CN100335978C - 具有特别高的纯度和正摩擦电控制功效的蓝色着色剂 - Google Patents
具有特别高的纯度和正摩擦电控制功效的蓝色着色剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100335978C CN100335978C CNB2003801017739A CN200380101773A CN100335978C CN 100335978 C CN100335978 C CN 100335978C CN B2003801017739 A CNB2003801017739 A CN B2003801017739A CN 200380101773 A CN200380101773 A CN 200380101773A CN 100335978 C CN100335978 C CN 100335978C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- compound
- dye base
- steam distillation
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
- C09D5/035—Coloring agents, e.g. pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/06—Artists' paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/09—Colouring agents for toner particles
- G03G9/0906—Organic dyes
- G03G9/0912—Indigoid; Diaryl and Triaryl methane; Oxyketone dyes
Abstract
式(1)的染料碱硫酸盐,其是经由将用Friedel-Crafts烷基化,取代和水解制备成的染料碱沉淀成为染料碱硫酸盐及a)将该染料碱硫酸盐吸收在水中并对进行第一次水蒸气蒸馏,然后将其过滤和非必要地在50至180℃下干燥,b)向压滤饼中掺入水或用水将已经非必要干燥的染料碱硫酸盐调成糊,c)对其进行另一次水蒸气蒸馏及过滤,及d)在50至180℃下干燥,而制备,具有以HPLC测定的少于2000ppm的残余胺含量。
Description
技术领域
本发明属于三苯基甲烷着色剂领域。三苯基甲烷着色剂在蓝色印刷油墨的制备中具有很大的工业重要性。
现有技术
US 3,671,553描述一种特殊的制备特别纯的三苯基甲烷染料的方法。不过,经如此制成的产物含有最高至1%作为合成残余物的苯胺(以HPLC测定)。
US 5,061,585描述一种经特定取代的三氨基三苯基甲烷着色剂作为电子照相调色剂和显影剂。不过,此化合物具有相当高含量的环境方面受指责的杂质,特别是苯胺和氯苯。在此苯胺和氯苯皆为目标物质合成所用的反应物,其由于不完全反应或过量的结果而作为由总制备工艺得到的杂质形式夹带在最终产物之内。例如,借助顶空气相色谱技术(GC-HS)在120℃下热暴露1小时后,测量到的苯胺含量介于约1000与2500ppm之间,同时对于完全溶解在甲醇中的样品,利用高压液相色谱技术(HPLC)测量到的苯胺约9000-10,000ppm。在所述化合物的情况下,也检测到一个明显的氯苯峰。到目前为止,尚未有揭示过具有低于2000ppm苯胺含量(以HPLC测得)的三苯基甲烷着色剂。
发明内容
所以,本发明的目的为提出具有低于2000ppm的伯芳族胺,特别是苯胺和间甲苯胺含量的三氨基三苯基甲烷着色剂。
另一个目的为提出一种着色剂,其具有经明显减低含量的无机阳离子和阴离子,例如Na+,K+,Al3+,SO4 2-或Cl-。此减低的无机离子量可例如利用对该产物的水悬浮液测定电导率而测量。
已发现,所述目的可通过如下所述的新型的提纯和分离方法而实现。
本发明提供一种制备式(I)化合物的方法
,其是经由用氯苯将对氯-三氯甲苯予以Friedel-Crafts烷基化,以苯胺和间甲苯胺取代经芳香性键接的氯,碱水解成染料碱,及沉淀成式(1)染料碱硫酸盐,其特征在于
a)将该染料碱硫酸盐吸收在水中并对其进行第一次水蒸汽蒸馏,然后将其过滤,并非必要地在50至180℃下干燥,
b)向压滤饼中掺入水或用水将已经非必要干燥的染料碱硫酸盐调成糊,
c)进行另一次水蒸汽蒸馏及过滤,及
d)在50至180℃下进行干燥。
本发明进一步提供一种式(1)化合物,其特征在于其具有由HPLC测定出低于2000ppm,优选低于1000ppm,特别是低于500ppm的伯芳族胺含量,特别是苯胺和间甲苯胺含量。为此目的,是将式(1)化合物在120℃下干燥约一小时,溶解在甲醇中,及由HPLC分析(洗脱剂:甲醇/水;柱:RP-选择B)。此外,本发明化合物的特征还在于,在热暴露于120℃一小时后以GC-HS测量所得该胺含量是低于800ppm,优选低于500ppm,特别优选低于300ppm。HPLC法中检测到该物质的总胺含量(胺+胺硫酸盐),而GC-HS法检测到的只是在物质上方气体空间内化合物的挥发性部分。
另外,在120℃下调理一小时后,利用GC-HS测得的氯苯含量为低于500ppm,优选低于150ppm,特别优选低于70ppm。
此外,本发明产物的5%水分散体所具有电导率是介于0.001与1.5ms/cm之间,优选介于0.01与1ms/cm之间。
本发明方法优选是按下述进行:首先将对氯-三氯甲苯与氯苯在三氯化铝的催化作用下进行Friedel-Crafts反应。然后由苯胺和间甲苯胺在氯苯溶液内取代Friedel-Crafts产物中经芳香键接的氯。下一步骤中,用氢氧化钠水溶液水解所得中间产物而得游离“染料碱”。其后,用硫酸水溶液在带有下游过滤的沉淀级联中将期望产物从氯苯溶液沉淀成为“染料碱硫酸盐”形式。随后将沉淀产物吸收在温度为70至100℃,优选90至100℃的热水中,且接着进行后续水蒸汽蒸馏以及下游水过滤以移除水溶性苯胺硫酸盐。之后可以将产物在干燥工艺中干燥,例如在阶梯盘式干燥器,强制空气干燥器或桨式干燥器,或它们的组合之内,在50至180℃,优选80至160℃,特别优选90至150℃的温度下,非必要地,在直至10-4巴,例如50至100毫巴的真空下干燥。过滤之后,将产物滤饼与水以1∶1至1∶1000,优选从1∶2至1∶100,特别优选从1∶2至1∶50的比例掺混,或者,在非必要进行过干燥的情况下,将如此所得干燥产物按所述比例调成糊并再度进行水蒸汽蒸馏和过滤。接着可在与上述相同的条件下重复干燥操作。该附加的将压滤饼与水掺混的掺混步骤或将干燥材料用水调成糊,接着水蒸汽蒸馏和过滤的步骤,可重复1至10次,优选2至4次,其中每种情况下每在最后一次重复后按上述进行压滤饼的干燥。为了提高从产物移除杂质的效率,在第一次水蒸汽蒸馏之前及/或在另一次或多次的水蒸汽蒸馏之前,可以合适地进行产物水悬浮液的湿法研磨。此湿法研磨操作可以利用,例如齿盘磨机,销钉式磨机或珠磨机来进行,其中得到悬浮液中经研磨粒子的粒度d50从5纳米(nm)至1毫米,优选从1微米至600微米。由此步骤增加水对经包封粒子内的杂质的接近且因而使得利用水蒸汽蒸馏和水过滤的移除作用更为有效率。
经干燥的染料碱硫酸盐可随后经由研磨调节到期望的粒度。在此有利的装置的例子包括空气喷射磨机、切磨机、锥磨机、珠磨机和冲击磨机。利用光学显微镜评估或以激光衍射测定出且定义为d50值的目标粒度,合适地为在0.01微米与1000微米之间,优选在0.1与500微米之间,且非常特别优选在0.5与400微米之间。特别有利的为通过研磨操作导致窄粒度。优选为小于500微米,特别地小于400微米的范围Δ(d95-d50)。本发明化合物主要含有结晶部分,不过也包括无定形部分。
本发明产物可以用来将天然或合成来源的高分子量有机材料着色,例如塑料、树脂、清漆、油漆,或电子照相调色剂和显影剂,以及油墨,包括印刷油墨。高分子量有机材料的例子为纤维素醚类和纤维素酯类,例如乙基纤维素、硝基纤维素、纤维素乙酸酯或纤维素丁酸酯、天然树脂或合成树脂,例如加成聚合树脂或缩合树脂,例如氨基塑料,尤其是脲-甲醛和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸系树脂、酚醛塑料、聚碳酸酯,聚烯烃,例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯、橡胶、酪蛋白、聚硅氧烷及有机硅树脂,它们单独地或以混合物形式使用。此外,本发明产物也适合用作橡胶材料、办公用品、木材涂料及清洁剂中,以及绘画颜料中的着色剂。典型印刷油墨的例子为胶版印刷油墨、照相凹版印刷油墨及含水和含溶剂的包装印刷及苯胶印刷等所用的印刷油墨。本发明化合物可作为着色剂用于印刷油墨中,例如,经由将其转化成磺酸化阶段且将产物后处理以形成粉末或糊。在此典型的商品名的例子有Reflex BlauR54,Reflex Blau A5H-R,Reflex Blau A5H-R31,Reflex Blau A6H-R,Reflex Blau A6H-R31或Reflex Blau A6L-R31。典型的漆为汽车用漆与修补漆、工业用漆及建筑用油漆(如塑料灰浆或乳胶漆)。典型的塑料着色为,例如,在硬质或软质PVC(聚氯乙烯)、聚烯烃或聚苯乙烯方面。所提及的高分子量有机化合物不论是呈塑性物料、熔体或以纺丝溶液、清漆、油漆、或印刷油墨等形式在此并不重要。依应用目的而定,经证实有利的是以共混物或以制剂或分散体形式使用本发明产物。以待着色高分子量有机材料为基准,本发明产物的用量为从0.05至70重量%,优选为0.1至15重量%。
本发明产物也适合作为着色剂和电荷控制剂用于电子照相调色剂和显影剂之中,例如单成分或双组分粉末调色剂(也称为单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、聚合调色剂和特种调色剂。典型的调色剂粘结剂为加成聚合树脂、聚加成树脂和缩聚树脂,例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯和酚醛-环氧树脂,聚砜,聚氨酯,它们单独地或组合使用,及聚乙烯和聚丙烯,其可包含其他成分,例如电荷控制剂、蜡或流动助剂,或可后续用这些添加剂予以改性。
本发明产物另外也可适用为在粉末和粉末涂料中的着色剂和电荷控制剂,尤其是用在可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中,所述涂料用来涂覆用例如,金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织材料、纸或橡胶所制成的物件的表面。作为电荷控制剂时,在此情况下该产物可引起粉末或粉末涂料所具有的静电特性的提高。所采用的典型粉末涂料的树脂为环氧树脂,含羧基和含羟基的聚酯树脂、聚氨酯及丙烯酸系树脂,它们与常规的固化剂一起使用。也可以采用树脂组合。例如,常将环氧树脂与含羧基和含羟基的聚酯树脂组合使用。典型固化剂组分(依树脂体系而定)为,例如,酸酐、咪唑和双氰胺及它们的衍生物,封端异氰酸酯、双酰基氨基甲酸酯、酚醛树脂及蜜胺树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯、唑啉及二羧酸。
根据本发明使用的蓝色着色剂也可以与其他控制正或负电的电荷控制剂组合以得到良好应用技术方面的可充电性,其中电荷控制剂的总浓度有利地为以电子照相调色剂、显影剂、粉末或粉末涂料的总重量为基准在0.01与70重量%之间,优选在0.05与20重量之间,特别优选在0.1与5重量%之间。
合适的其他电荷控制剂的例子包括下列:其他三苯基甲烷类;铵和亚铵化合物,亚胺(Iminium)化合物;氟化铵化合物和氟化亚铵化合物;双阳离子酸酰胺;聚合物型铵化合物;二烯丙基铵化合物;芳基硫衍生物;酚衍生物;化合物和氟化化合物;杯(n)芳烃,环状连接的寡糖(环糊精)和它们的衍生物,尤其是硼酯衍生物,共聚电解质配合物(IPEC);聚酯盐;金属配合物化合物,尤其是水杨酸根-金属配合物和水杨酸根-非金属配合物,离子型结构硅酸盐、羟基羧酸-金属配合物和羟基羧酸-非金属配合物、苯并咪唑酮;吖嗪、噻嗪或嗪,它们作为颜料,溶剂染料,碱性染料或酸性染料列于染料索引中。
特别优选下列电荷控制剂,其可单独或彼此组合地与根据本发明使用的蓝色着色剂结合:
三苯基甲烷,如在例如US-A-5 061 585中所描述的;
铵化合物和亚铵化合物,如在US-A-5 015 676中所描述的;
氟化铵化合物和氟化亚铵化合物,如在US-A-5 069 994中所描述的;双阳离子酸酰胺,如在例如WO 91/10172中所描述的;二烯丙基铵化合物,如在例如DE-A-4 142 541,DE-A-4 029 652或DE-A-4 103 610中所描述的;
芳基硫衍生物,如在例如DE-A-4 031 705中所描述的;
酚衍生物,如在例如EP-A-0 258 651中所描述的;化合物和氟化化合物,如在例如US-A-5 021 473和US-A-5 147 748中所描述的;
杯(n)芳烃,如在例如EP-A-0 385 580中所描述的;
苯并咪唑酮,如在EP-A-0 347 695中所描述的;
环状连接的寡糖,如在例如DE-A 4 418 842中所描述的;
聚酯盐,如在例如DE-A-4 332 170中所描述的;
环状寡糖化合物,如在例如DE-A-197 11 260中所描述的;
共聚电解质配合物,如在例如DE-A-197 32 995中所描述的;
离子型结构硅酸盐,如在例如PCT/EP 00/11217中所描述的。其它适合的,特别是适用于液体调色剂的是表面活性的离子型化合物且所谓金属皂类。
特别合适的为烷基化芳基磺酸盐,例如石油酸钡(Bariumpetronate),石油酸钙,二壬基萘磺酸钡(碱性和中性),二壬基磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠盐,及聚异丁烯丁二酰亚胺(Chevrons Oloa 1200)。
此外也适用的为大豆卵磷脂和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物。
另外合适的为磷酸化甘油单酸酯和甘油二酸酯的钠盐,其具有饱和及不饱和取代基。AB二嵌段共聚物,其中A为甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙基酯的用对甲苯磺酸甲酯季铵化的聚合物,且B为聚甲基丙烯酸-2-乙基己基酯。
另外合适的,尤其是在液体调色剂中,为二价和三价羧酸盐,尤其是三硬脂酸铝,硬脂酸钡,硬脂酸铬,辛酸镁,硬脂酸钙,环烷酸铁(Eisennaphthalit),和环烷酸锌。
也为合适的为螯合性电荷控制剂(EP 0 636 945 A1),金属性(离子型)化合物(EP 0 778 501 A1),磷酸金属盐,如在JA 9(1997)-106107中所述。另外合适的是下列染料索引号的吖嗪:C.I.溶剂黑5,5:1,5:2,7,31和50;和C.I.颜料黑1,C.I.碱性红2,和C.I.碱性黑1和2。
根据本发明使用的蓝色着色剂单独地或与彼此组合或与上述其他电荷控制剂组合地,以基于总混合物为从0.01至50重量%,优选从0.05至20重量%,特别优选从0.1至5.0重量%的浓度引入到每种情况下的调色剂,显影剂,漆,粉末涂料,驻极体材料,或需要静电分离的聚合物的粘结剂之中,此种引入是经由例如挤塑或捏合掺混,珠磨或用Ultraturrax(高速搅拌器)均匀进行。在此根据本发明使用的化合物可作为干燥的研磨粉末,分散体或溶液,压滤饼,母料,制剂,调和糊等形式,以从含水或非含水溶液中施用到合适的载体,例如硅胶上,或与这样的载体混合,TiO2、Al2O3,炭黑,或者可用某种别的形式加入。同样地,按本发明使用的化合物原则上也可在制备各自调色剂聚合物基体的过程中已加入,亦即,在其加成聚合,聚加成或缩聚过程中加入,以及在聚合调色剂的制备中,例如,在悬浮聚合或乳液聚合中或在聚合物体系聚集形成调色剂粒子的过程中加入。
本发明蓝色着色剂以及电荷控制剂也可以细分水分散体,水-有机分散体或有机分散体的形式使用。粒度(d50值)是在1纳米与1微米之间,优选在50与500纳米之间。电荷控制剂的恰当浓度是在以分散体总重量为基准的0.01与50重量%之间,优选在0.1与30重量%之间。此种分散体的粘度恰当地是在0.5与106mPa·s之间,优选在1与5000mPa·s之间。在水分散体或水-有机分散体的情况下,所用的水优选为蒸馏水或脱盐水的形式。在有机或水-有机分散体的情况下,所用的有机介质包括一种或多种有机溶剂,优选选自一元醇或多元醇,它们的醚和酯,例如链烷醇,尤其是具有1至4个碳原子的此类醇,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇或异丁醇;二元醇或三元醇,尤其是具有2至6个碳原子的此类醇,例如,乙二醇,丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,2,6-己三醇,甘油,二甘醇,二丙二醇,三甘醇,聚乙二醇,三丙二醇,聚丙二醇;多元醇的低级烷基醚,例如乙二醇单甲醚或单乙醚或单丁醚,三甘醇单甲醚或单乙醚;酮和酮醇,例如丙酮,甲乙酮,二乙基酮,甲基异丁基酮,甲基戊基酮,环戊酮,环己酮,双丙酮醇,酰胺,例如二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,和N-甲基吡咯烷酮。
为制备稳定的分散体,也可以附加使用常用的离子或非离子分散助剂,例如磺酸盐,磷酸盐,多磷酸盐,碳酸盐,硅酸盐,氢氧化物,金属皂类,聚合物,如丙烯酸酯,脂肪酸衍生物和葡糖苷化合物。分散体也可包含金属配合物生成剂,例如EDTA或NTA。
另外,分散体也可包含其他常用的添加剂,例如防腐剂,抗微生物剂,抗氧化剂,阳离子型、阴离子型、两性或非离子型表面活性物质(表面活化剂和湿润剂),脱挥发分剂/消泡剂,以及粘度调节剂,例如聚乙烯醇,纤维素衍生物或水溶性天然或合成树脂及聚合物作为成膜剂或粘结剂以增加粘附强度和抗磨损性。采用的pH调节剂包括有机或无机碱或酸。优选的有机碱为胺例如乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,N,N-二甲基乙醇胺,二异丙基胺,氨甲基丙醇或二甲氨基甲基丙醇。优选的无机碱为钠、钾和锂的氢氧化物,或氨。其他组分可以是助水溶性化合物,例如甲酰胺,脲,四甲基脲,ε-己内酰胺,乙二醇,二甘醇,三甘醇,聚乙二醇,丁基乙二醇,甲基溶纤剂,甘油,糖,N-甲基吡咯烷酮,1,3-二乙基-2-咪唑烷酮,硫二甘醇,苯磺酸钠,二甲苯磺酸钠,甲苯磺酸钠,异丙苯磺酸钠,苯甲酸钠,水杨酸钠或丁基单甘醇硫酸钠。这种分散助剂及/或常用添加剂在分散体中的浓度恰当地是在以分散体总重量为基准的0.001与80重量%之间,优选在0.01与50重量%之间。为了制备电子照相彩色调色剂,可以加入其他着色剂,例如有机彩色颜料,无机颜料或染料,通常以粉末,分散体,压滤饼,溶液或母料形式。有机彩色颜料可选自偶氮颜料或多环颜料或这些颜料的混合晶体(固体溶液)。
优选的蓝色颜料及/或绿色颜料为铜酞菁类,例如C.I.颜料蓝15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,P.Blue 16(无金属酞菁),或以铝,镍,铁或钒作为中心原子的酞菁,以及三芳基碳颜料例如颜料蓝1,2,9,10,14,16,56,60,61,62,68,80;颜料绿1,4,7,17,36,50,45;橙色颜料,例如P.O.5,13,34,36,38,43,62,68,70,72,71,74;黄色颜料,例如P.Y.12,13,14,17,74,83,93,97,111,120,122,139,151,154,155,174,175,176,180,174,185,194,213,214;红色颜料,例如P.R.2,3,4,5,9,38,48,53,57,112,122,144,146,147,149,168,170,175,176,177,179,181,184,185,186,188,189,202,207,208,209,210,214,219,238,253,254,255,256,257,266,269,270,272,279;紫色颜料,例如P.V.1,19,23,32;炭黑,例如P.Black 7,11,33,或它们的经表面改性的形式,如在US 5,554,739中所描述的;铁/锰氧化物;以及例如由上述颜料如C.I.颜料紫19和C.I.颜料红122形成的混合晶体;以及偶氮表面改性颜料如在WO 01/30919中所述。该混合物可以粉末,颗粒形式,通过混合压滤饼,喷雾干燥压滤饼或母料且也可以通过在载体材料存在下以固体或液体形式分散(挤塑,捏合,辊轧法,珠磨,Ultraturrax,超声波)(水性和非水性油墨)以及经由在载体材料存在下挤水(Flushen)而制备。在着色剂与高比例的水或溶剂(>5%)使用的情况下,也可以在高温下进行混合,随后在真空辅助下将混合物物料冷却。挤水操作可在有或无有机溶剂和蜡的条件下进行。
特别为增加亮度以及为调配色调,合适的是与有机染料的混合物。优选的这样的染料包括下列:水溶性染料,例如直接,反应性和酸性染料,以及溶剂可溶性染料,例如溶剂染料,分散染料,及瓮染料。其例子包括下列:C.I.反应性黄37,酸性黄23,反应性红23,180,酸性红52,反应性蓝19,21,酸性蓝9,直接蓝199,溶剂黄14,16,25,56,62,64,79,81,82,83,83:1,93,98,133,162,174,溶剂红8,19,24,49,89,90,91,92,109,118,119,122,124,127,135,160,195,212,215,溶剂蓝44,45,溶剂橙41,60,63,分散黄64,瓮红41,溶剂黑45,27。
也可以使用具有荧光性能的染料和颜料,例如Luminole(Riedel-de Haen),以制备,例如,防伪调色剂。另外,也可以用特殊的蜡涂覆形式,如EP-A-1204005中所述,将着色剂与本发明电荷控制剂组合使用。
无机颜料,例如TiO2或BaSO4,用于混合物中以增白。也合适的是与效应颜料的混合物,例如珠光颜料,Fe2O3颜料(Paliochrome),及基于胆甾型聚合物的颜料,它们会依观察角度而展现不同的颜色印象。
电子照相调色剂和粉末涂料也可进一步包括蜡。术语“蜡”指的是一系列通常具有下列性能的天然或合成得到的物质:它们可在20℃下捏合,从坚硬到脆硬,从粗到细结晶,且从透明到不透明,但不是玻璃状;它们在高于40℃下熔融而不分解,在稍高于熔点即已为相对低粘性的而不会拉丝,具有高度温度依赖性的稠度和溶解性,且可在轻微压力下抛光。
下列蜡为优选:天然蜡例如植物蜡,如巴西棕榈蜡,小烛树蜡,和动物蜡,如蜂蜡;改性天然蜡,例如石蜡,微晶蜡,部分合成蜡,例如褐煤酯蜡,或全合成蜡,例如聚烯烃蜡,如聚乙烯和聚丙烯蜡,聚乙二醇蜡,环烯烃共聚物蜡,酰胺蜡,如N,N’-二硬脂基亚乙基二胺,锆茂金属(Zirconocene)蜡,和含氯或含氟聚烯烃蜡或聚乙烯-聚四氟乙烯蜡混合物。
另外感兴趣的还有电子照相调色剂,粉末或粉末涂料,其含有30至99.99重量%,优选40至99.5重量%的常用粘结剂,例如,苯乙烯,苯乙烯-丙烯酸酯,苯乙酯-丁二烯,丙烯酸酯,氨基甲酸酯,丙烯酸系,聚酯或环氧树脂,或后二者的组合;0.01至50重量%,优选从0.05至20重量%,特别优选0.1至5重量%的本发明产物,和非必要的从0.001至50重量%,优选0.05至20重量%的其他着色剂及/或电荷控制剂,每种情况下都以电子照相调色剂,粉末或粉末涂料的总重量为基准计算。
本发明所述化合物可进一步应用于“自由流动剂”,以悬浮形式或干掺混物形式作为附加的电荷控制单元。本发明所述化合物也可以用于“载体涂覆”。
本发明产物也适合作为着色剂用在水性和非水性喷墨印刷油墨中且也可用于根据热熔方法操作的那些油墨之中。在此范围内,也可以与其他油墨组合使用以制备,例如,洋红色,青色,黄色或黑色油墨。
喷墨印刷油墨通常含有总计从0.5至15重量%,优选从1.5至8重量%(以干物质计算)的本发明产物。
微乳液油墨基于有机溶剂,水,和非必要的附加的助水溶性物质(界面媒介物)。微乳液通常含有从0.5至15重量%,优选1.5至8重量%的本发明产物,从5至99重量%的水和从0.5至94.5重量%的有机溶剂及/或助水溶性化合物。
“溶剂基”的喷墨印刷油墨优选含有0.5至15重量%的本发明产物及从85至99.5重量%的有机溶剂及/或助水溶性化合物。
热熔油墨多数基于在室温下为固体但在加热时液化的蜡,脂肪酸,脂肪醇或磺基酰胺,其中优选的熔融范围是在约60℃与约140℃之间。热熔喷墨印刷油墨基本上例如由从20至90重量%的蜡和从1至10重量%的本发明产物所组成。此外也可含有从0至20重量%附加的聚合物(作为“染料溶解剂”),从0至5重量%的分散助剂,从0至20重量%的粘度改性剂,从0至20重量%的增塑剂,0至10重量%粘性添加剂,从0至10重量%的透明性稳定剂(防止例如蜡结晶),及从0至2重量%的抗氧化剂。典型的添加剂和助剂载于例如美国专利5,560,760之中。
另外,本发明化合物也适合作为例如在调色剂,显影剂,印刷油墨,清漆,塑料,橡胶材料,油漆,办公用品,绘画颜料或喷墨印刷油墨之中调配黑色,红色,黄色或棕色色调的试剂。
另外,本发明产物也适合作为滤色器用着色剂,该滤色器既用于加法生色又用于减法生色,且可用为电子油墨或电子纸(“e纸”)的着色剂和电荷控制剂,它们从文献中可得知,例如,Shuichi Maeda,Kohei Gocho和Makoto Omodani,“Electrical Twisting Sticks in aTransparent Tube(透明试管中的电子扭转棒)”,Proceedings of theInternational Congress of Imaging Science(国际成像科学大会论文集)2002,Tokyo,第507-508页。
根据本发明所述化合物也另外适用于颜料粒子的表面改性,如在例如WO 01/30919A1,US 5,922,118或US 5,554,739之中所述。
根据本发明所述化合物另外可作为电荷控制剂显著地增进驻极体材料,尤其是驻极体纤维的充电行为和电荷稳定性特性。典型的驻极体材料是基于聚烯烃,卤化聚烯烃,聚丙烯酸酯,聚丙烯腈,聚苯乙烯或含氟聚合物,例如聚乙烯,聚丙烯,聚四氟乙烯,及全氟化乙烯和丙烯,或基于聚酯,聚碳酸酯,聚酰胺,聚酰亚胺,聚醚酮,聚芳硫醚,尤其是聚苯硫醚,聚缩醛,纤维素酯,聚对苯二甲酸亚烷基酯,及它们的混合物。驻极体材料,尤其是驻极体纤维,可用来例如过滤(超细)粉尘。驻极体材料可通过电晕或摩擦充电获得它们的电荷。
根据本发明所述化合物也可作为电荷控制剂用于静电分离操作中,尤其是用于分离聚合物的操作中。在没有电荷控制剂时,低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的摩擦电充电行为是极为相似的。在添加电荷控制剂之后,LDPE可充上强正电荷而HDPE得到强负电荷,且因此可将两种材料有效地分离。除了将电荷控制剂施用于外部以外,也可以将它们引入到聚合物内部,以例如,使聚合物在摩擦生电电压系列内部产生差异且得到相应的分离效果。其他聚合物同样地可用此种方式彼此分离,例如聚丙烯(PP)及/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及/或聚氯乙烯(PVC)。
根据本发明所述化合物也可用来经由其添加(表面调理)来改良基材-特异性静电充电性而分离盐矿物质。
此外,由于其电荷控制性能,根据本发明所述化合物也可用作喷墨印刷机所用油墨中的“电导率提供剂”(ECPA)。
所提及的分析方法是按下列进行的:
1)HPLC
-柱:RP-选择B;
-洗脱剂:甲醇/水
用30%甲醇/70%水开始,然后在20分钟内改变到50%甲醇,
然后于10分钟内变到100%甲醇,接着保持恒定在100%甲醇10分钟;
-温度:40℃
-流量:0.2毫升/分钟;
2)顶空+GC/MS
a)顶空:120℃,60分钟
b)GC/MS
-柱:HP-624(VOC),(0.25毫米,60米);
-载气:氦;
-炉:40℃(2分钟),250℃(20K/分钟),250℃(30分钟);
-分流比:30∶1
下面实施例中,份数是指重量份数和百分比都是指重量百分比。
制备实施例:
将2.6升氯苯与600克氯化铝在烧瓶内在25℃下搅拌下混合,其后在最高35℃下将986克对氯苯三氯化物分几份加入并将混合物加热到60℃,继续搅拌6小时,再冷却到室温。其后,在30至40℃下,向混合物中加入520毫升间甲苯胺,将混合物慢慢加热到130℃且在此温度下继续搅拌2小时。之后,在3小时期间内加入2.1升的苯胺并将反应温度提高到160-165℃。在此蒸馏掉氯苯。为了移除残余氯苯,在160-165℃下施加轻度到中等的真空。最后,再冷却该混合物并关闭真空。然后在第二个烧瓶中预先加入3.3升的33%氢氧化钠溶液,在约95℃下搅拌添加第一烧瓶中的反应混合物,并在95℃下继续搅拌此混合物3小时。向该反应混合物和搅拌器中加入2升的水之后,分离出下层的铝酸盐相。其后,向混合物中加入9.2升的氯苯和4升的水,将其在搅拌下加热至50℃,且再沉降1小时。分离出含有“蓝色碱”的下层氯苯相并于沉淀级联中在从约50至70℃下在40%硫酸溶液中沉淀出,其后滤出所得“染料碱硫酸盐”。将沉淀且过滤出的染料碱硫酸盐用90至100℃的热水洗涤并在100℃下进行水蒸汽蒸馏,随后过滤并在阶梯盘式干燥器上在约110℃下干燥,用十倍重量的水将干燥产物调成糊,且进行第二次水蒸汽蒸馏,随后过滤及在110℃下干燥。
表征:
-外观:深蓝色粉末
-苯胺含量:180ppm(GC-HS,在1小时/120℃后)
-苯胺含量:290ppm(HPLC,在甲醇/水中,在1小时/120℃后)
-间甲苯胺含量:<50ppm(HPLC,在甲醇/水中,1小时/120℃之后)
-氯苯含量:30ppm(GC-HS,1小时/120℃之后)
-tanδ(1kHz):0.03
-电阻率:5×1013Ωcm
-结晶性:X-射线衍射图中在下列2θ角(CuKα-射线)处的峰:6.93°(中等);12.03°(中等);13.90°(中等);18.44°(强);21.13°(弱);21.64°(弱);22.45°(弱);24.57°(弱);28.14°(弱);30.53°(弱);32.42°(弱);本发明蓝色着色剂,相对于目前为止具有显著较高含量的杂质,例如苯胺或氯苯的已知三苯基甲烷染料,不具有在2θ=6°的(弱)峰;
-IR光谱:在下列波数ν[1/cm]出现的特征谱带:3600-3300(多个谱带,弱);3300-2600(多个谱带,弱);2600-1700(多个谱带,弱);1650-1600(一个谱带,中等);1600-1550(一个谱带,强);1550-1450(多个谱带,中等);1400-1300(二个谱带,强);1300-1200(多个谱带,中等);1200-1150(一个谱带,强);1150-1000(多个谱带,中等);1000-400(多个谱带,弱);
-DSC:在最高至250℃(空气气氛下)没有分解;分解峰出现在262℃(弱),295℃(中等),自315℃及更高温(强);
-pH值:2.8
-电导率:450μS/cm
-残留水分:1.6%(Karl-Fischer)
-粒度分布:d50=7.4微米,d95=17.2微米(Coulter颗粒计数器);
应用实施例1
将一份得自制备实施例的化合物借助捏合机在30分钟内均匀地掺入到99份调色剂粘结剂(60∶40苯乙烯-丙烯酸酯共聚物AlmacrylB-1501)之中。然后在实验室万能磨机上研磨且随后在离心筛分器上予以分级。将期望的粒子级分(4至25微米)用由经90∶10苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物涂覆过的50至200微米尺寸的磁铁矿粒子所组成的载体予以活化。
在常用的q/m测试台上进行测量。使用筛孔尺寸为45微米的筛来确保在吹出调色剂时没有载体会夹带在其内。测量是在约50%的相对空气湿度下进行的。相对于活化时间测量出下表所示的q/m值(μC/g)。
活化时间 | 电荷q/m[μC/g] |
5分钟 | +14 |
10分钟 | +15 |
30分钟 | +15 |
2小时 | +16 |
应用实施例2:
重复应用实施例1的操作,但其中另外掺入5份的有机颜料(炭黑Mogul L,Cabot)。
实施例编号 | q/m[μC/g] | |||
5分钟 | 10分钟 | 30分钟 | 120分钟 | |
2 | +10 | +12 | +13 | +14 |
Claims (8)
1.一种制备式(1)化合物的方法,
其通过将对氯-三氯甲苯与氯苯进行Friedel-Crafts烷基化,通过苯胺和间甲苯胺取代经芳香性键接的氯,碱水解得到染料碱,并沉淀为式(1)染料碱硫酸盐而进行,其特征在于,将染料碱硫酸盐
a)吸收于水中且进行第一次水蒸汽蒸馏,然后将其过滤,或将其过滤并进一步在50至180℃下干燥,
b)向压滤饼中掺入水,或将干燥过的染料碱硫酸盐用水调成糊,
c)对其进行另一次水蒸汽蒸馏及过滤,及
d)在50至180℃下干燥,
其中所得式(1)化合物具有以高压液相色谱技术测定的伯芳族胺含量为少于2000ppm。
2.权利要求1的方法,其特征在于将步骤b)和c),非必要地包括d),重复1至10次,其中在每种情况下在最后一次重复之后进行步骤d)。
3.权利要求1或2的方法,其特征在于干燥操作是在80与160℃之间的温度下进行。
4.权利要求1或2的方法,其特征在于该染料碱硫酸盐是用水以1∶1至1∶1000的比例予以掺混或调成糊。
5.权利要求1或2的方法,其特征在于在第一次水蒸汽蒸馏前及/或另一次或多次水蒸汽蒸馏之前,对该染料碱硫酸盐进行湿法研磨。
6.权利要求1的方法,其特征在于所述伯芳族胺的含量少于1000ppm。
7.权利要求1的方法,其特征在于所述伯芳族胺是苯胺和间甲苯胺。
8.权利要求1的方法,其特征在于所得式(1)化合物在5重量%水分散体中的电导率为介于0.001与1.5mS/cm之间。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10251394.5 | 2002-11-05 | ||
DE10251394A DE10251394A1 (de) | 2002-11-05 | 2002-11-05 | Blaues Farbmittel mit besonders hoher Reinheit und positiver triboelektrischer Steuerwirkung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1705722A CN1705722A (zh) | 2005-12-07 |
CN100335978C true CN100335978C (zh) | 2007-09-05 |
Family
ID=32103337
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2003801017739A Expired - Fee Related CN100335978C (zh) | 2002-11-05 | 2003-10-21 | 具有特别高的纯度和正摩擦电控制功效的蓝色着色剂 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7621967B2 (zh) |
EP (1) | EP1560886B1 (zh) |
JP (1) | JP4509794B2 (zh) |
KR (1) | KR20050075376A (zh) |
CN (1) | CN100335978C (zh) |
BR (1) | BR0315918A (zh) |
CA (1) | CA2500803A1 (zh) |
DE (1) | DE10251394A1 (zh) |
ES (1) | ES2405324T3 (zh) |
MX (1) | MXPA05004800A (zh) |
TW (1) | TWI273121B (zh) |
WO (1) | WO2004041944A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7351277B2 (en) * | 2004-09-08 | 2008-04-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | IR transparent cyan inkjet ink |
US20090297714A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Xerox Corporation | Flush pigment for solid inkjet ink |
JP5510115B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2014-06-04 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法および画像形成装置 |
JP5533338B2 (ja) * | 2010-06-25 | 2014-06-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3671553A (en) * | 1969-04-18 | 1972-06-20 | Hoechst Ag | Process for the preparation of very pure monosulfonic acids of triphenyl-methane dyestuffs |
CN1047075A (zh) * | 1988-03-31 | 1990-11-21 | 兰德尔·L·米尔斯 | 鲁米纳得类药物 |
US5061585A (en) * | 1986-12-05 | 1991-10-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Blue coloring agent for electro-photographic copying processes with positive control action |
CN1097774A (zh) * | 1993-03-09 | 1995-01-25 | 赫希斯特人造丝公司 | 具有改进电荷稳定性的聚合物电介体 |
CN1107586A (zh) * | 1993-11-30 | 1995-08-30 | 佳能株式会社 | 静电影像显像用调色剂和显像剂制备它们的方法及成像方法 |
US5554772A (en) * | 1989-03-22 | 1996-09-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | N-(3-hydroxy-4-piperidinyl) dihydrobenzofuran, (dihydro-2H-benzopyran or dihydrobenzodioxin)carboxamide derivatives |
US5871845A (en) * | 1993-03-09 | 1999-02-16 | Hiecgst Aktiengesellshat | Electret fibers having improved charge stability, process for the production thereof and textile material containing these electret fibers. |
CN1214473A (zh) * | 1997-10-06 | 1999-04-21 | 科莱恩有限公司 | 颜料黄155在电照相色调剂和显影剂、粉末涂料和喷墨墨水中的应用 |
US6028178A (en) * | 1994-10-05 | 2000-02-22 | Clariant Gmbh | Pigment for electrophotographic toners and developers |
CN1281166A (zh) * | 1999-06-18 | 2001-01-24 | 科莱恩有限公司 | 改进的青色颜料在电子照相调色剂和显影剂、粉末涂料和喷墨油墨中的应用 |
US20020098435A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-07-25 | Clariant Gmbh | Use of coated pigment granules in electrophotographic toners and developers, powder coatings and inkjet inks |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1644619B2 (de) * | 1967-07-22 | 1971-09-30 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Mei ster Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von farbstoffen der triphen ylrosanilinreihe |
JPH0766204B2 (ja) | 1986-08-04 | 1995-07-19 | 日本化薬株式会社 | 電子写真用トナー |
DE3737496A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur erhoehung der elektrostatischen aufladbarkeit von pulverlacken oder pulvern und deren verwendung zur oberflaechenbeschichtung von festen gegenstaenden |
CA1341077C (en) | 1988-03-31 | 2000-08-08 | Randell L. Mills | Luminide and macroluminide class of pharmaceuticals |
DE3821199A1 (de) | 1988-06-23 | 1989-12-28 | Basf Ag | Elektrostatischer toner |
DE3837345A1 (de) * | 1988-11-03 | 1990-05-10 | Hoechst Ag | Verwendung farbloser hochgradig fluorierter ammonium- und immoniumverbindungen als ladungssteuermittel fuer elektrophotographische aufzeichnungsverfahren |
JP2568675B2 (ja) | 1989-01-30 | 1997-01-08 | オリヱント化学工業株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
DE3912396A1 (de) * | 1989-04-15 | 1990-10-25 | Hoechst Ag | Verwendung farbloser hochgradig fluorsubstituierter phosphoniumverbindungen als ladungssteuermittel fuer elektrophotographische aufzeichnungsverfahren |
DE4013610A1 (de) * | 1989-10-26 | 1991-05-02 | Reifenhaeuser Masch | Verfahren zum betrieb einer blasfolien-extruderanlage und fuer das verfahren eingerichtete blasfolien-extruderanlage |
DE59009701D1 (de) | 1989-12-28 | 1995-10-26 | Hoechst Ag | Biskationische säureamid- und -imidderivate als ladungssteuermittel. |
DE4029652A1 (de) * | 1990-09-19 | 1992-03-26 | Hoechst Ag | Polymere ammoniumborate und verfahren zu ihrer herstellung |
DE4031705A1 (de) * | 1990-10-06 | 1992-04-09 | Hoechst Ag | Aryl- und aralkylsulfid-, sulfoxid- oder -sulfonverbindungen als ladungssteuermittel |
DE4142541A1 (de) | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Diallylammonium-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
US5393635A (en) | 1993-07-28 | 1995-02-28 | Hewlett-Packard Company | Chelating negative charge director for liquid electrographic toner |
DE4327595A1 (de) * | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Hoechst Ag | Zusammensetzungen mit verbesserten elektrostatischen Eigenschaften enthaltend aromatische Polyamide, daraus hergestellte geformte Gebilde sowie deren Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE4332170A1 (de) | 1993-09-22 | 1995-03-23 | Hoechst Ag | Polyestersalze und ihre Verwendung als Ladungssteuermittel |
DE4418842A1 (de) * | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Hoechst Ag | Verwendung ringförmiger Oligosaccharide als Ladungssteuermittel |
US5560760A (en) * | 1994-10-12 | 1996-10-01 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for optical and mechanically coupling optical fibers |
US5554739A (en) * | 1994-12-15 | 1996-09-10 | Cabot Corporation | Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products |
EP0778501A1 (en) | 1995-12-04 | 1997-06-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Charge controlling agent for electrostatic image development, and toner and charge-imparting material employing it |
DE69706298T2 (de) * | 1996-06-14 | 2002-06-13 | Cabot Corp | Modifizierte farbpigmente und diese enthaltende tintenstrahltinte |
DE19711260A1 (de) * | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Clariant Gmbh | Cyclooligosaccharid-Borkomplex |
DE19732995A1 (de) * | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Clariant Gmbh | Verwendung von Inter-Polyelektrolyt-Komplexen als Ladungssteuermittel |
CN101255284B (zh) | 1999-10-28 | 2013-09-11 | 卡伯特公司 | 喷墨油墨、油墨以及含着色颜料的其它组合物 |
DE19957245A1 (de) | 1999-11-27 | 2001-05-31 | Clariant Gmbh | Verwendung von salzartigen Struktursilikaten als Ladungssteuermittel |
-
2002
- 2002-11-05 DE DE10251394A patent/DE10251394A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-10-21 ES ES03775208T patent/ES2405324T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-21 WO PCT/EP2003/011620 patent/WO2004041944A1/de active Application Filing
- 2003-10-21 JP JP2004548756A patent/JP4509794B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-21 CA CA002500803A patent/CA2500803A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-21 US US10/533,999 patent/US7621967B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-21 BR BR0315918-3A patent/BR0315918A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-10-21 CN CNB2003801017739A patent/CN100335978C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-21 KR KR1020057007926A patent/KR20050075376A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-10-21 MX MXPA05004800A patent/MXPA05004800A/es active IP Right Grant
- 2003-10-21 EP EP03775208.6A patent/EP1560886B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-03 TW TW092130700A patent/TWI273121B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3671553A (en) * | 1969-04-18 | 1972-06-20 | Hoechst Ag | Process for the preparation of very pure monosulfonic acids of triphenyl-methane dyestuffs |
US5061585A (en) * | 1986-12-05 | 1991-10-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Blue coloring agent for electro-photographic copying processes with positive control action |
CN1047075A (zh) * | 1988-03-31 | 1990-11-21 | 兰德尔·L·米尔斯 | 鲁米纳得类药物 |
US5554772A (en) * | 1989-03-22 | 1996-09-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | N-(3-hydroxy-4-piperidinyl) dihydrobenzofuran, (dihydro-2H-benzopyran or dihydrobenzodioxin)carboxamide derivatives |
CN1097774A (zh) * | 1993-03-09 | 1995-01-25 | 赫希斯特人造丝公司 | 具有改进电荷稳定性的聚合物电介体 |
US5871845A (en) * | 1993-03-09 | 1999-02-16 | Hiecgst Aktiengesellshat | Electret fibers having improved charge stability, process for the production thereof and textile material containing these electret fibers. |
CN1107586A (zh) * | 1993-11-30 | 1995-08-30 | 佳能株式会社 | 静电影像显像用调色剂和显像剂制备它们的方法及成像方法 |
US6028178A (en) * | 1994-10-05 | 2000-02-22 | Clariant Gmbh | Pigment for electrophotographic toners and developers |
CN1214473A (zh) * | 1997-10-06 | 1999-04-21 | 科莱恩有限公司 | 颜料黄155在电照相色调剂和显影剂、粉末涂料和喷墨墨水中的应用 |
CN1281166A (zh) * | 1999-06-18 | 2001-01-24 | 科莱恩有限公司 | 改进的青色颜料在电子照相调色剂和显影剂、粉末涂料和喷墨油墨中的应用 |
US20020098435A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-07-25 | Clariant Gmbh | Use of coated pigment granules in electrophotographic toners and developers, powder coatings and inkjet inks |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA05004800A (es) | 2005-07-22 |
EP1560886B1 (de) | 2013-04-10 |
JP4509794B2 (ja) | 2010-07-21 |
CA2500803A1 (en) | 2004-05-21 |
WO2004041944A1 (de) | 2004-05-21 |
US7621967B2 (en) | 2009-11-24 |
ES2405324T3 (es) | 2013-05-30 |
BR0315918A (pt) | 2005-09-20 |
US20060105265A1 (en) | 2006-05-18 |
TWI273121B (en) | 2007-02-11 |
CN1705722A (zh) | 2005-12-07 |
KR20050075376A (ko) | 2005-07-20 |
DE10251394A1 (de) | 2004-05-13 |
TW200416259A (en) | 2004-09-01 |
EP1560886A1 (de) | 2005-08-10 |
JP2006504830A (ja) | 2006-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1298790C (zh) | 二氧化钛颜料、其生产方法及包含该颜料的树脂组合物 | |
CN1262609C (zh) | 细化颜料和着色用组合物 | |
CN1705719A (zh) | 酞菁颜料制剂 | |
CN1123606C (zh) | 喹吖啶酮混晶颜料在调色剂涂料和油墨等中的应用 | |
CN1871307A (zh) | 水基颜料制剂 | |
CN101037545A (zh) | 基于py 155的颜料制剂 | |
CN1675594A (zh) | 层状复式氢氧化物盐作为电荷控制剂的用途 | |
CN1080292C (zh) | 制备喹丫啶酮颜料的方法 | |
CN1399733A (zh) | 用作电荷控制剂的盐状结构化硅酸盐 | |
CN1675595A (zh) | 层状复氢氧化物的盐的用途 | |
CN1297967A (zh) | 调理有机颜料的方法 | |
CN1890328A (zh) | 基于c.i.颜料黄74的颜料制剂的用途 | |
CN1417268A (zh) | 制备磺化的固体颗粒的方法 | |
CN1878841A (zh) | 由黄色双偶氮颜料和有机颜料组成的颜料组合物 | |
CN1359983A (zh) | 不含卤原子的绿色颜料组合物 | |
CN1165163A (zh) | 水性颜料分散液、水溶性树脂和其制法以及用分散液的仪器 | |
CN1934197A (zh) | 基于酞菁颜料的颜料制剂 | |
CN1784434A (zh) | 不含voc的乳胶聚结系统 | |
CN1890327A (zh) | 基于c.i.颜料黄74的单偶氮颜料制剂 | |
CN1257232C (zh) | 着色剂组合物及其用于将粉末涂料着色的用途 | |
CN1649971A (zh) | 用于生产可还原有机颜料的方法 | |
CN1118522C (zh) | 不含卤素的绿色颜料组合物的调制方法 | |
CN100335978C (zh) | 具有特别高的纯度和正摩擦电控制功效的蓝色着色剂 | |
JP3955128B2 (ja) | マゼンタアゾ顔料からなる電子写真用トナー及び現像剤 | |
CN100335566C (zh) | 基于苝-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺的透明颜料制剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070905 Termination date: 20151021 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |