TW311925B

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Publication number: TW311925B
Application number: TW84105135A
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Original assignee: Sakura Color Prod Corp
Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1995-05-23
Publication date: 1997-08-01
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經濟部中央揉隼局貝工消費合作社印裝 311925 Α7 Β7 五、發明説明（ί ) 〔產業上之利用領域], 本發明係有關一種可將使用於建築等之鋁或鋁合金之材科表面，堅牢且鮮艶地予以著色之鋁氧化皮膜的填充著色用顔科分散組成物。更詳言之，本發明係有關一種在鋁或鋁合金之表面陽極氧化所形成之氧化皮膜中存在的细孔中，以電泳法充填著色之鋁氧化皮膜之填充著色用顔料分散組成物。〔習用技術之說明] 按，使用於建築外裝材料之鋁或鋁合金，由於其表面形成有氧化皮膜，K一般所賁施之塗装法，其與塗料皮膜之接著性不佳。是以，迄今為止，已有替代之各種方法。例如，日本特許苐6 5 4 7 2號中，曾記載一種將鋁浸漬於溶解水溶性或油溶性染料所成之溶液中，而予染色之方法；此夕卜，日本特公昭3 8 - 1 7 1 5號公報、4 4 — 1 2 5 6 6號公報、4 6 — 1 6 5 6 6號公報中，曾記載在含金屬塩之水溶疲中，將鋁予以無機著色之方法；另外，日本特公昭5 1 — 3 5 1 7 7號公報、5 2 — 5. 0 1 0號公報中，曾記載一種將使用界面活性劑而分散於水之顔料~ ，K電泳法吸附於表面之氧化皮膜之方法；再者，日本特開平5 — 9 3 2 9 6號公報中，曾記載一種在K陽極氧化形成之鋁表面的氧化皮膜中之细孔接受擴大處理後，Μ將有機顔料溶解於濃硫酸後予Μ添加於水中令其析出之方法或電漿處理法而將粒子大小微细化成之有機顏枓或碳黑， -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 --------4衣------訂------二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（L ) 使用陰離子界面活性劑予以分散於水中，再將該經分散之顏料粒子以電泳法予K填充之方法。〔發明之解決課題] 然而，上述日本特許第6 5 7 4 2號之方法，雖可將鋁材料鲜艷地著色，但是因使用染料，日光堅牢性並不充份。又，日本特公眧3 8 — 1 7 1 5號公報之方法，由於係Μ無餞化合物進行著色，因此其日光堅牢性優異，但是，其顔色之種類限定，而有無法將鋁材料鲜艶地著色之缺點：在將鋁材料Μ —般之方法陽極氧化時，形成之氧化皮膜中所存在的孔之大小，Κ低電壓法係5 0 n m以下，以局電壓法fe 1 8 0 n m之程度。在K 一般之方法形成之鋁之陽極氧ib皮膜的孔中，將使用界面活性劑分散於水中之具有1 0 0 0 n m K下的粒徑之顏料，Μ電泳法予κ填充之日本待公昭5 1 — 3 5 1 7 7號等所開示之方法，與陽極氧化皮膜之孔的大小比較，由於係使用大粒徑之顔料，因此具有Κ下之缺點。具體言之，分散體中之粒徑具有廣大分佈之顏料的大郜份，係較细孔之大小為大，因此，以電泳進入细孔之顔料的量僅為極少量，而占大部份之卞: 尺寸的顔料係吸附於细孔之入口處停留，而妨礙徽小尺寸之粒子進入细孔，或是在著色處理後之洗淨時脫落，而形成未著色之部份，引起著色不良。再者，用Κ分散顏料之分散劑也會殘留於细孔中，而成為對於著色之溶劑、藥品等的耐性低落之原因。又，日本特開昭平5 — 9 3 2 9 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ---------{策------訂------^ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311925 - 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 7 ) 1 1 1 號方 i去其處理過程是在使用有健顔料時為了使顔 I 1 1 科之粒徑較氧 ib 皮膜之细孔為小顔料係在分散於水前 I I 接受電漿處理或是在溶解於 9 8 % 濃疏酸之後再經添加請先 1 1 閱 1 於水中而析出成徽粒子此 — 方法雖可將因前處理而讀背 1 面 I 微细 ib -y 顔料粒子充填至氧 ib 皮膜的细孔之深度為止但之注 1 I 意 1 I 有關分散體調整不 /-1► 疋能稱得上充份又此等之前事項再填 1 I 處理還有使用電漿波或濃硫酸等之危險有關其作業性 1 也是殘留有問題寫本衣待決再者此 —* 前處理還伴隨有顔料頁 [ 1 轉 t-Ά 成易於離子化之副反應而為降低分散體之安定性的 1 1 離子性夾雜物混入的原因 0 1 1 如前所述若企圖將顔料粒子充填至鋁陽極氧化皮膜 1 訂之细孔的深部為止予著色有必要使分散體中顔料較 1 | 细孔之直徑為小其調整並非容易〇 1 1 本發明之巨的像在提供一種可適用於鋁陽極氧化皮 1 1 膜之填充著且具有優異之重複著色性的顔料分散組成物 0 丨 I r L 課題之解決手段 3 1 I 一般而 S 顔料粒子之大小必有分佈當將市售之 if 1 1 料在未微细化處理之狀況下予 K 使用時即使較氧 ib 皮膜 1 | 之细孔為徽细的部份之粒子 Μ 某種程度填充於细孔當 1 | 粒徑大之部份多時如前所述會產生不適當之情形〇又 1 1 1 另一方面即使粒徑之平均相同粒徑分佈之形態若有 1 1 -所不同粗大粒子之含量會產生差異之情形無法將分佈 1 1 - 6- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X：297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 狀態只以平均值表示。是以，經發明人銳意研討之結果，發現可適當地镇充著色於鋁陽極氯化皮膜中之細孔的顔料分散組成物的粒度及其之其他物性、調整法，终而完成本案。具體言之，本發明鋁氣化皮膜之镇充著色用顔料分散组成物，偽在被覆鋁或鋁合金之表面的氣化皮膜中存在之大小為5 0〜2 5 0 n m的細孔中，以電泳镇充著色之顔料分散組成物，該顔料分散組成物至少由顔料，顔料分散劑及水所組成，顔料分散組成物中之該顔料的粒徑（ particle size)分佈中之累積分佈的50%點之粒徑傜在 250nm以下，網目之大小為300nm的篩網之不通過量為3 0 %以下者。又，於本發明中，網目大小為3 0 0 n m篩網的不通過量，係利用光學測定之篩上之值。顔料分散組成物至少偽由喹吖噸条、派里儂条、二萘嵌苯条、二聘嗪U i ο X a z i n e )条、異羥基吲哚条、1 , 3 —二氣異朵条，喹琳基缺酮（quinophthalone糸）、 e辊条、吡咯並吡咯系、硫靛条、金屬錯體条等之縮合多環顔料、肽花青条顔料、縮合偶氮条等之有機顔料、磺黑、氧化鈦、氧化矽等之無機顔料所選出之顔料或經著色之合成樹脂粉末，顔料分散劑，水所組成；該顔料分散組成物中之顔料，於其粒徑分佈中，網目大小未能通過3 0 ◦ n m之篩網的量，偽在顔料整體之3 0 %以下，由粒徑小之部份累計，達顔料整體之5 0 %的點之粒徑，亦即所謂 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（；：）之累積分佈之5 0 %的點，偽2 5 0 n m以下，具有偏小粒徑側之粒子的數目較多之分佈狀態。一般而言，鋁或鋁合金之陽極氣化皮膜，偽在硫酸、草酸等之有機、無機酸的水溶液中通過一定之電流而形成，分散於陽極氧化皮膜之細孔的直徑係在5 0 n m以下。按，在以一般方法獲得之大小的細孔中雖可镇充著色顔料，較細孔之直徑為大徑之顔料粒子，僳引起重複著色性或著色膜之不良的原因。適用本發明顔料分散組成物之鋁或鋁合金（以下，茲將鋁及鋁合金一併稱為鋁）之陽極氧化皮膜，可以兩種方法獲得。第一種方法是，在由磷酸、草酸、馬來酸等之無機或有機酸所選出的一種或二種以上之酸水溶液中，以較一般所用之電壓為高之電壓，例如以17 0°C進行陽極氧化，而在鋁表面上形成具有較一般方法所獲得之細孔的直徑為大的直徑之多孔質陽極氧化皮膜的方法。第二種方法是，將具有以一般方法所獲得之陽極氣化皮膜的鋁，在由磷酸、硫酸、草酸等之無機酸或有機酸所選出的一種或兩種以上之酸水溶液中浸漬處理，或是進行浸漬與交流電膠之重複處理，而擴大細孔之方法。根據此等方法，可將陽極氧化皮膜之細孔的直徑，形成為5◦〜250nm。本發明之顔料分散組成物，像將顔料添加於顔料分散劑之水溶液中，以輥磨機、球磨機、砂磨機等之分散機進行顔料之微細化及分散之後，再將其稀釋成所期望之濃度 -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------A 蒗------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 311925 B7 五、發明説明（6,） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，並Μ離心分離、濾器過濾等除去祖大粒子進行調整。當 Μ —次之分级處理無法成為目的之粒徑分佈時，至到達目的之粒徑分佈為止，重複分散及分级。若即使不實施分级，未能通過網目大小為3 0 0 n m之篩網的量在3 0 % Μ 下時，則無須實施分級。藉由此一調整，使分散體中之顔料，就粒徑分佈而言，3 0 0 n m網目之篩網的不通過量，在顔料整體之3〇 % Μ下，就累積分佈之5 ◦ %點而言 > 在2 5 0 n m以下，宜在2 0 0 n m K下。顔料分散組成物中之顔料，由於具有上述之粒徑分佈，因此，在粒徑方面並無不良之情形，可Μ電泳法適當地填充著色於陽極氧化皮膜之细孔中。由於3 ◦ 0 n m網目篩網之不通過量非常之少，也無導因於粗大粒子之著色時的不良情形，且3 0 ◦ n m網目蒒網之通過量係7 0 % K 上，因此可實施重複著色，藉此可獲得堅牢且原色性鲜艶之鋁的著色。經濟部中央樣準局員工消費合作社印製可作為本發明之著色劑使用者，宜為耐候性、耐熱性 '、耐溶劑性等之性能優異者。作為著色劑，其可擧實例為~ :由喹吖噸系、派里濃糸、二荼嵌苯系、二聘嗪系，、異羥基吲跺系、1 ，3 —二氫異吲哚系，喹啉基酞_系、憩輥系、吡咯並砒咯系、硫靛系、金屬錯體系之縮合多環顔料、肽花青系顔料、縮合偶氮糸化合物或其衍生物之顔料 -9 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印策五、發明説明 ( Ί ) 1 j 作為 Μ 餞顔料其可舉茛例為碳黑氧化 It 、氧化矽 1 1 1 等其耐久性可充份令人滿思 0 其他之可使用之著色劑 > /~V 1 I 包括可 Μ 乳化聚合懸浮聚合所獲得之合成澍脂顔料或其請先 1 1 閱 | 著色體根據此等聚合法據報告可獲得非常小之粒子 ( 讀背 I I 例如厂色材 6 3 卷 3 號 1 4 3 頁 1 9 9 0 年 ) 具體之 1 I 意 1 | 言之亘為無機物 -V 粒子有機化合物粒子、合成樹脂粒事項 1 I 子或 / 及其著色物顔科 0 -4 填一般而言對粉體粒子之大小或其物理化學性質檢討寫本頁蒗 1 時係考，霞比表面積之大小 0 有機顔料般之粒子表面凹凸 1 1 少的粉體與粒子表面凹凸多之碳黑不同隨者搆成粉體 1 I 之 S! 取小 acr 单位的粒子亦即所 m 之一次粒子的直徑之縮小 j 1 訂只有 —* 種含義其比表面積會增大 K 致 fv 子相互吸附 ) 1 I 而增大凝集力形成堅固凝縮之凝集體亦即所士田 m 之二次 1 1 粒子 0 再者顔料之場合比表面積增大著色力也會增 1 I 大 0 喹吖噸系、錕系、二酮 m 咯並吡咯 Ά ·、二萘嵌苯系 > .-1 派里濃系化合物或其衍生物之紅色系顔科當其比表面 1 1 積較 3 〇 m / g 為小時在分散過程中將難 Μ 徽粒化 > 1 1 又即使形成為顔料分散組成物其填充於陽極氧化皮膜 1 I 之孔内的量也會減少而成為著色顏色斑駁之原因 Μ 致 \ 1 | 生產率降低 0 又若作用大的機械力雖可達成微粒子化 1 1 隨著時間之經過會產生凝膠化或凝集化〇當比表面積較 1 1 1 0 0 m 2 / 為大時在製作分散體時凝集體會破壞 1 I - 1 0 - 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2!0X297公釐） 311925 A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製五、發明説明 ( 1 1 而難 Μ 成為一次粒子而二次粒子之狀 1 分散而成為 1 1 1 多量含有較陽極氧化皮膜之细孔為大的粒子又 m 候性 1 I 也會轉劣 Κ 致喪失作為顏科之適應性是 Μ 具有 3 〇請先 1 閲 | 1 〇 0 m Ζ / g 之比表面積的顔料由於可形成良好的讀背 1 面 I 頭料分散組成物對於鋁可作耐候性優異之鲜艷著色因之 I I 意 1 1 此今人滿意 0 事項 1 I 再 I 鈦花糸化合物或甚衍生物之顔料也是當其比表面填積 % 本袈化時顯示與紅色顔料相同之傾向 0 適當之比表面積頁 Ν__^ 1 的範園係 4 5 1 〇 0 m / g 0 1 1 為了形成所期望之色 *田 nil 毫無疑問地也可將此等顏 1 1 料混合兩種 Μ 上使用 0 1 訂可適當進行填充著色之顔料分散組成物中的顔料濃度 1 | » 係 0 0 5 5 〇重量 % 宜為〇 1 2 〇重量 % 0 1 1 當顔料濃度較上述範圍為低時著色時間曰增長致生 1 1 產性轉劣 Λ 又有時會並法作濃色之著色 0 當顔料濃度較 X 上述範圍局時著色濃度之調整變難或是不只填充於細 _丨_ | 孔內在表面亦會析出而成為顔色斑駁之原因 η 1 1 用分散顏料之顔料分散劑係可採用水溶性樹脂、 1 1 高分子物質酸或鹼中和而成為水溶性之高分子化合物 1 I 或糊劑之 —* 種或兩種 VX 上 0 具體言之顔料分散劑之實例 1 I 為蟲膠阿拉伯膠等之天 m /lk\ 高分子物質丙烯酸一苯乙 1 1 1 烯共聚物、聚丙烯酸醯胺苯乙烯 — 馬來酸共聚物、聚乙 1 1 烯醇、聚乙烯基吡咯燒嗣等之分子鏈中具有 a — 乙烯或 β 1 - 11 - 1 1 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3) —乙烯鍵之化合物的一種或兩種Μ上的聚合物及其變性體。其中，由於水溶性樹脂品質安定，令人滿意，又，两_ 酸-苯乙烯共聚物由於可製作安定性佳之分散體，更令人滿意。分散劑之使用量，係可藉顔料之分散狀態，钻度等-而調整，當使用水溶性樹脂時之使用量，Κ固形份換算，相對顔料1 00重量份為1〜500重量份，宜為1 0〜2 0 0重量份。當較1重量份為少時，當將顔料粒子微细（b 分散之時間增長時，會招致顔料之凝集，而當較5 〇〇 g 量份為多時，粘度會增高，K致著色時間增1。為了增大顔料分散劑對於水之溶解性，顔料分散劑係可先溶解於乙醇等之醇類、乙二醇等之二醇類、丁基溶纖劑等之溶纖劑類等之可與水以任意比例互溶之水溶性有機溶劑中，或是此等水溶性有機溶劑與水之混合物中，然後再添加水。此時，水溶性有機溶劑之使用量係顏枓分散組成物之5 0重量％以下，宜為3 0重量％以下。為了以電泳法在陽極氧化皮膜之细孔中適當地進行填充著色’分散於溶解於水之顏料分散劑中的顔料係帶電，— 其表面電荷（κ下稱之為c = Z e t a電位）愈大愈好。為了將顔料之Z e t a 電位增大，顔料分散劑，與非離子性相較，宜為陽離子性或陰離子性。Z e t a電位之絕對值在1 〇 m V Μ上的話，顏料粒子會適當地泳動，而填充於陽極氧化皮膜之细孔。當顔料之z e t a電位為正時係在陰極，當為 -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------<袈------訂------{ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 311925 五、發明説明（，(〇負時ί系在陽極置放經陽極氧化之鋁。

I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棵準局員工消費合作社印装一般而言，分散於分散媒體d i s P e 1? s i ο n ffl e d i u πι中之微粒子，除藉感應而帶有與分散媒之電荷相反之電荷，諸徽粒子間係電氣相斥，而保有分散狀態。當分散系中通電時，帶電之微粒子係朝與帶電電位相反之電極泳動而放電 ◊是Μ，當電泳著色在使用陽離子性顏料分散劑令分散劑成為陽離子，而令顔料帶正電之顏料分散組成物中實施時，有必要使被著色材之鋁陽極氧化皮膜為陰極。此一場合下，帶有正電荷之氫離子也會朝陰極移動，而在陰極放電成為不帶電荷之氫氣，該氫氣確認會阻礙電泳而引起著色斑駁現象。本發明之顏料分散組成物，關於其顔料分散劑係使用丙烯酸-苯乙烯共聚物之鹼金屬塩般之鹼性水溶性樹脂’將ρ Η值調整於4〜1 1。當顏料分散組成物被形成強酸性或強鹼性時，會腐蝕兩性金屬之鋁。最好是調整成ΡΗ7 · 5〜1 1 ，形成為鹼性。當顏料分散組成物為驗性時’當然分散媒體也會成為陰離子性，而顔料粒子會感應分散媒體之電荷而具有負之Z e t a電位，在Κ電泳著色時’帶負電之顔料粒子係朝成為陽極之鋁陽極氧化皮膜的一方向泳動而放電，此時，由於並未伴隨氫離子之移動，氫氣不會產生’是Μ不會產生導因於氫氣之顏色斑駁現象。當顏料之Zeta電位在一 1 下時，顔料粒子會容易地3泳》而填充於陽極氧化皮膜之细孔中。顏料分散組成物，其導電度係控制於1 〇〇〜丨〇〇 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )从規格（210X297公釐） ' 經濟部中央搮準局員工消費合作社印製 A7 ._B7 _ 7、發明说明（丨丨）〇〇w s/cm之範圍’最好為300〜6000 « s/ e m之範圍內。使用通常品質之顔料、顔料分散劑，只要不添加特別之電解質，導電度係在上述範圍内，但在電解質添加時，或是氮離子、硫酸拫般之陰離子或鐵離子、鎳雛子、鋁離子般之金屬陽離子K夾雜物混入時，該導電度會增高。當導電度增高時，分散媒體會消耗泳動顔料粒子之雷流，而妨礙泳動。又’離子性之夾雜物藉由電泳吸附於陽極氧化皮膜表面1會使泳動電流不均勻，而造成顏色挺駁等之著色不良現象。夾雜物宜為1 〇〇〇 P pm Μ下 ,最好為300ppmK下。本發明之顏料分散組成物，無疑可以一種之顔料調合，但也可併用兩種K上之顔料調合。又，也可混合不同之顏料的顏料分散組成物使用。此外，可將Μ陽極氧化皮膜被覆之一個鋁填充著色二次Κ上。當兩次Μ上填充著色時，可使用相同之顔料分散組成物，也可在每次填充著色時改;變顔料分散組成物之種類。〔作用效果〕本發明之顔料分散組成物，係將選自無機物、有_顔' 科、著色合成樹脂之顔料，使用顔料分散劑分散於水中而成之分散物，該分散物中之顏料，有關其粒徑分佈，3 0 ◦ n m網目之篩網不通過量係3 0 % Μ下，累積分佈之5 0 %點的粒徑像2 5 0 n m，宜為2 0 0 n m Κ下，將粒子數之分佈部份偏小粒徑側。本發明之顔料分散姐成物1 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ29·7公釐） --------> 幕------訂------{: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央棣準局負工消費合作社印製五、發明説明 ( ) 1 1 | 可使利用朝鋁或鋁合金之表面所肜成的陽極氧化皮膜中分 1 1 1 佈的直徑經擴大成 5 0 2 5 0 η m 之多數個细孔的電泳 I I 法之顏料填充著色 > 能經濟且有效率地進行 0 藉由使用本请先 1 1 閱 | 發明之顏科分散組成物習用技術中可見之填充著色時粗讀背 I 面 1 大粒子覆於细孔人 □ 之情事不會發生可 Μ 問題地重複著之注 1 I 意 1 1 色可形成堅牢之著色皮膜 0 事項 1 I 特別是藉著將嗤吖噸糸、憩 Μ 系二酮吡咯並吡咯系再填 1 二蔡嵌苯系 .、派里儂系化合物或其衍生物之紅色系顏料寫本頁 1 形成為比表面積為 3 0 1 0 〇 m Z / g 之狀態分散過 1 1 程之微粒子化將可容易地達成在電泳著色時可充份地 1 1 填充至陽極氧 ib 皮膜之细孔的深處並 Μ 著色斑駁之現象 1 訂 > 可 e 由地調整於具有透明咸之金屬色調的顔色以至具 1 1 有濃隱蔽力之色調為止生產率提高且附候性亦較佳 0 1 1 [ 實施例 1 ] I 1 為了評估本發明之顏科分散組成物依下述方法預先 1 預備被著色材 0 首先將大小為 5 0 m m X 5 0 m m 之依 Γ | J I S A 1 0 5 0 T P — Η 而完成的純鋁板依一般方法 1 1 進行前處理之後依 Μ 下方法進行陽極氧化準備兩 1 1 種陽極氧化皮膜 A 及陽極氧化皮膜 B 0 1 I 陽極氧化皮膜 A 1 1 將經前處理之鋁板置於陽極 > 在溫度 2 〇 °c 之 0 3 1 1 96 草酸水溶疲浴中 ) 進行直流 1 5 〇 V 6 分鐘之定電壓 1 i 電解在鋁板表面形成多數分佈有具 3 0 η m 平均經之细 1 I - 15 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 311925 五、發明説明（θ) 孔的皮膜厚為1 0 w m之陽極氧化皮膜，將其作為陽極氧 ib皮膜A。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 陽極氧化皮膜B : 將上述陽極氧化皮膜A浸清於5 %磷酸水溶疲中1 〇 0分鐘，進行粒子之擴大處理，使其平均细孔徑為1 6 0 n m，將其作為陽極氧化皮膜B。

而後，依下述方法製成顔科分散組成物1 C〜1 K。顔料組成物1 C 首先，將J oh.nson Po 1 ymer公司製之商品名為強庫里魯6 2 (丙烯酸一甘乙烯共聚物）1 5重量％、大日本墨水工業公司製之商品名為法斯特原藍T G R (C· I -Pig-Blue 1 5 : 3 ，肽花青糸藍色顏料）3 0重量炻、水5 5重重％，K實驗混合機攪拌 6 0分鐘，予K形成漿菠狀，在此槳液内添加2 4 0 m 1 之直徑為◦，5〜0 ‘ 7 5 m m之玻璃珠，使其合計體積為300ml ，再予攪拌30分鐘，形成為顏科分散體之經濟部中央標隼局員工消費合作社印製後，添加水，將顔料重量形成為1 0重量％，而後再將其置於超離心分離機中Μ旋轉數1 0 0 0 0 r p m予Μ旋轉~ 3 ◦分鐘，令粗粒子沈降，將上清疲取出，令其為顏料分散组成物1 C。

顔料分散組成物1 D 將Johnson Pol ymer公司製之商品名為強庫里魯62 (丙燔酸一苯乙烯共聚物）15重量％、 -1 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ·· 經濟部中央梂準局員工消资合作社印策 A7 B7 五、發明説明（a ) 赫斯特公司製之商品名為赫斯塔巴姆粉紅E ( C · I . P i g · R e d 2 2 : 3，喹吖曜系紅色顔料）2 0重量％、及水6 5重量％，Μ 3 0 96之内容量置入球磨機中，旋轉2 4小時形成為顔料分散體之後，Κ水予以稀釋形成為顏料濃度5重量％，再進行3 0分鐘之超離心分離處理，取出上漬寂，將其作為顔料分散組成物1 D。顏料分散組成物1 Ε 首先，將鐘纺N S C公司製之商品名Κ Β Κ 2D 8 11 (丙烯酸系共聚物）4 ◦重量％、三菱化成公司製之碳黑tt 4 0之1 5重量％、水4 5重量％，Μ實驗混合器予Μ攪拌形成漿液，於此漿疲中添加直徑為0 · 5〜 0 · 75mm之玻璃珠240m I ，合計形成30〇m 1 ，再予攪拌3 0分鐘，形成為顔料分散體後，再Μ水稀釋將顏料濃度形成2重量％，再進行1 5分鐘之超離心分離處理，而後將上清疲取出，將其作為顏料分散組成物1 Ε Λ 顔料分散組成物1 F、1 G、1 Η，分別像顔料分散組成物1 C.、1 D、1 Ε未經超雛心分離處理者。 * 顔粉分散組成物1 I ，係顔料分散組成物1 C 1 0 % 與顔料分散組成物1 D 9 0 %之混合物。顔料分散組成物1 J ，係除了超離心分離處理1 5分鐘Κ外之條ί牛，與顔料分散組成物1 D相同之顏料分散組成物。 -1 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :衣訂 311925 A7 B7 五、發明説明（6 ) 顔料分散組成物1 K，係除了超離心分離處理時間1 5分鐘Μ外條件，與顔料分散組成物1 C相同之顔料分散組成物。上述各顏料分散組成物之粒徑的累積分怖5 0 %點之粒徑（n m )、網目3 Ο 0 n m篩網不通過量（％ )、 Z e t a 電位（m V ) 、p Η 、導電度（《 s / c m )、夾雜離子含量（p p m )之測定结果，係示於表1中。

粒徑測定係使用堀場製作所所製作之C A P A — 5 0 0 ，Z e t a電位測定，係使用大塚電子公司製之L E Z A , . 入私 I . 訂 Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 311925 五、發明説明（4 ) 表 1 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装顔料分散組成物 1C ID IE IF 1 G 1 H 1 J IK 累積分佈達50¾ 時之粒徑(m) 70 100 40 200 350 230 250 120 300網目篩網不通過量U) 8 15 5 25 43 37 30 11 ZBtcl電卜, m -38 -25 +17 -35 -23 +15 -28 -33 pH 9.8 8.6 4.4 9.5 8.2 6.3 8.5 9.8 導電度（w s/cii) 5,300 2,500 3200 7600 8200 8700 2200 5100 夾雜離子量（ppm) 280 190 270 1200 840 610 380 7T〇其次，在上述顔料分散組成物1 C〜1 K之各浴中，將上述準備之鋁板A及B，於Ze t a電位為正時置於陰 -1 9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :衣訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 311925 A7 B7五、發明説明（) 極，於Z e t a電位為負時置於陽極，將碳極作為對極，將直流Μ每秒1 V之速度昇壓1 2 0秒，再以1 2 Ο V通電1分鐘，將鋁板之表面著色。將依此操作經著色之鋁板 Μ水洗淨。評估洗淨前及洗淨後之著色狀態结果，係示於表2中：再者，為了評估重複著色性，將通電及洗淨的循環，重複至顔色斑駁現象產生為止，重複5 0次Κ上者以◎表示，重複5〜4 9次者Μ〇表示，不滿5次者Μ X表示，结果係示於表2中。 --------^ 衣------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 -20- 本洗於尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局負工消费合作社印褽 A7 B7 五、發明説明（J ) 表 2 分散組成物陽極氧化被覆膜A 陽極氧化被覆膜B 洗淨前洗淨後洗淨前洗淨後重複著色性 1C 深藍色淡藍色 (顔色斑駁）深藍色深藍色 0 1 D 深紅色未著色深紅色深紅色 ◎ 1 E 深黒色淡黑色 (顔色斑駁）深黑色深黑色 ◎ 1 F 深藍色未著色深藍色深藍色*1 X 1 G 深紅色未著色深紅色淡紅色 (顔色斑駁） X -21- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本纸於尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311925 ay B7 五、發明説明（6) 1 Η 深黑色未著_色深黑色淡黑色 (顏色斑駁） X 11 未測試深紫色深紫色 0 1 J 未測試深紅色深紅色〇 1 Κ 深藍色未著色深藍色深藍色 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央樣隼局貝工消费合作社印裝註 ※1 :電泳處理中發生異常電流。表2顯示K下之事實。本發明之顔料分散組成物，在洗淨後’係將细孔徑大之陽極氧化皮膜B著色’而未將细孔徑小之陽極氧化皮膜A著色，因此’此一差異點可推定係因顔料進入陽極氧化皮膜B之细孔内而產生。顔料分散組成物1 C〜1 E、1 I及1 K所著色之陽極氧化皮膜，由於係堅牢地著色，因此無須實施為防止顔料脫離之利用燒附樹脂之表層被覆。3 0 0 n m篩網之不通過量，超過30%之顔料分散組成物1 G、1 Η，在洗淨後會產生顔色斑駁現象，重複著色性也不佳，此外，夾雜離子多之 -22- 本紙於尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^ ) 顔料分散組成物1 F也,會造成顏色斑駁現象，重複著色性亦不佳。〔實施例2 ] 將Johnson Polymer公司製之商品名為強庫里魯6 2 (丙燏酸一苯乙烯共聚物）3 0重量％、下述之紅色顔料3 0重量％、水4 0重量％，以實驗温合器授伴6 0分鐘 > 予K形成漿疲，於此漿液中添加直徑為 ◦ · 5〜0 ，75mm之玻璃珠240m 1形成為3〇〇 ml ，予Μ攪拌3 0分鐘形成為顏料分散體之後，除了 2 I Κ外，予Μ作消除尖銳離心處理，2 I則未作該處理，將水添加於其中將顔料濃度形成為2重量％，而後予Μ置入超離心分離機中，Κ轉數1 0 0 0 0 r p m旋轉3 ◦分鐘，將粗粒子沈降，再將上清疲取出，獲得顔料分散組成鞠2 C〜2H〇顔料分散組成物2 C之顔料汽巴嘉基公司製之商品名庫羅摩夫他魯紅A 3 B (憩晶糸化合物，C‘I‘ Pigment Red 177 ，比表面積9 7 m 2 / g ) 一顔料分散組成物2 D之顔料汽巴嘉基公司製之商品名新卡夏紅Y — R T — 7 5 9 —D (喹 1:1丫噸糸化合物，C· I ‘Pigment Violet 19，比表面積61m2/g) 顔料分散組成物2 E之顔料 -2 3- 本尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .! . Ϊ-—-1 18 -----1 - -» -- 1^1. i -- I 1 !1 I - --- - - 1— I II ....... 一aJ- I -II - - - - I. - - - - . - - 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印策 311925 at B7 五、發明説明（Μ ) 大日本墨水公司製之商品名法斯特原超品紅R Η (喹吖噸系化合物，C . I · P i g m e n t R e d 1 2 2 ，比表面積5 5m2 / g) 顔料分散组成物2 F之顏料汽巴嘉基公司製之商品名庫羅摩夫他魯D P P紅B P (二II IK晤並1ft略系化合物，C · I · P i g m e n t Red 254，比表面積 30m2/g) 顔料分散組成物2 G之顔料汽巴嘉基公司製之商品名新卡夏紅Y — R T — 7 5 9 一 D (嗤π丫噸系化合物，C · I · P i g m e n t Violet 19，比表面積 23m2/g) 顏料分散組成物I 2 H之顔科汽巴嘉基公司製之商品名庫羅摩夫他魯D P P紅B 0 (二嗣姐略並ttt D各系化合物，C * I * P i g m e n t Red 254，比表面積 16m2/g)

顔料分散组成物2 I 與顔料分散組成物2 C，除了未實施消除尖銳離心處理，其他之條件均相同。 ' 各顔料分散組成物之特性，係示於表3中。 -24- 本纸^尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :衣- 訂五、發明説明（θ) A7 B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製表 3 顔料分散組成物 2C 2D 2E 2F 2G 2H 2 1 累積分佈達50% 時之粒徑(m) 60 100 190 240 300 380 120 30(3網目篩網不通過量⑻ 7 12 18 30 50 61 18 Zeta電位 (mV) -48 -35 -32 -33 -25 -29 -41 pH 9.9 9.2 8.9 9.5 9.5 8.6 9.5 導電度（《s/cn〇 1,500 1,800 1,600 1,500 1,800 1,300 2,800 夾雜離子量(ppm) 430 360 480 350 260 310 630 將陽極氧化皮膜A及B分別置於陽極，將碳電極作為對極，依與簧施例1相同之方法，進行電泳著色及著色之 -2 5- 本极於尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） vflu· — n^n ^Kn I n^n ml 1 J牙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 -3 A7 B7 五、發明説明（乃）評估，结果係不於表4中。 1 表 4 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製分散组成物陽極氧化被覆膜A 陽極氧化被覆膜B 洗淨前洗淨後洗淨前洗淨後重複著色性 2 C 深藍感淡紅色深藍感深藍感〇之紅色 (顔色斑駁）之紅色之紅色 2D 深紅紫未著色深紅紫深紅紫色〇色色 2 E 深紫感未著色深紫感深紫感〇之紅色之紅色之紅色 2 F 深江色未著色深紅色紅色 Δ . 2 G 深紅紫未著色深紅紫未著色 X 色色 -26-

In---- -I —.1 ^- - --------1 !、一_SJ - - SI I - i 丨丨減 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙於尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 2 Η 深江色未著色深紅色未著色 X 2 1 深藍感淡紅色深藍感深藍感〇之紅色 (顔色斑駁）之紅色之紅色顔科分散組成物2 C〜2 E及2 I ，在陽極氧皮膜B 上具有良好之著色性。2 G及2 Η，顏料之一次粒徑雖小，但比表面較3 0 m 2 / g為大，因此，凝集體易於破壞，结果是直徑大的粒子含量增多，未通過網目3 0 0 n m 篩網之部份的含量較3 Ο %為多，且顔料粒徑之累積分佈的50%點之粒徑較2 50 nm為大，洗淨後之著色性不佳。累積分佈之5 0 %點的粒徑為2 4 0 n m之2 F ，其重複著色性稍劣。〔實施例3 ] 將Johnson Polymer公司製之商品名為強庫里魯6 2 (丙烯酸—苯乙烯共聚物）2 5重量％，下述之鈦花青顔料3 0重量％、水4 5重量％，以簧驗温合器攪拌6 0分鐘予Μ形成漿液，在此漿液中添加直徑為 0 . 5〜0 . 75mm之玻璃珠240m 1使其合計成為 3〇0m 1 ，再予攪拌30分鐘形成為顔料分散體之後， -2 7 - 本《鼻尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

J Α7 Β7 311925 五、發明説明（式） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

除了 3 I Μ外實施消除尖銳離心處理，3 I則未實施該處理，然後再添加水將顏料濃度形成為1 ◦重量％，而後Μ 轉數1 0 0 0 0 1' p m予Κ作1 0分鐘之離心分雛處理，將粗粒子沈降，再將上清液取出，獲得顔料分散組成物3 C 〜3 I 顏料分散組成物3 C之顔料大日本墨水公司製之商品名法斯特原藍G N P R ( C * I -Pigment Blue 15:3，比表面積 6 0 m 2 / g ) 顏料分散組成物3 D之顔料大日本墨水公司製之商品名法斯特原藍G F A ( C· I - Pigment Blue 15:4，比表面積 4 0 m 2 / g ) 顔料分散組成物3 E之顔料大日本墨水公司製之商品名法斯特原藍5 4 1 5 ( C · I -Pigment Blue 15:4，比表面積 4 ◦ m 2 / g i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製顔料分散组成物3 G之顔料 _ 大日本墨水公司製之商品名法斯特原綠5 7 1 ◦( C· I - Pigment Green 7，比表面積 6 0 m 2 / g ) 顔料分散組成物3 Η之顔料

大日本墨水公司製之商品名法斯特原綠Μ Y ( C . I -28- 本紙於尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）五、發明説明（斗 m A7 B7 5 5 積面表比 6 3 η e e Γ G. t π em g p z 顏與件條之他其外 Μ 里處心 -Ε 銳尖 I 除 3 消物施成實組未散了分除料顔中 5 表於示係性特〇之同物相成 C姐 3 散物分成料組顏散各分料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ '1Τ

J 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙^尺度適用中國國家標準（匚呢）八4規格（210'/ 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 表 5 顔料分散組成物 3C 3D 3E 3F 3G 3H 3 1 累積分佈達50¾ 時之粒徑(M) 80 130 230 90 120 260 120 300網目篩網不通過量(%) 8 15 38 13 19 47 13 Zeta電位 m -39 -37 -42 -33 -43 -41 -40 pH 9.8 9.6 8.4 9.2 9.2 9.3 8.9 導電度（ws/cm) 2,300 1,600 1,300 1,600 2,400 1,900 2,800 夾雜離子量(PPifl) 590 430 550 380 460 570 730 依實施例2相同之方法評估结果，像示於表6中。 -30- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 人农-- 本^尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311925 五、發明説明（，/)

表 6 分散組成物陽極氧ib被覆膜A 陽極氧化被覆膜B 洗淨前洗淨後洗淨前洗淨後重複著色性 3 C 深藍色淡藍色 (顔色斑駁）深藍色深藍色 Q 3D 深藍色未著色深藍色深藍色〇 3 Ε 深藍色未著色深藍色淡藍色 (顔色斑駁） △ 3 F 深縴色淡綠色 (顏色斑駁）特深綠色特深綠色 0 3 G 深綠色未著色深綠色深綠色 0 3 Η 深綠色未著色 -31- 深綠色淡綠色 X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 本統於尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 311925 五、發明説明（4) ' (顔色斑駁） 3 1 深藍色未著色深藍色深藍色 C 3 J 極深綠淡綠色極深逯極深綠色〇色 (顔色斑駁）色 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .…-ί - HI— --- - - I 1!. 顏料分散組成物3 C、3 D、3 F 、3 G、3 I及3 J ，對於陽極氧化皮膜B具有良好之著色性。3 E及3 Η ，其顔料之一次粒徑雖小，但比表面積較4 5 m 2 / g為大，因此凝集體易於破壞，结果是大徑粒子之含量增多，未通過網目3 ◦ 0 n m之篩網的部份之含量較3 0 %為多，顔料粒徑之累積分佈的5 0%點之粒徑較2 0 0 nm為大，而產生洗淨後之顔色斑駁現象，重複著色性也屬不佳訂— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

311925 A8 B8 C8 Η^δ 後· 2. i 1 —A_η-a ι_冬正經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍I i t -一 1 . 一種鋁氧化皮膜之填充著色用顔料分散組成物，係對於被覆鋁或鋁合金之表面的氧化皮膜中所存在之大小為5 0〜2 5 0 nm的细孔，K電泳予Μ填充著色之顔料分散組成物；其特徵係在：該顔料分散組成物至少係由'顔料、顔料分散劑及水所組成，其中顔料之比表面積為30〜1 00m2 /g ，顏料的粒徑分佈中之累積分佈5 0 %的點之粒徑係在2 5 0 ηιπΜ下，其對於網目大小為300nm之篩網的不通過量（光學測定值）係3 0 %以下者.。 2 *依申請專利範園第1項所述之鋁氧化皮膜之填充著色用顔料分散組成物，其中該顔料係無機物之粒子、有機化合物粒子、合成樹脂粒子或/及此等粒子之著色物者 0 3 *依申請專利範圍第1項或第2項所述之鋁氧化皮膜之填充著色用顔料分散組成物，其係至少由選自包括喹吖噸糸、憩醒糸、二酮吡咯並砒咯系、二蔡嵌苯糸、派里儂系化合物或其衍生物之顔料集團的一種或兩種Μ上之比表面積為30〜100m2/s之紅色顔料、顔料分散劑及水所組成，該顔科分散組成物中之顔料的粒徑分佈中之累積分佈的50%點之粒徑，係200nm以下者。 4·依申請專利範圍第1項或第2項所述之鋁氧化皮膜之填充著色用顔料分散組成物，其係至少由比表面積為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 線 311825 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍顏料之顔物之生中衍物其成或組物散合分化料糸顔青該花’ 肽成之組 g 所 \ 水 2 及 m劑 ο 散 ο 分 1 料 ~ 顔 5 4 料 ηοο 2 係徑粒之點%ο 5 的佈分積累之中佈。分者徑下粒 Μ 的 m 皮水化係氧劑鋁散之分述料所顔項該 2 中第其或，項物 1 成第組園散範分。利料者專顔物請用合申色化依著子 . 充分 5 填高之性膜溶皮具化係氧劑鋁散之分述料所顔項該 2 中第其或，項物 1 成第組園散範分利料專顔請用申色依著 . 充 6 填之膜聚皮之化上氧 Μ 鋁種之兩述或所種項一 2 的第物或合項化 1 之第鐽圍烯範乙。利 I 者專體請或性申烯變依乙其 ♦ I 或 7 α 物有合物成組散分。料者顔下該以中 V 其m, ο 物 1 成係組，散位分電料 a 顏 t 用e 色 Z 著的充料填顏之之膜中皮量化含氧之鋁子之離 £ 隹所夾項該 2 中第其或，項物 1 成第組圍散範分利料專顔請用申色依著 . 充 8 填之膜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表之金合鋁或鋁覆被在係料。材者金下合 K 鋁 m或 P 鋁 P 種ο 一 ο * ο 9 中一孔任细中的項m 8 . η 一ο 1 5 第 2 圍 Ϊ 範 ο 利。 5 專者為請成小申而大色物之著成在、姐存充散中填分膜式科皮方顏化泳之氧電述的Μ所面，項本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）