JPH0727223B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH0727223B2 JPH0727223B2 JP61056684A JP5668486A JPH0727223B2 JP H0727223 B2 JPH0727223 B2 JP H0727223B2 JP 61056684 A JP61056684 A JP 61056684A JP 5668486 A JP5668486 A JP 5668486A JP H0727223 B2 JPH0727223 B2 JP H0727223B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- charge transfer
- parts
- group
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- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0564—Polycarbonates
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関するものであり、詳しくは
特定のバインダー樹脂を用いた、耐久性に秀れた電子写
真感光体に関するものである。
特定のバインダー樹脂を用いた、耐久性に秀れた電子写
真感光体に関するものである。
電子写真技術は即時性、高品質の画像が得られることな
どから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリ
ンター分野等でも広く使われ応用されてきている。
どから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリ
ンター分野等でも広く使われ応用されてきている。
電子写真技術の中核となる感光体については、その光導
電性材料として、従来からのセレニウム、ヒ素−セレニ
ウム合金、硫化カドミニウム、酸化亜鉛といつた無機系
導電体から、最近では軽量、成膜が容易、製造が容易で
ある等の利点を有する、有機系の光導電材料を使用した
感光体が開発されている。
電性材料として、従来からのセレニウム、ヒ素−セレニ
ウム合金、硫化カドミニウム、酸化亜鉛といつた無機系
導電体から、最近では軽量、成膜が容易、製造が容易で
ある等の利点を有する、有機系の光導電材料を使用した
感光体が開発されている。
有機系の感光体としては、光導電性微粉末をバインダー
樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、導電性支持
体上に電荷発生層及び電荷移動層を設けた積層型感光体
等が知られているが、後者のタイプが高感度、高耐刷性
ということで実用に供せられている。
樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、導電性支持
体上に電荷発生層及び電荷移動層を設けた積層型感光体
等が知られているが、後者のタイプが高感度、高耐刷性
ということで実用に供せられている。
しかし従来の有機系積層型感光体は、感度、帯電性とい
つた電気的性能においては、十分な特性を持ち耐久性を
持つものが開発されているが、物理的な特性において、
即ちトナーによる現像、紙との摩擦、方法によつて負荷
は異なるが、クリーニング部材による摩擦などの実用上
の負荷によつて摩耗や表面傷を生じてしまうなどの欠点
を有しているため、実用上は限られた耐刷性能にとどま
つているのが現状である。
つた電気的性能においては、十分な特性を持ち耐久性を
持つものが開発されているが、物理的な特性において、
即ちトナーによる現像、紙との摩擦、方法によつて負荷
は異なるが、クリーニング部材による摩擦などの実用上
の負荷によつて摩耗や表面傷を生じてしまうなどの欠点
を有しているため、実用上は限られた耐刷性能にとどま
つているのが現状である。
従来、電荷移動層のバインダー樹脂としては、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂や、種
々の硬化性樹脂等が用いられてきているが、通常電荷移
動層はバインダー樹脂と電荷移動剤の固溶体からなつて
おり、この電荷移動剤のドープ量が相当多いため、十分
な表面強度を持たせるに至つていない。そのため通常の
ブレードクリーニング方式をとつたプロセスで使用した
場合、数千〜１万枚程度のコピーで表面の摩耗、傷など
で画質が損なわれ感光体は交換せざるを得なくなる。
ボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂や、種
々の硬化性樹脂等が用いられてきているが、通常電荷移
動層はバインダー樹脂と電荷移動剤の固溶体からなつて
おり、この電荷移動剤のドープ量が相当多いため、十分
な表面強度を持たせるに至つていない。そのため通常の
ブレードクリーニング方式をとつたプロセスで使用した
場合、数千〜１万枚程度のコピーで表面の摩耗、傷など
で画質が損なわれ感光体は交換せざるを得なくなる。
これらのバインダー樹脂の中では、ポリカーボネート樹
脂が比較的優れた機械性能を有しているため、耐刷力に
も優れている。
脂が比較的優れた機械性能を有しているため、耐刷力に
も優れている。
しかし通常用いられている市販のポリカーボネート樹脂
は、結晶性であるために溶液安定性に乏しく、初期段階
においては均一な溶液が得られるが、徐々に結晶化が進
行しゲル分が増加してゆく。このような液を用いて塗布
を行なうと、均一な塗膜が得られにくく、塗布収率が低
下する大きな要因となつている。
は、結晶性であるために溶液安定性に乏しく、初期段階
においては均一な溶液が得られるが、徐々に結晶化が進
行しゲル分が増加してゆく。このような液を用いて塗布
を行なうと、均一な塗膜が得られにくく、塗布収率が低
下する大きな要因となつている。
そこで本発明者らは感光層のバインダー樹脂について詳
細に検討した結果、特定の変性ポリカーボネート樹脂が
十分な溶液安定性を有し、しかも機械性能に優れている
ことを見い出し、本発明に至つた。
細に検討した結果、特定の変性ポリカーボネート樹脂が
十分な溶液安定性を有し、しかも機械性能に優れている
ことを見い出し、本発明に至つた。
即ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、少なくとも
電荷発生層、及び、バインダー樹脂と電荷移動材料の固
溶体からなる電荷移動層を有する電子写真感光体におい
て、該電荷移動層のバインダー樹脂として、下記一般式
（１）及び（２）で示される繰り返し構造を重量含有比
で20対80ないし95対５の割合で有する、変性ポリカーボ
ネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体
に存する。
電荷発生層、及び、バインダー樹脂と電荷移動材料の固
溶体からなる電荷移動層を有する電子写真感光体におい
て、該電荷移動層のバインダー樹脂として、下記一般式
（１）及び（２）で示される繰り返し構造を重量含有比
で20対80ないし95対５の割合で有する、変性ポリカーボ
ネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体
に存する。
（但し、式中R1及びR2は水素原子、炭素原子数１〜３の
アルキル基、及びハロゲン原子より選ばれ、R1及びR2の
少なくとも一方はアルキル基又はハロゲン原子を表わ
す。R3及びR4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、
又は水素原子を表わす。） （但し、式中R3及びR4は前記一般式（１）における同じ
意義を有する。） 以下、本発明を詳細に説明する。
アルキル基、及びハロゲン原子より選ばれ、R1及びR2の
少なくとも一方はアルキル基又はハロゲン原子を表わ
す。R3及びR4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、
又は水素原子を表わす。） （但し、式中R3及びR4は前記一般式（１）における同じ
意義を有する。） 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光体は導電性支持体上に設けられる。導電性
支持体としては、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニ
ツケルなどの金属材料、表面にアルミニウム、銅、パラ
ジウム、酸化スズ、酸化インジウム等導電性層を設けた
ポリエステルフイルム、紙などの絶縁性支持体が使用さ
れる。
支持体としては、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニ
ツケルなどの金属材料、表面にアルミニウム、銅、パラ
ジウム、酸化スズ、酸化インジウム等導電性層を設けた
ポリエステルフイルム、紙などの絶縁性支持体が使用さ
れる。
かかる導電性支持体上に、分散型、積層型等の感光層が
設けられるが、この間に通常使用されるような公知のバ
リアー層が設けられていてもよい。
設けられるが、この間に通常使用されるような公知のバ
リアー層が設けられていてもよい。
バリアー層としては、例えば酸化アルミニウムなどの金
属酸化物、ポリアミド、ポリウレタン、セルロース、カ
ゼインなどの樹脂層が使用できる。分散型感光体の場合
の光導電材料としては、セレニウム及びその合金、硫化
カドミニウム、その他無機系光導電体、フタロシアニン
顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペ
リレン顔料、多環キノン顔料、ベンズイミダゾール系顔
料等の有機顔料が使用できる。
属酸化物、ポリアミド、ポリウレタン、セルロース、カ
ゼインなどの樹脂層が使用できる。分散型感光体の場合
の光導電材料としては、セレニウム及びその合金、硫化
カドミニウム、その他無機系光導電体、フタロシアニン
顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペ
リレン顔料、多環キノン顔料、ベンズイミダゾール系顔
料等の有機顔料が使用できる。
積層型感光体の場合、その電荷発生層としては上記の各
種光導電材料が使用でき、これらの均一層であるかこれ
らの微粒子をポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリビニルブチラール、フエノキシ樹脂、
セルロースエステル、セルロースエーテル、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂等の各種バインダー樹脂で結着した形
で使用される。この層の膜厚は通常0.1μｍから１μｍ
好ましくは0.15μｍから0.6μｍが好適である。
種光導電材料が使用でき、これらの均一層であるかこれ
らの微粒子をポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリビニルブチラール、フエノキシ樹脂、
セルロースエステル、セルロースエーテル、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂等の各種バインダー樹脂で結着した形
で使用される。この層の膜厚は通常0.1μｍから１μｍ
好ましくは0.15μｍから0.6μｍが好適である。
また電荷移動層の電荷移動材料としては、2,4,7−トリ
ニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の電
子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合
物、アニリンの誘導体、ヒドラジン誘導体、ヒドラゾン
あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖
に有する重合体等の電子供与物質が挙げられる。
ニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の電
子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合
物、アニリンの誘導体、ヒドラジン誘導体、ヒドラゾン
あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖
に有する重合体等の電子供与物質が挙げられる。
これらのうちで、特に下記一般式（３） （式中R5はアルキル基、置換アルキル基、またはアラル
キル基を表わし、R6はアルキル基、アリル基、置換アル
キル基、フエニル基、ナフチル基、またはアラルキル基
を表わし、Z1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わす。）で表されるヒドラゾン化
合物（特開昭54-150128号公報参照）若しくは下記一般
式（４） （但し、式中、X1、Y1、Z2は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、フエノキシ基またはアリールアルコ
キシ基を表わし、R7は水素原子、低級アルキル基、アリ
ル基、フエニル基またはアラルキル基を表わし、ｍおよ
びｌは１または２を表わし、ｐは０または１を表わ
す。）で表わされるヒドラゾン化合物を単独もしくは混
合して使用するのが好ましい。
キル基を表わし、R6はアルキル基、アリル基、置換アル
キル基、フエニル基、ナフチル基、またはアラルキル基
を表わし、Z1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わす。）で表されるヒドラゾン化
合物（特開昭54-150128号公報参照）若しくは下記一般
式（４） （但し、式中、X1、Y1、Z2は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、フエノキシ基またはアリールアルコ
キシ基を表わし、R7は水素原子、低級アルキル基、アリ
ル基、フエニル基またはアラルキル基を表わし、ｍおよ
びｌは１または２を表わし、ｐは０または１を表わ
す。）で表わされるヒドラゾン化合物を単独もしくは混
合して使用するのが好ましい。
更に本発明の電荷移動層には、成膜性、可とう性、機械
的強度を向上させるために、周知の可塑剤を、残留電位
の蓄積を抑制するために添加剤など、周知の添加剤を含
有していてもよい。
的強度を向上させるために、周知の可塑剤を、残留電位
の蓄積を抑制するために添加剤など、周知の添加剤を含
有していてもよい。
本発明の変性ポリカーボネート樹脂は、前記一般式
（１）及び（２）で示される繰り返し構造単位を有する
ものである。通常、分子量は粘度平均分子量で約10,000
〜50,000の範囲である。かかる変性ポリカーボネート樹
脂は、前記電荷移動層のバインダー樹脂として有利に使
用できる。
（１）及び（２）で示される繰り返し構造単位を有する
ものである。通常、分子量は粘度平均分子量で約10,000
〜50,000の範囲である。かかる変性ポリカーボネート樹
脂は、前記電荷移動層のバインダー樹脂として有利に使
用できる。
本発明の変性ポリカーボネート樹脂は、下記一般式
（５）及び（６）から選ばれる２種以上のフエノール系
化合物を用いて、常法に従い容易に合成することができ
る。
（５）及び（６）から選ばれる２種以上のフエノール系
化合物を用いて、常法に従い容易に合成することができ
る。
（但し、式中R1、R2、R3及びR4は前記と同じ意義を有しR1
及びR2の少なくとも一方はアルキル基又はハロゲン原子
を示す。） （但し、式中ＲR3及びR4は前記と同じ意義を有する。） 上記一般式（５）のフエノール系化合物及び上記一般式
（６）のフエノール系化合物の使用量の比は20対80乃至
95対５、好ましくは30対70乃至90対10の範囲から選ばれ
る。
及びR2の少なくとも一方はアルキル基又はハロゲン原子
を示す。） （但し、式中ＲR3及びR4は前記と同じ意義を有する。） 上記一般式（５）のフエノール系化合物及び上記一般式
（６）のフエノール系化合物の使用量の比は20対80乃至
95対５、好ましくは30対70乃至90対10の範囲から選ばれ
る。
ここで一般式（５）で表わされるフエノール系化合物の
具体例は、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
エニル）−プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフエニル）−プロパン、2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−クロロ−５−メチルフエニル）プロパ
ン、2,2−ビス〔４−ヒドロキシ−３−（２−プロピ
ル）−フエニル）プロパン、1,1−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフエニル）エタン、1,1−ビス（４−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフエニル）エタンのようなビ
ス（ヒドロキシフエニル）アルカン類等が挙げられる。
具体例は、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
エニル）−プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフエニル）−プロパン、2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−クロロ−５−メチルフエニル）プロパ
ン、2,2−ビス〔４−ヒドロキシ−３−（２−プロピ
ル）−フエニル）プロパン、1,1−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフエニル）エタン、1,1−ビス（４−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフエニル）エタンのようなビ
ス（ヒドロキシフエニル）アルカン類等が挙げられる。
一般式（６）で表わされるフエノール系化合物の具体例
としてはビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、1,1
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、2,2−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）ブタンのようなビス（ヒドロキ
シフエニル）アルカン類等が挙げられる。
としてはビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、1,1
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、2,2−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）ブタンのようなビス（ヒドロキ
シフエニル）アルカン類等が挙げられる。
本発明の変性ポリカーボネート樹脂を製造する方法は、
具体的には塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン等の不
活性溶媒存在下、前記フエノール系化合物に酸受容体と
してアルカリ水溶液あるいはピリジン等を入れ、ホスゲ
ンを導入しながら反応させる。
具体的には塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン等の不
活性溶媒存在下、前記フエノール系化合物に酸受容体と
してアルカリ水溶液あるいはピリジン等を入れ、ホスゲ
ンを導入しながら反応させる。
酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時は、触媒として
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミ
ン、あるいはテトラブチルアンモニウムクロリド、ベン
ジルトリブチルアンモニウムブロミド等の第４級アンモ
ニウム化合物を用いると、反応速度が増大する。
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミ
ン、あるいはテトラブチルアンモニウムクロリド、ベン
ジルトリブチルアンモニウムブロミド等の第４級アンモ
ニウム化合物を用いると、反応速度が増大する。
また必要に応じて分子量調節剤としてフエノール、ｐ−
ターシヤリ−ブチルフエノール等一価のフエノールを共
存させてもよい。触媒は最初から入れてもよいし、オリ
ゴマーを造つた後に入れて高分子量化する等任意の方法
がとれる。
ターシヤリ−ブチルフエノール等一価のフエノールを共
存させてもよい。触媒は最初から入れてもよいし、オリ
ゴマーを造つた後に入れて高分子量化する等任意の方法
がとれる。
尚、本発明において二種以上のフエノール系化合物を用
いて共重合する方法としては、 （イ）二種以上のフエノール系化合物を最初に同時にホ
スゲンと反応させて共重合する方法 （ロ）一方をまずホスゲンと反応させ、ある程度反応を
行なつた後他方を入れて重合する方法 （ハ）別々にホスゲンと反応させてオリゴマーを造り、
それらを反応させて重合する方法 等の任意の方法がとれる。
いて共重合する方法としては、 （イ）二種以上のフエノール系化合物を最初に同時にホ
スゲンと反応させて共重合する方法 （ロ）一方をまずホスゲンと反応させ、ある程度反応を
行なつた後他方を入れて重合する方法 （ハ）別々にホスゲンと反応させてオリゴマーを造り、
それらを反応させて重合する方法 等の任意の方法がとれる。
かくして得られる本発明の変性ポリカーボネート樹脂
は、有機溶剤に対する溶解性が優れており、酢酸エチ
ル、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフランなどの非ハ
ロゲン系溶剤に対しても高い溶解性を示し、これらの溶
媒を用いて塗布液の調製ができるため、安全衛生上の問
題も少ない。
は、有機溶剤に対する溶解性が優れており、酢酸エチ
ル、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフランなどの非ハ
ロゲン系溶剤に対しても高い溶解性を示し、これらの溶
媒を用いて塗布液の調製ができるため、安全衛生上の問
題も少ない。
本発明の変性ポリカーボネート樹脂を用いた感光体は、
繰り返し使用した場合、感度、帯電性の変動が少なく、
従つて耐久性が極めて良好である。
繰り返し使用した場合、感度、帯電性の変動が少なく、
従つて耐久性が極めて良好である。
更に本発明の感光体は、電子写真複写機の他、レーザ
ー、LED、LCD、ブラウン管（CRT）等を光源とするプリ
ンタの感光体など電子写真の応用分野にも広く用いるこ
とができる。
ー、LED、LCD、ブラウン管（CRT）等を光源とするプリ
ンタの感光体など電子写真の応用分野にも広く用いるこ
とができる。
次に本発明を製造例及び実施例により更に具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではない。なお
製造例及び実施例中「部」は「重量部」を示す。
するが、これらは本発明を限定するものではない。なお
製造例及び実施例中「部」は「重量部」を示す。
製造例１ （イ）ポリカーボネートオリゴマーの製造 2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プ
ロパン 100部 水酸化ナトリウム 50部 水 870部 塩化メチレン 530部 ｐ−ターシヤリ−ブチルフエノール 2.0部 上記混合物を攪拌機付反応器に仕込み、800rpmで攪拌し
た。これにホスゲン70部を２時間の間に吹き込み界面重
合を行なつた。反応終了後にポリカーボネートオリゴマ
ーを含有する塩化メチレン溶液のみを捕集した。得られ
たオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下記の通
りであつた。
ロパン 100部 水酸化ナトリウム 50部 水 870部 塩化メチレン 530部 ｐ−ターシヤリ−ブチルフエノール 2.0部 上記混合物を攪拌機付反応器に仕込み、800rpmで攪拌し
た。これにホスゲン70部を２時間の間に吹き込み界面重
合を行なつた。反応終了後にポリカーボネートオリゴマ
ーを含有する塩化メチレン溶液のみを捕集した。得られ
たオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下記の通
りであつた。
オリゴマー濃度（注１） 24.0重量％ 末端クロロホーメート基濃度（注２） 0.56規定 末端フエノール性水酸基濃度（注３） 0.13規定 注 １）蒸発乾固させて測定 ２）アニリンと反応させて得られるアニ リン塩酸塩を0.2規定水酸化ナトリウ ム水溶液で中和滴定。
３）四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させ たときの発色を546nmで比色定量。
以上の方法で得られたオリゴマー溶液を、以下オリゴマ
ー溶液−Ａと略称する。
ー溶液−Ａと略称する。
（ロ）ポリカーボネートオリゴマーの製造 水酸化ナトリウム水溶液にビスフエノールＡを溶解して
調整したビスフエノールＡナトリウム塩の16.6％水溶液
100部 ｐ−ターシヤリ−ブチルフエノール 0.23部 塩化メチレン 40部 ホスゲン ７部 上記組成の混合物を定量的にパリプリアクターへ供給
し、界面重合を行なつた。
調整したビスフエノールＡナトリウム塩の16.6％水溶液
100部 ｐ−ターシヤリ−ブチルフエノール 0.23部 塩化メチレン 40部 ホスゲン ７部 上記組成の混合物を定量的にパリプリアクターへ供給
し、界面重合を行なつた。
反応混合液を分液し、ポリカーボネートオリゴマーを含
有する塩化メチレン溶液のみを捕集した。
有する塩化メチレン溶液のみを捕集した。
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下
記のとおりであつた。
記のとおりであつた。
オリゴマー濃度 24.5重量％ 末端クロロホーメート基濃度 1.3規定 末端フエノール性水酸基濃度 0.3規定 以上の方法で得られたオリゴマー溶液を以下オリゴマー
溶液−Ｂと略称する。
溶液−Ｂと略称する。
（ハ）共重合ポリカーボネートの製造 オリゴマー溶液−Ａ 80部 オリゴマー溶液−Ｂ 180部 塩化メチレン 100部 ｐ−ターシヤリ−ブチルフエノール 0.3部 を攪拌機付反応器に仕込み、550rpmで攪拌した。更に、
下記組成の水溶液を仕込み３時間界面重合を行なつた。
下記組成の水溶液を仕込み３時間界面重合を行なつた。
水酸化ナトリウム 14部 トリエチルアミン 0.07部 水 80部 引き続き反応混合物を分液し、ポリカーボネート樹脂を
含む塩化メチレン溶液を順次水、塩酸水溶液、水を用い
て洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂をとり
出した。
含む塩化メチレン溶液を順次水、塩酸水溶液、水を用い
て洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂をとり
出した。
この樹脂の平均分子量＊は15,500であつた。
またNMRの分析結果から共重合されているビスフエノー
ルＡの量は70.8重量％であつた。
ルＡの量は70.8重量％であつた。
＊ここで言う平均分子量とはポリマー6.0g/lの塩化メチ
レン溶液を用い、20℃で測定されるηspから下記の式−
（１）及び式−（２）より求められる値である。
レン溶液を用い、20℃で測定されるηspから下記の式−
（１）及び式−（２）より求められる値である。
ηsp/C＝〔η〕（１＋Ｋ′ηsp） ……（１） 〔η〕＝KMα ……（２） 式中 Ｃ ポリマー濃度g/l 〔η〕 極限粘度 K′＝0.28 K ＝1.23×10-5 α ＝0.83 M 平均分子量 実施例１ 表（１）に示される変性ポリカーボネート及び市販のポ
リカーボネートについて、それらの溶液安定性を比較す
るため、それぞれテトラヒドロフランの10％溶液を調製
し、常温で１ケ月間放置し、溶液粘度を測定した。
リカーボネートについて、それらの溶液安定性を比較す
るため、それぞれテトラヒドロフランの10％溶液を調製
し、常温で１ケ月間放置し、溶液粘度を測定した。
その結果市販のポリカーボネート（三菱ガス化学社製ユ
ーピロンS-1000）が10日間で完全に白濁し、ゲル化して
しまつたのに対し、本発明の変性ポリカーボネートはい
ずれも１ケ月を経過しても、白濁、ゲル化は起らずまつ
たく粘度変化は見られなかつた。
ーピロンS-1000）が10日間で完全に白濁し、ゲル化して
しまつたのに対し、本発明の変性ポリカーボネートはい
ずれも１ケ月を経過しても、白濁、ゲル化は起らずまつ
たく粘度変化は見られなかつた。
実施例−２ 下記構造を有するビスアゾ化合物10部とフエノキシ樹脂
（ユニオンカーバイト社製PKHH）５部、ポリビニルブチ
ラール樹脂（積水化学工業社製BH-3）５部に、４−メト
キシ−４−メチルペンタノン−2 100部を加え、サンド
グラインドミルにて粉砕分散処理を行なつた。得られた
分散液を厚さ100μｍのポリエステルフイルムに蒸着し
たアルミニウム蒸着層の上にフイルムアプリケーターで
乾燥膜厚が0.4g/m2となる様に塗布した後、乾燥した。
（ユニオンカーバイト社製PKHH）５部、ポリビニルブチ
ラール樹脂（積水化学工業社製BH-3）５部に、４−メト
キシ−４−メチルペンタノン−2 100部を加え、サンド
グラインドミルにて粉砕分散処理を行なつた。得られた
分散液を厚さ100μｍのポリエステルフイルムに蒸着し
たアルミニウム蒸着層の上にフイルムアプリケーターで
乾燥膜厚が0.4g/m2となる様に塗布した後、乾燥した。
この様にして得られた電荷発生層上にＮ−メチルカルバ
ゾール−３−アルデヒドジフエニルヒドラゾン90部、及
び実施例−１の表（１）中に示される変性ポリカーボネ
ート樹脂A100部、下記構造のシアノ化合物4.5部を 1,4−ジオキサン900部に溶解した溶液を、乾燥膜厚17μ
ｍとなるように塗布して電荷移動層を形成させ、積層型
の感光体2-Aを作成した。
ゾール−３−アルデヒドジフエニルヒドラゾン90部、及
び実施例−１の表（１）中に示される変性ポリカーボネ
ート樹脂A100部、下記構造のシアノ化合物4.5部を 1,4−ジオキサン900部に溶解した溶液を、乾燥膜厚17μ
ｍとなるように塗布して電荷移動層を形成させ、積層型
の感光体2-Aを作成した。
この様にして得られた感光体の特性を次の様にして測定
した。まず暗所で感光体に流れ込むコロナ電流が22μＡ
となる様にコロナ放電を行ない、一定速度（150mm/se
c）で感光体を通過して帯電させ、その帯電圧を測定
し、初期帯電圧V0を求めた。次に5luxの照度の白色光で
露光し、感光体の表面電位が初期帯電圧より半減するた
めに要する露光量(E1/2)を求めた。その結果を表（２）
に示す。
した。まず暗所で感光体に流れ込むコロナ電流が22μＡ
となる様にコロナ放電を行ない、一定速度（150mm/se
c）で感光体を通過して帯電させ、その帯電圧を測定
し、初期帯電圧V0を求めた。次に5luxの照度の白色光で
露光し、感光体の表面電位が初期帯電圧より半減するた
めに要する露光量(E1/2)を求めた。その結果を表（２）
に示す。
実施例３〜６ 実施例２で用いた変性ポリカーボネート樹脂のかわり
に、実施例１の表（１）中の変性ポリカーボネート樹脂
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを用いた他は、実施例２と同様にして、
それぞれ感光体3-B、4-C、5-D、6-Eを作成し、実施例２
と同様、その特性を測定した。その結果を表（２）に示
す。
に、実施例１の表（１）中の変性ポリカーボネート樹脂
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを用いた他は、実施例２と同様にして、
それぞれ感光体3-B、4-C、5-D、6-Eを作成し、実施例２
と同様、その特性を測定した。その結果を表（２）に示
す。
比較例−１ 実施例−２で用いた変性ポリカーボネートのかわりに、
市販のポリカーボネート（三菱ガス化学社製ユーピロン
S-1000）を用いて実施例−２と同様にして感光体1-Fを
作成した。この感光体の特性を実施例−２と同様に測定
した。その結果を表（２）に示す。
市販のポリカーボネート（三菱ガス化学社製ユーピロン
S-1000）を用いて実施例−２と同様にして感光体1-Fを
作成した。この感光体の特性を実施例−２と同様に測定
した。その結果を表（２）に示す。
表（２）からわかるように、本発明の感光体は、市販の
ポリカーボネートを用いた感光体と比較し、いずれも電
気性能的に優れていることがわかる。
ポリカーボネートを用いた感光体と比較し、いずれも電
気性能的に優れていることがわかる。
実施例−７ 実施例−２で用いた顔料分散液に、表面鏡面仕上げした
アルミニウムシリンダーを浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が
0.4μｍとなる様電荷発生層を設けた。次にこのアルミ
シリンダーを実施例−２で用いた電荷移動剤、変性ポリ
カーボネートの1,4−ジオキサン溶剤に浸漬塗布し、乾
燥後の膜厚が20μｍとなる様に電荷移動層を設けた。
アルミニウムシリンダーを浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が
0.4μｍとなる様電荷発生層を設けた。次にこのアルミ
シリンダーを実施例−２で用いた電荷移動剤、変性ポリ
カーボネートの1,4−ジオキサン溶剤に浸漬塗布し、乾
燥後の膜厚が20μｍとなる様に電荷移動層を設けた。
この様にして作成したドラム状感光体を7-Gとする。こ
の感光体の耐久性を評価するため、ブレードクリーニン
グ方式の市販の複写機にこの感光体をとりつけコピーテ
ストを行なつた。その結果、４万枚のコピーにおいて
も、感光体表面には深い傷は見あたらず、コピー画像上
にも傷に起因すると思われる黒い筋はほとんど現れず、
良好なコピー画像が得られた。また電位特性も表（３）
のとおりで極めて安定しており、十分な耐久性を有して
いると判断できる。
の感光体の耐久性を評価するため、ブレードクリーニン
グ方式の市販の複写機にこの感光体をとりつけコピーテ
ストを行なつた。その結果、４万枚のコピーにおいて
も、感光体表面には深い傷は見あたらず、コピー画像上
にも傷に起因すると思われる黒い筋はほとんど現れず、
良好なコピー画像が得られた。また電位特性も表（３）
のとおりで極めて安定しており、十分な耐久性を有して
いると判断できる。
以上の結果から明らかなように、本発明の変性ポリカー
ボネートは、電子写真感光体のバインダー樹脂として優
れた性能を有していると考えられる。
ボネートは、電子写真感光体のバインダー樹脂として優
れた性能を有していると考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 臨 護 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−200046（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−179454（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層、及び、バインダー樹脂と電荷移動材料の固溶体から
なる電荷移動層を有する電子写真感光体において、該電
荷移動層のバインダー樹脂として、下記一般式（１）及
び（２）で示される繰り返し構造を重量含有比で20対80
ないし95対５の割合で有する、変性ポリカーボネート樹
脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。 （但し、式中R1及びR2は水素原子、炭素原子数１〜３の
アルキル基及びハロゲン原子より選ばれ、R1及びR2の少
なくとも一方はアルキル基又はハロゲン原子を表わす。
R3及びR4はそれぞれ独立してメチル基、エチル基又は水
素原子を表わす。） （但し、式中Ｒ及びＲは前記一般式（１）における同じ
意義を有する。）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61056684A JPH0727223B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 電子写真感光体 |
| EP87103546A EP0237953B1 (en) | 1986-03-14 | 1987-03-11 | Photosensitive member for electrophotography |
| DE3751927T DE3751927T2 (de) | 1986-03-14 | 1987-03-11 | Lichtempfindliches Element für Elektrophotographie |
| CA000531973A CA1293639C (en) | 1986-03-14 | 1987-03-13 | Photosensitive member for electrophotography |
| KR1019870002328A KR950010015B1 (ko) | 1986-03-14 | 1987-03-14 | 전자사진감광체 |
| US07/364,251 US4956256A (en) | 1986-03-14 | 1989-06-09 | Photosensitive member for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61056684A JPH0727223B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62212661A JPS62212661A (ja) | 1987-09-18 |
| JPH0727223B2 true JPH0727223B2 (ja) | 1995-03-29 |
Family
ID=13034258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61056684A Expired - Lifetime JPH0727223B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0727223B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2625868B2 (ja) * | 1988-04-26 | 1997-07-02 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
| JP4155061B2 (ja) * | 2003-03-03 | 2008-09-24 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体用ポリカーボネート共重合体の製造方法及び電子写真感光体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57200046A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Toray Ind Inc | Transparent electrophotographic receptor |
-
1986
- 1986-03-14 JP JP61056684A patent/JPH0727223B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62212661A (ja) | 1987-09-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |