CN1871307A - 水基颜料制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含水颜料制剂，其包含：(A)至少一种有机和/或无机颜料，(B)至少一种用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚，(C)至少一种烷氧基化的苯乙烯－苯酚缩合物，(D)至少一种具有平均分子量为200至1000g/mol的聚乙二醇醚，(E)至少一种炔二醇，(F)植物和/或动物来源的脂肪和油和/或这些脂肪和油的饱和和不饱和高级脂肪酸和/或这些饱和和不饱和高级脂肪酸的盐，(G)视需要，含水丙烯酸酯树脂溶液，(H)如果合适，由芳族磺酸和甲醛和/或芳族磺酸的盐和甲醛生成的聚合物型缩合产物，(I)视需要，蓖麻油烷氧基化物的磺基琥珀酸半酯，(J)视需要，助水溶性物质，(K)视需要，常用于含水颜料制剂的其它添加剂，和(L)水。

Description

水基颜料制剂
本发明涉及水基颜料制剂，其生产方法，其用于将任何类型的大分子材料，例如天然和合成纤维材料，优选纤维素纤维着色，尤其用于纸的本体着色(Papiermassefrbung)的用途。
自大约40年以来，将有机彩色颜料用于纸的本体着色就已是现有技术。为此，将憎水颜料与表面活性剂和各种添加剂一起分散在水中。这种水分散体可无问题地被引入用于形成纸的纸浆(水、浆粕(Zellstoff)和二氧化钛的混合物)中。但与直接染料相反，无机和有机颜料对纤维素纤维没有亲和性。在不使用其它的化学助剂的条件下，经分散的颜料在造纸机筛网上会从形成的纤维网上被洗掉并在造纸机的循环回路中富集。因此，颜料必须被絮凝。主要是阳离子表氯醇树脂，即所谓保留剂或湿增强剂，用于实现絮凝和尽可能完全地保留带阴离子电荷的颜料。它们与颜料一起向外通过所谓桥接和补缀而形成带阳离子电荷的附聚物，即絮凝物。保留剂不仅使分散的彩色颜料絮凝，而且使二氧化钛和细纤维级分絮凝。絮凝物通过离子相互作用和氢桥键接而结合至纤维素纤维上，由此它们被保留。
用于分散憎水颜料的分散剂和添加剂对絮凝过程有决定性影响。絮凝物或多或少是剪切敏感的，这取决于所用的带阴离子电荷的和电中性的表面活性剂的类型，由此得到的颜料电荷以及用于絮凝过程的阳离子聚合物的类型。近年来，在纸的生产工艺中造纸机的工作速度已明显提高。如果平均机器速度以前是200-250m/min，则装饰纸造纸机现在在600-800m/min下运行。结果，在泵中和在造纸机的筛网部分上的用于颜料絮凝物的剪切负荷也变得相应地高。一旦絮凝物被破坏，它几乎不能在中和外部阳离子电荷之后还保留在纤维网中。结果是，着色强度下降且所用的循环回路水的染色增加。消耗时间和资源的颜色校正变得必需。产生的不稳定的机器状况导致高的废品数量和时间损失。
由造纸机的高工作速度而导致的对纸浆的高剪切速率使得对絮凝或剪切稳定性的要求更苛刻以用于颜料的最佳保留。用于纸的本体着色的由现有技术中已知的含水颜料制剂经常不满足由纸工业提出的要求。这些颜料制剂经常包含阴离子和/或非离子表面活性剂作为分散剂。一般来说，这些表面活性剂是指烷基芳基化合物和其烷氧基化和磺化产物。这些可购得的颜料制剂的最大问题是不足的耐剪切性。许多已知的颜料制剂在现代装饰纸造纸机中在强烈的剪切负荷下损失5-15％的着色强度。同时，出现高度的泡沫产生，这被认为是第二大问题。泡沫在显著程度上妨碍水-浆粕混合物的循环泵送和流动状况。另外，爆裂的泡沫气泡在纸上产生具有不同着色强度的凹穴和环。
用于纸的本体着色的已知含水颜料制剂方面出现的其它问题包括太低的储存稳定性。在储存一段时间之后，往往出现沉降，或高的粘度增加导致凝固。一些制剂具有显著的结构粘度和是触变性的，这样它们可在剪或切应力下再液化；相反，其它制剂甚至在高能的充分混合后仍保持为固态。对于许多颜料分散体，在储存状态下由于缺乏分散粒子的稳定性而发生的附聚导致分散粒子数量减少并因此导致纸的本体着色中的较低着色强度。另外，可购得的颜料制剂往往显示差的耐变干性。在打开贮藏容器时分散体在盖和内壁上非常迅速地干燥形成固体壳皮和团块。缺点在于，颜料制剂在此不均匀地和太快地变干，虽然它们包含水保留剂如二醇，其意于防止制剂在其使用之前初期或完全干燥。由于壳皮和团块脱落到水分散体中，在以后施用时在纸上产生条痕或斑点。
EP-B-0 065 751中推荐用于纸的本体着色的制剂包含线性酚醛清漆，其因为潜在包含的副组分如壬基苯酚而目前是不希望的。另外，这些颜料制剂相对剪切的稳定性不足。另外在以下专利中推荐了用于纸的本体着色的颜料制剂：WO-A-02 095 130，EP-B-1 165 696，DE-A-197 31572。但这些颜料制剂不满足所有以上讨论的质量特征。
本发明的目的因此是提供满足明显优于现有技术的可能要求的含水颜料制剂：该颜料制剂应该具有高剪切或絮凝稳定性，这样与阳离子聚合物结合地从分散的颜料形成小的密实的和因此剪切稳定的絮凝物。另外，该颜料制剂在高流动速度和剪切负荷下施用时应该不引起或仅引起非常少的泡沫产生。另外，应该在施用时确保非常良好的保留和渗透。另外，颜料在制剂中的浓度应该尽可能高，并一般为至少30％。该颜料制剂应该具有高着色强度，关于色调和颜色纯净度方面的精确确定的色彩，高耐光牢度，高耐渗色牢度和低粘度。至少为两年的良好储存稳定性是力求的，即，分散的颜料在该时间内应该不附聚和沉降。另外，这些颜料制剂应该在使用之前耐受初期干燥和完全变干。虽然应该可以在较长时间内变干，但应该均匀地进行，并伴随有成膜。另一重要的标准是，颜料分散体具有高纯度，因为过高浓度的无机和有机盐以及离子在颜料的絮凝和在向纤维上的保留方面产生干扰性作用。最后，颜料制剂中的分散剂和添加剂应该尽可能好地可生物降解和具有低CSB和BSB值，由此在造纸过程中循环回路水未被不需要地负荷。生态毒理学上无缺陷的颜料分散体基本上是基于水的，不含或仅包含低比例的有机溶剂。
已经意外地发现，通过将以下列举的颜料，表面活性剂，添加剂和添加剂的组合可制备含水颜料制剂，该制剂高度满足以上讨论的在纸的本体着色，储存状态和良好的环境相容性方面的质量要求。以下的含水颜料分散体相对剪切稳定，耐受变干，储存稳定，施用时不起泡或仅少起泡，和具有优异的流变。
本发明提供包含以下组分的含水颜料制剂：
(A)至少一种有机和/或无机颜料，(B)至少一种用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚，(C)至少一种烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物，(D)至少一种具有平均分子量为200至1000g/mol的聚乙二醇醚，(E)至少一种炔二醇，(F)植物和/或动物来源的脂肪和油和/或这些脂肪和油的饱和和不饱和高级脂肪酸和/或这些饱和和不饱和高级脂肪酸的盐，(G)如果合适，含水丙烯酸酯树脂溶液，(H)如果合适，由芳族磺酸和甲醛和/或芳族磺酸的盐和甲醛生成的聚合物型缩合产物，(I)如果合适，蓖麻油烷氧基化物的磺基琥珀酸半酯，(J)如果合适，助水溶性物质，(K)如果合适，常用于含水颜料制剂的其它添加剂，和(L)水。
优选的颜料制剂基本上由以下组分组成：
(A)5至80重量％，优选20至70重量％，尤其30至50重量％至少一种有机和/或无机颜料，(B)0.1至30重量％，优选1至15重量％至少一种用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚，(C)0.1至30重量％，优选1至15重量％至少一种烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物，(D)0.5至50重量％，优选1至20重量％至少一种具有平均分子量200至1000g/mol的聚乙二醇醚，(E)0.1至5重量％，优选0.1至2重量％至少一种炔二醇，(F)0.1至10重量％，优选0.1至5重量％植物和/或动物来源的脂肪和油和/或这些脂肪和油的饱和和不饱和高级脂肪酸和/或这些饱和和不饱和高级脂肪酸的盐，(G)0至30重量％，优选0至25重量％含水丙烯酸酯树脂溶液，(H)0至10重量％，优选0至5重量％由芳族磺酸和甲醛和/或芳族磺酸的盐和甲醛生成的聚合物型缩合产物，(I)0至10重量％，优选0至8重量％至少一种蓖麻油乙氧基化物的磺基琥珀酸半酯，(J)0至30重量％，优选0至20重量％至少一种助水溶性物质，(K)0至10重量％，优选0至5重量％常用于含水颜料制剂的其它添加剂，和(L)5至90重量％，优选10至70重量％水，其中重量百分比各自基于颜料制剂的总重。在存在所述一种或多种组分G，H，I，J和K的情况下，其最低浓度彼此独立地有利地是至少0.01重量％和优选至少0.1重量％，基于颜料制剂的总重。
本发明颜料制剂的组分(A)是细分有机或无机颜料或各种有机和/或无机颜料的混合物。在此，颜料可不仅以干粉末的形式而且作为水湿压滤饼的形式使用。有用的有机颜料包括单偶氮，双偶氮，色淀偶氮，β-萘酚，萘酚AS，苯并咪唑酮，双偶氮缩合颜料，偶氮-金属配合物颜料，和多环颜料例如酞菁，喹吖啶酮，苝，萘环酮(Perinon)，硫靛，二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽醌，黄烷士酮，阴丹酮，异宜和蓝酮，皮蒽酮，二嗪，喹诺酞酮，异吲哚啉酮，异吲哚啉和二酮基吡咯并吡咯颜料或炭黑。
在所提及的有机颜料中，其根据蓝色标准测定的耐光牢度被评定等级为高于5和尤其高于6的那些是尤其合适的。另外，用于生产制剂的颜料应该是尽可能细分的，其中优选95％和特别优选99％的颜料颗粒的粒子尺寸≤500nm。取决于所用的颜料，颜料颗粒的形态可非常显著地不同，并因此颜料制剂的粘度行为也可取决于颗粒形状而非常不同。为了使制剂得到理想的牛顿型粘度行为，颗粒应该优选具有从球形至立方体形(具有被弄平缓的角)的形状。
可提及的尤其优选的有机颜料的例举性选择在此有炭黑颜料，例如气黑或炉黑；单偶氮和双偶氮颜料，尤其是染料索引颜料颜料黄1，颜料黄3，颜料黄12，颜料黄13，颜料黄14，颜料黄16，颜料黄17，颜料黄73，颜料黄74，颜料黄81，颜料黄83，颜料黄87，颜料黄97，颜料黄111，颜料黄126，颜料黄127，颜料黄128，颜料黄155，颜料黄174，颜料黄176，颜料黄191，颜料黄213，颜料黄214，颜料红38，颜料红144，颜料红214，颜料红242，颜料红262，颜料红266，颜料红269，颜料红274，颜料橙13，颜料橙34或颜料棕41；β-萘酚和萘酚AS颜料，尤其是染料索引颜料颜料红2，颜料红3，颜料红4，颜料红5，颜料红9，颜料红12，颜料红14，颜料红53:1，颜料红112，颜料红146，颜料红147，颜料红170，颜料红184，颜料红187，颜料红188，颜料红210，颜料红247，颜料红253，颜料红256，颜料橙5，颜料橙38或颜料棕1；色淀偶氮和金属配合物颜料，尤其是染料索引颜料颜料红48:2，颜料红48:3，颜料红48:4，颜料红57:1，颜料红257，颜料橙68或颜料橙70；苯并咪唑啉颜料，尤其是染料索引颜料颜料黄120，颜料黄151，颜料黄154，颜料黄175，颜料黄180，颜料黄181，颜料黄194，颜料红175，颜料红176，颜料红185，颜料红208，颜料紫32，颜料橙36，颜料橙62，颜料橙72或颜料棕25；异吲哚啉酮和异吲哚啉颜料，尤其是染料索引颜料颜料黄139或颜料黄173；酞菁颜料，尤其是染料索引颜料颜料蓝15，颜料蓝15:1，颜料蓝15:2，颜料蓝15:3，颜料蓝15:4，颜料蓝15:6，颜料蓝16，颜料绿7或颜料绿36；二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽醌，喹吖啶酮，二嗪，阴丹酮，苝，萘环酮和硫靛颜料，尤其是染料索引颜料颜料黄196，颜料红122，颜料红149，颜料红168，颜料红177，颜料红179，颜料红181，颜料红207，颜料红209，颜料红263，颜料蓝60，颜料紫19，颜料紫23或颜料橙43；三芳基碳颜料，尤其是染料索引颜料颜料红169，颜料蓝56或颜料蓝61；二酮基吡咯并吡咯颜料，尤其是染料索引颜料颜料红254。合适的无机颜料包括例如二氧化钛，硫化锌，铁的氧化物，铬的氧化物，群青，氧化镍锑钛，氧化铬锑钛，钴的氧化物，钴和铝的混合氧化物，钒酸铋以及掺混(Verschnitt)颜料。
替代颜料分散体，也可制备如下的分散体，其包含的固体为例如细分矿石，矿物，难溶或不可溶性盐，蜡或塑料颗粒，染料，植物保护和害虫控制剂，UV吸收剂，荧光增白剂和聚合反应稳定剂。
合适的组分(B)优选为式(I)的化合物：
Figure A20048003146200131
其中
R1是取代的或未取代的、支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或取代的或未取代的、支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，其中所述取代基是1，2，3或4个选自卤素，芳基，芳基(C1-C20)烷基，C5-C6-环烷基，杂芳基，杂芳基(C1-C20)烷基或C1-C20-烷氧基的基团，
n是1至100，优选2至35的数，
X是SO3 -，SO2 -，CH2COO-，PO3 2-或PO3M-和
M是H，单价金属阳离子，二价金属阳离子，NH4 +，仲、叔或季铵离子，或其组合。
所述“芳基”在此和在以下定义中是指包含优选6至15个碳原子的芳族基团。其例子是苯基，萘基，蒽基和菲基。所述″杂芳基″在此和在以下定义中是指除1-10个碳原子外优选还包含1，2，3或4个选自O，N，S或P的杂原子的芳族基团。其例子是吡咯基，呋喃基，硫代苯基，吲哚基，异吲哚基，中氮茚基，苯并呋喃基，苯并硫代苯基，吡唑基，咪唑基，唑基，异唑基，噻唑基，异噻唑基，三唑基，四唑基，吡啶基，喹啉基，异喹啉基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基和三嗪基。
尤其优选的式(I)的化合物中，R1是可分别被1，2，3或4个选自卤素，例如F，Cl或Br，芳基，芳基(C1-C4)烷基，杂芳基，杂芳基(C1-C4)烷基和C1-C4-烷氧基的取代基取代的C12-C18-烷基(支化或未支化)或C12-C18-链烯基(支化或未支化)，X优选为CH2COO-和M优选为H+，Li+，Na+，K+，NH4 +，HO-CH2-CH2-NH3 +，(HO-CH2-CH2-)2NH2 +或(HO-CH2-CH2-)3NH+。
式(I)的化合物的例子是：
C12H35-O-(CH2CH2O)4-CH2COONa，
C12H35-O-(CH2CH2O)6-CH2COONa，
C14H29-O-(CH2CH2O)12-CH2COONa，
C16H33-O-(CH2CH2O)10-CH2COONa，
C18H37-O-(CH2CH2O)12-CH2COONa，
C18H35-O-(CH2CH2O)10-CH2COONa，
C18H35-O-(CH2CH2O)12-CH2COONa，
C11H23-O-(CH2CH2O)7-SO3Na
这类化合物从CH-A-324 665和CH-A-283 986中得知。
合适的组分(C)优选为式(II)或(III)的烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物或其混合物：
Figure A20048003146200151
其中
R2是H，支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，优选H或C1-C4-烷基基团，
R3和R4彼此独立地是H，支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，优选H或CH3，
n是1至100，优选10至60的数，
X是CO-R5-COO-，SO3 -，SO2 -，PO3 2-或PO3M-，
R5是取代的或未取代的支化或未支化C1-C20-亚烷基基团，取代的或未取代的、支化或未支化的C1-C20-亚链烯基基团，或取代的或未取代的亚芳基基团，其中所述取代基优选是1，2，3或4个选自卤素，羟基，C1-C4-烷氧基，硝基，氰基，羧基，氨基或磺基的基团，优选CH＝CH，CH(SO3M)-CH2或CH2-CH(SO3M)，和
M是H，单价金属阳离子，二价金属阳离子，NH4 +，仲、叔或季铵离子，优选H+，Li+，Na+，K+，NH4 +，HO-CH2-CH2-NH3 +，(HO-CH2-CH2-)2NH2 +或(HO-CH2-CH2-)3NH+。
这类化合物例如从DE-A-197 12 486中得知。组分(D)相应于具有平均分子量200至1000g/mol，优选200至800g/mol和特别优选200至600g/mol的聚乙二醇醚。尤其优选的化合物是式(VII)的α-甲基-ω-羟基聚乙二醇醚：
H3C-O-[-CH2CH2-O-]n-H          (VII)
其中n＝9至22(平均)。
在本发明含义内的优选的α-甲基-ω-羟基聚乙二醇醚可进一步包含一定比例的非甲基化的聚二醇醚。这类产品是市售的和从例如DE-A-101 33 641中得知。
适合作为组分(E)的是式(IV)或(V)的化合物或其混合物：
其中
R6彼此独立地是H或支化或未支化C1-C4-烷基基团或支化或未支化C2-C4-链烯基基团，优选CH3，
R7彼此独立地是支化或未支化C3-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C3-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，优选C3-C7-烷基基团，
R8彼此独立地是H，支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，优选H和CH3，
n是1至100，优选4至40的数。
这类化合物可作为消泡剂配制剂而购得。
在组分(F)的植物和动物来源的脂肪和油中，尤其优选牛油，棕榈仁脂肪，椰子脂肪，油菜籽油，向日葵油，亚麻子油，棕榈油，豆油，花生油和鲸油。此外，还使用棉籽油，玉米油，罂粟油，橄榄油，蓖麻油，菜子油，红花油，大豆油，向日葵油，鲱鱼油，沙丁鱼油。组分(F)的饱和和不饱和高级脂肪酸和饱和和不饱和高级脂肪酸的盐对应于式(VI)的化合物：
R9-COO-M           (VI)
其中
R9是支化或未支化C7-C29-烷基或支化或未支化C7-C29-链烯基基团，支化或未支化C7-C29-烷二烯基基团，支化或未支化C7-C29-烷三烯基基团，和
M是H，单价金属阳离子，NH4 +，仲、叔或季铵离子。
尤其优选的是：棕榈酸，辛酸(Cyprylsure)，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，己酸，辛酸，花生酸，山萮酸，棕榈油酸，顺式9-二十碳烯酸，芥酸和蓖麻油酸。
组分(G)是由借助碱通过中和乙烯基酸结构单元而被溶解的溶解聚丙烯酸酯形成的优选5至40重量％丙烯酸酯树脂水溶液。为此所用的聚丙烯酸酯是基本上由30至80mol％单亚烷基芳族化合物和20至70mol％丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯组成的共聚物。所用的聚丙烯酸酯具有数均分子量Mn 1000至100000g/mol和优选2000至50000g/mol。由溶解的聚丙烯酸酯形成的这类丙烯酸酯树脂水溶液从例如DE-A-101 35 140中得知。
用于制备这些聚丙烯酸酯的单亚烷基芳族化合物可以是苯乙烯，α-甲基苯乙烯，二乙烯基苯和乙烯基甲苯或其混合物。视作丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯的单体可由至少一种以下单体组成：丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸正戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸-2-羟基乙酯，丙烯酸-2-羟基丙酯，丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯，丙烯酸-N，N-二乙基氨基乙酯，丙烯酸-N，N-二甲基氨基丙酯，丙烯酸-N，N-二乙基氨基丙酯，丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯酸-2-磺基乙酯，丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸苄基酯，丙烯酸烯丙基酯，丙烯酸-2-正丁氧基乙酯，丙烯酸-2-氯乙酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸-2-乙基丁酯，丙烯酸肉桂基酯，丙烯酸巴豆基酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸环戊基酯，丙烯酸-2-乙氧基乙酯，丙烯酸糠基酯，丙烯酸六氟异丙酯，丙烯酸甲代烯丙基酯，丙烯酸-3-甲氧基丁酯，丙烯酸-2-甲氧基丁酯，丙烯酸-2-硝基-2-甲基丙酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸-2-苯氧基乙酯，丙烯酸-2-苯基乙酯，丙烯酸苯基乙酯，丙烯酸炔丙基酯，丙烯酸四氢糠基酯，丙烯酸四氢吡喃基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸异戊酯，甲基丙烯酸-2-羟基乙酯，甲基丙烯酸-2-羟基丙酯，甲基丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸-N，N-二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸-N，N-二甲基氨基丙基酯，甲基丙烯酸-N，N-二乙基氨基丙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，甲基丙烯酸-2-磺基乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸苄基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯，甲基丙烯酸-2-正丁氧基乙酯，甲基丙烯酸-2-氯乙酯，甲基丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸-2-乙基丁酯，甲基丙烯酸肉桂基酯，甲基丙烯酸巴豆基酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环戊基酯，甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯，甲基丙烯酸糠基酯，甲基丙烯酸六氟异丙酯，甲基丙烯酸甲代烯丙基酯，甲基丙烯酸-3-甲氧基丁酯，甲基丙烯酸-2-甲氧基丁酯，甲基丙烯酸-2-硝基-2-甲基丙酯，甲基丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸-2-乙基己酯，甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯，甲基丙烯酸-2-苯基乙酯，甲基丙烯酸苯基乙酯，甲基丙烯酸炔丙基酯，甲基丙烯酸四氢糠基酯，甲基丙烯酸四氢吡喃基酯。
尤其优选的组分(H)是2-萘磺酸的钠盐与甲醛的聚合物型缩合产物。由芳族磺酸和甲醛生成的这类聚合物型缩合产物或其盐从例如EP-B-1 165 696中是已知的。
组分(I)优选为蓖麻油乙氧基化物和/或丙氧基化物的磺基琥珀酸半酯或其钠盐。这类化合物从EP-A-0 582 928中得知。
组分(J)对应于助水溶性物质。非必要地还用作溶剂的这些化合物，可以是例如甲酰胺，脲，四甲基脲，ε-己内酰胺，乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丁基乙二醇，甲基溶纤剂，甘油，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二乙基-2-咪唑烷酮，硫代二甘醇，苯磺酸钠，二甲苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，十二烷基磺酸钠，苯甲酸钠，水杨酸钠或丁基单二醇硫酸钠。
有用的常规添加剂(组分K)包括其它的阳离子，阴离子，两性或非离子表面活性剂和促进颜料润湿的物质(湿润剂)，以及抗沉降剂，防腐剂，光保护剂，抗氧化剂，脱气剂/消泡剂，减泡剂，填料，研磨助剂，粘度稳定剂和有利地影响流变的添加剂。有用的粘度调节剂包括例如聚乙烯醇和纤维素衍生物。也可考虑水溶性天然或人造树脂以及聚合物作为成膜剂或粘结剂用以增加粘附强度和耐磨强度。可用的pH调节剂有有机或无机碱和酸。优选的有机碱是胺，例如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺，二异丙基胺，氨基甲基丙醇或二甲基氨基甲基丙醇。优选的无机碱是氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂或氨。
用于生产颜料制剂的水，组分(L)，优选以蒸馏水或软化水的形式使用。也可使用饮用水(自来水)和/或天然来源的水。
本发明颜料制剂可以任何比例与水混溶，其中甚至多种不同的制剂可与水混溶。与常用于纸的本体着色的颜料制剂相比，它们具有优异的剪切稳定性。甚至在应用介质在造纸机中经受强烈剪切时，着色强度也根本不下降或仅低程度下降最高4％。另外，本发明颜料制剂具有高耐变干性。它们干燥形成不脱落到分散体中的均匀弹性膜。因此，在施用时也不形成条痕和斑点。该颜料制剂具有良好的储存稳定性和具有非常小的附聚和沉降倾向。特别应注意的是，本发明颜料制剂在造纸机中施用时不产生泡沫或仅产生非常少的泡沫。另外，对于这些颜料分散体，在施用期间确保非常良好的保留和渗透。该颜料制剂具有高着色强度，确定的色调，高的耐光牢度，高耐渗色牢度和具有良好的流变性能和近似牛顿型流动行为的低粘度。
本发明还提供了一种用于生产本发明颜料制剂的方法，其特征在于，将粉末，粒料或含水压滤饼形式的组分(A)在水(L)以及组分(B)，(C)，(D)，(E)和(F)的存在下按照常规方式分散，随后，如果合适，混合入水(L)以及，如果合适，(G)和/或(H)和/或(I)和/或(J)和/或(K)，并将所得含水颜料分散体用水调节至所需浓度。优选，将组分(B)，(C)，(D)，(E)，(F)，(L)，和如果合适，(G)和/或(H)和/或(I)和/或(J)和/或(K)首先混合和均化，然后将组分(A)搅拌入起始加料的混合物中，其中使颜料初期成糊和预分散。随后根据所用的颜料的粒子硬度(Kornhrte)而在有或没有冷却的情况下，使用研磨或分散设备组进行细分散或细分布。为此可使用搅拌器，溶解器(锯齿搅拌器)，转子-定子磨机，球磨机，搅拌器球磨机如砂磨机和珠磨机，高速混合器，捏合设备，辊磨机(Walzenstühle)或高效珠磨机。颜料的细分散或研磨进行直至所需颗粒尺寸分布和可在温度0至100℃下，有利地在温度10至70℃下和优选在温度20至60℃下进行。在细分散操作之后，颜料制剂可用水，优选去离子水或蒸馏水进一步稀释。
本发明颜料制剂适于将任何类型大分子材料，例如天然和合成纤维材料，优选纤维素纤维加以着色和染色，尤其用于纸的本体着色和尤其用于层压品着色。
本发明颜料制剂进一步适于着色或生产油漆和乳胶漆(Dispersionsfarben)，分散型涂料(Dispersionslacken)，印刷油墨(Druckfarben)，在此例如纺织品印刷油墨、柔性版印刷油墨，装饰印刷油墨或凹版印刷油墨，壁纸漆，水可稀释的涂料，木材防护体系，粘胶纺丝原液染色体系，清漆，香肠肠衣，种子，肥料，玻璃瓶，以及用于屋顶瓦的本体着色，用于将灰泥，木材媒染剂，彩色笔笔芯，毡头笔，蜡，石蜡，绘图墨水，圆珠笔糊，粉笔，洗涤和清洁组合物，鞋护理剂，胶乳产品，磨料加以染色，以及用于将塑料或高分子量材料染色。高分子量有机材料是例如纤维素醚和酯，如乙基纤维素，硝基纤维素，乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然树脂或人造树脂，如加成聚合反应树脂或缩合树脂，例如氨基塑料，尤其脲-和蜜胺-甲醛树脂，醇酸树脂，丙烯酸类树脂，酚醛塑料，聚碳酸酯，聚烯烃，如聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酰胺，聚氨酯或聚酯，橡胶，酪蛋白，胶乳，硅酮，硅树脂，它们单独或混合使用。
本发明颜料制剂进一步适于生产用于所有的常规喷墨打印机，尤其用于基于气泡喷射或压电工艺的那些的印刷墨水(Drucktinten)。用这些印刷墨水可印刷纸以及天然或合成纤维材料，膜和塑料。另外，本发明颜料制剂可用于印刷各种类型的经涂覆或未涂覆的基材，例如用于印刷厚纸，纸板，木材和木材基材料，金属材料，半导体材料，陶瓷材料，玻璃制品，玻璃纤维和陶瓷纤维，无机材料结构，混凝土，皮革，食品，化妆品，皮肤和头发。基材在此可以是二维平面或空间延伸的，即，三维构造的，和可被完全或仅部分地印刷或涂覆。
本发明颜料制剂另外适用作电子照相调色剂和显影剂中，例如在单或双组分粉末调色剂(即单或双组分显影剂)中，在磁性调色剂，液体调色剂，胶乳调色剂，聚合调色剂以及特种调色剂中的着色剂。在此的典型调色剂粘结剂是加成聚合反应树脂，聚加成树脂，缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚醛-环氧树脂，聚砜，聚氨酯，它们单独或组合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它们可还包含其它成分，如电荷控制剂，蜡或流动助剂，或后续用这些添加剂改性。
此外，本发明颜料制剂还适用作在粉末和粉末涂料中，尤其在可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中的着色剂，所述粉末涂料用于涂覆例如由金属，木材，塑料，玻璃，陶瓷，混凝土，纺织品材料，纸或橡胶制成的制品的表面。在此使用的粉末涂料树脂通常是环氧树脂，含羧基和含羟基的聚酯树脂，聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂，它们与常规固化剂一起使用。也可使用树脂的组合。例如，环氧树脂经常与含羧基和含羟基的聚酯树脂结合使用。典型的固化剂组分(取决于树脂体系)的例子是酸酐，咪唑以及双氰胺和其衍生物，封端异氰酸酯，双酰基氨基甲酸酯，酚醛树脂，蜜胺树脂，三缩水甘油基异氰脲酸酯，唑啉和二羧酸。
本发明颜料制剂也适合用作在墨水，优选喷墨墨水，例如含水或非含水基(溶剂基)的此类墨水，微乳液墨水，可UV固化的墨水中以及在按热熔工艺工作的那些墨水中的着色剂。喷墨墨水一般来说包含总共0.5至15重量％和优选1.5至8重量％(以干物质计算)的本发明颜料制剂。微乳液墨水基于有机溶剂，水和如果合适，附加的助水溶性物质(界面介质)。微乳液墨水包含0.5至15重量％和优选1.5至8重量％的本发明颜料制剂，5至99重量％水和0.5至94.5重量％有机溶剂和/或助水溶性化合物。溶剂基喷墨墨水包含优选0.5至15重量％的本发明颜料制剂，85至99.5重量％有机溶剂和/或助水溶性化合物。可UV固化的墨水基本上包含0.5至30重量％的本发明颜料制剂，0.5至95重量％水和0.5至95重量％有机溶剂或溶剂混合物，0.5至50重量％可辐射固化的粘结剂和如果合适，0至10重量％光敏引发剂。热熔墨水通常基于在室温下是固体和在加热时变为液体的蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，其中优选的熔融范围是约60℃至约140℃。热熔喷墨墨水例如基本上由20至90重量％蜡和1至10重量％本发明颜料制剂组成。进一步可存在0至20重量％附加的聚合物(作为″染料溶解剂″)，0至5重量％分散助剂，0至20重量％粘度改进剂，0至20重量％增塑剂，0至10重量％粘性添加剂，0至10重量％透明度稳定剂(防止例如蜡的结晶)以及0至2重量％抗氧化剂。
此外，本发明颜料制剂还可适合作为着色剂用于平板显示器用的滤色片，不仅用于加法色生成而且用于减法色生成，进一步用于光刻胶，以及作为着色剂用于电子墨水(″e-油墨″)或电子纸(″e-纸″)。
着色强度和色调根据DIN 55986测定。起泡能力根据DIN 53902测定。另外起泡行为按内部方法进行，以模拟分散体的高流动速度。为此，分散体利用软管泵在高流动速度下被连续注射到玻璃量筒中。起泡能力还使用Sita公司的泡沫测试仪(Sita泡沫测试仪R-2000)测定。使用内部测量方法测定颜料制剂的剪切稳定性。为此，将带阴离子电荷的颜料利用阳离子表氯醇树脂在浆粕悬浮液中絮凝(纸浆模拟)。剪切使用被设定至高旋转速度下的市售厨房搅拌器(在此为Braun MX 32)进行。随后从纸浆制备纸并将剪切的分散体的着色强度与未剪切的分散体相比较。耐变干性通过使用200μm刮板将颜料制剂铺展到聚酯透明薄膜上并在调控温湿的条件下储存而评价。变干情况在几分钟之后，在半小时之后，在一天之后和在三和七天之后测定。粘度使用购自Haake公司的锥板粘度计(Roto Visco 1)在20℃下测定(钛锥：60mm，1°)，其中剪切斜率的粘度依赖性在0和200s-1的范围内进行研究。粘度在剪切斜率为60s-1下测定。为评价分散体的储存稳定性，在生产制剂之后立即测量，以及在50℃下储存4周之后和在＜0℃的人工气候室中储存之后测量粘度。
实施例
颜料制剂的生产
将为粉末，粒料或压滤饼形式的颜料在去离子水中与分散剂和其它添加剂一起调成糊并随后使用溶解器(例如购自VMA-Getzmann GmbH公司，AE3-M1型)或一种其它合适的设备均化和预分散。细分散随后使用珠磨机(例如AE3-M1，购自VMA-Getzmann)或一种其它合适的分散设备组进行，其中研磨使用尺寸d＝1mm的硅石英岩(Siliquarzit)珠粒或锆混合氧化物珠粒，在冷却下进行，直至得到所需着色强度和色彩。然后，将分散体用去离子水调节至所需的最终颜料浓度，分离除去研磨介质并分离颜料制剂。
在以下实施例中描述的颜料制剂通过上述方法而制成，其中以下成分以所说明的量使用，使得形成100份各自的颜料制剂。在以下实施例中，份数表示重量份。
实施例1
35份C.I.颜料红176(组分A)，
3份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
2.4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)(组分C)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)(组分D)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11(组分E)，
1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐(组分F)，
2份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐(组分H)
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂具有高着色强度以及非常纯净的色调。它被证实是可良好自由流动的和储存稳定的，即，样品尽管在50℃下热储存4周仍保持可良好自由流动。根据DIN 53902，该制剂被评定为无泡沫的。使用软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致非常少的泡沫产生。使用Sita泡沫测试仪R-2000测定的制剂的起泡能力同样显示为非常低的显著性。颜料制剂的剪切稳定性被评定为非常好。经剪切的由该制剂制成的纸浆在5％纸的本体着色时与未剪切纸浆相比仅损失1％着色强度。该制剂进一步具有高耐变干性。它在15分钟内均匀干燥成弹性的和不会从载体上碎裂脱落的膜。甚至七天之后，仍存在一个不从载体上剥落的弹性膜。
对比例1a(没有组分F)
35份C.I.颜料红176(组分A)，
3份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
2.4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)(组分C)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)(组分D)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11(组分E)，
2份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐(组分H)，
0.2份防腐剂
余量的水。
根据DIN 53902，该制剂中等起泡。通过软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致高的泡沫产生。该制剂的起泡能力同样显示为非常强的显著性。
实施例2
45份C.I.颜料蓝15:3(组分A)，
1.5份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)(组分C)，
8份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)(组分D)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11(组分E)，
0.1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐(组分F)，
2.5份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐(组分H)，
0.9份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂具有高着色强度以及非常纯净的色调。它被证实是可良好自由流动的和储存稳定的，即，样品尽管在50℃下热储存4周仍保持可良好自由流动。根据DIN 53902，该制剂被评定为无泡沫的。使用软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致非常少的泡沫产生。该制剂的起泡能力同样显示为非常低的显著性。颜料制剂的剪切稳定性评定为非常好。经剪切的由该制剂制成的纸浆在5％纸的本体着色中与未剪切纸浆相比仅损失3％着色强度。该制剂进一步具有良好的耐变干性。它在10分钟内均匀干燥成弹性的和不会从载体上碎裂脱落的膜。甚至七天之后，仍存在一个不从载体上脱落的弹性膜。
对比例2a(没有组分C)
45份C.I.颜料蓝15:3，
5.5份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
8份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)(组分D)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
0.1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
2.5份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐，
0.9份防腐剂
余量为水。
储存稳定性差，因为该分散体在50℃下储存4周过程中变为固体。
实施例3
42份C.I.颜料红170，
1.5份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
4.5份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
0.2份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂具有高着色强度以及非常纯净的色调。它被证实是可良好自由流动的和储存稳定的，即，样品尽管在50℃下热储存4周仍保持可良好自由流动。根据DIN 53902，该制剂被评定为低起泡性的。使用软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致少的泡沫产生。该制剂的起泡能力同样显示低显著性。颜料制剂的剪切稳定性评定为非常好。经剪切的由该制剂制成的纸浆在5％纸的本体着色时与未剪切纸浆相比仅损失1％着色强度。该制剂进一步具有高耐变干性。它在20分钟内均匀干燥成弹性的和不会从载体上碎裂脱落的膜。甚至七天之后，仍存在一个不从载体上剥落的弹性膜。
对比例3a(没有组分D)
42份C.I.颜料红170，
1.5份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
4.5份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝2(平均)，
5份乙二醇，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11
0.2份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂的耐变干性差。分散体在10分钟内变干并从载体材料上脆性地碎裂脱落。
实施例4
40份C.I.颜料黄16，
3份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
2.5份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝20(平均)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
0.1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂具有高着色强度以及纯净的色调。它被证实是可良好自由流动的和储存稳定的，即，样品尽管在50℃下热储存4周也保持可良好自由流动。根据DIN 53902，该制剂被评定为无泡沫的。使用软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后不导致泡沫产生。制剂的起泡能力具有低显著性。颜料制剂的剪切稳定性被评定为良好。经剪切的由该制剂制成的纸浆在5％纸的本体着色时与未剪切纸浆相比损失3％着色强度。该制剂进一步具有高耐变干性。它在20分钟内均匀干燥成弹性的和不会从载体上碎裂脱落的膜。甚至七天之后，仍存在一个不从载体上剥落的弹性膜。
对比例4a(没有组分B)
40份C.I.颜料黄16，
3份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝20(平均)，
2.5份式(III)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝20(平均)，X＝PO3M-，M＝(HO-CH2-CH2-)3NH+，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
0.1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
与实施例4相比，剪切稳定性差。经剪切的由该制剂制成的纸浆在5％纸的本体着色时与未剪切纸浆相比损失15％着色强度。
实施例5
48份C.I.颜料红112，
2.2份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-；M＝Na+(组分B)，
4.4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
1份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11
1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
5份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂具有高着色强度以及非常纯净的色调。它被证实是可良好自由流动的和储存稳定的，即，样品尽管在50℃下热储存4周也保持可良好自由流动。根据DIN 53902，该制剂具有低泡沫形成。使用软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致少的泡沫产生。该制剂的起泡能力同样显示为相对低显著性的。颜料制剂的剪切稳定性被评定为良好。经剪切的由该制剂制成的纸浆在5％纸的本体着色时与未剪切纸浆相比仅损失2％着色强度。该制剂进一步具有高耐变干性。它在30分钟内均匀干燥成弹性的和不会从载体上碎裂脱落的膜。甚至七天之后，仍存在一个不从载体上剥落的弹性膜。
对比例5a(没有组分E)
48份C.I.颜料红112，
2.2份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
4.4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
5份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
根据DIN 53902，该制剂显著起泡。通过软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致非常高的泡沫产生。
对比例5b(没有组分B)
48份C.I.颜料红112，
2.2份Hostapur SAS 30(烷基磺酸盐，钠盐)，
4.4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
1份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
5份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
根据DIN 53902，该制剂显著起泡。通过软管泵和玻璃量筒进行的泡沫测定在3分钟之后导致非常高的泡沫产生。
实施例6
用于该实施例的丙烯酸酯树脂溶液从DE-A-101 35 140中得知。聚丙烯酸酯是由50-70％苯乙烯，20-40％丙烯酸或甲基丙烯酸和5-15％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯形成的共聚物。丙烯酸酯溶液由25重量％的溶解聚合物，3.9重量％NaOH和71.1重量％水组成。
45份C.I.颜料黄97，
2份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
1.2份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)，
7.5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
0.5份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
0.1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
12份25％丙烯酸酯树脂溶液，
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂在着色强度，储存稳定性，起泡能力，剪切稳定性和耐变干性方面与实施例1可比。
实施例7
30份C.I.颜料紫23，
2.3份式(I)的分散剂，其中R1＝C18H35，n＝8，X＝CH2COO-，M＝Na+(组分B)，
4份式(II)的分散剂，其中R2，R3，R4＝H，n＝29(平均)，
5份式(VII)的聚乙二醇醚，其中n＝10(平均)，
0.6份式(IV)的化合物，其中R6＝CH3，R7＝C5H11，
0.1份对应于化合物(VI)的高级脂肪酸的钠盐的混合物：棕榈酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，硬脂酸，油酸，亚油酸和亚麻酸的钠盐，
4份由2-萘磺酸和甲醛生成的聚合物型缩合产物的钠盐，
0.2份防腐剂
余量的水。
该颜料制剂在着色强度，储存稳定性，起泡能力，剪切稳定性和耐变干性方面与实施例1可比。

Claims (13)

1.一种含水颜料制剂，其包含
(A)至少一种有机和/或无机颜料，
(B)至少一种用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚，
(C)至少一种烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物，
(D)至少一种具有平均分子量为200至1000g/mol的聚乙二醇醚，
(E)至少一种炔二醇，
(F)植物和/或动物来源的脂肪和油，和/或这些脂肪和油的饱和和不饱和高级脂肪酸，和/或这些饱和和不饱和高级脂肪酸的盐，
(G)非必要地，含水丙烯酸酯树脂溶液，
(H)非必要地，由芳族磺酸和甲醛和/或芳族磺酸的盐和甲醛生成的聚合物型缩合产物，
(I)非必要地，蓖麻油烷氧基化物的磺基琥珀酸半酯，
(J)非必要地，助水溶性物质，
(K)非必要地，常用于含水颜料制剂的其它添加剂，和
(L)水。
2.根据权利要求1的颜料制剂，其基本上包含
(A)5至80重量％至少一种有机和/或无机颜料，
(B)0.1至30重量％至少一种用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚，
(C)0.1至30重量％至少一种烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物，
(D)0.5至50重量％至少一种具有平均分子量为200至1000g/mol的聚乙二醇醚，
(E)0.1至5重量％至少一种炔二醇，
(F)0.1至10重量％植物和/或动物来源的脂肪和油，和/或这些脂肪和油的饱和和不饱和高级脂肪酸，和/或这些饱和和不饱和高级脂肪酸的盐，
(G)0至30重量％含水丙烯酸酯树脂溶液，
(H)0至10重量％由芳族磺酸和甲醛和/或芳族磺酸的盐和甲醛生成的聚合物型缩合产物，
(I)0至10重量％蓖麻油烷氧基化物的磺基琥珀酸半酯，
(J)0至30重量％助水溶性物质，
(K)0至10重量％常用于含水颜料制剂的其它添加剂，和
(L)5至90重量％水，其中所述重量百分比各自基于颜料制剂的总重。
3.根据权利要求1或2的颜料制剂，其基本上包含
(A)20至70重量％至少一种有机和/或无机颜料，
(B)1至15重量％至少一种用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚，
(C)1至15重量％至少一种烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物，
(D)1至20重量％至少一种具有平均分子量为200至1000g/mol的聚乙二醇醚，
(E)0.1至2重量％至少一种炔二醇，
(F)0.1至5重量％植物和/或动物来源的脂肪和油，和/或这些脂肪和油的饱和和不饱和高级脂肪酸，和/或这些饱和和不饱和高级脂肪酸的盐，
(G)0至25重量％含水丙烯酸酯树脂溶液，
(H)0至5重量％由芳族磺酸和甲醛和/或芳族磺酸的盐和甲醛生成的聚合物型缩合产物，
(I)0至8重量％蓖麻油乙氧基化物的磺基琥珀酸半酯，
(J)0至20重量％助水溶性物质，
(K)0至5重量％常用于含水颜料制剂的其它添加剂，和
(L)10至70重量％水，其中所述重量百分比各自基于颜料制剂的总重。
4.根据权利要求1至3中一项或多项的颜料制剂，其特征在于，所述有机颜料(A)是至少一种选自如下的颜料：单偶氮，双偶氮，色淀偶氮，β-萘酚，萘酚AS，苯并咪唑酮，双偶氮缩合颜料，偶氮-金属配合物，酞菁，喹吖啶酮，苝，萘环酮，硫靛，二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽醌，黄烷士酮，阴丹酮，异宜和蓝酮，皮蒽酮，二嗪，喹诺酞酮，异吲哚啉，异吲哚啉酮或二酮基吡咯并吡咯颜料或选自炉黑或气黑的酸性至碱性的炭黑，或其组合。
5.根据权利要求1至4中一项或多项的颜料制剂，其特征在于有机颜料中结合有炭黑或二氧化钛。
6.根据权利要求1至5中一项或多项的颜料制剂，其特征在于所述用末端酸基团官能化的聚乙二醇烷基醚(B)对应于式(I)的化合物：
Figure A2004800314620004C1
其中
R1是取代的或未取代的、支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或取代的或未取代的、支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，其中所述取代基是1、2、3或4个选自卤素，芳基，芳基(C1-C20)烷基，C5-C6-环烷基，杂芳基，杂芳基(C1-C20)烷基或C1-C20-烷氧基的基团，
n是1至100的数，
X是SO3 -，SO2 -，CH2COO-，PO3 2-或PO3M-，和
M是H，单价金属阳离子，二价金属阳离子，NH4 +，仲、叔或季铵离子，或其组合。
7.根据权利要求1至6中一项或多项的颜料制剂，其特征在于所述烷氧基化的苯乙烯-苯酚缩合物(C)对应于式(II)或(III)的化合物或其混合物：
其中
R2是H，支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，
R3和R4彼此独立地是H，支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，
n是1至100的数，
X是CO-R5-COO-，SO3 -，SO2 -，PO3 2-或PO3M-，
R5是取代的或未取代的、支化或未支化C1-C20-亚烷基基团，取代的或未取代的、支化或未支化C2-C20-亚链烯基基团，或取代的或未取代的亚芳基基团，其中所述取代基优选是1、2、3或4个选自卤素，羟基，C1-C4-烷氧基，硝基，氰基，羧基，氨基或磺基的基团，和
M是H，单价金属阳离子，二价金属阳离子，NH4 +，仲、叔或季铵离子。
8.根据权利要求1至7中一项或多项的颜料制剂，其中所述炔二醇(E)对应于式(IV)或(V)的化合物或其混合物：
Figure A2004800314620005C2
Figure A2004800314620006C1
其中
R6是H或支化或未支化C1-C4-烷基基团或支化或未支化C2-C4-链烯基基团，
R7是支化或未支化C3-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C3-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，
R8是H，支化或未支化C1-C20-烷基或C3-C20-环烷基基团或支化或未支化C2-C20-链烯基或C3-C20-环烯基基团，
n是1至100的数。
9.根据权利要求1至8中一项或多项的颜料制剂，其特征在于所述组分(F)对应于式(VI)的化合物或其混合物：
R9-COO-M  (VI)
其中
R9是支化或未支化C7-C29-烷基，或支化或未支化C7-C29-链烯基基团，支化或未支化C7-C29-链二烯基基团，支化或未支化C7-C29-链三烯基基团，和
M是H，单价金属阳离子，NH4 +，仲、叔或季铵离子，
或选自牛油，棕榈仁脂肪，椰子脂肪，油菜籽油，向日葵油，亚麻子油，棕榈油，豆油，花生油和鲸油的脂肪或油。
10.一种生产根据权利要求1至9中一项或多项的颜料制剂的方法，其特征在于将所述组分(A)与所述组分(B)，(C)，(D)，(E)，(F)，和非必要的(G)，(H)，(I)，(J)和(K)一起在水(组分L)中初始调成糊并均化，并利用研磨或分散设备组细分散或细分布。
11.根据权利要求1至9中一项或多项的颜料制剂用于将天然或合成材料着色的用途。
12.根据权利要求11的用途，用于天然和合成的纤维材料，优选纤维素纤维着色，尤其用于纸的本体着色和层压品着色。
13.根据权利要求11的用途，用于着色或生产印刷墨水，喷墨墨水，电子照相调色剂，粉末涂料，滤色片，电子墨水和″电子纸″，油漆和乳胶漆，分散型涂料，印刷油墨，壁纸漆，水可稀释的涂料，木材防护体系，粘胶纺丝原液染色体系，香肠肠衣，种子，肥料，玻璃瓶，以及用于屋顶瓦的本体着色，用于将灰泥，木材媒染剂，彩色笔笔芯，毡头笔，蜡，石蜡，绘图墨水，圆珠笔糊，粉笔，洗涤和清洁组合物，鞋护理剂，胶乳产品，磨料加以染色，以及用于将塑料染色。
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