MXPA05004800A - Colorante azul con pureza particularmente alta y efecto de control triboelectrico positivo. - Google Patents

Abstract

El sulfato de base colorante de formula (I) se produce con un contenido de amina residual de menos de 2000 ppm, segun se determina por HPLC, por precipitacion de la base colorante, mediante la alquilacion de Friedel-Crafts, sustitucion e hidrolisis, como el sulfato de base colorante y a) tomarlo en agua y someterlo a una primera destilacion con vapor, despues se filtra y opcionalmente se seca a 50 a 180¦C, b) se trata con agua la torta prensada o el sulfato de base colorante opcionalmente secado se humedece con agua, c) se somete a una destilacion de vapor y filtracion adicional, y d) se seca a cerca de 50 a 180 ¦C.

Description

1 COLORANTE AZUL CON PUREZA PARTICULARMENTE ALTA Y EFECTO DE CONTROL TRIBOELECTRICO POSITIVO MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se sitúa dentro del campo de los colorantes de trifenilmetano. Los colorantes de trifenilmetano son de gran importancia industrial en la producción de tintas de impresión azul. El documento US 3,671 ,553 describe un procedimiento específico para la preparación particularmente de colorantes de trifenilmetano puros. Sin embargo, los productos preparados de esta forma contienen hasta 1 % de anilina (por HPLC) como el residuo de la síntesis. US 5,061 ,585 describe un colorante de triaminotrifenilmetano específicamente sustituido como un agente de control de carga positivo para toners y reveladores electrofotográficos. Este compuesto, sin embargo, tiene un nivel relativamente alto de impurezas ambientalmente críticas, particularmente anilina y clorobenceno. La anilina y clorobenceno son reactivos para la síntesis de la sustancia objetivo que, como un resultado de la reacción incompleta o excesos, ingresan como impurezas en toda la operación de producción en el producto final. Por ejemplo, el contenido de anilina, medido por medio de cromatografía de gas en los tubos de separación delantera (GC-HS) después de la exposición térmica a 120°C durante 1 hora, es de entre cerca de 1000 y 2500 ppm, mientras que por medio de 2 cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) en muestras totalmente disueltas en metanol, cerca de 9000-10,000 ppm de anilina se miden. En el caso del compuesto descrito, un pico de clorobenceno distinto también se detecta. Los colorantes de trifenilmetano que tienen un contenido de anilina por abajo de 2000 ppm (por HPLC) no se han descrito hasta la fecha. Por tanto un objetivo de la presente invención es proveer colorantes de triaminotrifenilmetano que tienen un contenido de amina aromática primaria, en particular anilina y m-toluidina, por abajo de 2000 ppm. Un objetivo adicional es proveer un colorante que tenga un nivel reducido significativamente de cationes y aniones inorgánicos, tales como Na+, K+, Al3+, S042" o CI", por ejemplo. Esta cantidad reducida de iones inorgánicos se puede medir, por ejemplo, por medio de conductividad en una suspensión acuosa del producto. Se ha encontrado que este objetivo se puede lograr a través de un nuevo tipo de procedimiento de purificación y aislamiento, como se describirá posteriormente. La invención provee un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (1) mediante una alquilación de Friedel-Crafts de p-clorobenzotricloruro con clorobenceno, sustitución del cloro aromáticamente unido por anilina y m-toluidina, hidrólisis alcalina para proveer la base colorante, y precipitación como el sulfato de base colorante de la fórmula (1 ), que comprende a) tomar el sulfato de base colorante en agua y someterlo a una primera destilación con vapor, después se filtra y seca, cuando sea apropiado, a cerca de 50 a 180°C, b) agregar agua a la torta prensada o formar en pasta el sulfato de base colorante, que ha sido secado, con agua c) someterla a una destilación de vapor y filtración adicional d) y secar a cerca de 50 a 180°C. La invención también provee un compuesto de la fórmula (1) caracterizado por un contenido de amina aromática primaria en particular, anilina y m-toluidina, de menos de 2000 ppm, preferiblemente menos de 1000 ppm, en particular menos de 500 ppm, como se determina por HPLC. Para este propósito el compuesto de la fórmula (1 ) se seca a 120°C por cerca de 1 4 hora, se disuelve en metanol, se analiza por HPLC (eluyente: methanol/agua; columna: B RP-selección). Además en el compuesto de la presente invención el contenido de amina, medido por medio de GC-HS después de la exposición térmica a 120°C durante 1 hora, es abajo de 800 ppm, preferiblemente abajo de 500 ppm, más preferiblemente abajo de 300 ppm. Mientras el método HPLC detecta el contenido total de amina de la sustancia (amina + sulfato de amina), los métodos GC-HS detectan solamente la fracción volátil de los compuestos en el espacio gaseoso sobre la sustancia. Además, el contenido de clorobenceno después del acondicionamiento a 120°C durante 1 hora, según se mide por medio de GC-HS, es abajo de 500 ppm, preferiblemente abajo de 150 ppm, más preferiblemente 70 ppm. Además, la conductividad de una dispersión acuosa al 5% del producto de la invención se encuentra entre 0.001 y 1.5 mS/cm, preferiblemente entre 0.01 y 1 mS/cm. El procedimiento de la invención preferiblemente se conduce como sigue: primero el p-clorobencenotricloruro reacciona en una reacción de Friedel-Crafts con clorobenceno bajo el efecto catalítico de tricloruro de aluminio. El cloro unido aromáticamente en el producto de Friedel-Crafts entonces es sustituido por anilina y m-toluidina en solución en clorobenceno. En la siguiente etapa el intermedio resultante es hidrolizado con solución 5 acuosa de hidróxido de sodio para proveer la "base colorante" libre. Después el producto deseado es precipitado en la forma del "sulfato de base colorante" de la solución de clorobenceno con solución acuosa de ácido sulfúrico en una cascada de precipitación con filtración corrientes abajo. El producto precipitado posteriormente es tomado con agua, que está a una temperatura de 70 a 100°C, preferiblemente de 90 a 100°C, y sometida a una destilación de vapor posterior y también a una filtración acuosa corrientes abajo con el propósito de retirar el sulfato de anilina soluble en agua. El producto entonces se puede secar en una operación de secado en, por ejemplo un secador de caballetes, secador de aire forzado o secador de paletas, o una combinación de los mismos, a una temperatura de 50 a 180°C, preferiblemente de 80 a 160°C, más preferiblemente de 90 a 150°C, donde sea apropiado bajo presión reducida de menos de 10"4 bar, a por ejemplo 50 a 100 mbar. Después de la filtración, el producto la torta prensada se mezcla con agua en una relación de cerca de 1 :1 a 1 :1000, preferiblemente de 1 :2 a 1 :100, más preferiblemente de 1 :2 a 1 :50. Alternativamente, si se realiza el secado, el producto seco obtenido de esta manera es forma en pasta en las proporciones descritas y nuevamente se somete a una destilación de vapor y filtración. Entonces el secado se puede repetir bajo las mismas condiciones como se describió anteriormente. La etapa adicional de mezclado de la torta prensada con agua o la etapa de formación de pasta del material seco con agua, después de la destilación de vapor y filtración, se puede repetir de 1 a 10 veces, preferiblemente de 2 a 4 veces, con el secado de la torta prensada 6 realizándose como se describió anteriormente en cada caso después de la repetición final. Con el propósito de incrementar la eficiencia de la remoción de las impurezas del producto, éste puede ser sensible a realizar una molienda en húmedo de la suspensión de producto acuoso antes de la primera destilación de vapor y/o antes de una o más destilaciones de vapor adicionales. Esta operación de molienda en húmedo se puede realizar, por ejemplo por medio de un molino de discos dentados, molino de discos con pasadores o molino de perlas, proporcionando un tamaño de partícula d50 de cerca de 5 nm a 1 mm, preferiblemente de 1 µ?t? a 600 µ??, para las partículas molidas en la suspensión. Esta etapa incrementa el acceso del agua a las impurezas en las partículas cerradas y hace que la remoción por medio de la destilación de vapor y filtración acuosa sea más eficiente. El sulfato de base colorante seco posteriormente se puede ajustar a un tamaño de partícula deseado por medio de molienda. Ejemplos de aparatos convenientes en la presente incluyen molinos de chorro, molinos de corte, molinos de martillos, molinos de perlas y molinos de impacto. El tamaño de partícula objetivo, determinado por medio de la evaluación bajo un microscopio de luz o por medio de difracción de luz de láser y definido por el valor d50, se encuentra apropiadamente entre 0.01 µ?? y 1000 µ??, preferiblemente entre 0.1 y 500 µ??, y muy preferiblemente entre 0.5 y 400 µ??. Es particularmente conveniente si la operación de molienda resulta en un 7 tamaño de partícula estrecho. Se da preferencia a una escala de ? (dgs-dso) de menos de 500 µ??, en particular menos de 400 µ?t?. El compuesto de la invención contiene predominantemente fracciones cristalinas pero también incluye fracciones amorfas. El producto de la invención se puede usar para la pigmentación de materiales orgánicos de masa molecular alta de origen natural o sintético: por ejemplo plásticos, resinas, pinturas, o toners y reveladores electrofotográficos, y también tintas, incluyendo tintas de impresión. Ejemplos de materiales orgánicos de masa molecular alta son éteres de celulosa y ésteres de celulosa, tales como etilcelulosa, nitrocelulosa, acetato de celulosa o butirato de celulosa, resinas naturales o resinas sintéticas, tales como resinas de polimerización o resinas de condensación, por ejemplo, resinas amino, especialmente resinas urea-formaldehído y melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas acrílicas, resinas fenólicas, policarbonatos, poliolefinas, tales como poliestireno, cloruro de polivinilo, polietileno, polipropileno, poliacrilonitrilo, poliacrilatos, poliamidas, poliuretanos o poliésteres, caucho, caseína, silicona y resinas de silicona, en forma individual o en mezclas. Además el producto de la invención también es adecuado para su uso como un colorante en materiales de caucho, artículos de oficina, revestimientos para madera, y productos de limpieza, y también en colores para pinturas de arte. Ejemplos de tintas de impresión típicas son tintas para impresión de transferencia, tintas de fotograbado de ilustración, y tintas de impresión para una impresión de un empaque que tiene agua y solvente y 8 para la impresión flexográfica. El compuesto de la invención se puede usar como un colorante para las tintas de impresión, por ejemplo al convertirla en una etapa sulfonada y después del tratamiento del producto para formar un polvo o una pasta. Ejemplos de nombres comerciales típicos en este contexto son azul reflejo R54, azul reflejo A5H-R, azul reflejo A5H-R31 , azul reflejo A6H-R, azul reflejo A5H-R31 o azul reflejo A6L-R31. Las pinturas típicas son OEM automotriz y pinturas de acabado, pinturas industriales y pinturas arquitectónicas (por ejemplo, revocamiento de polímero o pinturas en emulsión). Las coloraciones plásticas normales son aquellas, por ejemplo, en PVC plasticizado y no plasticizado (cloruro de polivinilo), poliolefinas o poliestirenos. No importa si los compuestos orgánicos de masa molecular alta mencionados se encuentran en la forma de masas plásticas, fundidos o soluciones de giro, pinturas, materiales de revestimiento o tintas de impresión. Dependiendo de la utilidad propuesta se encuentra conveniente el uso del producto de la invención como una mezcla o en la forma de preparaciones o dispersiones. Con base en el material orgánico de masa molecular alta para la coloración, el producto de la invención se usa en una cantidad de cerca de 0.05 a 70% en peso, preferiblemente de 0.1 a 15% en peso. El producto de la invención también es adecuado como un colorante y un agente de control de carga en toners y reveladores electrofotográficos, tales como toners en polvo de un componente o dos componentes (también llamados reveladores de un componente o dos 9 componentes), toners magnéticos, toners líquidos, toners de polimerización, y toners de especialidad. Los aglutinantes para toners normales son resinas de adición de polimerización, resinas de poliadición y resinas de policondensación, tales como el estireno, estireno-acrilado, estireno-butadieno, acrilato, poliéster y resinas fenol-epoxídicas, polisulfonas, poliuretanos, ya sea individualmente o en combinación y polietileno y polipropileno que pueden contener ingredientes adicionales, tales como agentes de control de carga, ceras o auxiliares de flujo, o se pueden modificar con estos aditivos posteriormente. El producto de la invención es adecuado adicionalmente como un colorante y un agente de control de carga en polvos y materiales de revestimiento en polvo, especialmente en materiales de revestimiento en polvo dispersables triboelectrica o electrocinéticamente que se emplean para el revestimiento de las superficies de artículos elaborados, por ejemplo de metal, madera, plástico, vidrio, cerámica, concreto, material textil, papel o caucho. Como un agente de control de carga el producto en este caso tiene un incremento en las características electroestáticas intrínsecas del polvo o el material de revestimiento en polvo. Las resinas de revestimiento en polvo normales empleadas son resinas epoxídicas, resinas de poliéster que contienen carboxilo e hidroxilo, poliuretano, y resinas acrílicas, junto con endurecedores normales. Las combinaciones de resina también se emplean. Por ejemplo las resinas epoxídicas frecuentemente son usadas en combinación con resinas de poliéster que contienen carboxilo e hidroxilo. Los 10 componentes endurecedores típicos (dependiendo del sistema de resinas) son, por ejemplo anhídridos de ácido, imidazoles y diciandiamida y derivados de los mismos, isocianatos bloqueados, bisaciluretanos, resinas fenólicas y resinas de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos. El colorante azul usado de acuerdo con la invención también se puede combinar con agentes de control de carga positiva o negativa adicionales con el propósito de obtener un buen desempeño en las capacidades de carga, la concentración total de los agentes de control de carga es de apropiadamente entre 0.01 y 70% en peso, preferiblemente entre 0.05 y 20% en peso, más preferiblemente entre 0.1 y 5% en peso, en base en el peso total del toner electrofotográfico, revelador, polvo o material de revestimiento en polvo. Ejemplos de agentes de control de carga adicionales, adecuados, incluyen lo siguiente: trifenilmetanos diferentes; compuestos de amonio y imonio, compuestos de ¡minio; compuestos de amonio fluorado y compuestos imonio fluorados; amidas de ácido biscatiónico; compuestos de amonio poliméricos; compuestos dialilamonio; derivados de sulfuro de arilo; derivados de fenol; compuestos fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; calix(n)arenos, oligosacáridos cíclicamente enlazados (ciclodextrinas) y sus derivados, especialmente derivados de éster de boro, complejos interpolielectrolito (IPECs); sales de poliéster; compuestos de complejo metálico, especialmente complejos salicilato-metal y complejos salicilato no 11 metálicos, sales de silicatos estructurales iónicos, complejos de ácido hidroxicarboxilico-metal y complejos de ácido h id roxicarboxil ico-no metal benzimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas que son enlistadas en el índice de color como pigmentos, colorantes solvente, colorantes básicos o colorantes ácidos. Se da preferencia particular a los siguientes agentes de control de carga, que, de manera individual o en combinación con otro se pueden combinar con el colorante azul usado de acuerdo con la invención; trifenil metanos, como se describe por ejemplo en US-A-5 061 585; compuestos de amonio y compuestos de imonio, como se describe por ejemplo en US-A-5 015 676; compuestos de amonio fluorados y compuestos de imonio fluorados, como se describió por ejemplo en US-A-5 069 994; amidas del ácido biscatiónico, como se describe por ejemplo en WO 91/10172; compuestos dialilamonio, como se describe por ejemplo en DE-A-4 142 541, DE-A-4 029 652 ó DE -A-4 103 610; derivados de sulfuro de arilo; como se describe, por ejemplo en DE-A-4 031 705; derivados de fenol, como se describe por ejemplo en EP-A-0 258 651; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados, como se describe, por ejemplo en US-A-5 021 473 y US-A-5 147 748; 12 calix(n)arenos, como se describe, por ejemplo en EP-A-0 385 580, bencimidazolonas, como se describe, por ejemplo en EP-A-0 347 695; oligosacáridos cíclicamente enlazados, como se describe por ejemplo en DE-A-44 8 842; sales de poliéster, como se describe por ejemplo en DE-A-4 332 170; compuestos ciclooligosácaridos, como se describe por ejemplo en DE-A-197 11 260; complejos interpolielectrolito, como se describe por ejemplo en DE-A-197 32 995, sales de silicatos estructurales iónicos, como se describe por ejemplo en PCT/EP 00/ 1217. También adecuados, particularmente para los toners líquidos, son los compuestos iónicos, superficialmente activos y que son llamados jabones metálicos. Particularmente adecuados son los arilsulfonatos alquilados, tales como petronatos de vario, petronatos de calcio, dinoniinaftaleno sulfonatos de vario (básico y neutral) dinonilsulfonato de calcio o dodecilbenceno sulfonato de sodio, y poliisobutileno succinimidas (Chevron's Oloa 1200). 13 También adecuados son los polímeros de lecitina de soya y N-vinilpirrolidona. También adecuados son las sales de sodio de monoglicéridos fosfatados y diglicéridos con sustituyentes saturados e insaturados, copolimeros de dibloque AB de A: polímeros de metacrilato de 2-N,N-dimetilaminoetil cuaternizado con p-toluenosulfonato de metilo, y B: metacrilato de poli-2-etilhexilo. También adecuados, especialmente en los toners líquidos, son los carboxilatos divalentes y trivalentes, especialmente triestearato de aluminio, estearato de bario, estearato de cromo, octato de magnesio, estearato de calcio, naftalito de hierro y naftalito de zinc. También adecuados son los agentes de control de carga de quelación (EP 0 636 945 A1), compuestos metálicos (iónicos) (EP 0 778 501 A1), sales de metal fosfato, como se describe en JA 9 (1994)-106 07. También adecuadas son las azinas de los siguientes números de índice de color: C.l. negro solvente 5 5:1, 5:2, 7, 31 , y 50; C.l. negro pigmento 1, C.l. rojo básico 2, y C.l. negro básico 1 y 2. El colorante azul usado de acuerdo con la invención, solo o en combinación con otros colorantes o con agentes de control de carga adicionales especificados anteriormente, se incorpora en una concentración de cerca de 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso, más preferiblemente de 0.1 a 5.0% en peso, con base en la mezcla total, en el aglutinante del toner respectivo, revelador, pintura, material de revestimiento 14 en polvo, material electreto, o polímero que requiere de separación electrostática, está incorporación toma lugar de forma homogénea, que se logra, por ejemplo por extrusión o incorporación de amasado, a través de molienda de perlas o con un Ultraturrax (agitador de alta velocidad). Los compuestos usados de acuerdo con la invención se pueden añadir en la forma de polvos secos y molidos, dispersiones o soluciones, tortas prensadas, lotes maestro, preparaciones, pastas preparadas, como los compuestos aplicados a partir de una solución acuosa o no acuosa a portadores adecuados, tales como gel de sílice, o mezclados con tales portador, Ti02, AI2O3, negro de humo, por ejemplo, o que se pueden añadir en alguna otra forma. Asimismo también es posible para los compuestos usados de acuerdo con la invención que se añada en principio durante la preparación real de la matriz polimérica del toner respectivo, es decir en el curso de su polimerización de adición, poliadición o policondensación y también durante la preparación de toners de polimerización, por ejemplo, durante la polimerización de suspensión o polimerización de emulsión o durante la agregación de los sistemas poliméricos para formar partículas de toner. El colorante azul de la invención y también los agentes de control de carga se pueden usar en la forma de dispersiones finas acuosas, acuosas-orgánicas u orgánicas. Los tamaños de partícula (valores d50) se encuentran entre 1 nm y 1µ?t?, preferiblemente entre 50 y 500 nm. Las concentraciones apropiadas del agente de control de carga se encuentran entre 0.01 y 50% en peso, preferiblemente entre 0.1 y 30% en peso, con base en el peso total de la 15 dispersión. La viscosidad de tal dispersión es apropiadamente entre 0.5 y 106 mPa s, preferiblemente entre 1 y 5000 mPa s. En el caso de dispersiones acuosas o acuosas-orgánicas el agua usada preferiblemente se encuentra en la forma de agua destilada o desmineralizada. En el caso de dispersiones orgánicas o acuosas-orgánicas el medio orgánico usado comprende uno ó más solventes orgánicos, preferiblemente del grupo de los alcoholes monohídricos y polihídricos, sus éteres y esteres, por ejemplo alcanoles, especialmente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, tales como el metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol o isobutanol; o alcoholes dihídricos o trihídricos, especialmente aquellos que tienen de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo etilen glicol, propilen glicol, 1,3-propanodiol, 14-butanodiol, 1,5-pentanodiól, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,2,6-hexanotriol, glicerol, dietilen glicol, dipropilen glicol, tritelinen glicol, polietilen glicol, tripropilen glicol, polipropilen glicol; alquil éteres inferiores de alcoholes polihídricos, tales como monometíl o etil o butil éter de etilen glicol, monometil o etil éter de trietilen glicol; cetonas y alcoholes de cetona, tales como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, metil isobutil cetona, metil pentil cetona, cilcopentanona, ciclohexanona y alcohol de diacetona, por ejemplo; y amidas tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, y N-metilpirrolidona, por ejemplo. Para la preparación de dispersiones estables también es posible, además, usar auxiliares de dispersión iónicos o no iónicos habituales, tales como sulfonatos, fosfatos, polifosfatos, carbonates, silicatos, hidróxidos, 16 jabones metálicos, polímeros, tales como acrilatos, derivados de ácido graso, y compuestos glicósido. Las dispersiones también pueden incluir agentes formadores de complejos metálicos, tales como, por ejemplo, EDTA o NTA. Las dispersiones pueden, además, comprender otros aditivos habituales tales como conservadores, biocidas, antioxidantes, substancias superficialmente activas catiónicas, aniónicas, anfotéricas o no ionogénicas (agentes tensioactivos y agentes de humectación), desvolatilizadores/ despumadores, y también reguladores de la viscosidad, por ejemplo alcohol polivinílico, derivados de celulosa o resinas naturales o sintéticas solubles en agua y polímeros como formadores de película o aglutinantes para incrementar la adhesividad y resistencia a la abrasión. Los reguladores de pH empleados incluyen bases y ácidos orgánicos e inorgánicos. Las bases orgánicas preferidas son aminas, tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, ?,?-dimetiletanolamina, diisopropilamina, aminometllpropanol o dimetilaminometilpropanol, por ejemplo. Las bases inorgánicas preferidas son hidróxido de sodio, potasio y litio, y amoniaco. Los constituyentes posibles adicionales incluyen compuestos hidrotrópicos, tales como formamida, urea, tetrametilurea, e-caprolactama, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, butilglicol, metil celosolva, glicerol, azucares, N-metilpirrolidona, 1 ,3-dietil-2-imidazolidinona, tiodiglicol, bencenosulfonato de sodio, xilenosulfonato de sodio, toluenosulfonato de sodio, cumenosulfonato 17 de sodio, benzoato de sodio, salicilato de sodio o butilmonoglicol sulfato de sodio. La concentración de estos auxiliares de dispersión y/o aditivos habituales en la dispersión apropiadamente se encuentra entre 0.001 y 80% en peso, preferiblemente entre 0.01 y 50% en peso, con base en el peso total de la dispersión. Con el propósito de preparar toners de color electrofotográficos, es posible añadir colorantes adicionales tales como pigmentos cromáticos orgánicos, pigmentos inorgánicos o tintes, normalmente en la forma de polvos, dispersiones, tortas prensadas, soluciones o lotes maestros. Los pigmentos cromáticos orgánicos pueden ser del grupo de los pigmentos azo o pigmentos policíclicos o pueden ser cristales mezclados (soluciones sólidas) de tales pigmentos. Los pigmentos azul preferidos y/o pigmentos verde son ftalocianinas de cobre, tales como C.l. azul pigmento 15, 15:1 , 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, azul P. 16 (ftalocianina libre de metal), o ftalocianina con aluminio, níquel, hierro o vanadio como el átomo central, y también pigmentos triarilcarbonio tales como azul pigmento 1, 2, 9, 10, 14, 16, 56, 60, 61 , 62, 68, 80; verde pigmento 1 , 4, 7, 17, 36, 50, 45; pigmentos naranja, tales como P.O. 5, 13, 34, 36, 38, 43, 62, 68, 70, 72, 71, 74; pigmentos amarillo, tales como P.Y. 12, 13, 14, 17, 74, 83, 93, 97, 111 , 120, 122, 139, 151 , 154, 155, 174, 175, 176, 180, 174, 185, 194, 213, 214; pigmentos rojo, tales como P.R. 2, 3, 4, 5, 9, 38, 48, 53, 57, 112, 122, 144, 146, 147, 149, 168, 170, 175, 176, 177, 18 179, 181 , 184, 185, 186, 188, 189, 202, 207, 208, 209, 210, 214, 219, 238, 253, 254, 255, 256, 257, 266, 269, 270, 272, 279; pigmentos violeta, tales como P.V. 1 , 19, 23, 32, negro de humo tal como negro P. 7, 11 , 33 o en su forma modificada superficialmente como se describe en US 5,554,739, óxidos de hierro/manganeso; y también cristales mezclados tales como aquellos, por ejemplo, de pigmentos descritos anteriormente tales como C.l. violeta pigmento 19 y C.l. rojo pigmento 122, y también pigmentos modificados azo superficialmente como se describe en WO 01/30919. Las mezclas se pueden preparar en la forma de polvos, gránulos, al mezclar tortas prensadas, tortas prensadas secadas por aspersión o lotes maestro y también por dispersión (extrusión, amasado, procedimientos en molinos de rodillos, molinos de perlas, Ultraturrax, ultrasonido) en presencia de un material portador en la forma sólida o líquida (tintes acuosos y no acuosos) y también mediante el lavado en presencia de un material portador. Cuando el colorante se usa con proporciones altas de agua o solvente (>5%), el mezclado también puede tomar lugar a temperaturas elevadas, a través del enfriamiento posterior de la masa de mezcla con la ayuda de vacío. La operación de lavado puede tomar en lugar en presencia o ausencia de solventes orgánicos y de ceras. Particularmente apropiados para incrementar el brillo pero también para matizar los tonos son las mezclas con colorantes orgánicos. Los colorantes preferidos incluyen lo siguiente: colorantes solubles en agua, tales como colorantes directo, reactivo y ácido, y también colorantes solubles en 19 solvente, tales como colorantes solvente, colorantes dispersos y colorantes de tina, por ejemplo. Ejemplos incluyen lo siguiente: C.l. amarillo reactivo 37, amarillo ácido 23, rojo reactivo 23, 108, rojo ácido 52, azul reactivo 19, 21 , azul ácido 9, azul directo 199, amarillo solvente 14, 16, 25, 56, 62, 64, 79, 81 , 82, 83, 83:1 , 93, 98, 133, 162, 174, rojo solvente 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91 , 92, 109, 1 18, 119, 122, 124, 127, 135, 160, 195, 212, 215, azul solvente 44, 45, naranja solvente 41 , 60, 63, amarillo disperso 64, rojo de tina 41 , negro solvente 45, 27. También es posible usar colorantes y pigmentos que tienen propiedades fluorescentes, tales como ©Luminols (Riedel-de Haen), a fin, por ejemplo de obtener productos de toners anti-falsificación. Además, los colorantes también se pueden usar en una forma revestida con cera especial, como se describe en EP-A-1 204 005, en combinación con los agentes de control de carga de la invención. Los pigmentos inorgánicos, tales como T¡02 o BaS04, por ejemplo, se usan en mezclas para un aclaramiento. También adecuadas son las mezclas con pigmentos de efecto, tales como pigmentos nacarados, pigmentos Fe203 (©Paliochroms), y pigmentos basados en polímeros colestéricos, que exhiben diferentes colores dependiendo del ángulo de observación. Los toners electrofotográficos y materiales de revestimiento en polvo también pueden comprender ceras. El término "cera" se refiere a una 20 escala de substancias obtenidas de manera natural o sintética, que generalmente tienen las siguientes propiedades: se pueden amasar a 20°C, variando desde un carácter firme a duro y frágiles, son cristalinas de un tamaño de partícula grueso, y de ser translúcidas a opacas, pero no son un vidrio; se funden sin descomposición a 40°C, son de viscosidad relativamente baja, sin encordado, justo un poco arriba del punto de fusión, tienen una consistencia que depende altamente de la temperatura y solubilidad, y se pueden pulir bajo presión leve. Las siguientes ceras son preferidas: ceras naturales tales como ceras vegetales, por ejemplo, cera de carnauba, cera de candelilla, y ceras de origen animal, por ejemplo, cera de abeja, ceras modificadas naturales tales como ceras parafínicas, microceras, ceras semisintéticas, tales como ceras de éster montan, o ceras sintéticas, tales como ceras de poliolefina, por ejemplo, ceras de polietileno y polipropileno, ceras de polietilen glicoi, ceras de copolímero cicloolefina, ceras de amida, tales como ?,?'-disteariletilendiamina, ceras zirconoceno, y ceras de poliolefina cloradas o fluoradas o mezclas de cera polietileno-politetrafluoroetileno. También de interés es un toner electrofotográfico, polvo o material de revestimiento en polvo que contiene de 30 a 99.99% en peso, preferiblemente de 40 a 99.5% en peso, de un aglutinante usual, por ejemplo, un estireno, estireno-acrilato, estireno-butadieno, acrilato, uretano, acrílico, poliéster o resina epoxídica o una combinación de al menos dos, de 0.01 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso, más preferiblemente 21 de 0.1 a 5% en peso, del producto de la invención, y si se desea, de 0.001 a 50% en peso, preferiblemente de 0.05 a 20% en peso, de un colorante adicional y/o agente de control de carga, basado en cada caso en el peso total del toner electrofotográfico, polvo, polvo o material de revestimiento en polvo. El compuesto descrito de acuerdo con la invención además se puede aplicar a los agentes de flujo libre como un elemento de control de carga adicional en forma suspendida o en una mezcla seca. El compuesto descrito de acuerdo con la invención también se puede usar para un revestimiento de portador. El producto de la invención también es adecuado como un colorante en tintas de chorro de tinta acuosas y no acuosas y también en aquellas tintas que operan de acuerdo con el procedimiento de fundido en caliente. En este contexto también se puede usar en combinación con otras tintas con el fin de producir, por ejemplo, tintas magenta, ciano, amarrillo o negras. Las tintas para chorro de tinta generalmente contienen un total de cerca de 0.5 a 15% en peso, preferiblemente de 1.5 a 8% en peso, del producto de la invención (estimado en una base seca). Las tintas de microemulsión se basan en solventes orgánicos y agua en conjunto, si se desea con una sustancia hidrotrópica (mediador de interfase). Las tintas de microemulsión generalmente contienen de 0.5 a 15% en peso, preferiblemente de 1.5 a 8% en peso, del producto de la invención, 22 de 5 a 99% en peso de agua y de 0.5 a 94.5% en peso de solvente orgánico y/o compuesto hidrotrópico. Tintas para chorro de tinta "basadas en solventes" contienen preferiblemente de 0.5 a 15% en peso del producto de la invención y de 85 a 99.5% en peso del solvente orgánico y/o compuestos hidrotrópicos. Las tintas de fundido en caliente normalmente se basan en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas los cuales son sólidos a temperatura ambiente y se licúan durante el calentamiento, la escala de fusión preferida varía entre cerca de 60°C y cerca de 140°C. Las tintas para chorro de tinta de fundido en caliente consisten, por ejemplo, esencialmente de cerca de 20 a 90% en peso de cera y de 1 a 10% en peso del producto de la invención. También puede estar presente de 0 a 20% en peso un polímero adicional (como "disolvente seco"), de 0 a 5% en peso de auxiliar de dispersión, de 0 a 20% en peso del modificador de viscosidad, de 0 a 20% en peso del plastificante, de 0 a 10% en peso del adherente, de 0 a 0% en peso de estabilizador de transparencia (que previene la cristalización de las ceras, por ejemplo), y de 0 a 2% en peso de antioxidante. Los aditivos típicos y auxiliares se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 5,560,760. El compuesto de la invención también es adecuado, además, como un agente para un matizado de los tonos negro, rojo, amarillo o café, por ejemplo en toners, reveladores, tintas de impresión, barnices, plásticos, materiales de caucho, pinturas, artículos de oficina, colores para pinturas de arte o tintas para chorro de tinta. 23 El producto de la invención también es adecuado, además, como un colorante para filtros de color y también para la producción de color aditivo y substractivo, y además como un colorante y agente de control de carga para tintas electrónicas o papel electrónico ("papel e"), que se conocen a partir de la literatura, tal como por ejemplo, de Shuichi Maeda, Kohei Gocho y Makoto Omodani, "Electrical Twisting Sticks in a Transparent Tube", Procedimientos del Congreso Internacional de Ciencia de Proyección de Imagen 2002, Tokio, pp. 507-508. El compuesto descrito de acuerdo con la invención también es adecuado, además, para la modificación superficial de partículas de pigmento como se describe, por ejemplo, en WO 01/30919 A1 , US 5,922,118 o US 5,554,739. El compuesto descrito de acuerdo con la invención, además, como un agente de control de carga puede incrementar considerablemente el comportamiento de la carga y las propiedades de estabilidad de carga de materiales electreto, especialmente fibras electreto. Materiales electreto típicos se basan en poliolefinas, poliolefinas halogenadas, poliacrilatos, políacrilonitrilos, poliestirenos o fluoropolímeros, tales como polietileno, polipropileno, politetrafluoroetileno, y etileno y propileno prefluorados o en poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliimidas, poliéter cetonas, en sulfuras de poliarileno, especialmente sulfuras de polifenileno, en poliacetales, ásteres de celulosa, tereftalatos de políalquileno y mezclas de los mismos. Materiales electreto, especialmente fibras de electreto, se pueden usar, por 24 ejemplo para filtrar polvo (ultra fino). Los materiales electreto pueden adquirir su carga a través de una carga corona o tribo. El compuesto descrito de acuerdo con la invención también se puede usar como un agente de control de carga en operaciones de separación electrostática, especialmente en operaciones para separar polímeros. En ausencia de gentes de control de carga, el comportamiento de carga triboeléctrica de polietileno de baja densidad (LDPE) y polietiieno de alta densidad (HDPE), es extremadamente similar. Después de la adición del agente de control de carga, LDPE adquiere una carga fuertemente positiva y HDPE una carga fuertemente negativa, y en consecuencia los dos materiales se pueden separar de manera efectiva. Así como la aplicación de los agentes de control de carga al exterior del polímero también es posible incorporarlos en el polímero, con el propósito, por ejemplo de desplazar la posición del polímero dentro de la serie del voltaje triboeléctrico y para obtener un efecto de separación correspondiente. Otros polímeros así mismo se pueden separar uno de otro de esta forma, tales como polipropileno (PP) y/o polietilen tereftalato (PET) y/o cloruro de polivinilo (PVC), por ejemplo. El compuesto descrito de acuerdo con la invención también se puede usar, además, para separar sales minerales, al incrementar la carga sustrato-electrostática específica a través de su adición (acondicionamiento superficial). Además, al considerar las propiedades de control de carga, el compuesto descrito de acuerdo con la invención también se pude usar como 25 un "agente que provee electroconductividad" (ECPA) en tintas para impresoras de chorro de tinta. Los métodos analíticos referidos se realizan como sigue: 1) HPLC: - columna: B RP-selección; - Eluyente: metanol/agua iniciando con 30% de metanol/70% de agua y después graduando sobre el curso de 20 minutos a 50% de metanol, entonces a 100% de metanol sobre el curso de 10 minutos, permaneciendo entonces constante a 100% de metanol durante 10 minutos; - Temperatura: 40°C; - Caudal: 0.2 ml/minuto; 2) Separación delantera + GC/MS: a) Separación delantera: 120°C, 60 minutos b) GC/MS - columna: HP-624 (VOC), (0.25 mm, 60 m); -gas portador: helio; - Horno: 40°C (2 minutos), 250°C (20 K/minuto), 250°C (30 minutos); - Relación de separación: 30:1 En los ejemplos posteriores, las partes y porcentajes se encuentran en peso. 26 EJEMPLO DE PREPARACION 2.6 I de clorobenzeno y 600 g de cloruro de aluminio se combinan en un matraz con agitación a 25°C, después de lo cual se añaden 986 g de tricloruro de p-clorobenceno en porciones a una temperatura máxima de 35°C y la mezcla se calienta a 60°C, con agitación durante 6 horas y después se enfría a temperatura ambiente. Posteriormente, a una temperatura de cerca de 30 a 40°C, se añaden 520 mi de m-toluidina a la mezcla, la cual se calienta lentamente a 130°C y después se agita a esta temperatura durante 2 horas. Posteriormente 2.1 I de anilina se añaden sobre el curso de tres horas y la temperatura se incrementa a 160-165°C. El clorobenceno se destila en esta operación. Con el propósito de remover el clorobenceno residual se aplica un vacío de suave a moderado a una temperatura de cerca de 160 a 165°C. Finalmente la mezcla se enfría nuevamente y el vacío es retirado. Entonces un segundo matraz se carga con 3.3 I de solución de hidróxido de sodio con una concentración al 33%, la mezcla de reacción del primer matraz se añade con agitación a una temperatura de cerca de 95°C, y esta mezcla se agita a 95°C durante 3 horas. Después de la adición de 2 I de agua a la mezcla de reacción y la agitación, la fase aluminato inferior se separa. Posteriormente 9.2 I de clorobenceno y 4 I de agua se añaden a la mezcla, la cual se calienta a 50°C con agitación y nuevamente se deja asentar 27 durante 1 hora. La fase clorbenceno inferior, la cual contiene la "base azul" se separa y precipita de la solución de ácido sulfúrico concentrada al 40% en una cascada de precipitación a una temperatura de cerca de 50 a 70°C, después de lo cual el "sulfato de base colorante" obtenido se filtra. El sulfato de base colorante precipitado y filtrado es lavado con agua a 90 a 100°C y se somete a una destilación de vapor a 100°C, a una filtración posterior y el secado a aproximadamente 110°C en un secador en caballetes, para formar una pasta del producto seco con 10 veces la cantidad en peso de agua, y a una segunda destilación de vapor con filtración posterior y secado a 110°C.

Caracterización - apariencia: polvo azul oscuro - contenido de anilina: 80 ppm (GC-HS después de 1h/120°C) - contenido de anilina: 290 ppm (HPLC en metanol/agua, después de 1 h/120°C) - contenido de m-toluidina: <50 ppm (HPLC en metanol/agua, después de h/120°C) - contenido de clorobenceno: 30 ppm (GC-HS después de h/120°C) - tan d (1 kHz): 0.03 - resistencia específica: 5x1013 Qcm - cristalinidad: picos en el diagrama de difracción de rayos X en los siguientes ángulos 2T (radiación CuKa); 6.93° (moderado); 12.03° 28 (moderado); 13.90° (moderado) 8.44° (fuerte); 21.13° (débil); 21.64° (débil); 22.45° (débil); 24.57° (débil); 28.14° (débil); 30.53° (débil); 32.42° (débil); el colorante azul de la invención, a diferencia del colorante de trifenilmetano conocido hasta la fecha con un contenido de impureza marcadamente alto, que incluye, por ejemplo anilina o clorobenceno, no proporciona un pico (débil) a 26=6°. Espectro IR: bandas características en los siguientes números de ondas v [1/cm]: 3600-3300 (varias bandas, débil); 3300-2600 (varias bandas, débil); 2600-1700 (varias bandas, débil); 1650-1600 (una banda, moderado); 1600-1550 (una banda, fuerte); 1550-1450 (varias bandas, moderado); 1400-1300 (dos bandas, fuerte); 1300-1200 (varias bandas, moderado), 1200-1 150 (una banda, fuerte); 1150-1 100 (varias bandas, moderado); 1000-400 (varias bandas, débil); - DSC: no hay descomposición hasta los 250°C (bajo atmósfera de aire); picos de descomposición a 262°C (débil), 295°C (moderado), 315°C y más (fuerte); - pH: 2.8 - Conductividad: 450 pS/cm - Humedad residual: 1.6% (Karl-Fischer) - distribución de tamaño de partícula: d50 = 7.4 pm, d95 = 7.2 pm (contador Coulter); 29 EJEMPLO DE USO 1 1 parte del compuesto del ejemplo de preparación se incorpora de manera homogénea usando un formador de compuestos sobre el curso de 30 minutos en 99 partes de un aglutinante de toner (60:40 copolímero estireno-acrilato ©Almacry B-1501 ). La composición resultante entonces es molida en un molino de laboratorio universal y posteriormente clasificada en un clasificador centrífugo. La fracción de partícula deseada (4 a 25 µa?) se activa con un portador que consta de partículas de magnetita medidas de 50 a 200 pm las cuales han sido revestidas con 90:10 copolímero de estireno-metacrilato. La medición se realiza en un procedimiento de prueba q/m habitual. Un tamiz con un tamaño de malla de 45 pm se usa para asegurar que cuando el toner es soplado no entre portador con éste. Las mediciones se realizan a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 50%. Como una función del tiempo de activación las figuras [pC/g] q/m indicadas en el cuadro 1 posterior, se registran.

CUADRO 1 30 EJEMPLO DE USO 2 El procedimiento del ejemplo de uso 1 se repite pero con la incorporación adicional de 5 partes de un pigmento orgánico (negro de humo ®Mogul L, Cabot).

Claims (7)

31 NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Un compuesto de la fórmula (1) caracterizado por un contenido de amina aromática primaria de menos de 2000 ppm según se determina por cromatografía líquida de alta resolución.

2.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque tiene un contenido de amina aromática primaria, en particular anilina y m-toluidina de menos de 1000 ppm.

3. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque tiene una conductividad de entre 0.001 y 1.5 mS/cm, preferiblemente entre 0.01 y 1 mS/cm, en 5% en peso de dispersión acuosa.

4. - Un procedimiento para la preparación de un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 a través de una 32 alqu ilación de Friedel-Crafts de p-clorobenzotricloruro con clorobenceno, sustitución del cloro aromáticamente unido por anilina y m-toluidina, hidrólisis alcalina para proveer la base colorante, y precipitación como el sulfato de base colorante de la fórmula (1), que comprende a) tomar el sulfato de base colorante en agua y someterlo a una primera destilación con vapor, después se filtra y seca, cuando sea apropiado, a cerca de 50 a 180°C, b) agregar agua a la torta prensada o formar en pasta el sulfato de base colorante, que ha sido secado, con agua, c) someterla a una destilación de vapor y filtración adicional, d) y secar a cerca de 50 a 180°C.

5.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque las etapas b) y c), incluyendo d), cuando sea apropiado, se repiten de una a diez veces, preferiblemente de dos a cuatro veces, con la etapa d) llevándose a cabo en cualquier caso después de la repetición final.

6.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado además porque el secado se conduce a una temperatura de entre 80 y 160°C.

7.- El procedimiento de conformidad con una o más de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado además porque el sulfato de base colorante se forma en pasta o se mezcla con agua en una relación de cerca de 1 :1 a 1 :1000. 8 - El procedimiento de conformidad con una o más de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado además porque antes de la primera 33 destilación de vapor y/o antes de una o más destilaciones de vapor adicionales, el sulfato de base colorante se somete a molienda en húmedo. 9. - El uso del compuesto de fórmula (1) de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, como un colorante para la pigmentación de materiales orgánicos de masa molecular alta, artículos de oficina y productos de limpieza. 10. - El uso como se reclama en la reivindicación 9 para la pigmentación de plásticos, resinas, barnices, pinturas de emulsión, pinturas para madera, tintas de impresión, colores para pinturas de arte, materiales de caucho, otras tintas, preferiblemente tintas para chorro de tinta, materiales de revestimiento en polvo, y toners y reveladores electrofotográficos. 11. - El uso como se reclama en la reivindicación 10, como un colorante y agente de control de carga para toners y reveladores electrofotográficos. 12.- El uso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11 como un agente para un matizado de los tonos negro, rojo, amarillo o café, en toners, reveladores, tintas de impresión, barnices, plásticos, materiales de caucho, pinturas, artículos de oficina, colores para pinturas de arte o tintas para chorro de tinta.