JPS59184351A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

２、従来技術 一般に、可視光を吸収してキャリアを発生する物質は、
無定形セレン等のごく一部のものを除いては、それ自体
でフィルムを形成せしめることが困難であり、し力・も
その表面に与えられた電荷に対する保持力に乏しい欠点
を有している。　これとは逆に、フィルム形成能に優れ
、かつ１０μｍ程度の厚さで５００■以上の電荷を長時
間に亘って保持し得る物質は、概して可視光の吸収によ
る十分な光導電性を有しない欠点を有している。

このような理由から、第１図に示す如く、基体１上に、
可視光を吸収して荷電キャリアを発生する物質を含むキ
ャリア発生層２と、このキャリア発生層で発生した荷電
キャリアの正負いずれが一方または両方の輸送を行なう
キャリア輸送層３との積層体４を設け、この積層体によ
シ、感光層を構成せしめることが提案された。　このよ
うに、荷電キャリアの発生と輸送とを別個の物質に分担
させることによって、材料の選択範囲が広くなシ、電子
写真プロセスにおいて要求される諸物件、例えば電荷保
持力、表面強度、可視光に対する感度及び反復使用時に
おける安定性等を向上又は改善せしめることができるよ
うになった。　しかしながら、製造が容易であシ、十分
な電子写真特性を有し、しかも環境の変化に対して安定
性を有する優れた電子写真感光体は現在推知られていな
い。

例えば、キャリア発生層を無定形セレンにょ）構成する
場合、真空蒸着装置を使用し、真空度並びに蒸発源温度
の制御を行ないながら製造されるが、特に、例えば長さ
数百ｍの均５−でしかも特性の安定した蒸着膜を得るこ
とは極めて困難である。

しかも、無定形セレンは熱的に不安定なため、５０゜Ｃ
以上の温度下で結晶化が進行し、キャリア発生層として
機能を有しなくなる。　従って、特に導電性支持体上に
無定形セレンから成るキャリア発生層を設け、この上に
キャリア輸送層を塗布して成る電子写真感光体において
は、キャリア輸送層を塗布後にその乾燥温度を５０°Ｃ
以下に保たねばならず、経済的々生産が不可能に近い状
態であシ、しかも生産された電子写真感光体はその保存
性に問題を有していた。

又、キャリア発生層をペリレン系顔料によ層構成する場
合、真空蒸着法を用いると無定形セレンの場合と同様に
ｒｔ′Ｊ方向および長さ方向に対して均一な蒸着膜を得
るのが困難となる他、得られた蒸着膜はスクラッチ性に
劣るのでキャリア輸送層塗布時の取扱いが難しいという
欠点を有している。

米国特許第３，９０４，４０７号明細書中にはペリレン
系顔料をバインダー樹脂中に分散せしめてキャリア発生
層を形成する記載はあるが、蒸着法に比べ感度等の電子
写真特性が著しく劣るために実用化はされていない。

キャリア発生層中のキャリア発生物質として有機顔料を
用い、この蒸着膜よシ成るキャリア発生層を有する電子
写真感光体が知られている。　このキャリア発生層は不
純物が排除された有機顔料が緻密に堆積されたものであ
るため、薄層であっても比較的高い光感度が得られる点
では好ましいものである。　しかし、その製造のために
は大型の連続蒸着装置が必要であシ、膜厚制御が非常に
困難であって導電性支持体の表面全体に亘って均一な膜
厚のキャリア発生層を形成せしめることが困難であシ、
従ってコストが非常に高いものとなる。　その上、有機
顔料の蒸着膜は支持体に対する接着性が小さく、そわ自
体の強度も極めて小さいため、擦傷、引掻傷等の欠陥が
生じ易く、これらの点から感光層全体の層構成にも多く
の制約を受ける。　しかも当該有機顔料の特性を改善す
るためには適当な添加物を加えることが有効な場合が多
いが、蒸着法では混入せしめ得る物質の種類及び量に制
限があるーヒ、均一に混入ゼしめることも困難であって
特性の改善は殆ど不可能である。

−ヒ述の如き事情から、有機顔料を用いて実際上良好な
特性を有する電子写真感光体は現在まで提供されていな
いのが現状である。

本出願人は、上記の如き状況に鑑み、可視光に対する感
度が高くて鮮明な複写画像を常に形成することができ、
また真空蒸着法では得られない長尺にわたって均一で、
安価でかつ安定に製造することができ、スフランチ性に
優れたキャリア発生層を有する電子写真感光体を特願昭
５４−３４５３９号として既に提案した。　この先願発
明では、アントアントロン等の多環キノン顔料を光導電
性粒子としてポリカーボネート中に分散させることによ
って、上記の優れた作用効果を発揮せしめている。

一方、本出願人は、電子写真特性は勿論、製造上、並び
に使用−ヒも極めて優れた特性を有する電子写真感光体
として、契華性を有する有機顔料を昇華精製して巷られ
た精製顔料を用い、これを含有する液体を塗布すること
によシ得られる顔料含有層によシ感光層を構成せしめて
なる電子写真感光体を特願昭５５−１４３６９９号とし
て既に提案した。

本発明者は、これらの先願発明を改良すべく検討を加え
た結果、次の如き問題があるととを見出した。

即ち、上記の多環キノン顔料として市販のものをそのま
まキャリア発生物質として使用した場合、顔料の結晶形
が整っていない上に、多量の添加剤が不純物として作用
するために、感度が不足したシ、繰返して多数枚複写を
行々っだ場合に画像地肌部の電位（白紙電位）の上昇が
生じてかぶりが発生することがある。

また、上記した昇華精製によって、高純度で結晶成長が
可能であ、！７、ＩＩ］来の顔料をそのまま用いた場合
よりも高い感度が得られるが、昇華精製では数１００μ
ｍ〜数輸の径で結晶成長するので、これを単に有機溶剤
中に分散させただけでは粒径の大きな粒子しか得られな
い。　しかも、上記したアントアントロン等の顔料は一
般に溶剤に溶けないために、そうした顔料分散液を塗布
してキャリア発生層を形成した場合、光導電性粒子（顔
料粒子）の粒径の影響が生じてしまうことが分った。

つまり、顔料粒子の分散性がち１シ良くなぐ塗布液の安
定性が悪くなシ易いと共に、第２図に拡大図示する如く
、塗布後のキャリア発生層２中の顔料粒子５が表面に一
部突出し、これに追随してキャリア輸送層３の表面にも
凸部６が形成されてしまい、感光体表面の平滑性が悪く
ｋる。　この結果、感光体の使用時に全面帯電させる際
に、上記凸部６の位置で放電７が生じ、局所的に放電破
壊が発生し易くなる。　加えて、トナー粒子８が上記凸
部６に付着してその゛まま残留し、いわゆるトナーフィ
ルミング現象が生じ、これが画像の黒斑点等の原因とな
る。

第２図に示した現象において、キャリア発生層２が、電
子の移動度を充分にするために数μｍ以下と非常に薄く
形成され、かつ感度向上のために顔料粒子を最密充填す
ることから、顔料粒子５０粒径及びそのばらつきの影響
が感光体表面に生じ易く、上記の如き凸部６が形成され
易いことが理解されよう。

また、本発明者は、従来の感光体においてはキャリア発
生物質とキャリア輸送物質との組合せについて充分な検
討がなされておらず、このために高感度で繰返し特性の
良い有機系感光層が得られてないことをつき止めた。

３、発明の目的 本発明の目的は、高感度であって感色性、繰返し使用時
の動作安定性に優れ、均一かつ安定に製造可能であシ、
更に表面平滑性に優れ、局所的放電破壊やトナーフィル
ミングの外い耐久性の良好な感光体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、塗布液の分散性及び分散安定性を
向上させ、製造容易で低コストに得られる塗布型の感光
体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、キャリア発生物質とキャリア
輸送物質との組合せを特定することによって、高感度で
感色性に優れ、かつ繰返し使用時の動作安定性の良い感
光体を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）
の各多環キノン顔料からなる群よシ選ばれた少なくとも
１種からなシかつ昇華精製法によって得られる平均粒径
２μｍ以下の光導電性粒子がキャリア発生物質として使
用され、かつ下記一般式（Ｐ）のヒドラゾン誘導体がキ
ャリア輸送物質として使用されていることを特徴とする
感光体。

（但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎはθ〜
４の整数、ｍはθ〜６の整数を表わす。） （但、上記式中Ｒ１は置換若しくは未置換のアリール基
、置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ１は水素
原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは
未置換のアリール基を表わし、Ｘ′は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、置換アミン基、アルコキシ基を表
わし、１は０または１の整数を表わす。）本発明によれ
ば、光導電性粒子として上記の多環キノン顔料を用いて
いるために、従来の無機系、　　粒子やペリレン系顔料
の場合に比べて高感度となシ、均一でスクラッチ性の良
い感光層を得ることができる。　また、多環キノン顔料
として昇華精製法で作成したものを用いているから、未
精製の有機顔料を用いた感光体に比して感度が高く、シ
かも反復して多数回の複写を行なった場合にも蓄積され
た残留電位が小さくて画像地肌部の電位上昇が少ないた
め、カプリのない鮮明な複写画像を得ることができる。

但、昇華精製した顔料は粒径が大きいために既述した如
き問題が生じ易い。　本発明で注目されるべき構成は、
昇華精製して得られた多環キノン顔料を平均粒径２μｍ
以下として感光層に含有せしめているにとである。　即
ち、本発明者杜、上パ　記顔料の平均粒径（多環キノン
顔料は針状結晶であるのでその長軸長さを以って平均粒
径とする。）′　　　　を２μｍ以下と微細化すること
によってはじめて、感光体表面に対するその粒径の影響
を防止でき、感光体表面を平滑にできることを見出した
のである。　多環キノン顔料の平均粒径が２μｍを越え
ると、第２図に示した如き凸部６が表面に生じてしまう
が、２μｍ以下ではそうした凸部を実質的になくし平担
な表面を実現できるのである。　との結果、放電破壊や
トナーフィルミングの生じない感光体を得ることが可能
になる。　多環キノン顔料の平均粒径は２μｍ以下とす
るのが必須不可欠であるが、１μｍ以下とするのが望ま
しく、０．５μｍ以下が更に望ましい。　但、平均粒径
があま夛に小さいと、却って結晶欠陥が増えて感度及び
繰返し特性が低下し、また微細化する上で限界があるの
で、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望ましい
。

とうした平均粒径の多環キノン顔料を得るには、昇華精
製法で結晶成長せしめた後、粒子を粉砕装置によシ積極
的かつ充分に粉砕するのが望ましい。

粉砕装置としては、例えばボールミル、ハンマーミル、
サンドグラインダー、遠心ミル、コロイドミル、ジェッ
トミル、ターボミル等が挙げられる。

また、本発明によれば、上記の多環キノン系の光導電粒
子と組合せて上記一般式（Ｐ）のヒドラゾン誘導体をキ
ャリア発生物質として用いているために、キャリア輸送
能が向上し、繰返し使用における動作が安定化する。

本発明における感光層を形成するのに使用する液は、上
記の多環キノン顔料からなる平均粒径２μｍ以下の光導
電性粒子を適当な有機溶剤中（これには接着性を高める
ためにバインダー樹脂を含有せしめるのが好ましい。）
に分散させることによって得ることができる。　また、
この分散工程の前及び／又は後で、目的に応じてキャリ
ア輸送物質を添加し、これによって光キヤリア発生層自
体の電荷輸送機能を向上させることもできる。

なお、分散方法としては、例えばボールミル、ホモジナ
イザー、サンドグラインダー、コロイドミ１、乞超音波
等を用“る方法が適用可能１ある・本発明で使用する上
記一般式（Ａ）で示されるアントアントロン系顔料の具
体的化合物例を挙げると次の通シである。

（ＡＩ）　　　　　　０ 〇 一般式ＣＢ）で示されるジベンズピレンキノン系顔料の
具体的化合物例を挙げると次の通りである。

〇 一般式〔Ｃ〕て示されるピラントロン系顔料の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。

更に、一般式（Ｐ）で示されるヒドラゾン誘導体の具体
的化合物例として次のものが挙げられる。

（Ｐｌ） （Ｐ２） （Ｐ３） （Ｐ４） （Ｐ５） （Ｐ６） （Ｐ７） （ｐｉｏ） （ｐＨ） （ＰＩ３） （ＰＩ３） （ＰＩ３） （ＰＩ３） Ｈｓ また、本発明で使用可能なバインダー樹脂としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し単
位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げることができ
る。　　しかしバインダー樹脂はこれらに限定されるも
のではなく、斯かる用途に一般に用いられるすべての樹
脂を使用することができる。　特に、ポリカーボネート
樹脂としては下記一般式〔工〕で示されるくシ返し単位
を有する線状ポリマーが包含される。

式中Ｒ′、およびＲ’ｉは各々水素原子、アルキル基例
えばメチル、エチル、プロピル、イソ７０ビル、ブチル
、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル等、またはアリール基、例えばフェ
ニル、ナフチル等を表わし、またＲ’ｌとＨ／、が共同
で炭化水素環（シクロヘキシル環の如キシクロアルカン
環、ノルボニル環の如きポリシクロアルカン環を含む。

）を形成してもよい。　又、Ｒ’ｓ　、Ｒ’ａ、Ｒ／、
およびＲ′、は各々水素原子、炭素原子数１〜５のアル
キル基又はハロゲン原子例えば塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等から選ばれる二価の基を表わす。

Ｒ’ｌおよびＲ’２におけるアルキル基としては、好ま
しくけ炭素原子数１〜２２のものであシ、炭化水素環と
しては、好ましくは５〜７員のものであシ、該炭化水素
環の炭素原子数の総和は５〜１９の範囲が好ましい。

又、特に本発明に好ましく用いられるポリカーボネート
樹脂としては下記一般式（ＩＩ）で示されるくり返し単
位を含む線状ポリマーが包含される。

一般式〔■〕 ここにＲ′はフェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基
、アルキル置換フェニレン基（特に炭素原子数１〜２０
のアルキル置換フェニレン基）を表わし、Ｒ′、とＲ′
２は各々前記ポリカーボネートの一般式〔■〕における
Ｒ１’およびＲ／、と同じである。

一般式ＣＩ）および（ＩＩ）において、各基および各環
は未置換のものに限らず、例えばハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキル基（例
えば炭素原子数１〜２０のアルキル基）、アリール基等
の置換基を有するものも含まれる。

また、本発明で使用する有機溶媒としては、例えばメチ
レンクロライド、メチレンブロマイド、１．２〜ジクロ
ルエタン、Ｓｙｍ−テトラクロロエタン、Ｃ１５−１，
２−ジクＣ１／ｌ／　エチレン、１，１．２−イソクロ
ルエタン、クロロホルム、ブロモホルム、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ピリジン等の単独溶媒あるいはこ
れらを主成分として含有する各種混合溶媒が挙げられる
。

５、実施例 以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説明する。

第３図は、キャリア発生層２中に、平均粒径２μｍ以下
の上述の多環キノン顔料粒子５を含有せしめた機能分離
型の電子写真感光体を示す。　この場合、キャリア発生
層２はバインダー樹脂を含有せしめてもよいし、或いは
含有せしめなくてもよい。　含有せしめなくても、上層
としてキャリア輸送層３を設けるので多環キノン粒子５
を感光層中に保持することはできる。

キャリア発生層２の乾燥膜厚は０．０５〜１０μ、好ま
しくは０．１〜５μであシ、通常のディップ塗布、ナイ
フ塗布、ロール塗布又はスプレー塗布等の塗布法によシ
塗布される。　キャリア発生層２では、キャリア発生物
質（多環キノ７）　１００重量部に対しバインダーを０
〜５００（望ましくはＯ〜２００）重ｆ：部とするのが
よい。　この範囲を外れ、ノ（インダーが５０ＯＮ量部
を越えると感度不足となる。

キャリア輸送層３に使用されるキャリア輸送物質は上述
のヒドラゾン誘導体である。

バインダー樹脂とキャリア輸送物質との配合割合はバイ
ンダー樹脂１００重量部当シキャリア輸送物質１０〜３
００重量部（好ましくは５０〜２００重量部）であるの
がよい。この範囲を外れて、キャリア輸送物質が少なす
ぎるとその効果が乏しく、また多すぎると被膜形成能が
悪くなシ、かつ電荷保持能が低下する。　また、このキ
ャリア輸送層３の厚さは２〜１００μ、好ましくは５〜
３０μである。

尚、このキャリア輸送層３には、可撓性の向上、残留電
位の低減、反復使用時の疲労低減の目的で種々の添加剤
を含有せしめることができる。　斯かる添加剤としては
、ジフェニル、塩化ジフェニル、ｏ−ターフェニル、Ｐ
　　’！’−フェニル、ジブチルフタレート、ジメチル
グリコールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフ
ェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン、塩素
化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネート等を挙げ
ることができる。

第４図は、感光層４を上記の多環キノン粒子５を上記の
キャリア輸送物質３中に分散せしめた２相からなる物質
で形成した例を示す。　この場合には、やけシ機能分離
型となるが、キャリア発生とその輸送の両機能を同時に
発揮できる。

この場合には、感光層４において、キャリア発生物質５
はバインダ・１゛００重量部当り１〜２００（望ましく
は１０〜１００）重量部とするのがよいが、これは、１
重量部未満では感度が悪く、２００重量部を越えると被
膜形成能が悪くなるからである。

また、キャリア輸送物質はバインダ１００重量部当シ１
０〜３００（望ましくは５０〜２００）重量部とするの
がよいが、これは、１０重量部未満だと効果に乏しく、
３００重量部を越えると被膜形成能及び電荷保持能が低
下するからである０ なお、上記の多環キノン顔料は、通常の染料タイプのも
のとは異なυ、溶剤に溶は難いが、耐候性が良好であり
、かつ特定の結晶構造をもっているために半導体特性が
著しく優れたものとなっている。

また、上記のキャリア輸送層又は感光層中には、疲労の
低減、残留電位の上昇防止をよシー周回るために、ルイ
ス酸を０．００１〜１０　（望ましくは０．０１〜１）
重量％添加してもよい。　使用可能なルイス酸としては
、無水コノ・り酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１．３．５−）ＩＪニトロベンゼン、ノくラニトロヘン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、クロラニル、ジクロロジシアメパジベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２，７−シニトロフルオレノン、２、４．７−　）リニ
トロフルオレノン、２．４．５．７−テトジニトロフル
オレノン、９−フルオレニリテンー〔ジシアノメチレン
マロノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデ
ンー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン
酸、０−ニトロ安息香酸、Ｐ−ニトロ安息香酸、３．５
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二
トロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。

まだ、上記の基体１としては、導電性支持体が好適であ
るが、絶縁性支持体表面にＡ１等の導電＼ 膜を設け、この上に感光層を形成してもよい。

導電性支持体１の材質としては、例えばアルミニウム、
ニッケル、銅、亜鉛、ノくラジクム、銀、インジウム、
錫、白金、金、ステンレス鋼、真ちゆう等の金属を用い
ることができる。

また、上述の各感光層は、導電性支持体上に設けた中間
層（図示せず）上に形成せしめることもできる。　この
中間層は感光層の帯電時において導電性支持体から感光
層へのフリーキャリアの注入を阻止すると共に、感光層
を導電性支持体に対して一体的に接着保持せし、める接
着層としての作用を果す。　この中間層の材質としては
、酸化アルミニウム、酸化・ｆンジウム等の金属酸化物
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰返し
単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げることが
できる。　しかしここで用い得る樹脂はこれらに限定さ
れるものではなく、斯かる用途に一般に用いられる全て
の樹脂を使用することができる。

次に、本発明の具体的な実施例を説明する。

実施例１ 構造式Ａ３で示される市販のアントアントロン顔料ｒ　
Ｍｏｎｏｌｉｔｅ　Ｒｅｄ　２Ｙ　Ｊ　（Ｉ　Ｃ１社製
、Ｃ，Ｉ。

Ａ３９３００）を、真空蒸着装置内に配置したグラファ
イト製の蒸発源に充填し、温度３７０°Ｃで６０分間列
華せしめ、蒸発源の２５ｍ上方に配置した基板上に沈着
させた。

得られた精製顔料３０９をボールミルにて２４時間粉砕
したのち、１．’２−ジクロルエタン１０００ｍ／！を
加先て２４時間の分散処理を行ない、キャリア発生層形
成用塗布液を得た。

次に１２０φのアルミドラム上に、乾燥重量が０．１ｆ
／ｍ２の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体樹脂［エスレックＭＦ−１０Ｊ（ｉ水化学工業社製
）よシ成る中間層をディップ塗布法によって設けたのち
、前記キャリア発生層形成用塗布液を同じくディップ塗
布法によって前記中間層上に塗布して、乾燥重量が２．
３１Ｆ／ｍ”のキャリア、発生層を得た。　電子顕微鏡
にて観、察しだ結果、キャリア発生層は平均粒径０．３
μｍの顔料粒子で充填されていた。

一方、構造式Ｐ３２で示されるヒドラゾン誘導体１１２
．５ｆと、ポリカーボネート樹脂「ノくンライトＬ−１
２５０」（量大化成社製）１５（ｌとを、１，２−ジク
ロルエタン１０１００Ｏに溶解せしめ、得られたキャリ
ア輸送層形成用塗布液をディップ塗布法により前記キャ
リア発生層上に塗布して、乾燥重量が１９ｙ／ｍ”のキ
ャリア輸送層を形成し、以って本発明の電子写真感光体
（試料遥１）を形成した。

実施例２ キャリア発生層形成用塗布液調製に際し、精製顔料を粉
砕後、ポリカーボネート樹脂３０ｔを１゜２−ジクロル
エタン１０００−に溶解した溶液を用いて分散処理を行
なった他は、実施例１と同様にして、乾燥重量２１ｒ／
ｍ”のキャリア発生層を形成した。　電子顕微鏡にて観
察した結果、キャリア発生層は平均粒径０．３μｍの顔
料粒子で充填されていた。　更に、実施例１と同様にし
て、乾燥１９ｙ　７ｍ　２のキャリア輸送層を形成して
、本発明電子写真感光体（試料Ｊ１６．２　）を作成し
た。

実施例３ 実施例２に於けるアントアントロン顔料に替えて、構造
式Ｂ３で示されるジベンズピレンキノン顔料ｒ　Ｉｎｄ
ａｎｔｈｒｅｎｅ　Ｇｏｌｄｅｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＲＫ
　Ｊ　（ＣｌＡ３９１０５）を用いた他は、実施例２と
同様にして、本発明電子写真感光体（試料Ａ　３　）を
作成した。

電子顕微鏡観察の結果、キーｖ’）ア発生層は平均粒径
０．５μｍの顔料粒子で充填されていた。

実施例４ 実施例２に於けるアントアントロン顔料に替えて、構造
式Ｃ４で示されるビラントロン顔料ｒＰａ−１ｉｏｇｅ
ｎ　Ｒｅｄ　３３４０　Ｊ　（ＢＡＳＦ社製）を用いた
他は、実施例２と同様にして、本発明電子写真感光体（
試料Ａ　４　）を作成した。　電子顕微鏡観察の結果、
キャリア発生層は平均粒径０４μｍの顔料粒子で充填さ
れていた。

実施例５ 実施例１で得られた精製顔料３（ｌをボールミルにて２
４時間粉砕後、ポリカーボネート樹脂１００１及び構造
式Ｐ５で示されるヒドラゾン誘導体１００２を１，２−
ジクロルエタｙ１０００ｍｅに溶解した溶液を加え、更
に２４時間の分散処理を行ない、感光層形成用塗布液を
得た。　この塗布液を、実施例１と同様にして設けた中
間層上にディップ塗布法により塗設し、乾燥重量２４２
／ｍ２の感光層を形成し、本発明電子写真感光体（試料
Ａ　５　）を作成した。　電子顕微鏡観察の結果、感光
層は平均粒径０．８μｍの顔料粒子で充填されていた。

実施例６ 実施例２において、精製顔料の粒径を変化させた他は、
実施例２と同様にして、試料Ａ６を作成した。　これら
の各試料中の光導電性粒子の平均粒径は後述の表中に示
した。

比較例１ 精製顔料の粉砕操作を省いた他は、実施例２と同様にし
て比較試料Ａ１を作成した。　電子顕微鏡観察の結果、
キャリア発生層中の顔料粒子の平均粒径は２．５／Ａｍ
であった。

比較例２．３ キャリア輸送物質として、本発明の一般式（Ｐ）で示さ
れる化合物に替えて、１，１−ビス−〔４−Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジルアミノ−２−メチルフェニル〕ノルマルブタン
及ヒ２，５−ビス−〔４−ジエチルアミノフェニルツー
オキサジアゾールを用いた他は、実施例２と同様にして
、それぞれ比較試料煮２および扁３を作成した。

比較例４ 有機顔料として、実施例１における市販の多環キノン顔
料を昇華精製しないでそのｉｔ用いた他は、実施例２と
同様にして比較試料Ａ４を作成した。

以上の実施例及び比較例で得られた試料Ａ１〜Ａ６及び
比較試料Ａ１〜Ａ４をドラム試験機に装着し、帯電電位
馬及び馬を坏に減衰せしめるのに必要な露光量ＥＶ２（
ｌｕｘ＠５ｅｃ）を求めた。

結果を表−１に示す。

次に、各試料をＵ　−Ｂｉｘ　Ｖ、２　（小西六写真工
業社製）改造機に装着し、２成分系現像剤を用いて１万
コピーに亘る実写試験を行なった。　また、同時に光学
濃度１．３の黒紙及び白紙を原稿とじた時の黒紙電位Ｖ
Ｂ　（ｖ　）及び白紙電位Ｖ、　（Ｖ）を［エレクトロ
スタチックポルトメータ１４４Ｄ　−Ｉ　Ｄ型Ｊ（モン
ローエレクトロニクスインコーボレーテッド製）を用い
て測定した。　　トナーフィルミング発生状況と併わせ
て結果を表−２に示す。

表−１ 表−２ ＊　ブレークダウン電位：帯電電位を変えた場合に画像
に白点が生じ始める電位をブレークダウン電位とした。

上記表中、各画像電位の上段は黒紙電位ＶＢ（Ｖ）を、
下段（）内は白紙電位ＶＷ　（Ｖ　）を示す。

なお変動量のｅは増加を、ｅは減少を示す。

上記の結果から、本発明に基いて、多環キノン顔料粒子
（光導電性粒子）の平均粒径を２．０μｍ以下（望まし
くは１．０ｐｍ以下、更に望ましくは０．５μｍ以下）
とした場合、及び電荷輸送物質として゛ヒドラゾン誘導
体を用いた場合には、高感度を維持しつつ、繰返し使用
に耐え、画質の安定した、しかもブレークダウンし難く
、トナーフィルミングの生じ難い感光体を得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の電子写真感光体の断面図、第２図はその
概略拡大断面図 である。 第３図〜第４図は本発明の実施例を示すもので″　　　
　　　　　あって、 第３図、第４図は各種電子写真感光体の各概略拡大断面
図 である。 なお、図面に示された符号において、 １・・・・・・・・・・・・・・・基板２・・・・・・
・・・・・・・・・キャリア発生層３・・・・・・・・
・・・・・・キャリア輸送層４・・・・・・・・・・・
・・感光層 ５・・・・・・・・・・・・・・・光導電性粒子である
。 代理人　弁理士　逢　坂　　宏（他１名）菌１図 輔２図 婦３図 吊４図 （自　発）　　平糸ダＣネｊｌｉ−Ｔ］五′Ｐ）昭和５
８年５月ｔり、■ 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、事件の表示 昭和５８年　　特許　願力　／ケタＶノ？　号２、発明
の名称 感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、？ｉＩｉ正により増加する発明の数７、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の間
８、補正の内容 （別紙の通り） （１）、特許請求の範囲を別紙の通シに訂正します。 （２）、明細書第１１頁５行目〜第１２頁６行目の［即
ち、本発明は・・・・・・・・・・・・・・・・・・表
わす。）」を下記の通來訂正します。 ｂ己 「即ち、本発明は、下記一般式（Ｑ）の多環キノン顔料
からなシかつ昇華精製法によって得られる平均粒径２μ
ｍ以下の光導電性粒子がキャリア発生物質として使用さ
れ、かつ下記一般式（Ｐ）のヒドラゾン訪導体がキャリ
ア輸送物質として使用されていることを特徴とする感光
体に係るものである。 一般式（Ｑ）： 靭 いるか若しくは有していない縮合環を形成するのに必要
な原子団を表わす。）」 （３）、同第１５頁下から４行目と３行目との間に下記
の記載を加入します。 記 「本発明における上記一般式（Ｑ）で表わされる多環キ
ノン顔料としては、次の一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
で表わされるものが使用可能である。　これらの各多環
キノン顔料は１種使用してよいし、或いは２種以上を併
用してもよい。 （但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ン基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎは０〜
４の整数、ｍはθ〜６の整数を表わす。）」 −以上一 特許請求の範囲 １．下記一般式（Ｑ）の多環キノン顔料からなシかつ昇
華精製法によって得られる平均粒径２μｍ以下の光導電
性粒子がキャリア発生物質として使用され、かつ下記一
般式（Ｐ）のヒドラゾン誘導体がキャリア輸送物質とし
て使用されていることを特徴とする感光体。 一般式（Ｑ）： １ いるか若しくは有していない縮合環を形成するのに必要
な原子団を表わす。） 一般式（Ｐ）： （但、上記式中、Ｒ１は置換若しくは未置換のアリール
基、置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ２は水
素原子、置換若１．＜は未置換のアルキル基、置換若し
くは未置換のアリール基を表わし、Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基を
表わ１７．１はＯまたは１の整数を表わす。） ２、　キャリア発生物質を主成分として含有するキャリ
ア発生層と、キャリア輸送物質を主成分として含有する
キャリア輸送層との積層構造によって感光層が形成され
ている、特許請求の範囲の第１項に記載した感光体。 ３、　キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリ
ア輸送相中にキャリア発生物質を分散せしめた二相構造
によって感光層が形成されている、特許請求の範囲の第
１項に記載した感光体。 （自　発）　　手続ネ市ｔ、［’Ｆτ：昭和５昭和５万 １、事件の表示 昭和５８年　　特許　願力　　背ｔＩ２と　号２、発明
の名称 感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 （１）、明細書第２２貞２行目と３行目との間に下記の
記載を加入します。 記 「なお、本発明における上記一般式（Ｑ）の多環キノン
顔料としては、下記一般式（Ｄ）又は（Ｅ）の多環キノ
ン顔料も使用可能である。 （但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｍはθ〜
６の整数を表わす。） 上記一般式（Ｄ）で示されるビオラントロン顔料の具体
例として次のものが挙げられる。 （Ｄ２） また、上記一般式（Ｅ）で示されるイソビオラントロン
顔料の具体例とし２て次のものが挙げられる０ （２）、同第４３頁１３行目と１４行目との間に下記の
記載を加入します。 記 「実施例７ 実施例２に於けるアントアントロン顔料に替えて、構造
式Ｄ３で示されるビオラントロン顔料を用いた他は、実
施例２と同様にして、本発明の電子写真感光体（試料Ａ
　７　）を作成した。 電子顕微鏡観察の結果、キャリア発生層は平均粒径０，
４μｍの顔料粒子で充填されていた。 実施例８ 実施例２に於けるアントアントロン顔料に替えて、構造
式Ｅ３で示されるイソビオラントロン顔料を用いた他は
、実施例２と同様にして、本発明の電子写真感光体（試
料Ａ８）を作成した。 電子顕微鏡観察の結果、キャリア発生層は平均粒径０．
５μｍの顔料粒子で充填されていた。」（以下余白、次
頁に続く） （３）、同第４５頁の表−１を下記の通シに訂正します
。 記 表−１ （以下余白、次頁に続く） （４）、同第４６頁の表−２を下記の通シに訂正します
。 記 表−２ −以上一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の各多環キノ
   ン顔料からなる群よシ選ばれた少なくとも１種からなり
   かつ昇華精製法によって得られる平均粒径２μｍ以下の
   光導電性粒子がキャリア発生物質として使用され、かつ
   下記一般式（Ｐ）のヒドラゾン誘導体がキャリア輸送物
   質として使用されていることを特徴とする感光体。 一般式（Ａ）： （但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シア
   ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎはθ〜
   ４の整数、ｍは０〜６の整数を表わす。） １ （但、上記式中Ｒ１は置換若しくは未置換のアリール基
   、置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ゛は水素
   原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは
   未置換の７１７−ル基を表わし、Ｘ′は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基を
   表わし、１は０または１の整数を表わす。）２、　キャ
   リア発生物質を主成分として含有するキャリア発生層と
   、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア輸
   送層との積層構造によって感光層が形成されている、特
   許請求の範囲の第１項に記載した感光体。 ３　キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
   輸送相中にキャリア発生物質を分散せしめた二相構造に
   よって感光層が形成されている、特許請求の範囲の第１
   項に記載した感光体。