CN110799455A - 表面修饰无机氮化物、组合物、导热材料及带导热层的器件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种分散性优异的表面修饰无机氮化物。并且,提供一种包含上述表面修饰无机氮化物的组合物、导热材料及带导热层的器件。本发明的表面修饰无机氮化物包含无机氮化物和吸附于无机氮化物表面上的下述通式(1)所表示的化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面修饰无机氮化物、组合物、导热材料及带导热层的器件。
背景技术
为了扩大无机氮化物的应用范围,提出有对其表面进行修饰的方法。
例如,在专利文献1中公开有“高导热复合粒子,其特征在于,包含:氮化铝粒子;及有机涂覆层,包含具有化学键合于氮化铝粒子的表面的介晶基团的有机化合物”([权利要求1])。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-236376号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
另一方面,当将无机氮化物与树脂粘合剂等有机物混合使用时,要求更进一步提高无机氮化物对有机物的亲和性。例如,当将氮化硼等无机氮化物与有机物混合而用作导热材料时,从更进一步提高导热性的观点考虑,期望提高在有机物中的无机氮化物的分散性。为了提高无机氮化物的分散性,需要对无机氮化物的表面进行改质。
本发明人等参考专利文献1来准备处理了氮化硼的表面的表面修饰无机氮化物,将该表面修饰无机氮化物与有机物进行混合而制作导热材料,并评价了在有机物中的表面修饰无机氮化物的分散性的结果,确认到分散性不充分,需要进一步进行改善。
因此,本发明的课题在于提供一种分散性优异的表面修饰无机氮化物。
并且,本发明的课题在于提供一种包含上述表面修饰无机氮化物的组合物、导热材料及带导热层的器件。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行了深入研究的结果,发现通过使用用规定的化合物进行了表面处理的无机氮化物能够解决上述课题,并完成了本发明。
即,发现了通过以下构成能够实现上述目的。
〔1〕一种表面修饰无机氮化物,其包含无机氮化物和吸附于上述无机氮化物表面上的后述的通式(1)所表示的化合物,
〔2〕根据〔1〕所述的表面修饰无机氮化物,其中,上述化合物具有1个以上的选自包括醛基、羟基、羧酸基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、氰酸酯基、酰基叠氮基、琥珀酰亚胺基、磺酰氯基、羧酰氯基、鎓基、碳酸酯基、卤代芳基、碳二亚胺基、酸酐基、膦酸基、次膦酸基、磷酸基、磷酸酯基、磺酸基、卤原子、卤代烷基、腈基、硝基、酰亚胺酯基、烷氧基羰基、烷氧基甲硅烷基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁基、乙烯基、炔基、马来酰亚胺基、硫醇基、氨基、环氧乙烷基及甲硅烷基的组中的特定官能团。
〔3〕根据〔2〕所述的表面修饰无机氮化物,其中,上述化合物具有1个以上的选自包括羟基、氨基、酸酐基、硫醇基、羧酸基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基及乙烯基的组中的特定官能团。
〔4〕根据〔2〕或〔3〕所述的表面修饰无机氮化物,其中,上述化合物具有2个以上的上述特定官能团。
〔5〕根据〔2〕至〔4〕中任一项所述的的表面修饰无机氮化物,其中,后述的通式(1)中,Z中至少1个为具有包含上述特定官能团的取代基的芳基或杂环基。
〔6〕根据〔1〕至〔5〕中任一项所述的的表面修饰无机氮化物,其中,后述的通式(1)中,X为苯环基。
〔7〕根据〔1〕至〔6〕中任一项所述的的表面修饰无机氮化物,其中,上述化合物具有4个以上的苯环基。
〔8〕根据〔1〕至〔7〕中任一项所述的的表面修饰无机氮化物,其中,后述的通式(1)中,多个存在的m均表示1以上的整数。
〔9〕根据〔1〕至〔8〕中任一项所述的表面修饰无机氮化物,其中,上述无机氮化物为选自包括氮化硼及氮化铝的组中的至少1种。
〔10〕根据〔9〕所述的表面修饰无机氮化物,其中,上述无机氮化物为氮化硼。
〔11〕一种组合物,其包含〔1〕至〔10〕中任一项所述的表面修饰无机氮化物和聚合性单体。
〔12〕根据〔11〕所述的组合物,其中,上述聚合性单体或其固化物显示出液晶性。
〔13〕根据〔11〕或〔12〕所述的组合物,其用于形成导热材料。
〔14〕一种导热材料,其包含〔1〕至〔10〕中任一项所述的的表面修饰无机氮化物。
〔15〕根据〔14〕所述的导热材料,其为薄片状。
〔16〕一种带导热层的器件,其具有器件和配置于上述器件上且包含〔14〕或〔15〕所述的导热材料的导热层。
发明效果
根据本发明,能够提供一种分散性优异的表面修饰无机氮化物。
并且,根据本发明,能够提供一种包含上述表面修饰无机氮化物的组合物、导热材料及带导热层的器件。
附图说明
图1表示氮化硼添加前后的含有化合物C-5的溶液的紫外可见吸收光谱。
图2表示氮化硼添加前后的含有化合物C-23的溶液的紫外可见吸收光谱。
图3表示氮化硼添加前后的含有化合物C-46的溶液的紫外可见吸收光谱。
图4表示氮化硼添加前后的含有化合物C-51的溶液的紫外可见吸收光谱。
具体实施方式
以下,对本发明的表面修饰无机氮化物、组合物、导热材料及带导热层的器件进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式而进行的,但本发明并不限定于这种实施方式。
另外,本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将“~”前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
本说明书中,“(甲基)丙烯酰基”的记载表示“丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的任一者或两者”的含义。
本说明书中,环氧乙烷基为也被称作环氧基的官能团,例如饱和烃环基的相邻的2个碳原子通过氧代基(-O-)键合而形成环氧乙烷环的基团等也包含于环氧乙烷基中。
本说明书中,酸酐基只要为从马来酸酐、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐及偏苯三酸酐等酸酐中去除任意的氢原子而得到的取代基即可。
本说明书中,“表面修饰无机氮化物”是指由后述的通式(1)所表示的化合物(以下,也称为“特定化合物”)进行了表面修饰的无机氮化物。
本说明书中,“表面修饰”是指在无机氮化物表面的至少一部分吸附有后述的特定化合物的状态。吸附的形态并不受特别限定,但优选键合的状态。另外,表面修饰还包括特定化合物的一部分脱离而得到的有机基团(例如,阳离子性基团)键合于无机氮化物表面的状态。键合可以为共价键合、配位键合、离子键合、氢键合、范德华键合及金属键合等中的任一种键合。表面修饰也可以以在无机氮化物表面的至少一部分形成单分子膜的方式进行。
另外,本说明书中,表面修饰可以仅为无机氮化物表面的一部分,也可以为整体。
本说明书中,“可以具有取代基”时的取代基的种类、取代基的位置及取代基的数量并没有特别限定。取代基的数量例如为1个或2个以上。作为取代基的例子,可以举出除氢原子以外的1价的非金属原子团,例如能够选自以下取代基组T。
取代基组T:卤原子(-F、-Br、-Cl、-I)、羟基、烷氧基、芳氧基、硫醇基、烷硫基、芳硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、氨基、N-烷基氨基、N,N-二烷基氨基、N-芳基氨基、N,N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨甲酰氧基、N-烷基氨甲酰氧基、N-芳基氨甲酰氧基、N,N-二烷基氨甲酰氧基、N,N-二芳基氨甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨甲酰氧基、烷基硫氧基(sulfoxy group)、芳基硫氧基、酰硫基、酰氨基、N-烷基酰氨基、N-芳基酰氨基、脲基、N'-烷基脲基、N’,N’-二烷基脲基、N'-芳基脲基、N’,N’-二芳基脲基、N'-烷基-N'-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N'-烷基-N-烷基脲基、N'-烷基-N-芳基脲基、N’,N’-二烷基-N-烷基脲基、N’,N’-二烷基-N-芳基脲基、N'-芳基-N-烷基脲基、N'-芳基-N-芳基脲基、N’,N’-二芳基-N-烷基脲基、N’,N’-二芳基-N-芳基脲基、N'-烷基-N'-芳基-N-烷基脲基、N'-烷基-N'-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、N-烷基-N-烷氧基羰基氨基、N-烷基-N-芳氧基羰基氨基、N-芳基-N-烷氧基羰基氨基、N-芳基-N-芳氧基羰基氨基、甲酰基、酰基、羧基及其共轭碱基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、N-烷基氨甲酰基、N,N-二烷基氨甲酰基、N-芳基氨甲酰基、N,N-二芳基氨甲酰基、N-烷基-N-芳基氨甲酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺基(-SO3H)及其共轭碱基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、氨亚磺酰基、N-烷基氨亚磺酰基、N,N-二烷基氨亚磺酰基、N-芳基氨亚磺酰基、N,N-二芳基氨亚磺酰基、N-烷基-N-芳基氨亚磺酰基、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N,N-二烷基氨磺酰基、N-芳基氨磺酰基、N,N-二芳基氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、N-酰基氨磺酰基及其共轭碱基、N-烷基磺酰基氨磺酰基(-SO2NHSO2(alkyl))及其共轭碱基、N-芳基磺酰基氨磺酰基(-SO2NHSO2(aryl))及其共轭碱基、N-烷基磺酰基氨甲酰基(-CONHSO2(alkyl))及其共轭碱基、N-芳基磺酰基氨甲酰基(-CONHSO2(aryl))及其共轭碱基、烷氧基甲硅烷基(-Si(Oalkyl)3)、芳氧基甲硅烷基(-Si(Oaryl)3)、羟基甲硅烷基(-Si(OH)3)及其共轭碱基、膦酰基(-PO3H2)及其共轭碱基、二烷基膦酰基(-PO3(alkyl)2)、二芳基膦酰基(-PO3(aryl)2)、烷基芳基膦酰基(-PO3(alkyl)(aryl))、单烷基膦酰基(-PO3H(alkyl))及其共轭碱基、单芳基膦酰基(-PO3H(aryl))及其共轭碱基、膦酰氧基(-OPO3H2)及其共轭碱基、二烷基膦酰氧基(-OPO3(alkyl)2)、二芳基膦酰氧基(-OPO3(aryl)2)、烷基芳基膦酰氧基(-OPO3(alkyl)(aryl))、单烷基膦酰氧基(-OPO3H(alkyl))及其共轭碱基、单芳基膦酰氧基(-OPO3H(aryl))及其共轭碱基、氰基、硝基、芳基、烷基、杂环基、环氧乙烷基、烯基及炔基。
并且,这些取代基如有可能可以在取代基彼此或与取代的基团键合而形成环。
〔表面修饰无机氮化物〕
本发明的表面修饰无机氮化物包含无机氮化物和吸附于上述无机氮化物表面上的后述的特定化合物。换言之,本发明的表面修饰无机氮化物为用后述的特定化合物对无机氮化物的表面进行修饰而成的表面修饰无机氮化物。
在本发明的表面修饰无机氮化物中,使用后述的特定化合物作为无机氮化物的表面修饰剂。由于特定化合物吸附于无机氮化物的表面,因此所得到的表面修饰无机氮化物的分散性得到提高。
其结果,例如包含表面修饰无机氮化物的材料的导热性得到提高。具体而言,例如推测由于在由包含上述表面修饰无机氮化物的组合物得到的固化物中无机氮化物的分散性优异(即,由于固化物中的无机氮化物的不均匀得到抑制),因此作为固化物整体的导热性优异。另外,认为当包含上述表面修饰无机氮化物的组合物包含聚合性单体时,由于特定化合物在分子中具有特定的放射状结构,因此所得到的表面修饰无机氮化物还具有使聚合性单体取向的功能。其结果,认为在表面修饰无机氮化物表面上聚合性单体或其固化物被取向(垂直取向),成为取向的成分介于表面修饰无机氮化物彼此之间的形态。由此,推测表面修饰无机氮化物之间的导热性进一步得到提高,从而材料整体的导热性进一步得到提高。
以下,对表面修饰无机氮化物中所包含的成分进行详细叙述,然后对表面修饰无机氮化物的制造方法及其用途等进行详细叙述。
<无机氮化物>
无机氮化物的种类并不受特别限定。
作为无机氮化物的例子,可以举出氮化硼(BN)、氮化碳(C3N4)、氮化硅(Si3N4)、氮化镓(GaN)、氮化铟(InN)、氮化铝(AlN)、氮化铬(Cr2N)、氮化铜(Cu3N)、氮化铁(Fe4N或Fe3N)、氮化镧(LaN)、氮化锂(Li3N)、氮化镁(Mg3N2)、氮化钼(Mo2N)、氮化铌(NbN)、氮化钽(TaN)、氮化钛(TiN)、氮化钨(W2N、WN2或WN)、氮化钇(YN)及氮化锆(ZrN)等。
上述无机氮化物可以单独使用,也可以组合多种使用。
在所得到的表面修饰无机氮化物的导热性更优异的观点上,无机氮化物优选包含选自包括硼原子、铝原子及硅原子的组中的至少1种。更具体而言,无机氮化物优选为氮化铝、氮化硼或氮化硅,更优选为氮化硼或氮化铝,进一步优选为氮化硼。
无机氮化物的形状并不受特别限定,可以举出粒子状、薄膜状及扁平状等。当无机氮化物为粒子状时,粒子的形状例如可以举出米粒状、球形状、立方体状、纺锤形状、鳞片状、凝聚状及不规则形状等。
无机氮化物的大小并不受特别限定,但在表面修饰无机氮化物的分散性更优异的观点上,无机氮化物的平均粒径优选500μm以下,更优选300μm以下,进一步优选200μm以下。下限并不受特别限定,但在处理性的观点上,优选10nm以上,更优选100nm以上。
作为上述平均粒径的测定方法,使用电子显微镜随机选择100个无机氮化物,测定各个无机氮化物的粒径(长径),将它们进行算术平均而求出。另外,当使用市售品时,也可以使用产品目录值。
<通式(1)所表示的化合物>
如上所述,通式(1)所表示的化合物(特定化合物)为吸附于无机氮化物表面的成分。以下,对特定化合物进行说明。
在以下说明中,只要没有特别记载,则对于特定化合物而优选的条件基于表面修饰无机氮化物的分散性优异这一点。
[化学式1]
通式(1)中,X表示可以具有取代基的苯环基或可以具有取代基的杂环基。即,X表示可以具有取代基的苯环基或可以具有取代基的杂环基。
作为上述杂环基并不受特别限定,例如可以举出脂肪族杂环基及芳香族杂环基。另外,作为脂肪族杂环基,可以举出5元环基、6元环基或7元环基或其稠环基。并且,作为芳香族杂环基,可以举出5元环基、6元环基或7元环基或其稠环基。
另外,在上述稠环基中可以包含苯环基等杂环基以外的环基。
作为上述脂肪族杂环基的具体例并不受特别限定,例如可以举出氧杂环戊烷环基、噁烷环基、哌啶环基及哌嗪环基等。
作为上述芳香族杂环基所包含的杂原子,例如可以举出氮原子、氧原子及硫原子。芳香族杂环基的碳原子数并不受特别限定,但优选3~20。
作为上述芳香族杂环基的具体例并不受特别限定,可以举出呋喃环基、噻吩环基、吡咯环基、噁唑环基、异噁唑环基、噁二唑环基、噻唑环基、异噻唑环基、噻二唑环基、咪唑环基、吡唑环基、三唑环基、呋咱环基、四唑环基、吡啶环基、哒嗪环基、嘧啶环基、吡嗪环基、三嗪环基、四嗪环基、苯并呋喃环基、异苯并呋喃环基、苯并噻吩环基、吲哚环基、吲哚啉环基、异吲哚环基、苯并噁唑环基、苯并噻唑环基、吲唑环基、苯并咪唑环基、喹啉环基、异喹啉环基、噌啉环基、酞嗪环基、喹唑啉环基、喹喔啉环基、二苯并呋喃环基、二苯并噻吩环基、咔唑环基、吖啶环基、菲啶环基、菲咯啉环基、菲啶环基、萘啶环基、嘌呤环基及蝶啶环基等。
X所表示的杂环基优选为芳香族杂环基。
其中,X优选为苯环基或三嗪环基。
当X具有取代基时,取代基优选包含后述的特定官能团。
通式(1)中,n表示3~6的整数,X上键合有n个[-(L1)m-Z]所表示的基团。
通式(1)中,[-(L1)m-Z]所表示的基团为与X直接键合的基团。
存在多个的L1分别独立地表示可以具有取代基的亚芳基、酯基(-CO-O-)、醚基(-O-)、硫酯基(-SO-O-)、硫醚基(-S-)、羰基(-CO-)、-NRN-、偶氮基(-N=N-)或可以具有取代基的不饱和烃基。
另外,RN表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~10的有机基团。
L1所表示的亚芳基的碳原子数优选6~20,更优选6~10,进一步优选6。其中,亚芳基优选为亚苯基。
当上述亚芳基为亚苯基时,与相邻的基团(为X、L1及Z中的2个基团,包括2个基团均为L1的情况)键合的位置并没有特别限制,可以在邻位、间位及对位中的任一位置处键合,优选在对位处键合。上述亚芳基可以具有或不具有取代基,优选不具有取代基。当上述亚芳基具有取代基时,取代基优选包含后述的特定官能团。
当L1为酯基时,酯基中的碳原子优选存在于X侧。当L1为硫酯基时,硫酯基中的硫原子优选存在于X侧。
L1所表示的不饱和烃基可以为直链状,也可以为支链状,且可以具有环状结构。不饱和烃基的碳原子数优选2~10,更优选2~5,进一步优选2~3,尤其优选2。其中,上述碳原子数中不包括上述不饱和烃基所能具有的取代基中所包含的碳原子的数量。上述不饱和烃基所具有的不饱和键可以为双键(-C=C-),也可以为三键(-C≡C-)。上述不饱和烃基可以具有或不具有取代基,优选不具有取代基。当上述不饱和烃基具有取代基时,取代基优选包含特定官能团。
当L1所表示的-NRN-的RN为可以具有取代基的碳原子数1~10的有机基团时,RN优选为可以具有取代基的碳原子数1~10的烷基,优选为可以具有取代基的碳原子数1~5的烷基,优选为可以具有取代基的碳原子数1~3的烷基。上述烷基可以为直链状,也可以为支链状,且可以具有环结构。RN优选氢原子。
m表示0以上的整数。m优选0~10的整数,更优选0~5的整数,进一步优选0~2的整数,尤其优选1~2的整数。
当m为0时,Z与X直接键合。
当m为1时,L1优选为可以具有取代基的亚芳基、酯基、醚基、硫酯基、硫醚基、羰基、-NRN-、偶氮基或可以具有取代基的不饱和烃基,更优选为可以具有取代基的亚芳基、酯基、醚基、羰基或可以具有取代基的不饱和烃基,进一步优选为酯基、醚基、羰基或可以具有取代基的不饱和烃基。
当m为2时,优选[-(L1)m-Z]为[-L1-L1-Z],与X键合的L1为可以具有取代基的亚芳基。在该情况下,与Z键合的L1优选为酯基、醚基、硫酯基、硫醚基、羰基、-NRN-、偶氮基或可以具有取代基的不饱和烃基,更优选为酯基或可以具有取代基的不饱和烃基。
当m大于2时,在[-(L1)m-Z]中存在多个的L1可以相同也可以不同,但优选相互键合的L1彼此不同。
通式(1)中的-(L1)m-优选为通式(Lq)所表示的基团。即,[-(L1)m-Z]所表示的基团优选为[-La-Z]所表示的基团。
通式(Lq)-La-
La表示单键、-O-、-CO-、-COO-、亚苯基、-C=C-、-C≡C-、-亚苯基-COO-或-亚苯基-C≡C-。
Z表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂环基。即,Z表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂环基。
Z所表示的芳基的碳原子数优选6~20,更优选6~14,进一步优选6。作为芳基,例如可以举出苯基、萘基及蒽基等。
作为Z所表示的杂环基,同样可以举出上述X所能成为的杂环基。并且,Z所表示的杂环基优选显示出芳香族性。
其中,Z优选为芳基,更优选为苯基或蒽基,进一步优选为苯基。
Z还优选具有取代基,更优选上述取代基包含后述的特定官能团。1个Z所具有的取代基的数量优选0~5,更优选0~2,进一步优选1~2。
优选存在多个的Z中至少1个具有包含特定官能团的取代基。
特定化合物优选合计具有1个以上的存在多个的Z的取代基中所包含的特定官能团,更优选具有2个以上,进一步优选具有3个以上。
特定化合物所具有的、存在多个的Z的取代基中所包含的特定官能团的合计数量的上限并没有特别限制,但优选15个以下,更优选10个以下,进一步优选8个以下。
如上所述,通式(1)中,n表示3~6的整数。多个[-(L1)m-Z]的各基团可以相同也可以不同。
即,通式(1)中,多个存在的m可以相同也可以不同,当存在多个L1时,多个存在的L1可以相同也可以不同,多个存在的Z可以相同也可以不同。
多个存在的m还优选均相同。并且,多个存在的m优选均表示1以上的整数,还优选均表示2以上的整数。
关于存在多个的[-(L1)m-Z],还优选除了Z所具有的取代基以外的任何结构均相同,还优选还包括Z所具有的取代基在内的任何结构均相同。
n优选为3或6。
当在[-(L1)m-Z]中存在能成为(L1)m也能成为Z的基团时,该基团为(L1)m。例如,当[-(L1)m-Z]为[-苯环基-苯环基-卤原子]时,左侧的苯环基为(L1)m,而不是Z。更具体而言,在上述的情况下,为“m=1,L1为亚苯基(亚芳基),且Z为具有卤原子作为取代基的苯基(芳基)”,而不是“m=0,且Z为具有卤代芳基作为取代基的苯基(芳基)”。
并且,通式(1)所表示的特定化合物优选具有4个以上的苯环基。例如,特定化合物还优选具有三苯基苯的结构。
并且,还优选通式(1)所表示的特定化合物合计具有4个以上的苯环基和三嗪环基。在该情况下,例如还优选X为三嗪环基。
(特定官能团)
特定化合物优选具有1个以上的特定官能团,更优选具有2个以上。
特定官能团为选自包括醛基(-CHO)、羟基(-OH)、羧酸基(-COOH)、异氰酸酯基(-N=C=O)、异硫氰酸酯基(-N=C=S)、氰酸酯基(-O-CN)、酰基叠氮基、琥珀酰亚胺基、磺酰氯基(-SO2Cl)、羧酰氯基(-COCl)、鎓基、碳酸酯基(-O-CO-O-)、卤代芳基、碳二亚胺基(-N=C=N-)、酸酐基(-CO-O-CO-)、膦酸基(-PO(OH)2)、次膦酸基(-HPO(OH))、磷酸基(-OP(=O)(OH)2)、磷酸酯基(-OP(=O)(ORB)2)、磺酸基(-SO3H)、卤原子(F原子、Cl原子、Br原子及I原子)、卤代烷基、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、酰亚胺酯基(-C(=NRC)-O-)、烷氧基羰基、烷氧基甲硅烷基、丙烯酰基(-COCH2=CH2)、甲基丙烯酰基(-COCH(CH3)=CH2)、氧杂环丁基、乙烯基(-CH=CH2)、炔基(从炔中去除1个氢原子而得到的基团。例如,包括乙炔基及丙-2-炔-1-基等。)、马来酰亚胺基、硫醇基(-SH)、氨基、环氧乙烷基及甲硅烷基的组中的基团。
其中,作为特定官能团,优选羟基、氨基、酸酐基、硫醇基、羧酸基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或乙烯基。
上述羟基是指-OH基直接键合于碳原子的基团。并且,以包含于羧酸基(-COOH)中的形态存在的-OH基不是羟基。
上述酰基叠氮基是指由下述结构表示的基团。另外,式中的*表示键合位置。酰基叠氮基的抗衡阴离子(Z-)并不受特别限定,例如可以举出卤离子。
[化学式2]
上述琥珀酰亚胺基、氧杂环丁基及马来酰亚胺基分别表示从由下述式表示的化合物中去除1个任意位置的氢原子而形成的基团。
[化学式3]
并且,上述鎓基是指具有鎓盐结构的基团。鎓盐是指具有不参与化学键合的电子对的化合物通过该电子对与其他阳离子形态的化合物进行配位键合而产生的化合物。鎓盐通常包含阳离子和阴离子。
作为鎓盐结构并不受特别限定,例如可以举出铵盐结构、吡啶鎓盐结构、咪唑鎓盐结构、吡咯烷鎓盐结构、哌啶鎓结构、三乙烯二胺盐结构、鏻盐结构、锍盐结构及硫代吡喃鎓盐结构等。另外,成为抗衡的阴离子的种类并不受特别限定,可以使用公知的阴离子。阴离子的价数也不受特别限定,例如可以举出1~3价,优选1~2价。
作为鎓基,其中还优选具有下述通式(A1)所表示的铵盐结构的基团。
[化学式4]
通式(A1)中,R1A~R3A分别独立地表示氢原子或烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)。烷基中的碳原子数例如为1~10,优选1~6,更优选1~3。M-表示阴离子。*表示键合位置。另外,烷基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。
作为上述卤代芳基,只要为在芳香环基上取代有1个以上的卤原子的基团,则并不受特别限定。作为上述芳香环基,可以为单环结构及多环结构中的任一种,但优选苯基。并且,作为卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氟原子。另外,卤代芳基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。
作为卤代芳基,具体而言,可以举出氟苯基、全氟苯基、氯苯基、溴苯基及碘苯基等。
作为上述磷酸酯基,只要为-OP(=O)(ORB)2所表示的基团,则并不受特别限定。作为上述RB,可以举出氢原子或1价的有机基团。其中,RB中的任意1个以上表示1价的有机基团。作为1价的有机基团,例如可以举出烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)。烷基中的碳原子数例如为1~10,优选1~6,更优选1~3。另外,烷基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。
作为上述卤代烷基并不受特别限定,例如可以举出在碳原子数1~10的烷基上取代有1个以上的卤原子的基团。上述烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)的碳原子数优选1~6,更优选1~3。作为卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氟原子、氯原子或溴原子。另外,卤代烷基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。
作为上述酰亚胺酯基,只要为-C(=NRC)-O-所表示的基团,则并不受特别限定。作为上述RC,例如可以举出氢原子及烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)。烷基中的碳原子数例如为1~10,优选1~6,更优选1~3。另外,烷基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。
另外,酰亚胺酯基可以通过与不参与亚胺氮(imine nitrogen)的化学键合的电子对与其他阳离子(例如,氢离子)进行配位键合而成为鎓盐结构。
作为上述烷氧基甲硅烷基并不受特别限定,例如可以举出下述通式(A2)所表示的基团。
通式(A2):*-Si(ORD)3
通式(A2)中,RD分别独立地表示烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)。*表示键合位置。
作为RD所表示的烷基的碳原子数,例如可以举出1~10,优选1~6,更优选1~3。
具体而言,可以举出三甲氧基甲硅烷基及三乙氧基甲硅烷基等。
另外,烷基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。
作为上述氨基并不受特别限定,可以为伯氨基、仲氨基及叔氨基中的任一种。具体而言,可以举出-N(RE)2(RE分别独立地可以举出氢原子或烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)。烷基中的碳原子数例如为1~10,优选1~6,更优选1~3。另外,烷基可以进一步具有取代基(例如,取代基组T)。)所表示的氨基。
作为上述烷氧基羰基,只要为-CO-O-Rf所表示的基团,则并不受特别限定。上述Rf表示烷基(包括直链状、支链状及环状中的任一种。)。
作为Rf所表示的烷基的碳原子数,例如可以举出1~10,优选1~6,更优选1~3。
当特定化合物具有多个特定官能团时,多个特定官能团可以相同也可以不同。
特定官能团所存在的位置并不受特别限制,例如特定官能团可以包含于通式(1)中的X的取代基中,也可以包含于亚芳基或不饱和烃基时的L1的取代基中,也可以包含于Z的取代基中。
另外,特定官能团可以与特定官能团以外的基团键合而形成1个取代基。
并且,可以在1个取代基中包含多个特定官能团。
作为包含特定官能团的取代基,优选通式(Rx)所表示的基团、通式(Ry)所表示的基团或通式(Rz)所表示的基团。
通式(Rx)-Lx1-Qx
通式(Ry)-Ly1-Qy
通式(Rz)-Lz1-Sz-(Lz2-Qz)s
通式(Rx)中,Lx1表示单键或2价的连接基团。
作为2价的连接基团并不受特别限制,例如表示选自包括-O-、-CO-、-NH-、2价的烃基的组中的任1种或将2种以上组合而得到的2价的连接基团。
上述2价的烃基可以进一步具有取代基(例如,在取代基组T中例示出的基团)。
作为上述2价的烃基,例如可以举出亚烷基、亚烯基(例如:-CH=CH-)、亚炔基(例如:-C≡C-)及亚芳基(例如:亚苯基)。作为上述亚烷基,可以为直链状、支链状、环状中的任一种,但优选直链状。并且,其碳原子数优选1~10,更优选1~6,进一步优选1~4。
作为Lx1,优选单键、-AL-、-O-、-O-CO-、-O-AL-、-AL-CO-、-O-AL-O-、-O-CO-AL-、-CO-O-AL-、-AL-NH-CO-、-O-AL-O-AL-、-CO-O-AL-O-或-O-AL-O-Ar-。
上述AL表示碳原子数1~10的亚烷基(碳原子数优选1~6,更优选1~4。)。
上述Ar表示碳原子数6~20的亚芳基(优选亚苯基)。另外,当Lx1为“-O-AL-O-Ar-”时,“-O-AL-O-Ar-”中的Ar与Qx键合。
Qx表示1价的特定官能团。具体而言,可以举出醛基、羟基、羧酸基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、氰酸酯基、酰基叠氮基、琥珀酰亚胺基、磺酰氯基、羧酰氯基、鎓基、卤代芳基、膦酸基、次膦酸基、磷酸基、磺酸基、磷酸酯基、卤原子、酸酐基、卤代烷基、腈基、硝基、烷氧基羰基、烷氧基甲硅烷基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁基、乙烯基、炔基、马来酰亚胺基、硫醇基、氨基、环氧乙烷基及甲硅烷基。
通式(Ry)中,Ly1表示包含碳二亚胺基、碳酸酯基或酰亚胺酯基的2价的连接基团。Ly1所表示的2价的连接基团只要包含碳二亚胺基、碳酸酯基或酰亚胺酯基即可,也可以为与其他连接基团的组合。作为其他连接基团,可以举出亚烷基。例如,Ly1可以为-亚烷基-Ly3-亚烷基-。Ly3表示碳二亚胺基、碳酸酯基或酰亚胺酯基。
上述Qy表示1价的有机基团。作为上述Qy所表示的1价的有机基团并不受特别限定,例如可以举出烷基。烷基中的碳原子数例如为1~10,优选1~6,更优选1~3。
通式(Rz)中,s表示2~3的整数。s优选2。
Lz1表示上述Lx1所能表示的基团,优选的条件也相同。
存在多个的Lz2分别独立地表示单键或2价的连接基团。
作为2价的连接基团并不受特别限制,例如表示选自包括-O-、-CO-、-NH-及2价的烃基的组中的任1种或将2种以上组合而得到的2价的连接基团。
上述2价的烃基可以进一步具有取代基(例如,在取代基组T中例示出的基团)。
作为上述2价的烃基,例如可以举出亚烷基、亚烯基(例如:-CH=CH-)、亚炔基(例如:-C≡C-)及亚芳基(例如:亚苯基)。作为上述亚烷基,可以为直链状、支链状及环状中的任一种,但优选直链状。并且,其碳原子数优选1~10,更优选1~6,进一步优选1~4。
作为Lz2,优选单键、-AL-、-O-、-O-CO-、-O-AL-、-AL-CO-、-O-AL-O-、-O-CO-AL-、-CO-O-AL-、-AL-NH-CO-、-O-AL-O-AL-、-CO-O-AL-O-、-O-AL-O-Ar-或-O-Ar-。
上述AL表示碳原子数1~10的亚烷基(碳原子数优选1~6,更优选1~4。)。
上述Ar表示碳原子数6~20的亚芳基(优选亚苯基)。
Sz表示(s+1)价的连接基团。
作为Sz,优选(s+1)价的芳香环基。上述芳香环基可以为芳香族烃环基,也可以为芳香族杂环基,优选苯环基或三嗪环基。
Qz表示1价的特定官能团。
存在多个的Qz分别独立地表示上述Qx所能表示的基团,优选的条件也相同。
(通式(2)所表示的化合物)
特定化合物优选为下述通式(2)所表示的化合物。
[化学式5]
通式(2)中,La及Z的定义如上所述。另外,多个La可以相同也可以不同。多个存在的Z可以相同也可以不同。
T分别独立地表示-CRa=或-N=。Ra表示氢原子、1价的特定官能团或-La-Z。La及Z的定义如上所述。
例如,当所有的T为-CRa=且所有的Ra为-La-Z时,通式(2)所表示的化合物具有6个-La-Z所表示的基团。
并且,当所有的T为-N=时,通式(2)所表示的化合物具有三嗪环。
(通式(3)所表示的化合物)
作为通式(2)所表示的化合物,优选通式(3)所表示的化合物。
[化学式6]
通式(3)中,La的定义如上所述。另外,多个La可以相同也可以不同。
Ar分别独立地表示芳基。作为芳基的优选方式,可以举出Z所表示的芳基。
Rb分别独立地表示包含特定取代基的取代基。特定取代基的定义如上所述。并且,作为包含特定取代基的取代基,优选通式(Rx)所表示的基团、通式(Ry)所表示的基团或通式(Rz)所表示的基团。
p分别独立地表示0~5的整数。p优选0~2。其中,优选通式(3)中的3个p中2个p为0且1个p为1的方式1或3个p全部为1的方式2。
通式(3)中,T1分别独立地表示-CRc=或-N=。Rc表示氢原子、1价的特定官能团或-La-Ar-(Rb)p。La、Ar、Rb及p的定义如上所述。
从表面修饰无机氮化物的分散性更优异的观点考虑,上述特定化合物的分子量优选300以上,更优选350以上。并且,从溶解度优异的观点考虑,上述特定化合物的分子量优选3000以下,更优选2000以下。
特定化合物能够按照公知的方法进行合成。
<表面修饰无机氮化物的制造方法>
表面修饰无机氮化物的制造方法并不受特别限定,例如可以举出具有使无机氮化物与特定化合物接触的工序的方法。
无机氮化物与特定化合物的接触例如通过搅拌包含无机氮化物及特定化合物的溶液来实施。
上述溶液的溶剂的种类并不受特别限定,但优选有机溶剂。作为有机溶剂,例如可以举出乙酸乙酯、甲基乙基酮、二氯甲烷及四氢呋喃。
上述溶液可以包含后述的聚合性单体等其他成分。在该情况下,所得到的混合物也能够用作后述的组合物。
无机氮化物与特定化合物的混合比只要考虑无机氮化物的结构及表面积以及特定化合物的分子的纵横比等分子结构来确定即可。
搅拌条件(搅拌转速、温度条件)并不受特别限定。
<表面修饰无机氮化物>
在表面修饰无机氮化物中,特定化合物对无机氮化物进行表面修饰。特定化合物优选与无机氮化物形成氢键合等键合而实现表面修饰。
表面修饰无机氮化物的形状并不受特别限定,例如可以举出粒子状、薄膜状及扁平状。
表面修饰无机氮化物中的特定化合物与无机氮化物的质量比(特定化合物的质量/无机氮化物的质量)并不受特别限定,但在表面修饰无机氮化物的分散性更优异的观点上,上述质量比优选0.0001~0.5,更优选0.0005~0.1。
在表面修饰无机氮化物中,只要特定化合物吸附于无机氮化物表面即可,其他表面修饰剂可以吸附于无机氮化物表面。即,表面修饰无机氮化物可以包含无机氮化物、吸附于无机氮化物表面上的特定化合物及其他表面修饰剂。
〔组合物〕
上述表面修饰无机氮化物对各种材料的分散性得到了改善。利用该性质,表面修饰无机氮化物能够与其他材料混合而以组合物形态适用于各种用途。
组合物中的表面修饰无机氮化物的含量并不受特别限定,可以根据组合物的用途适当地选择最佳的含量。表面修饰无机氮化物的含量相对于组合物中的总固体成分,例如为0.01~95质量%,其中,在进一步显现表面修饰无机氮化物的特性的观点上,表面修饰无机氮化物的含量相对于组合物中的总固体成分,优选20~95质量%,更优选30~90质量%,进一步优选40~85质量%。
组合物可以包含1种表面修饰无机氮化物,也可以包含2种以上。
如上所述,组合物中可以包含表面修饰无机氮化物以外的材料,例如可以举出聚合性单体、固化剂、固化促进剂及聚合引发剂等。
以下,对各种成分进行详细叙述。
<聚合性单体>
聚合性单体为通过热或光等规定的处理而固化的化合物。
聚合性单体具有聚合性基团。
聚合性基团的种类并不受特别限制,可以举出公知的聚合性基团,从反应性的观点考虑,优选能够进行加成聚合反应的官能团,更优选聚合性烯属不饱和基团或环聚合性基团。作为聚合性基团,例如可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧乙烷基、乙烯基、马来酰亚胺基、苯乙烯基、烯丙基及氧杂环丁基等。另外,上述各基团中的氢原子可以被卤原子等其他取代基取代。其中,从反应性的观点考虑,聚合性基团优选为选自包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧乙烷基及乙烯基的组中的基团。
另外,聚合性单体中所包含的聚合性基团的数量并不受特别限定,但在将组合物固化而得到的固化物的耐热性更优异的观点上,优选为2个以上,更优选为3个以上。上限并不受特别限定,但8个以下的情况多。
聚合性单体的种类并不受特别限定,能够使用公知的聚合性单体。例如,可以举出日本专利第4118691号的段落0028中所记载的环氧树脂单体及丙烯酸树脂单体、日本特开2008-013759号公报的段落0006~0011中所记载的环氧化合物以及日本特开2013-227451号公报的段落0032~0100中所记载的环氧树脂混合物等。
作为具体例,也能够使用双酚A二缩水甘油醚树脂单体及双酚F二缩水甘油醚树脂单体等。
组合物中的聚合性单体的含量并不受特别限定,可以根据组合物的用途适当地选择最佳的含量。其中,聚合性单体的含量相对于组合物中的总固体成分,优选10~90质量%,更优选15~70质量%,进一步优选20~60质量%。
组合物可以包含1种聚合性单体,也可以包含2种以上。
聚合性单体优选显示出液晶性。即,优选聚合性单体为液晶化合物。换言之,优选为具有聚合性基团的液晶化合物。
并且,还优选聚合性单体的固化物显示出液晶性。另外,聚合性单体的固化物是指使聚合性单体本身固化而得到的固化物,不包括上述表面修饰无机氮化物。另外,在得到上述固化物时,根据需要可以使用后述的固化剂。
如上所述,聚合性单体或其固化物优选显示出液晶性。即,聚合性单体或其固化物优选为液晶成分。
聚合性单体可以为棒状液晶化合物及圆盘状液晶化合物中的任一种。即,聚合性单体可以为具有聚合性基团的棒状液晶化合物及具有聚合性基团的圆盘状液晶化合物中的任一种。
另外,通式(1)所表示的化合物和圆盘状液晶化合物为不同的化合物,对应于通式(1)的化合物不包括在圆盘状液晶化合物中。
以下,对棒状液晶化合物及圆盘状液晶化合物进行详细叙述。
(棒状液晶化合物)
作为棒状液晶化合物,可以举出甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及烯基环己基苄腈类。不仅能够使用如上所述的低分子液晶化合物,还能够使用高分子液晶化合物。上述高分子液晶化合物为具有低分子的反应性基团的棒状液晶化合物进行聚合而成的高分子化合物。
作为优选的棒状液晶化合物,可以举出下述通式(XXI)所表示的棒状液晶化合物。
通式(XXI):Q1-L111-A111-L113-M-L114-A112-L112-Q2
式中,Q1及Q2分别独立地为聚合性基团,L111、L112、L113及L114分别独立地表示单键或2价的连接基团。A111及A112分别独立地表示碳原子数1~20的2价的连接基团(间隔基)。M表示介晶基团。
另外,聚合性基团的定义如上所述。
Q1及Q2中的至少1个优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧乙烷基,更优选均为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧乙烷基。
作为L111、L112、L113及L114所表示的2价的连接基团,优选为选自包括-O-、-S-、-CO-、-NR112-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR112-、-NR112-CO-、-O-CO-、-CH2-O-、-O-CH2-、-O-CO-NR112-、-NR112-CO-O-及-NR112-CO-NR112-的组中的2价的连接基团。上述R112为碳原子数1~7的烷基或氢原子。
A111及A112表示碳原子数1~20的2价的连接基团。2价的连接基团可以包含不相邻的氧原子及硫原子等杂原子。其中,优选碳原子数1~12的亚烷基、亚烯基或亚炔基,更优选碳原子数1~12的亚烷基。还优选上述亚烷基、亚烯基或亚炔基具有酯基。
2价的连接基团优选为直链状,并且,上述2价的连接基团可以具有取代基,作为取代基,例如可以举出卤原子(氟原子、氯原子或溴原子)、氰基、甲基及乙基。
作为M所表示的介晶基团,可以举出公知的介晶基团。其中,优选下述通式(XXII)所表示的基团。
通式(XXII):-(W1-L115)n-W2-
式中,W1及W2分别独立地表示2价的环状亚烷基、2价的环状亚烯基、亚芳基或2价的杂环基。L115表示单键或2价的连接基团。n表示1~4的整数。
作为W1及W2,例如可以举出1,4-环己烯二基、1,4-环己烷二基、1,4-亚苯基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、1,3,4-噻二唑-2,5-二基、1,3,4-噁二唑-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,5-二基、噻吩-2,5-二基及哒嗪-3,6-二基。在1,4-环己烷二基的情况下,可以为反式体及顺式体的结构异构体中的任一异构体,也可以为任意比例的混合物。其中,优选反式体。
W1及W2分别可以具有取代基。作为取代基,例如可以举出在上述取代基组T中例示出的基团,更具体而言,可以举出卤原子(氟原子、氯原子、溴原子及碘原子)、氰基、碳原子数1~10的烷基(例如,甲基、乙基及丙基等)、碳原子数1~10的烷氧基(例如,甲氧基及乙氧基等)、碳原子数1~10的酰基(例如,甲酰基及乙酰基等)、碳原子数1~10的烷氧基羰基(例如,甲氧基羰基及乙氧基羰基等)、碳原子数1~10的酰氧基(例如,乙酰氧基及丙酰氧基等)、硝基、三氟甲基及二氟甲基等。
作为L115所表示的2价的连接基团,可以举出上述L111~L114所表示的2价的连接基团的具体例,例如可以举出-CO-O-、-O-CO-、-CH2-O-及-O-CH2-。
以下例示出在上述通式(XXII)所表示的介晶基团的基本骨架中优选的骨架。这些骨架上可以取代有上述取代基。
[化学式7]
[化学式8]
另外,通式(XXI)所表示的化合物能够参考日本特表平11-513019号公报(WO97/00600)中所记载的方法进行合成。
棒状液晶化合物可以为日本特开平11-323162号公报、日本专利4118691号中所记载的具有介晶基团的单体。
(圆盘状液晶化合物)
圆盘状液晶化合物至少局部地具有圆盘状结构。圆盘状结构至少具有芳香族环。因此,圆盘状液晶化合物能够通过在分子间的π-π相互作用下形成堆积(stacking)结构来形成柱状结构。
作为圆盘状结构,具体而言,可以举出Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,7990-7993及日本特开平7-306317号公报中所记载的三亚苯结构以及日本特开2007-002220号公报及日本特开2010-244038号公报中所记载的3取代苯结构等。
其中,通过使用圆盘状液晶化合物作为聚合性单体,可得到显示出高导热性的导热材料。作为其原因,认为棒状液晶化合物只能直线地(一维地)导热,相对于此,圆盘状液晶化合物能够沿法线方向平面地(二维地)导热,因此导热路径增加,导热率得到提高。
并且,通过使用圆盘状液晶化合物,组合物的固化物的耐热性得到提高。
圆盘状液晶化合物优选具有3个以上的聚合性基团。包含具有3个以上的聚合性基团的圆盘状液晶化合物的组合物的固化物具有玻璃化转变温度高、耐热性高的倾向。与棒状液晶化合物相比,圆盘状液晶化合物不会对介晶部分的特性带来影响,且容易具有3个以上的聚合性基团。圆盘状液晶化合物所具有的聚合性基团的数量优选8个以下,更优选6个以下。聚合性基团优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧乙烷基。
作为圆盘状液晶化合物,优选以下通式(XI)所表示的化合物或通式(XII)所表示的化合物。
[化学式9]
式中,R11、R12、R13、R14、R15及R16分别独立地表示*-X11-L11-P11或*-X12-Y12,*表示与三亚苯环的键合位置,R11、R12、R13、R14、R15及R16中2个以上为*-X11-L11-P11,X11及X12分别独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-OC(=O)NH-、-OC(=O)S-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-C(=O)S-、-NHC(=O)-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)NH-、-NHC(=O)S-、-S-、-SC(=O)-、-SC(=O)O-、-SC(=O)NH-或-SC(=O)S-,L11表示2价的连接基团或单键,P11表示聚合性基团,Y12表示氢原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基、或在碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基中1个或2个以上的亚甲基被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-C(=O)-、-OC(=O)-或-C(=O)O-取代的基团。
R11、R12、R13、R14、R15及R16优选3个以上为*-X11-L11-P11。其中,更优选R11及R12中的任意1个以上、R13及R14中的任意1个以上以及R15及R16中的任意1个以上为*-X11-L11-P11,进一步优选R11、R12、R13、R14、R15及R16全部为*-X11-L11-P11,尤其优选R11、R12、R13、R14、R15及R16全部为相同的*-X11-L11-P11。
作为X11及X12,分别独立地优选-O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-OC(=O)NH-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-或-NHC(=O)O-,更优选-OC(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)NH-或-C(=O)NH-,进一步优选-C(=O)O-。
L11表示连接X11和P11的2价的连接基团或单键。作为2价的连接基团,可以举出-O-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、碳原子数1~10(优选碳原子数1~8,更优选碳原子数1~6)的亚烷基、碳原子数6~20(优选碳原子数6~14,更优选碳原子数6~10)的亚芳基或由它们的组合构成的基团等。
作为碳原子数1~10的亚烷基,例如可以举出亚甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基及己烯基等。
作为碳原子数6~20的亚芳基,例如可以举出1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基及亚蒽基等,优选1,4-亚苯基。
上述亚烷基及上述亚芳基分别可以具有取代基。作为取代基,例如可以举出在上述取代基组T中例示出的基团。取代基的数量优选1~3个,更优选1个。取代基的取代位置并不受特别限定。作为取代基,优选卤原子或碳原子数1~3的烷基,更优选甲基。还优选亚烷基及亚芳基未被取代。尤其优选亚烷基未被取代。
P11表示聚合性基团。聚合性基团的定义如上所述。
P11优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧乙烷基。
另外,当P11为羟基时,优选L11包含亚芳基,该亚芳基与P11键合。
Y12表示氢原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基或碳原子数1~20的直链状、支链状、或在环状的烷基中1个或2个以上的亚甲基被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-C(=O)-、-OC(=O)-或-C(=O)O-取代的基团。
当Y12表示碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基、或在碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基中1个或2个以上的亚甲基被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-C(=O)-、-OC(=O)-或-C(=O)O-取代的基团时,Y12所表示的基团中所存在的氢原子可以被卤原子取代。
作为碳原子数1~20的直链状或支链状的烷基,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基丙基、正己基、异己基、直链状或支链状的庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。
环状的烷基的碳原子数优选3以上,更优选5以上,并且,优选20以下,更优选10以下,进一步优选8以下,尤其优选6以下。作为环状的烷基的例子,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基及环辛基。
作为Y12,优选氢原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基或碳原子数1~20的环氧烷基(alkylene oxide group),更优选碳原子数1~12的直链状或支链状的烷基或碳原子数1~20的环氧乙烷基(ethylene oxide group)或环氧丙烷基(propyleneoxide group)。
关于上述通式(XI)所表示的化合物的具体例,能够参考日本特开平7-281028号公报的段落0028~0036、日本特开平7-306317号公报、日本特开2005-156822号公报的段落0016~0018、日本特开2006-301614号公报的段落0067~0072及液晶便览(平成12年YAMAZEN CORPORATION发刊)330页~333页中所记载的例子。
[化学式10]
式中,A2、A3及、A4分别独立地表示-CH=或-N=,R17、R18及R19分别独立地表示*-X211-(Z21-X212)n21-L21-P21或*-X211-(Z22-X222)n22-Y22,*表示与中心环的键合位置,R17、R18及R19中2个以上为*-X211-(Z21-X212)n21-L21-P21,X211、X212及X222分别独立地表示单键、-O-、-C(=O)-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-OC(=O)NH-、-OC(=O)S-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-C(=O)S-、-NHC(=O)-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)NH-、-NHC(=O)S-、-S-、-SC(=O)-、-SC(=O)O-、-SC(=O)NH-或-SC(=O)S-,Z21及Z22分别独立地表示5元环或6元环的芳香族基团或5元环或6元环的非芳香族基团,L21表示连接X212与P21的2价的连接基团或单键,P21表示聚合性基团,Y22表示氢原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基、或在碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基中1个或2个以上的亚甲基被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-C(=O)-、-OC(=O)-或-C(=O)O-取代的基团,n21及n22分别独立地表示0~3的整数,n21及n22为2以上时的具有多个的Z21-X212及Z22-X222可以相同也可以不同。
优选R17、R18及R19全部为*-X211-(Z21-X212)n21-L21-P21。更优选R17、R18及R19全部为相同的*-X211-(Z21-X212)n21-L21-P21。
作为X211、X212及X222,优选单键或-OC(=O)-。
Z21及Z22分别独立地表示5元环或6元环的芳香族基团或5元环或6元环的非芳香族基团,例如可以举出1,4-亚苯基、1,3-亚苯基及2价的杂环基等。
上述芳香族基团及非芳香族基团可以具有取代基。作为取代基,可以举出在上述取代基组T中例示出的基团。取代基的数量优选1个或2个,更优选1个。取代基的取代位置并不受特别限定。作为取代基,优选卤原子或甲基。作为卤原子,优选氯原子或氟原子。还优选上述芳香族基团及非芳香族基团未被取代。
作为2价的杂环,例如可以举出以下杂环。
[化学式11]
式中,*表示键合于X211的一侧的部位,**表示键合于X212(或X222)的一侧的部位;A41及A42分别独立地表示次甲基或氮原子;X4表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚氨基。
A41及A42优选至少一者为氮原子,更优选两者为氮原子。并且,X4优选为氧原子。
L21表示连接X212和P21的2价的连接基团或单键,其含义与通式(XI)中的L11相同。作为L21,优选-O-、-OC(=O)-、-C(=O)O-、碳原子数1~10(优选碳原子数1~8,更优选碳原子数1~6)的亚烷基或由它们的组合构成的基团。
P21表示聚合性基团。聚合性基团的定义如上所述。
P21优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧乙烷基。
Y22分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基、或在碳原子数1~20的直链状、支链状或环状的烷基中1个或2个以上的亚甲基被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-C(=O)-、-OC(=O)-或-C(=O)O-取代的基团,其含义与通式(XI)中的Y12相同,优选的范围也相同。
n21及n22分别独立地表示0~3的整数,优选1~3的整数,更优选2或3。
关于通式(XII)所表示的化合物的详细内容及具体例,能够参考日本特开2010-244038号公报的段落0013~0077的记载,其内容被编入本说明书中。
作为通式(XI)或通式(XII)所表示的化合物,从通过减小电子密度来增强堆积、容易形成柱状集合体的观点考虑,优选为具有氢键性官能团的化合物。
作为氢键性官能团,可以举出-OC(=O)NH-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-NHC(=O)O-、-NHC(=O)NH-、-NHC(=O)S-及SC(=O)NH-等。
关于作为通式(XI)所表示的化合物及通式(XII)所表示的化合物而尤其优选的具体例,可以举出以下化合物。另外,还优选以下举出的化合物中的环氧乙烷基及氧杂环丁基为丙烯酰基或甲基丙烯酰基的例子。
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
**表示键合位置。以下相同。
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
通式(XI)所表示的化合物能够依据日本特开平7-306317号公报、日本特开平7-281028号公报、日本特开2005-156822号公报及日本特开2006-301614号公报中所记载的方法进行合成。
通式(XII)所表示的化合物能够依据日本特开2010-244038号公报、日本特开2006-076992号公报及日本特开2007-002220号公报中所记载的方法进行合成。
<其他成分>
(固化剂)
组合物可以进一步含有固化剂。
固化剂的种类并不受特别限定,只要为将上述聚合性单体固化而得到的化合物即可。作为固化剂,优选为具有选自包括羟基、氨基、硫醇基、异氰酸酯基、羧基、(甲基)丙烯酰基及羧酸酐基的组中的官能团的化合物,更优选为具有选自包括羟基、(甲基)丙烯酰基、氨基及硫醇基的组中的官能团的化合物。
固化剂优选具有2个以上的上述官能团,更优选具有2个或3个。
作为固化剂,例如可以举出胺类固化剂、酚类固化剂、胍类固化剂、咪唑类固化剂、萘酚类固化剂、丙烯酸类固化剂、酸酐类固化剂、活性酯类固化剂、苯并噁嗪类固化剂及氰酸酯酯类固化剂等。其中,优选丙烯酸类固化剂、酚类固化剂或胺类固化剂。作为胺类固化剂,例如可以举出4,4’-二氨基二苯基甲烷。作为丙烯酸类固化剂,例如可以举出乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。作为酚类固化剂,例如可以举出联苯芳烷基型酚醛树脂。
组合物中的固化剂的含量并不受特别限定,相对于组合物中的总固体成分,优选1~50质量%,更优选1~30质量%。
(固化促进剂)
组合物可以进一步含有固化促进剂。
固化促进剂的种类并不受限定,例如可以举出三苯基膦、2-乙基-4-甲基咪唑、三氟化硼胺络合物、1-苄基-2-甲基咪唑及日本特开2012-067225号公报的段落0052中所记载的固化促进剂。
组合物中的固化促进剂的含量并不受特别限定,相对于组合物中的总固体成分,优选0.1~20质量%。
(聚合引发剂)
组合物可以进一步含有聚合引发剂。
并且,当特定化合物或聚合性单体具有(甲基)丙烯酰基时,组合物优选包含偶氮类聚合引发剂。并且,作为优选例,可以举出日本特开2010-125782的段落0062及日本特开2015-052710的段落0054中所记载的聚合。
组合物中的聚合引发剂的含量并不受特别限定,相对于组合物中的总固体成分,优选0.1~50质量%。
(溶剂)
组合物可以进一步含有溶剂。
溶剂的种类并不受特别限定,优选有机溶剂。作为有机溶剂,例如可以举出乙酸乙酯、甲基乙基酮、二氯甲烷及四氢呋喃等。
<组合物的制造方法>
组合物的制造方法并不受特别限定,能够采用公知的方法,例如能够通过利用公知的方法混合上述各种成分(表面修饰无机氮化物及聚合性单体等)来进行制造。混合时,可以一并混合各种成分,也可以依次混合。
并且,如上所述,在制造表面修饰无机氮化物时,可以一并混合无机氮化物、特定化合物及其他添加剂来制造组合物。
<组合物的固化方法>
组合物的固化方法并不受特别限定,可以根据聚合性单体的种类适当地选择最佳的方法。固化方法例如可以为热固化反应,也可以为光固化反应,优选热固化反应。
热固化反应时的加热温度并不受特别限定。例如,在50~200℃的范围内适当地选择即可。并且,在进行热固化反应时,可以实施多次温度不同的加热处理。
另外,优选对呈薄片状的组合物实施固化反应。具体而言,例如涂布组合物并对所得到的涂膜实施固化反应即可。此时,可以进行冲压(press)加工。
并且,固化反应也可以为半固化反应。即,所得到的固化物也可以为所谓的B阶段状态(半固化状态)。
以与器件等接触的方式配置如上所述的半固化的固化物之后,进一步进行加热等而使其正式固化,由此包含作为固化物的导热材料的层与器件的粘接性进一步得到提高。
<用途>
上述表面修饰无机氮化物及上述组合物能够适用于各种用途。例如,能够作为颜料、催化剂、电极材料、半导体材料、导热材料及润滑剂等而应用于各种领域。即,包含上述表面修饰无机氮化物的材料能够适用于各种用途。另外,包含表面修饰无机氮化物的材料的形状并不受特别限定,例如可以为薄片状。
其中,上述表面修饰无机氮化物及上述组合物优选用于形成导热材料或润滑剂。
以下,关于其优选用途进行详细叙述。
(导热材料)
本发明的导热材料包含表面修饰无机氮化物。
在导热材料中可以包含表面修饰无机氮化物以外的成分,例如可以举出粘合剂。另外,作为粘合剂,可以举出上述聚合性单体固化而形成的粘合剂。
导热材料能够使上述组合物固化来进行制作。即,上述组合物能够用于形成导热材料。另外,关于包含固化反应的导热材料的制作方法,能够参考“高导热性复合材料”(CMC出版、竹泽由高著)。
另外,上述导热材料中只要包含表面修饰无机氮化物即可,其制造方法并不限定于使用上述组合物的方式。
导热材料为导热性优异的材料,能够用作散热片等的散热材料。例如,能够用于功率半导体器件等各种器件的散热用途。更具体而言,通过在器件上配置包含上述导热材料的导热层来制作带导热层的器件,能够高效率地将来自器件的发热由导热层散热。
导热材料的形状并不受特别限定,根据用途可以成型为各种形状。典型地,导热材料优选为薄片状。
另外,上述导热材料可以为完全固化的状态,也可以为半固化状态(上述B阶段状态)。如上所述,若为半固化状态的导热材料,则配置于器件上之后,通过实施加热处理,能够在器件上形成粘接性优异的导热层。
(润滑剂)
上述表面修饰无机氮化物能够优选用于制作润滑剂。即,作为表面修饰无机氮化物的用途,可以举出包含表面修饰无机氮化物的润滑剂。
润滑剂能够通过混合润滑脂(低分子单体、高分子树脂)等和表面修饰无机氮化物来进行制作。作为润滑脂,能够使用公知的材料。
在制作润滑剂时,作为表面修饰无机氮化物中的无机氮化物,可以优选举出氮化硼。这是因为,已知氮化硼在高温区域中其本身显示出润滑性。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨,则能够适当地进行变更。因此,本发明的范围不应通过以下所示的实施例进行限定性解释。
〔实验系统的确立〕
已周知茜素为与氧化锌键合而对氧化锌表面进行修饰的化合物(日本专利5479175号)。将茜素(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造,商品目录号015-01151)12mg溶解于甲基乙基酮300mL中,使用该溶液的可见吸收光谱(测定装置:ShimadzuCorporation制造的UV-3100PC)测定了波长427nm的吸光度。另外,向该溶液(25mL)中添加另外准备的氧化锌微粒(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造,264-00365)并轻轻地进行了搅拌。约5分钟后,使用0.45微米过滤器(Sartorius公司制造的Minisart RC15)对所得到的溶液的上清液进行了过滤器过滤。对所得到的滤液与上述同样地测定了吸光度。其结果,相对于氧化锌微粒添加前的溶液的吸光度,氧化锌微粒添加后的溶液的吸光度为27.6%。根据所得到的结果可知,通过进行如上述的吸光度的比较,能够根据吸光度的减少量来确定化合物的无机氮化物的表面修饰的有无及其程度。
(对无机氮化物的吸附试验)
将下述化合物C-5(10mg)溶解于乙腈(100mL)中并进一步稀释为1/10,由此得到了溶液。测定所得到的溶液的紫外可见吸收光谱(测定装置:SHIMADZU CORPORATION制造的UV-3100PC),并求出了在吸收极大波长下的吸光度X。
接着,向上述溶液(20mL)中添加Denka Company Limited制造的氮化硼“SGPS”(0.5g)并搅拌了几秒。搅拌后,对所得到的溶液的上清液进行了过滤器过滤。使用所得到的滤液,与上述同样地测定滤液的紫外可见吸收光谱(测定装置:SHIMADZU CORPORATION制造的UV-3100PC),求出了在吸收极大波长下的吸光度Y。将紫外可见吸收光谱的结果示于图1。
接着,计算出添加氮化硼而得到的上述滤液在吸收极大波长下的吸光度Y相对于添加氮化硼之前的溶液在吸收极大波长下的吸光度X的比例(残留率(%))。残留率(%)越小,表示对氮化硼的吸附越优异。将结果示于表1。
另外,除了化合物C-5以外,还使用下述所示的各化合物,按照与上述相同的步骤计算出氮化硼的添加后的吸光度的残留率(%)。将各结果总结示于下述表1。
并且,将使用以下化合物时的紫外可见吸收光谱的结果分别示于图2~4。
[化学式21]
[表1]
根据上述表1的结果可知,当使用表1所示的各化合物时,均确认到吸光度的减少。根据该结果确认到,表1所示的各化合物吸附于氮化硼的表面。另外,即使在使用了在后述的实施例中使用的化合物C-1~C-51中表1所示的化合物以外的化合物的情况下,也确认到吸光度的减少。根据该结果确认到,关于在后述的实施例中使用的化合物C-1~C-51中表1所示的化合物以外的化合物,也吸附于氮化硼的表面。
〔组合物的制备及评价〕
<各种成分>
以下示出实施例及比较例中所使用的各种成分。
(聚合性单体)
作为聚合性单体,使用了下述A-1~A-4所表示的化合物。
A-1:双酚F二缩水甘油醚树脂与双酚A二缩水甘油醚树脂的混合物,环氧当量:165.7g/eq,总氯:0.008重量%,粘度:2,340mPa·s,NIPPON STEEL&SUMIKIN CHEMICALCO.,LTD.制造。
[化学式22]
(固化剂)
作为固化剂,使用了下述B-1~B-3所表示的化合物。
[化学式23]
(溶剂)
作为溶剂,使用了MEK(甲基乙基酮)。
(聚合引发剂)
作为聚合引发剂,使用了VAm-110(油溶性偶氮聚合引发剂,Wako Pure ChemicalCorporation制造)。
(固化促进剂)
作为固化促进剂,使用了PPh3(三苯基膦)。
(无机氮化物)
作为无机氮化物,使用了SGPS(氮化硼,平均粒径12μm,Denka Company Limited制造)。
(表面修饰剂)
作为表面修饰剂,使用了下述C-1~C-52所表示的化合物。
另外,下述一览中,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基。
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
(比较用表面修饰剂)
作为比较用表面修饰剂,使用了下述D-1~D-4所表示的化合物。
[化学式29]
<实施例1>
将下述表2所示的各种成分以聚合性单体、MEK(甲基乙基酮)、固化剂、表面修饰剂(通式(1)所表示的化合物)及聚合引发剂的顺序混合之后,添加了无机氮化物。用自转公转搅拌机(THINKY CORPORATION制造,Awatori Rentaro ARE-310)将所得到的混合物处理5分钟,由此得到了组合物1。另外,用MEK调整为组合物1的最终的固体成分成为表2中所记载的固体成分浓度(记载于“溶剂”栏内)。
接着,使用敷抹器在聚酯薄膜(NP-100A PANAC Co.,Ltd.制造,膜厚100μm)的脱模面上以使膜厚成为约600μm的方式涂布组合物1,并在空气下放置1小时,由此得到了涂膜1。
接着,用另一聚酯薄膜覆盖涂膜1的涂膜面,通过在真空热压(热板温度130℃、真空度≤1kPa、压力12MPa、处理时间5小时)进行处理而将涂膜固化,从而得到了树脂薄片。剥离位于树脂薄片的两面的聚酯薄膜,得到了平均膜厚350μm的导热性薄片1。
(评价)
对所得到的导热性薄片1实施了下述评价。
[1]分散性评价
分散性评价使用导热性薄片1来实施。具体而言,在任意5处的位置上测定导热性薄片1的膜厚,对其测定偏差求出标准偏差,并按照下述基准进行了评价。当标准偏差小时(换言之,当膜厚的偏差小时),表示表面修饰无机氮化物良好地分散。另一方面,当标准偏差大时(换言之,当膜厚的偏差大时),表示在固化物中发生凝聚等而产生了表面凹凸,即表示表面修饰无机氮化物的分散性差。
膜厚测定使用ai-Phase Co.,Ltd.制造的“ai-Phase Mobile 1u”来实施。
(评价基准)
“A”:标准偏差小于5μm
“B”:标准偏差为5μm以上且小于10μm
“C”:标准偏差为10μm以上且小于30μm
“D”:标准偏差为30μm以上
将结果示于表2。
[2]导热性评价
导热性评价使用导热性薄片1来实施。导热率的测定利用下述方法来进行,并按照下述基准评价了导热性。
·导热率(W/m·K)的测定
(1)使用ai-Phase Co.,Ltd.制造的“ai-Phase Mobile 1u”测定了导热性薄片1的厚度方向的热扩散系数。
(2)使用Mettler Toledo International Inc.制造的天平“XS204”并利用阿基米德法(使用“固体比重测定套件”)测定了导热性薄片1的比重。
(3)使用Seiko Instruments Inc.制造的“DSC320/6200”,在10℃/分钟的升温条件下求出了25℃下的导热性薄片1的比热。
(4)通过所得到的热扩散系数乘以比重及比热来计算出导热性薄片1的导热率。
(评价基准)
“A”:15W/m·K以上
“B”:12W/m·K以上且小于15W/m·K
“C”:9W/m·K以上且小于12W/m·K
“D”:小于9W/m·K
将结果示于表2。
<实施例2~56、比较例1~4>
通过与实施例1相同的步骤得到了下述表2所示的实施例及比较例的各组合物。另外,用MEK调整为组合物的最终的固体成分成为表2中所记载的固体成分浓度(记载于“溶剂”栏内)。
并且,由所得到的各组合物制作导热性薄片2~56、比较用导热性薄片1~4,并实施了与实施例1相同的评价试验。将结果示于表2。
在表2中,各种成分栏中所记载的(数值)是指各种成分相对于组合物中的总固体成分的含量(质量%)。
并且,表2中所记载的“膜厚(μm)”是指导热性薄片的平均膜厚。
表2中所记载的“X”表示将特定化合物适用于通式(1)时的X的结构。
表2中所记载的“m”表示将特定化合物适用于通式(1)时的m的值。
表2中所记载的“L1”表示将特定化合物适用于通式(1)时的L1的基团。另外,由靠近X的基团开始记载作为通式(1)中m为2以上的结果而存在的多种L1。
另外,除C-32以外的特定化合物中,通式(1)中的多个“-(L1)m-”具有相同的结构。
就C-32而言,所存在的3个中只有1个“-(L1)m-”由亚苯基及羰基构成,关于其他的“-(L1)m-”,m=0。
表2中所记载的“n”表示将特定化合物适用于通式(1)时的n的值。
表2中所记载的“特定官能团”是指化合物所具有的代表性的特定官能团。
如上述表所示,确认到本发明的表面修饰无机氮化物的分散性优异。如此,表面修饰无机氮化物的分散性优异的结果,使用本发明的表面修饰无机氮化物制作出的导热性薄片的导热性也优异。
并且,确认到当特定化合物具有特定官能团时,分散性更优异(实施例53与其他实施例的比较)。
确认到当特定化合物具有多个特定官能团时,分散性更优异(实施例15与实施例16的比较)。
确认到当特定化合物具有羟基作为特定官能团时,分散性更优异(实施例16与实施例8、11、12、18~20、22~24、26及29的比较)。
确认到当通式(1)中的所有的m为1以上时,特定化合物具有分散性更优异的倾向(实施例39~45、47~50、54及56的结果)。
根据实施例46、57~60的结果确认到,即使在通式(1)中的X为三嗪环的情况下,特定化合物的分散性也优异。
Claims (16)
1.一种表面修饰无机氮化物,其包含无机氮化物和吸附于所述无机氮化物表面上的下述通式(1)所表示的化合物,
[化学式30]
通式(1)中,m表示0以上的整数,当m为0时,Z与X直接键合;n表示3~6的整数;X表示可以具有取代基的苯环基或可以具有取代基的杂环基;L1表示可以具有取代基的亚芳基、酯基、醚基、硫酯基、硫醚基、羰基、-NRN-、偶氮基或可以具有取代基的不饱和烃基;Z表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂环基;多个存在的m可以相同也可以不同;当存在多个L1时,多个存在的L1可以相同也可以不同;多个存在的Z可以相同也可以不同;RN表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~10的有机基团。
2.根据权利要求1所述的表面修饰无机氮化物,其中,
所述化合物具有1个以上的选自包括醛基、羟基、羧酸基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、氰酸酯基、酰基叠氮基、琥珀酰亚胺基、磺酰氯基、羧酰氯基、鎓基、碳酸酯基、卤代芳基、碳二亚胺基、酸酐基、膦酸基、次膦酸基、磷酸基、磷酸酯基、磺酸基、卤原子、卤代烷基、腈基、硝基、酰亚胺酯基、烷氧基羰基、烷氧基甲硅烷基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁基、乙烯基、炔基、马来酰亚胺基、硫醇基、氨基、环氧乙烷基及甲硅烷基的组中的特定官能团。
3.根据权利要求2所述的表面修饰无机氮化物,其中,
所述化合物具有1个以上的选自包括羟基、氨基、酸酐基、硫醇基、羧酸基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基及乙烯基的组中的特定官能团。
4.根据权利要求2或3所述的表面修饰无机氮化物,其中,
所述化合物具有2个以上的所述特定官能团。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的表面修饰无机氮化物,其中,
Z中至少1个为具有包含所述特定官能团的取代基的芳基或具有包含所述特定官能团的取代基的杂环基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的表面修饰无机氮化物,其中,
X为苯环基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的表面修饰无机氮化物,其中,
所述化合物具有4个以上的苯环基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的表面修饰无机氮化物,其中,
多个存在的m均表示1以上的整数。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的表面修饰无机氮化物,其中,
所述无机氮化物为选自包括氮化硼及氮化铝的组中的至少1种。
10.根据权利要求9所述的表面修饰无机氮化物,其中,
所述无机氮化物为氮化硼。
11.一种组合物,其包含权利要求1至10中任一项所述的表面修饰无机氮化物和聚合性单体。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中,
所述聚合性单体或其固化物显示出液晶性。
13.根据权利要求11或12所述的组合物,其用于形成导热材料。
14.一种导热材料,其包含权利要求1至10中任一项所述的表面修饰无机氮化物。
15.根据权利要求14所述的导热材料,其为薄片状。
16.一种带导热层的器件,其具有:器件和配置于所述器件上且包含权利要求14或15所述的导热材料的导热层。
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