CN111725576B - 一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111725576B CN111725576B CN202010657297.4A CN202010657297A CN111725576B CN 111725576 B CN111725576 B CN 111725576B CN 202010657297 A CN202010657297 A CN 202010657297A CN 111725576 B CN111725576 B CN 111725576B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- carbon
- source
- rich oxide
- sintering
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 120
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 120
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 20
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 40
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) oxide Inorganic materials [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 claims description 5
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 3
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 claims description 3
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 claims description 3
- IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Co+2] IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000013589 supplement Substances 0.000 abstract description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 4
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical group [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229960002413 ferric citrate Drugs 0.000 description 2
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate Chemical compound [Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940008015 lithium carbonate Drugs 0.000 description 2
- 229940006114 lithium hydroxide anhydrous Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- ZJRWDIJRKKXMNW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;cobalt Chemical compound [Co].OC(O)=O ZJRWDIJRKKXMNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910021519 iron(III) oxide-hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006138 lithiation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0027—Mixed oxides or hydroxides containing one alkali metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Cobaltates
- C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
本发明涉及锂电池正极补锂添加剂技术领域，公开了一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法。该方法包括以下步骤：(1)将铁源或钴源与锂源混合，烧结后得到富锂氧化物Li5FeO4或Li6CoO4，其中，所述锂源与所述铁源的摩尔比为5‑25:1，所述锂源与所述钴源的摩尔比为6‑30:1；(2)将步骤(1)中得到的富锂氧化物粉碎；(3)将步骤(2)中粉碎后的富锂氧化物与碳源混合，烧结后得到碳包覆富锂氧化物复合材料。本发明所述的方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料能够克服富锂材料导电性不足的缺陷，具有良好的电化学性能，可以有效的弥补锂电池首次充放电过程中损失的活性锂。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池正极补锂添加剂技术领域，具体涉及一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池具有较高的能量密度和较长的循环寿命等优点，在包括消费者电子、动力电池以及储能领域均有着广泛的应用。然而，锂电池在首次充放电过程中，部分电解液会在负极表面发生还原反应，生成致密的固态电解质界面层，消耗正极活性材料中的活性锂，导致不可逆容量损失；除此之外，正极材料在首次充放电过程中也会发生部分不可逆反应，降低锂电池中的活性锂含量，这些副反应均会降低锂离子电池的能量密度。
采用补锂的方法弥补锂离子电池的不可逆容量损失，使得正极材料的容量得到恢复，可提高锂离子电池的能量密度，吸引了相关工作人员的注意。现有的补锂技术主要包括“向负极片表面添加锂粉”，“将有机锂溶液喷洒或滴加于负极片表面”以及“电化学法”等预锂化等方案。然而，以上方法对环境要求较高且具有一定的危险性，操作不当容易引发意外。
通过向正极材料中加入少量的富锂氧化物，可以在现有的生产工艺上实现正极补锂，提升电池的能量密度。其中，反萤石结构的Li5FeO4，Li6CoO4由于其超高的比容量以及不可逆性，在补锂技术中具有广泛的应用前景。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的补锂方法对环境要求较高且具有一定的危险性的问题，提供一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法，该方法可在现有正极材料产线上直接制备碳包覆富锂氧化物复合物材料，具有可放大性与经济性；且该包覆碳层可以有效克服富锂金属氧化物导电性性不足的缺陷，富锂氧化物则可以为正极材料提供充足的活性锂，提升锂电池能量密度。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种制备碳包覆富锂氧化物复合材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将铁源或钴源与锂源混合，烧结后得到富锂氧化物Li5FeO4或Li6CoO4，其中，所述锂源与所述铁源的摩尔比为5-25:1，所述锂源与所述钴源的摩尔比为6-30:1；
(2)将步骤(1)中得到的富锂氧化物粉碎；
(3)将步骤(2)中粉碎后的富锂氧化物与碳源混合，烧结后得到碳包覆富锂氧化物复合材料。
优选地，在步骤(1)中，所述铁源为三氧化二铁、四氧化三铁、羟基氧化铁、硝酸铁和柠檬酸铁中的一种或多种。
优选地，在步骤(1)中，所述钴源为氧化亚钴，四氧化三钴，碳酸钴，硫酸钴，氯化钴和硝酸钴中的一种或多种。
优选地，在步骤(1)中，所述锂源为碳酸锂、单水氢氧化锂、无水氢氧化锂和氧化锂中的一种或多种。
优选地，在步骤(1)中，所述烧结过程包括：将铁源或钴源与锂源的混合物置于烧结炉中，在惰性气体条件下，以第一预设升温速度升温至第一烧结温度进行烧结。
优选地，所述第一预设升温速度为1-10℃/min。
优选地，所述第一烧结温度为500-1000℃；所述第一烧结时间为3-60h。
优选地，在步骤(2)中，将所述富锂氧化物粉碎至平均粒径为2-50μm。
优选地，在步骤(3)中，所述碳源为导电炭黑、科琴黑、碳纳米管、乙炔黑、气相生长碳纤维、石墨烯和生物质碳中的一种或多种。
优选地，在步骤(3)中，以富锂氧化物与碳源的总重量为基准，所述碳源所占的比例为0.5-10重量％。
优选地，在步骤(3)中，所述烧结过程包括：将粉碎后的富锂氧化物与碳源混合均匀后，在惰性气体条件下，以第二预设升温速度升温至第二烧结温度进行烧结。
优选地，所述第二预设升温速度为1-10℃/min。
优选地，所述第二烧结温度为200-600℃；所述第二烧结时间为2-20h。
本发明第二方面提供了一种前文所述的方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料，其特征在于，该碳包覆富锂氧化物复合材料包括碳层和被碳层包覆的富锂氧化物，其中，所述富锂氧化物为Li5FeO4或Li6CoO4。
通过本发明所述的方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料能够克服富锂材料导电性不足的缺陷，具有良好的电化学性能，可以有效的弥补锂电池首次充放电过程中损失的活性锂。
附图说明
图1是本发明实施例1中制备的碳包覆Li5FeO4材料的扫描电镜照片；
图2是本发明实施例4中制备的碳包覆Li6CoO4材料的扫描电镜照片；
图3是本发明实施例1中制备的碳包覆Li5FeO4材料的充放电曲线；
图4是本发明实施例4中制备的碳包覆Li6CoO4材料的充放电曲线。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明一方面提供了一种制备碳包覆富锂氧化物复合材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将铁源或钴源与锂源混合，烧结后得到富锂氧化物Li5FeO4或Li6CoO4，其中，所述锂源与所述铁源的摩尔比为5-25:1，所述锂源与所述钴源的摩尔比为6-30:1；
(2)将步骤(1)中得到的富锂氧化物粉碎；
(3)将步骤(2)中粉碎后的富锂氧化物与碳源混合，烧结后得到碳包覆富锂氧化物复合材料。
通过本发明所述的方法制备的碳包覆富锂氧化物材料中的富锂氧化物结晶性良好，无杂相，具有良好的电化学性能；包覆碳层既可以提高富锂氧化物的稳定性，也可以提高其导电性，有利于其性能的发挥。
在本发明所述的方法中，在步骤(1)中，所述铁源可以为本领域的常规选择。具体地，所述铁源可以为三氧化二铁、四氧化三铁、羟基氧化铁、硝酸铁和柠檬酸铁中的一种或多种。优选情况下，所述铁源为三氧化二铁。
在本发明所述的方法中，在步骤(1)中，所述钴源可以为本领域的常规选择。具体地，所述钴源可以为氧化亚钴，四氧化三钴，碳酸钴，硫酸钴，氯化钴和硝酸钴中的一种或多种。优选情况下，所述钴源为氧化亚钴。
在本发明所述的方法中，在步骤(1)中，所述锂源可以为本领域的常规选择。具体地，所述锂源可以为碳酸锂、单水氢氧化锂、无水氢氧化锂和氧化锂中的一种或多种。优选情况下，所述锂源为氧化锂。
为了保证铁源或钴源与锂源能够烧结成具有高结晶度的富锂氧化物，需要将锂源与铁源或钴源的摩尔比控制在合适的范围内。
在具体实施方式中，所述锂源与所述铁源的摩尔比可以为5:1、7:1、9:1、11:1、13:1、15:1、17:1、19:1、21:1、23:1、25:1以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值。在优选实施方式中，所述锂源与所述铁源的摩尔比为5.5:1。
在具体实施方式中，所述锂源与所述钴源的摩尔比可以为6:1、8:1、10:1、12:1、14:1、16:1、18:1、20:1、22:1、24:1、26:1、28:1、30:1以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值。在优选实施方式中，所述锂源与所述钴源的摩尔比为6.6:1。
在本发明所述的方法中，在步骤(1)中，所述烧结过程包括：将铁源或钴源与锂源的混合物置于烧结炉中，在惰性气体保护条件下，以第一预设升温速度升温至第一烧结温度进行烧结。
在步骤(1)所述烧结过程中，所述烧结炉可以为本领域的常规选择，优选情况下，所述烧结炉为箱式炉。
在步骤(1)所述烧结过程中，所述第一预设升温速度为1-10℃/min；具体地，例如可以为1℃/min、2℃/min、3℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min或10℃/min；优选地，所述第一预设升温速度为2℃/min。
在步骤(1)所述烧结过程中，所述第一烧结温度为500-1000℃；具体地，例如可以为500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃、900℃、950℃或1000℃。
当烧结得到的富锂氧化物为Li5FeO4时，优选情况下，所述第一烧结温度为850℃。
当烧结得到的富锂氧化物为Li6CoO4时，优选情况下，所述第一烧结温度为700℃。
在步骤(1)所述烧结过程中，所述第一烧结时间为3-60h；具体地，例如可以为3h、5h、8h、10h、13h、16h、20h、23h、25h、30h、35h、40h、43h、48h、52h、55h、57h、60h以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值。
当烧结得到的富锂氧化物为Li5FeO4时，优选情况下，所述第一烧结时间为10-40h，更优选地，所述第一烧结时间为12-30h。
当烧结得到的富锂氧化物为Li6CoO4时，优选情况下，所述第一烧结时间为5-30h，更优选地，所述第一烧结时间为6-24h。
在本发明所述的方法中，在步骤(2)中，将所述富锂氧化物粉碎至平均粒径为2-50μm；具体地，例如可以为2μm、5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值；优选地，在步骤(2)中，将所述富锂氧化物粉碎至平均粒径为25μm。
在本发明所述的方法中，在步骤(3)中，所述碳源可以为本领域常规使用的导电碳材料。具体地，例如可以为导电炭黑、科琴黑、碳纳米管、乙炔黑、气相生长碳纤维、石墨烯和生物质碳中的一种或多种；优选地，所述碳源为导电炭黑；更为优选地，所述碳源为导电炭黑Super P。
在本发明所述的方法中，在步骤(3)中，以富锂氧化物与碳源的总重量为基准，所述碳源所占的比例为0.5-10重量％；具体地，例如可以为0.5重量％、1重量％、2重量％、4重量％、6重量％、8重量％、10重量％以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值；优选地，在步骤(3)中，以富锂氧化物与碳源的总重量为基准，所述碳源所占的比例为1重量％。
在本发明所述的方法中，在步骤(3)中，所述烧结过程包括：将粉碎后的富锂氧化物与碳源混合均匀后，在惰性气体条件下，以第二预设升温速度升温至第二烧结温度进行烧结。
在步骤(3)所述烧结过程中，所述烧结炉可以为本领域的常规选择，优选情况下，所述烧结炉为箱式炉。
在步骤(3)所述烧结过程中，所述第二预设升温速度为1-10℃/min；具体地，例如可以为1℃/min、2℃/min、3℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min或10℃/min；优选地，所述第二预设升温速度为5℃/min。
在步骤(3)所述烧结过程中，所述第二烧结温度为200-600℃；具体地，例如可以为200℃、300℃、400℃、500℃、600℃以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值；优选情况下，所述第二烧结温度为450℃。
在步骤(3)所述烧结过程中，所述第二烧结时间为2-20h；具体地，例如可以为2h、5h、8h、10h、13h、15h、17h、20h以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值；优选情况下，所述第二烧结时间为4-10h。
本发明另一方面提供了一种由前文所述的方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料，该碳包覆富锂氧化物复合材料包括碳层和被碳层包覆的富锂氧化物，其中，所述富锂氧化物为反萤石结构的Li5FeO4或Li6CoO4。该碳包覆富锂氧化物复合材料可以作为添加剂提供正极材料首次充放电过程中消耗的不可逆锂。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明的保护范围并不局限于此。
本发明实施例1-3用于说明碳包覆Li5FeO4复合材料的制备过程，实施例4-6用于说明碳包覆Li6CoO4复合材料的制备过程。
实施例1
将206.2g的Li2O和200g的Fe2O3混合均匀，将得到的混合物放入厢式炉中，在氮气的保护下，以2℃/min的升温速度升温至850℃烧结24h，将烧结得到的Li5FeO4粉碎至平均粒径为35μm后与导电炭黑Super P混合均匀后放入厢式炉中以5℃/min的升温速度升温至450℃，氮气气氛下保温7h，得到碳包覆Li5FeO4复合材料(扫描电镜图和充放电曲线如图1和图3所示)，Super P占复合材料总重量的3％。
实施例2
将283.8g的LiOH·H2O和100g的Fe2O3混合均匀，将得到的混合物放入厢式炉中，在氮气保护下，以5℃/min的升温速度升温至950℃烧结36h，将烧结得到的Li5FeO4粉碎至平均粒径为15μm后与科琴黑混合均匀后放入厢式炉中以10℃/min的升温速度升温至600℃，氮气气氛下保温18h，得到碳包覆Li5FeO4复合材料，科琴黑占复合材料总重量的2％。
实施例3
将109.1g的Li2O和100g的Fe2O3混合均匀，将得到的混合物放入厢式炉中，在氮气的保护下，以8℃/min的升温速度升温至750℃烧结40h，将烧结得到的Li5FeO4粉碎至平均粒径为50μm后与导电炭黑Super P混合均匀后放入厢式炉中以2℃/min的升温速度升温至300℃，氮气气氛下保温4h，得到碳包覆Li5FeO4复合材料，Super P占复合材料总重量的5％。
对比例1
按照实施例1所述的方法制备Li5FeO4材料，不同的是，粉碎后的Li5FeO4不进行碳包覆。
实施例4
将130.67g的Li2O和100g的CoO混合均匀，将得到的混合物放入厢式炉中，在氮气的保护下，以2℃/min的升温速度升温至700℃烧结18h，将烧结得到的Li6CoO4粉碎至平均粒径为10μm后与导电炭黑Super P混合均匀后放入厢式炉中以8℃/min的升温速度升温至450℃，氮气气氛下保温10h，得到碳包覆Li6CoO4复合材料(扫描电镜图和充放电曲线如图2和图4所示)，Super P占复合材料总重量的3％。
实施例5
将87.3g的Li2O和100g的CoCO3混合均匀，将得到的混合物放入厢式炉中，在氮气保护下，以6℃/min升温速度升温至800℃烧结12h，将烧结得到的Li6CoO4粉碎至平均粒径为30μm后与碳纳米管混合均匀后放入厢式炉中以4℃/min的升温速度升温至350℃，氮气气氛下保温5h，得到碳包覆Li6CoO4复合材料，碳纳米管占复合材料总重量的1％。
实施例6
将205.64的LiOH和100g的CoO混合均匀，将得到的混合物放入厢式炉中，在氮气的保护下，以9℃/min升温速度升温至750℃烧结15h，将烧结得到的Li6CoO4粉碎至平均粒径为5μm后与导电炭黑KS-6混合均匀后放入厢式炉中以7℃/min升温速度升温至300℃，氮气气氛下保温15h，得到碳包覆Li6CoO4复合材料，KS-6占复合材料质量的2％。
对比例2
按照实施例4所述的方法制备Li6CoO4材料，不同的是，粉碎后的Li6CoO4不进行碳包覆。
测试例
将实施例1-6和对比例1-2的中制备的材料制备成锂离子电池并检测，检测步骤如下：将碳包覆Li5FeO4、Super-P以及PVDF按照质量比90:5:5分散在NMP中，控制固含量在40％左右，经过消泡机分散均匀后，涂覆在铝箔上，真空烘干，制得正极极片后在手套箱中进行扣式2025电池装配，电解液为1.2mol/L的LiPF6，其中溶剂体积比为EC：EMC＝3:7，隔膜为Celgard聚丙烯膜，采用金属锂片为对电极。将装配好的半电池在新威测试仪上进行容量测试，充电截至电压为4.7V，放电截止电压为2.0V，充放电倍率为0.05C，测试结果如表1和表2所示。
表1碳包覆Li5FeO4复合材料的测试结果
由表1的数据可以看出，按照实施例1-3制备的碳包覆Li5FeO4复合材料具有明显较高的首次充电比容量，由此表明，按照本发明所述方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料具有明显改善的电化学性能。
表2碳包覆Li6CoO4复合材料的测试结果
由表2的数据可以看出，按照实施例4-6制备的碳包覆Li6CoO4复合材料具有明显较高的首次充电比容量，由此表明，按照本发明所述方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料具有明显改善的电化学性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种制备碳包覆富锂氧化物复合材料的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将钴源与锂源混合，烧结后得到富锂氧化物Li6CoO4，其中，所述锂源与所述钴源的摩尔比为6-30:1；
(2)将步骤(1)中得到的富锂氧化物粉碎；
(3)将步骤(2)中粉碎后的富锂氧化物与碳源混合，烧结后得到碳包覆富锂氧化物复合材料；
在步骤(1)中，所述钴源为氧化亚钴，四氧化三钴，碳酸钴，硫酸钴，氯化钴和硝酸钴中的一种或多种；
在步骤(3)中，所述碳源为导电炭黑、科琴黑、乙炔黑、气相生长碳纤维、石墨烯和生物质碳中的一种或多种；
在步骤(1)中，所述烧结过程包括：将钴源与锂源的混合物置于烧结炉中，在惰性气体条件下，以第一预设升温速度升温至第一烧结温度进行烧结；
所述第一预设升温速度为1-10℃/min；
所述第一烧结温度为500-1000℃；所述第一烧结时间为3-60h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述锂源为碳酸锂、单水氢氧化锂、无水氢氧化锂和氧化锂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，将所述富锂氧化物粉碎至平均粒径为2-50μm。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，以富锂氧化物与碳源的总重量为基准，所述碳源所占的比例为0.5-10重量％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述烧结过程包括：将粉碎后的富锂氧化物与碳源混合均匀后，在惰性气体条件下，以第二预设升温速度升温至第二烧结温度进行烧结。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述第二预设升温速度为1-10℃/min。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述第二烧结温度为200-600℃；所述第二烧结时间为2-20h。
8.权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的碳包覆富锂氧化物复合材料，其特征在于，该碳包覆富锂氧化物复合材料包括碳层和被碳层包覆的富锂氧化物，其中，所述富锂氧化物为Li6CoO4。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010657297.4A CN111725576B (zh) | 2020-07-09 | 2020-07-09 | 一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 |
| KR1020227019401A KR20220118412A (ko) | 2020-07-09 | 2020-07-24 | 탄소 코팅된 리튬-풍부 산화물 복합재료 및 이의 제조방법 |
| US17/783,654 US20230121840A1 (en) | 2020-07-09 | 2020-07-24 | Carbon-coated lithium-rich oxide composite material and preparation method thereof |
| JP2022560410A JP7436765B2 (ja) | 2020-07-09 | 2020-07-24 | 炭素被覆リチウムリッチ酸化物複合材料及びその製造方法 |
| PCT/CN2020/104574 WO2022007021A1 (zh) | 2020-07-09 | 2020-07-24 | 一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 |
| EP20944429.8A EP4057390A1 (en) | 2020-07-09 | 2020-07-24 | Carbon-coated lithium-rich oxide composite material and preparation method therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010657297.4A CN111725576B (zh) | 2020-07-09 | 2020-07-09 | 一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111725576A CN111725576A (zh) | 2020-09-29 |
| CN111725576B true CN111725576B (zh) | 2024-04-09 |
Family
ID=72572197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010657297.4A Active CN111725576B (zh) | 2020-07-09 | 2020-07-09 | 一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230121840A1 (zh) |
| EP (1) | EP4057390A1 (zh) |
| JP (1) | JP7436765B2 (zh) |
| KR (1) | KR20220118412A (zh) |
| CN (1) | CN111725576B (zh) |
| WO (1) | WO2022007021A1 (zh) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115347187A (zh) * | 2021-05-12 | 2022-11-15 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 富锂铁系复合材料及其制备方法与应用 |
| CN113644271B (zh) * | 2021-08-12 | 2023-03-14 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 一种钠离子电池负极补钠添加剂及负极材料 |
| WO2023048550A1 (ko) * | 2021-09-27 | 2023-03-30 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 양극 첨가제, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차전지 |
| CN116072991A (zh) * | 2021-10-29 | 2023-05-05 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 补锂添加剂及其制备方法和应用 |
| CN114560505A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-31 | 华鼎国联四川电池材料有限公司 | 一种锂离子电池正极添加剂的制备方法及补锂方法 |
| CN114709383A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-07-05 | 广东邦普循环科技有限公司 | 改性锂离子电池正极材料及其制备方法和应用 |
| CN114702078B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-06-20 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种碳包覆铁酸锂材料及其制备方法 |
| CN114927656A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-19 | 宜昌邦普循环科技有限公司 | 一种电化学材料的制备方法及其应用 |
| CN115000536B (zh) * | 2022-06-02 | 2023-03-24 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 正极补锂材料及其制备方法与应用 |
| CN114956193B (zh) * | 2022-06-30 | 2024-01-05 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种正极活性材料的制备方法及其应用 |
| CN115172700A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-11 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种核壳结构富锂氧化物及制备方法和应用 |
| CN115108589B (zh) * | 2022-07-21 | 2024-05-10 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种碳包覆富锂氧化物及其制备方法和应用 |
| WO2024098198A1 (zh) * | 2022-11-07 | 2024-05-16 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 包覆型富锂金属氧化物材料及制备方法、测定包覆型富锂金属氧化物材料中包覆层的方法、正极极片、电池及用电装置 |
| CN115911357B (zh) * | 2022-11-18 | 2024-02-02 | 湖北万润新能源科技股份有限公司 | 一种碳包覆铁酸锂材料的制备方法及其应用 |
| CN115799674A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-14 | 楚能新能源股份有限公司 | 正极补锂材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN116632220A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-08-22 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 补钠材料及其制备方法、正极极片、电极组件、电池和用电装置 |
| CN116789191B (zh) * | 2023-07-25 | 2024-01-12 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 补钠材料及其制备方法、正极极片、电极组件、电池和用电装置 |
| CN117558922B (zh) * | 2024-01-12 | 2024-03-29 | 紫金矿业新能源新材料科技(长沙)有限公司 | 富锂铁酸锂补锂材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102569794A (zh) * | 2011-03-23 | 2012-07-11 | 江苏菲思特新能源有限公司 | 一种正极材料磷酸铁锂的碳包覆方法 |
| CN109786746A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-21 | 深圳市比克动力电池有限公司 | 正极片、锂离子电池正极补锂材料及其制备方法 |
| CN110299515A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极活性材料及其制备方法、正极和电池 |
| CN110459748A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-15 | 湖北融通高科先进材料有限公司 | 一种碳包覆铁酸锂材料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7097153B2 (ja) * | 2016-09-09 | 2022-07-07 | 株式会社Ｇｓユアサ | 正極活物質、正極、及び非水電解質蓄電素子 |
| CN106601489B (zh) * | 2016-12-28 | 2019-06-21 | 宁波中车新能源科技有限公司 | 一种无需预嵌锂型锂离子电容器及其制备方法 |
| CN107731560B (zh) * | 2017-09-13 | 2019-05-14 | 中南大学 | Li5FeO4预锂化剂及锂离子电容器的制备方法及锂离子电容器 |
| CN107658138B (zh) * | 2017-09-13 | 2019-05-31 | 中南大学 | Li6CoO4预锂化剂及锂离子电容器的制备方法及锂离子电容器 |
| JP6922672B2 (ja) * | 2017-11-09 | 2021-08-18 | 株式会社豊田自動織機 | 炭素被覆Ｌｉ５ＦｅＯ４ |
| JP2019085314A (ja) * | 2017-11-09 | 2019-06-06 | 株式会社豊田自動織機 | 炭素被覆Ｌｉ５ＦｅＯ４ |
| JP2019145402A (ja) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池 |
| CN110197887B (zh) * | 2018-02-26 | 2021-10-22 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电池隔膜及锂离子电池 |
| KR102453272B1 (ko) * | 2018-04-06 | 2022-10-11 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 양극 활물질, 상기 양극 활물질의 제조 방법, 상기 양극 활물질을 포함하는 양극, 및 상기 양극을 포함하는 이차 전지 |
| CN108878849B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-09-21 | 江西中汽瑞华新能源科技有限公司 | 富锂氧化物的合成工艺及含该富锂氧化物的锂离子电池 |
| CN111146412A (zh) * | 2018-11-02 | 2020-05-12 | 常州烯蓬新材料科技有限公司 | 一种新型复合相锂电池正极材料的制造方法 |
| CN110498449A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-26 | 湖北融通高科先进材料有限公司 | 一种铁酸锂材料及其制备方法 |
-
2020
- 2020-07-09 CN CN202010657297.4A patent/CN111725576B/zh active Active
- 2020-07-24 EP EP20944429.8A patent/EP4057390A1/en active Pending
- 2020-07-24 US US17/783,654 patent/US20230121840A1/en active Pending
- 2020-07-24 JP JP2022560410A patent/JP7436765B2/ja active Active
- 2020-07-24 KR KR1020227019401A patent/KR20220118412A/ko unknown
- 2020-07-24 WO PCT/CN2020/104574 patent/WO2022007021A1/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102569794A (zh) * | 2011-03-23 | 2012-07-11 | 江苏菲思特新能源有限公司 | 一种正极材料磷酸铁锂的碳包覆方法 |
| CN110299515A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极活性材料及其制备方法、正极和电池 |
| CN109786746A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-21 | 深圳市比克动力电池有限公司 | 正极片、锂离子电池正极补锂材料及其制备方法 |
| CN110459748A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-15 | 湖北融通高科先进材料有限公司 | 一种碳包覆铁酸锂材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 常龙娇 等.《锂离子电池磷酸盐系材料》.冶金工业出版社,2019,第11-12页. * |
| 微量CNTs包覆对LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料电化学性能的影响;张淑娴 等;材料工程;第48卷(第5期);第68-74页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20220118412A (ko) | 2022-08-25 |
| JP7436765B2 (ja) | 2024-02-22 |
| US20230121840A1 (en) | 2023-04-20 |
| EP4057390A1 (en) | 2022-09-14 |
| WO2022007021A1 (zh) | 2022-01-13 |
| JP2023505390A (ja) | 2023-02-08 |
| CN111725576A (zh) | 2020-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111725576B (zh) | 一种碳包覆富锂氧化物复合材料及其制备方法 | |
| US11289691B2 (en) | Spherical or spherical-like cathode material for a lithium battery, a battery and preparation method and application thereof | |
| Zhou et al. | Microwave irradiation synthesis of Co3O4 quantum dots/graphene composite as anode materials for Li-ion battery | |
| WO2021088168A1 (zh) | 补锂材料及包括其的正极 | |
| Guo et al. | Sol-gel synthesis of mesoporous Co3O4 octahedra toward high-performance anodes for lithium-ion batteries | |
| CN113471415A (zh) | 一种复合包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN108807860B (zh) | 阴极添加剂及其制备方法、阴极片及锂电池 | |
| WO2011009231A1 (zh) | 一种碳包覆锂离子电池正极材料的制备方法 | |
| Gou et al. | Hierarchical structured porous N-doped carbon coating MnO microspheres with enhanced electrochemical performances as anode materials for lithium-ion batteries | |
| CN109768260B (zh) | 一种磷化二钴/碳复合材料及其制备方法和用途 | |
| CN105702958B (zh) | 一种二氧化锡量子点溶液及其复合材料的制备方法与应用 | |
| WO2023226372A1 (zh) | 一种高振实密度磷酸铁锂正极材料及其制备方法、应用 | |
| CN101150191A (zh) | 锂离子二次电池正极材料镧或锕掺杂型磷酸铁锂及其制备方法 | |
| CN114573028B (zh) | 有异质结结构的过渡金属化合物及其制法和复合补锂材料 | |
| CN113264519A (zh) | 一种改性碳纳米管及其制备方法、负极材料、负极片及锂离子电池 | |
| Zhao et al. | In situ generated spinel-phase skin on layered Li-rich short nanorods as cathode materials for lithium-ion batteries | |
| CN114300671A (zh) | 一种石墨复合负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN104485450A (zh) | 一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法 | |
| CN111952585A (zh) | 一种高压实密度的铷掺杂锂电池正极材料及其制备方法 | |
| CN116986572A (zh) | 一种改性磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法与锂离子电池 | |
| CN115304104B (zh) | 锰系补锂添加剂及其制备方法和应用 | |
| Zheng et al. | Puffed rice inspired porous carbon Co-MOFs derived composite electrode for lithium ion batteries | |
| CN109336077A (zh) | 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法 | |
| Chen et al. | Microspherical LiFePO 3.98 F 0.02/3DG/C as an advanced cathode material for high-energy lithium-ion battery with a superior rate capability and long-term cyclability | |
| CN109987607B (zh) | 介孔硅/二硅化钴复合微球材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Country or region after: China Address after: 435100 No. 66 Changle Avenue, Luojiaqiao Street, Daye City, Huangshi City, Hubei Province Applicant after: Hubei Rongtong High tech Advanced Materials Group Co.,Ltd. Address before: 435100 No. 66 Changle Avenue, Luojiaqiao Street, Daye City, Huangshi City, Hubei Province Applicant before: HUBEI RT ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |