CN112218920A - 树脂组合物及由其得到的成型体 - Google Patents

树脂组合物及由其得到的成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN112218920A
CN112218920A CN202080002384.4A CN202080002384A CN112218920A CN 112218920 A CN112218920 A CN 112218920A CN 202080002384 A CN202080002384 A CN 202080002384A CN 112218920 A CN112218920 A CN 112218920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin composition
resin
molded article
dipentaerythritol
polyarylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202080002384.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112218920B (zh
Inventor
锅岛穰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Publication of CN112218920A publication Critical patent/CN112218920A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112218920B publication Critical patent/CN112218920B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60QARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q1/00Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor
    • B60Q1/02Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to illuminate the way ahead or to illuminate other areas of way or environments
    • B60Q1/04Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to illuminate the way ahead or to illuminate other areas of way or environments the devices being headlights
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527Cyclic esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V7/00Reflectors for light sources
    • F21V7/22Reflectors for light sources characterised by materials, surface treatments or coatings, e.g. dichroic reflectors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S41/00Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
    • F21S41/30Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by reflectors
    • F21S41/37Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by reflectors characterised by their material, surface treatment or coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)

Abstract

本发明提供一种树脂组合物,其即使含有热稳定剂和脱模剂,也能够制造耐水解性和脱模性十分优异的成型体,且耐热性与流动性之间的平衡优异。本发明涉及一种树脂组合物,其含有(A)聚芳酯树脂、(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂、(C)特定的亚磷酸酯化合物以及(D)二季戊四醇脂肪酸酯,(A)聚芳酯树脂与(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的质量比(A/B)为2/98~98/2,上述树脂组合物的维卡软化点为140℃以上。

Description

树脂组合物及由其得到的成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物及由其得到的成型体,详细而言,涉及成型体用树脂组合物、特别是用于制造光反射用基体的树脂组合物、以及由其得到的成型体。
背景技术
由双酚化合物这样的二元酚类与对苯二甲酸和间苯二甲酸形成的聚芳酯树脂为非结晶性的聚合物,作为一种透明性、机械特性和耐热性优异的工程塑料,已经广为人知。已知这样的聚芳酯树脂根据其特性可用于各种各样的领域,但从提高成型加工性和提高耐冲击性的观点出发,在聚芳酯中混合聚碳酸酯而得的树脂组合物是有用的。
对于车载用灯等中的外壳、反射器、扩展反射器或家电照明器具等的用于使光进行反射的反射体(光反射体),为了灯光源的方向性和反射性,要求其具有高亮度感、平滑性、均匀的反射率、以及可承受来自光源的发热的高耐热性等。在这样的用途中,一直以来使用的都是热固化性树脂。
现在正在向应对近年来光的反射体的高功能化和设计的多样化、且生产性也优异的使用热塑性树脂形成的光反射体用基体转换。对于由热塑性树脂组合物形成的光反射体用基体,要求其机械性能、电气性能及其他物理和化学特性优异,且加工性良好。
因此,作为热塑性树脂组合物,一直以来使用将聚芳酯树脂或聚芳酯树脂与其他树脂的混合物作为主成分的组合物(专利文献1~2)。在专利文献1~2的树脂组合物中,能够有效地利用聚芳酯树脂具有的耐热性,也能够有效地利用混合的其他树脂的特性来确保流动性。作为能够在这样的聚芳酯树脂中混合的树脂、即聚碳酸酯树脂是使用光气作为原料并通过界面聚合法制造的。这样的聚碳酸酯树脂与聚芳酯树脂的相容性优异,能够制成机械特性优异的树脂组合物。
另一方面,在专利文献3~5中,公开了使用熔融聚合聚碳酸酯树脂的技术。
例如,在专利文献3中公开了如下技术:从耐化学性和湿热疲劳性等观点出发,将包含由熔融聚合法得到的芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物用于OA机器的内部零件等的技术。
此外,例如,在专利文献4中公开了如下技术:从色调、耐久性和稳定性等观点出发,将包含由熔融聚合法得到的芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物用于高密度光盘用基板等的技术。
此外,例如,在专利文献5中公开了如下技术:从高循环性和减少模具污染等观点出发,将包含由熔融聚合法得到的聚碳酸酯树脂的树脂组合物用于光学信息基板的技术。
另一方面,也在进行着对包含聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的聚合物混合物添加热稳定剂和脱模剂等添加剂的尝试(例如专利文献6~13)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-159332号公报
专利文献2:日本特开2014-080577号公报
专利文献3:日本特开2000-143951号公报
专利文献4:国际公开第01/092371号
专利文献5:日本特开2002-080711号公报
专利文献6:日本特开平06-200141号公报
专利文献7:日本特开2002-053748号公报
专利文献8:日本特开2004-277438号公报
专利文献9:日本特开2003-041131号公报
专利文献10:日本特开2000-322918号公报
专利文献11:国际公开第2017/204078号
专利文献12:美国专利申请公开第2003/0125504号说明书
专利文献13:美国专利第04598130号说明书
发明内容
发明要解决的问题
近年来,汽车的设计自由度在扩大,车载用灯构造也变得复杂且多功能化。与此相伴,对灯周边构件的耐热性的要求也在提高。因此,本发明的发明人等将包含如专利文献1~2记载的界面聚合聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂的树脂组合物用于制造(特别是注射成型)用于车载用灯的反射器这样的光反射体的基体(即光反射体用基体),结果发现这种情况下会产生以下所述的新问题。
(1)模具污染,在模具的成型面产生污点(模具成型面的耐污点性)。详细而言,聚碳酸酯树脂在单独使用的情况下,在成型温度(熔融时的树脂温度)300℃左右能够熔融和流动。即,能够在该温度进行成型加工。在这样300℃左右的区域进行成型加工的情况下,即使单独使用界面聚合聚碳酸酯树脂,也不会产生模具污染。那么,当为了赋予耐热性而将界面聚合聚碳酸酯树脂与聚芳酯树脂混合并制成树脂组合物时,根据其混合比率不同,成型温度在320~360℃左右。在这样的成型温度下,如果使用包含聚芳酯树脂和界面聚合聚碳酸酯树脂的树脂组合物,则会产生模具污染的问题。另一方面,在包含聚芳酯树脂和界面聚合聚碳酸酯树脂的树脂组合物中,在为了不损失耐热性且确保流动性而使用低粘度的聚碳酸酯树脂的情况下,特别是在使用界面聚合聚碳酸酯树脂时,模具污染显著。
(2)在成型体的熔接线或其周边产生污点(成型体的表面外观特性)。详细而言,这样的与成型体的污点相关的表面外观特性是在下述情况下首次成为问题:使用具有镜面规格的成型面的模具进行注射成型的情况。
(3)在成型体上形成蒸镀层时,在成型体的熔接线或其周边的蒸镀层的表面产生污点(成型体的蒸镀适应性降低)。详细而言,与蒸镀层表面的污点相关的成型体的蒸镀适应性是在下述情况下首次成为问题:在使用具有镜面规格的成型面的模具进行注射成型而得到的成型体上形成蒸镀层的情况。
(4)形成了蒸镀层的成型体作为车载用灯的反射器,在由于重复亮灯等而暴露在高温环境下时,虽然在初期热老化适应性良好,但会相对较早地降低。详细而言,蒸镀层的光泽度和/或密合性会相对较早地降低。更详细而言,在车载用灯的反射器中,光源附近或光源上部尤其会暴露在高温下,蒸镀层表面的光泽度和/或密合性会相对较早地降低。近年来,汽车的耐用年数不断延长,该热老化适应性相对较早地降低成为严重的问题。无法容忍在车载用灯的反射器中蒸镀层的光泽度降低和/或蒸镀层的密合性降低。因此,在作为灯构件的实际成型体中,更现实的来说,不只是要求不会产生单纯的基于软化点等的耐热性降低,还要求进行退火等热老化试验后不会产生蒸镀层的光泽度和密合性的降低。
此外,本发明的发明人等从耐热性和脱模性的观点出发,在包含聚芳酯树脂和熔融聚合聚碳酸酯树脂的聚合物混合物中添加热稳定剂和脱模剂,结果发现会产生以下所述的新问题。
(5)即使添加了脱模剂,脱模性也没有充分地提高。详细而言,在成型时,使用突出销将得到的成型体从模具进行脱模,此时成型体的脱模性不充分,因此在成型体上残留突出销的痕迹。如果在成型体上残留突出销的痕迹,则成型体作为产品的价值就会降低。
(6)耐水解性的问题,在使用不含添加剂的聚合物混合物时并不算是问题,但在添加了热稳定剂和/或脱模剂时,就会产生这个问题。详细而言,如果在包含聚芳酯树脂和熔融聚合聚碳酸酯树脂的聚合物混合物中添加热稳定剂和/或脱模剂,则有时成型体的耐水解性会降低。如果成型体的耐水解性降低,则在高温高湿环境下使用或保存成型体时,聚芳酯树脂和/或聚碳酸酯树脂的分子量会随时间降低,因此,成型体作为产品的价值会降低。
本发明的目的在于得到一种树脂组合物,其即使含有热稳定剂和脱模剂,也能够制造耐水解性和脱模性十分优异的成型体,且耐热性与流动性之间的平衡优异。
本发明的目的还在于得到一种树脂组合物,其即使含有热稳定剂和脱模剂,也能够在充分抑制模具污染的同时制造耐水解性、脱模性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性十分优异的成型体,且耐热性与流动性之间的平衡优异。
用于解决问题的方案
本发明人们为了解决上述问题进行了研究,结果发现,在包含聚芳酯和聚碳酸酯的树脂组合物中,通过组合使用特定的聚碳酸酯树脂、特定的亚磷酸酯化合物和特定的脂肪酸酯,从而能够解决上述问题,实现本发明。
即,本发明的要旨为如下所述。
<1>一种树脂组合物,其含有(A)聚芳酯树脂、(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂、(C)选自下述通式(I)和(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物、以及(D)二季戊四醇脂肪酸酯,
(A)聚芳酯树脂与(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的质量比(A/B)为2/98~98/2,
上述树脂组合物的维卡软化点为140℃以上,
[化学式1]
Figure BDA0002735046940000051
(在式(I)中,R11和R12分别独立地表示碳原子数为6~40的芳基或碳原子数为1~40的烷基);
[化学式2]
Figure BDA0002735046940000052
(在式(II)中,R41~R45分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~10的烃基)。
<2>根据<1>所述的树脂组合物,其中,上述(C)亚磷酸酯化合物的含量相对于(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01~0.5质量份。
<3>根据<1>或<2>所述的树脂组合物,其中,上述(D)二季戊四醇脂肪酸酯的含量相对于(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01~1.0质量份。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(D)二季戊四醇脂肪酸酯为选自二季戊四醇六月桂酸酯、二季戊四醇六肉豆蔻酸酯、二季戊四醇六棕榈酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、二季戊四醇六山萮酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯低聚物中的1种以上的化合物。
<5>根据<1>所述的树脂组合物,其中,上述(A)聚芳酯树脂与上述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的混合比率以质量比计为30/70~75/25,
上述(C)亚磷酸酯化合物为选自下述通式(i-1)和上述通式(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物,
[化学式3]
Figure BDA0002735046940000061
(在式(i-1)中,R21~R30分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~20的烃基)。
<6>根据<5>所述的树脂组合物,其中,上述(A)聚芳酯树脂与上述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的混合比率以质量比计为45/55~75/25,
上述(C)亚磷酸酯化合物为选自上述通式(i-1)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物,
上述(C)亚磷酸酯化合物的含量相对于(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01~0.08质量份。
<7>根据<6>所述的树脂组合物,其中,上述(A)聚芳酯树脂与上述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的混合比率以质量比计为65/35~75/25。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述树脂组合物中的单官能酚化合物的含量为10000ppm以下。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的对数粘度为0.30~0.60dL/g。
<10>根据<1>至<9>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(A)聚芳酯树脂的对数粘度为0.40~0.75dL/g。
<11>根据<1>至<10>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述树脂组合物的对数粘度为0.35~0.65dL/g。
<12>根据<1>至<11>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述树脂组合物是用于制造光反射体用基体的树脂组合物。
<13>根据<1>至<12>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述树脂组合物是用于制造车载用灯的光反射体用基体的树脂组合物。
<14>根据<1>至<13>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述树脂组合物是被用于注射成型的树脂组合物。
<15>一种成型体,其包含<1>至<14>中任一项所述的树脂组合物。
<16>一种光反射体用基体,其使用了<15>所述的成型体。
<17>一种车载用灯,其使用了<16>所述的光反射体用基体。
发明效果
本发明的树脂组合物即使含有热稳定剂和脱模剂,也能够制造耐水解性和脱模性十分优异的成型体,且耐热性与流动性之间的平衡优异。
本发明的树脂组合物能够充分地抑制模具污染。
如果使用本发明的树脂组合物,则能够制造表面外观特性和蒸镀适应性十分优异的成型体。
使用本发明的树脂组合物制造的成型体的热老化适应性十分优异,因此,在该成型体上形成蒸镀层后,即使暴露在更严酷的高温环境下,也能够充分地抑制蒸镀层的光泽度和密合性的降低。
具体实施方式
[树脂组合物]
本发明的树脂组合物包含(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂。
聚芳酯树脂没有特别限定,能够使用所有的聚芳酯。聚芳酯树脂是包含芳香族二羧酸残基和二元酚残基的芳香族聚酯聚合物,详细而言,是由芳香族二羧酸或其衍生物与二元酚或其衍生物形成的非结晶性的芳香族聚酯聚合物。聚芳酯树脂能够通过溶液聚合法、熔融聚合法、界面聚合法等方法来进行制造。
作为用于导入构成聚芳酯树脂的芳香族二羧酸残基的原料的优选例,可举出:对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、甲基对苯二甲酸、4,4'-联苯二羧酸、2,2'-联苯二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯基甲烷二羧酸、4,4'-二苯砜二羧酸、4,4'-二苯基异亚丙基二羧酸、1,2-双(4-羧基苯氧基)乙烷、5-磺基间苯二甲酸钠、联苯酸以及它们的衍生物等。作为芳香族二羧酸的衍生物,可举出例如上述芳香族二羧酸的碳原子数为1~3的烷基的酯化物和酰氯。这些化合物可以单独使用,或者也可以混合2种以上使用。其中,优选对苯二甲酸、间苯二甲酸及它们的衍生物,从耐热性与流动性之间的平衡这一点来考虑,特别优选将对苯二甲酸或其衍生物与间苯二甲酸或其衍生物这两者混合使用。在该情况下,混合摩尔比率(对苯二甲酸/间苯二甲酸)为100/0~0/100范围内的任意摩尔比率,优选90/10~10/90,更优选70/30~30/70,特别优选在55/45~45/55的范围内,如果这样,则得到的聚芳酯会成为非晶质,耐热性更优异。
作为用于导入构成聚芳酯树脂的二元酚残基的原料的优选例,可举出双酚类。作为双酚类的具体例,可举出例如间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、4,4'-二羟基二苯砜、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷等。由这些化合物形成的聚芳酯树脂为非结晶性而容易成为耐热性更优异的树脂。这些化合物可以单独使用,或者也可以混合2种以上使用。在这些化合物中,优选使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,最优选将其单独使用。
从进一步提高本发明的树脂组合物的流动性以及将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性和机械特性的观点出发,就聚芳酯树脂而言,将试样1.0g溶解于1,1,2,2-四氯乙烷100ml而得的溶液的在温度25℃的对数粘度优选为0.40~0.75dL/g,更优选为0.45~0.65dL/g。
聚芳酯树脂能够使用公知的方法进行制造,或者也能够购买市售品。作为聚芳酯树脂的市售品,可举出例如U-粉末D型(对数粘度0.72)、L型(对数粘度0.54)(均为尤尼吉可株式会社制)等。
熔融聚合聚碳酸酯树脂包含通过熔融聚合反应、即芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的酯交换反应而得到的聚碳酸酯树脂。下述聚碳酸酯树脂从熔融聚合聚碳酸酯树脂中除外:现有的使芳香族二羟基化合物与光气在氢氧化钠水溶液和二氯甲烷溶剂的存在下进行反应的通过界面聚合法(光气法)而得到的聚碳酸酯树脂。在本发明中,通过使用熔融聚合聚碳酸酯而非界面聚合聚碳酸酯来作为聚碳酸酯,从而不仅是树脂组合物的耐热性与流动性之间的平衡提高、模具污染得到抑制,并且成型体的脱模性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性也提高。
构成熔融聚合聚碳酸酯树脂的芳香族二羟基化合物为通式:HO-Ar-OH表示的化合物。式中,Ar为二元的芳香族残基,例如亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚吡啶基、-Ar1-Y-Ar2-表示的2元的芳香族基团。Ar1和Ar2各自独立,分别表示碳原子数为5~70的2元的碳环式或杂环式芳香族基团,Y表示碳原子数为1~30特别是1~5的2元烷烃基(即亚烷基)。优选Ar为亚苯基。优选Ar1和Ar2均为亚苯基。优选Y为异丙叉基。
作为芳香族二羟基化合物的具体例,可举出例如双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚、4,4'-[1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等双(4-羟基芳基)烷烃等。其中,特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]。
本发明中使用的芳香族二羟基化合物可以是单一种类,也可以是2种以上。作为芳香族二羟基化合物的代表例,可举出双酚A,作为芳香族二羟基化合物,优选以85摩尔%以上的比例来使用双酚A。
作为构成熔融聚合聚碳酸酯树脂的碳酸二酯的代替,也可以将碳酸二酯与光气组合使用。
作为碳酸二酯的代表例,能够举出通式:R1-Ar3-O-CO-O-Ar4-R2表示的取代或非取代的碳酸二芳酯类。Ar3和Ar4分别独立,为二元的芳香族残基,可举出例如亚苯基、亚萘基。R1和R2分别独立,为氢原子或碳原子数为1~10的烷基。优选Ar3和Ar4均为亚苯基。优选R1和R2分别独立,为氢原子或碳原子数为1~5的烷基。更优选R1和R2为彼此相同的基团。
在碳酸二芳酯类中,优选非取代的碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二叔丁苯酯这样的低级烷基取代的碳酸二苯酯等对称型碳酸二芳酯。特别优选作为结构最简单的碳酸二芳酯的碳酸二苯酯。对称型碳酸二芳酯是指,在用省略了氢原子和碳原子的化学结构式来进行表示时、能够以具有线性对称性的化学结构式来表示的碳酸二芳酯。
碳酸二酯可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
熔融聚合聚碳酸酯树脂能够基于熔融聚合反应的酯交换法而得到。酯交换法是指下述方法:在催化剂的存在下或无催化剂存在下、且在减压下和/或非活性气体流下,将芳香族二羟基化合物和碳酸二酯进行加热并在熔融状态下以酯交换反应进行缩聚。聚合方法、装置等没有限制。例如,在熔融酯交换法的情况下,通过单独或组合使用搅拌槽型反应器、薄膜反应器、离心式薄膜蒸发反应器、表面更新型双螺杆混炼反应器、双螺杆横型搅拌反应器、湿壁式反应器、在自由落下的同时进行聚合的多孔板型反应器、在沿金属丝落下的同时进行聚合的带金属丝的多孔板型反应器等,能够容易地制造熔融聚合聚碳酸酯树脂。
酯交换的反应温度通常在50~350℃的范围内,优选在100~300℃的温度范围内进行选择。反应压力根据聚合过程的聚碳酸酯的分子量而不同,在数均分子量为5000以下的范围内,通常使用400Pa~常压的范围,在数均分子量为5000以上的范围内,使用10~400Pa的范围。特别优选使用上述反应器中的在自由落下的同时进行聚合的多孔板型反应器、和/或在沿金属丝落下的同时进行聚合的带金属丝的多孔板型反应器的方法,在该情况下,优选在不超过270℃的温度进行聚合。
芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的使用比例(装料比率)根据所使用的芳香族二羟基化合物与碳酸二酯的种类、目标的分子量、羟基末端比率、聚合条件等而不同,但碳酸二酯通常以相对于1摩尔的芳香族二羟基化合物为0.9~2.5摩尔、优选0.95~1.5摩尔、更优选1.00~1.2摩尔的比例进行使用。
在制造熔融聚合聚碳酸酯树脂时,为了得到具有期望分子量的聚碳酸酯,也可以并用支化剂。能够在本发明中使用的作为支化剂的3官能以上的化合物可举出具有酚性羟基或羧基的化合物,可举出例如偏苯三酸、1,3,5-苯三甲酸、均苯四酸、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、氟甘氨酸、2,4,4'-三羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,4,4'-三羟基二苯醚、2,2',4,4'-四羟基二苯醚、2,4,4'-三羟基二苯基-2-丙烷、2,4,4'-三羟基二苯基甲烷、2,2'4,4'-四羟基二苯基甲烷、1-[α-甲基-α-(4'-羟基苯基)乙基]-4-[α',α"-双(4"-羟基苯基)乙基]苯、α,α',α"-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯、2,6-双(2'-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4'-羟基苯基)-庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4'-羟基苯基)-庚烯、1,3,5-三(4'-羟基苯基)苯、2,2-双[4,4-双(4'-羟基苯基)环己基丙烷、2,6-双(2'-羟基-5'-异丙基苄基)-4-异丙基苯酚、双[2-羟基-3-(2'-羟基-5'-甲基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[2-羟基-5'-异丙基苄基]-5-甲基苯基]甲烷、四(4-羟基苯基)甲烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2',4',7-三羟基黄酮、2,4,4-三甲基-2',4',7-三羟基黄酮、1,3-双(2',4'-二羟基苯基异丙基)苯、三(4'-羟基芳基)-戊基-均三嗪、1-[α-甲基-α-(4'-羟基苯基)乙基]-3-[α',α'-双(4"-羟基苯基)乙基]苯等。
从进一步提高本发明的树脂组合物的流动性以及将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性和机械特性的观点出发,熔融聚合聚碳酸酯树脂的对数粘度优选为0.30~0.60dL/g,更优选为0.30~0.50dL/g。
熔融聚合聚碳酸酯树脂的对数粘度使用下述的值:除了使用熔融聚合聚碳酸酯树脂以外,以与聚芳酯树脂的对数粘度相同的方法进行测定而得到的值。
熔融聚合聚碳酸酯树脂的对数粘度通常比聚芳酯树脂的对数粘度低。从树脂组合物的流动性与由该树脂组合物得到的成型体的耐热性之间的平衡的观点出发,从聚芳酯树脂的对数粘度减去熔融聚合聚碳酸酯树脂的对数粘度而得到的对数粘度差优选为0.05~0.25dL/g,更优选为0.10~0.20dL/g。
熔融聚合聚碳酸酯树脂也能够使用市售品。作为熔融聚合聚碳酸酯树脂的市售品,可举出例如WONDERLITE PC-108U、PC-110、PC-115、PC-122、PC-175(奇美实业株式会社制)、Infino SC-1060U、SC-1100R、SC-1100UR、SC-1220R、SC-1220UR、SC-1280UR(LOTTEAdvanced Materials公司制)、HOPELEX PC-1600(LOTTE Chemical公司制)、LEXAN172L(SABIC公司制)等。
在本发明的树脂组合物中,聚芳酯树脂(A)与熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)的混合比率以(A)/(B)计需要为2/98~98/2,从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性以及模具成型面的耐污点性的观点出发,优选为30/70~75/25(质量比),更优选为45/55~75/25(质量比),进一步优选为65/35~75/25(质量比)。特别是在重视耐热性的情况下,在树脂组合物中使用50质量%以上的聚芳酯树脂,优选使用60质量%以上,更优选使用70质量%以上。在以“质量%”来表示聚芳酯树脂和熔融聚合聚碳酸酯树脂的含量时,它们的含量均为相对于聚芳酯树脂和熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量的比例。如果聚芳酯树脂(A)与熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)的混合比率在上述范围外,则耐热性与流动性之间的平衡会崩溃,耐热性或流动性降低。
本发明的树脂组合物进一步包含特定的亚磷酸酯化合物(C)和特定的脂肪酸酯(D)。本发明的树脂组合物通过在聚芳酯树脂(A)和熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)的体系中组合含有特定的亚磷酸酯化合物(C)和特定的脂肪酸酯(D),从而能够制造耐水解性和脱模性十分优异的成型体,且能够得到耐热性与流动性之间的平衡优异的树脂组合物。并且,本发明的树脂组合物在充分地抑制模具污染的同时,还能够制造表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性十分优异的成型体。在仅使用特定的亚磷酸酯化合物(C)或特定的脂肪酸酯(D)中的一方的情况下、组合使用特定的亚磷酸酯化合物(C)和其它脱模剂的情况下、以及组合使用其它热稳定剂和特定的脂肪酸酯(D)的情况下,得到的成型体的脱模性会降低。并且,在这些情况下,耐水解性、涉及模具污染的耐污点性、以及成型体的表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性有时会降低。
特定的亚磷酸酯化合物(C)为选自下述通式(I)和(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物。以下,依次详细说明以通式(I)表示的亚磷酸酯化合物和以通式(II)表示的亚磷酸酯化合物。
[化学式4]
Figure BDA0002735046940000121
在式(I)中,R11和R12分别独立地表示碳原子数为6~40的芳基或碳原子数为1~40的烷基。R11和R12优选表示彼此相同的基团。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在式(I)中,作为R11和/或R12的芳基的碳原子数优选为6~22,更优选为6~14,进一步优选为6或10。该芳基的碳原子数不包含芳基可具有的后述取代基的碳原子数。作为芳基的具体例,可举出例如苯基、萘基、蒽基等。这样的芳基可以具有一价烃基作为取代基。作为芳基可以具有的取代基的一价烃基可以是一价饱和烃基(例如烷基),或者也可以是一价不饱和烃基(例如芳烷基),从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,优选为一价饱和烃基(例如烷基)。在芳基具有多个取代基的情况下,该多个取代基可以分别独立地选择。作为芳基可以具有的取代基的一价烃基的碳原子数没有特别限定,从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,优选为1~20,更优选为1~12。例如,从同样的观点出发,作为芳基可以具有的取代基的一价饱和烃基(例如烷基)的碳原子数优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~4。此外,例如从同样的观点出发,作为芳基可以具有的取代基的一价不饱和烃基(例如芳烷基)的碳原子数优选为7~20,更优选为7~12,进一步优选为7~10。作为芳基可以具有的取代基的烷基的具体例,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作为芳基可以具有的取代基的芳烷基的具体例,可举出例如苄基、2-苯基乙基、枯基等。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在式(I)中,作为R11和/或R12的烷基的碳原子数优选为10~30,更优选为10~26,进一步优选为14或22。这样的烷基可以是直链状,或者也可以是支链状,优选为直链状。作为R11和/或R12的烷基的具体例,可举出例如癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、鲸蜡基、十七烷基、硬脂基、十九烷基、二十烷基等。
作为式(I)表示的亚磷酸酯化合物,可举出例如下述通式(i-1)~(i-2)表示的亚磷酸酯化合物。
[化学式5]
Figure BDA0002735046940000141
在式(i-1)中,R21~R30分别独立地表示氢原子或与式(I)中的作为芳基的取代基的一价烃基相同的基团(例如碳原子数为1~10的一价饱和烃基(特别是烷基)和/或碳原子数为7~20的一价不饱和烃基(例如芳烷基))。从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,R21~R30优选分别独立地为氢原子或碳原子数为1~5、特别是1~3的烷基。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在式(i-1)中,优选R21~R30为如下所述:
在R21~R30中,R21、R23、R28和R30分别独立,是碳原子数为1~5、特别是1~4的烷基、或者碳原子数为7~12、特别是7~10的芳烷基,R25和R26分别独立,为氢原子、或者碳原子数为1~5、特别是1~4的烷基、或者碳原子数为7~12、特别是7~10的芳烷基,剩余基团为氢原子;
在R21~R30中,R21、R23、R25、R26、R28和R30分别独立,是碳原子数为1~5、特别是1~4的烷基、或者碳原子数为7~12、特别是7~10的芳烷基,剩余基团为氢原子;或者
在R21~R30中,R22、R24、R27和R29分别独立,是碳原子数为1~5、特别是1~4的烷基,剩余基团为氢原子。
从进一步提高模具成型面的耐污点性的观点出发,在通式(i-1)表示的亚磷酸酯化合物中,优选熔点为200℃以上的亚磷酸酯化合物,更优选熔点为210℃以上的亚磷酸酯化合物,进一步优选熔点为220℃以上的亚磷酸酯化合物。这样的亚磷酸酯化合物的熔点的上限值没有特别限定,该亚磷酸酯化合物的熔点通常为280℃以下,特别是250℃以下。
作为式(i-1)表示的亚磷酸酯化合物的具体例,可举出例如以下的化合物:
双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,4-二甲基-6-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2-甲基-4,6-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
式(i-1)表示的亚磷酸酯化合物能够使用市售品。例如,作为具体的商品名,可举出例如ADEKA公司制的“Adekastab PEP-24G”双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(熔点165℃)、“Adekastab PEP-36”(双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)(熔点237℃)和“Adekastab PEP-4C”(双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)、以及Doverchemical公司制的“Doverphos S-9228”(双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)(熔点225℃)等。
[化学式6]
Figure BDA0002735046940000151
在式(i-2)中,R31和R32分别独立地表示与式(I)中的作为R11和/或R12的烷基相同的基团(例如碳原子数为10~30的烷基)。从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,R21~R30优选为彼此相同的基团。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在式(i-2)中,优选R31~R32为如下所述:
R31和R32分别独立,是碳原子数为10~26、特别是14~22的直链状烷基。
作为式(i-2)表示的亚磷酸酯化合物的具体例,可举出例如以下的化合物:
二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。
式(i-2)表示的亚磷酸酯化合物能够使用市售品。例如,作为具体的商品名,可举出例如ADEKA公司制的“Adekastab PEP-8”(二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯)等。
[化学式7]
Figure BDA0002735046940000161
在式(II)中,R41~R45分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~10的烃基。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在式(II)中,作为R41~R45的烃基的碳原子数优选为1~5,更优选为1~4。烃基是一价的烃基,可以是一价饱和烃基、或者也可以是一价不饱和烃基,从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,优选为一价饱和烃基(例如烷基)。作为R41~R45的烃基的具体例,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基。这样的烷基可以是直链状,或者也可以是支链状,优选为直链状。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在式(II)中,优选R41~R45为如下所述:
在R41~R45中,R41和R43分别独立,是碳原子数为1~5、特别是1~4的烷基,R45是氢原子或者碳原子数为1~5、特别是1~4的烷基,剩余基团为氢原子。
作为式(II)表示的亚磷酸酯化合物的具体例,可举出例如以下的化合物:
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯;
三(2,4,6-三叔丁基苯基)亚磷酸酯;
三(4-甲基-2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯;
亚磷酸三苯酯;
亚磷酸三(壬基苯基)酯。
式(II)表示的亚磷酸酯化合物能够使用市售品。例如,作为具体的商品名,可举出例如ADEKA公司制的“Adekastab1178”、住友化学株式会社制的“Sumilyzer TNP”、城北化学工业株式会社制的“JP-351”、ADEKA公司制的“Adekastab2112”、BASF公司制的“Irgafos168”、城北化学工业株式会社制的“JP-650”等。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在亚磷酸酯化合物(C)中,优选为选自上述通式(i-1)、(i-2)和(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物,更优选为选自上述通式(i-1)和(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物,最优选为选自上述通式(i-1)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物。
亚磷酸酯化合物(C)的含量没有特别限定,但从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,相对于聚芳酯树脂(A)和熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)的合计量100质量份,亚磷酸酯化合物(C)的含量优选为0.01~0.5质量份,更优选为0.01~0.4质量份,进一步优选为0.01~0.08质量份,最优选为0.02~0.06质量份。在含有2种以上亚磷酸酯化合物(C)的情况下,它们的合计量在上述范围内即可。
特定的脂肪酸酯(D)为二季戊四醇脂肪酸酯。二季戊四醇脂肪酸酯可以是二季戊四醇的一部分羟基被脂肪酸酯化而成的部分酯化物,也可以是二季戊四醇的全部羟基被脂肪酸酯化而成的全酯化物,或者还可以是它们的混合物。从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,二季戊四醇脂肪酸酯优选为全酯化物。即使使用季戊四醇脂肪酸酯等其它脂肪酸酯来代替脂肪酸酯(D),成型体的脱模性和热老化适应性也会降低。
构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸可以是饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸或它们的混合物,从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,优选为饱和脂肪酸。这样的脂肪酸的碳原子数没有特别限定,从与上述相同的观点出发,优选为1~30,更优选为2~26,进一步优选为10~20。作为能构成二季戊四醇脂肪酸酯的饱和脂肪酸,可举出例如乙酸、丙酸、戊酸、新戊酸、己酸、辛酸、辛烷酸、壬酸、十二烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸等。作为能构成二季戊四醇脂肪酸酯的不饱和脂肪酸,可举出例如丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、反油酸、鲸蜡烯酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。在构成1分子的二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中包含2分子以上的脂肪酸的情况下,该2分子以上的脂肪酸可以仅包含1种脂肪酸,也可以包含彼此不同的2种以上的脂肪酸。从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,优选二季戊四醇脂肪酸酯每1分子包含6分子的脂肪酸、且该6分子的脂肪酸仅包含1种脂肪酸。
构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸的一部分可以包含脂肪族二羧酸。在脂肪酸包含脂肪族二羧酸的情况下,脂肪族二羧酸通过一个羧基与二季戊四醇的羟基形成酯键,另一个羧基游离。作为脂肪族二羧酸,可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等饱和脂肪族二羧酸;以及马来酸、富马酸等不饱和脂肪族二羧酸等。作为这样的酯化合物的例子,可举出使用己二酸作为脂肪族二羧酸的二季戊四醇己二酸硬脂酸酯等。
此外,作为二季戊四醇脂肪酸酯,也能够使用由聚醇与脂肪族、脂环族、芳香族的羧酸进行酯化而形成的酯化合物,其中,上述聚醇是由二季戊四醇与二羧酸的缩合反应进行低聚化而得到的。例如,在使用己二酸作为脂肪族二羧酸的情况下,即,也能够使用将季戊四醇用己二酸进行低聚化、并由硬脂酸进行酯化而得到的酯化合物等。作为这样的酯化合物的例子,可举出二季戊四醇己二酸硬脂酸酯低聚物等。
作为脂肪酸酯(D)的具体例,可举出例如二季戊四醇六月桂酸酯、二季戊四醇六肉豆蔻酸酯、二季戊四醇六棕榈酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、二季戊四醇六山萮酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯低聚物等。从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,在这些二季戊四醇脂肪酸酯中,优选为选自二季戊四醇六月桂酸酯、二季戊四醇六肉豆蔻酸酯、二季戊四醇六棕榈酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、二季戊四醇六山萮酸酯中的1种以上的脂肪酸酯,更优选为二季戊四醇六硬脂酸酯。
脂肪酸酯(D)能够使用市售品。作为这样的市售品的具体例子,可举出二季戊四醇六硬脂酸酯(Emery Oleochemicals Inc.制、VPG-2571)。
脂肪酸酯(D)的含量没有特别限定,但从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、脱模性、耐水解性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性、以及模具成型面的耐污点性的观点出发,相对于聚芳酯树脂(A)和熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份,优选为0.01~1.0质量份,更优选为0.01~0.8质量份,进一步优选为0.01~0.6质量份,最优选为0.01~0.4质量份。在含有2种以上的脂肪酸酯(D)的情况下,它们的合计量在上述范围内即可。
本发明的树脂组合物可以进一步含有二季戊四醇脂肪酸酯以外的脂肪酸酯、着色剂、铝粉和珠光颜料等光亮材料等添加剂。
作为二季戊四醇脂肪酸酯以外的脂肪酸酯,可举出例如甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、山梨酸单硬脂酸酯、甘油单山萮酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、二苯基联苯酚酯(biphenyl biphenate)、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸-2-乙基己酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯等。这些脂肪酸酯能够在不损害上述特性的范围内与二季戊四醇脂肪酸酯组合使用。
二季戊四醇脂肪酸酯以外的脂肪酸酯的含量没有特别限定,相对于聚芳酯树脂(A)与熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)的合计量100质量份,优选为2质量份以下(特别是0.01~2质量份),更优选为1质量份以下(特别是0.02~1质量份)。在含有2种以上的除二季戊四醇脂肪酸酯以外的脂肪酸酯的情况下,它们的合计量在上述范围内即可。
本发明的树脂组合物通过含有着色剂,从而能够得到各种色调的成型体。作为着色剂,可举出例如各种及各色的颜料和染料。从进一步提高模具成型面的耐污点性以及成型体的表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性的观点出发,着色剂优选为颜料。
能够根据成型体的用途来选择着色剂。例如,在将成型体用作用于汽车零件的灯反射器或扩展反射器等光反射体的基体的情况下,成型体优选具有黑色或灰色。
在成型体具有黑色的情况下,本发明的树脂组合物优选含有黑色颜料。
在成型体具有灰色的情况下,本发明的树脂组合物优选组合含有黑色颜料和白色颜料。
黑色颜料是具有黑色的无机系颜料,可举出例如炭黑、乙炔黑、灯黑、骨黑、石墨、铁黑、苯胺黑、花青黑、钛黑等。黑色颜料能够单独使用,或将2种以上组合使用。
白色颜料是具有白色的无机系颜料,可举出例如氧化钛、氧化锌、硫化锌、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝等。白色颜料能够单独使用,或将2种以上组合使用。
在将成型体(特别是光反射体用基体)着色成黑色或灰色的情况下,能够使用黑色染料来代替黑色颜料,或者也能够将黑色染料与黑色颜料组合使用。作为黑色染料,能够举出例如喹啉系化合物、蒽醌系化合物、芘酮系化合物等染料。它们的耐热性都很高,能够分别单独地使用,或者将两种以上组合使用。作为黑色染料的市售品,可举出例如SolventBlack 3、5、7、22、27、29或34,Modant Black 1、11或17,Acid Black 2或52,或者DirectBlack 19或154等(数值均为颜色索引(C.I.)编号)。除上述以外,作为黑色的吖嗪系缩合混合物,可举出“NUBIAN”(注册商标)BLACK PC-8550、BLACK PC-0850,作为黑色的中性染料混合物,可举出BLACK PC-5856、BLACK PC-5857、BLACK PC-5877(以上均为Orient ChemicalIndustry Co.,Ltd.制)等。
也能够将颜料(特别是黑色颜料)与染料(特别是黑色染料)组合使用,但为了提高各自的效果,优选分别单独使用。用颜料或染料着色的成型体均能够进行铝蒸镀,含有颜料(特别是黑色颜料)的成型体适用于用来进行铝蒸镀的光反射体用基体。另一方面,含有染料(特别是黑色染料)的成型体优选在无铝蒸镀的情况下使用。
着色剂的含量相对于聚芳酯树脂(A)与熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)的合计量100质量份,优选为0.01~2质量份,更优选为0.02~1质量份,进一步优选为0.03~0.5质量份。在含有2种以上着色剂的情况下,它们的合计量在上述范围内即可。通过以上述范围的含量来使用着色剂(特别是黑色颜料和黑色染料),成型体吸收可见光,显示出黑色(钢琴黑)。特别是在使用了上述那样的黑色中性染料混合物的情况下,成型体能够透射红外线,因此,能够抑制成型体或组装有成型体的产品因热导致的变形等问题。
本发明的树脂组合物能够将聚芳酯树脂(A)、熔融聚合聚碳酸酯树脂(B)、亚磷酸酯化合物(C)和脂肪酸酯(D)、以及期望的添加剂进行熔融混炼而得到,通常具有颗粒的形态。
本发明的树脂组合物的维卡软化点通常为140℃以上,优选为145℃以上,更优选为150℃以上,从进一步提高耐热性的观点出发,优选为155℃以上,更优选为160℃以上,进一步优选为170℃以上,最优选为175℃以上。例如在将本发明的树脂组合物用于光反射用基体(特别是反射器)等用途的情况下,作为实用的耐热性的指标,维卡软化点为140℃以上是非常重要的。反射器作为车载用的灯零件,必须要具有对于长期点灯时的热的耐久性,不允许成型体因为热而变形和/或劣化。例如,成型体变形则光轴偏移的风险会升高,不能充分地发挥车载用灯的功能,因此不优选。
从进一步提高本发明的树脂组合物的流动性以及将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性和机械特性的观点出发,本发明的树脂组合物的对数粘度优选为0.35~0.65dL/g,更优选为0.40~0.55dL/g。树脂组合物的对数粘度使用下述的值:除了使用树脂组合物以外,以与聚芳酯树脂的对数粘度相同的方法进行测定而得到的值。
从进一步提高树脂组合物的流动性、将该树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性、模具成型面的耐污点性、以及成型体的表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性的观点出发,在本发明的树脂组合物中,单官能酚化合物的含量优选为10000ppm以下(通常为100~10000ppm),特别优选为500~7000ppm,更优选为1000~7000ppm,进一步优选为1500~7000ppm,特别优选为2500~6500ppm,最优选为4000~6500ppm。
作为单官能酚化合物的具体例子,可举出例如苯酚、异丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对甲酚、对枯基苯酚、2-苯基苯酚、4-苯基苯酚和异辛基苯酚等。
单官能酚化合物的含量使用通过热分解/气相色谱质量分析法测定的值。在本发明中,单官能酚化合物的含量特别使用苯酚、对叔丁基苯酚和对枯基苯酚的总含量。
作为控制单官能酚化合物的含量的方法,需要使用熔融聚合聚碳酸酯树脂来作为树脂组合物的构成成分。这是因为熔融聚合法容易控制分子量,因此熔融聚合聚碳酸酯树脂能够降低作为末端封端剂的单官能酚化合物的含量。另一方面,界面聚合法难以控制分子量,因此界面聚合聚碳酸酯树脂通常会包含较大量的作为末端封端剂的单官能酚化合物。在本发明的树脂组合物中,在使用界面聚合聚碳酸酯树脂来代替熔融聚合聚碳酸酯树脂的情况下,该树脂组合物的单官能酚化合物的含量通常超过10000ppm。
从进一步提高模具成型面的耐污点性、以及成型体的表面外观特性、脱模性、耐水解性、蒸镀适应性和热老化适应性的观点出发,本发明的树脂组合物应尽可能少地使用非必需的添加剂。非必需的添加剂由于其自身的分解而成为引起气体产生的主要原因,因此应尽可能抑制添加。但是,本发明的树脂组合物由于具有耐热性,因此在加工温度300℃以上的高温进行熔融混炼和/或注射成型,制成树脂组合物、成型体。因此,在如此高温下进行加工的状况下,需要抑制树脂组合物的劣化和分解。进而,树脂组合物的劣化和分解也会导致耐水解性的降低。树脂组合物的劣化和分解、耐水解性的降低会使机械特性降低,成型体的夏比冲击强度等降低的风险会变高。因此,从提高模具成型面的耐污点性、以及成型体的表面外观特性、脱模性、耐水解性、蒸镀适应性和热老化适应性的观点出发,本发明的树脂组合物需要含有亚磷酸酯化合物(C)和脂肪酸酯(D)。
[用途]
能够使用本发明的树脂组合物,通过注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、压缩成型法、发泡成型法等所有的成型法来制造成型体。在使用本发明的树脂组合物、通过注射成型法来制造的成型体中,在注射成型法特有的熔接线及其周边涉及污点的表面外观特性优异,因此,优选通过注射成型法进行制造。
本发明的树脂组合物在光反射体用基体的制造中是有用的。这是因为,在使用本发明的树脂组合物制造的成型体(特别是光反射体用基体)上形成金属层而得到的光反射体,熔接线及其周边的涉及金属层表面的污点的蒸镀适应性及热老化适应性优异。
光反射体用基体是用于支承金属层的支承体,通过形成金属层来构成光反射体。光反射体可以是用于车载用灯、家电照明等所有光源的反射体。使用本发明的树脂组合物制造的成型体作为车载用灯的光反射体用基体是特别有用的。这是因为,本发明的树脂组合物在充分地抑制模具污染的同时能够制造表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性优异的成型体,且耐热性与流动性之间的平衡优异,在车载用灯的光反射体用基体中,该特性(特别是耐热性、表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性等)的要求性能比其他用途的基体高。使用本发明的树脂组合物制造的成型体(特别是光反射体用基体)的脱模性和耐水解性优异,这也是本发明的树脂组合物在车载用灯的光反射体用基体的制造中特别有用的1个理由。详细而言,为了大量生产车载用灯的光反射体用基体,要求光反射体用基体的脱模性优异。并且,车载用灯的光反射体用基体多数时候被安置在较高温的环境下,而且在降雨时被安置在高温高湿环境下,因此还要求光反射体用基体的耐水解性优异。作为车载用灯的光反射体,可举出例如灯反射器和扩展反射器等。
特别是对于耐水解性而言,包含本发明的树脂组合物的成型体的高温高湿环境试验后的对数粘度保持率通常为56%,优选为60%以上,更优选为64%以上。高温高湿环境试验是指将成型体在温度130℃、相对湿度75%RH、压力0.2MPa的条件下保持75小时的试验。高温高湿环境试验后的对数粘度保持率为相对于高温高湿环境试验前的对数粘度的比例。
在光反射体用基体上形成金属层的方法没有特别限定,能够使用例如真空蒸镀等手段来形成铝等金属层。在形成金属层的情况下,能够任意地选择对光反射体用基体直接形成金属层的方法(直接蒸镀法),在光反射体用基体表面先进行底漆涂敷、在其上形成蒸镀层的方法等。使用本发明的树脂组合物得到的成型体的平滑性、表面外观得到了提高,因此能够优选采用直接蒸镀法。就在使用本发明的树脂组合物得到的成型体上形成的蒸镀层而言,其不仅具有作为光反射体的高反射效率,而且不会因点灯时的热而产生变形,能够长期地维持该反射效率,并且降低从成型体脱落的风险。
[实施例]
以下,通过实施例、比较例和参考例对本发明进行进一步详细的说明,但是本发明并不限定于下述实施例。
1.评价方法
(1)单官能酚化合物的总量
使用树脂组合物颗粒,以下述装置和条件进行热分解/气相色谱质量分析(Py/GC-MS),将苯酚、对叔丁基苯酚和对枯基苯酚这3种酚化合物的总量作为癸烷换算数值,以ppm单元表示。
(分析条件)
1-1.Py装置:Frontier Lab制PY2020D
在氦气环境下,从开始温度40℃以20℃/分钟升温到370℃,保持5分钟,将在上述条件下采集的产生气体使用下述GC装置和MS装置鉴定并定量。
1-2.GC装置:Hewlett-Packard制HP-6890型
升温条件:在40℃保持3分钟后,以10℃/分钟升温至150℃,从150℃以20℃/分钟升温到320℃,在320℃保持3分钟。
柱:UltraALLOY-5(30m×0.25mm×0.25μm)
分流比:50:1
1-3.MS装置:Hewlett-Packard制HP-5973型
质量范围:扫描测定(质量范围:29.0-550.0)
传输线:320℃
(2)对数粘度
将1,1,2,2-四氯乙烷作为溶剂,在温度25℃进行测定,以单位dL/g表示。
(3)流动性
将树脂组合物颗粒在120℃热风干燥12小时以上,之后,使用注射成型机(ToshibaMachine Co.,Ltd.制、EC100N型),以树脂温度320℃或350℃、模具温度100℃、注射压力150MPa、注射时间4秒、设定注射时间150mm/秒进行成型,测定此时的试验片的流动长度。试验片的数量为5个,将5个的平均值作为各评价条件下的流动长度。
模具使用厚2mm及宽20mm的棒流动试验模具。在树脂温度为同一条件下,流动长度越长,表示流动性越好。对比在同一条件测定的流动长度,如果存在5mm以上的差异,则判断为有显著差异。
按以下的方式来评价树脂温度350℃下的流动长度。
◎:420mm以上(最优)。
○:390mm以上且小于420mm(优)。
△:290mm以上且小于390mm(在实用上不存在问题)。
×:小于290mm(在实用上存在问题)。
(4)维卡软化点(耐热性)
依据JIS K 7206规定的B50法进行测定。维卡软化点使用HDT实验装置(热变形试验仪)(Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd.制)进行测定。使用厚度4mm的成型体作为试验片进行测定。
按以下的方式来评价维卡软化点。
◎◎:170℃以上(特优:extra quality)。
◎:160℃以上且小于170℃(最优)。
○:150℃以上且小于160℃(优)。
△:140℃以上且小于150℃(在实用上不存在问题)。
×:小于140℃(在实用上存在问题)。
(5)模具成型面的耐污点性
将树脂组合物颗粒在120℃热风干燥8小时以上,之后,将试验片模具安装在注射成型机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制、EC100N型)中,树脂温度设定为对应各树脂组合物的最优选温度(参照表格),并将模具温度设定为90℃,进行注射成型,得到成型体(70mm×40mm)。成型体为厚度以1mm、2mm和3mm三阶段变化的成型体。另外,将模具的成型面制成施加了#8000研磨的镜面规格,以熔融的树脂组合物未完全填满模具内的短射状态进行连续50次注射的成型,目视确认树脂的流动前端附近的模具表面(可动型和固定型的成型面),观察是否产生污点。根据污点程度,用5个等级(淡1<<3<<5浓)进行评价。污点程度的评价值越小,污点越少,越好。
◎:评价值=1(最优)。
○:评价值=2(优)。
△:评价值=3(在实用上不存在问题)。
×:评价值=4(在实用上存在问题)。
××:评价值=5(在实用上存在问题)。
(6)成型体的表面外观特性
将树脂组合物颗粒在120℃热风干燥8小时以上,之后,将试验片模具安装在注射成型机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制、EC100N型)中,树脂温度设定为对应各树脂组合物的最优选温度(参照表格),并将模具温度设定为90℃,进行注射成型,得到成型体(70×40mm/厚度2mmt)。另外,将模具的成型面制成施加了#8000研磨的镜面规格。此外,模具具有第一浇口和第二浇口这两个浇口,第一浇口在短边方向中央部,第二浇口在接近与具有第一浇口的短边相对的另一个短边的长边终端部,熔融树脂由这两个浇口同时流入腔内。流入腔内的熔融树脂在腔中央部合流,在树脂冷却的同时,在合流部形成熔接。熔接部的成型体表面的外观按照下述基准进行评价。
◎:熔接线及其周边完全没有污点(最优)。
○:熔接线和/或其周边仅部分地产生1处污点(优)。
△:熔接线和/或其周边部分地产生2处以上的污点,但为实用上不存在问题的范围内。
×:熔接线和/或其周边产生带状的污点,在实用上存在问题。
(7)脱模性
使用在(6)成型体的表面外观特性中使用的模具,得到成型体(70×40mm、厚度2mmt)。另外,进行流线变更,以使得仅从第一浇口向模具内流入熔融树脂,除此以外,在与(6)同样的条件下进行。依据下述基准判断成型体的脱模性。◎为脱模性良好,×为脱模性不好。
◎:在将得到的成型体从模具脱模时,没有发出颤音,能够没有阻碍地取出,因此,在成型体上完全没有残留突出销的痕迹。
×:在将得到的成型体从模具脱模时,发出了颤音,在成型体上残留有突出销的痕迹。
另外,“颤音”是指在脱模时产生的、由脱模不良导致的声音。
(8)耐水解性
将树脂组合物颗粒在120℃热风干燥8小时以上,之后,将试验片模具安装在注射成型机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制、EC100N型)中,树脂温度设定为对应各树脂组合物的最优选温度(参照表格),并将模具温度设定为90℃,进行注射成型,得到成型体(70×10mm/厚度4mmt)。按照上述(2)对数粘度的条件,对得到的成型体测定对数粘度。
另一方面,将得到的试验片投入压力锅(平山制作所制、型号PC-242HSR2)中,在温度130℃、相对湿度75%RH、压力0.2MPa的条件处理75小时,同样地测定成型体的对数粘度,通过下述式计算处理后相对于处理前的对数粘度保持率。
如果成型体的对数粘度保持率为56%以上,则判断其耐水解性为“在实用上不存在问题”。
成型体的对数粘度保持率(%)=(处理后的成型体对数粘度/处理前的成型体对数粘度)×100
◎:保持率为64%以上(最优)。
○:保持率为60%以上且小于64%(优)。
△:保持率为56%以上且小于60%(在实用上不存在问题)。
×:保持率小于56%(在实用上存在问题)。
(9)成型体的蒸镀适应性
对于在(6)中得到的成型体的镜面侧,使用没有底涂的钟型玻璃罩(Belljar)型真空蒸镀装置(ULVAC公司制),将铝进行蒸镀。蒸镀层的厚度为约0.1μm。对于在表面形成了铝蒸镀层的成型体的初期外观,按照下述基准,通过目视进行判定。
◎:蒸镀层的整个表面为镜面,完全没有污点,成型体的外观为最优。
○:在熔接线及其周边的蒸镀层表面仅部分地产生1处污点,成型体的外观为优。
△:在熔接线及其周边的蒸镀层表面部分地产生2处以上的污点,但在实用上不存在问题。
×:在熔接线及其周边的蒸镀层表面整体地产生污点,成型体的外观不好(在实用上存在问题)。
(10)成型体的热老化适应性(结合实际使用的评价)
将在(7)中得到的具有蒸镀层的成型体分别投入高温炉中,在135℃的条件下进行24小时的热老化试验。热老化试验是指将成型体在规定的温度静置规定的时间的处理。对于热老化试验后的成型体,分别进行下述评价:(i)蒸镀层表面的光泽度、(ii)蒸镀层的密合性。
(i)蒸镀层表面的光泽度
依据JIS Z8741,使用光泽度计(Japan Denshoku Industries Co.,Ltd制、VG-2000型),测定各成型体的蒸镀层表面在入射角20°时的表面光泽度,按照下述基准,以4个等级进行评价。另外,对于(9)中在蒸镀层表面产生了污点的成型体,特别要测定污点周围的光泽度。以N=5进行测定,将其平均值作为该成型体的光泽度。
◎:光泽度为1500以上(最优)。
○:光泽度为1000以上且小于1500(优)。
△:光泽度为750以上且小于1000(在实用上不存在问题)。
×:光泽度小于750(在实用上存在问题)。
(ii)蒸镀层的密合性
依据JIS K5400规定的划X胶带法,对各成型体的蒸镀层用切刀划十字(划X),粘贴玻璃纸胶带,然后剥离,按照下述基准进行测定。以N=5进行测定,将其平均值作为该成型体的蒸镀层的密合性评价。
◎:蒸镀层完全没有剥离(最优)。
○:划X部稍微有剥离(优)。
△:在划X部的交点的任一方向上有3.00mm以内的剥离(在实用上不存在问题)。
×:有比划X部更大的剥离(在实用上存在问题)。
(11)综合评价
基于流动性、耐热性、模具成型面的耐污点性以及成型体的表面外观特性、蒸镀适应性和热老化适应性的评价结果,综合地进行评价。
◎◎:在所有的评价结果中,最低的评价结果为◎,且耐热性为◎◎。
◎:所有的评价结果为◎。
○:在所有的评价结果中,最低的评价结果为○。
△:在所有的评价结果中,最低的评价结果为△。
×:在所有的评价结果中,最低的评价结果为×或××。
2.原料
(1)聚芳酯:U-粉末L型(尤尼吉可株式会社制)(对数粘度0.54)
(2)聚碳酸酯
·聚碳酸酯b1:熔融聚合聚碳酸酯:由碳酸二苯酯和双酚A聚合得到的聚碳酸酯
WONDERLITE PC-175(奇美实业株式会社制)(对数粘度0.39)
·聚碳酸酯b2:界面聚合聚碳酸酯:由光气和双酚A聚合得到的聚碳酸酯
SD Polyca 200-80(Sumika Polycarbonate Co.,Ltd.制)(对数粘度0.39)
(3)亚磷酸酯化合物
·亚磷酸酯化合物c1:双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA公司制、Adekastab PEP-36)、熔点237℃
·亚磷酸酯化合物c2:双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA公司制、Adekastab PEP-24G)、熔点165℃
·亚磷酸酯化合物c3:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(ADEKA公司制、Adekastab2112)、熔点185℃
·亚磷酸酯化合物c4:二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA公司制、AdekastabPEP-8)
·非亚磷酸酯化合物c5(亚膦酸酯系化合物):四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4'-二基二亚膦酸酯(BASF公司制、IRGAFOS P-EPQ)
(4)亚磷酸酯以外的化合物
·受阻酚系化合物:Irganox1010(季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、(BASF公司制、Irganox 1010))
(5)脂肪酸酯
·脂肪酸酯d1:二季戊四醇脂肪酸酯:二季戊四醇六硬脂酸酯(EmeryOleochemicals Inc.制、VPG-2571、末端羟基0~10.0mgKOH)
·脂肪酸酯d2:季戊四醇脂肪酸酯:季戊四醇四硬脂酸酯(Emery OleochemicalsInc.制、VPG-861、末端羟基20~37mgKOH)
·非脂肪酸酯d3:脂肪酸酯以外的化合物:石蜡(Nippon Seiro Co.,Ltd.制、LUVAX 1266)
(6)着色剂
·炭黑(UP-D 701;Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制)
实施例1~15、比较例1~13以及参考例1~2
使用热风循环式干燥机,将规定的聚芳酯与聚碳酸酯在120℃进行8小时以上的干燥,与亚磷酸酯化合物(或非亚磷酸酯化合物)和脂肪酸酯(或非脂肪酸酯)一起,以表1~表3所示的配合比例进行均匀混炼。详细而言,使用Kubota公司制的连续定量供给装置,将相对于聚芳酯与聚碳酸酯的合计量100质量份分别为规定量的亚磷酸酯化合物(或非亚磷酸酯化合物)和脂肪酸酯(或非脂肪酸酯)、以及0.05质量份的着色剂供给到同方向双螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制、TEM-37BS)的主供给口。然后,以规定的树脂温度和10kg/小时的吐出量进行熔融混炼,使从喷嘴以条状拉出的树脂组合物通过水浴使其冷却硬化,用造粒机进行切割,然后在120℃热风干燥8小时,从而得到树脂组合物的颗粒。规定的树脂温度是指表1~表3记载的成型温度。进而,依据上述评价方法中记载的方法,将得到的树脂组合物颗粒进行注射成型,得到成型体。
使用得到的树脂组合物颗粒或成型体,进行各种评价。其结果如表1~表3所示。
另外,在参考例1~2中,用聚碳酸酯树脂单独进行上述评价(未实施流动性、耐水解性和热老化适应性的评价)。
Figure BDA0002735046940000311
Figure BDA0002735046940000321
[表3]
Figure BDA0002735046940000331
“-”表示未测定。
在实施例1~16中,树脂组合物的耐热性(维卡软化点)与流动性(棒流动长度)之间的平衡优异,且模具成型面的耐污点性也十分优异。此外,成型体的表面外观特性、脱模性和耐水解性十分优异。进而,成型体涉及蒸镀层的蒸镀适应性和热老化适应性十分优异。
在比较例1~5中,由于没有使用规定的聚碳酸酯树脂,因此模具成型面的耐污点性差,且沿着成型体的熔接线产生了带状的污点。并且成型体的脱模性差。进而,成型体的蒸镀适应性和热老化适应性也差。
在比较例6中,由于没有含有规定的亚磷酸酯化合物和脂肪酸酯,因此,成型体的表面外观特性、脱模性、蒸镀适应性、热老化适应性差。
在比较例7中,由于没有含有规定的脂肪酸酯,因此,成型体的脱模性、耐水解性、热老化适应性差。
在比较例8中,由于没有含有规定的亚磷酸酯化合物和脂肪酸酯,因此,成型体的表面外观、脱模性、蒸镀适应性、热老化适应性差。
在比较例9中,由于使用了不是规定的亚磷酸酯化合物的磷系化合物且使用了不是规定的脂肪酸酯的脂肪酸酯,因此,成型体的脱模性、耐水解性、热老化差。
在比较例10、11中,由于使用了不是二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸酯,因此成型体的脱模性、热老化差。
在比较例12、13中,由于没有使用规定的亚磷酸酯化合物和脂肪酸酯中的一方,因此,成型体的脱模性和耐水解性差。
产业上的可利用性
本发明的树脂组合物在例如使用注射成型法的光反射体用基体的制造中是有用的。

Claims (17)

1.一种树脂组合物,含有(A)聚芳酯树脂、(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂、(C)选自下述通式(I)和(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物、以及(D)二季戊四醇脂肪酸酯,
(A)聚芳酯树脂与(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的质量比(A/B)为2/98~98/2,
所述树脂组合物的维卡软化点为140℃以上,
Figure FDA0002735046930000011
在式(I)中,R11和R12分别独立地表示碳原子数为6~40的芳基或碳原子数为1~40的烷基,
Figure FDA0002735046930000012
在式(II)中,R41~R45分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~10的烃基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述(C)亚磷酸酯化合物的含量相对于(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01~0.5质量份。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述(D)二季戊四醇脂肪酸酯的含量相对于(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01~1.0质量份。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述(D)二季戊四醇脂肪酸酯为选自二季戊四醇六月桂酸酯、二季戊四醇六肉豆蔻酸酯、二季戊四醇六棕榈酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、二季戊四醇六山萮酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯低聚物中的1种以上的化合物。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述(A)聚芳酯树脂与所述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的混合比率以质量比计为30/70~75/25,
所述(C)亚磷酸酯化合物为选自下述通式(i-1)和所述通式(II)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物,
Figure FDA0002735046930000021
在式(i-1)中,R21~R30分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~20的烃基。
6.根据权利要求5所述的树脂组合物,其中,所述(A)聚芳酯树脂与所述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的混合比率以质量比计为45/55~75/25,
所述(C)亚磷酸酯化合物为选自所述通式(i-1)表示的亚磷酸酯化合物中的1种以上的化合物,
所述(C)亚磷酸酯化合物的含量相对于(A)聚芳酯树脂和(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的合计量100质量份为0.01~0.08质量份。
7.根据权利要求6所述的树脂组合物,其中,所述(A)聚芳酯树脂与所述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的混合比率以质量比计为65/35~75/25。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物中的单官能酚化合物的含量为10000ppm以下。
9.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述(B)熔融聚合聚碳酸酯树脂的对数粘度为0.30~0.60dL/g。
10.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述(A)聚芳酯树脂的对数粘度为0.40~0.75dL/g。
11.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物的对数粘度为0.35~0.65dL/g。
12.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物是用于制造光反射体用基体的树脂组合物。
13.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物是用于制造车载用灯的光反射体用基体的树脂组合物。
14.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物是被用于注射成型的树脂组合物。
15.一种成型体,其包含权利要求1至14中任一项所述的树脂组合物。
16.一种光反射体用基体,其使用了权利要求15所述的成型体。
17.一种车载用灯,其使用了权利要求16所述的光反射体用基体。
CN202080002384.4A 2019-04-25 2020-04-21 树脂组合物及由其得到的成型体 Active CN112218920B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-084133 2019-04-25
JP2019084133A JP6614734B1 (ja) 2019-04-25 2019-04-25 樹脂組成物およびそれより得られる成形体
PCT/JP2020/017239 WO2020218307A1 (ja) 2019-04-25 2020-04-21 樹脂組成物およびそれより得られる成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112218920A true CN112218920A (zh) 2021-01-12
CN112218920B CN112218920B (zh) 2021-10-29

Family

ID=68763438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080002384.4A Active CN112218920B (zh) 2019-04-25 2020-04-21 树脂组合物及由其得到的成型体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11254814B2 (zh)
EP (1) EP3896126B1 (zh)
JP (1) JP6614734B1 (zh)
CN (1) CN112218920B (zh)
WO (1) WO2020218307A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6879444B1 (ja) * 2019-11-13 2021-06-02 三菱瓦斯化学株式会社 フィルムおよびフィルムの製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11306823A (ja) * 1998-04-16 1999-11-05 Teijin Chem Ltd ランプレンズリフレクター
JP2009102581A (ja) * 2007-10-25 2009-05-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いて成形された光反射体用部品、および光反射体
CN101565538A (zh) * 2008-04-22 2009-10-28 金发科技股份有限公司 一种无卤阻燃pc/聚酯合金及其制备方法
CN102675849A (zh) * 2011-03-11 2012-09-19 帝人化成株式会社 金属模磨损性优异的玻璃纤维强化聚碳酸酯树脂组合物
KR20170032672A (ko) * 2015-09-15 2017-03-23 롯데케미칼 주식회사 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물
CN106751660A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 广东威林工程塑料股份有限公司 一种高透光率、耐热pc/par合金
CN107586438A (zh) * 2017-09-21 2018-01-16 苏州诺瓦泰科新材料有限公司 Pc/pet/pla三元改性材料及其制备方法
CN109071932A (zh) * 2016-05-24 2018-12-21 尤尼吉可株式会社 树脂组合物和成型品

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4598130A (en) 1983-02-18 1986-07-01 Union Carbide Corporation Blends of a polyarylate and a poly(ester carbonate)
JPH05262970A (ja) * 1992-03-17 1993-10-12 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH05262969A (ja) * 1992-03-19 1993-10-12 Nippon G Ii Plast Kk 光学用ポリカーボネート系樹脂組成物
JP3281077B2 (ja) 1992-12-28 2002-05-13 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネート及びポリアリーレートを含む樹脂組成物
JP3973303B2 (ja) 1998-09-09 2007-09-12 帝人化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2000322918A (ja) 1999-05-11 2000-11-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光反射体
JP4212729B2 (ja) * 1999-08-10 2009-01-21 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2001049105A (ja) * 1999-08-10 2001-02-20 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
CN1253487C (zh) 2000-06-01 2006-04-26 帝人株式会社 芳族聚碳酸酯、其组合物及其用途
WO2001098412A1 (fr) 2000-06-19 2001-12-27 Teijin Limited Produit de fusion d'un polyester totalement aromatique et d'un polycarbonate aromatique et son procede de preparation
JP4351367B2 (ja) 2000-08-10 2009-10-28 帝人株式会社 樹脂組成物
JP4965016B2 (ja) 2000-09-07 2012-07-04 旭化成ケミカルズ株式会社 光学情報基板用ポリカーボネート樹脂組成物
JP4381637B2 (ja) 2001-05-21 2009-12-09 帝人化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびシャーシ成形品
JP4271464B2 (ja) 2003-03-12 2009-06-03 ユニチカ株式会社 ポリカーボネート及びポリアリレートを含む樹脂組成物
JP5302014B2 (ja) 2009-01-07 2013-10-02 ユニチカ株式会社 蒸着膜形成用樹脂組成物
JP2013194171A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
KR101997046B1 (ko) * 2012-08-02 2019-07-05 송원산업 주식회사 디포스파이트계 산화방지제 및 이를 포함하는 고분자 수지 조성물
JP2014058322A (ja) * 2012-09-14 2014-04-03 Unitika Ltd バイオディーゼル燃料容器用樹脂組成物およびそれを用いた成形体
JP2014080577A (ja) 2012-09-28 2014-05-08 Unitika Ltd 樹脂組成物、樹脂組成物を用いた成形体、および成形体を用いたリフレクタ部品

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11306823A (ja) * 1998-04-16 1999-11-05 Teijin Chem Ltd ランプレンズリフレクター
JP2009102581A (ja) * 2007-10-25 2009-05-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いて成形された光反射体用部品、および光反射体
CN101565538A (zh) * 2008-04-22 2009-10-28 金发科技股份有限公司 一种无卤阻燃pc/聚酯合金及其制备方法
CN102675849A (zh) * 2011-03-11 2012-09-19 帝人化成株式会社 金属模磨损性优异的玻璃纤维强化聚碳酸酯树脂组合物
KR20170032672A (ko) * 2015-09-15 2017-03-23 롯데케미칼 주식회사 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물
CN109071932A (zh) * 2016-05-24 2018-12-21 尤尼吉可株式会社 树脂组合物和成型品
CN106751660A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 广东威林工程塑料股份有限公司 一种高透光率、耐热pc/par合金
CN107586438A (zh) * 2017-09-21 2018-01-16 苏州诺瓦泰科新材料有限公司 Pc/pet/pla三元改性材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20210253848A1 (en) 2021-08-19
CN112218920B (zh) 2021-10-29
EP3896126B1 (en) 2022-10-26
US11254814B2 (en) 2022-02-22
EP3896126A4 (en) 2022-03-30
WO2020218307A1 (ja) 2020-10-29
EP3896126A1 (en) 2021-10-20
JP6614734B1 (ja) 2019-12-04
JP2020180224A (ja) 2020-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI486374B (zh) 具有改良的熱及機械性質和降低的熱膨脹係數之聚碳酸酯
EP1970410B1 (en) Aromatic polycarbonate resin composition for lightguide plate and lightguide plate
EP1925640B1 (en) Resin compositions and resin moldings
JP2012041548A (ja) 芳香族ポリカーボネート、その組成物および用途
JP5040224B2 (ja) 樹脂組成物および樹脂成形体
JP5282379B2 (ja) 黒色樹脂組成物および樹脂成形体
US20020103328A1 (en) Aromatic polycarbonate composition, production process therefor and molded product thereof
JPH1135815A (ja) ポリカーボネート組成物
CN112218920B (zh) 树脂组合物及由其得到的成型体
JP4005213B2 (ja) ランプレンズリフレクター
JP2005082713A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂
JP2017536466A (ja) 加工性が改良されたpeワックス含有コポリカーボネート組成物
JP2007106943A (ja) 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材
JP2001049104A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
WO2021085424A1 (ja) 樹脂組成物およびそれより得られる成形体
JP2001279082A (ja) 安定化芳香族ポリカーボネート組成物
JP4946089B2 (ja) 光拡散性樹脂組成物と光拡散性部材
JP2005060628A (ja) リフロー耐性に優れたポリカーボネート樹脂
JP2005060540A (ja) ポリカーボネート共重合体
JP4249324B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP4601536B2 (ja) 導光板
JP2003096181A (ja) 安定化された芳香族ポリカーボネートの製造方法およびその組成物
JP2002097264A (ja) ポリカーボネートの製造方法
JP2005060560A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット
JP2007077263A (ja) 芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant