JP3250295B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものである。詳しくは、特定のバインダー樹脂を使用し
た耐久性にすぐれた電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性、高品質の画像
が得られることなどから、近年では複写機の分野にとど
まらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用され
てきている。電子写真技術の中核となる感光体について
は、その光導電材料として従来からのセレニウム、ヒ素
−セレニウム合金、硫化カドミニウム、酸化亜鉛といっ
た無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容
易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電
材料を使用した感光体が開発されている。有機感光体と
しては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させ
たいわゆる分散型感光体、電荷発生層及び電荷移動層を
積層した積層型感光体が知られている。

【０００３】積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷
発生物質、及び電荷移動物質を組合せることにより高感
度な感光体が得られること、材料の選択範囲が広く安全
性の高い感光体が得られること、また塗布の生産性が高
く比較的コスト面でも有利なことから、感光体の主流に
なる可能性も高く鋭意開発され実用化されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら現在実用
化されている積層型感光体は、特に耐久性において無機
系の感光体に比較し劣っている。その耐久性を決める要
因の一つとして物理的な特性が挙げられる。すなわちト
ナーによる現像、紙との摩擦、方法によって負荷は異な
るがクリーニング部材による摩擦等の実用上の負荷によ
って摩耗や表面傷が生じやすいという欠陥を有している
ため、実用上は限られた耐刷性能にとどまっているのが
現状である。

【０００５】一般に積層型感光体の場合この様な負荷を
受けるのは電荷移動層である。電荷移動層は通常バイン
ダー樹脂と電荷移動剤からなっており、実質的に強度を
決めるのはバインダー樹脂であるが、電荷移動剤のドー
プ量が相当多いため十分な機械強度を持たせるに至って
いない。これまで電荷移動層のバインダー樹脂としては
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル等のビニル重合体、およびその共重合体、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキシ、
エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱
硬化性樹脂が用いられてきている。数あるバインダー樹
脂のなかではポリカーボネート樹脂が比較的優れた性能
を有しており、これまで種々のポリカーボネート樹脂が
開発され実用に供されている。例えば特開昭５０−９８
３３２号公報にはビスフェノールＰタイプのポリカーボ
ネートが、特開昭５９−７１０５７号公報にはビスフェ
ノールＺタイプのポリカーボネートが、特開昭５９−１
８４２５１号公報にはビスフェノールＰおよびビスフェ
ノールＡの共重合タイプのポリカーボネートをバインダ
ー樹脂として使用することがそれぞれ開示させている。

【０００６】一方特公昭４８−３８４３０号公報には、
有機染顔料とポリマーからなる不均質光導電性組成物
（分散層）において、ポリマーとして種々のポリカーボ
ネートを使用することで不均質光導電性組成物を再現性
よく製造できることを開示しているが、これら組成物の
耐摩耗性等の機械的特性についてはまったく示されてい
ない。

【０００７】しかしながら高速の電子写真プロセスで使
おうとする場合、この様なポリカーボネートでは耐摩耗
性や耐擦傷性等で不十分な場合が多く、より高性能なバ
インダー樹脂が望まれているのが現状である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感光層に
使用するバインダー樹脂について詳細に検討した結果、
特定のポリカーボネート樹脂が十分な機械的性能を有し
ており、かつ繰り返し安定性に優れた電気特性を示すこ
とを見出し本発明に至った。本発明の目的は、感度、帯
電性の変動が少なく、機械的特性に優れ、クリーニング
ブレードなどによる膜の摩耗も最小限に抑えられ、コピ
ー画像に及ぼすような表面傷も非常に入りにくく、従っ
て耐久性が極めて良好な電子写真感光体を提供すること
にある。

【０００９】本発明の他の目的は、非常に良好な応答性
を有し、高速の電子写真プロセスにも使用することので
きる電子写真感光体を提供することにある。本発明の更
に他の目的は、感光体塗布時の欠陥発生が極めて少な
く、生産性が非常に高い製造方法で作られる電子写真感
光体を提供することにある。本発明は前述の問題を解決
し上記の目的を達成するためになされたものであり、そ
の要旨は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生層及び
電荷移動層を有する電子写真感光体において、該電荷移
動層が、下記一般式（１）で表わされる繰返し構造単位
の１種又は２種以上及び一般式（２）で表わされる繰返
し構造単位の１種又は２種以上からなるポリカーボネー
ト樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体に存
する。

【００１０】

【化３】

【００１１】（但し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，
Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素
数が１から６の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、
ハロゲン原子又はフェニル基を表わす。）

【００１２】

【化４】

【００１３】（但し、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，
Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆はそれぞれ独立して、水素原子、炭素
数が１から６の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、
ハロゲン原子またはフェニル基を表わし、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈は
それぞれ独立して、水素原子、炭素数１から６のアルキ
ル基もしくはフェニル基、またはＲ₁₇とＲ₁₈とで結合し
た飽和あるいは不飽和の脂肪族炭化水素環もしくは芳香
族環が結合した脂肪族炭化水素環を表す。）以下本発明
を詳細に説明する。

【００１４】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に設けられる。導電性支持体としてはアルミニウム、ス
テンレス鋼、銅、ニッケル、等の金属材料、表面にアル
ミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウ
ム、等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェ
ノール樹脂パイプ、紙管等の絶縁性支持体が使用され
る。

【００１５】この様な導電性支持体上に感光層が設けら
れるが、この間に通常使用されるような公知のバリアー
層が設けられていても良い。バリアー層としては例えば
ポリアミド、ポリウレタン、セルロース、ニトロセルロ
ース、カゼインナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アルミニウ
ム陽極酸化被膜等が使用される。通常バリアー層の膜厚
は０．１μｍから２０μｍで使用される。

【００１６】積層型感光体の電荷発生層に使用される電
荷発生材料としてはセレニウム、及びその合金、硫化カ
ドミニウム、その他無機系光導電体、フタロシアニン顔
料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリ
レン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベ
ンズイミダゾール顔料などの有機顔料が使用でき、これ
らの微粒子をポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルア
セトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニ
ルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなど
の各種バインダー樹脂で結着した形で使用される。

【００１７】この場合の使用比率はバインダー樹脂１０
０重量部に対して３０から５００重量部の範囲より使用
され、その膜厚は通常０．１μｍから１μｍ、好ましく
は０．１５μｍから０．６μｍが好適である。電荷移動
層に使用される電荷移動材料としては、２，４，７−ト
リニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタンなど
の電子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダ
ゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾー
ル、ピラゾリン、チアジアゾール、などの複素環化合
物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン
誘導体、スチルベン誘導体、或いはこれらの化合物から
なる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供
与性物質が挙げられる。これらの電荷移動材料が少なく
とも本発明のポリカーボネート樹脂からなるバインダー
樹脂で結着した形で電荷移動層が形成される。

【００１８】この場合の使用比率はバインダー樹脂１０
０重量部に対して電荷移動材料は２０から１５０重量
部、好ましくは５０から１３０重量部の範囲より使用さ
れる。また膜厚は５から５０μｍ好ましくは１０から４
５μｍがよい。なお電荷移動層には、成膜性、可とう
性、塗布性などを向上させるために周知の可塑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの添加剤を含
有させても良い。

【００１９】なお本発明におけるバインダー樹脂として
は本発明のポリカーボネート樹脂と他の各種バインダー
樹脂を混合して用いることもできる。他の各種バインダ
ー樹脂としては本発明のポリカーボネート樹脂以外のポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラー
ル、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セ
ルロースエステル、セルロースエーテルなどが挙げられ
る。本発明の効果を十分に達成するためには、バインダ
ー樹脂中の本発明のポリカーボネート樹脂の比率が５０
重量％以上であることが好ましく、更には７０重量％以
上とすることがより好ましい。

【００２０】本発明のポリカーボネート樹脂は下記一般
式（Ａ）で示されるビスフェノール化合物の１種又は２
種以上及び一般式（Ｂ）で示されるビスフェノール化合
物の１種又は２種以上を用いて、常法に従い容易に合成
することができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】ここで一般式（Ａ）および一般式（Ｂ）に
おいてＲ₁ からＲ₁₈は前記一般式（１）及び一般式
（２）におけるＲ₁ 〜Ｒ₁₈と同一の置換基を示す。以下
にその具体例を示す。

【００２４】

【表１】一般式（Ａ）の化合物の具体例 Ａ−１ ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン Ａ−２ ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ケトン Ａ−３ ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン Ａ−４ ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
ケトン Ａ−５ ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ケトン Ａ−６ ビス（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン Ａ−７ ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ケトン Ａ−８ ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
ケトン

【００２５】

【表２】一般式（Ｂ）の化合物の具体例 Ｂ−１ ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン Ｂ−２ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン Ｂ−３ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン Ｂ−４ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン Ｂ−５ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イ
ソブタン Ｂ−６ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オ
クタン Ｂ−７ １−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン Ｂ−８ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルメタン Ｂ−９ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロペンタン Ｂ−１０ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン Ｂ−１１ ２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン Ｂ−１２ ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン Ｂ−１３ １，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）エタン Ｂ−１４ １，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン Ｂ−１５ ２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン Ｂ−１６ ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン Ｂ−１７ １，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）エタン Ｂ−１８ １，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン Ｂ−１９ ２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン Ｂ−２０ ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン Ｂ−２１ １，１−ビス（３−イソプロピル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン Ｂ−２２ １，１−ビス（３−イソプロピル−４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン Ｂ−２３ ２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン Ｂ−２４ ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン Ｂ−２５ １，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン Ｂ−２６ １，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン Ｂ−２７ ２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン Ｂ−２８ ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン Ｂ−２９ １，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）エタン Ｂ−３０ １，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン Ｂ−３１ ２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン Ｂ−３２ ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン Ｂ−３３ １，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）エタン Ｂ−３４ １，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン Ｂ−３５ １−フェニル−１，１−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）エタン Ｂ−３６ １−フェニル−１，１−ビス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）エタン Ｂ−３７ １−フェニル−１，１−ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）エタン

【００２６】本発明のポリカーボネート樹脂は少なくと
も前記一般式（１）で表わされる繰返し構造単位及び一
般式（２）で表わされる繰返し構造単位からなるが、な
かでも一般式（１）で表される繰り返し単位が５モル％
〜５０モル％の範囲にあるポリカーボネート樹脂がより
良い特性を示す。

【００２７】一般式（１）で表される繰り返し単位の比
率は、その比率が高い程耐摩耗性は良くなる傾向がある
が、溶媒に対する溶解性は低下する傾向が見られ、５〜
３０モル％の範囲にあるポリカーボネート樹脂を使用す
ることが特に好ましい。また通常、本発明のポリカーボ
ネートの分子量は粘度平均分子量で１０，０００から５
００，０００、好ましくは１５，０００から２５０，０
００の範囲で使用されるのが良い。

【００２８】又本発明のポリカーボネート樹脂は前記一
般式（１）で表わされる繰り返し構造単位が１種又は２
種以上及び前記一般式（２）で表わされる繰り返し構造
単位が１種又は２種以上からなるものが好ましい。前記
一般式（１）においてＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，
Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈はそれぞれ独立して、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、プロペ
ニル基、アリール基、イソブチル基、ペンチル基などの
炭素数１から６の飽和或いは不飽和脂肪族炭化水素基、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
フェニル基を表わす。

【００２９】前記一般式（２）においてＲ₉ ，Ｒ₁₀，Ｒ
₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆はそれぞれ独立し
て、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、プロペニル基、アリール基、イソブチル
基、ペンチル基などの炭素数１から６の飽和或いは不飽
和脂肪族炭化水素基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、フェニル基を表わし、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂
はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、プロペニル基、アリール
基、イソブチル基、ペンチル基などの炭素数１から６の
飽和或いは不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、また
はＲ₁₇，Ｒ₁₈とで結合したシクロヘキシル基等の飽和あ
るいは不飽和の脂肪族炭化水素環、もしくは芳香族環が
結合した脂肪族炭化水素環を表す。

【００３０】特にＲ₁₇，Ｒ₁₈として水素原子、メチル基
及びエチル基の中から選ばれた場合より良好な特性を示
す。以下に本発明のポリカーボネート樹脂の具体例を、
出発原料である前記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で示
されるビスフェノール化合物のモル比で示す。

【００３１】

【表３】 一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） モル比 具体例 で示される化 で示される化 一般式（Ａ）で示される化 合物の具体例 合物の具体例 合物／一般式（Ｂ）で示さ れる化合物 １ Ａ−１ Ｂ−２ １０／９０ ２ Ａ−１ Ｂ−２ ３０／７０ ３ Ａ−１ Ｂ−２ ５０／５０ ４ Ａ−１ Ｂ−１１ １０／９０ ５ Ａ−１ Ｂ−１１ １５／８５ ６ Ａ−１ Ｂ−１１ ３０／７０ ７ Ａ−１ Ｂ−１１ ４５／５５ ８ Ａ−１ Ｂ−７ ２５／７５ ９ Ａ−１ Ｂ−７ ５０／５０ １０ Ａ−１ Ｂ−１０ １０／９０ １１ Ａ−１ Ｂ−１０ ２５／７５ １２ Ａ−１ Ｂ−１０ ５０／５０ １３ Ａ−２ Ｂ−２ ２５／７５ １４ Ａ−２ Ｂ−１１ ２５／７５ １５ Ａ−２ Ｂ−７ ２５／７５ １６ Ａ−２ Ｂ−１０ ２５／７５ １７ Ａ−３ Ｂ−２ ２５／７５ １８ Ａ−３ Ｂ−１１ ２５／７５ １９ Ａ−３ Ｂ−７ ２５／７５ ２０ Ａ−３ Ｂ−１０ ２５／７５ ２１ Ａ−４ Ｂ−３ ２５／７５ ２２ Ａ−４ Ｂ−１１ ２５／７５ ２３ Ａ−４ Ｂ−７ ２５／７５ ２４ Ａ−４ Ｂ−１０ ２５／７５ ２５ Ａ−５ Ｂ−３ ２５／７５ ２６ Ａ−５ Ｂ−１１ ２５／７５ ２７ Ａ−５ Ｂ−７ ２５／７５ ２８ Ａ−５ Ｂ−１０ ２５／７５ ２９ Ａ−６ Ｂ−３ ２５／７５ ３０ Ａ−６ Ｂ−１１ ２５／７５ ３１ Ａ−６ Ｂ−７ ２５／７５ ３２ Ａ−６ Ｂ−１０ ２５／７５ ３３ Ａ−７ Ｂ−３ ２５／７５ ３４ Ａ−７ Ｂ−１１ ２５／７５ ３５ Ａ−７ Ｂ−７ ２５／７５ ３６ Ａ−７ Ｂ−１０ ２５／７５ ３７ Ａ−８ Ｂ−３ ２５／７５ ３８ Ａ−８ Ｂ−１１ ２５／７５ ３９ Ａ−８ Ｂ−７ ２５／７５ ４０ Ａ−８ Ｂ−１０ ２５／７５ ４１ Ａ−１ Ｂ−３ ６０／４０ ４２ Ａ−１ Ｂ−３ ７５／２５ ４３ Ａ−１ Ｂ−１１ ６０／４０ ４４ Ａ−１ Ｂ−１１ ７５／２５ ４５ Ａ−１ Ｂ−７ ７５／２５ ４６ Ａ−１ Ｂ−１０ ７０／３０

【００３２】

【表４】 一般式（Ａ） 一般式（Ａ） モル比 一般式（Ｂ）で 具体例 で示される で示される 一般式（Ａ）で示 示される２種類 化合物の具 化合物の具 される化合物／一 の化合物の内左 体例 体例 般式（Ｂ）で示さ 側に記した化合 れる化合物 物のモル分率 （％） ４７ Ａ−１ Ｂ−３／Ｂ１１ １０／９０ ５０ ４８ Ａ−１ Ｂ−３／Ｂ１１ ３０／７０ ５０ ４９ Ａ−１ Ｂ−３／Ｂ１１ ５０／５０ ５０ ５０ Ａ−１ Ｂ−７／Ｂ１１ １０／９０ ５０ ５１ Ａ−１ Ｂ−７／Ｂ１１ ５０／５０ ５０ ５２ Ａ−１ Ｂ−７／Ｂ１１ ６０／４０ ５０ ５３ Ａ−１ Ｂ−７／Ｂ１０ ２５／７５ ６６．６ ５４ Ａ−１ Ｂ−７／Ｂ１０ ５０／５０ ６０ ５５ Ａ−１ Ｂ−３／Ｂ１０ １０／９０ ６６．６ ５６ Ａ−１ Ｂ−３／Ｂ１０ ２５／７５ ４６．７ ５７ Ａ−１ Ｂ−３／Ｂ１０ ５０／５０ ５０

【００３３】本発明の電子写真感光体は常法に従って、
少なくとも、前記一般式（１）及び一般式（２）で表わ
される繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂
からなるバインダー樹脂を光導電材料及び／又は電荷移
動材料と共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ増感染
料、電子供与性化合物、電子吸収性化合物あるいは可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの添
加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗
布、乾燥し、通常０．１μｍ〜５０μｍ程度の膜厚の感
光層を形成させることにより製造することができる。電
荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層は、電荷発
生層の上に上記塗布液を塗布するか、前記塗布液を塗布
して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を形成させる
ことにより、製造することができる。

【００３４】塗布液調製用の溶剤としては例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等
のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メ
チル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエステ
ル類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジグライム
等のエーテル類；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド
類；ジメチルスルホキシド；４−メトキシ−４−メチル
ペンタノン−２等がある。これらの溶剤は単独として、
或いは混合して使用しても良い。

【００３５】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂を使用し
た電子写真感光体は感度、帯電性の変動が少なく、機械
的特性が優れているため、クリーニングブレードなどに
よる膜の摩耗も最小限に抑えられ、コピー画像に影響を
及ぼすような表面傷も非常に入りにくく従って耐久性が
極めて良好である。また他のバインダーポリマーと比較
して非常に良好な応答性を有するため、高速の電子写真
プロセスでも使用することができる。

【００３６】更に本発明のポリカーボネート樹脂は有機
溶剤に対する溶解性が優れており、１，４−ジトキサ
ン、テトラヒドロフランなどの非ハロゲン系溶媒に対し
ても高い溶解性を示し、これらの溶媒を用いて塗布液の
調製ができるため安全衛生上の問題も少ない。またその
溶液の経時安定性にも優れているため、電子写真感光体
塗布時の欠陥発生が極めて少なくなるなど電子写真感光
体の生産性が大幅に向上する。

【００３７】

【実施例】以下本発明を製造例、実施例および比較例に
より更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限り、以下の実施例に限定されるものではない。な
お、製造例及び実施例中「部」は「重量部」を示す。 製造例

【００３８】

【表５】 （イ）ポリカーボネートオリゴマーの製造例（１） ２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン １００部 水酸化ナトリウム ５０部 水 ８７０部 塩化メチレン ５３０部 ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール ２部

【００３９】上記混合物を撹拌機付反応器に仕込み、８
００ｒｐｍで撹拌した。これにホスゲン７０部を２時間
の間に吹込み界面重合を行った。反応終了後ポリカーボ
ネートオリゴマーを含有する塩化メチレン溶液のみで捕
集した。得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析
結果は下記の通りであった

【００４０】

【表６】 オリゴマー濃度（注１） ２４．０重量％ 末端クロロホルメート基濃度（注２） ０．５６規定 末端フェノール性水酸基濃度（注３） ０．１３規定 注 １）蒸発乾固させて測定 ２）アニリンと反応させて得られるアニリン塩酸塩を
０．２規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定 ３）四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させた時の発色を５
４６ｎｍで比色定量以上の方法で得られたオリゴマー溶
液をオリゴマー溶液Ａと略称する。

【００４１】（ロ）オリゴマー製造例（１）において
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパンの代りにビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ンを用いた以外はすべて同様に行いオリゴマー溶液Ｂを
作成した。

【００４２】

【表７】 （ハ）具体例５に示すポリカーボネートの製造例 オリゴマー溶液Ａ ２１８部（８５モル％） オリゴマー溶液Ｂ ３２部（１５モル％） 塩化メチレン １５０部 ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール ０．３部

【００４３】を撹拌機付反応器に仕込み、５５０ｒｐｍ
で撹拌した。更に下記組成の水溶液を仕込み３時間界面
重合を行った。

【００４４】

【表８】 水酸化ナトリウム １４部 トリエチルアミン ０．０７部 水 ８０部

【００４５】引き続き反応混合物を分液し、ポリカーボ
ネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水、塩酸水溶液、
水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹
脂を取り出した。この樹脂の粘度平均分子量は３１，２
００であった。ここで言う粘度平均分子量とはポリマー
６．０ｇ／ｌの塩化メチレン溶液をもちい、２０℃で測
定されるη_spから下記の式（１）及び式（２）より求め
られる値である。

【００４６】

【数１】 式中 Ｃ ：ポリマー濃度 〔η〕：極限粘度 Ｋ′ ＝０．２８ Ｋ ＝１．２３×１０^-5 α ＝０．８３ Ｍ ：粘度平均分子量

【００４７】実施例−１ 下記構造を有するビスアゾ化合物１０重量部を１５０重
量部の４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加
え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行った。
ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール（電
気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）の５％ジ
メトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニ
オンカーバイト社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％ジメトキ
シエタン溶液１００部の混合液に加え、最終的に固形分
濃度４．０％の分散液を作製した。

【００４８】この様にして得られた分散液に、表面が鏡
面仕上げされた外径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚
１．０ｍｍのアルミシリンダーを浸漬塗布しその乾燥膜
厚が０．４５ｇ／ｍ² となるように電荷発生層を設け
た。

【００４９】

【化７】

【００５０】次にこのアルミシリンダーを、次に示すヒ
ドラゾン化合物９５重量部と

【００５１】

【化８】

【００５２】シアノ化合物１．５重量部

【００５３】

【化９】

【００５４】及び粘度平均分子量が３１，２００の具体
例５に示すポリカーボネート樹脂１００重量部をジオキ
サン、テトラヒドロフランの混合溶媒に溶解させた液に
浸漬塗布した後、１２５℃で２５分乾燥させ、乾燥後の
膜厚が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。この
様にして得られた電子写真感光体を感光体Ａとする。

【００５５】比較例−１ 次に示すポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３２，
８００）を電荷移動層のバインダーとして用いた以外は
実施例−１とすべて同様に行ない、感光体Ｂを作成し
た。

【００５６】

【化１０】

【００５７】実施例−２ 前記具体例３に示すポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量３４，０００）を電荷移動層のバインダーとして用
いた以外は実施例−１とすべて同様に行ない、感光体Ｃ
を作成した。

【００５８】比較例−２ 次に示すポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３２，
０００）を電荷移動層のバインダーとして用いた以外は
実施例−１とすべて同様に行ない、感光体Ｄを作成し
た。

【００５９】

【化１１】

【００６０】次にこれらの電子写真感光体を市販の複写
機（シャープ（株）製 ＳＦ−８８００）に装着し、１
０万枚のコピーテストを行なった。この時の電位特性及
び感光層の膜厚変化を測定した結果を表−１に示す。こ
の結果からわかるように本発明の感光体Ａは非常に安定
した電位特性を示した。またコピー画像を評価したとこ
ろ感光体Ａにおいては１０万枚を通じて良好な画像が得
られたが、比較例の感光体Ｂについては膜減りが大きく
５万枚を超える頃から徐々に画像濃度が低下していっ
た。この結果からもわかるように本発明の感光体Ａでは
非常に機械的強度（耐摩耗性）が向上していることがわ
かる。また本発明の感光体Ｃについても、比較例の感光
体Ｄに比較し、耐摩耗性は大幅に向上していることがわ
かる。

【００６１】

【表９】 表−１ 感光体 初 期 １０万枚コピー後 感光層膜厚 暗部電位 明部電位 暗部電位 明部電位 初期 １０万枚 （Ｖ） （Ｖ） （Ｖ） （Ｖ） （μｍ）（μｍ） Ａ −７００ −２０ −６８５ −３０ ２０ １７．５ Ｂ（比較例）−７００ −２０ −６２５ −１５ ２０ １５．５ Ｃ −７００ −１５ −６７０ −２０ ２０ １６．０ Ｄ（比較例）−７００ −２０ −５５０ −２０ ２０ １２．５

【００６２】実施例−３ 表−２に示すポリカーボネート樹脂を電荷移動層のバイ
ンダーとして使用し、室温で３０分間、１００℃で３０
分間、１２５℃で３０分間乾燥させ、乾燥後の膜厚が３
５μｍとなるように電荷移動層を設けた以外は実施例−
１と同様に行い感光体Ｅを作成した。

【００６３】比較例−３ 表−２に示すポリカーボネート樹脂を電荷移動層のバイ
ンダーとして使用した以外は実施例−３と同様に行い感
光体Ｆを作成した。次にこれらの感光体Ｅ，Ｆを市販の
複写機（シャープ（株）製、ＳＦ−９４００）に装着
し、１０万枚のコピーテストを行った。この時の感光層
の膜摩耗量を表−３に示す。その結果本発明の感光体Ｅ
は比較感光体Ｆに対し非常に良好な耐摩耗性を示してい
ることがわかる。また本発明の感光体Ｅを用いた場合の
１０万枚コピーテスト後のコピー画像を評価したとこ
ろ、画像濃度、画像バックグラウンド、耐刷に伴う画像
欠陥等まったく問題の無いレベルであった。

【００６４】実施例−４〜７、比較例−４ 実施例−１と同様にして形成した電荷発生層を設けたア
ルミンシリンダーをＮ−メチルカルバゾール−９−カル
バルデヒド ジフェニルヒドラゾン５６重量部および
４，４′−ジメトキシベンゾフェノン ジフェニルヒド
ラゾン１４重量部、３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシトルエン８重量部、４−（２，２−ジシ
アノビニル）ベンゼン−２，４，５−トリクロロベンゼ
ンスルホネート１．５重量部及び下記表−２の共重合ポ
リカーボネート１００重量部をジオキサン、テトラヒド
ロフランの混合溶媒に溶解させた溶液に浸漬塗布した
後、１２５℃で２５分間乾燥させ、乾燥後の膜厚が２０
μｍとなるように電荷移動層を設け、表−２に示す感光
体を各々作成した。

【００６５】実施例−８、比較例−５ 図−１に示す粉末Ｘ線スペクトルパターンを有するチタ
ニルフタロシアニン１０重量部を１４０重量部の１，２
−ジメトキシエタンに加え、サンドグラインドミルにて
粉砕分散処理を行なった。ここで得られた顔料分散液を
ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名
＃６０００−Ｃ）の５％ジメトキシエタン溶液１００部
及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製、商品名
ＰＫＨＨ）の５％ジメトキシエタン溶液１００部の混合
液に加え、最終的に固形分濃度４．０％の分散液を作製
した。

【００６６】この様にして得られた分散液に、表面が鏡
面仕上げされた外径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚
１．０ｍｍのアルミシリンダーを浸漬塗布しその乾燥膜
厚が０．３μｍとなるように電荷発生層を設けた。次に
このアルミシリンダーを以下に示すヒドラゾン化合物６
０重量部、４−（２，２−ジシアノビニル）ベンゼン−
４−ニトロベンゾエート１．５重量部及び表−２に示す
共重合ポリカーボネート１００重量部をジオキサン、テ
トラヒドロフランの混合溶媒に溶解させた溶液に浸漬塗
布した後、１２５℃で２５分間乾燥させ、乾燥後の膜厚
が１７μｍとなるように電荷移動層を設け、表−２に示
す感光体を各々作成した。

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【表１０】

【００６９】次にこれらの感光体Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，
Ｌ，Ｍを市販の複写機（シャープ（株）製、ＳＦ−８８
００）に装着し、１０万枚のコピーテストを行ない、そ
の時の感光層の膜摩耗量を測定した。その結果を表−３
に示す。

【００７０】

【表１１】

【００７１】この結果からも明らかなように本発明の感
光体は非常に耐摩耗性に優れていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例８で用いたチタニルフタロシアニンの粉
末Ｘ線スペクトル図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−163559（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−240658（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−132954（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に、少なくとも電荷発生層
   及び電荷移動層を有する電子写真感光体において、該電
   荷移動層が、下記一般式（１）で表わされる繰返し構造
   単位の１種又は２種以上及び一般式（２）で表わされる
   繰返し構造単位の１種又は２種以上からなるポリカーボ
   ネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】 （但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
   Ｒ₈ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数が１から６
   の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子
   又はフェニル基を表わす。） 【化２】 （但し、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、
   Ｒ₁₆はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数が１から６
   の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子
   またはフェニル基を表わし、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈はそれぞれ独立
   して、水素原子、炭素数１から６のアルキル基もしくは
   フェニル基、またはＲ₁₇とＲ₁₈とで結合した飽和あるい
   は不飽和の脂肪族炭化水素環もしくは芳香族環が結合し
   た脂肪族炭化水素環を表す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で表される繰り返し構
   造単位が５モル％〜５０モル％の範囲にあることを特徴
   とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記一般式（２）におけるＲ₁₇，Ｒ₁₈は
   それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基で
   あることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。