别限定、可以应用公知的脱水剂、例如氯化钙、氯化镁、乙酸钙等钙盐、镁盐、盐酸、硫酸、硝酸等强酸、或者柠檬酸、异柠檬酸、苹果酸等羟基酸。
脱水剂的添加量相对于分解物(B)的固体成分(重量％)为0.1～20。优选为0.2～10、进一步优选为0.5～10。脱水剂的添加量为这些范围时，可由分解物(B)中有效地进行脱水，作为结果，在再利用时容易进行处理。该添加量为0.1以下时，脱水不能有效地进行；另外，为20以上时，过量残留的脱水剂会成为聚合或交联的障碍，因而不优选。
本发明的吸水树脂粒子的制造方法中，如上所述，在基于表面交联剂(d)的表面交联反应工序(Vb)之前的任一工序、即、如在聚合工序(I)、凝胶切碎工序(II)、干燥工序(III)、粉碎分级工序(IV)以及将树脂粒子和表面交联剂(d)混合的工序(Va)中的至少一个工序中添加上述吸水性树脂粒子的分解物(B)。通过在这些工序时进行添加，能够有效地制造出吸收特性的降低小、各种特性优异的吸水性树脂。其中，从吸水性能的提高和品质稳定化的方面出发，优选在聚合工序(I)和/或凝胶切碎工序(II)时进行添加，更优选在凝胶切碎工序(II)中进行添加。
作为吸水性树脂粒子的分解物(B)的添加方法，只要为能够在上述基于表面交联剂(d)的表面交联反应工序(Vb)之前的任一工序中进行添加的方法就没有特别限制，例如可以举出直接加入在水中进行了分解处理的处理液的方法、加入在水中进行分解处理后并干燥的分解物的方法。
在聚合工序(I)中添加吸水性树脂粒子的分解物(B)的情况下，分解物(B)可以均匀溶解在丙烯酸水溶液中，也可以分散在丙烯酸水溶液中。作为(B)的性状，优选为凝胶状或液态。另外，对于所添加的分解物(B)，可以根据需要事先进行通过使用离子交换树脂或络离子而除去残留在分解物(B)中的金属离子的操作，残留的金属含量可以通过ICP发光分光分析测定等进行测定。
另外，在聚合工序(I)中添加吸水性树脂粒子的分解物(B)的情况下，吸水性树脂粒子的分解物(B)相对于水溶性乙烯基单体(a1)的重量比为5/95～95/5、更优选为5/95～80/20、进一步优选为10/90～70/30。该重量比为这些范围时，可良好地得到再循环效率和再循环后的吸水性树脂粒子的吸收性能。
在凝胶切碎工序(II)时添加吸水性树脂粒子的分解物(B)的情况下，(B)的性状可以为粉体状、凝胶状或液态。另外，可以根据需要增减切碎次数，也可以将添加次数分成2次以上进行投入，从包含(B)的再循环后的吸水性树脂粒子的吸收性能的方面出发，优选一边将包含交联聚合物(A)的含水凝胶和(B)切碎一边进行混炼。
作为能够将包含交联聚合物(A)的含水凝胶与分解物(B)的混合物进行干燥的装置没有特别限制，适于使用平流带式干燥机(隧道式干燥机)、通风带式干燥机、喷射流(喷嘴喷雾)干燥机、通风立式干燥机和箱形热风干燥机等。这些干燥机也可以2种以上组合使用。另外，对于这些干燥机的热源(蒸气和热介质等)没有特别限定。
包含交联聚合物(A)的含水凝胶与分解物(B)的混合重量比例的范围优选为99/1～10/90、进一步优选为97/3～20/80。该混合重量比例为这些范围时，能够无损于干燥性且满足所需要的吸水性能。
另外，在凝胶切碎工序(II)中添加吸水性树脂粒子的分解物(B)的情况下，更优选在凝胶切碎前和/或与凝胶切碎同时添加。在聚合工序中添加时，可能由于吸水性树脂粒子的分解物(B)中包含的杂质的影响而对聚合行为带来不良影响。另一方面，在凝胶切碎前和/或与凝胶切碎同时添加时，能够减小吸收特性的降低并且得到稳定的吸收特性。此处的凝胶切碎工序是指向粉碎装置中投入相应的含水凝胶，使粉碎装置运转而得到经切碎的凝胶的一系列工序，在凝胶切碎前进行添加是指在向粉碎装置中投入含水凝胶之前事先将分解物(B)投入到粉碎装置中，与凝胶切碎同时添加是指向粉碎装置中同时添加含水凝胶和分解物(B)。
从再循环效率和再循环后的吸水性树脂粒子的吸收性能的方面出发，吸水性树脂粒子的分解物(B)的含量(重量％)相对于单体组合物的总重量优选为1～50、更优选为1～40、特别优选为1～30。
从吸收性能和处理性的方面出发，由本发明的制造方法得到的吸水性树脂粒子的重均粒径(μm)优选为150～600、进一步优选为200～500。
需要说明的是，重均粒径使用Ro-Tap型试验振筛机和标准筛(JIS Z8801-1:2006)利用佩里化学工程师手册第6版(麦格劳-希尔图书公司、1984、21页)中记载的方法进行测定。即，将JIS标准筛按照从上方起依次为1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm、以及托盘的顺序等进行组合。在最上段筛上放入约50g的测定粒子，利用Ro-Tap试验振筛机振动5分钟。称量各筛和托盘上的测定粒子的重量，将其合计作为100重量％，求出各筛上的粒子的重量分数，将该值在对数概率纸[横轴为筛的网孔(粒径)、纵轴为重量分数]上作图后，绘出将各点连结的线，求出与重量分数为50重量％对应的粒径，将其作为重均粒径。
关于吸水性树脂粒子的形状没有特别限定，可以举出无定形破碎状、鳞片状、珍珠状和米粒状等。这些之中，从在纸尿片用途等中与纤维状物的缠绕良好、不担心从纤维状物上脱落的方面出发，优选无定形破碎状。
从卫生用品的吸收性能的方面出发，吸水性树脂粒子的表观密度(g/ml)优选为0.40～0.80、进一步优选为0.50～0.75、特别优选为0.55～0.70。需要说明的是，表观密度依据JIS K7365:1999在25℃进行测定。
从卫生用品的吸收性能的方面出发，吸水性树脂粒子的生理盐水的保水量(g/g)为20～60、优选为25～55。需要说明的是，生理盐水的保水量通过下述方法进行测定。
<生理盐水的保水量>
在利用网孔63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制作的茶包(长20cm、宽10cm)中装入测定试样1.00g，在生理盐水(食盐浓度0.9重量％)1,000ml中在无搅拌下浸渍1小时后，悬吊15分钟去水。其后连同茶包一起放入离心分离器中，以150G离心脱水90秒，去除剩余的生理盐水，测定包含茶包在内的重量(h1)，由下式求出保水量。
生理盐水的保水量(g/g)＝(h1)-(h2)
需要说明的是，所使用的生理盐水和测定气氛的温度为25℃±2℃。除了不使用测定试样以外，与上述同样地测定离心脱水后的茶包重量，将其作为(h2)。
吸水性树脂粒子的负荷下吸收量(g/g)优选为20以上。该吸收量若小于20，则在反复使用时容易产生漏液，不优选。另外，上限值越高越优选，没有特别限制，从与其他物性的性能平衡、生产率的方面出发，优选为27以下。负荷下吸收量可以根据交联剂(b)和表面交联剂(d)的种类和量适宜地调整。因此，例如在需要提高负荷下吸收量的情况下，可以通过提高交联剂(b)和表面交联剂(d)的用量而容易地实现。
<负荷下吸收量的测定方法>
在底面上粘贴有网孔63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网的圆筒型塑料管(内径：25mm、高度：34mm)内称量使用标准筛而筛分至250～500μm的范围的测定试样0.16g，使圆筒型塑料管垂直，按照测定试样在尼龙网上达到大致均匀厚度的方式进行调整后，在该测定试样上载置砝码(重量：310.6g、外径：24.5mm)。计量该圆筒型塑料管整体的重量(M1)后，将加入有测定试样和砝码的圆筒型塑料管垂直竖立在加入有生理盐水(食盐浓度0.9％)60ml的平皿(直径：12cm)中，使尼龙网侧为下面进行浸渍，静置60分钟。60分钟后，将圆筒型塑料管从培养皿中提起，使其倾斜，将底部附着的水集中于一处而以水滴的形式滴下，由此除去多余的水，之后计量加入有测定试样和砝码的圆筒型塑料管整体的重量(M2)，由下式求出负荷下吸收量。需要说明的是，所使用的生理盐水和测定气氛的温度为25℃±2℃。
负荷下吸收量(g/g)＝{(M2)-(M1)}/0.16
[实施例]
以下通过实施例和比较例进一步说明本发明，但本发明并不限于这些。需要说明的是，只要没有特别限定，份表示重量份，％表示重量％。
<制造例1>
一边将丙烯酸157份(2.18摩尔份)、交联剂(b){季戊四醇三烯丙基醚}0.6305份(0.0024摩尔份)和去离子水344.65份进行搅拌、混合一边保持在3℃。向该混合物中流入氮，使溶解氧量为1ppm以下，之后添加、混合1％双氧水溶液0.63份、2％抗坏血酸水溶液1.1774份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]水溶液2.355份，引发聚合。在混合物的温度达到90℃后，在90±2℃进行约5小时聚合，由此得到含水凝胶(1)。接着一边将该含水凝胶(1)502.27份利用切碎机进行切碎，一边添加48.5％氢氧化钠水溶液128.42份进行混合，得到含水凝胶粒子。进一步将该含水凝胶粒子利用通风带式干燥机{150℃、风速2米/秒}进行干燥，得到干燥体。将干燥体用榨汁搅拌机粉碎后，调整为网孔710～150μm的粒径范围，由此得到干燥体粒子(1)。将该干燥体粒子(1)100份进行高速搅拌的同时，在喷雾雾化下加入作为多价金属盐(e)的硫酸钠铝明矾十二水合物0.5份、乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份进行混合，在150℃静置30分钟进行表面交联，得到吸水性树脂粒子(P-1)。(P-1)的重均粒径为400μm。
<制造例2>
将制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)30.0g装入10L的PE广口瓶(株式会社Sanplatec公司制造)中，进一步加入溶解有抗坏血酸(富士胶片和光纯药株式会社制)5.0g、硫酸铁(II)七水合物0.7g(富士胶片和光纯药株式会社制)的离子交换水1500ml，静置20分钟，使吸水性树脂粒子溶胀。其后使用均质器(产品名：EXCEL AUTO HOMOGENIZER、株式会社日本精机制作所制)，在1500rpm下使溶胀状态的吸水性树脂粒子分散10分钟进行均匀化。一边回收附着于均质器的溶胀的吸水性树脂粒子，一边拆下均质器，之后用PVCA膜(Saran Film)覆盖PE广口瓶的上部，按照不取下PVCA膜的方式用橡皮筋固定，制成密闭状态。接着，将其在设定于70℃的恒温机(型号：IG401、Yamato Scientific公司制造)中静置10小时，进行吸水性树脂粒子的分解处理。分解处理后，将所得到的处理液冷冻干燥，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-1)。(B-1)的水可溶成分为82重量％。
<制造例3>
将制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)30.0g装入10L的PE广口瓶(株式会社Sanplatec公司制造)中，进一步加入溶解有抗坏血酸(富士胶片和光纯药株式会社制)5.0g、硫酸铁(II)七水合物0.7g(富士胶片和光纯药株式会社制)的离子交换水1500ml，进一步加入作为杀菌剂的1.0重量％次氯酸钠水溶液30.0g，静置20分钟，使吸水性树脂粒子溶胀。其后用PVCA膜(Saran Film)覆盖PE广口瓶的上部，按照不取下PVCA膜的方式用橡皮筋固定，制成密闭状态。接着将其在设定于70℃的恒温机(型号：IG401、Yamato Scientific公司制造)中静置10小时，进行吸水性树脂粒子的分解处理。分解处理后，将所得到的处理液冷冻干燥，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-2)。(B-2)的水可溶成分为79重量％。需要说明的是，该水可溶成分量是从水可溶成分测定的值减去经定量化的酸成分的分量而得到的值。
<制造例4>
对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)5.0g，在由网孔63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制作的茶包(长20cm、宽10cm)中分别放入1.000g，转移到分别加入有0.9重量％生理盐水500ml、1.0重量％次氯酸钠水溶液1.0g的1L锥形烧杯(型号010050-100061A：AS-1公司制造)中，静置60分钟，使吸水性树脂粒子溶胀。接着连同茶包转移到加入有1.0重量％氯化钙水溶液500ml的1L锥形烧杯(同上)中，静置60分钟后，连同茶包装入离心分离器中，以150G进行90秒离心脱水，除去剩余的水分，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-3)。(B-3)的水可溶成分为32重量％。需要说明的是，该水可溶成分量是从水可溶成分测定的值减去经定量化的酸成分的分量而得到的值。此时的保水量平均为3(g/g)。
<制造例5>
对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)5.0g，在由网孔63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制作的茶包(长20cm、宽10cm)中分别放入1.000g，转移到分别加入有0.9重量％生理盐水500ml、1.0重量％次氯酸钠水溶液1.0g的1L锥形烧杯(型号010050-100061A：AS-1公司制造)中，静置60分钟，使吸水性树脂粒子溶胀。接着从茶包中取出溶胀的吸水性树脂粒子，尽可能均匀地铺展在不锈钢制盘(20cm×50cm)上，在设定为150℃的干燥机中静置1小时进行干燥，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-4)。(B-2)的水可溶成分为33重量％。需要说明的是，该水可溶成分量是从水可溶成分测定的值减去经定量化的酸成分的分量而得到的值。
<制造例6>
对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)5.0g，在由网孔63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制作的茶包(长20cm、宽10cm)中分别放入1.000g，转移到分别加入有0.9重量％生理盐水500ml、1.0重量％次氯酸钠水溶液1.0g的1L锥形烧杯(型号010050-100061A：AS-1公司制造)中，静置60分钟，使吸水性树脂粒子溶胀。接着连同茶包转移到加入有1.0重量％氯化钙水溶液500ml的1L锥形烧杯(同上)中，静置60分钟后，连同茶包放入离心分离器中，以150G进行90秒离心脱水，除去剩余的水分。在设定为150℃的干燥机中静置1小时进行干燥，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-5)。(B-5)的水可溶成分为33重量％。需要说明的是，该水可溶成分量是从水可溶成分测定的值减去经定量化的酸成分的分量而得到的值。此时的保水量平均为3(g/g)。
<制造例7>
对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)5.0g，在由网孔63μm(JIS Z8801-1:2006)的尼龙网制作的茶包(长20cm、宽10cm)中分别放入1.000g，转移到分别加入有0.9重量％生理盐水500ml、1.0重量％次氯酸钠水溶液1.0g的1L锥形烧杯(型号010050-100061A：AS-1公司制造)中，静置60分钟，使吸水性树脂粒子溶胀。接着按照水溶液的pH达到7.0的方式添加1N氢氧化钠水溶液。由茶包中取出溶胀的吸水性树脂粒子，尽可能均匀地铺展在不锈钢制盘(20cm×50cm)上，在设定为150℃的干燥机中静置1小时进行干燥，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-6)。(B-6)的水可溶成分为35重量％。
<制造例8>
将水溶性乙烯基单体(a1){丙烯酸}157份(2.18摩尔份)、内部交联剂(b-1){AlkoxCP-A1H；交联官能团数23、数均分子量100,000；明成化学工业公司制造}310份(0.0031摩尔份)和去离子水344.65份进行搅拌、混合，并且保持在3℃。在该混合物中流通氮，使溶解氧量为1ppm以下，之后添加、混合1％双氧水溶液0.63份、2％抗坏血酸水溶液1.1774份和2％的2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]水溶液2.355份，引发聚合。混合物的温度达到90℃后，在90±2℃进行约5小时聚合，由此得到含水凝胶(2)。接着一边将该含水凝胶(1)502.27份用切碎机进行切碎，一边添加48.5％氢氧化钠水溶液128.42份，进行混合，得到含水凝胶粒子。进一步将含水凝胶粒子利用通风带式干燥机{150℃、风速2米/秒}进行干燥，得到干燥体。将干燥体用榨汁搅拌机粉碎后，调整为网孔710～150μm的粒径范围，由此得到干燥体粒子(1)。将该干燥体粒子100份进行高速搅拌的同时在喷雾雾化下加入作为多价金属盐(e)的硫酸钠铝明矾十二水合物0.5份、乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份进行混合，在150℃静置30分钟进行表面交联，得到吸水性树脂粒子(P-2)。(P-2)的重均粒径为400μm。
<制造例9>
将制造例7中得到的吸水性树脂粒子(P-2)5.0g转移到1L锥形烧杯(型号010050-100061A：AS-1公司制造)中，进一步加入0.9重量％生理盐水150g、1N氢氧化钠水溶液1ml，使该吸水性树脂粒子溶胀。接着在设定为80℃的恒温机(型号：IG401、Yamato Scientific公司制造)中静置20小时，进行吸水性树脂粒子的分解处理，得到吸水性树脂粒子的分解物(B-7)。(B-7)的水可溶成分为79重量％。
<制造例10>
对于排尿后的市售品尿片(产品名“Attento薄款干爽纸尿裤(アテントうす型さらさらパンツ)”M～L尺寸、大王造纸公司制造)，使用离子交换水2L，将尿片整体清洗后用裁剪剪刀切碎，将位于尿片内部的溶胀状的吸水性树脂粒子以与纸浆混合存在的状态取出。其中，将溶胀状的吸水性树脂粒子与纸浆的混合物100g转移到加入有0.9重量％生理盐水1500ml、1.0重量％次氯酸钠水溶液3.0g的3L PE广角瓶(型号2088：Sanplatec公司制造)中，静置60分钟。在1.0重量％氯化钙水溶液2L中浸渍60分钟后取出，利用比重差，分离吸性树脂粒子和纸浆，得到分解物(B-8)。(B-8)的水可溶成分为31重量％。需要说明的是，该水可溶成分量是从水可溶成分测定的值减去经定量化的酸成分的分量而得到的值。另外，此时的吸水树脂粒子的保水量为3g/g。
<实施例1>
在制造例1中，将丙烯酸157份变更为141.3份、48.5％氢氧化钠水溶液128.42份变更为115.58份，在去离子水344.65份中事先溶解分解物(B-1)14.1份，将该溶解得到的水溶液用于聚合，除此以外进行与制造例1同样的操作，得到干燥体粒子。接着，在表面交联工序中，将乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)的5.00份变更为6.50份，除此以外进行与制造例1同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-3)。
<实施例2>
将制造例1中得到的含水凝胶(1)452.04份与分解物(B-1)14.1份混合，一边将该混合物用切碎机切碎，一边添加48.5％氢氧化钠水溶液115.58份进行混合，得到含水凝胶粒子。进一步将含水凝胶粒子利用通风带式干燥机{150℃、风速2米/秒}进行干燥，得到干燥体。接着，在表面交联工序中，将乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份变更为7.00份，除此以外进行与制造例1同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-4)。
<实施例3>
一边将制造例1中得到的含水凝胶(1)452.04份利用切碎机切碎，一边添加48.5％氢氧化钠水溶液115.58份进行混合，得到含水凝胶粒子。将所得到的含水凝胶粒子与分解物(B-1)14.1份混合后，利用通风带式干燥机{150℃、风速2米/秒}进行干燥，得到干燥体。接着，在表面交联工序中，将乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份变更为7.00份，除此以外进行与制造例1同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-5)。
<实施例4>
在实施例1中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-2)14.1份，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到吸水性树脂粒子(P-6)。
<实施例5>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-2)14.1份，除此以外进行与实施例2同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-7)。
<实施例6>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-3)14.1份，除此以外进行与实施例2同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-8)。
<实施例7>
将制造例1中得到的干燥体100份利用榨汁搅拌机粉碎后，在调整为网孔710～150μm的粒径范围时添加分解物(B-3)10份，得到干燥粒子体(2)。
将该干燥粒子体(2)100份进行高速搅拌的同时在喷雾雾化下加入作为多价金属盐(e)的硫酸钠铝明矾十二水合物0.5份、乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份进行混合，在150℃静置30分钟进行表面交联，得到吸水性树脂粒子(P-9)。(P-9)的重均粒径为400μm。
<实施例8>
在实施例1中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-4)14.1份，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到吸水性树脂粒子(P-10)。
<实施例9>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-4)14.1份，除此以外进行与实施例2同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-11)。
<实施例10>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-5)14.1份，除此以外进行与实施例2同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-12)。
<实施例11>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-6)14.1份，除此以外进行与实施例2同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-13)。
<实施例12>
将制造例1中得到的干燥体100份利用榨汁搅拌机粉碎后，在调整为网孔710～150μm的粒径范围时，添加分解物(B-3)10份，得到干燥粒子体(3)。
将该干燥粒子体(3)100份进行高速搅拌的同时在喷雾雾化下加入作为多价金属盐(e)的硫酸钠铝明矾十二水合物0.5份、乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份进行混合，在150℃静置30分钟进行表面交联，得到吸水性树脂粒子(P-14)。(P-14)的重均粒径为400μm。
<实施例13>
在实施例1中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-7)14.1份，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到吸水性树脂粒子(P-15)。
<实施例14>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-7)14.1份，除此以外进行与实施例1相同的操作，得到吸水性树脂粒子(P-16)。
<实施例15>
在实施例2中，将分解物(B-1)14.1份变更为分解物(B-8)14.1份，除此以外进行与实施例2同样的操作，得到吸水性树脂粒子(P-17)。
<实施例16>
相对于制造例1中得到的干燥体粒子(1)100份，添加分解物(B-1)10份，按照达到均匀的方式在不锈钢制盘上进行混炼，在喷雾华下加入作为多价金属盐(e)的硫酸钠铝明矾十二水合物0.5份、乙二醇二缩水甘油醚的2％水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝70/30)5.00份进行混合，在150℃静置30分钟进行表面交联，得到吸水性树脂粒子(P-18)。
<比较例1>
相对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)90份，添加分解物(B-1)10份，按照达到均匀的方式在不锈钢制盘上混炼，得到吸水性树脂粒子(H-1)。
<比较例2>
相对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)95份，添加分解物(B-1)5份，按照达到均匀的方式在不锈钢制盘上混炼，得到吸水性树脂粒子(H-2)。
<比较例3>
相对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)90份，添加分解物(B-4)10份，按照达到均匀的方式在不锈钢制盘上混炼，得到吸水性树脂粒子(H-3)。
<比较例4>
相对于制造例1中得到的吸水性树脂粒子(P-1)90份，添加分解物(B-6)10份，按照达到均匀的方式在不锈钢制盘上混炼，得到吸水性树脂粒子(H-4)。
将制造例、实施例和比较例中得到的吸水性树脂粒子的保水量和负荷下吸收量的评价结果示于表1。
[表1]
吸水性树脂粒子 保水量(g/g) 负荷下吸收量(g/g)
制造例1 P-1 40.3 26.0
制造例2 P-2 40.0 24.9
实施例1 P-3 39.9 25.5
实施例2 P-4 40.2 25.0
实施例3 P-5 39.5 25.5
实施例4 P-6 39.7 25.6
实施例5 P-7 40.2 26.1
实施例6 P-8 40.3 24.9
实施例7 P-9 39.2 24.7
实施例8 P-10 39.5 25.5
实施例9 P-11 39.7 25.6
实施例10 P-12 39.8 24.7
实施例11 P-13 40.3 25.4
实施例12 P-14 40.0 25.4
实施例13 P-15 40.5 24.6
实施例14 P-16 39.8 26.3
实施例15 P-17 40.3 25.0
比较例1 H-1 39.9 16.2
比较例2 H-2 40.2 17.2
比较例3 H-3 41.4 14.9
比较例4 H-4 40.2 14.4
比较例5 H-5 39.5 18.0
由表1所示的结果可知，与比较例所示的在表面交联之后的工序中添加分解物而得到的吸水性树脂粒子相比，使用实施例中所示的吸水性树脂粒子的分解物通过本发明的制造方法得到的吸水性树脂粒子中，保水量和负荷下吸收量均得到了提高。另外可知，与本申请实施例相比，未添加吸水性树脂粒子的分解物的制造例1中，吸收特性的降低也得到了抑制。
根据该结果，本发明中，即使将吸水性树脂粒子的废弃物即吸水性树脂粒子的分解物在表面交联工序以前的工序中进行添加而作为原料进行再利用，所得到的吸水性树脂粒子也可发挥出良好的吸收特性，因此从节约资源和降低环境负担的方面出发可以说是有效的制造方法。
工业实用性
本发明的吸水性树脂粒子的制造方法能够适当地用于纸尿片(儿童用纸尿片和成人用纸尿片等)、卫生巾(经期用卫生巾等)、纸巾、衬垫(失禁者用衬垫和手术用衬垫等)和宠物尿垫(宠物吸尿垫)等卫生用品的再利用时所排出的吸水性树脂粒子的废弃物的再循环中。

Claims (8)

1.一种吸水性树脂粒子的制造方法，其包括下述工序：将包含水溶性乙烯基单体(a1)和交联剂(b)的单体组合物进行聚合，得到包含交联聚合物(A)的含水凝胶的聚合工序(I)；将所述含水凝胶切碎，得到含水凝胶粒子的凝胶切碎工序(II)；将由含水凝胶粒子得到的含有交联聚合物(A)的树脂粒子与表面交联剂(d)进行混合的工序(Va)；以及基于表面交联剂(d)的反应工序(Vb)，其中，在所述聚合工序(I)、所述凝胶切碎工序(II)、以及所述工序(II)后且所述表面交联反应工序(Vb)前之中的至少一个阶段，添加另行准备的包含以水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)作为必要结构单元的交联聚合物(A’)的吸水性树脂粒子的分解物(B)，该分解物(B)是利用通过能切断化学键的力学作用和/或化学作用进行分解的工序对吸水性树脂粒子进行处理而得到的。
2.如权利要求1所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，利用所述聚合工序(I)和/或所述凝胶切碎工序(II)添加分解物(B)。
3.如权利要求1或2所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，在所述凝胶切碎工序(II)中，在凝胶切碎前和/或与凝胶切碎同时添加吸水性树脂粒子的分解物(B)。
4.如权利要求1～3中任一项所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，吸水性树脂粒子的分解物(B)的水可溶成分为20重量％以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，相对于单体组合物的总重量，含有1重量％～50重量％的吸水性树脂粒子的分解物(B)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，吸水性树脂粒子的分解物(B)是利用选自由氧化处理、光解处理和水解处理组成的组中的至少一种处理方法对包含以水溶性乙烯基单体(a1’)和交联剂(b’)作为必要结构单元的交联聚合物(A’)的吸水性树脂粒子进行分解处理而得到的分解物。
7.如权利要求6所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，吸水性树脂粒子的分解物(B)是通过利用水溶性氧化还原剂进行氧化处理的方法在水中进行分解处理而得到的分解物(B)。
8.如权利要求1～7中任一项所述的吸水性树脂粒子的制造方法，其中，吸水性树脂粒子的分解物(B)是由使用过的卫生用品中包含的吸水性树脂粒子得到的分解物。
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