JP2625868B2 - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

電子写真感光体の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電子写真用感光体に関するものである。詳し
くは、正帯電で使用できる高感度、耐久性に優れた電子
写真感光体の製造方法に関するものである。
(従来の技術) 従来、電子写真用感光体の感光層には、セレン、硫化
カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電性物質が広
く用いられていた。
近年、ポリビニルカルバゾールに代表される有機系の
光導電性物質を感光層に用いる研究が盛んになり、最近
では、光を吸収して電荷キャリアーを発生させる機能
と、発生した電荷キャリアーを移動させる機能を分離し
た、電荷発生層および電荷移動層から成る積層型の感光
体が考案され研究の主流となっている。積層型感光体は
それぞれ効率の高い電荷発生作用及び電荷移動作用を有
する有機化合物を組み合わせることにより高感度な感光
体が得られ実用化に到っている。
しかしながら従来実用化されている積層型電子写真用
感光体は電荷発生層の上に電荷移動層を積層しているこ
と、又電荷移動層が通常正孔移動機能しかもたないた
め、負に帯電した場合にのみ感度を有し、正帯電下では
使用できない。
一方、電子写真方法において、感光体の帯電は通常コ
ロナ放電によって行われるが、負のコロナ放電は正のコ
ロナ放電に比べワイヤー方向に均一な放電をさせること
が難しく、従って帯電の均一性を得ることが難しいこ
と、又感光体の劣化の原因にもなるオゾン、窒素酸化物
の発生についても負のコロナ放電の方が発生量がはるか
に多いこと、又従来技術の中心であったセレン系の感光
体が正帯電であったことからこの系で使用されていた現
像剤が使用できず、その他の周辺プロセスについても負
帯電の場合は従来技術が利用できないなど不利な点が多
数ある。
積層型感光体は薄層の電荷発生層と電荷移動層との積
層塗布により形成されるので、下層をおかすことなく精
度よく塗布するためには各層の材料、溶剤に制限があ
り、加えて欠陥のない感光体を得るためには、高度な技
術が必要である。
これに対して、有機系の感光体として電荷移動媒体中
に電荷発生物質の粒子を分散した分散型感光体について
も検討が行われている。分散型感光体では光吸収しキャ
リアー発生する領域が表面付近となり正帯電で使用する
ことが出来る。又基本的に一層の感光層構成であるため
塗布生産性が良いことなどが期待される。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら、従来の分散型感光体は帯電性、感度、
くり返し疲労など電気特性が不十分であり、耐久性も不
十分などいまだ実用に耐えうる特性のものが得られてい
ないのが現状である。この系においては、電荷発生物質
の粒子を層内に均一に分散することが重要であるが、そ
のため塗布液中で電荷発生物質の粒子を安定に分散保持
する材料、特にバインダー樹脂が重要である。
このバインダー樹脂は、感光層の機械的強度を保持す
る役割も担っており機械的強度の優れたものであること
が必要であるが、これら分散安定性、電気特性、機械的
強度特性の全てを満たす十分な材料は未だ得られていな
いのが現状である。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記利点を有する分散型感光体につい
て鋭意検討を行った結果、特定のポリカーボネート樹脂
をバインダー樹脂として使用し、かつ、特定の溶剤を用
いることにより塗布液中の電荷発生物質粒子の分散安定
性が向上し、高い感度、安定したくり返し特性などの優
れた電気特性を有し、かつ機械的強度に優れた耐久性の
高い感光体が得られることを見出し本発明を完成させる
に到った。
即ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、電荷輸送
物質、電荷発生物質及びバインダー樹脂を塗布すること
により感光層を設ける電子写真感光体の製造方法におい
て、導電性支持体上に、電荷輸送物質、電荷発生物質及
び下記一般式(I)で表される繰り返し構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂を含有するシクロヘキサノンの
分散液を塗布し感光層を形成することを特徴とする電子
写真感光体の製造方法。
(式中、R1及びR2は夫々、水素原子、炭素原子数1〜3
のアルキル基、及びハロゲン原子より選ばれ、R1及びR2
の少なくとも一方はアルキル基を表わす。また、R3及び
R4は、夫々、炭素原子数1〜2のアルキル基を表わ
す。) 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光層は少なくとも電荷輸送物質、ポリカー
ボネート樹脂及び電荷発生物質の粒子を含有する。
ポリカーボネート樹脂としては、前記式(I)で示さ
れる繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂が使用
され具体的な繰り返し単位の例を下記A〜Cとして示す
が、他の繰り返し単位でもよく、式(I)で表わされる
繰り返し単位を主成分とすれば、(I)以外のポリカー
ボネート単位との共重合体であってもよい。更に、式
(I)の単位の効果を損わない程度に、他の成分、例え
ばビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン等のビス(ヒドロキシフェニル)アル
カン類を式(I)の繰り返し単位と併用してもよい。分
子量としては、粘度平均分子量が5,000〜100,000のもの
が好ましく、より好ましくは15,000ないし70,000のもの
が使用される。なお、バインダー樹脂は、上記ポリカー
ボネート樹脂を主要成分、例えば50重量%以上、とする
のであれば、他の樹脂と併用してもよい。併用できる樹
脂としては、他のポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、場合によってはシリコン樹脂、分散を補助する樹
脂などが挙げられる。
本発明に使用される電荷発生物質は、通常、電子写真
用感光体に使用される無機、有機種々の電荷発生物質が
微粒子の状態で感光層に分散させて使用される。例え
ば、無機系の電荷発生物質としては無定形セレン、セレ
ン−テルル合金、三方晶セレン、三セレン化ヒ素等のセ
レンを主成分とした各種合金材料;硫化カドミウム、セ
レン化カドミウム等のII−VI族化合物半導体材料;無定
形シリコン、水素化シリコン等公知の材料が微粒子の状
態で使用される。又、有機系の電荷発生物質としてフタ
ロシアニン顔料、ペリレン顔料、多環キノン類、キナク
リドン顔料、インジゴ顔料、スクアリリウム塩、アゾ顔
料などが使用できる。
なかでもフタロシアニン顔料、アゾ顔料がより好まし
い材料として使用できる。フタロシアニン顔料として、
下記一般式で書かれるものが例示できる。
上記MとしてCu、Fe、Mg、Si、Ge、Sn、Pb、InCl、Ga
Cl、AlCl、TiO等の金属原子含有のフタロシニン、水素
原子が2ケ付加した無金属フタロシアニンなどがあげら
れる。Xとしては、水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子などが
あげられ、mは0から4の整数をあらわす。
上記アゾ顔料としては種々のものがあげられるが、よ
り好ましい材料として下記一般式で示されるカップラー
成分を少なくとも1個有するモノアゾ顔料、ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料その他ポリアゾ顔料があげられる。
但し、式中Aは芳香族炭化水素の2価基、または窒素
原子を環内に含む複素環の2価基を示す。
電荷発生物質は微粒子の状態で感光層内に分散される
が、その粒子径は十分小さいことが必要であり、好まし
くは1μm以下、より好ましくは0.5μm以下であるこ
とが要求される。
感光層内に分散含有される電荷発生物質の粒子の量は
少なすぎると十分な感度が得られない傾向であり、多す
ぎると疲労の増大をまねく傾向にあるため、好ましい含
有量は、感光層中0.5〜40重量%であり、より好ましく
は1〜20重量%の範囲である。
本発明に使用される電荷輸送物質としては、電子写真
用感光体に用いられる種々の公知の有機物質が挙げられ
る。カルバゾール、インドール、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン等の
複素環化合物;アニリンの誘導体;ヒドラジン誘導体;
ヒドラゾン誘導体;スチルベン誘導体;あるいはこれら
の化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体
等の電子供与性物質があげられる。
特に好ましい物質として、ヒドラゾン誘導体、アニリ
ン誘導体、ステルベン誘導体があげられる。
電荷輸送物質と式(I)で示される繰り返し構造単位
を有するポリカーボネート樹脂は電荷発生物質粒子に対
する電荷輸送機能を有する結合剤を形成するが、電荷輸
送物質のポリカーボネート樹脂に対する比率は、樹脂10
0重量部に対して好ましくは20〜200重量部、より好まし
くは50〜150重量部の範囲で配合される。
更に本発明の感光層には成膜性、可とう性、機械的強
度を向上させるための周知の可塑剤、残留電位の蓄積を
抑制するための添加剤、分散の安定性を向上させるため
の分散補助剤、酸化による劣化を防止するための酸化防
止剤などを添加してもよい。
上記電荷輸送物質、ポリカーボネート樹脂及び電荷発
生物質の粒子を少なくとも含有し、シクロヘキサノンを
用いた分散液を、常法により塗布して感光層を形成す
る。感光層の膜厚は10μm〜50μmで使用することが好
ましく、15μm〜40μmで使用することがより好まし
い。
本発明に使用される導電性支持体としては、種々の公
知のものが使用できる。例えば、アルミニウム、銅、ニ
ッケル、ステンレス、スチール等の金属のドラム;金属
箔をラミネート、金属、導電性酸化物などを蒸着あるい
はスパッタ、更には金属粉末、カーボンブラック、ヨウ
化銅、酸化スズ等の導電性物質を必要に応じてバインダ
ー樹脂と共に塗布するなどの導電化処理をほどこしたプ
ラスチックフィルム、プラスチックドラム、ガラスドラ
ム、紙などが挙げられる。
本発明の感光層と上記導電性支持体の間には公知の接
着層、又はバリアー層が設けられていてもよい。バリア
ー層としてはポリアミド類、カゼイン類、ポリウレタン
類などの0.05〜2μm程度の厚みの層が挙げられる。
必要に応じ感光層表面に保護層、バリアー層を設けて
もよく、その材料として熱硬化性シリコーン樹脂、架橋
硬化型アクリル樹脂などが挙げられる。
(発明の効果) 本発明による電子写真感光体の製造方法により製造さ
れた電子写真用感光体は正帯電で使用でき、高い感度を
有し、くり返し使用にも安定であるなど優れた電気特性
を有し、又、クリーニングブレードの摺擦による摩耗も
少なく、傷に対しても強く、優れた耐刷性を有してい
る。また塗布液の分散安定性もよく、欠陥のない均一な
感光層が容易に塗布でき、単層の感光層構成であること
も相まって生産性の高い感光体である利点を有する。
本発明の電子写真感光体の製造方法により製造された
感光体は電子写真複写機のほか、各種プリンターなど、
電子写真の広い応用分野に用いることが出来る。
(実 施 例) 次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限
定されるものではない。
なお、実施例中に「部」とあるのは、「重量部」を表
わす。
実施例1 下記構造を有するビスアゾ化合物5部にシクロヘキサ
ノン180部を加え、サンドグラインドミルによって予備
分散を行った。
一方、シクロヘキサノン380部に表1中のAの繰り返
し構造単位を有するポリカーボネート樹脂50部、下記構
造を有するヒドラゾン化合物50部を溶解し、更に上記予
備分散液を加えサンドブライドミルによって本分散処理
を行い塗布液を得た。
この塗布液を鏡面仕上げを施した、肉厚1mmのアルミ
シリンダー上にスプレー塗布し、乾燥させ、厚み20μm
の感光層を有する感光体を得た。
塗膜は光沢を有し、欠陥のない均一な感光体であっ
た。また、上記分散液は、1ケ月放置しても凝集等の変
化もなく安定であった。
この感光体の電気特性を測定したところ、初期帯電圧
(Vo)+700V、半減露光量(E 1/2、感光体の表面電位
が初期帯電圧より半減するために必要な露光量)1.1lux
・sec、残留電位(Vr)+30Vであり、高感度で優れた電
気特性を有することが判った。
実施例2、3 使用するポリカーボネート樹脂をそれぞれ、表1の
B、Cの繰り返し構造単位を有する樹脂とした以外は、
実施例1と同様にして塗布液を作成し、感光体を得た。
電子写真特性を調べた結果は、表2の通りであった。ま
た、塗布液はいずれも1ケ月放置しても安定であった。
比較例1 使用するバインダー樹脂を下記の繰り返し構造単位を
有するポリカーボネート樹脂とした以外は実施例1と同
様にして塗布液を作成した。
しかしながら、塗布液の安定性が悪く放置による大幅
な粘度上昇が見られ1ケ月後には完全にゲル状になり、
たとえ超音波処理等の再分散処理をほどこしても元に戻
らず、不安定な液しか得られなかった。
実施例4 電荷発生物質として、オキシチタニウムフタロシアニ
ンを用い電荷移動物質として下記構造を有するヒドラゾ
ン化合物を用いた以外は実施例1と同様にして感光体サ
ンプルを作成した。この塗布液は徐々に凝集が見られた
が塗布前に超音波処理を行うことによって、均一な分散
液に戻り容易に塗布が出来、均一な欠陥のない感光層が
得られた。
この感光体の電子写真特性を測定した所、初期帯電圧
+700V、780nmの半導体レーザー光に対する感度(半減
露光量)は0.5μJ/cm2であり残留電位は+30Vと優れた
特性を有していることが判った。
実施例5 実施例1で作成した感光体を市販のセレン系ドラムを
使用した正帯電プロセスブレードクリーニング方式の複
写機に装着し耐久性の評価を行った。但し安定した帯電
圧を得るため帯電器にはグリッド付のスコロトロンを用
いた。その結果10万枚のコピーランニングテスト後も
傷、トナーフィルミング等による画像ノイズ、汚れの全
くない鮮明なコピーが得られた。電気的にも、初期帯電
圧+800V、白地電位120Vに対し10万枚コピー後も帯電圧
+820V、白地電位125Vとほとんど変化なく、本発明の感
光体は10万枚以上のコピーが可能な極めて高耐刷な感光
体であることが判った。
比較例2 実施例1においてバインダー樹脂をスチレン−メチル
メタクリレート共重合体(共重合比30/70)を使用した
こと以外は同様にして塗布液を作成し、感光体サンプル
を塗布作成した。この塗布液は一ケ月放置しても凝集は
見られず安定であった。また、塗布して得られる膜も光
沢も有し均一であった。この感光体の電気特性を測定し
たところ、帯電圧+700V、半減露光量1.5lux・sec、残
留電位+50Vであった。
この感光体を実施例5と同様にして市販複写機にて耐
久性のテストを実施したところ、1万枚をこえると、画
像に黒すじが発生し感光体表面には深い傷が発生してい
た。このことよりこの比較例感光体では比較的良好な電
子写真特性を有するが極めて低い耐刷性能しか有してい
ないことが判った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水戸 和行 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−212661(JP,A) 特開 昭63−65444(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性支持体上に、電荷輸送物質、電荷発
    生物質及びバインダー樹脂を塗布することにより感光層
    を設ける電子写真感光体の製造方法において、導電性支
    持体上に、電荷輸送物質、電荷発生物質及び下記一般式
    (I)で表される繰り返し構造単位を有するポリカーボ
    ネート樹脂を含有するシクロヘキサノンの分散液を塗布
    し感光層を形成することを特徴とする電子写真感光体の
    製造方法。 (式中、R1及びR2は夫々、水素原子、炭素原子数1〜3
    のアルキル基、及びハロゲン原子より選ばれ、R1及びR2
    の少なくとも一方はアルキル基を表わす。また、R3及び
    R4は、夫々、炭素原子数1〜2のアルキル基を表わ
    す。)
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