优选的本发明的显像剂包括调色剂颗粒,调色剂颗粒含100重量份玻璃转化温度(Tg)为50-70℃的粘合剂树脂,0.2-20重量份的固体蜡和0.1-20重量份的带液体润滑剂的着色剂,10-200重量份带液体润滑剂的磁性粉末或它们的混合物,其中调色剂颗粒的表面有液体润滑剂。
另一种优选的显像剂包括调色剂颗粒,调色剂颗粒包括100重量份玻璃转化温度(Tg)为50-70℃的粘合剂树脂,0.2-20重量份的在其DSC曲线上起始温度(onset temperature)至少为50℃的固体蜡和0.1-20重量份的带液体润滑剂的着色剂,10-200重量份带液体润滑剂的磁性粉末或其混合物,和0.1~20重量份含10~90wt%液体润滑剂的润滑剂颗粒,其中调色剂颗粒在其表面有液体润滑剂。显像剂进一步包括作为表面添加剂的用有机加工试剂处理的无机细粉末。
优选的本发明的另一种显像剂包括调色剂颗粒,调色剂颗粒含100重量份玻璃转化温度(Tg)为50-70℃的粘合剂树脂,0.2-20重量份的固体蜡和0.1-20重量份的带液体润滑剂的着色剂,10-200重量份带液体润滑剂的磁性粉末或它们的混合物,其中调色剂颗粒的表面有液体润滑剂,显影剂进一步包括作为表面添加剂的用含氮硅烷化合物和硅氧烷油处理的无机细粉末。
在本发明中,液体润滑剂载带在着色剂、磁性粉末或将要加到调色剂颗粒中的润滑剂颗粒上以使得液体润滑剂在调色剂颗粒表面有均匀的适当的量。结果调色剂颗粒可具有释出性、润滑性和适度的静电聚结。此外,因为固体蜡分散在调色剂颗粒中,调色剂颗粒因而提高了滑移性。此外,通过表面有机处理的无机细粉末,提高了流动性和释出性。
润滑剂颗粒可优选进行液体润滑剂载带、吸附、颗粒成形、聚结、浸渍和包封或内部包容。
赋予本发明调色剂释出性和润滑性的液体润滑剂的例子包括:动物油,植物油,石油类润滑剂和合成润滑油。优选使用合成润滑油,因为其稳定。
合成润滑油的例子包括:液体硅氧烷油如二甲基硅氧烷油,甲基苯基硅氧烷油和各种改进的硅氧烷油;液体多元醇酯如季戊四醇酯和三羟甲基丙烷;液体聚烯烃如聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯和聚α-烯烃;聚甘醇如聚乙二醇和聚丙二醇;液体硅酸酯如硅酸四癸酯和硅酸四辛酯;液体二酯如癸二酸二-2-乙基己酯二-2-乙基己酯;液体磷酸酯和磷酸三羟甲苯基酯和磷酸丙基苯基酯;液体氟化烃如聚氯三氟乙烯,聚四氟乙烯,聚二氟乙烯和聚氟乙烯;液体聚苯基醚,液体烷基萘,液体烷基芳烃。其中液体硅氧烷和液体氟化烃由于它们的热稳定和氧化稳定性而被优选。
液体硅氧烷的例子包括氨基改性的硅氧烷,环氧基改性的硅氧烷,羰基改性的硅氧烷,甲醇改性的硅氧烷甲基丙烯酸改性的硅氧烷,巯基改性的硅氧烷,酚改性的硅氧烷和不同的官能基改性的硅氧烷;非反应性的硅氧烷,如聚醚改性的硅氧烷,甲基苯乙烯基改性的硅氧烷,烷基改性的硅氧烷,脂肪酸改性的硅氧烷,烷氧基改性的硅氧烷和氟改性的硅氧烷;和直链硅氧烷如二甲基硅氧烷,甲基苯基硅氧烷和甲基氢硅氧烷。
在本发明中,在着色剂或磁粉表面的液体润滑剂被部分分离以使其在调色剂颗粒表面发挥作用。因此可固化的硅氧烷表现出相当差的性能。带有极性基团的活性硅氧烷和硅氧烷油对作为载体的着色剂或磁粉有强烈的吸附作用并与粘合剂树脂有互溶性,因而它们由于少量的分离或释放随互溶程度而表现差的效果。一些非活性硅氧烷,取决于具有与调色剂粘合剂树脂互溶的侧链的类型而表现出差的效果从而降低了其向调色剂颗粒表面的迁移。
由于这些原因,二甲基硅氧烷,氟改性的硅氧烷和氟化烃由于它们较低的反应性或极性,对载体颗粒弱的吸收作用和与粘合剂树脂较低的互溶性而被优选。
用于本发明中的液体润滑剂优选于25℃粘度为10~200,000厘沲,最优选20-50,000厘沲,最优选50~20,000厘沲。低于10厘沲,在某些情况下由于更多的低分子量组分的存在,液体润滑剂能对调色剂增塑,这样使抗结块性能变差而且随着时间的流逝显像性能变差。高于100,000厘沲,调色剂颗粒内的迁移变得不均匀,其在着色剂或磁粉中的扩散变得不均匀,因而各个调色剂颗粒不具有均匀的释出性,润滑性或充电性,从而导致连续使用时差的显像性能、差的转印性和抗粘污性能。
液体润滑剂的粘度可用例如Viscotester(粘度测试仪)VT500(由Haake公司制造)来测量。
用于VT500的几种粘度检测器可任意选择,将测量试样放在检测器的测量池中以进行测量仪器上显示的粘度值(Pa.sec)可转化成厘沲。
优选本发明的调色剂颗粒基本上为不规则的形状。例如如果调色剂颗粒是球形或限定的形状,调色剂会显示出过分的润滑性和滑移性,因而由于在清除段的走旁路会使消除失败。相反如果调色剂颗粒有不规则形状,则它们便有一定程度的摩擦性,因而足以进行清楚而不妨碍释出性。
在本发明中液体润滑剂载带在将在调色剂颗粒中分散的着色剂或磁粉上。因为着色剂或磁粉均匀分散在每个调色剂颗粒中,则液体润滑剂因而均匀分散在每个调色剂颗粒中。
为使液体润滑剂如硅氧烷均匀分散在调色剂颗粒中,如果液体润滑剂载带在各种载体上进行分散比直接将液体润滑剂在调色剂颗粒中分散更均匀。
在本发明中不仅仅液体润滑剂的分散性很重要。液体润滑剂也应能从载体颗粒中释放出来以充分发挥其释出性和润滑作用并且也应有一定吸附作用以防止在调色剂使用期间的过量释放和在制备期间的释放。
为此,着色剂或磁粉可用作载体颗粒。着色剂可以是染料,颜粒或炭黑。
与液体润滑剂一起组成润滑剂颗粒的载体颗粒可包括无机化合物或有机化合物细粉。有机化合物的例子包括:有机树脂如苯乙烯树脂,丙烯酸类树脂,硅氧烷树脂,硅氧烷橡胶,聚酯树脂,聚氨酯树脂,聚酰胺树脂,聚乙烯树脂和含氟树脂,和脂肪族化合物。这些细颗粒可与液体润滑剂一起形成颗粒或聚结。如通过在载体颗粒表面保留液体润滑剂并使液体润滑剂存在在调色剂颗粒表面或附近,可适当控制在调色剂颗粒表面的液体润滑剂的量。
液体润滑剂从载体颗粒上释放或出离出来以向调色剂颗粒表面迁移。在这种情况下,如果液体润滑剂被强烈吸附,则其很难释放出来因而向调色剂颗粒表面的迁移量很少,这样不能发挥调色剂颗粒的足够的释出性和润滑性。另一方面,如吸附作用太弱,过量的液体润滑剂迁移到调色剂颗粒表面,这样会产生异常的摩擦起电从而过量的充电或充电不足使显像性性能变差。此外,调色剂颗粒流动性容易变差,导致对显像筒供量不足,因而密度不均匀。如果液体润滑剂从调色剂颗粒表面释放出,则损失了释出性和润滑性作用。
在本发明中,液体滑剂对载体颗粒的吸附作用中等,因而液体润滑剂会从载体颗粒中释放出来但不会过量释放。当液体润滑剂从调色剂颗粒表面释放出时,它不断地被载体颗粒补充,因而可维持调色剂颗粒的释出性和润滑性。因为载体颗粒也在调色剂颗粒表面和其附近,因而迁移到调色剂颗粒表面的液体润滑剂能被载体颗粒再吸附并防止其过量的溢出,这样不会对显像性能有不良影响。此外,即使液体润滑剂由于释放从调色剂表面损失掉了,但它从调色剂内部的迁移很快,因而可维持均匀的润滑性和释出性。
因此,重要的是在调色剂颗粒表面或其附近有载体颗粒,以维持调色剂颗粒表面有适量的液体润滑剂。过量的液体润滑剂被吸收,因而由于释放而损失的润滑剂的量被快速补充。例如优选液体润滑剂被吸附到这样的程度,当载体颗粒从调色剂颗粒除去后,有可能在除去的载体颗粒表面或在调色剂颗粒表面的载体颗粒表面仍有液体润滑剂。
从上述描述可知,本发明的调色剂在其制成后的一定时间内能达到均衡和最大的释出性和润滑性。因此,在制成后的储存期间效果上升,而且其效果被载体颗粒的吸附所补偿,因而防止了在调色剂颗粒表面有过量的液体润滑剂,而对调色剂存储性和连续成像性无不利影响。
另一方面,如果调色剂有30~45℃的受热历程,均衡和最大的效果可在短时内获得以使显像剂有最大的操作稳定性。即使使用这样的受热历程,仍可获得均衡状态而不会有付作用。可在调色剂颗粒形成后的任何时间进行这类受热历程,且优选在粉碎后对粉碎的调色剂进行这类受热历程。
被着色剂或磁粉载带的润滑剂的量优选为每100重量份粘合剂树脂0.1-7重量份。进一步优选的量为每100重量份粘合剂树脂为0.2-5重量份,特别优选0.3-3重量份,更特别优选0.3-2重量份。
磁粉可含有例如铁氧化物如磁铁矿石,赤铁矿和铁素体;金属如铁,钴和镍,和这些金属与一种金属如铝,钴,铜,铅,镁,锡,锌,锑,铍,铋,镉,钙,锰,硒,钛,钨或钡的合金和它们的混合物。优选使用在颗粒表面或内部含化合物如金属离子如Si,Al或Mg的氧化物,水合氧化物或氢氧化物的磁性氧化铁颗粒。特别优选使用含0.1-3wt%,优选0.2-2wt%,特别优选0.25~1.0wt%(以磁性粉末为基)的含硅磁性氧化铁颗粒。
用于本文的磁性氧化铁颗粒中的硅含量是用荧光X-射线分析法,按照JIS KO119“general rules on fluoescent X-ray analysis”使用荧光X-射线分析仪(“SYSTEM 3080”,Rigaku Denki Kogyo K.K.制造)来测定。
含硅磁性氧化铁颗粒吸附润滑剂但不很强,因而它们能在表面维持过量液体润滑剂而不会在制备期间完全释放出液体润滑剂。另一方面,液体润滑剂适度释放以在调色剂颗粒表面均匀分布,因而可长期具有释出性和润滑性而无变劣,且在连续使用时有极佳的寿命。
如果液体润滑剂在调色剂制备期间完全从磁粉中释出,则液体润滑剂不能均匀分布到各个调色剂颗粒中。如果磁粉没有吸附保持性,则在调色剂颗粒表面会有大量液体润滑剂从而对显像性能和摩擦充电性有不利影响,产生诸如低图像密度,翳影和由于过量充电降低了图像密度和在连续使用时的低显像效能。
含硅磁性氧化铁颗粒有均匀的粒径分布因而每个调色剂颗粒中磁粉的表面积为常数且液体润滑剂以恒量含于每个调色剂颗粒中。
如果硅含量小于0.1wt%,无加硅之效果,大于3wt%则在高温度环境下易降低显像效能(例如降低了图像密度)。
磁粉可有多面体形状如六面体,八面体,十面体,十二面体或十四面体;针状形状,薄片形或球形或不定形。其中磁粉优为多面体形,特别是六面体或八面体形。
用于本发明的磁粉载带液体润滑剂,因而与粘合剂树脂很少互溶但仍有释出性。因而,在调色剂颗粒中磁粉易于释出。但多面体磁粉由于其形状可物理上防止这类释放。
另一方面,在某些情况下球形粉末能引起释放。在这样情况下,逐渐释放的磁粉附到显像筒上并降低了摩擦充电能力导致显像性能下降。
但球形磁性氧化铁颗粒有不平整度或依据合成条件其角度更接近于不定形状,如果它们含硅元素,则具有防释放的作用。这种作用在硅含量为0.2wt%或更大时,便开始出现。
磁粉的BET比表面积优选为1-40m1/g,更优选2-30m2/g,最优选3-20m2/g。
磁粉优选的饱和磁化强度在10千奥的磁场下为5~200emu/g,更优选10~150emu/g。
在10千奥的磁场下磁粉的饱和磁化强度优选为1~100emu/g,更优选1-70emu/g。
磁粉的平均粒径为0.05-1.0μm,优选0.1-0.6μm,更优选0.1-0.4μm。
相对于100重量份粘合剂树脂磁粉含量为10-200重量份,优选20-170重量份,特别优选30-150重量份。
磁粉的形状可用透射电子显微镜或扫描电子显微镜观察来确定。
本文中的磁性是在外加的10千奥磁场下利用振荡试样型测磁仪(“VSM-3S-15”由Toei Kogyo K.K.制造)测量。
本文中BET比表面积按照BET多点法,使用比表面仪(“Autosorb 1”由Yuasa Ionics K.K.制造),将氮气吸附在试样表面上来测量,该方法也适用无机细粉末。
作为着色剂,已知的无机或有机染料或颜料都可使用。优选炭黑和有机颜料,由于它们的形状适于分散在调色剂颗粒中,适度的吸附强度和分散的粒径。
其例子包括C.I.颜料红
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,39,40,41,48,49,50,51,52,53,54,55,57,58,60,63,64,68,81,83,87,88,89,90,112,114,122,123,163,202,206,207,209;
C.I.颜料紫19;C.I.瓮红1,2,10,13,15,23,29,35,C.I.颜料兰2,3,15,16,17,C.I.瓮兰6;C.I.酸兰45;和下式(Ⅰ)所示的有酞菁骨架和1-5邻苯二甲酰亚胺基作为取代基的铜酞菁颜料
其它例子包括C.I.颜料黄1,2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,17,23,65,73,83;C.I.瓮黄1,3,20。
这些着色剂的用量要足以使固像的图像有所需的光学密度,基于100重量份粘合剂树脂优选0.1~20wt份,更优选0.2-10wt份。
为使着色剂或磁粉带液体润滑剂,液体润滑剂本身或其用溶剂稀释后可直接与要载带的着色剂或磁粉掺混或直接喷到着色剂或磁粉上。
但对于磁粉这些方法有一些麻烦,由于局部剪切力或热引起液体润滑剂强烈吸附因而很难使磁粉均匀地载带少量液体润滑剂。就硅氧烷润滑剂而言,由于其易烯因而其从载体颗粒上的释出不能有效地进行或在某些情况下调色剂颗粒不能具有足够的释出性或润滑性。
在本发明中,最好使用能完成下列三种作用,能进行压缩和剪切的捏和机或掺混机如轮式捏合机:
(1)由于压缩作用,着色剂颗粒间或磁粉颗粒间的液体润滑剂被压到颗粒表面并穿过颗粒间隙从而提高了与颗粒表面的粘附作用。
(2)由于剪切作用,液体润滑剂被拉伸同时粉碎颗粒。
(3)由于压力平整作用,在颗粒表面的液体润滑剂被均匀拉伸。
作为上述三种作用反复的结果,粉碎了着色剂颗粒或磁粉颗粒的结块,液体润滑剂被载带在粉碎的单个颗粒上。这种类型捏和机对磁粉特别适合。在这种情况下,液体润滑剂在被载带前可用溶剂稀释并随后干燥。刮板型捏和机如Henschel混合物,通常用于磁粉的表面处理,仅有搅拌作用,因而它显示出较小本发明所期望的作用,这种作用不会足够持续,或处理不均匀对显像性能有不良影响。
轮式捏和机优选的例子示可包括:Shimpson Mix-maller,Multimal,Stock-mill,反转流动掺混器和Irich-mill。
在载带液体润滑剂的处理中,如果处理强度太强,时间过长则会使温度升高,这样液体润滑剂易强烈粘附到载体颗粒上或与其反应,妨碍了液体润滑剂的释放,因而不能发挥该处理的作用。因此处理条件也是一个重要因素。
着色剂或磁粉在上述载带操作期间被压缩,优选用锤式粉碎机,棒式粉碎机或喷气式粉碎机粉碎处理后的颗粒以将着色剂或磁粉(特别是磁粉)有效分散在调色剂颗粒中。
对于着色剂,电荷控制剂可同时进行载带处理,也可用后面所述的方法处理。
此外,对于着色剂,也可使用一种方法,其中在滴入液体润滑剂或其稀释液的同时用捏和设备将着色剂掺混,随后任选地粉碎。可在粉碎后蒸发溶剂。在这种情况下,也可采用一种母练的间歇方法,其中捏和是与少量树脂一起进行的。在这种情况下,可采用一种方法,其中着色剂被吸附在液体润滑中或其溶剂的溶液中或使用一种液体润滑剂或其溶液被着色剂吸附的方法。溶剂可随后蒸发。
已载带了液体润滑剂的磁粉可优选有至少15cc/100g,更优选至少17cc/100g,再优选18.5-30cc/100g的油吸附。低于15cc/100g,吸附强度太强因而难以使调色剂具有释出性和润滑性。高于30cc/100g,液体润滑剂易于被不均载带,很难获得长期的良好效果。
磁粉的油吸附可通过将规定量的试样放到一玻璃板上并在其上滴亚麻油测量当磁粉试样变为糊状时滴入的最少量亚麻油。
用于本发明的磁粉的松堆密度优选至多1.0g/cm3,更优选至多0.9g/cm3,再优选至多0.8g/cm3。
如果磁粉松堆密度大于1.0g/cm3,磁粉的局部集中很容易发生,因为熔融捏和前在粘合剂树脂粉末和磁粉掺混期间磁粉和粘合剂树脂松堆密度不同。如果磁粉在熔融捏和前在掺混中产生局部集中,测在各个调色剂颗粒中的磁材料含量发生波动,因而产生翳影且显像变差。
磁粉松堆密度可按JIS-K5101来测量。
润滑剂颗粒包括载体颗粒,载体颗粒可由无机化合物组成,无机化合物的例子包括:氧化物如SiO2,GeO2,TiO2,SnO2,Al2O3,B2O3,和P2O5;硅酸盐,硼酸盐,磷酸盐,锗酸盐,硼硅酸盐,铝硅酸盐,铝硼酸盐,铝硼硅酸盐,钨酸盐,钼酸盐和碲酸盐;上述复合化合物;碳化硅,氮化硅,和无定形碳。它们可单独使用或以混合物使用。
无机化合物可用干法或湿法以粉末形成获得。
在干法中,卤代化合物在汽相中氧化得无机化合物。例如卤代化合物可在含氧和氢的气氛中热分解。反应用下式所示。
其中M代表金属或准金属,X表示卤素,n为整数。更具体地说Al2O3,TiO2,GeO2,SiO2,P2O5和B2O3可分别由Al2Cl3,TiCl4,GeCl4,SiCl4,POCl3和BBr3获得。
在上述方法中,复合化合物可由多个卤代化合物的混合物获得。无机粉末可用另一种干法如使用热CVD或等离子体CVD的方法来获得。
在无机粉末中,优选使用SiO2,Al2O3或TiO2粉末。
另一方面,无机粉末也可用公知的湿法生产。例如使用下式所示的硅酸盐的酸分解:
其它湿法的例子包括:用铵盐或碱金属盐分解硅酸钠;用硅酸钠生成碱土金属硅酸盐,随后用酸分解,形成硅酸;用离子交换树脂转化硅酸钠溶液成硅酸;和利用天然硅酸或硅酸盐。
此外,也可使用下式所示的金属氢氧化物水解:
其中M表示金属或准金属,R表示烷基,n表示一个整数。在这种情况下,如果使用两个或多个金属烷氧基物,则可获得复合化合物。
载体颗粒可包括无机化合物,特别是金属氧化物,因为其有适宜的电阻。特别优选使用Si,Al或Ti的氧化物或复合氧化物。这类无机粉末可用偶合剂等事先疏水化。
液体润滑剂依据其所用的物质,当它覆盖调色剂颗粒表面时,可提供可过量充电的调色剂颗粒。但未疏水处理的载体颗粒能促进电荷的耗散,从而能稳定显像剂的电荷,借此提供良好的显像性能。因此也优选使用未表面处理的载体颗粒。
这类细颗粒的粒径优选为0.0001~20μm,更优选0.0005~10μm。
细颗粒的BET比表面积优选为5-500m2/g,更优选m2/g,最优选20-350m2/g。低于5m2/g,很难维持液体润滑剂为有适宜粒径的润滑剂颗粒。
为表现出所希望的效果,液体润滑剂可由10~90wt%,优选20~80wt%,最优选40~80wt%的调滑剂颗粒组成。如果液体润滑剂的量低于10wt%则润滑剂颗粒不能使调色剂有良好的润滑性的释出性。且如果通过加大调色剂中润滑剂的量,则显像性能和流动性下降。高于90%,很难获得具有均匀液体润滑剂含量的润滑剂颗粒,液体润滑剂在调色剂中难以均匀分散。
在本发明中,润滑颗粒优选具有至少0.5μm的粒径,更优选至少1μm,进一步优选至少3μm。也优选以润滑颗粒的体积为基础的分布的模型粒径比所得的调色剂颗粒的粒径大。
该润滑颗粒由于其中含有大量的液体润滑剂而易碎,因此其中一部分在调色剂生产过程中破裂而均匀分散在调色剂颗粒中,释放出液体润滑剂,使着色剂颗粒具有润滑性和释放性。
润滑颗粒的分散产物在调色剂颗粒中起着保持液体润滑剂的作用。
因此,液体润滑剂并不过量地迁移至调色剂颗粒的表面,从而不会破坏流动性或显像性能。
另一方面,从调色剂颗粒表面释出的液体润滑剂的量可以补充,从而保持了调色剂的释放性和润滑性。
润滑颗粒可通过将精细颗粒加入到混合器中的液体润滑剂或由任意溶剂稀释的其溶液中而形成。溶剂随后可蒸发掉。如此得到的润滑颗粒随后也可以磨细。
另外,也可以通过将液体润滑剂或其稀释液加入至捏和器中的精细颗粒中,随后任选地通过粉碎可形成润滑颗粒。溶剂可随后蒸发掉。
润滑颗粒在100wt份的粘合剂树脂中可含0.1-20wt份。低于0.1wt份,产生润滑性和释放性的效果差,而高于20wt份,固像性和磨擦充电性易被损坏。
润滑颗粒亦可通过用液体润滑剂浸渍多孔粉末而得到。
多孔粉末的实例包括:由沸石为代表的分子筛,粘土矿物质如膨润土,氧化铝,氧化钛,氧化锌,和树脂凝胶。在多孔粉末中,颗粒,如树脂凝胶的颗粒,在调色剂生产过程的捏和步骤破裂,在粒径上不会有所限制。另一方面,不易破裂的多孔粉末优选具有至多15μm的基本粒径。大于15μm,在调色剂中的分散性容易不均匀。
多孔粉末在用液体润滑剂浸渍前优选具有BET比表面积10-50m2/g。低于10m2/g,粉末不能保持大量的液体润滑剂,而与普通的非多孔性粉末相似。高于50m2/g,孔径变小,从而不能在孔中吸收足量的液体润滑剂。
多孔粉末可通过将多孔粉末置于真空中,然后将多孔粉末浸入液体润滑剂而使液体润滑剂浸渍多孔粉末。
由液体润滑剂浸渍的多孔粉末要求在100wt份的粘合剂树脂中以0.1-20wt份的比例混合。低于0.1wt%,赋与润滑性和释放性的效果不充分。高于20wt份,所得的显像剂的充电性和固像性易被破坏。
也可以使用包住液体润滑剂的胶囊型润滑颗粒,或者使用通过包封,溶胀或浸渍使其内含液体润滑剂的树脂颗粒。
用于本发明的调色剂的粘合剂树脂例如可包括:苯乙烯及其衍生物的均聚物,如聚苯乙烯,聚对苯乙烯和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物,如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物,苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物,苯乙烯-乙烯基萘共聚物,苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物,苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物,苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-乙烯腈-茚共聚物;聚氯乙烯,酚醛树脂,天然树脂改性酸醛树脂,天然树脂改性马来酸树脂,丙烯酸树脂,甲基丙烯酸树脂,聚乙酸乙烯酯,聚硅氧烷树脂,聚酯树脂,聚氨酯,聚酰胺树脂,呋喃树脂,环氧树脂,二甲苯树脂,聚乙烯丁醛,萜烯树脂,色酮(Chmarone)-茚树脂和石油树脂。优选的粘合剂树脂类型包括苯乙烯共聚物和聚酯树脂。
与苯乙烯单体构成苯乙烯共聚物的共聚单体的实例可包括其它的乙烯基单体,包括,具有双键的单羧酸及其衍生物,如丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸十二烷酯丙烯酸辛酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯丁酯,甲基丙烯酸辛酯,丙烯腈,甲基丙烯腈和丙烯酰胺;具有双键的二羧酸及其衍生物,如马来酸,马来酸丁酯,马来酸甲酯和马来酸二甲酯;乙烯基酯,如氯乙烯,乙酸乙烯基酯,苯甲酸乙烯基酯;烯属烯烃,如乙烯,丙烯和丁烯;乙烯基酮,如乙烯基甲酮和乙烯基己基酮,和乙烯基醚,如乙烯基甲基醚,乙烯基乙基醚,和乙烯基异丁基醚。这些乙烯基单体可单独或者以两者或多种与苯乙烯单体相结合使用。
包含有苯乙烯聚合物或共聚物的粘合剂树脂可以交联或者表现为交联和非交联聚合物的混合物。
交联剂主要是具有对聚合反应敏感的两个或多个双键的化合物,其实例包括:芳族二乙烯基化合物,如二乙烯基苯和二乙烯基萘;具有二个双键的羧酸酯,如二丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯;二乙烯基化合物如二乙烯基苯胺,二乙烯基醚,二乙烯基硫醚和二乙烯基砜;和具有3个或多个乙烯基的化合物。这些化合物可单独或混合使用。
在本体聚合中,可以在高温下进行聚合反应从而加速终止反应而获得低分子量聚合物,但控制反应有困难。在溶液聚合中,根据所用的溶剂或通过选择聚合反应引发剂或反应温度,通过利用自由基链转移作用而在温和条件下得到低分子量聚合物或共聚物。因此,优选使用溶液聚合法制备使用于本发明的粘合剂树脂的低分子量聚合物或共聚物。
溶液聚合法中所用的溶剂例如可包括二甲苯,甲苯,枯烯,乙酸溶纤剂,异丙醇,和苯。优选使用二甲苯,甲苯或枯烯于苯乙烯单体混合物。溶剂可依据聚合反应制得的聚合物而适当地选择。
反应温度依赖于所用的溶剂和引发剂以及待制备的聚合物或共聚物,但在70-230℃的范围内是适当的。在溶液聚合中,优选每100wt份的溶剂使用30-400wt份的单体(混合物)。
也优选在聚合反应后在溶液中混入另一种聚合物,这样几种聚合物能很好地混合。
为了制备交联的或高分子量的聚合物组份,优选采用乳液聚合法或悬浮聚合法。
其中,在乳液聚合法中,几乎不溶于水的单体在水相中借助乳化剂分散为微细的颗粒,然后通过使用一种水溶性聚合引发剂而聚合。根据此方法,反应温度容易控制,同时由于聚合相(其中可能含有聚合物的乙烯基单体的油相)构成与水相不同的相,终止反应速率很小。结果是,聚合速率变快,容易制得具有高聚合度的聚合物。进一步地,对于调色剂的生产来说,聚合工艺相对简单,制得呈精细颗粒状的聚合产物,添加剂如着色剂,电荷控制剂等易于混合。因此,本法可优先地用于制备调色剂粘合剂树脂。
但是,在乳液聚合中,添加的乳化剂易于成为杂质混入制得的聚合物中,因此,必须进行后处理如盐-沉淀以回收聚合物产物。悬浮聚合在这方面更为方便。
悬浮聚合优选在每100wt份水基或水介质中,使用至多100wt份,优选10-90wt份单体(混合物)而进行。分散剂可包括聚乙烯醇,部分皂化的聚乙烯醇,和磷酸钙。优选每100wt份水基介质使用0.05-1wt份,同时此量是相对于水基介质的单体的量。聚合温度适宜在50-95℃范围,并依所用的聚合引发剂和目的聚合物而加以选择。聚合引发剂应不溶于或几乎不溶于水,其用量为每100wt份乙烯基单体(混合物)至少0.05wt份,优选0.1-15wt份。
引发剂的实例包括:过氧-2-乙基己酸叔丁酯,过新戊酸枯酯,过氧月桂酸叔丁酯,苯甲酰过氧化物,月桂酰过氧化物,辛酰过氧化物,二叔丁基过氧化物,叔丁基枯基过氧化物,二枯基过氧化物,2,2′-偶氮双异丁腈,2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈),2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮双(1-甲氧基-2,4-二甲基戊腈),1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷,1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷,1,4-双(叔丁基过氧基羰基)环己烷,2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷,4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁基酯,2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷,1,3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯,2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷,二-叔丁基二过氧基异邻苯二甲酸酯,2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧基环己基)丙烷,二-叔丁基过氧基-α-甲基琥珀酸酯,二-叔丁基过氧基二甲基戊二酸酯,二-叔丁基过氧基六氢对苯二酸酯,二-叔丁基过氧基壬二酸酯,2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己烷,二乙二醇-双(叔丁基过氧基碳酸酯),二-叔丁基过氧基三甲基azipate,三(叔丁基过氧基)三嗪,和乙烯基-三(叔丁基过氧基)硅烷。这些引发剂可单独或混合使用。
本发明中作为粘合剂树脂使用的聚酯树脂可如下构成。
二元醇的实例包括:乙二醇,丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2,3-丁二醇,二乙二醇,三乙二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,新戊二醇,2-乙基-1,3-己二醇,加氢双酚A,双酚及其衍生物由下式(A)表示:
其中R表示亚乙基或亚丙基,X和Y独立地为0或正整数,条件是X+Y的平均值为0-10;和由下式(B)表示的二醇
其中R1表示
X1和Y1独立地为0或正整数,条件是X1+Y1的平均值为0-10。
二元酸的实例可包括二羧酸及其衍生物,包括:苯二羧酸,如邻苯二甲酸,苯二甲酸和异邻苯二甲酸,及其酐或低级烷基酯;烷基二羧酸,如琥珀酸,己二酸,癸二酸,壬二酸,及其酐和低级烷基酯;链烯基或烷基琥珀酸,如正十二烯基琥珀酸和正十二酸,及其酐和低级烷基酯;和不饱和二羧酸,如富马酸,马来酸,柠康酸和衣康酸,及其酐和低级烷基酯。
也优选使用具有3个或多个官能基的多元醇和具有3个或多个酸基的多元酸。
该类具有3个或多个羟基的多元醇的实例包括:山梨醇,1,2,3,6-己四醇,1,4-脱水山梨醇,季戊四醇,二季戊四醇,三季戊四醇,1,2,4-丁三醇,1,2,5-戊三醇,甘油,2-甲基丙三醇,2-甲基-1,2,4-丁三醇,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基苯。
具有3个或多个官能团的多元羧酸的实例包括:多元羧酸及其衍生物,包括:偏苯三酸,1,2,4,5-苯四酸,1,2,4-苯三羧酸,1,2,5-苯三羧酸,2,5,7-萘三羧酸,1,2,4-萘三羧酸,1,2,4-丁烷三羧酸,1,2,5-己烷三羧酸,1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧丙烷,四(亚甲基羧基)甲烷,1,2,7,8-辛烷四羧酸,Empol三聚体酸,及其酐和低级烷基酯;和由下式表示的四羧酸:
(X表示C5-C30-亚烷基或亚链烯基,其至少具有一具有至少3个碳原子的侧链),及其酐和低级烷基酯。
本发明所用的聚酯树脂优选分别由40-60mol.%,更优选45-55mol%醇组分和60-40mol%,更优选55-45mol%的酸组分构成,均以醇和酸组分的总量计。此外,具有3个或多个官能基的多元醇和多元酸的总量优选构成聚酯树脂的醇和酸组分的总量的1-60mol%。
从所得到的调色剂的显像性能,固像性,耐久性和清洁性考虑,优选使用苯乙烯-不饱和羧酸衍生物共聚物,聚酯树脂,它们的嵌段共聚物和接枝产物,以及进一步地苯乙烯共聚物和聚酯树脂的混合物。
粘合剂树脂优选在由凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布中在至少105的分子量区域存有一个峰值。进一步优选粘合剂树脂从固像性和连续成像特性考虑在3×103-5×104的分子量区也有一个峰值。
具有如此分子量分布的粘合剂树脂可由下述方式制得。
在3×103-5×104的分子量区具有主峰的低分子量聚合物(L)和在105的分子量区具有主峰的高分子量聚合物(H)或含凝胶组分,可通过溶液聚合法,本体聚合法,悬浮聚合法,乳液聚合法,嵌段共聚法,接枝聚合法等制备。这些聚合物(L)和(H)经融熔捏和,其中一部分或所有凝胶组分起着提供了四氢呋喃(THF)可溶组分的作用,其由GPC测得具有至少105的分子量。
特别优选的方法如下。聚合物(L)和(H)分别通过溶液聚合制得,聚合后,将其中之一加至另一个中。其中一个是在另一个存在下由聚合反应制得的。聚合物(H)通过悬浮聚合法制备,聚合物(L)通过溶液聚合物在聚合物(H)的存在下形成。在溶液聚合中当聚合物(L)聚合后,聚合物(H)加入溶液中。聚合物(H)在聚合物(L)的存在下由悬浮聚合形成。借助这些办法,可以得到高分子组分和低分子量组分相互均匀混合的聚合物混合物。
为了得到正电荷充电的调色剂,优选使用选自以下的粘合剂树脂:苯乙烯-丙烯酸共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,具有至多10的酸值的聚酯树脂,嵌段共聚物及其接枝产物以及这些树脂的混合产物。从显像性能而言,为了得到负电荷充电的调色剂,优选使用选自以下的粘合剂树脂:苯乙烯-丙烯酸共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物,这些单体与马来酸单酯的共聚物,聚酯树脂,和嵌段共聚物,这些树脂混合物的接枝聚合物。
用于加压固像方案的调色剂可通过使用粘合剂树脂形成,如低分子量聚乙烯,低分子量聚丙烯,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,乙烯-丙烯酸酯共聚物,高级脂肪酸,聚酰胺树脂或聚酯树脂。这些树脂可单独或混合使用。
另一方面,在通过使用含有苯乙烯共聚物的粘合剂树脂而产生的热固像调色剂中,调色剂或粘合剂树脂优选满足以下特性以使液体润滑剂充分显示其效果同时克服伴随其增塑效果的所产生的困难,如抗结块特性和显像性能的恶化。
在由GPC测得的分子量分布中,调色剂或粘合剂树脂在3×103-5×104,优选3×103-3×104,特别优选5×103-2×104的分子量区具有至少一个峰值(P1),以获得好的固像性,显像性和抗结块特性。低于3×103,不易得到好的抗结块特性,高于5×104,不易得到好的固像性。特别优选在至少105,优选3×105-5×106的分子量区有至少一个峰值(P2),其中至少105的分子量区的最大峰值存在于3×105-2×106的分子量区,以获得好的抗高温补偿特性,抗结块特性和显像性能。在该区域的较高的分子量峰可提供较强的高温补偿特性。然而,如果峰值处于至少5×106的分子量区,在使用不能施加足够压力的热辊时,固像性可因较大的弹性而被破坏,而在使用能施加足够压力的热辊时,则没有问题。因此,为了提供适于在装有相对低压热固像装置的中或低速复印机上使用的调色剂,在至少105的分子量区的最大峰值优选位于3×105-2×106的分子量区。
在该分子量区的组分应优选为至少50%,更优选60-90%,特别优选65-85%,以提供好的固像性和抗补偿特性,而不被液体润滑剂影响。低于50%,不能获得好的固像性,粉碎性也被损坏。高于90%,调色剂性能受到液体润滑剂影响。
在形成含有聚酯树脂的调色剂时,调色剂或粘合剂树脂优选在由GPC测得的分子量分布中在优选3×103-1.5×104,更优选4×103-1.2×104,特别优选5×103-1×104的分子量区具有主峰。进一步优选在至少1.5×104的分子量区有至少一个峰或肩峰,或者在至少5×104的分子量区的组分占有至少5%。此外,优选具有至少10的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)比。
通过使用具有如上述的分子量分布的粘合剂树脂,所得的也包括液体润滑剂的调色剂可显示非常好的显像性能,抗结块性能,固像性和抗补偿特性。
如果主峰处于低于3×103的分子量区,调色剂易于受到液体润滑剂的不利影响而表现出较差的抗结块性能和显像性能。若主峰存在于高于1.5×104的分子量区,不能得到好的固像性。在峰或肩峰存在于至少1.5×104的分子量区时,处于至少5×104的分子量区的组分占有至少5%或者Mw/Mn比为至少10。所以抑制液体润滑剂的不利效果。
根据本发明的调色剂中使用的粘合剂树脂优选具有50-70℃的玻璃化转变温度(Tg)。由于根据本发明的调色剂通过热处理步骤可提供改进的性能,如果Tg低于50℃,在此步骤中调色剂易产生结块。Tg高于70℃易造成较差的固像性。
本发明所用的调色剂或粘合剂树脂的THF(四氢呋喃)-可溶性含量的分子量分布可根据以下述方式由GPC得到色谱的测定。
在GPC装置中,色谱柱于40℃在热室中稳定,使四氢呋喃(THF)溶剂于该温度以1ml/min的速率流过柱子,注入约100μl的GPC样品溶液。使用若干单分散聚苯乙烯样品,以分子量的对数对计数作图,得到标准曲线,根据此标准曲线确定样品分子量及其分子量分布。用于制作标准曲线的标准聚苯乙烯样品可具有在约102-107范围内的分子量,可由东曹株式会社或昭和电式株式会社购得。宜使用至少10个标准聚苯乙烯样品。检测器可为RI(折射指数)检测器。为精确测量,色谱柱宜结合使用若干种工业用聚苯乙烯凝胶色谱柱。其优选的实例可为Shodex KF-801,802,803,804,805,806,807和800P的结合;或者TSK凝胶G1000H(HXL),G2000H(HXL),G3000H(HXL),G4000H(HXL),G500H(HXL),G6000H(HXL),G7000H(HXL)和TSK标准柱(guardcolumn),可由东曹株式会社购得。
△GPC样品如下制得:
将树脂样品置于THF中,静置几个小时(如,5-6小时)。然后充分振动混合物,直至小块树脂状样品消失,然后进一步于室温静置12小时以上(如24小时)。在这种情况下,从将样品与THF混合至于THF中完成静置所需的总的时间需至少24小时(如24-30小时)。然后,使混合物通过具有0.45-0.5μm的孔径的样品处理滤膜(如“Maishoridisk H-25-5”,由东曹株式会社购得;和“Ekikurodisk 25CK”,由德国科技日本株式会社购得),回收滤液作为GPC样品。调整样品浓度,得到树脂浓度在0.5-5mg/ml的范围内。
本发明的调色剂可通过包含固体蜡而赋与进一步改善的滑动性。此处的固体蜡意指一种在DSC(差式扫描量热器)曲线上具有至少50℃的吸收峰温度和至少25℃(其室温)的熔点的蜡。
本发明所用的固体蜡优选对于DSC曲线上随温度升高的吸收峰具有至少50℃的峰值开始温度。低于50℃,在热历赋与步骤易产生结块。开始温度特别优选在50-120℃的范围,进一步优选60-110℃。进一步优选最大吸收峰的峰顶温度为至多130℃,特别优选在70-130℃,进一步优选85-120℃。由随温度升高的DSC曲线,可以评价向蜡加热时蜡的行为,以及伴随蜡的转化和熔化的吸收峰。如峰开始温度在50-120℃的范围内,可以得到特别满意的显像性能,抗结块特性和低温固像性。当峰开始温度低于50℃时,蜡变化温度太低,亦由于液态润滑剂的作用,使调色剂在高温下具有较差的抗结块特性和较差的固像性。高于120℃,蜡变化温度变得太高,因而易产生较差的固像性。如果最大吸收峰在至多130℃,优选在70-130℃,特别优选在85-120℃的范围内,可以满足特别好的固像性和抗补偿特性,若最大吸收峰低于70℃的峰值温度,由于熔点太低,不能得到足够的抗高温补偿特性。如果最大峰的峰值温度处于超过130℃的区域中,则由于蜡的熔点太难以得到足够的抗低温补偿特性和低温固像性。如果最大峰的峰值温度存在于述范围内,在抗补偿特性和固像性之间易获得平衡。
为进一步增加抗高温补偿特性,优选吸收峰提供一终止开始温度为至少60℃,进一步优选80-140℃,更优选90-130℃,特别优选100-130℃。
进一步优选终止开始温度和开始温度之间具有70-5℃的差别,更优选60-10℃,进一步优选50-10℃。
通过满足以上条件,当将蜡与液体润滑剂结合使用时,容易在低温固像性,抗补偿特性,抗结块特性和显像性能之间取得平衡。如上述温差比以上范围更大,即使满足了低温固像性和抗补偿特性,仍引起较差的抗结块特性。
本发明所用的液体润滑剂在固像时显示一种释放效应,但优选在调色剂颗粒中结合进一种下述的固体蜡,籍以改进在图像时,特别是在热固像调色剂的情况下由固像件的释放性和固像性。
所使用石蜡及其衍生物,褐煤蜡及其衍生物,Fischer-Tropsch蜡及其衍生物,聚烯烃蜡及其衍生物,和巴西棕榈蜡及其衍生物。衍生物包括:氧化物,与乙烯基单体的嵌段共聚物,以及接技改性产物。此外,也可以使用醇,酯肪酸,酸酰胺,酯,酮,熟化蓖麻油及其衍生物,植物蜡,动物蜡,矿物蜡和矿脂。
在这些固体蜡中,优选的实例包括:低分子量聚烯烃,其在高压或在齐格勒催化剂的存在下通过自由基聚合方法聚合烯烃而得,以及聚合反应的付产物;低分子量聚烯烃,其由高分子量聚烯烃的热分解而得;由合成烃的蒸馏残液得到的蜡,该合成烃在催化剂存在下由含有一氧化碳和氢的混合物制得;或从合成烃衍生的蜡,该合成烃通过残液的加氢反应得到。蜡可含有抗氧剂。也优选直链醇,酯肪酸,酸酰胺酯和褐煤蜡衍生物。亦优选从中除去杂质如脂肪酸。
特别优选的固体蜡的实例包括:在齐格勒催化剂存在下由烯烃如乙烯的聚合得到的产品,以及付产品,和其它烃蜡如具有几千个碳原子,特别是至多1000个碳原子的Fischer-Tropsch蜡。亦优选具有至多几百个碳原子,特别是至多100个碳原子和羟基端基的长链烷醇,也优选醇的烯化氧加合物。
亦可通过加压发汗法,溶剂法,真空蒸馏法,超临界气相萃取法和分级结晶法如熔融结晶和结晶过滤法将上述固体蜡分级成特定分子量的级分而制成一种固体蜡,优选使用这种固体蜡。分级后,将产物进行氧化,嵌段共聚或接枝改性。借助这些方法,可除去低分子量级分,由萃取液中萃取低分子量级分或除去低分子量级分。
根据本发明的调色剂相对每100wt份粘合剂树脂含此类固体蜡的比例是0.2-20wt.份,更有效的为0.5-10wt份。可以结合使用若干种蜡或使用其混合物。含有官能基,如醇,脂肪酸,酯,酸酰胺和醇烯化氧加合物的蜡可含有聚烯烃或烃。
在本发明的调色剂中,液体润滑剂和固体蜡结合使用,因此,不仅在固像时可获得在熔融状态下的改善的释放性,而且也获得在通常状态下的改善的润滑性和释放性,由此进一步增强了液体润滑剂的效果。
也优选使用具有至多0.4的渗透值和至少0.93密度的固体蜡,籍此调色剂可获得改进的滑动性和提高的清洁性,防止了熔融粘结,减小了光敏部件的磨损。固件蜡优选具有至多3.0,特别是至多2.0的渗透值和0.94的密度。
如密度高于0.93,蜡呈分散状态,可有效地使调色剂具有充分的滑动性。这大概是因为蜡在调色剂颗粒表面分散成适当的大小。如果渗透值高于4.0或密度低于0.93,不能取得充分的效果,但容易在光敏部件上产生熔融粘结。
另一优选的蜡的主要组分可在由气相色谱测得的碳数分布上具有至少20个碳原子,进一步具有至少30个碳原子,特别具有至少40个碳原子。由于高硬度和高润滑性,本发明特别优选使用具有连续碳数(亚甲基数)分布的蜡,该分布使峰值没有周期性的强度差异。
就显像性能,固像性和抗补偿特性而言,优选使用在碳数至少30,进一步优选至少40,特别是在50-150的范围内具有最大峰值的蜡。
由于硬度和滑动性,也优选使用聚烯烃蜡,烃蜡或长链烷醇蜡,它们具有重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)比为至多3.0,进一步至多2.5,特别至多2.0。
通过以分子量为基础的分级法得到的蜡也具有滑动性和硬度特性。如蜡太硬,得到的调色剂的滑动性好,这是由于添加进调色剂颗粒的蜡存在于调色剂颗粒的表面。更具体的是,调色剂不易附着在光敏部件上,但易于清洁,同时,防止了产生熔融粘结。此外,由于调色剂的滑动性高,减少了调色剂的摩擦作用,从而防止了光敏部件与调色剂的划擦,由此与液体润滑剂的释放性和润滑性相结合使调色剂颗粒具有更加有效的释放性和润滑性。
蜡优选具有数均分子量(Mn)为300-1500,更优选350-1200,进一步优选400-1000,重均分子量(Mw)为500-4500,更优选550-3600,进一步优选600-3000。
如果Mn低于300或Mw低于500,当蜡与液体润滑剂结合使用时表现出过大的增塑功能,由此可产生较差的抗结块性能和较低的显像性能。如果Mn高于1500或Mw高于4500,则难以起到蜡的改善固像性的功效。
用于描述本发明所用的粘合剂树脂和蜡的DSC度量值用于评价传向和来自这些材料的热传递和观察其行为,因此宜使用内热输出补偿型差式扫描量热器,其根据测试原理显示高的精确性。其商用型实例如“DSC-7”(商品名)Perkin-Elmer公司制造。在这种情况下,宜使用调色剂样品的重量为约10-15mg,或蜡样品为约2-5mg。
测试可按ASTM D3418-82进行。在得到DSC曲线之前,加热样品(调色剂或蜡)以除去其热历程然后分别在温度0℃-200℃范围内以10℃/min冷却(降低温度)和加热(升高温度),以获取DSC曲线。表征本发明的温度或参数定义如下:
玻璃态转化点(Tg)。
DSC曲线与一直线交点处的温度,该直线通过在基线之间并与基线平行的中点,该基线在DSC曲线上随温度升高在此热变化前后得到。
温度吸收峰的开始温度
随温度升高在DSC曲线上得到最大微分值的切线与基线相交处的温度。
最大峰的峰顶温度
具有从曲线起最大高度的峰的峰顶温度。
热吸收峰的端顶开始温度
随温度升高在DSC曲线上得到最后的最小微分值的切线与基线相交处的温度。
烃蜡的分子量分布可由GPC在如以下条件下的测试而得到:
装置:“GPC-150C”(由Waters Co购得)
栏:“GMH-HT”30cm-双位(由东曹株式会社购得)
温度:135℃
溶剂:邻二氯苯,含0.1%的ionol。
流率:1.0ml/min。
样品:0.4ml 0.15%的样品。
以上述GPC测试为基础,样品的分子量分布可由单分散聚苯乙烯标样得到的校准曲线而得到,然后按Mark-Houwink粘度公式使用变换公式再计算成相应于聚乙烯的分布值。
此处蜡的渗透值是指按JISK-2207而得的度量,其将具有园锥形顶部(直径为1mm,倾斜角为9°)的针筒在25℃在前述的100g重量下穿过样品5秒钟。测得的值用0.1mm为单位表示。
此处所说的蜡的密度是按照JIS K7112或JIS K6760于23±1℃下由沉浮法等测得的。
此处所说的碳数分布是以在下列条件下由气相色谱(GC)测得的结果为基础的。
装置:HP 5890系列Ⅱ(由横川电气株式会社制造)
柱:SGE HT-5,6×0.53mm I.D.×0.15μm
载气:He 20ml/min,恒流方式
炉温:40℃→450℃
注射孔温:40℃→45℃
检测器温度:450℃
检测器:FID
注射孔:压力控制
注射孔由压力控制,在以上条件下进行测量。
对于本发明的调色剂,优选在调色剂颗粒中引入电荷控制剂(内添加)或将电荷控制剂与调色剂颗粒相掺混(表面添加)。通过使用电荷控制剂,可以进行适于显像系统的最佳的电荷控制,并提供与液体润滑剂的进一步稳定的平衡。
正电荷控制剂的实例包括:尼格及其与脂肪酸金属盐等的改性产物,包括季胺的鎓盐,如1-羟基-4-萘酚磺酸三丁基苄铵和四氟硼酸四丁基铵,及其包括铸盐的同系物,以及其色淀颜料:三苯基甲烷染料及其色淀颜料(染色剂包括如,磷钨酸,磷钼酸,磷钼钨酸,单宁酸,月桂酸,榕酸,铁氰酸盐,和亚铁氰酸盐);高级脂肪酸金属盐;二有机锡氧化物,如二丁基锡氧化物,二辛基锡氧化物和二环己基锡氧化物;硼酸二辛基锌如硼酸二丁基锌,硼酸二辛基锡和硼酸二环己基锡;胍化合物和咪唑化合物。这些物质可单独或以两种或多种混合使用。其中,特别优选具有非卤抗衡离子的三苯基甲烷化合物和有机季铵盐。也可使用以下式(1)表示的单体的均聚物作为正电荷控制剂:
其中R1表示H或CH3,R2和R3表示取代的或未取代的烷基,优选C1-C3;和其与上述另一种要聚合单体的共聚物,该类单体如苯乙烯,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在这种情况,电荷控制剂可占有根据本发明的调色剂的粘合剂树脂的全部或部分。
特别优选使用下式(2)的化合物:
其中R
1-R
6独立地表示氢原子,取代或未取代的烷基,或取代或未取代的芳基;R
7-R
9独立地表示氢原子,卤原子,烷基,或烷氧基;A
表示阴离子,如硫酸根离子,硝酸根离子,硼酸根离子,磷酸根离子,氢氧根离子,有机硫酸根离子,有机磺酸根离子,有机膦酸根离子,羧酸根离子,有机硼酸根离子或四氟硼酸根离子。
负电荷控制剂的实例包括:有机金属络合物和螯合物,包括单偶氮金属络合物,乙酰丙酮金属络合物,和芳族羟基羧酸和芳族二羧酸的有机金属络合物。其它的实例还包括:芳族羟基羧酸,芳族单和多羧酸,及其金属盐,酐和酯,以及苯酸衍生物,如双酚。
优选使用下式(3)表示的偶氮金属络合物:
其中M表示配位中心金属,如Sc,Ti,V,Cr,Co,Ni,Mn和Fe;Ar表示芳基,如苯基或萘基,其可具有取代基,取代基的实例包括:硝基,卤原子,羧基,N-酰苯胺基,和具有1-18个碳原子的烷基和烷氧基;X,X′,Y和Y′独立地表示-O-,-CO-,-NH-,或-NR-(其中R表示具有1-4个碳原子的烷基);和K
表示氢,钠,钾,铵或脂肪铵或不表示任何东西。
特别优选的中心金属是Fe或Cr;优选的取代基是卤原子,烷基或N-酰苯胺基;和优选的抗衡离子是氢,碱金属,铵或酯肪铵。也优选使用具有不同抗衡离子的络合盐的混合物。
由下式(4)表示的碱性有机金属络合物赋与负电荷充电性,可用于本发明
其中M表示配位中心金属,如Cr,Co,Ni,Mn和Fe和Zn;A表示
(可具有取代基,如烷基)
(X表示氢,卤,烷基或硝基),
(R表示氢,C1-C18烷基或C1-C18链烯基);Y+表示抗衡离子,如氢,钠,钾,铵,脂肪铵或不表示任何物质;和Z表示-O-或-CO·O-。
特别优选的中心金属是Fe,Cr,Si,Zn或Al;优选的取代基是烷基,N-酰苯胺基,芳基或卤原子;和优选的抗衡离子是氢,铵或脂肪铵。
此电离控制剂可引入调色剂颗粒(内添加)或从表面加入调色剂颗粒中。电荷控制剂的量取决于粘合剂树脂的种类,是否存在另一种添加剂和包括分散法的调色剂生产方法,不考虑这些因素不能决定其用量,但对于100wt份粘合剂树脂优选使用0.1-10wt份,更优选0.1-5wt份。在表面添加时,电荷控制剂优选0.1-5wt份。在表面添加时,电荷控制剂优选每100wt份粘合剂树脂的0.01-10wt份加入,和优选以机械化学法将电荷控制剂附着于调色剂颗粒表面上。
本发明的调色剂优选通过使用球磨,Henschel混合机或其它的掺混机充分掺混上述调色剂组份材料,然后用热捏和设备,如热辊捏和机或挤出机熔融捏和掺合物,随后冷却和分类捏和产物,机械粉碎,然后再分类。
在本发明中,带有液体润滑剂的着色剂或磁粉与粘合剂树脂粉末干混,以使液体润滑剂和着色剂或磁粉一起与粘合剂粉末均匀分散。进而,在熔融捏和中,液体润滑剂可与着色剂或磁粉一起均匀分散在粘合剂树脂中。然后,粉碎捏和产物,以使液体润滑剂与着色剂或磁粉颗粒一起分散于每个调色剂颗粒中。
进一步地,液体润滑剂分别地脱离出和粘附至着色剂或磁粉颗粒上,其一部分迁移至调色剂颗粒表面以形成平衡态,以此使调色剂颗粒具有释放性和润滑性。结果,每个调色剂颗粒表面变得均匀以及所有调色剂颗粒变得均匀。
别的调色剂生产方法包括:喷雾干燥其中分散有各组分的粘合剂树脂溶液以获得调色剂颗粒;包括生产乳液或悬浮液的聚合法,该乳液或悬浮液含有能获得处于分散介质中的粘合剂树脂和别的组分的单体的混合物的分散液,随后聚合分散混合物。也可以形成含有芯物质和壳物质的微胶囊调色剂。
然而,以此方式获得的调色剂颗粒具有球形或近似球形,因此它们易于产生适宜的摩擦程度,而残留的调色剂易漏过清洁装置。此外,着色剂或磁粉颗粒不易存在于调色剂颗粒表面上或附近,或者易于局限于表面上,因此难于控制调色剂颗粒表面的液体润滑剂的量,从而易对显像性能产生不利影响。
如上所述,如果如此制得的调色剂颗粒经过热处理步骤,使液体润滑剂以所需的量稳定地存在于调色剂颗粒表面,以最大限度地表现其效果。热处理步骤对由粉碎法制得的调色剂特别有效,并可在粉碎后的任意步骤进行,特别是在分类步骤后进行。该步骤甚至可放在表面添加剂(external additives)加入之后。
热处理步骤可通过将调色剂在30-45℃,优选30-40℃的环境温度下静置1天或更久而进行。温度更高可在较短的时间内得到更充分的效果。一定时间内可达到平衡态,较长的静置时间并不产生负效应。在室温下静置一段时间也可获得类似的效果。
根据本发明的显像剂可通过用混合机如Henschel混合机将调色剂与经有机试剂处理的无机精细粉末充分混合而制得。
用有机试剂处理的无机精细粉末显示大的释放性,当与在表面保持有液体润滑剂的调色剂混合时,可使调色剂具有或相当大地增强其润滑性和释放性。无机精细粉末并不在调色剂颗粒表面吸收液体润滑剂。
在表面保持有液体润滑剂的调色剂颗粒易于静电聚集,但加入经有机处理的无机精细粉末使调色剂不仅具有流动性,而且具有稳定的充电性。
欲用有机试剂理的无机细粉的实例可包括:细粉状硅石,如干法硅石和湿法硅石;其它金属氧化物粉末,如氧化铝、二氧化钛、氧化锗、和氧化锆的粉末;碳化物粉末,如碳化硅和碳化钛的粉末;及氮化物粉末,如四氮化三硅和四氮化三锗的粉末。
用有机试剂处理的无机细粉用量可为每100份(重)的调色剂0.01-8份(重),优选0.1-4份(重)。
作为原粉的无机细粉可优选地是通过本身已知的所谓干法汽相氧化金属卤化物制备的无机细粉。例如,硅石粉末可按照利用气态四氯化硅在氧气-氢气火焰中热解氧化的方法生产,其基本反应式可表示如下:
在以上制备步骤中,通过使用其它的金属卤化物如氯化铝或氯化钛以及卤化硅也可能得到硅石和其它金属氧化物的复合细粉。这样的复合细粉也包括在欲在本发明中使用的硅石细粉中。
另一方面,无机细粉也可以通过可选自各种已知方法的湿法生产。例如,可以利用下列反应式所示的硅酸钠的酸分解。
此外,还可利用氨盐或碱金属盐对硅酸钠的分解,硅酸钠向碱土金属硅酸盐的转化,随后用酸进行分解生成硅酸;和天然硅酸或硅酸盐。
无机细粉优选的重均初级粒径可为0.001-2.0μm,更优选的是0.002-0.2μm。
无机细粉优选的BET比表面积可为至少20m2/g,更优选的是30-400m2/g,进一步优选的是40-300m2/g。
无机细粉在与调色剂混合之前可优选地进行有机处理。可以通过用有机金属化合物化学处理无机细粉进行处理,该有机金属化合物可与无机细粉反应或可被无机细粉物理吸附。优选的是,通过用有机硅化合物或钛偶合剂汽相氧化金属卤化物形成的无机细粉。
这种有机硅化合物的实例可包括:六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、α-氯乙基三氯硅烷、β-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有机硅硫醇类如三甲基硅硫醇、三有机硅丙烯酸酯类、乙烯基二甲基乙酸基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,3-二苯基甲基二硅氧烷、和每分子具有2-12个硅氧烷单元且所含的每一个羟基都与末端单元上的Si键合的二甲基聚硅氧烷。这些化合物可以单独使用或两种或多种混合使用。
另外,也可用含氮硅烷偶合剂处理无机细粉。
其实例可包括:氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、三甲基氨丙基三甲氧基硅烷、二乙氨基丙基三甲氧基硅烷、二丙氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁氨基丙基三甲氧基硅烷、一丁氨基丙基三甲氧基硅烷、二辛氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁氨基丙基二甲氧基硅烷、二丁氨基丙基一甲氧基硅烷、二甲氨基苯基三乙氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基苯胺、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基苄胺、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基哌啶、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基吗啉、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基咪唑、γ-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基丁基二甲基甲氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二乙氧基硅烷、和N-(2-氨乙基)氨丙基二甲氧基硅烷。
含氮二硅氧烷的实例包括:1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双(4-氨基丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双{N-(2-氨基乙基)氨丙基}-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双(二甲基氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双(二乙氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双(3-丙氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和1,3-双(3-氨丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。
含氮二硅氧烷的实例可包括:1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,3-双(4-氨基丁基)-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,3-双{N-(2-氨基乙基)氨丙基}-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,3-双(二甲基氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,3-双(二乙氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双(3-丙氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、和1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷。
这些有机处理剂可以单独使用、以两种或多种的混合物使用、结合使用或相继使用。
优选的是用硅氧烷油处理无机细粉以提供具有释放性的显像剂。
硅氧烷油可通常由下式表示:
其中R1表示烷基(例如,甲基)、芳基或氢;R2表示氨基、氟、烷氧基、环氧基、多醚、氯、脂肪酯、烷基或能够带有羟基的芳基、或氢;m1,m2,n1和n2表示0或正整数,条件是至少一个是正整数。
优选硅氧烷油的实例可包括:甲基氢硅油、二甲基硅油、苯甲基硅油、氯苯基改性硅油、氯烷基改性硅油、烷基改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、聚醚改性硅油、烷氧基改性硅油、甲醇改性硅油、和氟改性硅油。
也可使用市售的硅氧烷油。其实例可包括:二甲基硅油,如KF-96和KF-961(可购自Shin′Etsu Kagaku Kogyo K.K.)TSF 451(可购自Toshiba Si licone K.K.)和SH 200(可购自Toray Dow Corning Silicone K.K.)。
也可使用具有含氮侧链的硅氧烷油。这样的硅氧烷油可具有下式所式的部分结构:
其中R1表示氢、烷基、芳基或烷氧基;R2表示亚烷基或亚苯基;R3和R4表示氢、烷基或芳基;R5表示含氮杂环基。
上述的烷基、芳基、亚烷基或亚苯基可包括含氮有机基团或具有取代基,如卤素,不影响其充电性。
这些硅氧烷油可以单独使用、以两种或多种的混合物使用、结合使用或相继使用。硅氧烷油也可优选地与用硅烷偶合剂处理相结合使用。
特别是,通过在外部混合用含氮硅烷化合物和硅氧烷油处理的无机细粉,有可能改善显像剂的流动性和释放性,并且甚至在低湿度环境和高湿度环境中也能改善稳定的成像特性。此外,高速成像特性也得到改善。
在用硅氧烷油处理无机细粉的情况下,处理过的无机细粉显示出疏水性,因此,当与调色剂颗粒混合时,甚至在高湿度环境中它也能保持良好的充电性。用硅氧烷油处理的无机细粉还能增进调色剂的润滑性和释放性,从而提供高的转印效率。
在用硅氧烷油处理无机细粉的情况下,无机细粉的电荷漏泄点会因表面存在硅氧烷油而丧失,因此在低湿度环境中在某些情况下会发生充电。
另一方面,如果用含氮硅烷化合物处理无机细粉,则使得处理过的无机粉末带有正电荷并还使其具有一定程度的疏水性。结果,当将其与调色剂颗粒混合以提供显像剂时,该显像剂可保持电荷漏泄点以抑制充电现象(显像剂的电荷过多),因此甚至在低湿度环境中也能保持良好的充电性。
在用具有特别优异的处理均匀性的含氮硅烷化合物处理无机细粉的情况下,粉末的附聚作用能够得到抑制,因此,当将其与调色剂颗粒混合以提供显像剂时,该显像剂能避免充电反常和在显像筒上的涂覆故障。
用含氮硅烷化合物和硅氧烷油处理的无机细粉,由于硅氧烷油处理使其具有足够的疏水性,同时由于用含氮硅烷化合物处理使其具有一定程度的疏水性。因此,处理过的无机细粉不易引起充电现象(甚至在低湿度环境中)或较低的影像黑度(甚至在高湿度环境中),这样可保持优异的显像性能。结果,甚至在用配有磁性刮板的显像仪高速成像期间也能保持良好的充电性。
在其表面上载有液体润滑剂的调色剂易于静电附聚,而当将显像剂与用含氮硅烷化合物和硅氧烷油处理的无机细粉混合时,由于处理过的无机细粉比表面积小和流动性极好,所以能够抑制显像剂的附聚性。
在硅氧烷油中,从充电性和均匀处理特性考虑,优选的是使用二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性硅油、和具有含氮侧链的硅油。
用于处理无机细粉的硅氧烷油在25℃时的粘度可优选为0.5-10,000mm2/s(0.5-10,000cSt),更优选为10-1,000mm2/s(10-1,000cSt)。
如果硅氧烷油的粘度超过10,000mm2/s(10,000cSt),则在处理无机细粉期间易于形成小块,当将其与调色剂颗粒混合以提供显像剂时,该显像剂易于引起在光敏鼓上的成膜现象(显像剂的粘着),由此易于引起在黑色立体成像中出现白斑和在白色立体成象中出现黑斑。
如果硅氧烷油的粘度低于0.5mm2/s(0.5cSt),则使挥发物含量增加,因此难以控制用于处理无机细粉的硅氧烷油用量,而且均匀处理也变得困难。
优选的是用0.1-20份(重),特别是0.5-10份(重)的含氮硅烷化合物处理100份(重)的无机细粉。
硅氧烷油的作用是用于改善无机细粉的疏水性、润滑性和释放性。这些特性随着硅氧烷油用量的增加而提高,但过量使用硅氧烷油会使无机细粉的比表面积降低,因而导致显像剂流动性较低。
优选的是用1-100份(重),特别是5-50份(重)的硅氧烷油处理100份(重)的无机细粉。
如果硅氧烷油的处理量超过100份(重),则使得处理过的无机细粉具有较低的比表面积,因而造成流动传递特性较低。
如果硅氧烷油的处理量低于1份(重),则会降低疏水性。
用于处理无机细粉的含氮硅烷化合物的量(A)和硅氧烷油的量(S)优选的配比N(=A/S)可为1/40-10/1(=0.25-10),更优选的是1/20-2/1(=0.05-2),特别优选的是1/10-1/1(=0.1-1)。
与可正电荷充电的调色剂一起使用的无机细粉优选地应为可正电荷充电。
一般说来,用硅氧烷油处理过的无机细粉倾向于可负电荷充电。
为了提供正的充电性,可用硅烷和含氮硅烷化合物共同处理无机细粉。
在N<0.025,即,含氮硅烷化合物的量相当小的情况下,处理过的无机细粉易于带负电,与之混合的调色剂易于产生反向翳影。
在N>10,即,含氮硅烷化合物的量相当大的情况下,生成的显像剂当放置于高温度环境中时由于带电减少容易造成较低的黑度。
可用已知方法对无机细粉进行处理。例如,可按照湿法处理无机细粉,其中将粉末分散于溶剂中,加入处理剂,然后除去溶剂。另外,可按照干法处理无机细粉,其中充分地机械搅拌粉末,喷施处理剂或其溶液。在这些方法中,干加工法是优选的。
在以上处理中,可用含氮硅烷化合物和硅氧烷油同时处理无机细粉,或先用硅烷化合物再用硅氧烷油或先用硅氧烷油再用硅烷化合物相继处理无机细粉。
在干加工法中,硅烷化合物和/或硅氧烷油、依据其粘度,可用溶剂如醇、酮、醚或烃按要求稀释成用于进行处理的溶液。
在该处理中,为加快处理可加入一定量的水、铵、胺,等等。
加入处理剂之后,可在氮气氛中将体系加热至100-300℃,包括除去溶剂。处理过的无机细粉具有疏水性。
用甲醇滴定试验测得,处理过的无机细粉,例如硅石优选地可显示出30-90%的疏水性。更具体地说,可用下列方法测定疏水性。称取处理过的无机细粉样品(大约2g)置于烧杯中,加入50ml的纯水。在用磁性搅拌器搅拌体系的同时,将甲醇加到液面下。以样品从液面消失的时间点确定终点。基于到达终点所用甲醇的量(xml),以[X/(50+x)]×100计算疏水性(%)。
含有着色剂成磁性粉末(带有液体润滑剂)的本发明的调色剂能够均匀地保持适量的液体润滑剂于调色剂颗粒表面上,因此其释放性、润滑剂和转移性都是极好的,从而其具有显著的防止转印漏失作用。
此外,通过加入用含氮硅烷化合物和硅氧烷油处理的无机细粉,有可能进一步改善显像剂的流动性和释放性。再者,在不削弱这些特性的情况下,该显像剂甚至在低湿度环境中以及在高湿度环境中也能保持极好的显像性能,从而甚至在高速成像中也能表现出稳定、连续的成像性能。
为了改善显像性能和连续成像性能,使用另一种细粉状无机物也是可取的,其实例可包括:金属如镁、锌、铝、色、钴、铁、锆、铬、锰、锶、锡和锑的氧化物;复合金属氧化物如钛酸钙、钛酸镁、和钛酸锶;金属盐和碳酸钙、碳酸镁、和碳酸铝;粘土矿物质如高岭土;磷酸化合物如磷灰石;硅化合物如碳化硅和四氮化三硅;及碳类如炭黑和石墨。其中,优选的是使用氧化锌、氧化铝、氧化钴、二氧化锰、钛酸锶或钛酸镁的粉末。
为了类似的目的,加入有机物或复合物的颗粒也是可取的,其实例可包括:树脂类如聚酰胺树脂、硅氧烷树脂、聚氨酯树脂、蜜胺-甲酰胺树脂、和丙烯酸树脂;及橡胶、蜡、脂族化合物成树脂与金属、金属氧化物、盐或炭黑的复合物。
加入润滑剂的粉末也是可取的,其包括:含氟树脂如特氟隆、和聚偏氟乙烯;氟化物如氟化碳;脂族酸的金属盐如硬脂酸锌;脂族酸和脂族酸衍生物如脂族酸酯;硫化物如硫化钼;及氨基酸和氨基酸衍生物。
本发明的调色剂或显像剂能与载体一起使用构成双组分型显像剂。用于构成双组分型显像剂的载体可以是已知的载体,其实例可包括平均粒径为20-300μm的表面被氧化的或未被氧化的金属如铁、镍、钴、锰、铬和稀土金属的颗粒,及这些金属的合金或氧化物的颗粒。
这些载体颗粒可用苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、硅氧烷树脂、含氟树脂或聚酯树脂包裹。
下面将描述使用本发明调色剂的成像方法。显像步骤可用已知方法进行,这些方法包括磁性单组分显像法、非磁性单组分显像法、及使用包括调色剂和载体的双组分型显像剂的双组分显像法。
首先介绍磁性单组分法。
参照图1,显像套筒22右侧几乎一半总是与调色剂容器21中的调色剂储料相接触,在由套筒22中的磁力发生装置23所产生的磁力和/或静电力的作用下显像套筒表面附近的调色剂附着于套筒表面。随着显像套筒22的旋转,形成磁性调色剂薄层T1,当其通过刮板24移动时具有几乎均匀的厚度。磁性调色剂的进料主要依靠套筒表面与位于调色剂储料中的套筒表面附近的磁性调色剂之间的摩擦接触,这是由显像套筒22的旋转造成的。显像套筒上的磁性调色剂薄层转向显像压A中的潜像载带元件1,旋转时潜像载带元件1与显像套筒之间的间隙a最近。在经过显像区A时,使薄层中的磁性调色剂在潜像载带元件1与显像套筒之间所加的AC重叠DC电场的作用下在显像区A中跳动并交互移经潜像载带元件1与显像套筒22之间的间隙a。因而,显像套筒上的磁性调色剂被选择性地转移和附着,依据元件1上潜像的潜在图形在潜像载带元件上形成调色剂像T2。
经过显像区A并选择性消耗掉磁性调色剂的显像套筒表面转回到容器21的调色剂储料中给其添加磁性调色剂,随后在套筒22上重新形成磁性调色剂薄层T1并在显像区A中显像。
刮板24(由金属或磁铁制成)用于图1所示的实施方案。本发明的成像法中的显像步骤也可优选通过使用紧靠套筒表面的弹性刮板的显像法进行。
弹性刮板可包括,例如,高弹体,如硅氧烷橡胶、聚氨酯橡胶和NBR;弹性合成树脂,如聚对苯二甲酸乙酯;和弹性金属,如钢和不锈钢。也可使用这些物质的复合材料。优选的是使用高弹刮板。
弹性刮板的材料可对调色剂载带元件(套筒)上的调色剂的带电性产生很大影响。为此,可将有机或无机物质加到弹性材料中,如通过熔融混合或分散的方法加入。这类添加剂的实例可包括金属氧化物、金属粉末、陶瓷、碳、须晶、无机纤维、染料、颜料和表面活性剂。为了控制电荷赋与能力,也可用树脂、橡胶、金属氧化物或金属做由橡胶、合成树脂或金属制成的弹性刮板邻接于套筒部分的衬里。如果需要提高弹性刮板和套筒的耐用性,优选的是用树脂或橡胶做金属弹性刮板邻接于套筒部分的衬里。
就可电荷充电的磁性调色剂而言,优选的是用聚氨酯橡胶、聚氨酯树脂、聚酰胺、尼龙或可容易充电至正极性的材料制做刮板。就可正电荷充电的调色剂而言,优选的是用聚氨酯橡胶、聚氨酯树脂、含氟树脂(如特氟隆树脂)、聚酰亚胺树脂、或可容易充电至负极性的材料制做刮板。当将刮板邻接于套筒部分制成树脂或橡胶的模制产品时,掺加添加剂是可取的,添加剂可包括:金属氧化物,如硅石、氧化铝、氧化钛、氧化锡、氧化锆和氧化锌;炭黑和常用于调色剂中的电荷控制剂。
弹性刮板的上面固定于显像剂容器中,其下面借助于可耐受刮板的弹性的弯头压在显像套筒上以便沿着套筒的旋转方向或者以与套筒的旋转方向相反的方向延伸并且对具有其内侧(或在反向邻接的情况下具有其外侧)的套筒表面施加适当的弹性压力。例如图2-5中示出了成像仪的有关部分,包括使用弹性刮板的显像仪。通过使用这类仪器,不管环境条件如何变化都有可能以稳定的方式形成薄而密的层。这可能是因为调色剂颗粒在弹性刮板与套筒表面之间强有力的摩擦,不象金属刮板与套筒之间留有一定的间隙,因此在相同的条件下使调色剂带电,不会受到因环境变化而引起调色剂性能改变的影响。
本发明的调色剂和显像剂滑移性极好,因此能使弹性刮板和套筒的磨耗减到最少并且能够长期保持均匀的摩擦电的变化。由于本发明的显像剂滑移性极好,所以有可能充电不均匀,这是因为在包括与套筒间留有间隙的金属刮板的低速成像仪中不充分的摩擦造成的。
刮板与套筒之间的邻接压力可以为至少1g/cm,优选的是3-250g/cm,更优选的是5-120g/cm,(就沿着套筒母面的线性压力而言)。低于1g/cm时,均匀施用调色剂就有困难,因而导致调色剂宽的电荷分布,产生翳影成散射物。高于250g/cm时,会给显像剂施加过大的压力,从而引起显像剂的磨损和附聚,并且需要大的转矩驱动套筒。
可将潜像载带元件与显像套筒之间的间隙a调整到例如50-500μm。如果使用磁性刮板,较好的是可使磁性刮板与套筒表面之间留有50-400μm的间隙。
套筒上调色剂层的厚度小于间隙a最为适宜。然而可调整调色剂层的厚度使得磁性调色剂的许多耳状物的一部分能接触潜像载带元件。
使套筒旋转的圆周速度是潜像载带元件圆周速度的100-200%。交流偏压可为至少0.1KV,优选的是0.2-3.0KHz(就正反峰间电压而言)。频率可为1.0-5.0KHz,优选的是1.0-3.0KHz,更优选的是1.5-3.0KHz。交流偏压的波形可为长方形、正弦波形、锯齿形或三角形。也可使用具有不同持续时间的正常极性电压、反向极性电压或不对称的AC偏压。迭加DC偏压也是可取的。
套筒可由金属或陶瓷构成,从电荷赋与能力考虑优选的是由铝或不锈钢(SUS)构成。套筒能以可拆卸的状态使用。然而,为了控制调色剂输送能力和摩擦电的电荷赋与能力,可以圆周方向或纵向磨套筒、使之变粗糙、对其进行喷砂或涂覆。在本发明中,优选的是使用用具有一定形状的颗粒和/或不定形的颗粒喷次过的套筒。这些颗粒可以单独使用、混合使用或连续使用进行喷砂。
不定形的颗粒可以是任意的磨料颗粒。
可能使用的具有一定形状的颗粒有,例如,金属如不锈钢、铝、钢、镍和青铜和硬质球,或其它材料如陶瓷、塑料和玻璃的硬质球,其各自具有特定的粒径,具有一定形状的颗粒优选地可包括球形或椭球形颗粒,其基本上具有弯曲表面,较长的直径与较短的直径之比为1-2,优选1-1.5,更优选1-1.2。更具体地说,用于喷吹显像套筒表面的具有一定形状的颗粒优选地可具有20-250μm的(较长的)直径。如果同时用具有一定形状的颗粒和不定形的颗粒喷吹,则具有一定形状的颗粒优选地可大于不定形颗粒,特别是前者比后者的直径大1-20倍,优选1.5-9倍。
它用具有一定形状的颗粒进行额外的喷吹情况下,喷吹时间和喷吹力至少一个应小于用不定形颗粒喷吹的喷吹时间和/或喷吹力。
使用其上带有包含导电细小颗粒的涂层的显像套筒也是可取的。导电细小颗粒优选地可包括碳颗粒、晶状石墨颗粒及其混合物。
晶状石墨既可以是天然石墨也可以是人造石墨。人造石墨可按下法制成:在大约1,200℃下一次煅烧与焦油沥清等一起模制的沥清焦炭并在石墨化加热炉中于大约2,300℃的高温下热处理煅烧产物使炭结晶生长形成石墨。天然石墨是由地下热和高压在地面下的长期作用形成的,是从地下得到的。由于这些石墨具有优异的性能,所以在工业上用途广泛。更具体地说,石墨是在灰黑色或黑色、有光泽且非常松软的晶状矿物质,其润滑性极强。石墨可用于铅笔并且,由于它具有耐热性和化学稳定性,所以也可作为润滑剂,耐火材料,和导电材料以粉末,固体或涂料的形式使用。晶体结构为六角形或菱形,具有完整的层结构。由于碳-碳键之间的自由电子它是良好的导电体。在本发明中,天然或人造石墨都可使用。
在本发明中所用的石墨优选地可具有0.5-10μm的粒径。
涂层是通过将电导性颗粒分散于聚合物层中形成的,其实例可包括:热塑性树脂,如苯乙烯树脂、乙烯基树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯氧树脂、聚酰胺树脂、含氟树脂、纤维素树脂、和丙烯酸树脂;热固性树脂,如环氧树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、聚氨酯树脂、脲树脂、硅氧烷树脂、和聚酰亚胺树脂;及可光固化的树脂。在这些树脂中,优选的是使用释放性极强的树脂,如硅氧烷树脂或含氟树脂;或者使用机械性能极好的树脂,如聚醚砜、聚碳酸酯、聚苯氧、聚酰胺、酚醛树脂、聚酯、聚氨酯或苯乙烯树脂。
电导性非晶形炭可被定义为通过在空气不足的状态下烃或含碳化合物的结合或热解而形成的一团晶粒。其导电性极强,可将其掺入聚合物以产生导电性,通过控制加入量可在某种程度上提供任意程度的导电性,因此它被广泛使用。在本发明吕,优选的是使用粒径为10-80μm,优选15-40μm的电导性非晶形炭。
下面举例说明使用本发明的调色剂或显色剂的非磁性单组分显像法。但该方法不应被视为限制性方法。图6示出了用于显示在潜像载带元件601上形成的静电图象的显像仪。静电图象可由电照相装置或静电记录装置(未示出)形成。显像仪包括显像套筒602,它是一个由铝或不锈钢制成的非磁性套筒。
显像套筒可包括一根粗糙的铝或不锈钢管。然而,其表面可优选地通过用玻璃珠等喷吹而均匀地变粗糙,进行磨光整理或涂上树脂。该显像套筒与磁性单组分显像法中所用的套筒相似。
显像剂606贮存于进料斗603中,由给料辊604向显像套筒602供料。给料辊604由泡沫材料如聚氨酯泡沫构成,其转速相对于显像套筒而言不是零,其旋转方向与显像套筒的旋转方向相同或相反。除了调色剂供料之外,给料辊604还能将在显像后不再使用的留在显像套筒602上的显像剂剥离下来。供给显像套筒602的显色剂可用显像剂加料刮板604均匀加料以在套筒602上形成一薄层。
显像剂加料刮板与套筒之间的邻接压力可以3-250g/cm为宜,优选的是5-120g/cm(就沿着套筒母面的线性压力而言)。低于3g/cm,均匀施加调色剂就有困难,因而导致调色剂的电荷分布宽,产生翳影或散射物。高于250g/cm,施加到显像剂上的压力过大会造成显像剂的磨损和附聚,并且需要大的转矩驱动套筒。通过将邻接压力控制在3-250g/cm的范围内,能使本发明的显像剂从附聚作用中有效地崩解,并能使调色剂迅速带电。
显像剂加料刮板优选地可由具有适于使调色剂达到所需极性的摩擦电带电性的材料构成,其组成成分与磁性单组分显像法中所用的成份相似。在本发明中,刮板宜由硅氧烷树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯橡胶等构成,并且可用聚酰胺或尼龙包覆。此外,电导性橡胶可适宜地用于防止调色剂带有过多的电荷。
在使用加料刮板在显像套筒上形成调色剂薄层的调色剂加样体系中,优选的是将调色剂层的厚度调整到小于显像套筒602与潜像载带元件601之间的间隙,为了得到足够的影像黑度,所加的交流电场应穿过间隙。根据需要迭加了DC电场的交流电场的显像偏压可穿过显像套筒602与潜像载带元件604之间的间隙由图6所示的偏压源607施加以便促使调色剂从显像套筒上移动到潜像载带元件上,由此产生质量较好的图象。这些条件可以与磁性单组分显像法中的条件相似。
下面参照图7描述使用本发明的显像剂的双组分显像法。
潜像载带元件701可包括用于静电记录的绝缘鼓,或带有光导绝缘物质,如a-Se,Cds,ZnO2,OPC或a-Si层的光敏鼓或光敏带。潜像载带元件通过传动机械装置(未示出)按箭头a的方向旋转。显像套筒722置于潜像载带元件701附近或与之接触,由非磁性材料,如铝或SUS 316构成。使显像套筒722的右一半伸到显像剂容器736左下壁处以显像剂容器的侧纵方向形成的向侧面延伸的开口中。显像套筒722左一半暴露于容器的外面并装在轴上以便可按箭头b的方向旋转。
在显像套筒722中,作为固定磁场产生装置的固定永久磁铁723置于所示的位置。当显像套筒722旋转时磁铁723固定在所示的位置。磁铁723包括四个磁极-N极723a和72c及S极723b和723d。磁铁723可以是电磁铁而不是永久磁铁。
非磁性刮板724沿着显像剂容器736开口的上缘放置(显像套筒722置于显像容器中)以便于以其支持端固定到容器侧壁上,而其尖端伸向开口的内部而不是开口的上缘。非磁性刮板可通过使例如SUS 316板弯曲而成以便提供一个有角度弯曲的横截面。
磁性颗粒限制元件726置于显像剂容器736之内使得其在表面与非磁性刮板724的右表面相接触,其下表面则作为显像剂导入表面731使用。非磁性刮板724和限制元件726构成一个限制部分。
在显像剂容器736中,装有磁性颗粒727。磁性颗粒727例如可涂上树脂铁酸盐颗粒,其电阻率至少107Ohm.cm,优选至少108Ohm.cm,更优选108-1012Ohm.cm,最大磁化强度55-75emu/g。调色剂737贮存于显像容器736内的进料斗中。设置的密封元件740用于密封元件740用于密封容器730下部的调色剂,使其沿着套筒722的旋转方向弯曲以便有弹性地压在套筒722的表面上。密封元件740的一端位于与套筒接触区域中的套筒旋转方向的下游侧以便允许显像剂进入显像容器中。
设置防止散射的电极730供以与显像剂极性相同的电压以将显像步骤中产生的游离显像剂导向显像套筒,从而防止显像剂的散射。
设置调色剂进料辊760以依据从调色剂密度检验器传感器(未示出)的输出功率运转。基于显像剂体积检测系统、压电装置、电感电荷检测系统、利用交流偏压的天线或光密度检测系统设传感器。非磁性调色剂737的补充由进料辊760的旋转和停止来控制。添加有调色剂737的新鲜显像剂在搅拌和混合条件下由螺杆761输送。结果,在输送期间,补充的调色剂经摩擦生电而带电。隔板在显像剂容器的两个纵向末端具有欠缺。在此由螺杆761输送的新鲜显像剂被转移到螺杆762上。S磁极723d是输送极,其功能是在显像后回收显像剂和将容器内的显像剂输送到限制部分。
在磁极723d附近,由邻近于套筒722设置的螺杆输送的新鲜显像剂和回收的显像剂混合。
输送螺杆764使显像套筒轴向上的显像剂的量均匀化。
可在非磁性刮板724末端与显像套筒722表面之间产生100-900μm,优选150-800μm的间隙。如果距离小于100μm,则磁铁颗粒在此发生堵塞导致显像剂层不规则且不能施加显像剂以便实现良好的显像,从而只显示出微弱的影像。为了防止由作为沾染物存在于显像剂中的不能用的颗粒造成的施用不均匀(所谓刮板堵塞),间隙可优选为400μm或更大。超过900μm,加到显色套筒上的显像剂的量增加,不能调控显像剂层所需厚度,并使附着于潜像载带元件上的磁性颗粒的量增加。此外,显像剂的循环和限制元件726对显像剂的限制容易不够充分,从而造成调色剂摩擦生电而产生的电荷不足,因此导致翳影。
在套筒722沿箭头b的方向旋转的过程中,当磁性层远离套筒表面时,由于在由磁力和重力产生的强制力与沿套筒722的移动方向产生的输送力之间达到平衡使磁性层的运动受阻。磁性颗粒的某部分会因重力而脱落。
因此,通过适当选择磁极723a和723d的位置和磁性颗粒的流动性和磁性,输送磁性颗粒层而形成移动层。随着磁性颗粒由于套筒722的旋转产生的移动,将调色剂输送到显像区用于显像。
套筒旋转时的圆周速度是潜像载带元件的圆周速度的100-300%。交流偏压可为至少0.1KV,优选0.2-3.0KV(就正反峰电压而言)。频率可为1.0-5.0KHz,优选1.0-3.0KHz,更优选1.5-3.0KHz。交流偏压的波形可以是长方形、正弦波形、锯齿形或三角形。正常极性电压,反向极性电压或具有不同持续时间的不对称的AC偏压也可使用。迭加DC偏压也是可取的。
作为潜像载带元件,优选使用非晶形硅光敏元件或有机光敏元件。
有机光敏元件可以是单层型的,使用含有电荷产生物质和电荷迁移物质的单光敏层,或者是功能分开型的,其具有电荷迁移层和电荷产生层。在一优选的实施方案中,有机光敏元件包括在电导性支持物上连续排列的电荷产生层和电荷迁移层。
下面描述有机光敏元件的具体实例。
电导性基底可包括:金属如铝或不锈钢的滚筒或薄板或薄膜;具有铝合金、氧化铟锡等涂层的塑料;用电导性颗粒浸渍的纸或塑料;或包含电导性聚合物的塑料。
电导性基底可用底涂层包覆,目的是提高光敏层的粘合性、提高涂覆特性、保护基底、掩盖基底上的缺陷、改进由基底的电荷引入和防止光敏层受到电的损害。底涂层可包括这样的材料如聚乙烯醇、聚-N-乙烯咪唑、聚环氧乙烷、乙基纤维素、甲基纤维素、硝化纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯丁醛、酚醛树脂、酪蛋白、聚酰胺、共聚物尼龙、动物胶、白明胶、聚氨酯和氧化铝。其厚度一般为0.1-10μm,优选0.1-3μm。
电荷产生层可通过将电荷产生物质分散于适当的粘合剂树脂中,随后施加或气相淀积这种电荷产生物质而形成,电荷产生物质选自偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、squalyryum染料、吡喃翁盐、噻喃翁盐、三苯基甲烷染料、和无机物质如硒和非晶形硅。粘合剂树脂可从宽范围中选择,包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、酚醛树脂、硅氧烷树脂、环氧树脂、和乙酸乙烯酯树脂。粘合剂树脂可构成电荷产生层的至多80%(重量),优选0-40%(重量)。电荷产生层的厚度优选地至多5μm,特别是0.05-2μm。
电荷迁移层的功能是在电场作用下从电荷产生层接受电荷载体。电荷迁移层可通过施用溶于溶剂中的电荷迁移物质、需要时施用粘合剂树脂以形成厚度为5-40μm,优选10-30μm的层。电荷迁移物质的实例可包括:多环芳香化合物,包括这样的结构如联苯、蒽、芘或菲(在它们的主链或侧链中);含氮环状化合物,如吲哚、咔唑、恶二唑、和吡唑啉;腙化合物,和苯乙烯基化合物。分散这种电荷迁移物质的粘合剂树脂可包括,例如这样的树脂、如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、或聚酰胺树脂;或有相光导性聚合物,如聚-N-乙烯基咔唑或聚乙烯基蒽。
在粘合剂树脂中,特别优选使用本发明的成像方法中使用的聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或丙烯酸树脂,因为它们清洁性良好,没有清洁故障、调色剂粘着和外加添加剂在光敏元件上成膜。粘合剂树脂优选地可构成电荷迁移层的40-70%(重量)。
优选的是,光敏元件的最外层含有润滑物质,为的是提高清洁性和转移特性,润滑物质可优选含氟物质,特别是粉状含氟树脂。当将其与本发明的调色剂结合时使此作用增强,从而可提高转移性和在防止转印漏失方面有明显的改进。
粉状含氟树脂可包括一种或多种树脂,选自四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、四氟乙烯-六氟丙烯树脂、乙烯基氟树脂、亚乙烯基氟树脂、二氟二氯乙烯树脂、和这些树脂的共聚物。特别优选使用四氟乙烯树脂或亚乙烯基氟树脂。树脂的分子量和粒径可从市售等级中适当选择。特别优选使用低分子量等级且初级粒径至多为1μm的树脂。
构成表面层的含氟树脂粉末可在表面层中适当地构成1-50%(重量),优选2-40%(重量),更优选3-30%(重量)的固体物含量。如果含量低于1%(重量),则含氟树脂的表面层修饰作用变得不充分。含量高于50%(重量)时,光的透射比降低且载体迁移受阻。
在含有含氟树脂粉末的情况下,也可优选地加入含氟接枝聚合物的粉末以提供在光敏层的粘合剂树脂中的良好分散性。
用于本发明的含氟接枝聚合物可如下制得:在一个末端上带有可聚合的官能团并且具有可提供大约1000-10,000的分子量的某重复单元的重复的低聚物(下称“大分子体”)与可聚合的单体共聚。
更具体地说,含氟接枝聚合物可具有下列结构:
(ⅰ)含氟段主干和非含氟段分支,由自非含氟的可聚合单体合成的非含氟大分子体与含氟的可聚合单体共聚而成,或
(ⅱ)非含氟段主干和含氟段分支,自由含氟的可聚合单体合成的含氟大分子体与非含氟的可聚合单体共聚而成。
如上所述,由于含氟接枝聚合物分别以定域形式包括含氟段和非含氟段,所以它能表现出功能分开的形式,这样在光敏层中其含氟段对准含氟树脂粉末,而其非含氟段对准粘合剂树脂。特别是,随着不断调准含氟段,含氟段能以高密度有效地粘附到含氟树脂粉末上或被含氟树脂粉末吸附。此外,由于非含氟段对准粘合剂的树脂,所以对于不能用常规分散助剂分散的含氟树脂粉末来说有可能使它显示出分散稳定性改善作用。
含氟树脂粉末一般从大约几μm的附聚物形式存在,但如果用含氟接枝聚合物作为分散助剂其不能被分散至其初级粒子的大小1μm。
为了最大程度地有效利用其功能分开的作用,将大分子体的分子量调整到如上所述的大约1000-10,000是必不可少的。
如果分子量低于1000,则链段长度太短,使其与含氟树脂粉末的粘合性减小(就含氟段而言)或其对准表面层粘合剂树脂的能力降低(就非含氟段而言),因此无论如何都会削弱含氟树脂粉末的分散稳定性。
另外,如果分子量高于10,000,则可削弱与表面层粘合剂树脂的相互溶解性。对于含氟链段来说这一点是特别明显的,含氟链段在树脂层中是收缩的环绕状态,因此它与含氟树脂粉末的粘合或吸附部位数减少,因而削弱了分散稳定性。
含氟接枝聚合物的分子量本身有很大影响,优选地可为10,000-100,000。如果分子量低于10,000,则分散稳定作用不够。高于100,000时,与表面层树脂的相互溶解性降低,因此也削弱了分散稳定作用。
优选的是含氟段占含氟接枝聚合物的5-90%(重量),特别是10-70%(重量)。如果含氟段低于5%(重量),则含氟树脂粉末的分散稳定作用变得不足,而高于90%(重量)又会削弱与表面层树脂的相互溶解性。
含氟接枝聚合物的加入量优选地可占含氟树脂粉末的0.1-30%(重量),特别是1-20%(重量)。如果用量低于0.1%(重量),则含氟树脂粉末的分散稳定作用不够,而高于30%(重量)时,含氟接枝聚合物不但以被含氟树脂粉末吸附的状态而且以隔离的状态存在于表面层树脂中,这样会导致残余电势在重复电照相循环时蓄积。
为了提供寿命长的光敏性元件,光敏元件优选地可具有最外保护层并且当与本发明的显像剂组合使用时能显示出进一步延长的寿命。
保护层优选地可包括一种或多种树脂,如聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂和phosphazene树脂,需要时还可与这些树脂的硬化剂一起使用,以便提供预定的硬度。为了避免在连续成像的过程中残余电势增加或灵敏度降低,保护层的厚度优选地可为0.1-6μm,更优选的是0.5-4μm,因为保护层设在光敏层上,电荷不易通过该层迁移。
保护层可通过如下形式:如喷涂或束涂,或通过选择适当的溶剂渗透涂覆。
为了调节保护层的电阻率,可加入如上所述的电荷迁移物质或金属氧化物颗粒。
金属氧化物颗粒的实例可包括:氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、氧化锡包被的氧化钛、锡包被的氧化铟、锑包被的氧化锡和氧化锆的超细颗粒。这些金属氧化物可以单独使用或两种或多种混合使用。两种或多种金属氧化物可呈固态溶液的形式或相互熔融粘结的形式。
本发明的显像剂对于有机光敏元件特别有效,有机光敏元件是包含有机化合物如树脂表面层的潜像载带元件。
由有机化合物构成的表面层易于导致与调色剂中的粘合剂树脂粘连。而且,如果使用相似的材料,则化学键合易于在调色剂与光敏元件表面之间的接触点上发生,从而易于降低释放性。结果,易于造成转印性或清洁性差,引起熔融粘结和成膜。
潜像载带元件的表面可由例如硅氧烷树脂、亚乙烯基氯树脂、乙烯-亚乙烯基氯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙酯树脂、和聚碳酸酯树脂。但这些树脂并不完全,也可使用这些树脂与另一种单体的共聚物或其它共混物。特别是,聚碳酸酯树脂可有效地用于包括光敏元件的成像仪,光敏元件呈光敏鼓形式,其直径至多50mm,特别是至多40mm,例如,25-35mm。如果表面层含有润滑物或具有保护层,则会获得进一步增强的作用。
这是因为,当光敏鼓直径较小时,由于其曲率半径小,相同的线性压力会在邻接部分引起较大的压力浓度。当光敏元件呈带状时预计会出现相似的现象,本发明的显像剂对配有带状光敏元件的成像仪也是有效的,带状光敏元件在转印部分提供至多25mm的曲率半径。
可优选使用刮板清洁装置进行清洁,其中使具有树脂刃的聚氨酯橡胶、硅氧烷橡胶或弹性树脂的刮板或者金属刮板从垂直于或相反于光激元件的移动方向与光敏元件紧密接触。优选使刮板从相反于光敏元件移动方向与其紧密接触。刮板与光敏元件紧密接触的线性压力优选至少为5g/cm,更优选为10-50g/cm。刮板清洁可与磁刷清洁方法、毛刷清洁方法或辊筒清洁方法组合用。
本发明调色剂除具有适度的摩擦性以外,还具有优异的释放性和润滑性,所以该调色剂可用刮板清洁器很好地清洁,即使与刮板紧密接触,也不会损坏或磨损坏或磨损光敏元件。另外,该调色剂不易引起熔融粘结或成膜。
在使用本发明调色剂的成像方法中,充电步骤和转印步骤即可采用不接触光敏元件的电晕充电器又可采用如辊筒充电器的接触充电器。为有效地均匀充电、操作简便和少形成臭氧,优选使用接触式充电器。用于使用接触式充电器的系统时,本发明调色剂表现出极好的性能。
形成于静电影像载带元件上的调色剂影像可直接或通过一种中间转印材料转印到转印材料上、如纸或塑料膜上。
参照图8,现将详述一例包括这种接触式充电和转印装置的成像系统。
该系统包括带静电影像元件801,它为一可转动鼓(光敏元件)。光敏元件801主要包括导电基底801b和在其外层上的光导层801a,并以预定速度(操作速度)按如图所示顺时计方向转动。
充电辊802主要包括金属芯802b和环绕在该金属芯的外表面上的弹性导电层802a。充电辊802被压在光敏元件801表面上,并随光敏元件801的转动而转动。设置充电偏压源803,以给充电辊802以V2的电压。这样,充电辊802被充上偏压,并将光敏元件的表面充电至预定极性的预定电势。然后,通过曝光于影像光804在光敏元件801上形成静电影像并通过显像装置805显出调色剂影像。
通过偏压源813,给构成显像装置805的显像筒充以V1的偏压。通过接触转印装置806,在光敏元件801上显像形成的调色剂影像被静电转印至转印材料808上,并通过加热和施压装置811,将转印的调色剂影像在加热和受压下固定于转印材料808上。接触转印装置806通过偏压源807带有V3的转印偏压。
在使用接触充电和接触转印装置的成像设备中,与使用电晕充电和电晕转印装置的成像设备相比,可在较低的偏压下进行光敏元件的均匀充电和调色剂影像的足够转印。这可有利地降低充电器的大小,并可防止形成电晕放电产物如臭氧。
其它接触充电和转印装置包括那些使用充电刮板和导电刷的装置。
虽然上述接触充电装置具有不需高压和减少臭氧生成的优点,但当充电元件直接与光敏元件接触时,易于引起调色剂熔融粘附的困难。当与这种接触充电装置组合使用时,无论该装置如何运转,使用本发明调色剂或显像剂最有利,可以克服上述困难。
充电辊优选以5-500g/cm的压力紧密接触,并充有AC叠加的DC电压,包括AC电压0.5-5KV、AC频率50HZ-5KHZ和DC电压±0.2-±1.5KV或DC电压±0.2-±5KV。
充电辊和充电刮板优选包括非限定性地包有可释放膜的导电橡胶,例如包括尼龙树脂、PVDF(聚偏氟乙烯)或PVDC(聚偏氯乙烯)。
再次参照图8,转印辊806主要包括金属中心轴806b和覆盖金属轴806b的导电弹性层806a。转印辊806通过转印材料808被压到光敏元件801上,并以与光敏元件801相同或不同的圆周速度旋转。在光敏元件801和转印辊806之间传输转印材料808,此间从转印偏压源807向转印辊806施加与调色剂极性相反的偏压,从而使光敏光件801上的调色剂影像转印至转印材料808的正面。
转印辊808可由与充电辊802相类似的材料构成,且在施以±0.2-±10KV的DC电压时的紧密接触压力为5-500g/cm。
然后,带有调色剂影像的转印材料808被传输到固像装置中,固像装置主要包括装有卤加热器的加热辊811a和压在辊811a上的弹性压辊811b,在辊811a和811b之间轧过时将调色剂影像固定于转印材料上。
如果显像剂适宜的话,也可以通过经膜加热调色剂影像的系统或通过加压来固像。
用清洁装置809清洁调色剂影像转印后残留在光敏元件801上的残余调色剂或其它碎屑物,该装置包括一个沿光敏元件转动相反方向压在其上的清洁刮板。然后,光敏元件801经过放电装置801而除去电荷,然后又重新开始充电进行一新的成像循环。
转印辊806可具有如图9所示的转印辊801的结构。其它接触转印装置包括如图10所示的转印带和转印鼓。
图9是成像装置中转印辊与带潜像元件光敏元件组合的放大侧视图。参照图9,该成像装置包括沿垂直于图面方向延伸并沿箭头A方向转动的圆筒状光敏元件901以及与光敏元件901紧密接触的导电转印辊901。
转印辊902包括金属芯轴902a和导电弹性层902b。该导电弹性层包含弹性材料如聚氨酯弹性体或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)和分散于其中的导电材料如碳,使其体积电阻为106-1010ohm.cm。金属芯轴902a优选从恒压电源908被供应以±0.2-±10KV的偏压。
图10是包括转印带1009的类似图示。转印带1009环绕并被电动辊1010驱动。可以施加转印压力,例如向金属芯轴902a或1010的支持端加压。
充电器(转印辊或带)紧密接触光敏元件901(或1001)的线性压力优选至少为1g/cm、较好为1-300g/cm、特别优选为3-100g/cm。
线性压力(g/cm)是施加于转印元件(辊或带)上的总压力除以接触长度(cm)。
如果接触压力低于1g/cm,由于转印材料的转输偏差和转印电流不够,易导致转印漏失。在转印辊和光敏元件以相同的速度转动的系统中,本发明调色剂能特别有效地提供良好的转印性能并能防止转印漏失的形成。
如果使用充电辊或充电刮板,具有良好释放性和润滑性的本发明调色剂不易污损这些元件或由于充电不均匀导致劣像的形成。即使粘附上着色剂,它也很易于脱落,因而可避免光敏元件破损或过磨损。
该调色剂从光敏元件上释放的性能也非常优异,因而能提供良好转印性和高的转印效率,防止转印漏失。在使用转印辊、转印带、转印鼓等的接触转印系统中,它表现出特别优异的性能。
因为转印性能非常优异,所以即使在小的转印电流或小的转印压力下,也能达到良好的转印,从而不会严重损坏光敏元件,使用寿命较长。
一部分液体润滑剂可从调色剂中转移到光敏元件和充电元件上,从而提高光敏元件的释放性,因而进一步提高了转印性能和可清洁性。也提高了充电元件的释放性,也不易污损充电元件。
在本发明中,使调色剂颗粒不能直接粘附于接触充电元件表面、接触转印元件表面和光敏元件表面上,并且改进调色剂颗粒在这些表面上的释放,以防止调色剂的粘附。另外,即使调色剂颗粒粘附于接触充电元件表面、接触转印元件表面和光敏元件表面上,由于调色剂颗粒的润滑性和释放性,这些调色剂颗粒总是在这些元件上或之间移动,而不会停留在固定位置,从而避免了调色剂颗粒的粘结。另外,当清洁元件与接触充电元件和接触转印元件紧密接触时,由于其释放性,附着在这些元件上的调色剂颗粒很易于除去,提高了清洁性。
另外,液体润滑剂也可少量转移到清洁元件上,从而提高了清洁元件的清洁性能。
在加热固像情况下,本发明调色剂或显像剂经一接触加热装置在加热条件下被固定于转印材料如普通纸或高架投影仪(OHP)的透明薄膜上。
接触加热装置例如可以是热压辊定影装置或加热定影装置,它包括固定的加热元件和设置在加热元件正对面的施压元件,以向加热元件施压,使转印材料经一薄膜与加热元件接触。
图11说明了一种固像装置的实施方案。
如图11所示,固像装置包括一个热容低于常规加热辊的加热元件,并具有最高温度优选为100-300℃的线性加热部件。
位于加热元件和施压元件之间的膜可优选是厚度为1-100μm的耐热薄膜。该耐热薄膜可优选包含一种耐热聚合物如聚酯、PET(对苯二甲酸二甲酯)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物)、PTFE(聚四氟乙烯)、聚酰亚胺或聚酰胺的薄膜,金属如铝的薄膜,或者金属膜与聚合物膜的层压膜。
该膜优选在耐热薄膜上具有一个释放层和/或低电阻层。
参照图11,现将详述固像装置的一种实施方案。
该装置包括一个低热容线性加热元件1101,它例如可包含一个厚1.0mm×宽10mm×长250mm的铝基层1110,以及一种电阻材料1109,它以1.0mm的宽度依附在铝基层上并从两端进行激化。通过施加DC100V和周期20msec的脉冲、同时改变脉冲宽度进行激化,以控制产生的热量并根据温度感应器111的输出提供希望的温度。脉冲宽度的范围为约0.5msec和5msec固像膜1102与如此控制能量和温度的加热元件1101接触并沿箭头所示方向移动。
固橡膜1102例如可包含包括20μm厚耐热膜(如聚酰亚胺、聚醚亚胺、PES或PFA,在其影像接触一侧具有如PTFE或PAF的含氟树脂的涂层的环形膜以及其中含有导电材料的10μm厚的释放涂层。总厚度通常低于100μm、优选低于40μm。在驱动辊1103和配合辊1104之间,该膜在受张力的情况下沿箭头所示方向被驱动。
固像装置另外还包括具有例如硅氧烷橡胶的可释放弹性体层的施压辊1105,它经上述膜以4-20Kg的总压力被压在加热元件1101上,并与和其接触的膜一起移动。带有未固定调色剂影像1107的转印材料1106沿导轨进口1108进入固像位置,通过如上所述的加热,得到固定的影像。
上述实施方案中包括一个环形带状的固像膜,但该膜也可以是一种在薄膜供应轴与薄膜绕阻轴之间驱动的拉伸薄膜。
在上述固像系统中,加热元件具有一刚硬的平面,以使转印材料在固像端被施压辊以平面态施压,以固定调色剂影像。另外,由于这种结构,固像膜与转印材料之间隙在转印材料进入这一间隙后马上变窄,从而固像膜与转印材料之间的空气被排向后方。
在这种情况下,如果转印材料传送带从加热元件的纵向进入,空气被排向该传送带。此时,如果调色剂影像有少许被置于传送带上,被排出的空气从其背面排出从而将显像剂颗粒吹散。
特别地,当转印纸不是特别光滑或比较潮湿时,转印电场被削弱,调色剂影像只是很淡地被转印到转印纸上。在这种情况下,易于发生上述调色剂影像的散射。另外,在较大的操作速度下,由于升高的空气压力,散射现象变得更为明显。
由于本发明显像剂在调色剂颗粒表面上带有液体润滑剂,显像剂易于被引导,且被有力地推向转印材料上,这样通过静态附聚可形成牢固的显像剂影像,避免了上述的散射现象。
本发明调色剂或显像剂通过摩擦生电而带有更高的电荷,使带有潜像元件上的显像剂也带有高的电荷,并使显像剂影像在转印电场中被牢固地转印至转印材料上。这也有利于避免散射。
下面将根据具体实施例描述本发明,但它们并不限制本发明的范围。首先描述用于载附液体润滑剂的特殊着色剂和磁粉。
载附液体润滑剂的处理后磁粉的制备实施例
将10kg磁粉和预定量(如表1中所示)的液体润滑剂置于Shimpson Mix-matter(“MPUV-2”,Matsumoto Chuzu K.K.制造)中,并加工30分钟,制备载附有液体润滑剂的磁粉。将产品锸磨机粉碎。下表1给出了磁粉和处理后的磁粉及所用的液体润滑剂的性能。
载附液体润滑剂的处理后颜料1和2的制备实施例
(处理后的着色剂-1)
将2Kg炭黑和1Kg下式所示三苯基甲烷化合物-1:
三苯基甲烷化合物-1
以及0.5Kg二甲基硅氧烷(1000CSt)置于Shimpson Mix-matter中,并处理30分钟,随后用锤磨机粉碎,得到处理后的着色剂-1(载有液体润滑剂)。
(处理后的着色剂-2)
将2.25Kg铜酞菁和0.25Kg三苯基甲烷化合物1以及0.5Kg二甲基硅氧烷(1000CSt)置于Shimpson Mix-matter中,并处理30分钟,随后用锤磨机粉碎,得到处理后的着色剂-2。
粘合剂树脂的合成实施例
按下列方式合成粘合剂树脂。
(合成实施例1)
苯乙烯 80重量份
丙烯酸丁酯 20重量份
2,2-二(4,4-二叔丁过氧环己基)丙烷 0.2重量份
经上述组分的悬浮聚合制备聚合物A。
苯乙烯 82重量份
丙烯酸丁酯 18重量份
二叔丁基过氧化物 2.0重量份
以二甲苯作溶剂,经上述组分的溶液聚合制备聚合物B。将聚合物A和聚合物B以30∶70的重量比在溶液中混合,得到基于苯乙烯的粘合剂树脂-1。
粘合剂树脂的Mn=7,200,Mw=283,000,Tg=60℃。
(合成实施例2)
对苯二甲酸 17mol%
正十二碳烯基琥珀酸 23mol%
1,2,4-苯三酸酐 8mol%
双酚A-氧化丙烯
2.2mol加合物 52mol%
在氧化锡催化剂存在下,将上述组分进行缩聚反应,得到一种聚酯树脂(称作粘合剂树脂-2),其Mm=5,200,Mw=41,000和Tg=60℃
固体蜡和无机细粉末使用具有下表2和3所示性能的固体蜡和无机细粉末,按如下所述制备调色剂。
表3 无机细粉末
序号 |
基质 |
处理试剂 |
BET *1面积(m2/g)
|
*2疏水性(%)
|
1234 |
硅石硅石硅石氧化钛 |
胺改性的硅氧烷油二甲基硅氧烷油六甲基二甲硅烷二甲基二氯甲硅烷和二甲机硅氧烷油
|
9012023050 |
65706570 |
*1:产生疏水性处理后的比表面积(BET)
*2:根据甲醇滴定试验。
调色剂和显像剂的制备实施例
调色剂1和显像剂1(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-1 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
将上述组分在-Henschel混合机中预混,然后通过在130℃的双螺杆挤出机溶融捏合。冷却后,用喷射粉碎机将捏合产品粉碎,并用气流分选机分选,得到调色剂1(发明),其重均粒径为8μm。然后将调色剂1在40℃的环境中静置1天。向100重量份调色剂1中外加0.8重量份无机细粉末-1,并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-1(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂1在13,200和580,000形成峰,并含有75%分子量最多为100,000的组分。
X-射线荧光分析表明,调色剂1中的硅含量为0.15wt%(不包括衍生于磁性材料的量),这几乎与理论值(0.16wt%)相同。与分选细粉末级分的硅含量的比值为1.0032,从而显示出很好的分散态。调色剂1(及其显像剂-1)含有硅油作为液体润滑剂,这证明液体润滑剂均匀地分散于调色剂颗粒中。
另外,ESCA(用于化学分析的电子谱图)结果表明,调色剂1的硅原子浓度(源于硅氧烷)和碳原子浓度在调色剂颗粒表面的比值为0.017,而假设硅均匀分布时这个比值的理论值为0.0014。这说明硅大多在表面上,即硅油润滑剂大都存在于调色剂颗粒表面。
调色剂2和显像剂2(比较)
粘合剂树脂-1 100重量份
磁粉(未处理的磁粉-1) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
三甲基硅氧烷(100CSt) 0.8重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂2。然后将调色剂2在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂2中加入0.8重量份无机细粉末-1,在Henschel混合机中混合,得到显像剂2(比较)。
GPC测量结果表明,显像剂2在13,300和590,000处有峰,并含有74%分子量至多为100,000的组分。
X-射线荧光分析表明,调色剂2的硅含量(不包括衍生于磁性材料的量)与分选细粉末级分的硅含量的比值为1.16,表明在分选细粉末中硅含量较高。
从面可以看出,将液体润滑剂与其它原料直接混合将导致不均匀的分散。另外,ESCA的结果表明,调色剂2在调色剂颗粒表面处的硅/碳原子比为0.014,这表明与调色剂1相比,硅更多地位于调色剂颗粒表面。
调色剂3和显像剂3(对比)
粘合剂树脂-1 100重量份
磁粉(未处理的磁粉-1) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂3(比较)。然后将调色剂3在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂3中加入0.8重量份无机细粉末-1,在Heschel混合机中混合,得到显像剂3(比较)。
GPC测量结果表明,显像剂3在13,100和170,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
调色剂4和显像剂4(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-2 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂4(发明)。然后将调色剂4在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂4中加入0.8重量份无机细粉末-1,在Henschel混合机中混合,得到显像剂4(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂4在13,000和580,000处有峰,并含有75%分子量至多为100,000的组分。
调色剂5和显像剂5(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-3 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂5(发明)。然后将调色剂5在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂5中加入0.8重量份无机细粉末-1,在Henschel混合机中混合,得到显像剂5(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂5在13,100和590,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
调色剂6和显像剂6(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-4 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂6(发明)。然后将调色剂6在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂6中加入0.8重量份无机细粉末-1,在Henschel混合机中混合,得到显像剂6(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂6在13,200和570,000处有峰,并含有75%分子量至多为100,000的组分。
调色剂7和显像剂7(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-5 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
(具有如下所示分子式)
固体蜡-3 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂7(发明)。然后将调色剂7在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂7中加入0.8重量份无机细粉末-2,在Henschel混合机中混合,得到显像剂7(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂7在13,200和590,000处有峰,并含有75%分子量至多为100,000的组分。
单偶氮铁配合物-1
调色剂8和显像剂8(发明)
粘合剂树脂-2 100重量份
处理后的磁粉-6 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-4 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂8(发明)。然后将调色剂8在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂8中加入0.8重量份无机细粉末-3,在Henschel混合机中混合,得到显像剂8(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂8在5,200有峰和30,000处的肩峰,并含有13%分子量至多为100,000的组分,并且Mw/Mn为25。
调色剂9和显像剂9(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-7 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-4 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂9(发明)。然后将调色剂9在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂9中加入1.0重量份无机细粉末-2,在Henschel混合机中混合,得到显像剂9(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂9在13,300和590,000处有峰,并含有73%分子量至多为100,000的组分。
调色剂10和显像剂10(发明)
粘合剂树脂-2 100重量份
处理后的磁粉-8 100重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为6μm的调色剂10(发明)。然后将调色剂10在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂10中加入1.5重量份无机细粉末-4,在Henschel混合机中混合,得到显像剂10(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂10在5,100处有一峰和29,000处有一肩峰,并含有12%分子量至多为100,000的组分,Mw/Mn为24。
调色剂11和显像剂11(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的颜料-1 7重量份
固体蜡-1 3重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂11(发明)。然后将调色剂11在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂11中加入1.0重量份无机细粉末-1,在Henschel混合机中混合,得到显像剂11(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂11在13,400和650,000处有峰,并含有73%分子量至多为100,000的组分。
调色剂12和显像剂12(发明)
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的颜料-1 6重量份
固体蜡-2 3重量份
除了使用上述组分以外,按照制备调色剂1的相同方法,制得重均粒径为8μm的调色剂12(发明)。然后将调色剂12在40℃的环境中放置1天。向100重量份调色剂12中加入1.0重量份无机细粉末-1,在Henschel混合机中混合,得到显像剂12(发明)。
GPC测量结果表明,显像剂12在13,300和640,000处有峰,并含有75%分子量至多为100,000的组分。
实施例1-4
将装配有接触充电装置、接触转印装置、聚氨酯橡胶刮板清洁器和表面层包含聚碳酸酯树脂(其中分散有8wt%聚四氟乙烯)有机光敏元件的可商购静电复印机(“NR6030”,Cannon K.K.制造)重新装配,使接触转印辊与光敏鼓以相同的速度转动,并将显像装置的刮板用带有硅氧烷橡胶刃的不锈钢刮板代替,制成一种试验机。
该试验机具有如图12所示的结构。
参照图12,充电辊1202主要包括金属芯轴12026和环绕金属芯轴1202b的弹性导电层1202a,1202a包含表氯醇橡胶,其中分散有炭黑。
充电辊1202以40g/cm的线性压力被压在光敏元件1201的表面上并随光敏元件1201的转动而转动。另外,一个作为清洁元件1212的毡垫紧密接触充电辊1202。
用影像光1204曝光,在光敏元件1201上形成静电潜影,并用含于显像装置1205中的显像剂显像,在光敏元件1201上形成调色剂影像。在光敏元件1201的对面设置有用作接触转印装置的转印辊1206,经主要包括金属芯轴1206b和环绕该芯轴的弹性导电层1206a,1206a包括其中分散有炭黑的乙烯-丙烯-丁二烯橡胶。
转印辊以20g/cm的线性压力被压在光敏元件1201的表面上,并以与光敏元件1201相同的圆周速度转动。另外,用作清洁元件的毡垫1213被压在转印辊1206上。
使用上述重新装配的试验复印机,将显像剂1和4-6分别进行连续复印试验,连续复印50,000张,并评价下列各项性能。表4和表5给出了试验结果。
[连续复印试验]
对每种显像剂,分别评价影像密度、翳影、熔融粘附、成膜、清洁、转印不规则性、充电不规则性、对光敏元件的损坏和磨损以及在充电辊和转印辊上的污损情况。
[转印漏失试验]
用厚纸(20g/m2)的OHP薄膜作转印材料来评价线条和字符影像的漏失。对于厚纸,在两面成像,评价在第二面上的影像。
[固像散射]
将显像剂影像转印至80g/m2的转印纸的粗糙面上,该纸已在湿度为80%RH的环境中静置以调整湿度,然后使用如图11所示的外部固像装置进行固像试验,其中将转印材料1106上未固像的影像用位于加热元件1101对面的施压元件1105经膜1102压在加热元件1101上。
固像膜1102是包含具有一个10μm厚含氟树脂释放涂层聚酰亚胺膜的环形膜。使用硅氧烷橡胶的施压辊1105,以在加热元件1101与施压辊1105这间施加10Kg的总压力,接触缘长为4.0mm,操作速度为90mm/sec。该膜在驱动辊1103和从动辊1104之间在有张力的条件下驱动。给低热容的线性加热元件1101供应脉冲能量,使其温度控制在190℃。
带有与其纵向平行的平行线影像(在1cm纸片上有20条200μm宽的线)的A4纸沿其纵向被装到固像装置中,来评价固像性能。
[结块试验]
将约20g显像剂置于100CC塑料杯中,在50℃静置3天。用肉眼观察评价结块情况。
根据下列标准评价各种性能。
翳影
◎:优异,用肉眼看不到翳影。
○:良好,不仔细观察看不到翳影。
△:一般,可看到但实际上可接受。
Ⅹ:不可接受,显著翳影。
对光敏元件的损坏
○:良好,未发现导致影像缺陷的损坏。
△:一般,导致中间色调影像有缺陷的损坏。
Ⅹ:不可接受,导致普通影像有缺陷的损坏。
转印漏失
◎:优异,几乎观察不到漏失。
○:良好,不仔细观察看不到漏失。
△:一般,观察到漏失。
Ⅹ:不可接受,明显漏失。
结块
◎:优异,没有睦到结块。
○:良好,观察到结块,但易于散开。
△:一般,观察到结块,但经摇动可散开。
Ⅹ:不可接受,可用手指抓到结块,且不易散开。
各种元件的表面情况
◎:优异,丝毫没有调色剂的粘附或污损。
○:良好,几乎没有调色剂的粘附或污损。
Ⅹ:不可接受,观察到调色剂的粘附或污损。
总的评价结果表明,在连续成像过程中,显像剂1和4-6提供高密度影像,而不会引起熔融粘附、成膜、清洁不好或由于转印不均匀或充电不均匀造成的密度不均匀。另外,光敏元件很少被损坏和划伤,使其寿命较长或使用较薄的膜。另外,抗转印漏失性能良好且几乎观察不到定像散射。
比较例1和2
如同实施例1一样,评价显像剂2和3。结果也列于表4和5。
一般情况下,显像剂-2得到有翳影的低密度影像。另外,在连续成像时,有明显的转印漏失。
显像剂3得到良好质量的影像,但发生转印漏失、定像散射和对光敏元件的损坏和磨损。
实施例5-8
进一步改装用于实施例1中的试验仪器,改变其显像偏压和转印电流,使其适于反转显像。用这样改装的仪器评价显像剂7和10。结果列于表6和7。
实施例9-10
将一种可商购复印机(“FC 330”,Cannon K.K.制造,装配有接触充电装置、接触转印装置、聚氨酯刮板清洁器、有机光敏元件、海绵涂辊、带有硅氧烷橡胶刃的弹性刮板;筒式)改装,使接触转印辊与光敏鼓以相同的速度转动。
显像剂11和12进行连续复印3,000张的试验,按实施例1的方式评价其性能,结果列于表8和9。
载有液体润滑剂的处理后磁粉9和10的制备实施例
将10Kg磁粉和预定量(见表10)的液体润滑剂置于Shimpson混合机(“MPUV-2”,Matsumoto Chuzo K.K.制造)中,并处理30分钟,得到载有液体润滑剂的磁粉。用锤磨机将产品粉碎。下表10结出了磁粉、处理后的磁粉及所用液体润滑剂的性能。
有机物处理的无机细粉的制备
按下列方式制备无机物细粉5-12,并用于制备调色剂。
(无机细粉末-5)
将由干法制备的100g可商购细硅石粉末(“Aerosil 200”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=200m2/g)置于不锈钢容器中,并在氮气中室温下搅拌。
氨丙基三乙氧基甲硅烷 3g
二甲基硅氧烷油 17g
(“KF96-50cSt”,Shin′ Etsu Kagaku Kogyo K.K.制造;25℃的粘度为50cSt)
正己烷 10ml
在搅拌下细硅石粉末中喷洒上述混合物(处理剂),随后在氮气流中、室温下搅拌30分钟。然后将该系统加热,并在100℃搅拌30分钟,随后加热至200℃,搅拌1小时,冷却,得到处理后的硅石-5,其疏水性为70%。
(无机细粉末-6)
使用由干法制备的可商购细硅石粉(“Aer sil 130”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=130m2/g),用下列处理剂混合物处理来制备处理后的硅石-6,
氨丙基甲基二甲氧基甲硅烷 1.5g
甲基氢硅氧烷油 20g
(“KF99:20cSt”,Shin′ Etsu Kagaku Kogyo K.K.制造;25℃的粘度为20cSt)
其它条件与制备处理后的硅石-5的相同,得到的处理后的硅石-6的疏水率为77%。
(无机细粉末-7)
使用由干法制备的可商购细硅石粉(“Aer sil 300”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=300m2/g),用下列处理剂混合物处理来制备处理后的硅石-7,
氨丁基二甲基甲氧基甲硅烷 10g
甲基苯基硅氧烷油 20g
(“KF50:100cSt”,Shin′ Etsu Kagaku Kogyo K.K.制造;25℃的粘度为100cSt)
正己烷 20ml
其它条件与制备处理后的硅石-5的相同,得到的处理后的硅石-7的疏水率为65%。
(无机细粉末-8)
使用由干法制备的可商购细硅石粉(“Aer sil 130”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=130m2/g),用下列处理剂混合物处理来制备处理后的硅石-8,
1,3-二(3-氨丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 12g
烷基改性的硅氧烷油 4g
(“KF414:100cSt”,Shin′ Etsu Kagaku Kogyo K.K.制造;25℃的粘度为100cSt)
其它条件与制备处理后的硅石-5的相同,得到的处理后的硅石-8的疏水率为48%。
(无机细粉末-9)
使用由干法制得的可商购细硅石粉(“Aerosil 300”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=300m2/g),用于下列处理剂混合物处理来制备处理后的硅石-9,
1,3-二(4-氨丁基)-1,1,3,3-四甲基二甲硅氧烷 2.5g
氨基改性的硅氧烷油 10g
(“KF861:90cSt”,Shin′ Etsu Kagaku Kogyo K.K.制造;25℃的粘度为90cSt)
其它条件与制备处理后的硅石-5的相同,得到的处理后的硅石-9的疏水率为60%。
(无机细粉末-10)
使用由干法制得的可商购细硅石粉(“Aerosil 200”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=200m2/g),用于下列处理剂混合物处理来制备处理后的硅石-10,
氨丙基甲基二甲氧基甲硅烷 10g
六甲基二甲硅烷 10g
其它条件与制备处理后的硅石-5的相同,得到的处理后的硅石-10的疏水率为70%。
(无机细粉末-11)
将100g由干法制得的可商购细硅石粉(“Aerosil 130”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=130m2/g)置于不锈钢容器中,并在氮气氛中,室温下搅拌。
氨基改性硅氧烷油 15g
(“KF393:60cSt”,Shin′ Etsu Kagaku Kogyo K.K.制造;25℃的粘度为60cSt)
正己烷 10ml
在搅拌下,向细硅粉中喷哂上述处理剂混合物,随后加热到280℃,搅拌1小时,冷却得到处理的硅石-11,其疏水率为64%。
(无机细粉末-12)
使用由干法制备的可商购细硅石粉(“Aer.sil 130”,Nippon Aerosil K.K.制造,比表面积=130m2/g),用下列处理剂混合物制备处理来制备处理后的硅石-12,
氨基改性硅氧烷油 13g
(“KF8857:70cSt”,Shin′ Etsu Kagaku
Kogyo K.K.制造;氨当量=830,25℃的粘度为70cSt)
其它条件与制备处理后的硅石-11的相同,得到的处理后的硅面-12的疏水率为63%。
固体蜡
使用如下表11所示性能的固体蜡来制备调色剂。
表11
|
固体蜡-5
|
固体蜡-6
|
组成
|
烃
|
烃
|
DSC |
起始温度(℃)
|
89
|
90
|
峰(℃)
|
101
|
102
|
GC |
峰强度变化
|
连续的每个亚甲基
|
每隔2个亚甲基
|
主峰
|
C61
|
C58
|
GPC |
Mn
|
980
|
870
|
Mw
|
1250
|
1080
|
Mw/Mn
|
1.28
|
1.24
|
密度(g/cm3)
|
0.95
|
0.96
|
渗透
|
0.5
|
2.0
|
实施例11
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-9 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-5 4重量份
将上述组分在Henshel混合机中预混,并通过-130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后,用喷射粉碎机将捏合产品粉碎,用气体分选机分选,得到重均粘径为8μm调色剂-13。
然后将调色剂-13在40℃的环境中静置1天,向100重量份调色剂-13中加入0.8重量份处理后的硅石-7,在Henschel混合机中混合,得到显像剂-13。
GPC测量结果表明,显像剂13在13,300和580,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
实施例12
向在40℃静置1小时的100重量份调色剂13中加入0.8重量份处理后的硅石-8,在Henschel混合机中混合,得到显像剂14。
GPC测量结果表明,显像剂14在13,300和580,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
实施例13
向在40℃静置1小时的100重量份调色剂13中加入0.8重量份处理后的硅石-9,在Henschel混合机中混合,得到显像剂15。
GPC测量结果表明,显像剂15在13,300和580,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
实施例14
向在40℃静置1小时的100重量份调色剂13中加入0.8重量份处理后的硅石-10,在Henschel混合机中混合,得到显像剂16。
GPC测量结果表明,显像剂16在13,300和580,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
实施例15
向在40℃静置1小时的100重量份调色剂13中加入0.8重量份处理后的硅石-11,在Henschel混合机中混合,得到显像剂17。
GPC测量结果表明,显像剂17在13,300和580,000处有峰,并含有76%分子量至多为100,000的组分。
实施例16
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的磁粉-10 6重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-6 4重量份
按照制备调色剂13的相同方法,用上述组分制得重均粒径为8μm的调色剂14。
然后将调色剂-14在40℃的环境中静置1天,向100重量份调色剂-14中加入0.8重量份处理后的硅石-7,在Henschel混合机中混合,得到显像剂-18。
GPC测量结果表明,显像剂18在13,200和570,000处有峰,并含有75%分子量至多为100,000的组分。
实施例17
粘合剂树脂-1 100重量份
处理后的颜料-1 7重量份
固体蜡-5 3重量份
以上述制备调色剂-13的同样方式,从以上成分制备重均粒径为8μm的调色剂-15。
然后,将调色剂-15置于40℃的环境中1天。往100重量份的调色剂-15中添加0.8重量份经处理的二氧化硅-7并在Henschel混合机中进行混合,得到显像剂-19。
通过GPC测定,显像剂-19在13,400和640,000显示峰值,含有73%至多100,000的分子量的组分。
比较例3
粘合剂树脂-1 100重量份
磁粉(未处理过的磁铁矿-9) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-5 4
二甲基硅氧烷油(1000cSt) 0.8重量份
以上述调色剂-13同样的制备方式,从上述成分制备重均粒径为8μm的调色剂-16(比较)。
然后,将调色剂-16置于40℃的环境中1天。往100重量份调色剂14中外加0.8重量份经处理的二氧化硅-5并在Henschel混合机中进行混合,得到显像剂-20(比较)。
通过GPC测定,显像剂-20在13,400和590,000显示峰值,含有75%至多100,000分子量的组分。
比较例4
粘合剂树脂-1 100重量份
磁粉(未处理过的磁铁矿-9) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-5 4重量份
以上述调色剂-13同样的制备方式,从上述成分制备重均粒径为8μm的调色剂17(比较)。
然后,将调色剂-17置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-17中外加0.8重量份经处理的二氧化硅-5并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-21(比较)。
通过GPC测定,显像剂-21在13,200和570,000显示峰值,含有76%至多100,000的分子量的组分。
实施例18
往100重量份的于40℃静置1小时的调色剂-13中外加0.4重量份经处理的二氧化硅-5并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-22。
通过GPC测定,显像剂-22在13,300和500,000显示峰值,含76%至多100,000的分子量的组分。
实施例19-25
重新组装市售电照相复印机(“NP 480”,Canon K.K.产,配有电晕充电装置、电晕转印装置和有机光敏元件,并配有黑白显像设备和彩色显像设备),以便用接触充电/接触转印装置分别替代电晕充电/电晕转印装置。
试验机具有图12示意的结构。
参考图12。充电辊1202基本上包括中心芯金属1202b和导电弹性层1202a,后者包括其中分散了碳黑的表氯醇橡胶并包围住芯金属1202b。
充电辊1202以4Kg/m的线性压力压在光敏元件1201表面,并随光敏元件1201的旋转而旋转。此外,毡垫作为清法装置1212靠在充电辊1202上。
通过用图像光1204曝光,在光敏元件1201上形成静电潜像,并用装在显像设备1205中的显像剂显像,在光敏元件上形成调色剂图像。与光敏元件1201相对,设置转印辊1206作为接触转印装置,它基本上包括中心芯金属1206b和包围住芯金属并包含其中分散了炭黑的乙烯-丙烯-丁二烯像胶的导电弹性层1206a。
转印辊以2Kg/m线性压力压在光敏元件1201表面上并以与光敏元件1201周速相同的速度旋转。此外,毡垫1213作为清洁装置压在转印辊1206上。
通过使用上述重新组装的复印设备并操作黑白显像装置,在常温/常湿(23℃/60%RH)环境,对显像剂13-15,18和22进行连续50,000张复印试验。结果示于表12。
此外,在常温/低湿(23℃/5%RH)环境以及高温/高湿(30℃/80%RH)环境,还对显像剂13-15进行连续50,000张复印试验。结果示于表13。
以实施例1同样方式评价连续复印试验性、转印漏失性和结块性。
以实施例1同样方式评价定像散射性,只是工艺速度改成150mm/sec。
此外,按照以下标准评价在显像套筒管上的显像剂涂覆状态。
◎:优良。套筒被均匀涂覆。
○:良好。出现不均匀性,但不能识别出,除非仔细观察。
△:一般。识别出不均匀性,但在所得图像中没有形成缺陷。
Ⅹ:不能接受。由于调色剂粘到套筒表面上而出现许多斑点。
在常温/常湿环境中连续成像试验中,显像剂13-15,18和22显示了均匀稳定的套筒涂覆性,并提供了无翳形的高密度图像,且不成膜。此外,光敏元件损伤很小,而且擦伤也很小,从而寿命较长或膜厚较小。还有,抗转印漏失性良好,几乎观察不到定像散射。
此外,即使在常温/低湿环境和高温/高湿环境,显像剂13-15也保持了稳定的套筒包覆性并提供了高密度图像,几乎没有翳影。
显像剂20(比较)显示了稍差的套筒包覆性,图像密度较低,而且有翳影。再有,对于连续成像,可观察到显著转印漏失现象。
此外,尽管显像剂21(比较)显示了良好的套筒包覆性、图像密度和抗翳影性,但它成膜,不能显示良好的防止转印漏失性。而且,其定像散射性较差,造成光敏元件破损和大面积磨损。
实施例26
将5重量份显像剂19与100重量份涂覆了树脂的磁性铁酸盐载体颗粒(粒径50-80μm)混合,得到双组分型显像剂。通过使用实施例19用的重新组装的复制设备但操作彩色显像设备,对显像剂进行连续30,000张复制试验。结果示于表14。
在常温/常湿环境的连续复制试验中,显像剂-19提供了高密度图像,翳形很小,不成膜。光敏元件几乎没有破损或几乎没有擦伤。避免了转印漏失现象,几乎不造成定像散射。
表14(实施例26)
(23℃/60%RH)
显像剂:19
套筒包覆性:-
图像密度:1.37-1.44
翳形:0
成膜;无
(光敏元件)
破损:0
擦伤量:3μm/30,000张
(转印漏失)
厚纸:0
OHP:0
定像散射:0
结块:0
(连续成像后的表面状态)
充电辊:0
转印辊:0
润滑颗粒的制备例:
将100份载体粉(地于表15)在Henschel混合机搅拌,并往里滴加用正己烷稀释的液体润滑剂(示于表15)。加入完毕,将系统高速搅拌,然后真空除掉正己烷。根据需要,用锤磨机粉碎产物。下表15中归纳了由此形成的几种润滑颗粒(1-10)的组成和性能。
磁粉
此外,具有表16所示的特性的铁磁体粉11-14用于以下调色剂制备。
分别按以下方式制备调色剂和显像剂。
显像剂23(调色剂18)
粘合剂-1 100重量份
铁磁矿-11(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
润滑颗粒-1 2重量份
将上述成分在Henschel混合机中预混合,然后通过双螺杆挤出机(130℃)进行熔融捏和。冷却后,将捏和的产物用喷射式粉碎机细粉碎,并用气动分选机分选,得到8μm重均粒径的调色剂-18(发明)。然后,将调色剂18置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-18中外加0.8重量份无机细粉-1,并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-23(发明)。
通过GPC测量,显像剂-23在13,200和580,000显示峰值,含有75%至多100,000的分子量的组分。
此外,通过ESCA(化学分析用电子光谱分析,调色剂-18显示了硅原子浓度(起源于硅酮)和碳原子浓度,在调色剂颗粒表面,其间的比值为0.023(偶尔地,在调色剂-30(比较)中观察到非常少量的磁性物中的硅含量,可以忽略不计)。另一方面,根据硅均匀分布的假定情况,理论值为0.0014。这意味着硅最好存在于表面,即:作为液体润滑剂的硅氧烷油最好存在于调色剂颗粒表面。
少数情况下,进行同样分析时,调色剂-31(比较)给出的比值为0.039,这代表硅氧烷进一步限制在调色剂颗粒表面。
显像剂24(调色剂19)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-11(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
润滑颗粒-2 2重量份
以上述制备调色剂18的同样方式,从上述成分制备重均粒径为8μm的调色剂-19。
然后,将调色剂-19置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂14中外加0.8重量份无机细粉-1并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-24。
通过GPC测定,显像剂-24在13,000和590,000处显示峰值,含有76%至多100,000的分子量的组分。
显像剂25(调色剂20)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-11(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
润滑颗粒-3 2重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-20。
然后,将调色剂-20置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-20中外加0.8重量份无机细粉-1并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-25。
通过GPC测定,显像剂-25在13,300和580,000处显示峰值,含有75%至多100,000分子量的组分。
显像剂26(调色剂21)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-12(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
润滑颗粒-4 2重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-21。
然后,将调色剂-21置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-21中外加0.1重量份无机细粉-1并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-26。
通过GPC测定,显像剂-26在13,500和570,000处显示峰值,含有76%至多100,000分子量的组分。
显像剂27(调色剂22)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-13(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-3 4重量份
润滑颗粒-5 2重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-22。
然后,将调色剂-22置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-22中外加0.1重量份无机细粉-1并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-27。
通过GPC测定,显像剂-27在13,300和590,000处显示峰值,含有76%至多100,000分子量的组分。
显像剂28(调色剂23)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-14(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-4 4重量份
润滑颗粒-6 2重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-23。
然后,将调色剂-23置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-20中外加0.8重量份无机细粉-1并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-28。
通过GPC测定,显像剂-25在13,300和590,000处显示峰值,含有75%至多100,000分子量的组分。
显像剂29(调色剂24)
粘合剂-2 100重量份
磁铁矿-12(未处理) 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-4 4重量份
润滑颗粒-7 2重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-24。
然后,将调色剂-24置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-24中外加1.0重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-29。
通过GPC测定,显像剂-29在5,200显示峰值,在280,000处显示肩峰,含有13%至多100,000分子量的组分,且Mw/Mn为23。
显像剂30(调色剂25)
粘合剂-2 100重量份
磁铁矿-13(未处理) 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-3 4重量份
润滑颗粒-8 3重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-25。
然后,将调色剂-25置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-25中外加1.0重量份无机细粉-3并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-30。
通过GPC测定,显像剂-30在5,100有峰值和290,000处显示肩峰,含有12%至多100,000分子量的组分,且Mw/Mn为25。
显像剂31(调色剂26)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-13(未处理) 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-2 4重量份
润滑颗粒-9 1重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-26。
然后,将调色剂-26置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-26中外加0.9重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-31。
通过GPC测定,显像剂-31在13,100有峰值和570,000处显示肩峰,含有74%至多100,000分子量的组分。
显像剂32(调色剂27)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-14(未处理) 80重量份
单偶氮铁配合物-1 2重量份
固体蜡-2 4重量份
润滑颗粒-10 3重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-27。
然后,将调色剂-27置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-27中外加0.8重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-32。
通过GPC测定,显像剂-32在13,400有峰值和590,000处显示肩峰,含有73%至多100,000分子量的组分。
显像剂33(调色剂28)
粘合剂-1 100重量份
碳黑 5重量份
三苯基甲烷化合物-1 1重量份
固体蜡-1 3重量份
润滑颗粒-1 1重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-28。
然后,将调色剂-28置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-28中外加1.0重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-33。
通过GPC测定,显像剂-33在13,400有峰值和640,000处显示肩峰,含有73%至多100,000分子量的组分。
显像剂34(调色剂29)
粘合剂-1 100重量份
酞菁铜 4重量份
三苯基甲烷化合物-1 0.5重量份
固体蜡-1 3重量份
润滑颗粒-1 1重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-29。
然后,将调色剂-29置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-29中外加1.2重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-34。
通过GPC测定,显像剂-34在13,400有峰值和650,000处显示肩峰,含有75%至多100,000分子量的组分。
显像剂35(调色剂30)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-11(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-30。
然后,将调色剂-30置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-30中外加0.8重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-35。
通过GPC测定,显像剂-35在13,300有峰值和570,000处显示肩峰,含有75%至多100,000分子量的组分。
显像剂36(调色剂31)
粘合剂-1 100重量份
磁铁矿-11(未处理) 80重量份
三苯基甲烷化合物-1 2重量份
固体蜡-1 4重量份
二甲基硅氧烷 1.2重量份
以制备上述调色剂-18的同样方式,从上述组分制备重均粒径8μm的调色剂-31。
然后,将调色剂-31置于40℃环境中1天。往100重量份调色剂-31中外加0.8重量份无机细粉-2并在Henschel混合机中混合,得到显像剂-36。
通过GPC测定,显像剂-36在13,200有峰值和590,000处显示肩峰,含有76%至多100,000分子量的组分。
实施例27-32
通过使用实施例1中用的重新组装的试验复印机,对显像剂23-28进行连续复印50,000张试验,并以实施例1同样方式评价连续成像性、转印漏失性、定像散射性和结块性。结果示于表17和18。
通过总体评价,显像剂23-28在连续成像过程中提供了高密度图像,未造成熔粘、成膜、清洁失效或因转印不均匀或充电不均匀造成的密度不规则。此外,光敏元件几乎没有破损和擦伤,从而使寿命增长或膜厚度变小。再有,抗转印漏失性良好,几乎观察不到定像散射。
比较例5和6
以实施例27同样方式评价显像剂35和36。结果也示于表17和18。
一般来说,显像剂35提供了良好的图像质量,但同时带来转印漏失、定像散射和光敏元件破损和大面积磨损问题。
显像剂-36提供了低密度图像,且有翳影。此外,对于连续成像,可观察到明显转印漏失现象。
实施例33-36
用于实施例27的测试设备在显像偏压和转印电流方面进一步改进,以使其能应用于反转显像。用由此改进的设备评价显像剂29-32。结果示于19和22。
实施例37和38
重新组装市售的复印机(“FC-330”),Canon K.K.产,配有接触充电装置,接触转印装置,聚氨酯刮板清洁器,有机光敏元件,海棉敷料器辊和具有硅氧烷橡胶尖的弹性手术刀;筒式),以使接触转印辊以与光敏鼓等同的速度旋转。
用显像剂33和34进行连续3,000张复制试验,以实施例27同样方式评价。结果示于表21和22。