CN113471415A - 一种复合包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种复合包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法，所述复合包覆的锂离子电池正极材料包括正极基体材料和包覆于所述正极基体材料外表面的复合包覆层，所述复合包覆层由电子导体材料和正极补锂材料组成，所述复合包覆层为双层包覆层或单层包覆层；所述双层包覆层由包覆于所述正极基体材料外表面的正极补锂材料层，以及包覆于所述正极补锂材料层外的电子导体材料层构成；所述单层包覆层为由所述电子导体材料和正极补锂材料混合后形成的混合包覆层。本发明将电子导体材料与正极补锂材料一起作为包覆物，可以改善正极补锂材料导电性差的问题，从而提高材料的倍率性能，也可以改善正极补锂材料脱锂产物导电性差的问题，避免脱锂产物对电池体系造成恶化影响，从而提升电池的使用寿命。

Description

一种复合包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，尤其涉及锂离子电池正极材料领域，具体地，涉及一种复合包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法。
背景技术
随着锂离子电池在消费电子、汽车、储能等领域有着广泛的应用，对材料的能量密度的要求也越来越高。其中正极材料作为影响锂离子电池能量密度的关键材料，受到了广泛的研究。其中商业化的正极材料主要有镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂等。
包覆手段作为材料提高材料循环、安全等性能的有效方式，被广泛应用于正极材料的改性上。一些常规包覆手段虽然能提高材料的表面结构稳定性，但可能对材料的其他电性能带来负面影响，比如氧化铝作为包覆镍钴锰三元材料的常用添加剂被广泛应用，由于氧化铝作为惰性材料，其包覆量不能太大，否则可能带来表面阻抗的增加以及容量的降低，但是较小的包覆量不能对材料形成完整的有效包覆层。
同时目前商业化电池还普遍存在首次效率低的问题，以钴酸锂/石墨全电池为例，在首次充电的过程中，可能存在10％左右的不可逆容量。当负极换成不可逆容量更高的硅等材料时，容量的损失将更加明显。
发明内容
有鉴于背景技术所述，本发明的目的是提供一种具有较高充电比容量的具有复合包覆层的锂离子电池正极材料，在常规的锂离子正极材料表面进行复合包覆，包覆材料包含电子导体材料和正极补锂材料。电子导体材料可增强材料间的导电性，补锂材料不仅可以提高材料的首次脱锂容量，而且可以减缓与电解液间的副反应，进而提高材料的循环性能。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种复合包覆的锂离子电池正极材料，其包括正极基体材料和包覆于所述正极基体材料外表面的复合包覆层，所述复合包覆层由电子导体材料和正极补锂材料组成。
进一步地，所述正极基体材料为磷酸铁锂、磷酸锰锂、磷酸铁锰锂、磷酸钴锂、钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、镍锰酸锂和富锂层状氧化物中的一种或多种。
进一步地，所述电子导体材料为无定型碳、导电石墨、纳米石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纤维、富勒烯、石墨烯、导电聚合物或部分碳化的导电聚合物中的一种或多种；和/或，所述正极补锂材料为Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2、Li1+ eNi0.5Mn1.5O4中的一种或多种，其中0≤x≤5，y＞0，0＜z＜1，0<a≤1，e＞0，M为选自Fe、Al、Co、Mn、Zn、Ni、Pt、Ni、Sb、Te、Ti、V、Mo、Nb、B、Si、Ge、Sn中的任意一种或多种，M’选自Si、C、B、Mg、Al、Zn、Sn、Cu、Fe、Ni、Mn、Co、Ti中的任意一种或多种，M”选自Fe、Al、Co、Mn、Ni、Cr、Ti、V、Mg、Ru中的任意一种或多种。
进一步地，所述正极基体材料的粒径D50不大于50μm，优选不大于20μm。
进一步地，所述正极补锂材料的粒径D50不大于30μm，优选不大于0.5μm。
进一步地，所述正极补锂材料为晶态、非晶态或晶态-非晶态的混合态。
进一步地，所述导电聚合物包括但不限于常见的导电聚合物及其衍生物，例如可以是聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚苯撑、聚苯撑乙烯和聚双炔等。
进一步地，所述复合包覆层为双层包覆层或单层包覆层；所述双层包覆层由包覆于所述正极基体材料外表面的正极补锂材料层，以及包覆于所述正极补锂材料层外的电子导体材料层构成；所述单层包覆层为由所述电子导体材料和正极补锂材料混合后形成的混合包覆层。具体的制备方法为：在所述锂离子电池的正极基体材料外表面包覆双层包覆层：在所述正极基体材料外表面包覆所述正极补锂材料层，再在所述正极补锂材料层外表面包覆所述电子导体材料层；或者，先将所述电子导体材料包覆于所述正极补锂材料外表面形成双层包覆壳层，再将所述双层包覆壳层包覆于所述正极基体材料外表面；或者，在所述锂离子电池的正极材料外表面包覆单层包覆层：将所述电子导体材料和正极补锂材料混合后形成混合包覆层，将所述混合包覆层包覆于所述正极材料外表面。
进一步地，所述复合包覆层占所述复合包覆的锂离子电池正极材料的质量比为0.01％-30％，优选为0.1％-10％。
本发明还提供一种复合包覆的锂离子电池正极材料的制备方法，其包括以下步骤：
将正极补锂前驱物加入液体试剂中制备成溶液或分散液或溶胶，然后加入正极基体材料，并通过蒸发溶剂法、溶胶凝胶法、溶剂热法、流化床法或者喷雾干燥法的至少一种将所述正极补锂材料包覆在所述正极基体材料外表面，得到包覆正极补锂材料层前驱物；
将电子导体前驱物加入液体试剂中制备成溶液/分散液/溶胶，然后加入包覆正极补锂材料层前驱物，并通过蒸发溶剂法、溶胶凝胶法、溶剂热法、流化床法或者喷雾干燥法的至少一种将上述电子导体前驱物包覆在包覆正极补锂材料层前驱物上，得到复合包覆层前驱物；
在惰性气氛下烧结，得到复合包覆的正极材料。
本发明还提供另一种复合包覆的锂离子电池正极材料的制备方法，其包括以下步骤：
将电子导体前驱物加入液体试剂中制备成溶液/分散液/溶胶，然后加入正极补锂前驱物，并通过蒸发溶剂法、溶胶凝胶法、溶剂热法、流化床法或者喷雾干燥法的至少一种将上述电子导体前驱物包覆在正极补锂材料外表面，得到复合包覆层前驱物；
将上述复合包覆层前驱物加入液体试剂中制备成溶液/分散液/溶胶，再加入正极基体材料并通过蒸发溶剂法、溶胶凝胶法、溶剂热法、流化床法或者喷雾干燥法的至少一种将复合包覆层前驱物包覆在正极基体材料外表面；
在惰性气氛下烧结，得到复合包覆的正极材料。
本发明还提供另一种复合包覆的锂离子电池正极材料的制备方法，其包括以下步骤：
将电子导体前驱物和正极补锂前驱物加入液体试剂中制备成溶液/分散液/溶胶，然后加入正极基体材料并通过蒸发溶剂法、溶胶凝胶法、溶剂热法、流化床法或者喷雾干燥法的至少一种将上述电子导体前驱物和正极补锂前驱物包覆在正极基体材料外表面，得到复合包覆层前驱物；
在惰性气氛下烧结，得到复合包覆的正极材料。
以上几种制备方法中，所述液体试剂选自芳香烃、脂肪烃、卤化烃、醇类、醚类、酮类以及水中的一种或多种。
所述电子导体前驱物为无定型碳、导电石墨、纳米石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纤维、富勒烯、石墨烯、导电聚合物或部分碳化的导电聚合物中的一种或多种，也可以是能够合成无定型碳、导电石墨、纳米石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纤维、富勒烯、石墨烯、导电聚合物或部分碳化的导电聚合物的相应物质，例如能够合成无定型碳的有机碳源、能够合成石墨烯的石墨烯氧化物/氧化石墨烯/有机碳源、能够合成导电聚合物的相应单体等。
所述正极补锂前驱物为Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、Li2MnO3、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2、Li1+eNi0.5Mn1.5O4中的一种或多种，也可以是能够合成Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5± xMyO4、LizM’1-z、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2或Li1+eNi0.5Mn1.5O4的相应物质；进一步地，所述正极正极补锂前驱物为Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2、Li1+ eNi0.5Mn1.5O4中的一种或多种时，正极补锂前驱物的中值粒径不大于30μm，优选不大于0.5μm，其中0≤x≤5，y＞0，0＜z＜1，0<a≤1，e＞0，M为选自Fe、Al、Co、Mn、Zn、Ni、Pt、Ni、Sb、Te、Ti、V、Mo、Nb、B、Si、Ge、Sn中的任意一种或多种，M’选自Si、C、B、Mg、Al、Zn、Sn、Cu、Fe、Ni、Mn、Co、Ti中的任意一种或多种，M”选自Fe、Al、Co、Mn、Ni、Cr、Ti、V、Mg、Ru中的任意一种或多种。
进一步地，所述惰性气氛为氮气、氩气、氦气、氖气、二氧化碳、一氧化碳中的一种或者多种。
进一步地，所述烧结的温度为100～1100℃，时间为0.1～30h。
相对于现有技术，本发明具有以下优点：
本发明提供的复合包覆正极材料，对环境污染小，可以实现大批量生产；
本发明将电子导体材料与正极补锂一起作为包覆物，可以改善正极补锂材料导电性差的问题，从而提高材料的倍率性能，也可以改善正极补锂材料脱锂产物导电性差的问题，避免脱锂产物对电池体系造成恶化影响，从而提升电池的使用寿命；
由于正极补锂材料可以脱出更多的锂离子，这些锂离子可以抵消负极带来的不可逆容量损失；同时由于正极补锂材料额外提供的锂离子，从而能够保证在循环过程中保持相对更加充足的锂离子，进而提高锂离子电池的循环性能，而且在其脱锂之后的产物的活性较低，相当于在正极基体材料上的有效包覆层，可以缓解在锂离子脱嵌的过程中正极基体材料产生的体积膨胀造成的结构变化，减少与电解液之间的副反应，进一步保证锂离子电池的循环稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例1的正极基体材料，即对比例1样品的扫描电镜图；
图2为本发明实施例1制备的复合材料的扫描电镜图；
图3为分别采用本发明实施例1以及对比例1的正极材料所制得的液态锂离子电池的充放电曲线对比图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
实施例1
本实施例提供一种复合包覆的锂离子电池正极材料，包括正极基体材料和包覆于所述正极基体材料外表面的复合包覆，复合包覆层包含电子导体材料和正极补锂材料。
正极基体材料选用中值粒径为4.5μm左右的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(镍钴锰酸锂的一种)样品，如图1所示；
将20g中值粒径为100nm的Li5FeO4加入到500g无水乙醇中，搅拌均匀得到分散液，然后将980g LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2加入上述分散液中，通过蒸发溶剂法得到包覆Li5FeO4材料层前驱物；
将100g包覆Li5FeO4材料层前驱物加入到100g质量浓度为2.8％聚乙二醇的无水乙醇分散液中，分散均匀得到复合材料分散液；将上述复合材料分散液经过喷雾干燥得到复合包覆层前驱物；将上述复合包覆层前驱物在氮气气氛中400℃煅烧5h，得到正极补锂材料Li5FeO4、电子导体无定型炭复合包覆的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2复合正极材料。其中复合包覆层在复合正极材料中的质量分数约为2.55％，电子导体包覆层占复合正极材料中的质量分数约为0.56％，样品形貌如图2所示。
通过对比图1和图2，对比正极基体材料和带有包覆层的复合材料表面形貌，就可以非常明显的发现两者表面形貌的差异，在基体表面均匀的有一层包覆层。
实施例2
正极基体材料选用中值粒径为15μm左右的LiCoO2样品；
将80g中值粒径为500nm的0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2加入到750g无水乙醇中，搅拌均匀得到分散液，然后将900g LiCoO2加入上述分散液中，通过蒸发溶剂法得到包覆0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2材料层前驱物；
将2g碳纳米管加入到90g甲醇中，分散均匀得到分散液，然后将98g包覆0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2材料层前驱物加入到上述分散液中，再次分散均匀得到复合材料分散液；将上述复合材料分散液经过溶剂蒸发法得到复合包覆层前驱物；将上述复合包覆层前驱物在氮气气氛中1100℃煅烧0.1h，得到正极补锂材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2、电子导体碳纳米管复合包覆的LiCoO2复合正极材料。其中复合包覆层在复合正极材料中的质量分数约为10.0％，电子导体包覆层占复合正极材料中的质量分数约为2.0％。
实施例3
正极基体材料选用中值粒径为9.5μm左右的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2样品；
将0.7g中值粒径为650nm的Li2O2加入到750g无水乙醇中，搅拌均匀得到分散液，然后将99g LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2加入上述分散液中，通过蒸发溶剂法得到包覆Li2O2材料层前驱物；
将0.3g石墨烯加入到100g乙醇中，分散均匀得到分散液，然后将上述步骤得到的包覆Li2O2材料层前驱物加入到上述分散液中，再次分散均匀得到复合材料分散液；将上述复合材料分散液经过溶剂蒸发法得到复合包覆层前驱物；将上述复合包覆层前驱物在氮气气氛中200℃煅烧30h，得到正极补锂材料Li2O2、电子导体石墨烯复合包覆的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2复合正极材料。其中复合包覆层在复合正极材料中的质量分数约为0.10％，电子导体包覆层占复合正极材料中的质量分数约为0.03％。
实施例4
正极基体材料选用实施例1中的基体材料，中值粒径为4.5μm左右的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2；
将25g聚乙二醇加入到400g去离子水中，搅拌均匀形成分散液，然后加入95g中值粒径为100nm的Li5FeO4加入到上述分散液中，通过喷雾干燥得到包覆层前驱物；
将5g上述复合包覆层前驱物加入到200g乙醇中，搅拌均匀得到分散液，然后将95gLiNi0.8Co0.1Mn0.1O2加入上述分散液中，搅拌均匀后，通过蒸发溶剂法得到复合包覆层前驱物；
将上述复合包覆层前驱物在氮气气氛中550℃煅烧4h，得到正极补锂材料Li5FeO4、电子导体无定型炭复合包覆的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2复合正极材料。其中复合包覆层在复合正极材料中的质量分数约为5％，电子导体包覆层占复合正极材料中的质量分数约为0.25％。
实施例5
正极基体材料选用实施例1中的基体材料，中值粒径为4.5μm左右的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2；
将2.5g聚乙二醇和9.5g中值粒径为100nm的Li5FeO4加入到400g乙醇中，搅拌均匀形成分散液，然后将390g LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2加入上述分散液中，搅拌均匀后，通过喷雾干燥得到复合包覆层前驱物；
将上述复合包覆层前驱物在氮气气氛中570℃煅烧6h，得到正极补锂材料Li5FeO4、电子导体无定型炭复合包覆的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2复合正极材料。其中复合包覆层在复合正极材料中的质量分数约为2.5％，电子导体包覆层占复合正极材料中的质量分数约为0.13％。
实施例6
正极基体材料选用实施例2中的基体材料，中值粒径为15μm左右的LiCoO2；
除基体选择不同外，其他按照实施例4的方法制备得到正极补锂材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2、电子导体碳纳米管复合包覆的LiCoO2复合正极材料。
实施例7
正极基体材料选用实施例2中的基体材料，中值粒径为15μm左右的LiCoO2；
除基体选择不同外，其他按照实施例5的方法制备得到正极补锂材料0.5Li2MnO3·0.5Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)O2、电子导体碳纳米管复合包覆的LiCoO2复合正极材料。
实施例8
正极基体材料选用实施例3中的基体材料，中值粒径为5μm左右的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2；
除基体选择不同外，其他按照实施例4的方法制备得到正极补锂材料Li2O2、电子导体石墨烯复合包覆的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2复合正极材料。
实施例9
正极基体材料选用实施例3中的基体材料，中值粒径为9.5μm左右的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2；
除基体选择不同外，其他按照实施例5的方法制备得到正极补锂材料Li2O2、电子导体石墨烯复合包覆的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2复合正极材料。
将实施例1、实施例2以及实施例3所用的的正极基体材料分别作为对比例1、对比例2以及对比例3的样品。
将上述实施例以及对比例的最终样品制备成极片以作为正极，以硅炭极片作为负极组装成液态锂离子电池、混合固液锂离子电池，对以上电池进行充放电测试。其中实施例1、实施例4、实施例5以及对比例1的电压范围2.8～4.25V，0.1C/0.1C下测试充放电比容量以及1C/1C下测试100周循环容量保持率，结果如图3和表1所示。实施例2、实施例6、实施例7以及对比例2的电压范围2.5～4.5V，0.1C/0.1C下测试充放电比容量以及1C/1C下测试100周循环容量保持率。实施例3、实施例8、实施例9以及对比例3的电压范围2.5～4.3V，0.1C/0.1C下测试充放电比容量以及1C/1C下测试100周循环容量保持率。
表1首次充放电比容量和循环性能结果对比
Figure BDA0002438996560000081
其中，实施例1以及对比例1的液态锂离子电池的首周充放电曲线如图3所示，采用实施例1的正极材料所制得的液态锂离子电池的充放电容量相对于采用正极基体材料所制得的液态锂离子电池有所提升。由表1可以看出，实施例1制备的材料较基体材料的首次充放电比容量有明显提高，对应首次充放电效率也有所提高，同时其循环性能也较基体材料有较大的提升。通过表1可以看出实施例中的样品较对应使用的基体材料在容量以及循环方面有较明显的提高。通过补锂材料的加入，可以有效补充由于锂损失造成的容量下降，从而提高材料的充放电比容量，尤其是使用低效率的负极材料时，可以有效提高材料的首次效率。并且电子导体的加入可以进一步提高材料的电子传输速度，同时可以作为包覆层减少与电解液的接触，提高材料的循环性能。通过补锂材料以及电子导体的共同作用，保证正极材料在容量以及循环方面等有更好的性能发挥。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

Claims (17)

1.一种复合包覆的锂离子电池正极材料，其特征在于：其包括正极基体材料和包覆于所述正极基体材料外表面的复合包覆层，所述复合包覆层由电子导体材料和正极补锂材料组成。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述复合包覆层为双层包覆层或单层包覆层；所述双层包覆层由包覆于所述正极基体材料外表面的正极补锂材料层，以及包覆于所述正极补锂材料层外的电子导体材料层构成；所述单层包覆层为由所述电子导体材料和正极补锂材料混合后形成的混合包覆层。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述复合包覆层占所述复合包覆的锂离子电池正极材料的质量比为0.01％-30％。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述复合包覆层占所述复合包覆的锂离子电池正极材料的质量比为0.1％-10％。
5.根据权利要求1至4任一所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述电子导体材料为无定型碳、导电石墨、纳米石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纤维、富勒烯、石墨烯、导电聚合物或部分碳化的导电聚合物中的一种或多种，所述导电聚合物是聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚苯撑、聚苯撑乙烯或聚双炔；和/或，所述正极补锂材料为Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2、Li1+eNi0.5Mn1.5O4中的一种或多种，其中0≤x≤5，y＞0，0＜z＜1，0<a≤1，e＞0，M为选自Fe、Al、Co、Mn、Zn、Ni、Pt、Ni、Sb、Te、Ti、V、Mo、Nb、B、Si、Ge、Sn中的任意一种或多种，M’选自Si、C、B、Mg、Al、Zn、Sn、Cu、Fe、Ni、Mn、Co、Ti中的任意一种或多种，M”选自Fe、Al、Co、Mn、Ni、Cr、Ti、V、Mg、Ru中的任意一种或多种。
6.根据权利要求1至4任一所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极基体材料为磷酸铁锂、磷酸锰锂、磷酸铁锰锂、磷酸钴锂、钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、镍锰酸锂和富锂层状氧化物中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极基体材料的粒径D50不大于50μm；所述正极补锂材料的粒径D50不大于30μm。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极基体材料的粒径D50不大于20μm；所述正极补锂材料的粒径D50不大于0.5μm。
9.根据权利要求1或2所述的锂离子电池正极材料，其特征在于：所述正极补锂材料为晶态、非晶态或晶态-非晶态的混合态。
10.一种复合包覆的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在所述锂离子电池的正极基体材料外表面包覆双层包覆层：在所述正极基体材料外表面包覆所述正极补锂材料层，再在所述正极补锂材料层外表面包覆所述电子导体材料层；或者，先将所述电子导体材料包覆于所述正极补锂材料外表面形成双层包覆壳层，再将所述双层包覆壳层包覆于所述正极基体材料外表面；或者，在所述锂离子电池的正极材料外表面包覆单层包覆层：将所述电子导体材料和正极补锂材料混合后形成混合包覆层，将所述混合包覆层包覆于所述正极材料外表面。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述的在所述锂离子电池的正极材料外表面包覆双层包覆层，具体包括：
S1、将正极补锂前驱物加入液体试剂中制备成溶液或分散液或溶胶，然后加入锂离子电池的正极基体材料，将所述正极补锂材料包覆在所述正极基体材料外表面，得到包覆正极补锂材料层前驱物；
S2、将电子导体前驱物加入液体试剂中制备成溶液或分散液或溶胶，然后加入所述包覆正极补锂材料层前驱物，将所述电子导体前驱物包覆在所述包覆正极补锂材料层前驱物外表面，得到复合包覆层前驱物；
S3、将所述复合包覆层前驱物在惰性气氛下烧结，得到复合包覆的锂离子电池正极材料。
12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述的在所述锂离子电池的正极材料外表面包覆双层包覆层，具体包括：
S10、将电子导体前驱物加入液体试剂中制备成溶液或分散液或溶胶，然后加入正极补锂前驱物，将所述电子导体前驱物包覆在所述锂离子的正极补锂材料外表面，得到复合包覆层前驱物；
S20、将所述复合包覆层前驱物加入液体试剂中制备成溶液或分散液或溶胶，再加入正极基体材料，将所述复合包覆层前驱物包覆在所述正极基体材料外表面；
S30、在惰性气氛下烧结，得到复合包覆的锂离子电池正极材料。
13.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述的在所述锂离子电池的正极材料外表面包覆单层包覆层，具体包括：
S100、将电子导体前驱物和正极补锂前驱物加入液体试剂中制备成含有混合的电子导体前驱物和正极补锂前驱物的溶液或分散液或溶胶，在所述溶液或分散液或溶胶中加入所述正极基体材料，将所述电子导体前驱物和正极补锂前驱物的混合物包覆在所述正极基体材料外表面，得到复合包覆层前驱物；
S200、将所述复合包覆层前驱物在惰性气氛下烧结，得到复合包覆的锂离子电池正极材料。
14.根据权利要求11至13任一所述的制备方法，其特征在于：所述正极补锂前驱物为Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、Li2MnO3、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2、Li1+eNi0.5Mn1.5O4中的一种或多种，或者为能够合成Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2或Li1+eNi0.5Mn1.5O4的物质；所述液体试剂选自芳香烃、脂肪烃、卤化烃、醇类、醚类、酮类以及水中的一种或多种；所述电子导体前驱物为无定型碳、导电石墨、纳米石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纤维、富勒烯、石墨烯、导电聚合物或部分碳化的导电聚合物中的一种或多种，也可以是能够合成无定型碳、导电石墨、纳米石墨、导电炭黑、碳纳米管、碳纤维、富勒烯、石墨烯、导电聚合物或部分碳化的导电聚合物的相应物质，例如能够合成无定型碳的有机碳源、能够合成石墨烯的石墨烯氧化物/氧化石墨烯/有机碳源、能够合成导电聚合物的相应单体等。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于：所述正极补锂前驱物为Li3N、LiF、Li2S2、Li2S、Li2O2、Li2C2O4、Li2NiO2、Li2CuO2、Li2S2O3、Li2S2O4、Li2S2O5、Li2S2O6、Li2S4O6、Li5Fe5O8、Li5±xMyO4、LizM’1-z、aLi2MnO3·(1-a)LiM”O2、Li1+eNi0.5Mn1.5O4中的一种或多种时，所述正极补锂前驱物的中值粒径不大于30μm，其中0≤x≤5，y＞0，0＜z＜1，0<a≤1，e＞0，M为选自Fe、Al、Co、Mn、Zn、Ni、Pt、Ni、Sb、Te、Ti、V、Mo、Nb、B、Si、Ge、Sn中的任意一种或多种，M’选自Si、C、B、Mg、Al、Zn、Sn、Cu、Fe、Ni、Mn、Co、Ti中的任意一种或多种，M”选自Fe、Al、Co、Mn、Ni、Cr、Ti、V、Mg、Ru中的任意一种或多种。
16.根据权利要求11至13任一所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛为氮气、氩气、氦气、氖气、二氧化碳、一氧化碳中的一种或者多种，所述烧结的温度为100～1100℃，时间为0.1～30h。
17.根据权利要求11至13任一所述的制备方法，其特征在于，所述包覆是通过蒸发溶剂法、溶胶凝胶法、溶剂热法、流化床法或者喷雾干燥法的至少一种实现的。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114079053A (zh) * 2021-11-23 2022-02-22 蜂巢能源科技有限公司 一种具有复合包覆层的正极材料及其制备方法
CN114142008A (zh) * 2021-11-24 2022-03-04 蜂巢能源科技有限公司 一种缓解释氧的正极材料、制备方法及用途
CN114204014A (zh) * 2021-12-17 2022-03-18 天津巴莫科技有限责任公司 一种正极补锂复合材料及其制备方法
CN114361399A (zh) * 2022-01-12 2022-04-15 河北科技大学 一种补锂正极材料及其制备方法
CN114583176A (zh) * 2022-05-06 2022-06-03 华中科技大学 一种多功能新型导电剂及其在预锂化复合正极中的应用
CN114899394A (zh) * 2022-06-29 2022-08-12 蜂巢能源科技股份有限公司 一种改性磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法和应用
CN114914434A (zh) * 2022-06-30 2022-08-16 广州博粤新材料科技有限公司 一种含补锂剂的正极材料及其制备方法
CN115084514A (zh) * 2022-08-09 2022-09-20 松山湖材料实验室 锂电池加锂聚阴离子正极材料及其制备方法以及锂电池
CN115132984A (zh) * 2022-06-09 2022-09-30 广东马车动力科技有限公司 一种复合正极材料及其制备方法与应用
CN115224362A (zh) * 2021-10-25 2022-10-21 深圳市德方创域新能源科技有限公司 复合补锂添加剂及其制备方法与应用
CN115304107A (zh) * 2022-03-04 2022-11-08 深圳市德方创域新能源科技有限公司 富锂含镍三元复合材料及其制备方法和应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103400962A (zh) * 2013-08-08 2013-11-20 湘潭大学 一种球形LiFePO4/(C+La2/3-xLi3xTiO3)复合物正极材料及其制备方法
CN107068972A (zh) * 2017-03-22 2017-08-18 江苏元景锂粉工业有限公司 一种快速充电的三元材料正极极片及其锂离子电池
CN107706390A (zh) * 2017-10-10 2018-02-16 长沙理工大学 一种快离子导体和导电聚合物双重修饰的锂离子电池三元正极材料的制备方法
CN107819113A (zh) * 2017-09-22 2018-03-20 深圳市比克动力电池有限公司 一种补锂添加剂及其制备方法和应用
CN108232343A (zh) * 2018-01-04 2018-06-29 中南大学 用于锂离子电池的补锂添加剂、补锂正极及其制备和应用
CN108511744A (zh) * 2018-03-23 2018-09-07 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种复合包覆改性的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108807886A (zh) * 2018-05-31 2018-11-13 电子科技大学 双层包覆锂离子电池正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2及其制备方法
CN109244428A (zh) * 2018-11-05 2019-01-18 桑顿新能源科技有限公司 一种高镍三元材料的包覆改性方法
CN109273684A (zh) * 2018-09-07 2019-01-25 北京泰丰先行新能源科技有限公司 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN109301188A (zh) * 2018-09-11 2019-02-01 天津市捷威动力工业有限公司 一种高分散的锂离子电池补锂材料及其制备方法
CN109698346A (zh) * 2018-12-29 2019-04-30 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN109786746A (zh) * 2018-12-25 2019-05-21 深圳市比克动力电池有限公司 正极片、锂离子电池正极补锂材料及其制备方法
CN109873129A (zh) * 2017-12-04 2019-06-11 惠州比亚迪电池有限公司 复合正极活性材料及其制备方法和正极及电池
CN109904435A (zh) * 2019-04-08 2019-06-18 深圳大学 一种复合电极材料的制备方法及复合电极材料
CN110867584A (zh) * 2019-11-04 2020-03-06 宁德新能源科技有限公司 补锂材料及包括其的正极

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103400962A (zh) * 2013-08-08 2013-11-20 湘潭大学 一种球形LiFePO4/(C+La2/3-xLi3xTiO3)复合物正极材料及其制备方法
CN107068972A (zh) * 2017-03-22 2017-08-18 江苏元景锂粉工业有限公司 一种快速充电的三元材料正极极片及其锂离子电池
CN107819113A (zh) * 2017-09-22 2018-03-20 深圳市比克动力电池有限公司 一种补锂添加剂及其制备方法和应用
CN107706390A (zh) * 2017-10-10 2018-02-16 长沙理工大学 一种快离子导体和导电聚合物双重修饰的锂离子电池三元正极材料的制备方法
CN109873129A (zh) * 2017-12-04 2019-06-11 惠州比亚迪电池有限公司 复合正极活性材料及其制备方法和正极及电池
CN108232343A (zh) * 2018-01-04 2018-06-29 中南大学 用于锂离子电池的补锂添加剂、补锂正极及其制备和应用
CN108511744A (zh) * 2018-03-23 2018-09-07 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种复合包覆改性的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108807886A (zh) * 2018-05-31 2018-11-13 电子科技大学 双层包覆锂离子电池正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2及其制备方法
CN109273684A (zh) * 2018-09-07 2019-01-25 北京泰丰先行新能源科技有限公司 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN109301188A (zh) * 2018-09-11 2019-02-01 天津市捷威动力工业有限公司 一种高分散的锂离子电池补锂材料及其制备方法
CN109244428A (zh) * 2018-11-05 2019-01-18 桑顿新能源科技有限公司 一种高镍三元材料的包覆改性方法
CN109786746A (zh) * 2018-12-25 2019-05-21 深圳市比克动力电池有限公司 正极片、锂离子电池正极补锂材料及其制备方法
CN109698346A (zh) * 2018-12-29 2019-04-30 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN109904435A (zh) * 2019-04-08 2019-06-18 深圳大学 一种复合电极材料的制备方法及复合电极材料
CN110867584A (zh) * 2019-11-04 2020-03-06 宁德新能源科技有限公司 补锂材料及包括其的正极

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115224362A (zh) * 2021-10-25 2022-10-21 深圳市德方创域新能源科技有限公司 复合补锂添加剂及其制备方法与应用
CN114079053A (zh) * 2021-11-23 2022-02-22 蜂巢能源科技有限公司 一种具有复合包覆层的正极材料及其制备方法
CN114142008A (zh) * 2021-11-24 2022-03-04 蜂巢能源科技有限公司 一种缓解释氧的正极材料、制备方法及用途
CN114204014A (zh) * 2021-12-17 2022-03-18 天津巴莫科技有限责任公司 一种正极补锂复合材料及其制备方法
CN114204014B (zh) * 2021-12-17 2024-04-12 天津巴莫科技有限责任公司 一种正极补锂复合材料及其制备方法
CN114361399A (zh) * 2022-01-12 2022-04-15 河北科技大学 一种补锂正极材料及其制备方法
CN114361399B (zh) * 2022-01-12 2024-06-21 河北科技大学 一种补锂正极材料及其制备方法
CN115304107A (zh) * 2022-03-04 2022-11-08 深圳市德方创域新能源科技有限公司 富锂含镍三元复合材料及其制备方法和应用
CN115304107B (zh) * 2022-03-04 2023-12-05 深圳市德方创域新能源科技有限公司 富锂含镍三元复合材料及其制备方法和应用
CN114583176A (zh) * 2022-05-06 2022-06-03 华中科技大学 一种多功能新型导电剂及其在预锂化复合正极中的应用
CN115132984A (zh) * 2022-06-09 2022-09-30 广东马车动力科技有限公司 一种复合正极材料及其制备方法与应用
CN114899394B (zh) * 2022-06-29 2023-12-19 蜂巢能源科技股份有限公司 一种改性磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法和应用
CN114899394A (zh) * 2022-06-29 2022-08-12 蜂巢能源科技股份有限公司 一种改性磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法和应用
CN114914434A (zh) * 2022-06-30 2022-08-16 广州博粤新材料科技有限公司 一种含补锂剂的正极材料及其制备方法
CN115084514A (zh) * 2022-08-09 2022-09-20 松山湖材料实验室 锂电池加锂聚阴离子正极材料及其制备方法以及锂电池
CN115084514B (zh) * 2022-08-09 2024-05-03 松山湖材料实验室 锂电池加锂聚阴离子正极材料及其制备方法以及锂电池

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