CN115386245A - 一种亲油性氮化碳纳米片制备方法及应用 - Google Patents

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韩想
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Abstract

本发明涉及一种亲油性氮化碳纳米片的制备方法及应用。步骤包括：(1)以三聚氰胺为起始原料，制备黄色的石墨相氮化碳；(2)以石墨相氮化碳，通过热处理等处理后经过离心后，得到氮化碳纳米片；(3)在无水甲苯体系中，用异氰酸酯改性剂对氮化碳纳米片进行改性处理，得到亲油性氮化碳纳米片分散液；(4)经过离心、分离、干燥得到亲油性氮化碳纳米片。该制备方法工艺简单，易于工业化生产，得到亲油性氮化碳纳米片与有机溶剂具有良好的相容性、分散均匀等特点。

Description

一种亲油性氮化碳纳米片制备方法及应用
技术领域
本发明涉及亲油性氮化碳纳米片领域，特别涉及一种亲油性氮化碳纳米片的制备方法及应用。
背景技术
石墨相氮化碳(g-C3N4)作为一种古老的聚合物,具有密度低、化学稳定性高、生物兼容性好、耐磨性强等优点,在高性能耐磨涂层、膜材料、催化剂及催化剂载体、金属氮化物的制备等领域具有广阔的应用前景,长期以来受到人们的广泛关注。
石墨相氮化碳(g-C3N4)作为一种无机材料，表面含有大量的氨基，很难溶解于有机溶剂中，更难与其他功能高分子材料均匀地复合，这极大限制了石墨相氮化碳在功能材料的发展与应用。此外，石墨相氮化碳(g-C3N4)近年来开始作为传感器用于金属离子的检测、酸性气体的检测和生物成像等方面。改善石墨相氮化碳(g-C3N4)在不同溶剂的分散性和材料的相容性，成为扩展石墨相氮化碳应用领域亟待解决的问题。为此，研究人员对石墨相氮化碳进行了相应的有机改性。例如文献《Developing apolymeric semiconductorphotocatalyst with visible light response》(Chemical Communications,2010,46(39):7325-7327)通过三聚氰胺与均苯四甲酸二酐共聚可以合成改性的石墨相氮化碳。福建大学王心晨课题组在文献《Two dimensional conjugated polymers with enhancedoptical a bsorption and charge separation for photocatalytic hydrogenevolution》(Energy&Environmental Science,2014,7(6):1902-1906)中分别使用邻氨基苯甲腈和2-氨基噻吩-3-甲腈与尿素混合后在马弗炉530℃下反应4h，获得的石墨相氮化碳结构中分别具有亚苯基和噻吩基团。王继刚等的专利(专利号：CN 107008496 A)中石墨相氮化碳与十六烷基三甲基溴化铵或油酸混合后加入到冰醋酸中进行超声，然后进行水热反应，最后将样品洗涤至中性，干燥得到能够稳定分散于基础油PAO6的石墨相氮化碳材料。蒋炜等的专利(专利号：CN 110790515B)首先以富碳氮化合物为原料经煅烧制备出石墨相氮化碳，进一步通过一步气相沉积法，将石墨相氮化碳蒸镀到基材上，得到具有超亲性能的透明材料。上述的改性均发生在制备石墨相氮化碳的过程，采用比较苛刻的反应条件(水热法、蒸镀法、高温)，并且在制备过程不可控等原因，制备步骤繁琐，条件要求高，不易产业化。而对于石墨相氮化碳常规方法有机改性仍未有报道。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提出了一种亲油性氮化碳纳米片制备方法及应用。
一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，包括步骤如下：
(1)将氮化碳纳米片g-C3N4分散到非质子性溶剂中，得到氮化碳纳米片分散液，并不断搅拌；
(2)将异氰酸酯加入氮化碳纳米片分散液中，在回流温度或100℃及以上反应一段时间；
(3)将步骤(2)的产物经过离心、分离、干燥得到亲油性氮化碳纳米片。
作为优选，其中氮化碳纳米片与异氰酸酯的质量比为1:05～1:5，所述的异氰酸酯为异氰酸十八酯、2,4-甲基二异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯、三异氰酸酯、异氰酸正丁酯、2-氯异氰酸乙酯、4-溴苯异氰酸酯、叔辛基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、2-苯乙基异氰酸酯、异氰酸酯、异氰酸乙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸正丁酯、2-对氟异氰酸酯、4-碘苯异氰酸酯、叔丁酯异氰酸酯、对甲苯异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、异氰酸氯磺酰酯、异氰酸苯磺酰酯、异硫氰酸异丙酯、氯乙酰异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯甲酰异氰酸酯、邻氯异氰酸酯、邻甲苯异氰酸酯、间氯苯异氰酸酯、间甲苯异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、2-氟苯基异氰酸酯、3-氯丙基异氰酸酯、3-氰基苯异氰酸酯、3-苯丙基异氰酸酯、4-氟苄基异氰酸酯、4-氯苯基异氰酸酯、4-氰基苯异氰酸酯、十二烷基异氰酸酯、十六烷基异氰酸酯、异氰酸对氟苯基酯、邻甲苯异硫氰酸酯、间甲苯异硫氰酸酯、3,4-二氯苯异氰酸酯、3,5-二氯苯异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、2-异丙基苯异氰酸酯、2-氟-4-碘苯异氰酸酯、2-氟苯乙基异氰酸酯、2-氯-3-氟苯异氰酸酯、2-硝基苯基异氰酸酯、3-氟苯甲基异氰酸酯、3-氯-4-氟苯异氰酸酯、3-甲基苄基异氰酸酯、3-硝基苯基异氰酸酯、4-氯苯乙基异氰酸酯、4-甲氧苄基异氰酸酯、4-甲苯磺酰异氰酸酯、4-碘苯硫代异氰酸酯、4苯氧基异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、甲苯-2-4-二异氰酸酯、三氟乙酰基异氰酸酯、三甲基硅基异氰酸酯、乙氧基羰酰异氰酸酯、对氯苯磺酰异氰酸酯、对甲氧基苯异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-二氟苯基异氰酸酯、2,4-二氯苄基异氰酸酯、2,4-二氯苯基异氰酸酯-2,6-二氟苯基异氰酸酯、2,6-二甲苯基异氰酸酯、3，5-二氟苯基异氰酸酯、3-叔丁基苯基异氰酸酯、3-甲氧基苯基异氰酸酯、4-二甲氨基苯异氰酸酯、4-氟-3-甲苯基异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、1,5-二异氰酸萘、对异丙基苯基异氰酸酯、邻氯苯磺酰基异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、2,6-二异丙基苯异氰酸酯、2-(氯甲基)苯基异氰酸酯、3，3-二苯基丙基异氰酸酯、3,5-二甲基苯基异氰酸酯、3，5-二甲氧基苯异氰酸酯、4-(三氟甲基)异氰酸苯酯、4-(氯甲基)苯基异氰酸酯、4-(甲硫基)苯基异氰酸酯、4-(甲硫基)苯基异氰酸酯、2-(叔丁基)苯基异氰酸酯、2-氟-5-甲基苯基异氰酸酯、2-氯-5-甲基苯基异氰酸酯、3-氟-2-甲基苯基异氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯、4-乙氧羰基苯基异氰酸酯、4-氯-3-甲基苯基异氰酸酯、4-苄基苯基硫杂异氰酸酯、5-氟-2-甲基苯基异氰酸酯、5-氯-2-甲基苯基异氰酸酯、2,3,4-三氯苯基硫异氰酸酯、2,4,6-三甲基苯基异氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、2-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、2-氯-4，6-二甲基苯异氰酸酯、3-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(异氰酸苯酯)、4-(甲基硫)苯基硫异氰酸酯、2-氯-3-三氟甲基苯异氰酸酯、4-(三氟甲基)苄基异氰酸酯、4-异丙基苯基硫代异氰酸酯、5-氯-2-甲氧基苯基异氰酸酯、2-异丙基苯基硫代异氰酸酯、3,4,5-三甲氧基苯基异氰酸酯、3-溴-2,4,6-三甲苯基异氰酸酯、1,4-环己烷-二甲基二异氰酸酯、2-(乙氧基羰基)苯基异氰酸酯、2-(甲氧基羰基)苯基异氰酸酯、4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷、2,2'-亚甲基二苯基二异氰酸酯、2-甲烷氧基乙基硫代异氰酸酯、3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸酯联苯、4-(三氟甲氧基)苯基异氰酸酯、4-二甲氨基苯基硫代异氰酸酯、4-氯-2-三氟甲基苯基异氰酸酯、3,5-双(三氟甲基)苯基异氰酸酯、2-氟-5-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、3-(二乙基氨基)丙基异硫氰酸酯、3-氟-5-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、2-乙基-6-甲基苯基硫代异氰酸酯、2-甲氧基-5-三氟甲基苯异氰酸酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、4-(马来酰亚胺基)苯基异氰酸酯、4-氯-6-甲基间亚苯基二异氰酸酯、4-氯-3-三氟甲基苯基硫代异氰酸酯、甲基丙烯酸异氰酸乙酯、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、2-庚基-3,4-二(9-异氰酸壬基)-1-戊基-环己烷中的一种。
作为优选，所述的非质子性溶剂为苯、甲苯、丙酮、乙醚、四氯化碳、乙腈中的一种或多种。
作为优选，其中反应时间2h～12h。
作为优选，反应温度为溶剂回流温度。
作为优选，所述的得到亲油性氮化碳纳米片的接触角为60°到110°。
作为优选，该方法具体如下：称取氮化碳纳米片和异氰酸酯溶于无水甲苯中，得到氮化碳纳米片分散液，氮气保护下，在溶剂回流温度或100℃及以上温度下搅拌反应2h～12h，结束后加入甲醇，再回流反应1h除去未反应的异氰酸酯；反应结束后倒入离心管中用离心机离心分离固液两相，固体用甲苯洗涤三次后于70～90℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重。
作为优选，所述的离心机离心分离速度为5000r/min*5min。
一种亲油性氮化碳纳米片的应用，亲油性氮化碳纳米片应用到复合材料中，用于制备紫外防护复合材料。
根据本发明的另一个方面，提供上述亲油性氮化碳纳米片可以应用到复合材料中提高紫外防护性能。将上述亲油性氮化碳纳米片用于制备紫外防护功能复合材料，能够屏蔽320纳米以下波段的紫外光，有效起到防紫外老化，例如可以用于制备防晒帆布、抗紫外老化薄膜等。
本发明的有益效果为：
1)本发明一步反应即可成型，涉及的制备工艺简单，且原料来源广、成本廉价。
2)在氮气保护的情况下，将氮化碳纳米片和异氰酸酯混合均匀，加入一定量的非质子性溶剂，加热回流反应数小时后，例如甲醇等质子性溶剂除去未反应的异氰酸酯，离心分离纯化即得到产品。该方法操作简单，反应条件温和，常规操作下即可迅速快捷制备得到亲油性氮化碳纳米片。
3)本发明因氮化碳纳米片表面丰富的氨基，可与异氰酸酯反应形成取代脲，降低了氮化碳纳米片氨基的含量，从而降低了其亲水性。异氰酸酯的脂肪段提高了氮化碳纳米片的亲油性。
5)本发明相较于粉体氮化碳在油相中较差的分散性，改性后提高了氮化碳纳米片在油相中的分散性，可较为稳定的悬浮在有机溶剂中。
6)本发明使用的氮化碳纳米片可以屏蔽320nm以下的紫外光，且可见光波段的吸收较少，具有良好的可见光透过性，因此可以将亲油性的氮化碳纳米片应用到高分子复合材料，应用于防晒帆布、抗紫外老化薄膜等。
附图说明
图1为实例7不同质量比异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角趋势；
图2为实例1、4与未改性g-C3N4的FTIR图红外对比图；
图3为实例7异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角图，其中(a)未改性g-C3N4，(b)1:0.5，(c)1:1，(d)1:1.5，(e)1:2，(f)1:3；
图4为实例7异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角的温度影响图，其中(a)25℃12h，(b)50℃12h，(c)100℃12h；
图5为实例7异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角的反应时间影响图，其中(a)100℃3h，(b)100℃6h，(c)100℃12h。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明不仅仅局限于下面的实例。
以下实例如无具体说明，采用的试剂均为市售化学试剂或工业产品。
氮化碳纳米片的制备：取2g三聚氰胺，通过马弗炉520℃热处理，高温热聚合途径制得淡黄色的石墨相氮化碳。取适量的石墨相氮化碳，通过0.2MNaOH溶液的热处理12h，水解破坏C-NH-C键和破坏氢键等，将所得产物经过8000转离心后，得到氮化碳纳米片。
粉状亲油性氮化碳纳米片接触角测量：称取约0.08g未改性和经过不同质量比改性过的g-C3N4样品粉末，将其在YP-2压片机压片，压力为16-18MPa，压片时间为30-40s，于接触角测量仪上滴上水滴等候15s左右冻结图像，测定得到每个产品的接触角，每个样品测量三次取其平均值。
实例1
称取约1g氮化碳纳米片(g-C3N4)加入干燥的100mL两口烧瓶中，接上球形冷凝管，并用反口橡胶塞密封好。氮气保护下用针管往两口烧瓶中注入60mL的甲苯(事先用无水硫酸镁干燥12h以上)和0.5g六亚甲基异氰酸酯(HDI)与少量甲苯的混合液，然后在油浴锅中加热搅拌，100℃条件下反应2h；反应结束后加入20mL甲醇后搅拌继续反应1h，以便将未反应的异氰酸酯基除去，完成后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；
实例2
称取约1g氮化碳纳米片(g-C3N4)加入干燥的100mL两口烧瓶中，接上球形冷凝管，并用反口橡胶塞密封好。氮气保护下用针管往两口烧瓶中注入60mL的甲苯(事先用无水硫酸镁干燥12h以上)和3g六亚甲基异氰酸酯(HDI)与少量甲苯的混合液，然后在油浴锅中加热搅拌，在溶剂回流温度下反应6h；反应结束后加入20mL甲醇后搅拌继续反应1h，以便将未反应的异氰酸酯基除去，完成后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；
实例3
称取约1g氮化碳纳米片(g-C3N4)加入干燥的100mL两口烧瓶中，接上球形冷凝管，并用反口橡胶塞密封好。氮气保护下用针管往两口烧瓶中注入60mL的甲苯(事先用无水硫酸镁干燥12h以上)和5g六亚甲基异氰酸酯(HDI)与少量甲苯的混合液，然后在油浴锅中加热搅拌，200℃条件下反应12h；反应结束后加入20mL甲醇后搅拌继续反应1h，以便将未反应的异氰酸酯基除去，完成后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；
实例4
称取约1g氮化碳纳米片(g-C3N4)加入干燥的100mL两口烧瓶中，接上球形冷凝管，并用反口橡胶塞密封好。氮气保护下用针管往两口烧瓶中注入60mL的甲苯(事先用无水硫酸镁干燥12h以上)和1g2,4-甲基二异氰酸酯(TDI)与少量甲苯的混合液，然后在油浴锅中加热搅拌，100℃条件下反应2h；反应结束后加入20mL甲醇后搅拌继续反应1h，以便将未反应的异氰酸酯基除去，完成后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；如图2所示，为实例1、4与未改性g-C3N4的FTIR图红外对比图。
实例5
称取约1g氮化碳纳米片(g-C3N4)加入干燥的100mL两口烧瓶中，接上球形冷凝管，并用反口橡胶塞密封好。氮气保护下用针管往两口烧瓶中注入60mL的甲苯(事先用无水硫酸镁干燥12h以上)和3g2,4-甲基二异氰酸酯(TDI)与少量甲苯的混合液，然后在油浴锅中加热搅拌，在溶剂回流温度下反应6h；反应结束后加入20mL甲醇后搅拌继续反应1h，以便将未反应的异氰酸酯基除去，完成后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；
实例6
称取约1g氮化碳纳米片(g-C3N4)加入干燥的100mL两口烧瓶中，接上球形冷凝管，并用反口橡胶塞密封好。氮气保护下用针管往两口烧瓶中注入60mL的甲苯(事先用无水硫酸镁干燥12h以上)和5g2,4-甲基二异氰酸酯(TDI)(可改变质量比)与少量甲苯的混合液，然后在油浴锅中加热搅拌，200℃条件下反应12h；反应结束后加入20mL甲醇后搅拌继续反应1h，以便将未反应的异氰酸酯基除去，完成后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；
实例7
在100mL的干燥两口烧瓶中，称取1.0g氮化碳纳米片(g-C3N4)和异氰酸十八酯(可改变质量比)溶于60mL无水甲苯中，氮气保护下，在(25℃、50℃、100℃)温度下搅拌反应2-12h，结束后加入20mL甲醇，再回流反应1h除去未反应的异氰酸酯；反应结束后倒入离心管中用离心机(5000r/min*5min)离心分离固液两相，固体用约35mL甲苯洗涤三次后于80℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重；
如图1所示，不同质量比异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角趋势；如图3所示，为实例7在不同质量比下异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角图；图4为实例7不同温度下异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角的温度影响图；图5为实例7不同反应时间下异氰酸十八酯改性g-C3N4的接触角的反应时间影响图。
本发明与传统文献或专利对氮化碳纳米片修饰的不同之处在于无需使水热法、高温、蒸镀等极端实验条件；只需要将氮化碳纳米片通过常规有机反应进行修饰得到亲油性(接触角大于90°)的氮化碳纳米片。本发明所述亲油性氮化碳纳米片可到高分子复合材料，应用于防晒帆布、抗紫外老化薄膜等，可以屏蔽320nm以下的紫外光，且制备方法工艺简单，绿色环保。
以上所述，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可以利用上述的方法和技术内容对本发明技术做出许多可能的变动，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (9)

1.一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于，包括步骤如下：
(1)将氮化碳纳米片g-C3N4分散到非质子性溶剂中，得到氮化碳纳米片分散液，并不断搅拌；
(2)将异氰酸酯加入氮化碳纳米片分散液中，在溶剂回流温度或100℃及以上反应一段时间；
(3)将步骤(2)的产物经过离心、分离、干燥得到亲油性氮化碳纳米片。
2.根据权利要求1所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：其中氮化碳纳米片与异氰酸酯的质量比为1:0.5～1:5，所述的异氰酸酯为异氰酸十八酯、2,4-甲基二异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯、三异氰酸酯、异氰酸正丁酯、2-氯异氰酸乙酯、4-溴苯异氰酸酯、叔辛基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、2-苯乙基异氰酸酯、异氰酸酯、异氰酸乙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸正丁酯、2-对氟异氰酸酯、4-碘苯异氰酸酯、叔丁酯异氰酸酯、对甲苯异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、异氰酸氯磺酰酯、异氰酸苯磺酰酯、异硫氰酸异丙酯、氯乙酰异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯甲酰异氰酸酯、邻氯异氰酸酯、邻甲苯异氰酸酯、间氯苯异氰酸酯、间甲苯异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、2-氟苯基异氰酸酯、3-氯丙基异氰酸酯、3-氰基苯异氰酸酯、3-苯丙基异氰酸酯、4-氟苄基异氰酸酯、4-氯苯基异氰酸酯、4-氰基苯异氰酸酯、十二烷基异氰酸酯、十六烷基异氰酸酯、异氰酸对氟苯基酯、邻甲苯异硫氰酸酯、间甲苯异硫氰酸酯、3,4-二氯苯异氰酸酯、3,5-二氯苯异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、2-异丙基苯异氰酸酯、2-氟-4-碘苯异氰酸酯、2-氟苯乙基异氰酸酯、2-氯-3-氟苯异氰酸酯、2-硝基苯基异氰酸酯、3-氟苯甲基异氰酸酯、3-氯-4-氟苯异氰酸酯、3-甲基苄基异氰酸酯、3-硝基苯基异氰酸酯、4-氯苯乙基异氰酸酯、4-甲氧苄基异氰酸酯、4-甲苯磺酰异氰酸酯、4-碘苯硫代异氰酸酯、4苯氧基异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、甲苯-2-4-二异氰酸酯、三氟乙酰基异氰酸酯、三甲基硅基异氰酸酯、乙氧基羰酰异氰酸酯、对氯苯磺酰异氰酸酯、对甲氧基苯异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-二氟苯基异氰酸酯、2,4-二氯苄基异氰酸酯、2,4-二氯苯基异氰酸酯-2,6-二氟苯基异氰酸酯、2,6-二甲苯基异氰酸酯、3，5-二氟苯基异氰酸酯、3-叔丁基苯基异氰酸酯、3-甲氧基苯基异氰酸酯、4-二甲氨基苯异氰酸酯、4-氟-3-甲苯基异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、1,5-二异氰酸萘、对异丙基苯基异氰酸酯、邻氯苯磺酰基异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、2,6-二异丙基苯异氰酸酯、2-(氯甲基)苯基异氰酸酯、3，3-二苯基丙基异氰酸酯、3,5-二甲基苯基异氰酸酯、3，5-二甲氧基苯异氰酸酯、4-(三氟甲基)异氰酸苯酯、4-(氯甲基)苯基异氰酸酯、4-(甲硫基)苯基异氰酸酯、4-(甲硫基)苯基异氰酸酯、2-(叔丁基)苯基异氰酸酯、2-氟-5-甲基苯基异氰酸酯、2-氯-5-甲基苯基异氰酸酯、3-氟-2-甲基苯基异氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯、4-乙氧羰基苯基异氰酸酯、4-氯-3-甲基苯基异氰酸酯、4-苄基苯基硫杂异氰酸酯、5-氟-2-甲基苯基异氰酸酯、5-氯-2-甲基苯基异氰酸酯、2,3,4-三氯苯基硫异氰酸酯、2,4,6-三甲基苯基异氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、2-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、2-氯-4，6-二甲基苯异氰酸酯、3-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(异氰酸苯酯)、4-(甲基硫)苯基硫异氰酸酯、2-氯-3-三氟甲基苯异氰酸酯、4-(三氟甲基)苄基异氰酸酯、4-异丙基苯基硫代异氰酸酯、5-氯-2-甲氧基苯基异氰酸酯、2-异丙基苯基硫代异氰酸酯、3,4,5-三甲氧基苯基异氰酸酯、3-溴-2,4,6-三甲苯基异氰酸酯、1,4-环己烷-二甲基二异氰酸酯、2-(乙氧基羰基)苯基异氰酸酯、2-(甲氧基羰基)苯基异氰酸酯、4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷、2,2'-亚甲基二苯基二异氰酸酯、2-甲烷氧基乙基硫代异氰酸酯、3,3'-二氯-4,4'-二异氰酸酯联苯、4-(三氟甲氧基)苯基异氰酸酯、4-二甲氨基苯基硫代异氰酸酯、4-氯-2-三氟甲基苯基异氰酸酯、3,5-双(三氟甲基)苯基异氰酸酯、2-氟-5-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、3-(二乙基氨基)丙基异硫氰酸酯、3-氟-5-(三氟甲基)苯基异氰酸酯、2-乙基-6-甲基苯基硫代异氰酸酯、2-甲氧基-5-三氟甲基苯异氰酸酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、4-(马来酰亚胺基)苯基异氰酸酯、4-氯-6-甲基间亚苯基二异氰酸酯、4-氯-3-三氟甲基苯基硫代异氰酸酯、甲基丙烯酸异氰酸乙酯、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、2-庚基-3,4-二(9-异氰酸壬基)-1-戊基-环己烷中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：所述的非质子性溶剂为苯、甲苯、丙酮、乙醚、四氯化碳、乙腈中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：其中反应时间2h～12h。
5.根据权利要求1所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：反应温度为溶剂回流温度或100℃及以上。
6.根据权利要求1所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：所述的得到亲油性氮化碳纳米片的接触角为60°到110°。
7.根据权利要求1所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：该方法具体如下：称取氮化碳纳米片和异氰酸酯溶于无水甲苯中，得到氮化碳纳米片分散液，氮气保护下，在溶剂回流温度或100℃及以上温度下搅拌反应2h～12h，结束后加入甲醇，再回流反应1h除去未反应的异氰酸酯；反应结束后倒入离心管中用离心机离心分离固液两相，固体用甲苯洗涤三次后于70～90℃烘箱中干燥，后固体置于索氏提取器中用甲苯或丙酮提取24h，充分除去吸附在固体粉末表面上的异氰酸酯与甲醇的反应产物，将所得固体粉末放置在110℃烘箱中烘干后至100℃真空干燥箱干燥，取出称重。
8.根据权利要求7所述的一种亲油性氮化碳纳米片制备方法，其特征在于：所述的离心机离心分离速度为5000r/min*5min。
9.一种亲油性氮化碳纳米片的应用，其特征在于：亲油性氮化碳纳米片应用到复合材料中，用于制备紫外防护复合材料。
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