JP7454108B2 - 粒子、及びその用途 - Google Patents

Description

本発明は、粒子、及びその用途に関する。

粒子は、化粧品、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ多く使用されている。粒子に求められる機能としては、光拡散性、隠蔽性、塗布性、感触付与などがあり、粒子に求められる特性として、屈折率、分散性、滑り性、柔軟性などが挙げられる。例えば、化粧品や塗料などにおいては、感触付与などの点でソフトな感触を有する粒子が好まれる。また、近年では、環境への関心が高まる中で、環境への負荷の少ない粒子が求められており、特に生分解性を有する粒子が注目されている。
特許文献１には、環境負荷低減の粒子として、非石油原料由来のポリ乳酸からなるポリ乳酸系樹脂微粒子の製造方法およびポリ乳酸系樹脂微粒子が記載されている。また特許文献２には、生分解性を有するポリエステル系熱可塑性樹脂からなる多孔質樹脂微粒子が記載されている。

国際公開第２０１２／１０５１４０号 国際公開第２０１７／０５６９０８号

しかし、これらの粒子は、塗布性や滑り性、感触において満足できるものではなかった。
そこで、本発明は、滑り性に優れ、ソフトな触感を有する粒子を提供することを目的とする。

本願発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、特定の物性を示す粒子とすることで、滑り性に優れ、ソフトな触感を有する粒子が得られることを見出した。

すなわち、本発明の第一の態様の粒子は、平均粒子径が０．５～１００μｍであり、圧縮凝集率が０～２５％であり、かつ、圧縮回復率が６０～１００％である。

本発明の第一の態様の粒子は以下の１）～６）のうち少なくとも１つを満足すると好ましい。
１）有機ポリマーを含む。
２）前記有機ポリマーが、熱可塑性樹脂を含む。
３）前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む。
４）真球度が０．６～１．０である。
５）体積基準測定による頻度の累積が９０％の粒子径（Ｄ９０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ５０）が１．０～３．５である。
６）前記粒子が、生分解性を有する。

本発明の第二の態様の粒子は、熱可塑性樹脂を含み、平均粒子径が０．５～１００μｍであり、かつ、圧縮凝集率が０～２５％である。

本発明の第二の態様の粒子は以下の７）～１０）のうち少なくとも１つを満足すると好ましい。
７）前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む。
８）真球度が０．６～１．０である。
９）体積基準測定による頻度の累積が９０％の粒子径（Ｄ９０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ５０）が１．０～３．５である。
１０）前記粒子が、生分解性を有する。

本発明の化粧料は前記粒子を含む。
本発明のコーティング組成物は前記粒子を含む。

本発明の粒子は、滑り性に優れ、ソフトな触感を有する。
本発明の化粧料は前記粒子を含むため、滑り性に優れ、ソフトな触感を有する。
本発明のコーティング組成物は前記粒子を含むため、滑り性に優れ、ソフトな触感を有する。

実施例１の粒子の塗布試験後の状態を示す写真 比較例１の粒子の塗布試験後の状態を示す写真

本発明の第一の態様の粒子は、平均粒子径（Ｄ５０）が０．５～１００μｍであり、圧縮凝集率が０～２５％であり、かつ、圧縮回復率が６０～１００％である、粒子である。

本発明の第一の態様の粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は０．５～１００μｍである。該平均粒子径が０．５μｍ未満であると、滑り性に劣り、滑らかさに劣る。一方、１００μｍ超であると、ざらつきを感じ、ソフト感が劣る。該粒子径の上限は、５０μｍが好ましく、４０μｍがより好ましく、３０μｍがさらに好ましく、２０μｍが特に好ましい。一方、該粒子径の下限は、１μｍが好ましく、１．５μｍがより好ましく、２．５μｍがさらに好ましく、３μｍが特に好ましい。さらに、例えば１～５０μｍが好ましく、１．５～３０μｍがより好ましい。平均粒子径（Ｄ５０）は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値である。なお、粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は、実施例で測定される方法によるものである。

本発明の第一の態様の粒子の圧縮凝集率は０～２５％である。該圧縮凝集率が２５％超であると、粒子同士の凝集力が強く、滑り性に劣り、塗布性に劣る。圧縮凝集率は、粒子の粉体層に圧力を加えた際の粒子同士の凝集性を示す。圧縮凝集率が高い粒子は、圧力を加えると凝集しやすいため、塗布時の圧力によって粒子同士が凝集し、塊を生じやすいため、滑り性に劣り、また、均一に塗布しにくくなり、塗布性に劣ると考えられる。圧縮凝集率の上限は２０％が好ましく、１７％がより好ましく、１５％がさらに好ましく、１２％が特に好ましい。さらに、例えば０～２０％がより好ましく、０～１７％がさらに好ましい。

本発明の第一の態様の粒子の圧縮回復率は６０～１００％である。該圧縮回復率が６０％未満であると、硬さを感じるため、ソフトな触感に劣る。圧縮回復率は、粒子の粉体層の加圧と除圧による変位度合いを示す。圧縮回復率が高い粒子は、粒子および粉体層が弾力性を有するため、ソフトな触感が感じられるものと考えられる。該圧縮回復率の下限は、６５％が好ましく、７０％がより好ましく、７５％がさらに好ましく、８０％が特に好ましい。さらに、例えば６５～１００％がより好ましく、７０～１００％がさらに好ましい。
なお、本発明に記載の圧縮凝集率および圧縮回復率の測定方法は、実施例に記載の方法によるものである。

本発明の第一の態様の粒子は、特に限定はないが、体積基準測定による頻度の累積が９０％の粒子径（Ｄ９０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ５０）が１．０～３．５であると圧縮凝集率及び圧縮回復率が前記範囲を満足しやすく、より滑り性に優れるため好ましい。該Ｄ９０／Ｄ５０の上限は、より好ましくは３．０、さらに好ましくは２．８、特に好ましくは２．５である。一方、該Ｄ９０／Ｄ５０の下限は、より好ましくは１．１、さらに好ましくは１．３、特に好ましくは１．５である。さらに、例えば、１．１～３．０がより好ましく、１．３～２．８がさらに好ましく、１．３～２．５が特に好ましい。
また、体積基準測定による頻度の累積が１０％の粒子径（Ｄ１０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ１０／Ｄ５０）が０．１～１．０であると圧縮凝集率及び圧縮回復率が前記範囲を満足しやすく、より滑り性に優れるため好ましい。該Ｄ１０／Ｄ５０の上限は、より好ましくは０．９、さらに好ましくは０．８、特に好ましくは０．７である。一方、該Ｄ１０／Ｄ５０の下限は、より好ましくは０．２、さらに好ましくは０．２５、特に好ましくは０．３である。さらに、例えば０．１～０．９がより好ましく、０．２～０．８がさらに好ましく、０．３～０．７が特に好ましい。
Ｄ１０、Ｄ９０の測定方法は、実施例で測定される方法によるものである。

本発明の第一の態様の粒子の粒度分布の変動係数ＣＶは、特に限定はないが、２～７０％であると、より滑り性に優れ好ましい。該変動係数ＣＶの上限は、好ましくは６５％、さらに好ましくは６０％、より好ましくは５５％、特に好ましくは５０％である。該変動係数ＣＶの下限は、好ましくは３％、より好ましくは５％、特に好ましくは７％である。さらに、例えば３～６５％がより好ましく、５～６０％がさらに好ましい。該変動係数ＣＶは、以下に示す計算式（１）及び（２）で算出される。

（式中、ｓは粒子径の標準偏差、＜ｘ＞は平均粒子径、ｘ_ｉはｉ番目の粒子径、ｎは粒子の数である。）

本発明の第一の態様の粒子の真球度は、特に限定はないが、０．６～１．０であると滑り性が優れる点で好ましい。該真球度の下限は（１）０．６５、（２）０．７０、（３）０．７５、（４）０．８０、（５）０．８５、（６）０．９０の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば０．６５～１．０がより好ましく、０．７０～１．０がさらに好ましい。なお、本発明に記載の粒子の真球度は、実施例に記載の方法によるものである。

本発明の第一の態様の粒子は、特に限定されないが、有機ポリマーを含むとソフトな触感に優れる点で好ましい。
前記粒子に占める、有機ポリマーの重量割合は、特に限定はないが、１～１００重量％が好ましい。該重量割合の上限は、９９．９重量％がより好ましく、９９．５重量％がさらに好ましく、９９．０重量％が特に好ましい。一方、該重量割合の下限は（１）５重量％、（２）１０重量％、（３）２０重量％、（４）３０重量％、（５）４０重量％、（６）５０重量％、（７）６０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば１０～１００重量％がより好ましく、３０～１００重量％がさらに好ましい。

前記有機ポリマーとしては、特に限定されないが、重量平均分子量が５×１０^３～１×１０^９であると滑り性が優れる点で好ましい。該平均分子量の下限は、（１）１×１０^４、（２）２×１０^４、（３）３×１０^４、（４）５×１０^４、（５）１×１０^５、（６）２×１０^５、（７）３×１０^５の順で好ましい。一方、該平均分子量の上限は、（１）５×１０^８（２）３×１０^８、（３）１×１０^８、（４）５×１０^７、（５）３×１０^７、（６）１×１０^７の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば２×１０^４～５×１０^８がより好ましく、３×１０^４～５×１０^８がさらに好ましい。
前記有機ポリマーとしては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びセルロースから選ばれる少なくとも１種を含むと好ましい。なかでも、ソフトな触感をより有することができる点で、熱可塑性樹脂を含むと好ましく、生分解性を有することができる点で、セルロースを含むと好ましい。

前記有機ポリマーが熱可塑性樹脂を含む場合、前記有機ポリマーに占める熱可塑性樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１～１００重量％である。該重量割合の上限は、９９．９重量％がより好ましく、９９．５重量％がさらに好ましく、９９．０重量％が特に好ましい。一方、該重量割合の下限は（１）５重量％、（２）１０重量％、（３）２０重量％、（４）２５重量％、（５）３０重量％、（６）４０重量％、（７）５０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば１０～１００重量％がより好ましく、３０～１００重量％がさらに好ましい。

前記有機ポリマーがセルロースを含む場合、前記有機ポリマーに占めるセルロースの重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１～１００重量％である。該重量割合の上限は、９９重量％がより好ましく、９５重量％がさらに好ましく、９０重量％が特に好ましい。一方、該重量割合の下限は（１）３重量％、（２）５重量％、（３）１０重量％、（４）２０重量％、（５）３０重量％、（６）４０重量％、（７）５０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば３～９９重量％がより好ましく、５～９９重量％がさらに好ましい。

本発明の第二の態様の粒子は、熱可塑性樹脂を含み、平均粒子径が０．５～１００μｍであり、かつ、圧縮凝集率が０～２５％である、粒子である。

本発明の第二態様の粒子は熱可塑性樹脂を含む。
本発明の第二の態様の粒子に占める、熱可塑性樹脂の重量割合は、特に限定はないが、１～１００重量％が好ましい。熱可塑性樹脂は、熱により可塑化する特性を有する樹脂であり、外温の影響により分子運動が起こりやすい性質を有する。そのため、人の手で触れた際に、ソフトな感触が得られるものと考えられる。該重量割合の上限は、９９．９重量％がより好ましく、９９．５重量％がさらに好ましく、９９．０重量％が特に好ましい。一方、該重量割合の下限は（１）５重量％、（２）１０重量％、（３）２０重量％、（４）２５重量％、（５）３０重量％、（６）４０重量％、（７）５０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば１０～１００重量％がより好ましく、３０～１００重量％がさらに好ましい。

前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、重量平均分子量が５×１０^３～１×１０^９であると滑り性が優れる点で好ましい。該平均分子量の下限は、（１）１×１０^４、（２）２×１０^４、（３）３×１０^４、（４）５×１０^４、（５）１×１０^５、（６）２×１０^５、（７）３×１０^５の順で好ましい。一方、該平均分子量の上限は、（１）５×１０^８（２）３×１０^８、（３）１×１０^８、（４）５×１０^７、（５）３×１０^７、（６）１×１０^７の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば２×１０^４～５×１０^８がより好ましく、３×１０^４～５×１０^８がさらに好ましい。

本発明の第二の態様の粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は０．５～１００μｍである。該平均粒子径（Ｄ５０）が０．５μｍ未満であると、滑り性に劣り、滑らかさに劣る。一方、１００μｍ超であると、ざらつきを感じ、ソフト感が劣る。該平均粒子径の上限は、５０μｍが好ましく、４０μｍがより好ましく、３０μｍがさらに好ましく、２０μｍが特に好ましい。一方、該平均粒子径の下限は、１μｍが好ましく、１．５μｍがより好ましく、２．５μｍがさらに好ましく、３μｍが特に好ましい。さらに、例えば１～５０μｍが好ましく、１．５～３０μｍがより好ましい。
平均粒子径（Ｄ５０）は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値である。
なお、粒子の平均粒子径は、実施例で測定される方法によるものである。

本発明の第二の態様の粒子の圧縮凝集率は０～２５％である。該圧縮凝集率が２５％超であると、粒子同士の凝集力が強く、滑り性に劣り、塗布性に劣る。圧縮凝集率は、粒子の粉体層に圧力を加えた際の粒子同士の凝集性を示す。圧縮凝集率が高い粒子は、圧力を加えると凝集しやすいため、塗布時の圧力によって粒子同士が凝集し、塊を生じやすいため、滑り性に劣り、また、均一に塗布しにくくなり、塗布性に劣ると考えられる。該圧縮凝集率の上限は２０％が好ましく、１７％がより好ましく、１５％がさらに好ましく、１２％が特に好ましい。さらに、例えば０～２０％がより好ましく、０～１７％がさらに好ましい。

本発明の第二の態様の粒子の圧縮回復率は、６０～１００％であるとソフトな触感に優れる点で好ましい。該圧縮回復率の下限は、６５％が好ましく、７０％がより好ましく、７５％がさらに好ましく、８０％が特に好ましい。さらに、例えば６５～１００％がより好ましく、７０～１００％がさらに好ましい。なお、本発明に記載の圧縮凝集率および圧縮回復率の測定方法は、実施例に記載の方法によるものである。

本発明の第二の態様の粒子は、特に限定はないが、体積基準測定による頻度の累積が９０％の粒子径（Ｄ９０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ５０）が１．０～３．５であると圧縮凝集率及び圧縮回復率が前記範囲を満足しやすく、より滑り性に優れるため好ましい。該Ｄ９０／Ｄ５０の上限は、より好ましくは３．０、さらに好ましくは２．８、特に好ましくは２．５である。一方、該Ｄ９０／Ｄ５０の下限は、より好ましくは１．１、さらに好ましくは１．３、特に好ましくは１．５である。さらに、例えば、１．１～３．０がより好ましく、１．３～２．８がさらに好ましく１．３～２．５が特に好ましい。
また、体積基準測定による頻度の累積が１０％の粒子径（Ｄ１０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ１０／Ｄ５０）が０．１～１．０であると圧縮凝集率及び圧縮回復率が前記範囲を満足しやすく、より滑り性に優れるため好ましい。該Ｄ１０／Ｄ５０の上限は、より好ましくは０．９、さらに好ましくは０．８、特に好ましくは０．７である。一方、該Ｄ１０／Ｄ５０の下限は、より好ましくは０．２、さらに好ましくは０．２５、特に好ましくは０．３である。さらに、例えば０．１～０．９がより好ましく、０．２～０．８がさらに好ましく、０．３～０．７が特に好ましい。

本発明の第二態様の粒子の粒度分布の変動係数ＣＶは、特に限定はないが、２～７０％であると、より滑り性に優れ好ましい。該変動係数ＣＶの上限は、好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下、特に好ましくは５０％以下である。該変動係数ＣＶの下限は、好ましくは３％、より好ましくは５％、特に好ましくは７％である。さらに、例えば３～６５％がより好ましく、５～６０％がさらに好ましい。
該変動係数ＣＶは、以下に示す計算式（１）及び（２）で算出される。

（式中、ｓは粒子径の標準偏差、＜ｘ＞は平均粒子径、ｘ_ｉはｉ番目の粒子径、ｎは粒子の数である。）

本発明の第二の態様の粒子の真球度は、特に限定はないが、０．６～１．０であると滑り性が優れる点で好ましい。該真球度の下限は（１）０．６５、（２）０．７０、（３）０．７５、（４）０．８０、（５）０．８５、（６）０．９０の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。なお、本発明に記載の粒子の真球度は、実施例に記載の方法によるものである。さらに、例えば０．６５～１．０がより好ましく、０．７０～１．０がさらに好ましい。

本発明の第二の態様の粒子は、熱可塑性樹脂以外に熱硬化性樹脂やセルロース等の有機ポリマーをさらに含んでいてもよい。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。これらの熱可塑性樹脂の中でも、生分解性を有する点でポリエステル系樹脂及び／又はセルロース系樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂がより好ましい。これらの樹脂を用いることで、圧縮凝集率が低い粒子を得やすくなる。

前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらのポリビニル系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリアクリル系樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル／アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらのポリアクリル系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。これらのポリスチレン系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、低分子量ポリオレフィン、ポリオレフィンエラストマー等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリエステル系樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸の重縮合物、多価アルコール、多価カルボン酸及びヒドロキシカルボン酸の重縮合物、ヒドロキシカルボン酸の重縮合物、及びそれらの誘導体の重縮合物が挙げられる。
前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリ乳酸、ポリプロピオラクトン、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートヒドロキシカプロエート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートラクテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリヒドロキシブチレートバリレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシアシル）、ポリヒドロキシアシル、ポリグリコール酸、乳酸－グリコール酸共重合体、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。これらのポリエステル系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂等が挙げられ、生分解性に優れる点で脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂が好ましく、脂肪族ポリエステル系樹脂が特に好ましい。

前記脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系樹脂の構成成分である前記多価アルコール、多価カルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸がそれぞれ脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、及び脂肪族ヒドロキシカルボン酸であれば特に限定はない。

前記脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール）、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの脂肪族多価アルコールは１種又は２種以上を併用してもよい。

前記脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンジカルボン酸、これらの無水物等が挙げられる。これらの脂肪族多価カルボン酸は、１種又は２種類以上を併用してもよい。

前記脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシジメチル酪酸、ヒドロキシメチル酪酸等が挙げられる。これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、１種又は２種以上を併用してもよい。

前記脂肪族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートラクテート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリヒドロキシブチレートバリレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシアシル）、ポリヒドロキシアシル、ポリ乳酸が挙げられる。

前記脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系樹脂の構成成分である前記多価アルコール、多価カルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸がそれぞれ前記脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、及び脂肪族ヒドロキシカルボン酸を含み、さらに芳香族多価カルボン酸又はその誘導体を含むものであれば特に限定はない。
前記芳香族多価カルボン酸としては、例えば、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。前記脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の構成成分に占める芳香族多価カルボン酸由来の構成成分の割合は、生分解性の点で４０ユニットｍｏｌ％以下であると好ましい。これらの芳香族多価カルボン酸は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレートが挙げられる。これらの脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。これらのポリエーテル系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン１、ナイロン３、ナイロン４、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－９－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン－６ナイロン（ＭＸＤ６）等が挙げられる。これらのポリアミド系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記熱可塑性ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性ポリウレタン系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、セルロースエーテル誘導体、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等が挙げられる。これらのセルロース系樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記熱可塑性樹脂の融点もしくは軟化点は、特に限定されないが、融点もしくは軟化点のいずれかが４０～２００℃であると、粒子を塗布した際の触感が優れる点で好ましい。熱可塑性樹脂の融点もしくは軟化点の下限は、より好ましくは５０℃、さらに好ましくは６０℃、最も好ましくは７０℃である。熱可塑性樹脂の融点もしくは軟化点の上限は、より好ましくは１９０℃、さらに好ましくは１８０℃、最も好ましくは１６５℃である。さらに、例えば６０～２００℃がより好ましく、６０～１８０℃がさらに好ましい。

前記熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ゴムが挙げられる。前記熱硬化性樹脂は１種又は２種以上を併用してもよい。

前記有機ポリマーは、前記熱可塑性樹脂、前記熱硬化性樹脂及びセルロース以外の有機ポリマー（以下、その他の有機ポリマーと呼ぶことがある。）を含んでもよい。
その他の有機ポリマーとしては、例えば、パラフィン類、シリコーンオイル類、ポリアルキレンオキサイド及び水溶性高分子が挙げられ、具体的には流動パラフィン等のパラフィン類；ジメチルシリコーン等のシリコーンオイル類；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アラビアガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、カゼイン、キサンタンガム、カラギナン、トラガントガム、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等の水溶性高分子等が挙げられる。
その他の有機ポリマーは、圧縮凝集率を低くできる点で水溶性高分子を含むと好ましい。
水溶性高分子は、圧縮凝集率をより低くできる点でポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、から選ばれる少なくとも１つを含むと好ましく、ポリビニルアルコールを含むとより好ましい。その他の有機ポリマーは１種又は２種以上を併用してもよい。

前記熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂を含む場合、前記熱可塑性樹脂に占めるポリエステル系樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１～１００重量％である。該重量割合の上限は、９９．９重量％がより好ましく、９９．５重量％がさらに好ましく、９９．０重量％が特に好ましい。一方、該重量割合の下限は（１）５重量％、（２）１０重量％、（３）２０重量％、（４）３０重量％、（５）４０重量％、（６）５０重量％、（７）６０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば１０～１００重量％がより好ましく、３０～１００重量％がさらに好ましい。

前記ポリエステル系樹脂が脂肪族ポリエステル系樹脂を含む場合、前記ポリエステル系樹脂に占める脂肪族ポリエステル系樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１～１００重量％である。該重量割合の上限は、９９．９重量％がより好ましく、９９．５重量％がさらに好ましく、９９．０重量％が特に好ましい。一方、該重量割合の下限は、（１）３重量％、（２）５重量％、（３）１０重量％、（４）２０重量％、（５）３０重量％、（６）４０重量％、（７）５０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば５～１００重量％がより好ましく、２０～１００重量％がさらに好ましい。
前記ポリエステル系樹脂に占める脂肪族ポリエステル系樹脂の重量割合が５０重量％以上であると、柔らかい感触を得ることができ、また生分解性を有するため、特に好ましい。

本発明の粒子は、界面活性剤、有機ポリマー以外の有機物、及び無機物から選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。
前記界面活性剤としては、たとえば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びシリコーン系活性剤が挙げられ、具体的にはアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、脂肪酸アルカリ金属塩（例えばラウリン酸カリウム、ミスチリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸エステル塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩類等のアニオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンオキサイド付加アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、高級脂肪酸ＰＥＧグリセリル類、高級脂肪酸ソルビタン類、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリンエーテル、ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート類等のノニオン界面活性剤；アミノ酸系、ベタイン型、水添レシチン、レシチン等の両性界面活性剤；変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。

前記界面活性剤は、圧縮凝集率がより低くなる点でアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含むと好ましく、ノニオン界面活性剤を含むとより好ましい。
アニオン界面活性剤としては、硫酸エステル塩、スルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種を含むと好ましく、スルホン酸塩がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としては、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物を含むと好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ソルビタン類から選ばれる少なくとも１種を含むとより好ましく、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物を含むとさらに好ましい。

前記有機ポリマー以外の有機物としては、例えば、ワックス、オイル、脂肪酸金属塩及びアミノ酸系化合物等が挙げられ、具体的には、カルナバワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋、高級アルコール等のワックス；アーモンド油、オリーブ油、コメヌカ油、スクワラン、ミネラルオイル、アルカン、安息香酸アルキル等のオイル；ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、セロチン酸等の脂肪酸；ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミスチリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；Ｎ－ラウロイル－Ｌ－アルギニン、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ヘキサノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－オレイルイル－Ｌ－リジン、Ｎ－パルミトイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ステアノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ヘキサノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ミリストノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－カプリロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－デカノイル－Ｌ－リジン等のアミノ酸系化合物等が挙げられる。

前記無機物としては、例えば、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、アルミナシリケート、パイロフィライト、モンモリロナイト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、炭化珪素、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、雲母、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ハイドロサルタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。

本発明の粒子は、特に限定されないが、生分解性を有すると、環境への負荷が低減されるため好ましい。粒子の生分解性は、粒子を構成する成分として、生分解性を有する化合物を含むことで発現できる。生分解性を有する化合物としては、前記粒子の構成成分の中で、界面活性剤、セルロース、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、自然由来ワックス、自然由来油、多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキサイド、生分解性高分子などが挙げられる。
本発明の粒子は、特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ６９５０：２０００に準拠した測定による１０日後の生分解率が１％以上であると好ましい。該生分解率の下限は、（１）３％、（２）５％、（３）１０％、（４）１５％、（５）２０％、（６）２５％、（７）３０％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。

本発明の粒子が生分解性を有する化合物を含む場合、粒子に占める生分解性を有する化合物の重量割合は、特に限定はないが、３０～１００重量％であると好ましい。該重量割合の上限は、より好ましくは９９．９重量％、さらに好ましくは９９．５重量％、特に好ましくは９９．０重量％である。一方、該重量割合の下限は、（１）４０重量％、（２）５０重量％、（３）６０重量％、（４）６５重量％、（５）７０重量％、（６）７５重量％、（７）８０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば４０～１００重量％がより好ましく、５０～１００重量％がさらに好ましい。

本発明の粒子の吸油量は、特に限定されないが、１０～３００ｍｌ／１００ｇであると化粧料へ配合して使用する場合に、さらりとした感触が優れる点で、好ましい。該吸油量の下限は、（１）１５ｍｌ／１００ｇ、（２）２０ｍｌ／１００ｇ、（３）２５ｍｌ／１００ｇ、（４）３０ｍｌ／１００ｇ、（５）３５ｍｌ／１００ｇ、（６）４０ｍｌ／１００ｇ、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該吸油量の上限は、（１）２５０ｍｌ／１００ｇ、（２）２００ｍｌ／１００ｇ、（３）１５０ｍｌ／１００ｇ、（４）１２０ｍｌ／１００ｇ、（５）１００ｍｌ／１００ｇ、（６）９０ｍｌ／１００ｇ、（７）８５ｍｌ／１００ｇ、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば２０～３００ｍｌ／１００ｇがより好ましく、３０～２００ｍｌ／１００ｇがさらに好ましい。
なお、粒子の吸油量は、実施例に記載の方法によるものである。

本発明の粒子の吸水量は、特に限定されないが、１０～３００ｍｌ／１００ｇであると水性コーティング剤へ配合して使用する場合に、分散性が優れる点で、好ましい。該吸水量の下限は、（１）１５ｍｌ／１００ｇ、（２）２０ｍｌ／１００ｇ、（３）２５ｍｌ／１００ｇ、（４）３０ｍｌ／１００ｇ、（５）３５ｍｌ／１００ｇ、（６）４０ｍｌ／１００ｇ、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該吸水量の好ましい上限は（１）２５０ｍｌ／１００ｇ、（２）２００ｍｌ／１００ｇ、（３）１５０ｍｌ／１００ｇ、（４）１２０ｍｌ／１００ｇ、（５）１００ｍｌ／１００ｇ、（６）９０ｍｌ／１００ｇ、（７）８５ｍｌ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば２０～３００ｍｌ／１００ｇがより好ましく、３０～２００ｍｌ／１００ｇがさらに好ましい。
なお、粒子の吸水量は、実施例に記載の方法によるものである。

〔粒子の製造方法〕
本発明の粒子は、例えば、粒子を構成する成分と、界面活性剤と、水溶性高分子と、水とを混合し、予備混合液を得る工程１と、工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程２と、工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程３とを含む方法で製造することができる。

本発明の粒子の製造方法は、有機溶剤を不使用であると、圧縮凝集率の低い粒子を好適に作製できるため、好ましい。有機溶剤を使用せず、水中で粒子を作成することで、粒子形成時に界面活性剤や水溶性高分子が粒子と水との界面に存在しやすく、粒子の表面性向上に寄与すると考えている。さらに、有機溶剤を使用しないことで粒子形成時に、粒子表面の極性が適度に保たれ、圧縮回復率が高くなると考えている。また、粒子が熱可塑性樹脂を含む場合は、界面活性剤の親油基が樹脂構造に影響を与え、さらにソフトな触感が得られると考えている。また、有機溶剤を使用しないことは、環境に優しく、好ましい。

粒子を構成する成分は、前記のものを使用することができる。

界面活性剤は、前記のものを使用することができる。
本発明の粒子は、製造時に界面活性剤を混合すると、圧縮凝集率の低い粒子を作成する上で好ましい。界面活性剤は、特に限定されないが、本願効果を奏する点で、ノニオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を使用すると、圧縮凝集率が低くなり、好ましい。特に、ＨＬＢ値が１～１３のノニオン界面活性剤を使用すると、圧縮凝集率が低くなり、好ましい。該ＨＬＢ値はより好ましくは１～１１、さらに好ましくは１～１０、特に好ましくは１．５～１０である。また、エステル型やエステル塩型の界面活性剤を使用すると、ソフト感が得られるため、好ましい。
ＨＬＢ値は、例えば、下記のグリフィン法による計算式（３）から算出することができる。
ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量／全体の分子量） （３）

界面活性剤は、最終的に粒子中に含有していてもよい。界面活性剤が粒子表面付近に存在することで、より圧縮凝集率が低くなると考えられる。粒子中に占める界面活性剤の重量割合は、特に限定されないが、圧縮凝集率をより低くできる点で、０．００１～１０重量％が好ましく、重量割合の上限は７重量％がより好ましく、５重量％がさらに好ましい。一方、該重量割合の下限は、０．００５重量％がより好ましく、０．０１重量％がさらに好ましい。さらに、例えば、０．００１～７重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。

水溶性高分子は、前記のものを使用することができる。
本発明の粒子は、製造時に水溶性高分子を混合すると、圧縮凝集率の低い粒子を作成する上で好ましい。
水溶性高分子は、最終的に粒子中に含有していてもよい。水溶性高分子が粒子中に存在することで、より圧縮凝集率が低くなると考えられる。粒子中に占める水溶性高分子の重量割合は、特に限定されないが、圧縮凝集率をより低くできる点で、０．００１～１０重量％が好ましく、重量割合の上限は８重量％がより好ましく、５重量％がさらに好ましい。一方、該重量割合の下限は、０．００２重量％がより好ましく、０．００５重量％がさらに好ましい。さらに、例えば、０．００１～８重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
水溶性高分子は、特に限定されないが、目的とする粒子の粒子径サイズによって選定すると好ましい。取扱いの観点から、４％水溶液の２０℃での粘度が２～２０００００ｍＰａ・ｓである水溶性高分子であると好ましい。

本発明の粒子は、製造時に界面活性剤及び水溶性高分子を混合すると、水溶性高分子により製造時の液粘度が向上し、界面活性剤により粒子の均一化効率が向上するため、粒子の表面の粗さが低減し圧縮凝集率の低い粒子を作製する上でさらに好ましいと考えている。圧縮凝集率をより低くできる点で、界面活性剤及び水溶性高分子それぞれの重量割合が前述の範囲であるとさらに好ましい。

（工程１）
工程１は粒子を構成する主成分と、界面活性剤と、水溶性高分子と水とを混合し、予備混合液を得る工程である。

前記工程１において、水に対する粒子を構成する主成分と界面活性剤の合計の混合割合は、特に限定されないが、水１００重量部に対し、１～２００重量部の割合で混合すると均一な形状の粒子が得られやすい点で好ましい。該混合割合の下限は、より好ましくは３重量部、さらに好ましくは５重量部、最も好ましくは１０重量部である。一方、該混合割合の上限は、より好ましくは１８０重量部、さらに好ましくは１６０重量部、最も好ましくは１５０重量部である。さらに、例えば、５～２００重量部がより好ましく、１０～１８０重量部がさらに好ましい。

前記工程１において、界面活性剤の混合割合は、特に限定されないが、粒子を構成する主成分１００重量部に対し、０．００１～１０重量部の割合で混合すると得られた粒子の圧縮凝集率が低くなり、好ましい。該混合割合の下限は、好ましくは０．０１重量部、更に好ましくは０．０５重量部、最も好ましくは０．１重量部である。該混合割合の上限は、好ましくは７重量部、更に好ましくは５重量部、最も好ましくは３重量部である。さらに、例えば、０．００１～７重量部がより好ましく、０．０１～７重量部がさらに好ましい。

前記工程１において、水に対する水溶性高分子の混合割合は、特に限定されないが、水１００重量部に対し、０．１～１００重量部の割合で混合すると粒子の分散性が優れる点で好ましい。該混合割合の下限は、より好ましくは０．５重量部、さらに好ましくは１重量部、最も好ましくは２重量部である。一方、該混合割合の上限は、より好ましくは８０重量部、さらに好ましくは７０重量部、最も好ましくは６０重量部である。また、例えば、０．５～１００重量部がより好ましく、１～１００重量部がさらに好ましい。

（工程２）
工程２は前記工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程である。
加熱攪拌中の圧力は、特に限定されないが、分布の均一な粒子を得られやすい点で加圧下で行うと好ましく、０．１～１０ＭＰａであるとより好ましい。該圧力の下限は加熱時の温度における水の飽和蒸気圧以上の圧力であるとさらに好ましい。
加熱温度は、特に限定されないが、８０～３００℃であると粒子形状が均一になる点で好ましい。粒子を構成する主成分として熱可塑性樹脂を含む場合は、熱可塑性樹脂の融点以上の温度であると好ましい。加熱攪拌時の温度のより好ましい温度は、熱可塑性樹脂の融点より５℃以上高い温度、さらに好ましくは１０℃以上高い温度、最も好ましくは１５℃以上高い温度である。

攪拌方法は、特に限定されないが、混合物が混合する程度に攪拌されていればよい。
加熱時間は、特に限定されないが、粒子形状が均一になる点で１～３０時間であると好ましい。加熱時間の下限は、より好ましくは２時間、さらに好ましくは３時間、最も好ましくは５時間である。加熱時間の上限は、より好ましくは２５時間、さらに好ましくは２０時間、最も好ましくは１５時間である。

（工程３）
工程３は前記工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程である。前記工程２の加熱分散液を冷却することで、粒子の分散液を得ることができる。
冷却方法は、特に限定されないが、前記工程２の加熱分散液を５～５０℃に冷却すると好ましい。冷却速度は特に限定されず、冷却設備により急冷してもよく、空気冷却により自然冷却してもよい。攪拌条件は、特に限定されないが、工程２の攪拌速度で攪拌していてもよく、攪拌を停止してもよい。
冷却後の分散液は、本発明の粒子を含む水分散液である。

本発明の粒子の使用形態は、分散液でもよく、湿粉でもよく、乾燥粉体でもよい。
湿粉は、例えば、遠心分離機、加圧プレス機、真空脱水機等を用いて、工程３の分散液を脱水処理し、得ることができる。工程３の分散液は、液粘度を下げる措置を実施した後、前記脱水処理を行うと簡便である。液粘度を下げる方法としては、特に限定されないが、水を追加して希釈する方法、水溶性成分を塩析する方法、水溶性成分を酸化剤や酵素等により分解する方法等が挙げられる。
乾燥粉体は、前記湿粉を、棚型乾燥機、間接加熱乾燥機、流動乾燥機、真空乾燥機、振動乾燥機、気流乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末とすることができる。また、工程３の分散液を噴霧乾燥機、流動乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることもできる。
乾燥粉末は、気流分級、スクリーン分級などで、分級してもよい。

本発明の粒子は、化粧料、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ使用することが可能である。なかでも、本発明の粒子は、滑り性に優れることから、化粧料やコーティング組成物へ好適に用いることができる。また、ソフト感を有するため、化粧料に配合した場合に、心地よい感触を与えることができる。
化粧料に用いる場合、公知の化粧料成分と組み合わせて使用することができる。化粧料成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤、増粘剤、本発明の粒子以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、機能性成分等が挙げられる。本発明の粒子を配合した化粧料の形態としては、粉末状、固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。化粧料全体に占める本発明の粒子の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．１～５０重量％、より好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。
コーティング組成物に用いる場合、公知のコーティング成分と組み合わせて使用することができる。コーティング組成物全体に占める本発明の粒子の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。

以下に、本発明の粒子の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例の粒子について次に示す要領で物性を測定し、さらに評価を行った。
なお、実施例８を参考例８とする。

（粒子径の測定）
レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック粒度分布計（型式９３２０－ＨＲＡ）、日機装株式会社製）を使用し、湿式測定法により超音波を１２０秒照射し、測定を実施した。平均粒子径（Ｄ５０）は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値を、Ｄ９０は体積基準測定による頻度の累積が９０％の値を、Ｄ１０は体積基準測定による頻度の累積が１０％の値を採用した。

〔圧縮凝集率および圧縮回復率の測定〕
粒子３０ｍｇを直径６ｍｍ（内径５．６５ｍｍ）および深さ４．８ｍｍのアルミカップに入れ、粒子層の上部に直径５．６ｍｍおよび厚み０．１ｍｍのアルミ蓋を載せたものを試料とした。次いで、ＤＭＡ（ＤＭＡＱ８００型、ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用し、２５℃の環境下で加圧子によりアルミ蓋の上部から０．０１Ｎの力を加え５分静置後、粒子層を０．０１Ｎから１８Ｎまで１０Ｎ／ｍｉｎの速度で加圧する操作と、１８Ｎから０．０１Ｎまで１０Ｎ／ｍｉｎの速度で除圧する操作とを、３回繰り返した。
０．０１Ｎの力を加え５分静置後の粒子層の高さＬ１（μｍ）と、加圧と除圧とを３回繰り返した後の、０．０１Ｎの力を加えた状態の粒子層の高さＬ２（μｍ）から、次式（４）により、圧縮による粉体層の凝集率を算出した。圧縮凝集率が０に近いほど、圧縮による粒子層の変化が少なく、凝集しにくい粉体であることを示す。
また、加圧と除圧を２回目繰り返した後、３回目の０．０１Ｎの力を加えた状態の粒子層のひずみＳ１（％）と、３回目の１８Ｎの力を加えた状態の粒子層のひずみＳ２（％）と、加圧と除圧を３回繰り返した後、０．０１Ｎの力を加えた状態の粒子層のひずみＳ３（％）とから、次式（５）により、粒子の圧縮回復率を算出した。圧縮回復率が１００％に近いほど、粒子層がクッション性を有しており、ソフトな感触となることを示す。
圧縮凝集率（％）＝（１－（Ｌ２／Ｌ１））×１００・・・（４）
圧縮回復率（％）＝（（Ｓ２－Ｓ３）／（Ｓ２－Ｓ１）））×１００・・・（５）

（真球度の測定）
走査型電子顕微鏡にて１０００倍で粒子を観察し、任意の３０個の粒子について短径と長径を測定した。各粒子について短径／長径を計算し、３０個の粒子の平均値を真球度とした。例えば、短径と長径の比が１の場合、真球度は１となる。

（吸水量、吸油量の測定）
ＪＩＳ－Ｋ５１０１に記載の吸油量の測定法に基づき、吸水量測定は油の代わりにイオン交換水を、吸油量測定はオレイン酸を用いて測定した。

（塗布性の評価）
１０ｃｍ×５ｃｍの黒色の人工皮革（商品名サプラーレ イデアテックジャパン社製）の端に粒子を０．０５ｇ量り取り、指で一方向に塗り広げたときの、滑り性、広がりやすさ（均一性）、ソフト感について、以下の基準で評価した。
＜滑り性＞
◎：力加減によらず、端まで塗布できる。
〇：端まで塗布できるが、力加減で違いを感じる。
△：端まで塗布するのが難しい。
×：塗布できない。
＜広がりやすさ＞
◎：端まで均一に塗布でき、色目が均一である。
〇：端まで塗布できるが、やや色目にムラがある。
△：端まで均一に塗布するのが難しく色目にムラがある。
×：塗布できない。
＜ソフト感＞
◎：塗布する際に柔らかさを感じる。
〇：塗布する際にやや柔らかさを感じる。
△：塗布する際にやや硬さを感じる。
×：塗布する際に硬さを感じる。

〔実施例１〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ値；８．６）１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子１を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．５％、ポリビニルアルコールの含有量は０．３％だった。得られた粒子１の物性を表１に示す。塗布性を評価した後の人工皮革の写真を図１に示す。

〔実施例２〕
水３００重量部と、ポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ値；４．７）２重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１６０℃まで昇温し、圧力２．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで５時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子２を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．９％、ポリビニルアルコールの含有量は０．４％だった。得られた粒子２の物性を表１に示す。

〔実施例３〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ値；８．６）２重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子３を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は１．０％、ポリビニルアルコールの含有量は０．２％だった。得られた粒子３の物性を表１に示す。

〔実施例４〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート５０重量部とポリブチレンサクシネート５０重量部とソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ値；４．７）０．１重量部とスルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム０．１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで１０時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子４を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．００１％、ポリビニルアルコールの含有量は０．０５％だった。得られた粒子４の物性を表１に示す。

〔実施例５〕
水３００重量部と、ポリヒドロキシアルカノエート８０重量部とポリブチレンサクシネート２０重量部とソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ値；８．６）３重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１６０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで１０時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子５を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．８％、ポリビニルアルコールの含有量は０％だった。得られた粒子５の物性を表１に示す。

〔実施例６〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ値；４．７）１重量部とフュームドシリカ１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子６を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．７％、ポリビニルアルコールの含有量は２．０％だった。得られた粒子６の物性を表１に示す。

〔実施例７〕
水３００重量部と、ポリブチレンアジペートテレフタレート５０重量部とポリブチレンサクシネート５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ値；８．６）０．５重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を２００℃まで昇温し、圧力２．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで５時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子７を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．０１％、ポリビニルアルコールの含有量は０．５％だった。得られた粒子７の物性を表１に示す。

〔実施例８〕
水３００重量部と、セルロース粉末（平均粒子径７．５μｍ）３０重量部とポリブチレンサクシネート７０重量部とソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ値；８．６）１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで１０時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子８を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０％、ポリビニルアルコールの含有量は０％だった。得られた粒子８の物性を表１に示す。

〔実施例９〕
水３００重量部と、ポリブチレンアジペートテレフタレート１００重量部とグリセリンモノオレート（ＨＬＢ値；２．８）０．３重量部とポリビニルアルコール３０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで１０時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子９を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０．００５％、ポリビニルアルコールの含有量は０．００１％だった。得られた粒子９の物性を表１に示す。

〔実施例１０〕
水３００重量部とポリエチレン７０重量部とエチレン－メチルメタクリレート共重合体３０重量部とソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ値；４．７）０．１重量部とスルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム０．３重量部とポリビニルアルコール４０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１５０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子１０を得た。粒子中に含まれる界面活性剤の含有量は０％、ポリビニルアルコールの含有量は０．０１％だった。得られた粒子１０の物性を表１に示す。

〔比較例１〕
ポリ乳酸粒子（商品名ＥＣＯＢＥＡＤＳ Ｄ－５ 大東化成工業製）について同様に測定、評価を行った。物性を表２に示す。塗布性を評価した後の人工皮革の写真を図２に示す。

〔比較例２〕
セルロース粒子（商品名ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ Ｄ－５ 大東化成工業製）について同様に測定、評価を行った。物性を表２に示す。

〔比較例３〕
ポリ乳酸１０重量部とヒドロキシプロピルセルロース１６重量部とテトラヒドロフラン３００重量部を混合し、１Ｌのフラスコに仕込み６０℃に加熱しポリマーが溶解するまで攪拌した。温度を２５℃まで下げ、攪拌しながら水３３０重量部を滴下した。水を全量入れ終わった後、３０分間攪拌し、多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、８０℃で真空乾燥し、粒子１１を得た。得られた粒子１１の物性を表２に示す。

〔比較例４〕
ポリブチレンサクシネート２０重量部と３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール６００重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分６００ｒｐｍで１時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、粒子の分散液を得た。ろ過により脱液し、５０℃で乾燥し、粒子１２を得た。得られた粒子１２の評価結果を表２に示す。

実施例１～１０の粒子は、本願の第一の態様の発明の粒子、第二の態様の発明の粒子であるため、滑り性、塗布性に優れ、ソフトな触感を有していた。また、人の皮膚に近い感触の柔らかい素材である人工皮革において、滑り性や塗布性に優れ、ソフトな触感であることが確認できた。図１では、人工皮革上に粒子が均一に塗布されていることが目視でも確認できた。
一方、比較例１、３及び４の粒子は圧縮凝集率が０～２５％の範囲内でなく、圧縮回復率が６０～１００％の範囲内でないため、滑り性や塗布性に劣っていた。さらに、比較例１の粒子は塗布性の評価において、粉体層が塊状で移動したのみであり、人工皮革上に粒子を均一に塗布することができなかった。また、比較例２の粒子は圧縮凝集率が０～２５％の範囲内であるが、熱可塑性樹脂を含まない粒子であり、また、圧縮回復率が６０～１００％の範囲内でないため、粉感として、硬い粒子であり、滑り性や塗布性に劣っていた。
本発明の粒子は、特定の物性を示すことで、滑り性や塗布性に優れ、ソフトな触感を有する。

本発明の粒子は、人の皮膚に近い感触の人工皮革において、滑り性や塗布性に優れ、ソフトな触感を有することから、化粧料への配合剤として有用である。また、人工皮革のような柔らかい素材への塗布においても、塗布性に優れることから、コーティング剤への配合剤として有用である。
本発明の粒子は、滑り性、塗布性に優れ、またソフトは触感を有することから、化粧料、塗料、コーティング組成物、フィルム、成形体等などの各種製品への配合剤として利用することが可能である。

Claims (7)

1. レーザー回折式粒度分布測定装置で測定される体積基準の平均粒子径が０．５～１００μｍであり、圧縮凝集率が０～２５％であり、かつ、圧縮回復率が６０～１００％であり、有機ポリマーを含み、界面活性剤及び水溶性高分子から選ばれる少なくとも１種を含む粒子（但し、黒色アクリロニトリル系重合体粉末を除く）であり、
   前記粒子に占める有機ポリマーの重量割合が９７．３重量％～１００重量％であり、
   前記有機ポリマーが熱可塑性樹脂及びセルロースから選ばれる少なくとも１種である、粒子。
2. 前記熱可塑性樹脂が、ポリビニル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の粒子。
3. 真球度が０．６～１．０である、請求項１又は２に記載の粒子。
4. 体積基準測定による頻度の累積が９０％の粒子径（Ｄ９０）を平均粒子径（Ｄ５０）で除した値（Ｄ９０／Ｄ５０）が１．０～３．５である、請求項１又は２に記載の粒子。
5. 前記粒子が生分解性を有する、請求項１又は２に記載の粒子。
6. 請求項１又は２に記載の粒子を含む、化粧料。
7. 請求項１又は２に記載の粒子を含む、コーティング組成物。