CN1662573A - 含阴离子型和非离子型表面活性添加剂的固体颜料制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有以下基本成分的固体颜料制品:(A)62重量%至<90重量%的至少一种颜料,(B)>10重量%至40重量%的至少一种阴离子型表面活性添加剂,其基于聚环氧烷的、或环氧烷与脂肪醇、与苯酚或萘酚(如果需要都可以被烷基取代)、与脂族胺或芳族胺、或与脂族羧酸或酰胺的反应产物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯,或基于它们的盐,含磷添加剂在含磷添加剂和含硫添加剂的混合物中的比例不低于50重量%,和(C)0重量%至<30重量%的至少一种基于聚醚的非离子型表面活性添加剂,条件是当成分(C)的比例为0重量%时,成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。本发明还涉及生产这些制品和染色大分子有机和无机材料的方法。
Description
本发明涉及主要成分如下的固体颜料制品
(A)60重量%至<90重量%的至少一种颜料,
(B)>10重量%至40重量%的至少一种阴离子型表面活性添加剂,其基于聚环氧烷的、或环氧烷与脂肪醇、与苯酚或萘酚(如果需要都可以被烷基取代)、与脂族胺或芳族胺、或与脂族羧酸或酰胺的反应产物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯,或基于它们的盐,含磷添加剂在含磷添加剂和含硫添加剂的混合物中的比例不低于50重量%,和
(C)0重量%至<30重量%的至少一种基于聚醚的非离子型表面活性添加剂,
条件是当成分(C)的比例为0重量%时,成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。
本发明进一步涉及这些颜料制品的生产和它们着色大分子有机和无机材料的用途。
涂料、清漆、乳化漆和印刷油墨之类的液体系统通常使用含水、有机溶剂或它们混合物的颜料配方物着色。为了稳定化,除了阴离子型、阳离子型、非离子型或两性分散剂外,这些颜料配方物中通常还必须加入其它助剂,例如干皮抑制剂、耐寒增强剂、增稠剂和抗结皮剂。
需要在染色性能和分散能力上与液体配方物相当但却不需要上述添加而且更易于操作的新型颜料制品。然而,仅仅将液体配方物干燥并不能产生性能相当的固体颜料制品。
DE-A-39 14 384描述了除精细分散的颜料(不低于3.9重量%)外还含有下述物质的颜料制品:碱性颜料衍生物和(不高于9.5重量%)聚乙二醇的磷酸酯、使用羰基合成法的环氧烷与脂肪醇加合物的磷酸酯,其用于制造易流动打印油墨和原料浆。
EP-A-1 103 173特别提到了使用阴离子改性的苯酚-苯乙烯聚乙二醇醚作为用作拌种用着色剂的固体颜料制品的分散剂。然而,其明确公开的颜料制品只含有基于氢化蓖麻油和环氧乙烷的反应产物的非离子分散剂。
DE-A-100 35 494公开了含金属配合物颜料和三聚氰胺的固体配方物。提到可以使用阴离子、阳离子、两性的和非离子分散剂,但是实际使用的分散剂是硫酸化的乙氧化脂肪醇。
DE-A-199 05 269描述了固体颜料配方物,该固体颜料配方物含有基于非离子改性的苯酚-苯乙烯聚乙二醇醚、或乙氧化的蓖麻油与少量这些醚的混合物、或膦酸酯的混合物的分散剂,另外还总是含有基于可选择地部分氢化的聚乙烯醇或阴离子多羟基化合物的增稠剂,而且固体颜料配方物用于着色水性施用介质。
EP-A-256 427涉及用于化妆品的颜料制品,其含有基于烷基二醇醚硫酸酯的阴离子分散剂与可选择地乙氧化的脂肪醇的磷酸酯的混合物;硫酸酯总是过量存在于混合物中。
EP-A-84 645和403 917公开了用于将含水的、含醇的和含水-含醇的涂料和印刷油墨着色的高度浓缩的固体颜料配方物,其含有最高可达30重量%的基于至少双官能的胺与环氧丙烷和环氧乙烷的反应产物的添加剂,但是不含阴离子添加剂。
US-A-4 056 402和4 127 422描述了用于水性面漆体系的干燥无粉尘颜料组合物。然而,这些颜料组合物除了非离子分散剂以外,还含有至少10重量%的水溶性纤维素醚或10重量%的水分散性聚乙烯化合物为基本成分,并因此不同于本发明的颜料制品。
在先德国专利申请102 04 583.6公开了颜料制品,其含有60重量%至90重量%颜料、10重量%至40重量%基于聚醚的非离子型表面活性添加剂、和0.1重量%至10重量%基于磺酸酯或硫酸酯的阴离子型表面活性添加剂。
本发明的一个目标是提供具有完全有利的应用性能、特别是具有高的染色强度和在多种施用介质中特别好的搅入(stirred-in)分散性的固体颜料制品。
我们已经发现,使用含有如下基本成分的颜料制品可以实现此目标:
(A)60重量%至<90重量%的至少一种颜料,
(B)>10重量%至40重量%的至少一种阴离子型表面活性添加剂,其基于聚环氧烷的、或环氧烷与脂肪醇、与苯酚或萘酚(如果需要都可以被烷基取代)、与脂族胺或芳族胺、或与脂族羧酸或酰胺的反应产物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯,或基于它们的盐,含磷添加剂在含磷添加剂和含硫添加剂的混合物中的比例不低于50重量%,和
(C)0重量%至<30重量%的至少一种基于聚醚的非离子型表面活性添加剂,
条件是当成分(C)的比例为0重量%时,成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。
本发明进一步提供了一种制备颜料制品的方法,其包括在存在部分或全部添加剂(B)和/或(C)的情况下,将颜料(A)在水悬浮液中进行湿式粉碎,然后将悬浮液干燥,如果有必要,可在加入其余的添加剂(B)和/或(C)之后进行。
本发明还提供了一种将大分子有机和无机材料着色的方法,其包括通过搅拌或摇振将颜料制品并入这些材料中。
本发明的颜料制品以颜料(A)和阴离子型表面活性添加剂(B)为基本成分,如果需要,还含有非离子型表面活性添加剂(C)。
本发明的颜料制品中的成分(A)可以是有机或无机颜料。应该认识到,这些颜料制品也可以含有各种有机或各种无机颜料的混合物或有机和无机颜料的混合物。
这些颜料呈微粒状。相应地,这些颜料的平均粒度通常为0.1至5μm。
有机颜料通常是有机彩色和黑色颜料。无机颜料同样可以是有色颜料(彩色、黑色和白色颜料),也可以是发光颜料和通常用作填充剂的无机颜料。
下面是合适的有机有色颜料的例子:
-单偶氮颜料:
C.I.Pigment Brown 25;
C.I.Pigment Orange 5、13、36、64和67;
C.I.Pigment Red 1、2、3、4、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58:2、58:4、63、112、146、148、170、175、184、185、187、191:1、208、210、245、247和251;
C.I.Pigment Yellow 1、3、62、65、73、74、97、120、151、154、168、181、183和191;
C.I.Pigment Violet 32;
-双偶氮颜料:
C.I.Pigment Orange 16、34、44和72;
C.I.Pigment Yellow 12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176、180和188;
-双偶氮缩合颜料:
C.I.Pigment Yellow 93、95和128;
C.I.Pigment Red 144、166、214、220、221、242和262;
C.I.Pigment Brown 23和41;
-蒽嵌蒽醌颜料:
C.I.Pigment Red 168;
-蒽醌颜料:
C.I.Pigment Yellow 147、177和199;
C.I.Pigment Violet 31;
-蒽素嘧啶颜料:
C.I.Pigment Yellow 108;
-喹吖啶酮颜料:
C.I.Pigment Orange 48和49;
C.I.Pigment Red 122、202、206和209;
C.I.Pigment Violet 19;
-喹诺酞酮颜料:
C.I.Pigment Yellow 138;
-二酮基吡咯并吡咯颜料:
C.I.Pigment Orange 71、73和81;
C.I.Pigment Red 254、255、264、270和272;
-二噁嗪颜料:
C.I.Pigment Violet 23和37;
C.I.Pigment Blue 80;
-黄烷士酮颜料:
C.I.Pigment Yelow 24;
-阴丹酮颜料:
C.I.Pigment Blue 60和64;
-二氢异吲哚颜料:
C.I.Pigment Orange 61和69;
C.I.Pigment Red 260;
C.I.Pigment Yellow 139和185;
-异吲哚啉酮颜料:
C.I.Pigment Yellow 109、110和173;
-异宜和蓝酮颜料:
C.I.Pigment Violet 31;
-金属配合物颜料:
C.I.Pigment Red 257;
C.I.Pigment Yellow 117、129、150、153和177;
C.I.Pigment Green 8;
-萘环酮(perinone)颜料:
C.I.Pigment Orange 43;
C.I.Pigment Red 194;
-苝颜料:
C.I.Pigment Black 31和32;
C.I.Pigment Red 123、149、178、179、190和224;
C.I.Pigment Violet 29;
-酞菁颜料:
C.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16;
C.I.Pigment Green 7和36;
-皮蒽酮颜料:
C.I.Pigment Orange 51;
C.I.Pigment Red 216;
-吡唑喹唑酮颜料:
C.I.Pigment Orange 67;
C.I.Pigment Red 251;
-硫靛颜料:
C.I.Pigment Red 88和181;
C.I.Pigment Violet 38;
-三芳基碳鎓:
C.I.Pigment Blue 1、61和62;
C.I.Pigment Green 1;
C.I.Pigment Red 81、81:1和169;
C.I.Pigment Violet 1、2、3和27;
-C.I.Pigment Black 1(苯胺黑);
-C.I.Pigment Yellow 101(醛连氮黄);
-C.I.Pigment Brown 22。
合适的无机有色颜料的例子是:
-白色颜料:
二氧化钛(C.I.Pigment White 6)、锌白、颜料级氧化锌、硫化锌、锌钡白;
-黑色颜料:
氧化铁黑(C.I.Pigment Black 11)、铁锰黑、尖晶石黑(C.I.PigmentBlack 27);炭黑(C.I.Pigment Black 7);
-彩色颜料:
氧化铬、水合氧化铬绿、铬绿(C.I.Pigment Green 48)、钴绿(C.I.Pigment Green 50)、深蓝绿;
钴蓝(C.I.Pigment Blue 28和36;C.I.Pigment Blue 72);深蓝蓝;锰蓝;
深蓝紫;钴紫和锰紫;
氧化铁红(C.I.Pigment Red 101);硫硒化镉(C.I.Pigment Red108);硫化铈(C.I.Pigment Red 265);钼铬红(C.I.Pigment Red104);深蓝红;
棕色氧化铁(C.I.Pigment Brown 6和7)、混合棕色尖晶石相和刚玉相(C.I.Pigment Brown 29、31、33、34、35、37、39和40)、铬钛黄(C.I.Pigment Brown 24)、铬橙;
硫化铈(C.I.Pigment Orange 75);黄色氧化铁(C.L.Pigment Yellow42);镍钛黄(C.I.Pigment Yellow 53;C.I.Pigment Yellow 157、158、159、160、161、162、163、164和189);铬钛黄;尖晶石相(C.I.Pigment Yellow 119);硫化镉和硫化镉锌(C.I.PigmentYellow 37和35);铬黄(C.I.Pigment Yellow 34);钒酸铋(C.I.Pigment Yellow 184)。
通常用作填充剂的无机颜料的例子是透明二氧化硅、研磨的石英、氧化铝、氢氧化铝、天然云母、天然和沉淀的白垩和硫酸钡。
发光颜料是具有单相或多相结构的小片状颜料,通过干扰现象、反射现象和吸收现象的相互作用显示其颜色变化。例子是具有一个或多个外层(尤其是金属氧化物的)的铝小片和铝、氧化铁和云母小片。
本发明的颜料制品的成分(B)是至少一种阴离子型表面活性添加剂,其基本成分是聚环氧烷的、或环氧烷与脂肪醇、与苯酚或萘酚(如果需要可以分别被烷基取代)、与脂族胺或芳族胺、或与脂族羧酸或酰胺的反应产物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯,或是它们的盐,含磷添加剂在含磷添加剂和含硫添加剂的混合物中的比例不低于50重量%,
对本发明而言,术语“环氧烷”还应包括芳基取代的环氧烷,尤其是苯基取代的环氧烷。
可用于(B)添加剂的原料包括未混合的聚环氧烷,优选为C2-C4-环氧烷和苯基取代的C2-C4-环氧烷,尤其是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚(氧化苯乙烯),特别是嵌段共聚物,尤其是含有环氧丙烷和环氧乙烷嵌段或聚(氧化苯乙烯)和环氧乙烷嵌段的聚合物,还包括这些环氧烷的无规共聚物。
这些聚环氧烷可优选通过将环氧烷聚加成到起始分子上进行制备,例如聚加成到饱和或不饱和脂肪醇上,聚加成到可分别被烷基、尤其是被C1-C12烷基、分别优选为C4-C12烷基和C1-C4烷基取代的苯酚或萘酚上,聚加成到饱和或不饱和脂族羧酸和酰胺上。每摩尔起始分子通常使用1至300mol并优选3至150mol环氧烷。
合适的脂肪醇通常含有6至26个碳原子,优选含有8至18个碳原子,并可具有无支链的、分支的或环状结构。例子是辛醇、壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇、2-丁基辛醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、2-己基癸醇、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、2-庚基十一烷醇、2-辛基癸醇、2-壬基十三烷醇、2-癸基十四烷醇、油醇和9-十八烯醇和这些醇的混合物,例如C8/C10、C13/C15和C16/C18醇,和环戊醇和环己醇。特别重要的是由天然原材料通过油脂水解和还原制得的饱和或不饱和脂肪醇,及由羰基合成法制得的合成脂肪醇。这些醇的环氧烷加合物平均分子量Mn通常为200至5000。
上述芳香醇的例子不仅包括不饱和苯酚和α-和β-萘酚,还包括己基苯酚、庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、异壬基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、二-丁基苯酚、三丁基苯酚和二壬基苯酚。
合适的脂族胺与上述脂肪醇相对应。此处特别重要的是优选含有14至20个碳原子的饱和和不饱和脂族胺。合适的芳族胺的例子是苯胺及其衍生物。
可用的脂族羧酸尤其包括优选含有14至20个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸,和完全氢化、部分氢化和未氢化的树脂酸,还包括多官能羧酸,例如二羧酸,例如马来酸。
合适的酰胺衍生自这些羧酸。
除了与单官能胺和醇生成的环氧烷加合物,宜用作酯化作用的原料、尤其是无需进一步酯化用作非离子添加剂(C)的是与至少双官能的胺和醇生成的环氧烷加合物。
该至少双官能的胺优选含有2至5个胺基,特别是符合化学式H2N-(R-NR1)n-H(R:C2-C6-亚烷基;R1:氢或C1-C6-烷基;n:1-5)。具体例子是:乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,3-丙二胺、二亚丙基三胺、3-氨基-1-亚乙基氨基丙烷、亚己基二胺、二亚己基三胺、1,6-双(3-氨基-丙氨基)己烷、和N-甲基二亚丙基三胺,其中亚己基二胺和二亚乙基三胺是较优选的,而亚己基二胺是最优选的。
这些胺优选首先与环氧丙烷然后与环氧乙烷反应。嵌段共聚物的环氧乙烷含量通常约为10-90重量%。
基于多胺的嵌段共聚物的平均分子量Mn通常为1000至40000,而且优选为1500至30000。
至少双官能的醇优选含有两个至五个羟基。例子是C2-C6-亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇和聚亚烷基二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二丙二醇和聚乙二醇、甘油和季戊四醇,还包括1,2-环己二醇和糖衍生物,例如脱水山梨糖醇和异山梨糖醇,其中乙二醇和聚乙二醇是较优选的,而丙二醇和二丙二醇是最优选的。
特别优选的与至少双官能的醇生成的环氧烷加合物含有一个中心聚环氧丙烷嵌段,即它们是基于最先与其它环氧丙烷反应、然后与环氧乙烷反应的丙二醇或聚丙二醇的。该嵌段共聚物中的环氧乙烷含量通常为10重量%至90重量%。
这种基于多元醇的嵌段共聚物的平均分子量Mn通常为1000至20000,优选为1000至15000。
与磷酸、五氧化二磷和膦酸的反应或者与硫酸和磺酸的反应分别将烷氧基化产物转化成磷酸单酯或磷酸二酯和膦酸酯或硫酸单酯和磺酸酯。这些酸性酯优选为水溶性盐的形式,尤其是碱金属盐形式,特别是钠盐和铵盐,但是也可以使用游离酸的形式。
优选的磷酸酯和膦酸酯特别是由烷氧基化(尤其是乙氧基化)的脂肪醇和羰基合成醇、烷基苯酚、脂族胺、脂肪酸和树脂酸衍生的,而优选的硫酸酯和磺酸酯是特别基于烷氧基化(尤其是乙氧基化)的脂肪醇、烷基苯酚和胺(包括多官能胺)生成的。
这样的阴离子表面活性添加剂是已知的,而且能够以下列商品名购得:例如,Crodafos(Croda)、Rhodafac(Rhodia)、Maphos(BASF)、Texapon(Cognis)、Empicol(Albright & Wilson)、Matexil(ICI)、Soprophor(Rhodia)和Lutensit(BASF)。
本发明的颜料制品的成分(C)是至少一种基于聚醚的非离子型表面活性添加剂。其中合适的聚醚特别是上述聚环氧烷和环氧烷加合物。
这样的非离子型表面活性添加剂同样是已知的,而且能够以例如Tetronic和Pluronic(BASF)的商品名获得。
本发明的颜料制品含有60重量%至<90重量%(尤其是89重量%)的成分(A),>10重量%(尤其是11重量%)至40重量%的成分(B),和0重量%至<30重量%(尤其是29重量%)的成分(C)。
如果本发明的颜料制品不含任何非离子型添加剂(C),那么优选的组成是70重量%至89重量%的(A)和11重量%至30重量%的磷酸酯和/或膦酸酯(B)。
如果含有非离子型添加剂(C),本发明的颜料制品的组成优选为70重量%至88重量%的成分(A)、11重量%至29重量%的阴离子型添加剂(B)和1重量%至19重量%的非离子型添加剂(C)。
通过本发明的方法可以有利地获得本发明的颜料制品,该方法通过在存在部分或全部的添加剂(B)和/或(C)的情况下,将颜料(A)在水悬浮液中进行湿式粉碎,然后将悬浮液干燥,如果必要,可在加入其余的添加剂(B)和/或(C)之后进行。
颜料(A)可以以干粉或压滤饼的形式用于本发明的方法中。
所用的颜料(A)优选是加工过的产品,即颜料的初级粒度已经调整为所需的应用值。这种加工在使用有机颜料的情况下尤其可取,因为合成的原料通常不适合直接使用。如果是无机颜料,例如氧化物和钒酸铋颜料,也可以在颜料合成过程中调整初级粒度,这样,合成的颜料悬浮液就可以直接用于本发明的方法。
由于加工过的颜料(A)通常在干燥过程中或在过滤装置中再聚结,因此将其在水悬浮液中进行湿式粉碎,例如在搅拌介质磨中研磨。
应该在存在至少一部分用于待制颜料制品的添加剂(B、C)的情况下进行湿式粉碎,可优选在湿式粉碎前加入全部量的添加剂(B、C)。
本发明的颜料制品的粒度可以控制为特定的值,这取决于选择的干燥-喷雾粒化和流化床干燥、喷雾干燥、在浆式干燥机中干燥、蒸发并随后粉碎的方法。
喷雾和流化床粒化可以制造平均粒度为50至5000μm,尤其是100至1000μm的粗分散的颗粒。喷雾干燥通常制成平均粒度<20μm的颗粒。可以通过在浆式干燥机中干燥和通过蒸发并随后粉碎而获得精细分散的制品。无论如何,本发明的颜料制品优选为粒状。
喷雾粒化优选在使用单材料喷嘴的喷淋塔中进行。此处,悬浮液以相对较大液滴的形式进行喷雾,水蒸发。添加剂在干燥温度下熔融并由此生成具有特别光滑的表面的基本为球形的颗粒(BET值通常≤15平方米/克,尤其≤10平方米/克)。
喷淋塔中的进气口温度通常为180至300℃,优选为150至300℃。出气口温度通常为70至150℃,优选为70至130℃。
制得的粒状颜料的残余水分含量优选<2重量%。
本发明的颜料制品在使用中是非常突出的,这是由于它们优异的与液体颜料配方物相当的的染色性能,尤其是在染色强度、亮度、色彩和遮盖力方面,而且特别是由于它们具有显著的搅入性能,即它们能够以最低的能量输入仅仅通过搅拌或摇振即可分散于施用介质中。对于粗分散的颜料颗粒而言尤为如此,其构成本发明颜料制品的优选实施方案。
与液体颜料配方物相比,本发明颜料制品还具有下述优点:它们具有更高的颜料含量。液体配方物往往在储存过程中产生粘度变化,因而不得不与防腐剂和用以增强抗冻性和/或防干燥(结皮)的试剂混合,而本发明的颜料制品在储存中具有非常好的稳定性。它们在包装、储存和运输方面同时具有经济上的和生态上的优势。由于它们不含溶剂,因而在使用中更为灵活。
本发明的粒状颜料制品以其优异的抗磨性、最小程度的聚集或结块趋势、均一的粒度分度、良好的倾倒性、流动性和可计量性以及处理和应用中的无尘性而非常突出。
本发明的颜料制品非常适用于着色任何种类的大分子有机和无机材料。在此方面,液体施用介质可以纯粹是水性的;可以含有水和有机溶剂(例如醇)的混合物;或者仅基于有机溶剂,例如醇、二醇醚、酮(例如甲基乙基酮)、酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸甲氧基丙酯)或芳族或脂族烃(例如二甲苯)、矿物油和矿物油精。
如果需要,可首先将这些制品搅拌加入与特定的施用介质兼容的溶剂中(仍然是以最小的能量输入),然后将其引入施用介质中。例如,可以使用颜料制品在二醇或油漆和涂料工业中常用的其它溶剂(例如乙酸甲氧基丙酯)中的浆料,使得用于含水体系的颜料制品与烃体系或基于硝化纤维素的体系兼容。
可以用本发明的颜料制品着色的材料的例子包括:涂料,例如建筑涂料、工业涂料、汽车涂料、辐射固化涂料;油漆,包括用于建筑物外部和建筑物内部的油漆,例如木漆、石灰浆、刷墙粉、乳化漆;溶于溶剂的印刷油墨,例如胶印油墨、胶印印墨、凹版印刷油墨、织物印花油墨、可辐射固化印刷油墨;水性油墨,包括喷墨油墨;滤色片;建筑材料(通常仅在建筑材料和粒状颜料干混后加入水),例如硅酸盐粉刷系统、水泥、混凝土、灰浆、石膏;沥青、填缝剂;纤维素材料,例如都可以被涂布或者涂饰的纸、纸板、硬纸板、木料和木衬底;粘合剂;如用于制药工业的成膜聚合保护胶体;化妆品;洗涤剂。
本发明的颜料制品尤其可用作混色或配色体系中的混合成分。由于它们的搅入性能,它们可以直接以固体形式用于此用途。如果需要,也可以首先将它们转化成底色、混合清漆和染色染料(尤其转化成具有高固体含量的染料,“HS染料”),或者甚至更高度着色的染色糊,然后由它们构成该混合体系的成分。可以通过肉眼使用具有非常大量基于RAL、BS和NCS之类彩色标准的色调等级的色卡体系、或优选在电脑控制下(由此可以得到无限多种的色调(“电脑配色”)),实现所需色调的调配和因此而进行的色彩组分的混合。
实施例
本发明的粒状颜料制品的制造和测试
将x千克加工过的颜料(A)、y千克添加剂(B)和z千克添加剂(C)悬浮于150千克通过加入25重量%氢氧化钠水溶液调至pH为7的水中,用球磨机研磨至d50值低于1μm,然后在使用一个单材料喷嘴的喷淋塔中进行喷雾粒化,喷淋塔的进气口温度为165℃,出气口温度为70℃,由此制造颜料颗粒
通过比色法在水性乳化漆增白剂中(以DIN 55986染色当量Ce表示)测定颜料颗粒的色强度。为此,在一个150毫升的塑料烧杯中,通过高速搅拌器以1500rpm的速度运转3分钟,使各种1.25克粒状颜料和50克白色颜料含量为16.4重量%(TiO2,Kronos 2043)的水性苯乙烯-丙烯酸酯基测试粘合剂(BASF测试粘合剂00-1067)的混合物均化。然后使用100μm线绕薄膜敷抹器将获得的颜色涂到黑色和白色测试卡上,并干燥30分钟。
使用可购得的水性颜料配方物制备相应的乳化漆,将其CE值指定为100(标准)。CE值小于100意味着色强度高于标准,相应地,CE大于100意味着色强度低于标准。
下表列出了各种情况下制得的颜料颗粒的组成和获得的CE值。所用的添加剂(B)和(C)如下:
B1:基于乙氧基化C8-C10羰基合成醇的酸性磷酸酯(每摩尔醇6摩尔EO)
B2:基于乙氧基化C16-C18脂肪醇的酸性硫酸酯(每摩尔醇3摩尔EO)
C:含有一个中心环氧丙烷嵌段的环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物,环氧乙烷含量为50重量%,平均分子量Mn为6500。
表
实施例 | 颜料 | 添加剂 | 添加剂(C) | CE | ||
(A) | x千克 | (B) | y千克 | z千克 | ||
1 | P.Y.74 | 75 | B1 | 25 | - | 101 |
2 | P.Y.74 | 70 | B1 | 15 | 15 | 98 |
3 | P.Y.138 | 75 | B1 | 25 | - | 98 |
4 | P.Y.138 | 75 | B2 | 25 | - | 102 |
5 | P.Y.138 | 70 | B1 | 15 | 15 | 99 |
6 | P.Y.138 | 75 | B1 | 20 | 5 | 102 |
7 | P.B.15:3 | 75 | B1 | 25 | - | 100 |
8 | P.B.15:3 | 80 | B2 | 20 | - | 100 |
9 | P.B.15:3 | 75 | B1 | 20 | 5 | 102 |
10 | P.G.7 | 75 | B1 | 25 | - | 102 |
11 | P.G.7 | 75 | B2 | 25 | - | 101 |
12 | P.G.7 | 75 | B1 | 11 | 14 | 100 |
13 | P.G.7 | 75 | B1 | 25 | - | 103 |
Claims (8)
1.基本成分如下的固体颜料制品:
(A)60重量%至<90重量%的至少一种颜料,
(B)>10重量%至40重量%的至少一种阴离子型表面活性添加剂,其基于聚环氧烷的、或环氧烷与脂肪醇、与如果需要可以分别被烷基取代的苯酚或萘酚、与脂族胺或芳族胺、或与脂族羧酸或酰胺的反应产物的酸性磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯和/或磺酸酯,或基于它们的盐,含磷添加剂在含磷添加剂和含硫添加剂的混合物中的比例不低于50重量%,和
(C)0重量%至<30重量%的至少一种基于聚醚的非离子型表面活性添加剂,
条件是当成分(C)的比例为0重量%时,成分(B)是磷酸酯和/或膦酸酯。
2.如权利要求1所述的颜料制品,其含有70重量%至89重量%的(A)和11重量%至30重量%的成分(B)。
3.如权利要求1所述的颜料制品,其含有70重量%至88重量%的成分(A)、11重量%至29重量%的成分(B)和1重量%至19重量%的成分(C)。
4.如权利要求1至3任一项所述的颜料制品,其形态是平均粒度为50至5000微米且BET表面积≤15平方米/克的颗粒。
5.制造如权利要求1至4任一项所述的颜料制品的方法,其包括在部分或全部添加剂(B)和/或(C)的存在下,将颜料(A)在水悬浮液中进行湿式粉碎,然后如果必要,可在加入其余的添加剂(B)和/或(C)之后将悬浮液干燥。
6.着色大分子有机和无机材料的方法,其包括通过搅拌或摇振将权利要求1至4任一项所述的颜料制品并入这些材料中。
7.如权利要求6所述的方法,用于着色涂料、油漆、包括打印油墨在内的油墨、和面漆体系,其中这些体系中液相含有水、有机溶剂或水和有机溶剂的混合物。
8.使用混色体系着色大分子有机和无机材料的方法,其包括使用权利要求1至4任一项所述的颜料制品作为混合成分。
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