JP3184705B2 - 静電荷像現像用現像剤、その製造方法及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等用いられる静電荷像現像用現像剤、その製造方法及
び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。

【０００３】従って、離型性、潤滑性、転写性の優れた
トナーが必要となる。そのために、特公昭５７−１３８
６８号公報、特開昭５４−４８２４５号公報、特開昭５
９−１９７０４８号公報、特開平２−３０７３号公報、
特開平３−６３６６０号公報、米国特許第４，５１７，
２７２号等にシリコーン化合物を含有させる方法が開示
されている。しかしながら、これらの方法は、シリコー
ン化合物をトナー中に直接添加しているため、結着樹脂
と相溶性のないシリコーン化合物は分散が悪く、トナー
粒子一つ一つへの含有量の均一性が得られず、トナー粒
子の帯電性にバラツキが出やすく、現像性の面で耐久劣
化を起こし易くなる。

【０００４】また、電子写真技術を用いたプリンタや複
写機において、感光体（静電荷像保持体）表面を一様に
帯電する手段として或いは感光体表面上のトナー像を転
写する手段として、コロナ放電器が一般に広く用いられ
てきたが、感光体表面に直接帯電部材を、直接或いは記
録材を介して接触或いは押圧しながら外部から電圧を印
加して直接帯電・転写する方法が研究開発され、実用化
されつつある。

【０００５】例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報
や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電荷像保持体に導電性弾性ローラーを当接し、
該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電荷像保持
体を一様に帯電し、次いで露光・現像工程によってトナ
ー像を得た後、該静電荷像保持体に、電圧を印加した別
の導電性弾性ローラーを押圧しながらその間に転写材を
通過させ、該静電荷像保持体上のトナー画像を転写材に
転写した後、定着工程を経て複写画像を得ている。

【０００６】従って、トナーの離型性、潤滑性、転写性
がより重要となってくるため、この効果のためにもこれ
らの物質の分散性をより向上させ、トナー粒子の均一性
が必要となる。これを解決するために重合法によるトナ
ーが特開昭５７−１１３５４号公報、特開昭６３−１９
２０５５号公報等に開示されているが、球形であるため
に滑り性が大きくなりすぎ、クリーナー部でトナーのす
り抜けが生じてしまう。また、カプセルトナーへのシリ
コーン化合物の添加も数多く提案されているが同様の欠
点を生じ易い。

【０００７】このような装置は、従来から広く実用され
ているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写ロ
ーラーの潜像担持体への圧接力を調整することによって
転写材の潜像担持体への吸着領域を拡大することができ
る。さらに転写材を転写部位において積極的に押圧支持
するので、転写材搬送手段による同期不良や転写材に存
在するループ及びカールによる転写ずれを生ずるおそれ
が少なく、画像形成装置の小型化にともなう転写材搬送
路の短縮化、潜像担持体の小径化の要請にも対応しやす
い。

【０００８】反面、当接により転写を行う装置において
は、当接部位より転写電流が供給されるため、ある程度
の圧力を転写装置に加圧する必要がある。当接圧が加え
られた場合、潜像担持体上のトナー像にも圧力が加わり
凝集が起こる傾向がある。

【０００９】さらに潜像担持体表面が樹脂で構成されて
いる場合には、トナー凝集物と潜像担持体との間でも密
着が発生し、転写材への移行が阻害され、極端な場合、
密着が強固な部分が全く転写せずトナー画像が欠損する
現象が起こりやすい。

【００１０】この現象は０．１〜２ｍｍのライン部にお
いて特に顕著になる。これはライン部ではエッジ効果の
ため、トナーが多くのり、加圧による凝集が起こりやす
く、転写による欠損が起こりやすいことによる。この
時、形成されるトナー画像は輪郭部のみ画像が形成され
た複写物となり、「転写中抜け」とよばれる。

【００１１】「転写中抜け」は１００ｇ／ｍ²以上の厚
紙、平滑度の高いＯＨＰ用フィルム、両面コピー時の２
面目の複写時等で特に顕著になる。厚紙及びＯＨＰ用フ
ィルムでは転写材の厚みが厚いために、転写電界に効果
が少ないこと及び加圧が強くなり中抜けしやすくなる事
が考えられる。

【００１２】両面コピー時の２面目の複写時では、１面
目の定着画像形成時に定着器を通過することにより転写
材の表面平滑性が向上し、２面目の転写に際しトナーと
転写材との密着を妨げるため、転写中抜けが起こりやす
くなると考えられる。

【００１３】以上より、当接部材による転写装置の場
合、小型化、低電力等の多数の利点がある反面、転写材
に対する条件が厳しくなる。

【００１４】一方、シリコーン化合物の分散性を向上さ
せるため、無機微粉体に吸着させてトナー中に添加させ
る方法が特開昭４９−４２３５４号公報、特公昭５８−
２７５０３号公報、特開平２−３０７３号公報に開示さ
れているが、シリコーンの吸着が強すぎ、トナー表面へ
の移行が少なく、上述の工程では十分な離型性、転写性
が得られない。

【００１５】また、特開昭５９−２００２５１号公報、
特開昭５８−８０６５０号公報、特開昭６１−２７９８
６５号公報、特開平１−１００５６１号公報、特開平１
−１０５９５８号公報、特開平２−１２６２６５号公
報、特開平２−２８７３６７号公報、特開平３−４３７
４８号公報、特開平４−２７４４４５号公報、特開平３
−５３２６０号公報等にシリコーン化合物で処理された
粒子をトナー中に添加させることが開示されているが、
これらは疎水化、粒子の分散性向上、帯電性向上のため
に粒子表面に固着させており、トナー粒子表面に均一に
移行することがなく、十分な離型性、潤滑性、転写性が
得られない。

【００１６】また、該接触帯電及び接触転写を有する画
像形成装置に、結着樹脂及び磁性体の如き着色剤からな
るトナー粒子に、シリカの如き流動性付与剤を含有した
一般的な現像剤を用いた場合、転写後のクリーニング工
程で僅かに除去できなかった感光体上の残トナー粒子
が、感光体に圧接された帯電ローラーと転写ローラーに
よって、該両ローラー上及び感光体上に固着し、複写回
数が増すにつれてより強固に固着及び堆積したトナー融
着として悪化し、帯電不良、クリーニング不良、転写不
良となり、得られた画像には、画像濃度の低下とムラ、
ベタ黒画像での白斑点模様、ベタ白画像での黒斑点模様
が発生しやすい問題がある。

【００１７】感光体上の転写後の残トナーを除去する方
法としては、上述の様なブレード方式、ファーブラシ方
式、磁気ブラシ方式の如き種々の方法が知られている
が、これらの方法で、感光体上の転写後の残トナーを完
全に除去することは現状不可能である。

【００１８】このトナーが感光体に固着する現象を回避
する目的で、特開昭４８−４７３４５号公報においてト
ナー中に摩擦減少物質と研磨物質の双方を添加すること
が提案されている。しかしながら、該摩擦減少物質は、
付着性析出膜物を形成する物質であるために、該トナー
を該接触帯電及び接触転写を有する画像形成装置に用い
ると、内蔵する帯電ローラーや転写ローラーに摩擦減少
物質による皮膜が形成され、著しい帯電不良、転写不良
が発生しやすいという問題点がある。

【００１９】更に、複写装置の小型化、低コスト化のた
め中低速機に用いられる感光体としては、有機感光体
（有機光導電体）が一般的であるが、特に有機感光体の
表面層の摩耗を低減して、帯電特性の劣化を防止する目
的で特開昭６３−３０８５０号公報で該表面層にフッ素
系樹脂微粉体の如き潤滑剤を含有する有機感光体を提案
されている。しかしながら、該潤滑剤を含有する有機感
光体では、確かに感光体自体の寿命は延びるものの逆
に、該潤滑剤の表面層を構成するポリカーボネートの如
き結着樹脂への分散が悪いため感光体表面の平滑性が低
下し、該感光体を接触帯電及び接触転写方式を有する画
像形成装置に用いると、現像後のトナーが該表面の凹部
に入り込み、転写後のクリーニングにおいて残トナーの
クリーニング性が著しく低下し、帯電ローラー、転写ロ
ーラー上及び感光体上のトナー融着の現象が更に悪化し
やすい。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解決した静電荷像現像用現像剤、その製造方
法及び画像形成方法を提供することにある。

【００２１】本発明の目的は、離型性、潤滑性、転写性
の持続性に優れ、経時または耐久によりそれらが劣化し
ない静電荷像現像用現像剤、その製造方法及び画像形成
方法を提供することにある。

【００２２】本発明の目的は、離型性、潤滑性、転写性
に優れ、その性能を損なわず現像性に優れ、その耐久性
に優れた静電荷像現像用現像剤、その製造方法及び画像
形成方法を提供することにある。

【００２３】本発明の目的は、離型性、潤滑性、転写性
の持続性に優れ、その性能を損なわず低湿環境下および
高湿環境下での現像安定性に優れ、更に高速複写耐久性
にも優れた静電荷像現像用現像剤、その製造方法及び画
像形成方法を提供することにある。

【００２４】本発明の目的は、潜像保持体に圧接する部
材がある画像形成方法において、潜像保持体に、傷、融
着、フィルミングを発生しない静電荷像現像用現像剤、
その製造方法及び画像形成方法を提供することにある。

【００２５】本発明の目的は、潜像保持体に圧接する部
材を汚染し、帯電異常、転写不良等による画像欠陥を引
き起こさない静電荷像現像用現像剤、その製造方法及び
画像形成方法を提供することにある。

【００２６】本発明の目的は、クリーニング性に優れ、
クリーナーすり抜け、クリーニング不良を起こさない静
電荷像現像用現像剤、その製造方法及び画像形成方法を
提供することにある。

【００２７】本発明の目的は、多様な転写材を用いても
転写中抜けの発生しない、あるいは抑制される静電荷像
現像用現像剤、その製造方法及び画像形成方法を提供す
ることにある。

【００２８】本発明の目的は、潜像に忠実な高品位な転
写画像、定着画像の得られる静電荷像現像用現像剤、そ
の製造方法及び画像形成方法を提供することにある。

【００２９】本発明の目的は、接触帯電部材及び接触転
写部材上に付着したトナーのクリーニング性を向上した
静電荷像現像用現像剤、その製造方法及び画像形成方法
を提供することにある。

【００３０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、ガ
ラス転移点（Ｔｇ）５０〜７０℃を有する結着樹脂１０
０質量部に対して、（ａ）固体ワックス０．２〜２０質
量部、及び、（ｂ）非反応性シリコーン、ストレートシ
リコーン及びフッ素炭化水素からなるグループから選択
される液体潤滑剤を担持している着色剤０．１〜２０質
量部又は／及び非反応性シリコーン、ストレートシリコ
ーン及びフッ素炭化水素からなるグループから選択され
る液体潤滑剤を担持している磁性粉１０〜２００質量部
を少なくとも含有しているトナー粒子と；該トナー粒
子と外添混合されている、窒素元素を有する置換基を有
するシラン化合物及びシリコーンオイルにより処理せし
めた無機微粉体と；を有する静電荷像現像用現像剤であ
って、該トナー粒子表面に該液体潤滑剤を有することを
特徴とする静電荷像現像用現像剤に関する。

【００３１】また、本発明は圧縮作用、せん断作用、へ
らなで作用により着色剤及び／又は磁性粉上に液体潤滑
剤を担持させ、該着色剤及び／又は該磁性粉と結着樹脂
を溶融混練したのち、粉砕、分級し、無機微粉体を外添
混合することにより上記の静電荷像現像用現像剤を製造
することを特徴とする静電荷像現像用現像剤の製造方法
に関する。

【００３２】更に、本発明は静電潜像保持体上の電荷に
より形成された潜像を現像剤により顕像化させる画像形
成方法において、静電潜像保持体に圧接する部材が帯電
工程、転写工程、クリーニング工程の少なくとも１つの
工程で使用され、該現像剤が上記の現像剤であることを
特徴とする画像形成方法に関する。

【００３３】本発明に関し、以下に詳細に説明する。

【００３４】本発明は、液体潤滑剤を着色剤、磁性粉に
担持させてトナー中に添加し、トナー粒子表面に液体潤
滑剤を均一且つ適量存在させることができ、トナー離型
性、潤滑性、適度な静電凝集を与え、更に固体ワックス
が分散しているためその滑り性を高めることができる。

【００３５】更に、窒素元素を有する置換基を有するシ
ラン化合物及びシリコーンオイルにより処理せしめた無
機微粉体を外添混合することで、現像剤の流動性、離型
性を向上させることができると共に、低湿環境下及び高
湿環境下でも安定した複写性能を得ることができ、ま
た、高速複写耐久性にも優れる。

【００３６】本発明のトナーに離型性、潤滑性を与える
液体潤滑剤としては、その安定性から合成潤滑油が好ま
しく用いられる。

【００３７】合成潤滑油としては、ジメチルシリコー
ン、メチルフェニルシリコーン、各種変性シリコーンな
どのシリコーン；ペンタエリスリトールエステル、トリ
メチルロールプパンエステルなどのポリオールエステ
ル；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
（α−オレフィン）などのポリオレフィン；ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリグ
リコール；テトラデシルシリケート、テトラオクチルシ
リケートなどのケイ酸エステル；ジ−２−エチルヘキシ
ルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルアジペートなど
のジエステル；トリクレシルホスフェート、プロピルフ
ェニルホスフェートなどのリン酸エステル；ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンなどのフッ
化炭化水素；ポリフェニルエーテル、アルキルナフテ
ン、アルキル芳香族などが挙げられるが、本発明におい
ては、熱安定性、酸化安定性から、シリコーン及びフッ
化炭化水素を用いる。

【００３８】上記シリコーンとしては、アミノ変性、エ
ポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メ
タクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、異種
官能基変性などの反応性シリコーン；ポリエーテル変
性、メチルスチリル変性、アルキル変性、脂肪酸変性、
アルコキシ変性、フッ素変性などの非反応性シリコー
ン；ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、
メチルハイドロジエンシリコーンなどのストレートシリ
コーンが挙げられるが、着色剤、磁性粉表面の液体潤滑
剤が一部遊離してトナー表面に存在することにより、そ
の効果を発揮するので、硬化型のシリコーンはその性質
上、効果は薄れ、また、反応性シリコーンや極性基を持
つシリコーンは、液体潤滑剤担持媒体となる着色剤、磁
性粉への吸着が強くなったり、結着樹脂への相溶性がで
る等して、その程度によっては遊離量が少なくなり効果
が劣る場合があることから、本発明においては、上述し
たシリコーンの中でも、非反応性シリコーン及びストレ
ートシリコーンを用いる。

【００３９】

【００４０】また、非反応性シリコーンでも側鎖によっ
てはトナーに用いる結着樹脂との相溶性が発現し、トナ
ー表面への移行が少なくなり効果が劣る場合もあること
を考慮すると、上述したジメチルシリコーン、メチルフ
ェニルシリコーン、メチルハイドロジエンシリコーンな
どのストレートシリコーン、フッ素変性シリコーン、フ
ッ化炭化水素が、反応性、極性が少なく吸着も強固でな
く、結着樹脂への相溶性もないので好ましく用いられ
る。

【００４１】本発明に用いられる液体潤滑剤は、２５℃
における粘度が１０〜２００，０００ｍｍ²／ｓ（１０
〜２００，０００ｃＳｔ）であることが好ましく、更に
は２０〜５０，０００ｍｍ²／ｓ（２０〜５０，０００
ｃＳｔ）であることが好ましく、特には５０〜２０，０
００ｍｍ²／ｓ（５０〜２０，０００ｃＳｔ）であるこ
とが好ましい。１０ｍｍ²／ｓ（１０ｃＳｔ）未満の場
合には、低分子量成分が多くなるためトナーに対し可塑
的に働く場合があり、耐ブロッキング性が悪化したり、
経時による現像性の悪化などが生じることがある。ま
た、２００，０００ｍｍ²／ｓ（２００，０００ｃＳ
ｔ）を超える場合には、トナー中での移行が不均一にな
ったり、着色剤、磁性粉上への分散が不均一になるなど
してトナー粒子１つ１つに均一な離型性、潤滑性、帯電
性が得られなくなり、現像性、転写性、耐汚染性などに
耐久劣化を引き起こすことがある。

【００４２】液体潤滑剤の粘度測定は、ビスコテスター
ＶＴ５００（ハーケ社製）を用いて行う。

【００４３】いくつかあるＶＴ５００用粘度センサーの
１つを選び（任意）、そのセンサー用の測定セルに測定
試料を入れて測定する。装置上に表示された粘度（Ｐａ
ｓ）は、ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）に換算する。

【００４４】本発明のトナー粒子は実質的に不定形であ
ることが好ましい。例えば、トナー粒子が球形もしくは
それに準ずる形状であると、潤滑性に優れているために
滑り過ぎることがあり、クリーナー部で十分にクリーニ
ングされずにすり抜け等が発生することがある。しかし
ながら、トナー粒子が不定形であると、適度な摩擦が得
られるので離型性を損なわず十分なクリーニングを行う
ことができる。

【００４５】本発明では液体潤滑剤を着色剤、磁性粉上
に担持させてトナー中に分散させるが、着色剤、磁性粉
はトナー中に均一に分散するので、それに伴い液体潤滑
剤もトナー粒子１つ１つに均一に分散させることができ
る。

【００４６】従来より、シリコーン等をトナー中に均一
に分散させるため各種担体に吸着させて用いることがあ
り、単に直接にシリコーン等を添加するより均一分散性
に優れている。

【００４７】しかしながら、本発明においては、単に分
散性を向上させるのが目的ではなく、担体より遊離して
その離型、潤滑効果を有効に発揮しなければならないの
と共に、ある程度の吸着強度を要し、過度の遊離や製造
途中での遊離を防止する必要がある。

【００４８】そのために本発明においては、その担体と
して着色剤、磁性粉を用いることを特徴とし、着色剤と
しては染料、顔料、カーボンブラックが用いられる。

【００４９】このような担体の表面に液体潤滑剤を保持
し、トナー粒子表面あるいは表面近傍にも存在すること
で、トナー粒子表面の液体潤滑剤量を適度に調製するこ
とができる。

【００５０】すなわち、液体潤滑剤は担体より遊離し、
トナー粒子表面に移行してゆくが、吸着強度が強ければ
液体潤滑剤は遊離が少なく、トナー粒子表面への移行は
少なくなり、トナー粒子の離型性、潤滑性は得られな
い。逆に、吸着強度が弱ければ液体潤滑剤はトナー粒子
表面への移行が多くなり、摩擦帯電性に異常をきたし、
帯電過剰となったり、帯電阻害を受け、現像性の低下を
引き起こす。また著しく流動性が悪くなり、現像スリー
ブへの供給不良をきたし、濃度ムラを生じる。また、ト
ナー粒子表面から脱離してしまうと、離型、潤滑効果は
失われてしまう。

【００５１】本発明においては、担体の吸着強度が適度
であるために液体潤滑剤の遊離も生じるが過度に生じる
こともない。また、トナー粒子表面から脱離しても徐々
に補給されてくるので、トナーの離型、潤滑効果は持続
される。また、トナー粒子表面あるいは表面近傍にも担
体が存在するため、トナー粒子表面に移行した液体潤滑
剤を再吸着することもでき、過度のしみ出しを防止する
ことができ、現像性に悪影響を及ぼすことがない。更
に、トナー粒子表面から脱離しても、トナー粒子表面へ
の移行も速やかに行われ、離型、潤滑効果も一様に持続
される。

【００５２】従って、担体がトナー粒子表面あるいは表
面近傍にも存在することは、液体潤滑剤をトナー粒子表
面に適量保持するのに重要である。すなわち、余分な液
体潤滑剤は吸着するが脱離等により失われた分はすみや
かに補給される。例えば、トナー粒子中から液体潤滑剤
の担体を単離させた時その担体表面上、あるいはトナー
粒子表面の担体表面上に液体潤滑剤の存在が認められる
程度に吸着している状態がよい。

【００５３】以上のことからも本発明のトナーは、ある
程度時間を経ることでその離型性、潤滑性は平衡に達
し、その効果は最大となる。従って、製造後、保存期間
を経ることで効果は向上するが担体の吸着と平衡状態に
なるので、過剰に液体潤滑剤がトナー粒子表面に出てく
ることはなく、その保存性、耐久性に影響を与えること
はない。

【００５４】一方、３０〜４５℃の熱履歴を与えること
でその期間を早め、安定した状態で最大の効果を発揮で
きる現像剤となるので好ましい。また、熱履歴によって
も平衡状態に達するので一定の効果を保ち、弊害を出す
ことはない。熱履歴を加えるのはトナー粒子造粒後であ
ればいつでもよく、粉砕法の場合は粉砕後ということに
なる。

【００５５】なお、シリコーンオイル等をトナー粒子表
面に直接付着させる現像剤が、特公昭４４−３２４７０
号公報、特公昭４８−２４９０４号公報、特公昭５２−
３０８５５号公報等に記載されているが、これらのもの
は少量の液体潤滑剤を均一に付着、被覆することができ
なかったり、トナー粒子から他の部材に移行し、トナー
粒子表面からなくなり、効果が長続きしなかったり、不
均一なため帯電にムラができ現像に悪影響を与える。更
に、薄く均一に付着、被覆させることやそれを保持する
ことができなく、効果が長続きしない上に現像性に劣る
ものとなる。

【００５６】液体潤滑剤量としては、結着樹脂１００質
量部に対し０．１〜７質量部となる様に着色剤、磁性粉
に担持させることが好ましく、液体潤滑剤量として更に
好ましくは０．２〜５質量部であり、特に好ましくは
０．３〜３質量部であり、更には０．３〜２質量部であ
ることが好ましい。

【００５７】一方、シリカ、アルミナ、チタニア等は吸
着強度が強すぎ、遊離が少なく、トナー表面の移行が効
果的に行われず、離型、潤滑効果が現れにくい。

【００５８】磁性粉としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライトの酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのよ
うな金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金及びその混合物が用いられ、磁性酸化鉄
の表面あるいは内部にＳｉ、Ａｌ、Ｍｇ等の金属イオン
の酸化物、含水酸化物、水酸化物等の化合物を含むもの
が好ましく用いられる。

【００５９】磁性粉の平均粒子径としては、０．０５〜
１．０μｍのものが好ましく、さらに好ましくは０．１
〜０．６μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．４μｍの
ものが良い。

【００６０】磁性粉の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡
により得られた１万倍の磁性粉の写真を４倍に拡大し４
万倍の写真とした後、ランダムに３００個の磁性粉を選
び、その径をデジタイザーにより実測し、その径と個数
から個数平均を求めるものである。なお、径は水平方向
フェレ径である。

【００６１】磁性粉の平均粒子径が１．０μｍより大き
なものになると、トナー化した場合にトナー粒子中での
分散状態が疎らになり、トナー粒子表面あるいは表面近
傍に磁性粉が比較的存在しにくい状態となり、液体潤滑
剤の再吸着等が困難となる結果、現像性の低下を引き起
こす場合がある。

【００６２】また、磁性粉の平均粒子径が０．０５μｍ
より小さなものになると、液体潤滑剤の担体としては問
題ないが、磁気特性の低下によりトナー化した場合に現
像性の低下を引き起こす。

【００６３】磁性粉としては、ケイ素元素を含有する磁
性酸化鉄が好ましく、その含有率が磁性粉を基準として
０．１〜３質量％であることが好ましい。更に好ましく
は０．２〜２質量％であり、特に好ましくは０．２５〜
１．０質量％である。

【００６４】磁性酸化鉄中のケイ素元素量は、蛍光Ｘ線
分析装置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業（株）
製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９「けい光Ｘ線分析通
則」に従って、蛍光Ｘ線分析を行うことにより測定し
た。

【００６５】ケイ素元素を含有する磁性酸化鉄は、液体
潤滑剤を吸着をするものの、強固ではないため余分な液
体潤滑剤を表面に保持しておくことが可能であるととも
に、製造中に遊離しきってしまうこともない。一方で経
時による適度な遊離、移行によりトナー粒子表面に均一
に存在する様になり、効果的な離型性、潤滑性を長期に
わたり維持することができ、劣化することもなく、連続
使用に伴う耐久性にも優れている。

【００６６】製造中に遊離しきってしまうと、トナー粒
子１つ１つに均一に液体潤滑剤成分を含有させることが
できなくなってしまう。また適度な吸着保持がないと、
トナー粒子表面に液体潤滑剤が多量に存在する様にな
り、現像性、摩擦帯電性に悪影響を及ぼし、画像濃度
薄、かぶり、帯電過剰による画像濃度低下等を引き起こ
したり、耐久による現像性の低下を生じる。

【００６７】またケイ素を含有する磁性酸化鉄は粒度分
布がそろっているので、トナー粒子それぞれに含まれる
磁性粉の表面積が均一になり、トナー粒子中に含有され
る液体潤滑剤の含有量もより均一になる。

【００６８】ケイ素含有量が０．１質量％未満では、ケ
イ素元素の効果が現れず、３質量％を超える場合には高
湿環境下における現像性の低下、たとえば画像濃度低下
などを生じることがある。

【００６９】磁性粉の形状としては、６面体、８面体、
１０面体、１２面体、１４面体などの多面体、針状、鱗
片状、球形、不定形のものなどが用いられる。中でも多
面体のものが好ましく用いられ、特に６面体、８面体の
ものが好ましい。

【００７０】磁性粉の形状は、透過型電子顕微鏡及び走
査型電子顕微鏡により観察したものである。

【００７１】すなわち、本発明に用いられる磁性粉は表
面に液体潤滑剤を担持しているため、結着樹脂に対して
相溶性がないばかりか離型性がでてしまうため表面の磁
性粉粒子は脱離しやすくなってしまう。しかしながら、
多面体形状をしている磁性粉の場合は、その形状から物
理的に脱離を防ぐことができる。

【００７２】一方、球形を呈している場合には脱離する
場合がでてくる。この様な場合、現像剤を補給して長期
にわたり使用する現像機の場合には少しずつ脱離した磁
性粉が現像スリーブ上に付着して摩擦帯電付与能力が低
下し、現像性が低下する様になる。

【００７３】しかしながら、球形を呈する磁性酸化鉄で
あっても、ケイ素を含有する様になると合成条件により
表面に凹凸ができたり、角ができたりして不定形状に近
くなり、脱離防止に効果を発揮する様になる。その効果
は、ケイ素含有量が０．２質量％以上から現れ始める。

【００７４】磁性粉の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表
面積としては、１ｍ²／ｇ〜４０ｍ²／ｇ、さらには２ｍ
²／ｇ〜３０ｍ²／ｇのものが好ましく、さらには、３ｍ
²／ｇ〜２０ｍ²／ｇのものが好ましい。

【００７５】磁性粉の比表面積に関しては、ＢＥＴ法に
従って、比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオ
ニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、
ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出する。尚、無機微
粉体もこの方法を用いて測定する。

【００７６】磁性粉の飽和磁化としては、７．９５７７
５×１０²ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の磁場で、５Ａｍ²／
ｋｇ（５ｅｍｕ／ｇ）〜２００Ａｍ²／ｋｇ（２００ｅ
ｍｕ／ｇ）、さらには１０Ａｍ²／ｋｇ（１０ｅｍｕ／
ｇ）〜１５０Ａｍ²／ｋｇ（１５０ｅｍｕ／ｇ）のもの
が好ましい。

【００７７】磁性粉の残留磁化としては、７．９５７７
５×１０²ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の磁場で、１Ａｍ²／
ｋｇ（１ｅｍｕ／ｇ）〜１００Ａｍ²／ｋｇ（１００ｅ
ｍｕ／ｇ）、さらには１Ａｍ²／ｋｇ（１ｅｍｕ／ｇ）
〜７０Ａｍ²／ｋｇ（７０ｅｍｕ／ｇ）のものが好まし
い。

【００７８】磁性粉の磁気特性は、「振動試料型磁力計
ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用いて外
部磁場７．９５７７５×１０²ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）
の下で測定した値である。

【００７９】磁性粉をトナー中に含有させる量として
は、結着樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部、
好ましくは２０〜１７０質量部、特に好ましくは３０〜
１５０質量部である。

【００８０】着色剤としては、公知の無機、有機、染顔
料が用いられ、カーボンブラック、有機顔料が好ましく
用いられる。これらのものはトナー中への分散形状、吸
着強度、分散粒径などから好ましいものである。

【００８１】例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，
２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，
１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２
２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４
０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５
４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８
１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，
１２２，１２３，１６３，２０２，２０６，２０７，２
０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．
バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，
３５，；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１
６，１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッド
ブルー４５又は（１）式で示される構造を有するフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料などである。

【００８２】

【外１】

【００８３】他に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，
２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１
４，１５，１６，１７，２３，６５，７３，８３；Ｃ．
Ｉ．バットイエロー１，３，２０などが挙げられる。

【００８４】これらは定着画像の光学濃度を維持するの
に必要充分な量が用いられ、好ましくは結着樹脂１００
質量部に対し０．１〜２０質量部、より好ましくは０．
２〜１０質量部の添加量が良い。

【００８５】着色剤、磁性粉に液体潤滑剤を担持させる
方法として、ヘンシェルミキサー、ボールミルの様な混
合機を用いて液体潤滑剤をそのままあるいは溶剤等でう
すめて着色剤、磁性粉と直接混合し担持させたり、着色
剤、磁性粉に直接スプレーして担持させる方法がある。

【００８６】しかしながら、これらの方法は、磁性粉の
場合には、少量の液体潤滑剤を担体に均一に担持させる
ことが難しかったり、局部的にせん断力、熱などが加わ
り液体潤滑剤が強固に吸着したり、シリコーンの場合な
どは焼き付けを起こしたりするため、液体潤滑剤の担体
からの遊離が効果的に行われなかったり、トナー粒子に
十分な離型性、潤滑性を与えることができなくなること
がある。

【００８７】本発明では、ホイール型混練機又はらいか
い機を用いた場合には、（１）圧縮作用によって着色
剤、磁性粉間に介在している液体潤滑剤を着色剤、磁性
粉表面に押しつけるとともに、粒子間隙を通して押し広
げて粒子表面との密着性を増し、（２）せん断作用によ
って液体潤滑剤を引き延ばしながら、粒子群に対しては
せん断力により位置を変えてばらばらに凝集を解きはな
し、更に、（３）へらなで作用により粒子表面に存在す
る液体潤滑剤をへらでなでるように均一に広げるとい
う、上記三つの作用が繰り返されることによって着色
剤、磁性粉粒子相互間の凝集が解きほぐされて１個１個
バラバラの状態で個々の粒子表面に均一に担持されるの
で好ましく、磁性粉の場合には特に好ましい。また、こ
の時、液体潤滑剤を溶剤で希釈して担持させた後、乾燥
させてもよい。

【００８８】磁性粉の表面処理に通常使用されているブ
レード型混練機に属するヘンシェルミキサーは、攪拌作
用のみを有するものであるから本発明の効果を得られた
としても、その効果が小さかったり、効果が持続しなか
ったり、不均一処理により、現像性に影響が出たりす
る。

【００８９】ホイール型混練機又はらいかい機を用いて
圧縮、せん断及びへらなでによって混練することによ
り、着色剤，磁性粉の表面に液体潤滑剤を担持させるこ
とによって、本発明の効果を十分に得ることができる。

【００９０】なお、ホイール型混練機としては、シンプ
ソンミックスマーラー、マルチマル、ストッツミル、逆
流混練機、アイリッヒミル等が好ましく適用できる。

【００９１】この操作では処理強度が強かったり処理時
間が長かったり昇温が生じると、担体に強固に固着した
り反応したりして液体潤滑剤の遊離を妨げ、効果を発揮
できなくなるので、その処理条件も重要なファクターで
ある。

【００９２】また、上記操作時に均一に担持された後、
着色剤，磁性粉は圧縮されるので、それをハンマーミ
ル，ピンミル，ジェットミル等でほぐし処理することが
トナー中に着色剤、特に磁性粉を分散するために好まし
い。

【００９３】また、着色剤の場合には荷電制御剤を同時
に担持体として担持処理しても良い。以下に述べる方法
においても同様である。

【００９４】更に着色剤の場合は、混練機等を用いて液
体潤滑剤あるいはその希釈物を滴下して混練し、必要に
応じて粉砕するという工程も可能であり、溶媒は粉砕後
揮発させればよい。また、この際に樹脂と共に混練する
マスターバッチ法を用いてもよい。更に混練機中で液体
潤滑剤あるいは任意の溶媒で希釈した溶液等の液滴に着
色剤を吸収させるという方法も用いてもよいし、着色剤
に液体潤滑剤あるいはその溶液を吸収させる方法を用い
てもよい。溶媒は混合後揮発させれば良い。

【００９５】液体潤滑剤担持磁性粉の場合には、その吸
油量が１５ｍｌ以上が好ましく、１７ｍｌ以上がより好
ましく、更に好ましくは１８．５ｍｌ〜３０ｍｌであ
る。１５ｍｌ未満の場合には、吸着強度が強すぎトナー
粒子に離型、潤滑効果を与えにくくなる。また３０ｍｌ
を超える場合には、均一担持されにくくなるのでトナー
粒子が不均一になり易くなり、効果の持続性が得られに
くくなることがある。

【００９６】磁性粉の吸油量の測定は１００ｇの試料を
ガラス板にとってアマニ油を滴下し、試料がペースト状
になった時の最小アマニ油量をもって吸油量とする。

【００９７】本発明に係る磁性粉のカサ密度は１．０ｇ
／ｃｍ³ 以下であることが好ましく、より好ましくは
０．９ｇ／ｃｍ³ 以下、更に好ましくは０．８／ｃｍ³
以下が良い。

【００９８】磁性粉のカサ密度が１．０ｇ／ｃｍ³ より
大きい場合には、溶融混練前のバインダー樹脂粉との混
合時に磁性粉及びバインダー樹脂粉それぞれのカサ密度
の差から磁性粉の偏在が起こり易い。溶融混練前の混合
で磁性粉の偏在が起るとトナー粒子間で磁性体含有量の
違うものが生じ、それが原因でカブリが増大する。

【００９９】磁性粉のカサ密度の測定はＪＩＳ−Ｋ５１
０１に準じて行う。

【０１００】本発明でトナーの結着樹脂としては、下記
の結着樹脂の使用が可能である。

【０１０１】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テル
ペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使
用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共重
合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【０１０２】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えばアクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有す
るジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン
類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用い
られる。

【０１０３】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよくまた混合樹脂でもかまわな
い。

【０１０４】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなど
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。

【０１０５】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を早めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物の中で低分子量体を得る時には好
ましい。

【０１０６】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。

【０１０７】反応温度としては、使用する溶媒、開始
剤、重合するポリマーによって異なるが、７０℃〜２３
０℃で行なうのが良い。溶液重合においては溶媒１００
質量部に対してモノマー３０質量部〜４００質量部で行
なうのが好ましい。

【０１０８】更に、重合終了時に溶液中で他の重合体を
混合することも好ましく、数種の重合体をよく混合でき
る。

【０１０９】また、高分子量成分やゲル成分を得る重合
法としては、乳化重合法や懸濁重合法が好ましい。

【０１１０】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
なう方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行なわれる相（重合体と単量体からなる油
相）と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、そ
の結果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。
さらに、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重
合生成物が微細粒子であるために、トナーの製造におい
て、着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容
易であること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の
製造方法として他の方法に比較して有利である。

【０１１１】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要であるので懸濁重合が簡便な方法である。

【０１１２】懸濁重合においては、水系溶媒１００質量
部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは１
０〜９０質量部）で行なうのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系
溶媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水
系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で用い
られる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用
する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべ
きである。又開始剤種類としては、水に不溶或は難溶の
ものであれば用いることが可能である。

【０１１３】使用する開始剤としては、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジーｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジーｔ−ブチルパーオキシα−メチルサ
クシネート、ジーｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタ
レート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフ
タレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）ト
リアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラ
ン等が上げられ、これらが単独あるいは併用して使用で
きる。

【０１１４】その使用量はモノマー１００質量部に対し
０．０５質量部以上（好ましくは０．１〜１５質量部）
の濃度で用いられる。

【０１１５】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【０１１６】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また
（Ａ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【０１１７】

【外２】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
は０〜１０である。） また（Ｂ）式で示されるジオール類；

【０１１８】

【外３】 （式中、Ｒ′は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は

【０１１９】

【外４】 であり、ｘ′，ｙ′は０以上の整数であり、かつ、ｘ′
＋ｙ′の平均値は０〜１０である。）が挙げられる。

【０１２０】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル；等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【０１２１】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。

【０１２２】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【０１２３】また、本発明における３価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル； 次式

【０１２４】

【外５】 （式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素
数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）で表わ
されるテトラカルボン酸等、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル等の多価カルボン酸類及びその誘導体
が挙げられる。

【０１２５】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。

【０１２６】また３価以上の多価の成分は、全成分中の
１〜６０ｍｏｌ％であることも好ましい。

【０１２７】現像性、定着性、耐久性、クリーニング性
の点からスチレン−不飽和カルボン酸誘導体共重合体、
ポリエステル樹脂、及びこれらのブロック共重合体、グ
ラフト化物、更にはスチレン系共重合体とポリエステル
樹脂の混合物が好ましい。

【０１２８】また、ＧＰＣにより測定される分子量分布
で１０⁵ 以上の領域にピークを有することが好ましく、
更に３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域にもピークを有する
ことが定着性、耐久性の点で好ましい。

【０１２９】このような樹脂成分は、たとえば以下に示
すような方法を用いて得ることができる。

【０１３０】溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、ブロック共重合、グラフト化などを応用し、分子量
３×１０³ 〜５×１０⁴ の領域にメインピークを有する
重合体（Ｌ）と、１０⁵ 以上の領域にメインピークを有
する重合体あるいはゲル成分を含有する重合体（Ｈ）を
形成する。これらの成分を溶融混練時にブレンドするこ
とによつて得ることができる。ゲル成分は溶融混練時に
一部あるいは全部切断することができ、ＴＨＦ可溶分と
なって１０⁵ 以上の領域の成分としてＧＰＣで測定され
るようになる。

【０１３１】特に好ましい方法としては、重合体（Ｌ）
または重合体（Ｈ）を溶液重合で形成し、重合終了時
に、他方を溶媒中でブレンドする方法、一方の重合体存
在下で他方の重合体を重合する方法、重合体（Ｈ）を懸
濁重合で形成し、この重合体存在下で重合体（Ｌ）を溶
液重合で重合して得る方法や溶液重合終了時に溶媒中で
重合体（Ｈ）をブレンドする方法、重合体（Ｌ）存在下
で、重合体（Ｈ）を懸濁重合で重合し得る方法などがあ
る。これらの方法を用いることにより、低分子量分と高
分子量分が均一に混合した重合体が得られる。

【０１３２】本発明でトナーの結着樹脂としては、特に
スチレン−アクリル共重合体、スチレン−メタクリル−
アクリル共重合体、スチレン−メタクリル共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、酸価が１０以下のポリエ
ステル樹脂及び、これらのブロック共重合体、グラフト
化物、ブレンド樹脂が現像性の点で好ましい。更に、こ
れらの樹脂は液体潤滑剤と相溶性が小さいので、液体潤
滑剤がトナー粒子表面に移行しやすく、トナーに効果的
な離型、潤滑性を付与できる。

【０１３３】圧力定着方式に供せられるトナー用の結着
樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは、単独
でまたは混合して用いることができる。

【０１３４】一方、加熱定着用トナーの場合は、結着樹
脂としてスチレン系共重合体を使用する時には、液体潤
滑剤の効果を十分に発揮させるとともに可塑作用による
弊害である耐ブロッキング性、現像性の悪化を防ぐため
に、以下のようなトナーが好ましい。

【０１３５】トナーのＧＰＣ（ジェルパーメイションク
ロマトグラフィ）による分子量分布において、３×１０
³ 〜５×１０⁴ の領域、好ましくは３×１０³ 〜３×１
０⁴の領域、特に好ましくは５×１０³ 〜２×１０⁴ の
領域に少なくともひとつのピーク（Ｐ₁ ）が存在するこ
とで、良好な定着性、現像性、耐ブロッキング性を得る
ことができる。３×１０³ 未満では、良好な耐ブロッキ
ング性が得られず、５×１０⁴ を越える場合には良好な
定着性が得られない。また１０⁵ 以上の領域、好ましは
３×１０⁵ 〜５×１０⁶ の領域に少なくともひとつのピ
ーク（Ｐ₂ ）が存在し、３×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域
に１０⁵ 以上の領域での最大ピークがあることが特に好
ましく、良好な耐高温オフセット性、耐ブロッキング
性、現像性が得られる。このピーク分子量は、大きいほ
ど高温オフセットには強くなるが、５×１０⁶ 以上の領
域ピークが存在する場合には、圧力のかけることのでき
る熱ロールでは問題ないが、圧力のかけられない時に
は、弾性が大きくなり定着性に影響を及ぼすようにな
る。従って、中低速機で用いられる比較的圧力の低い加
熱定着においては、３×１０⁵ 〜２×１０⁶ 領域にピー
クが存在し、これが１０⁵以上の領域での最大ピークで
あることが好ましい。

【０１３６】また、１０⁵ 以下の領域の成分を５０％以
上、好ましくは６０〜９０％、特に好ましくは６５〜８
５％とする。この範囲内にあることで、良好な定着性を
示すと共に、液体潤滑剤の弊害を受けずに良好な定着性
と耐オフセット性が得られる。５０％未満では、十分な
定着性が得られないだけでなく粉砕性も劣るようにな
る。また９０％を超えるような場合には、液体潤滑剤の
弊害に対して強くなる傾向にある。

【０１３７】ポリエステル系樹脂の使用時には、トナー
のＧＰＣによる分子量分布において分子量３×１０³ 〜
１．５×１０⁴ の領域、好ましくは４×１０³ 〜１．２
×１０⁴ の領域、特に好ましくは５×１０³ 〜１×１０
⁴ の領域にメインピークが存在することが好ましい。更
に１．５×１０⁴ 以上の領域に少なくとも１つのピーク
またショルダーが存在するかあるいは５×１０⁴ 以上の
領域が５％以上であることが好ましい。またＭｗ／Ｍｎ
が１０以上であることも好ましい。

【０１３８】以上のような分子量分布である時に液体潤
滑剤を用いたトナーである場合にも良好な現像性、耐ブ
ロッキング性、定着性、耐オフセット性を得ることがて
きる。

【０１３９】メインピークが３×１０³ 未満である場合
には液体潤滑剤の弊害を受け易く、耐ブロッキング性、
現像性が低下しやすくなる。メインピークが１．５×１
０⁴を超える場合には、良好な定着性が得られなくな
る。１．５×１０⁴ 以上の領域にピーク、ショルダーが
存在する場合や５×１０⁴ 以上の領域が５％以上である
場合やＭｗ／Ｍｎが１０以上である場合には液体潤滑剤
の弊害を抑制することが可能となる。

【０１４０】また、本発明のトナーに用いる結着樹脂は
ガラス転移点（Ｔｇ）が５０〜７０℃であることが好ま
しい。本発明トナーは熱履歴工程によりその効果を向上
させることができるので、Ｔｇが５０℃未満の場合には
その工程中にブロッキングしてしまう。またＴｇが７０
℃を超える場合には定着性が悪化する。

【０１４１】本発明において、トナーのＧＰＣによるク
ロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。

【０１４２】すなわち、４０℃のヒートチャンバ中でカ
ラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してＴＨＦ（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分
子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料として
は、たとえば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分
子量が１０² 〜１０⁷ 程度のものを用い、少なくとも１
０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
なおカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラム
を複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製の
ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０
３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み
合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ
_XL），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），
Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０
００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａ
ｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。

【０１４３】また、試料は以下のようにして作製する。

【０１４４】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５
−５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマ
ン サイエンス ジャパン社製などが利用できる）を通
過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃度
は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製
する。

【０１４５】本発明の現像剤は、固体ワックスを含有す
ることにより、現像剤のすべり性を更に向上することが
できる。固体ワックスとはピークトップの温度が５０℃
以上のワックスで、融点が常温（２５℃）以上のもので
あるワックスである。

【０１４６】更に本発明で固体ワックスは、示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸
熱ピークで、ピークのオンセット温度が５０℃以上であ
ることが好ましい。５０℃未満の場合には熱履歴工程中
にブロッキングしてしまうことがある。オンセット温度
は５０〜１２０℃の範囲内にあることが特に好ましく、
更に好ましくは６０〜１１０℃である。更に、最大吸熱
ピークのピークトップ温度が１３０℃以下であることも
好ましく、７０〜１３０℃の範囲内にあることが特に好
ましい。更に好ましくは８５〜１２０℃である。昇温時
には、ワックスに熱を与えた時の変化を見ることができ
ワックスの転移、融解に伴う吸熱ピークが観測される。
ピークのオンセット温度が５０〜１２０℃の範囲内にあ
ることにより特に好ましく現像性、耐ブロッキング性、
低温定着性を満足することができる。ピークのオンセッ
ト温度が５０℃未満の場合には、ワックスの変化温度が
低過ぎ、液体潤滑剤の作用も働き耐ブロッキング性が劣
ったり、昇温時の現像性に劣るトナーになり易くなる。
１２０℃を超える場合には、ワックスの変化温度が高過
ぎ、十分な定着性を得られにくくなる傾向にある。１３
０℃以下に、好ましくは７０〜１３０℃の範囲内に、特
に好ましくは８５〜１２０℃の範囲内に最大吸熱ピーク
が存在することにより、特に良好な定着性、耐オフセッ
ト性を満足できる。７０℃未満に最大のピークのピーク
温度が存在する場合には、ワックスの融解温度が低過ぎ
十分な耐高温オフセット性が得られず、１３０℃を超え
る領域に最大ピークのピーク温度が存在する場合には、
ワックスの融解温度が高過ぎ十分な耐低温オフセット
性、低温定着性が得られにくくなる傾向にある。すなわ
ちこの領域に最大ピークのピーク温度が存在すること
で、耐オフセット性と定着性のバランスを取り易くな
る。

【０１４７】更に、耐高温オフセット性を向上させるた
めには、吸熱ピークの終点のオンセット温度が８０℃以
上であることが好ましく、更には８０〜１４０℃が好ま
しく、更には９０〜１３０℃であり、１００〜１３０℃
であることが特に好ましい。

【０１４８】更に、終点のオンセット温度とオンセツト
温度との差が７０〜５℃、好ましくは６０〜１０℃、更
に好ましくは５０〜１０℃であることが良い。

【０１４９】このようにすることで、低温定着性、耐オ
フセット性、耐ブロッキング性、現像性などの液体潤滑
剤と併用する際のバランスを取り易くなる。例えば温度
範囲がこれより広い範囲に及ぶ場合には、低温定着性、
耐オフセット性が得られても耐ブロッキング性が劣るよ
うなことが生じる。

【０１５０】本発明の液体潤滑剤は定着時にも離型効果
を発揮するが、特に加熱定着トナーの場合は、定着時の
定着部材からの離型性の向上、定着性の向上の点から次
のようなワックス類をトナー中に含有させることが好ま
しい。

【０１５１】パラフィンワックス及びその誘導体、モン
タンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワ
ックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワック
ス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘
導体、カルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体
には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合
物、グラフト変性物を含む。その他、アルコール、脂肪
酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ひまし油及びそ
の誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワ
ックス、ペトロラクタム等も利用できる。

【０１５２】中でも好ましく用いられるワックスは、オ
レフィンを高圧下でラジカル重合あるいはチーグラー触
媒を用いて重合した低分子量のポリオレフィン及びこの
時の副生成物、高分子量のポリオレフィンを熱分解して
得られる低分子量のポリオレフィン、一酸化炭素、水素
からなる合成ガスから触媒を用いて得られる炭化水素の
蒸留残分、あるいはこれらを水素添加して得られる合成
炭化水素などから得られるワックスが用いられ、酸化防
止剤が添加されていてもよい。あるいは、直鎖状のアル
コール、脂肪酸、酸アミド、エステルあるいは、モンタ
ン系誘導体である。また、脂肪酸等の不純物を予め除去
してあるものも好ましい。

【０１５３】特に好ましいものは、チーグラー触媒でエ
チレンなどのオレフィンを重合したもの及びこの時の副
生成物、フィッシャトロプシュワックスなどの炭素数が
数千、特には千ぐらいまでの炭化水素を母体とするもの
が良い。また、炭素数が数百、特には百ぐらいまでの末
端に水酸基をもつ長鎖アルキルアルコールも好ましい。
更に、アルコールにアルキレンオキサイドを付加したも
のも好ましく用いられる。

【０１５４】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを
分子量により分別したワックスも本発明に好ましく用い
られる。また分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行なってもよい。例えば、これらの方法で、低
分子量分を除去したもの、低分子量分を抽出したもの、
更にこれらから低分子量分を除去したものなどの任意の
分子量分布を持つものである。

【０１５５】本発明のトナーにおいては、これらのワッ
クスの含有量は、結着樹脂１００質量部に対し、０．２
〜２０質量部で用いられ、０．５〜１０質量部に用いる
のが効果的である。更に、数種のワックス類を併用して
も構わないし、混合物でもよい。また、アルコール、脂
肪酸、エステル、酸アミド、アルコールアルキレンオキ
サイド付加物などの官能基を有するワックスはポリオレ
フィン、炭化水素などを有していても構わない。

【０１５６】本発明のトナーにおいては、液体潤滑剤と
ワックス類を併用して用いることにより、定着時の溶融
状態での離型性のみならず、通常時の潤滑性，離型性の
向上が得られ、液体潤滑剤の効果を更に上げることがで
きる。

【０１５７】また、針入度が４．０以下、密度が０．９
３以上であるワックスも好ましく用いられ、トナーに滑
り性を与えると共に、クリーニング性を向上させること
ができ、感光体上へのトナー融着を防ぎ、感光体の削れ
を少なくすることができる。好ましくは針入度が３．０
以下、密度０．９４以上である。更に好ましくは針入度
が２．０以下である。

【０１５８】密度が０．９３以上であれば、トナーに効
果的に滑り性を与える状態に分散させることができる。
すなわち、トナー表面上に、適度のサイズを持って分散
しているからと考えられる。また、針入度が４．０を超
えたり、密度が０．９３未満となったり、効果が得られ
にくくなるばかりか、感光体上に融着を発生しやすくな
ってしまうことがある。

【０１５９】また、その他に好ましいワックスは、ガス
クロマトグラフにより測定される炭素数分布において、
炭素数が２０以上、更には３０以上、特には４０以上を
主成分とするものが好ましい。そして炭素数（メチレン
鎖１個）に応じて現れるピークが炭素数で連続的に観測
され、ピークに規則的な強弱が現れないワックスが特に
硬く、滑り性に富み本発明に好ましく用いられる。

【０１６０】現像性、定着性、耐オフセット性から最大
のピークが炭素数３０以上、更には４０以上、特には５
０〜１５０にあるものが好ましく用いられる。

【０１６１】また、ＧＰＣにより測定される分子量分布
で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が
３．０以下、更には２．５以下、特には２．０以下であ
るポリオレフィンワックス、炭化水素ワックス、長鎖ア
ルキルアルコールワックスも硬く、滑り性に富み好まし
いワックスである。

【０１６２】また分子量により分別されたワックスも、
滑る、硬いという特徴をもつ。ワックスが硬いと、トナ
ーとした時に、トナーの表面層に現われたワックスの作
用で、トナーがより滑りやすくなる。つまり、トナーが
感光体上に付着しにくく、クリーニングされやすくな
り、融着を防ぐことができる。また、トナーが滑りやす
いということから、トナーの持つ研磨作用が減少し、ト
ナー自身が感光体を削りすぎるということがなくなり、
液体潤滑剤の離型性、潤滑性と相まってトナー粒子に、
より効果的な離型性、潤滑性を与えることができる。

【０１６３】更にこれらのワックスがＧＰＣによる分子
量分布におけるＭｎで３００〜１５００であることが好
ましく、より好ましくは３５０〜１２００であり、更に
好ましくは４００〜１０００である。Ｍｗは５００〜４
５００であることが好ましく、より好ましくは５５０〜
３６００、更に好ましくは６００〜３０００である。

【０１６４】Ｍｎで３００、Ｍｗで５００未満の場合に
は、液体潤滑剤と共に用いると可塑作用が大きく働く場
合があり、耐ブロッキング性が劣化したり、現像性が低
下することがある。Ｍｎで１５００、Ｍｗで４５００を
超える場合にはワックスの定着性向上作用が得られにく
くなる。

【０１６５】本発明においてＤＳＣ測定では、結着樹脂
ワックスの熱のやり取りを測定しその挙動を観測するの
で、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走
査熱量計で測定することが好ましい。例えば、パーキン
エルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１６６】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温、降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍ
ｉｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用い
る。各温度の定義は次のように定める。 ・ガラス転移点（Ｔｇ） 昇温時のＤＳＣ曲線において比熱変化の現れる前後のベ
ースラインの中間点を結ぶ線とＤＳＣ曲線の交点の温
度。 ・吸熱ピークのオンセット温度 昇温時のＤＳＣ曲線の微分値が最初に極大となる点にお
ける曲線の接線とベースラインとの交点の温度。 ・最大ピークのピークトップの温度 ベースラインからの高さが最も高いピークのピークトッ
プ温度。 ・吸熱ピークの終点のオンセット温度 昇温時曲線の微分値が最後に極小となる点における曲線
の接線とベースラインとの交点の温度。

【０１６７】本発明においてワックスの分子量分布はＧ
ＰＣにより次の条件で測定される。

【０１６８】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。

【０１６９】本発明におけるワックス類の針入度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−２２０７に準拠し測定される値である。具体
的には、直径約１ｍｍで頂角９°の円錐形先端を持つ針
を一定荷重で貫入させた時の貫入深さを０．１ｍｍの単
位で表した数値である。本発明中での試験条件は試料温
度が２５℃、加重１００ｇ、貫入時間５秒である。

【０１７０】ワックスの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２ま
たはＪＩＳ Ｋ６７６０に準じて測定され、測定温度は
２３±１℃とし、浮沈法等により測定される。

【０１７１】本発明においてワックスの炭素数分布はガ
スクロマトグラフ（ＧＣ）により次の条件で測定され
る。

【０１７２】装置：ＨＰ ５８９０ シリーズＩＩ（横
河電機社製） カラム：ＳＧＥ ＨＴ−５ ６ｍ×０．５３ｍｍＩＤ×
０．１５μｍ キャリアガス：Ｈｅ ２０ｍｌ／ｍｉｎ Ｃｏｎｓｔａ
ｎｔ Ｆｌｏｗ Ｍｏｄｅ オーブン温度：４０℃→４５０℃ 注入口温度：４０℃→４５０℃ 検出器温度：４５０℃ 検出器：ＦＩＤ 注入口：プレッシャーコントロール付 以上の条件で注入口を圧力コントロールし、最適流量を
一定に保ちつつ測定し、ｎ−パラフィンを標準サンプル
として用いた。

【０１７３】本発明の現像剤には荷電制御剤を現像剤粒
子に配合（内添）、または現像剤粒子と混合（外添）し
て用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シ
ステムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では液体潤滑剤とのバランスをさらに安
定したものとすることが可能である。

【０１７４】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記の物質がある。

【０１７５】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金
属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガ
ノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチル
スズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジ
オルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾ
ール化合物。これらを単独で或いは２種類以上組合せて
用いることができる。これらの中でも、トリフェニルメ
タン化合物、カウンターイオンがハロゲンでない四級ア
ンモニウム塩が好ましく用いられる。また一般式（１）

【０１７６】

【外６】 ［Ｒ₁ ：Ｈ，ＣＨ₃ Ｒ₂ Ｒ₃ ：置換または未置換のアルキル基（好ましく
は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）］で表されるモノマーの単重合体：前
述したスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制
御剤として用いることができる。この場合これらの荷電
制御剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用
をも有する。

【０１７７】特に下記一般式（２）で表わされる化合物
が本発明の構成においては好ましい。

【０１７８】

【外７】 ［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は各々互
いに同一でも異なっていてもよい水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基または、置換もしくは未置換のア
リール基を表わす。Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ は各々互いに同一
でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基を表わす。Ａ^- は硫酸イオン、硝
酸イオン、ほう酸イオン、りん酸イオン、水酸イオン、
有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機りん酸イ
オン、カルボン酸イオン、有機ほう酸イオン、テトラフ
ルオロボレートなどの陰イオンを示す。］

【０１７９】電荷制御剤をトナーに含有させる方法とし
ては、トナー内部に添加する方法と外添する方法があ
る。これらの電荷制御剤の使用量としては、結着樹脂の
種類、他の添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造
方法によって決定されるもので、一義的に限定されるも
のではないが、好ましくは結着樹脂１００質量部に対し
て０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量
部の範囲で用いられる。また、外添する場合は、樹脂１
００質量部に対し０．０１〜１０質量部が好ましく、特
に、メカノケミカル的にトナー粒子表面に固着させるの
が好ましい。

【０１８０】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述した様なトナー構成材料をボールミルやヘンシ
ェルミキサー、その他の混合機により充分混合した後、
熱ロールニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて良く混練し、混練物を冷却固化後、機械的な粉
砕、粉砕物の分級によってトナーを得る方法が好まし
い。

【０１８１】すなわち、本発明においては、液体潤滑剤
を担持した着色剤、磁性粉を乾式混合するため、着色
剤、磁性粉と共に結着樹脂粉中に液体潤滑剤を均一に分
散することができる。更に混練中に液体潤滑剤は着色
剤、磁性粉と共に結着樹脂中に均一に分散させることが
できる。そしてこの混練物を粉砕してゆくため、液体潤
滑剤は着色剤、磁性粉とともにトナー粒子、一粒、一粒
に均一に含有されてゆく。

【０１８２】更に液体潤滑剤は、着色剤、磁性粉より着
脱を繰りかえし、一部がトナー粒子表面に移行し、平衡
状態となり、トナー粒子に離型、潤滑効果を与えること
ができる。従って、トナー粒子表面が均一かつすべての
粒子が均一な状態にすることができる。

【０１８３】他には、結着樹脂の溶液中に構成材料を分
散した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法；
結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳
化懸濁液とした後に、重合させてトナーを得る重合法に
よるトナーの製造法がある。またコア材及びシェル材か
ら成るマイクロカプセルトナーがある。

【０１８４】しかしながら、上記の方法で製造したトナ
ーは、形状が球状もしくはそれに近い形状をしているた
め適度な摩擦が得られず、クリーナー部での残トナーの
すりぬけが生じ易い。また着色剤、磁性粉が表面あるい
は表面近傍に存在できなかったり、表面に偏在するなど
してトナー粒子表面の液体潤滑剤量をコントロールでき
ず、現像性に悪影響を及ぼし易い。

【０１８５】先にも述べた様にトナー粒子製造後、熱履
歴工程を設けることで液体潤滑剤をトナー粒子表面に安
定した状態で必要量被覆できるのでその効果を最大に発
揮することが可能となる。特に粉砕法で製造するトナー
において効果が高く、粉砕以降であればいつでもよく、
特には分級以降が好ましく外添以降でもかまわない。

【０１８６】その方法は３０〜４５℃で、好ましくは３
０〜４０℃で１日以上晒すことにより必要な効果は得ら
れ、温度が高いほど短期間でより十分な効果が得られ
る。また一定期間で平衡状態に達するので、ある時間以
上晒したからといっても弊害を生じることはない。また
常温であっても経時により、同等の効果を得ることも可
能である。

【０１８７】本発明の現像剤は、窒素元素を有する置換
基を有するシラン化合物及びシリコーンオイルにより処
理せしめた無機微粉体を、ヘンシェルミキサー等の混合
機により、トナーと充分混合することで得ることができ
る。

【０１８８】無機微粉体を、シリコーンオイルで処理せ
しめた場合、処理された無機微粉体は疎水性を示すよう
になるため、トナーと混合した場合、高湿環境下におい
ても良好な帯電特性を維持することができる。また、処
理後の無機微粉体はシリコーンオイルを有しているた
め、トナーの潤滑性および離型性を補助する効果があ
り、高い転写効率を得ることができる。

【０１８９】しかし、無機微粉体をシリコーンオイル処
理せしめると、表面層に存在するシリコーンオイルのた
めに電荷のリークポイントが失われ、その結果、低湿環
境下においてチャージアップが発生する場合がある。

【０１９０】一方、無機微粉体を、窒素元素を有する置
換基を有するシラン化合物で処理せしめた場合、処理さ
れた無機微粉体は正帯電性を示し、また、ある程度の親
水性を持つため、トナーと混合し現像剤とした場合に、
これが電荷のリークポイントとして働き、現像剤が過剰
に帯電するチャージアップ現象を抑制することができ、
低湿環境下に於いても良好な帯電特性を維持することが
できる。

【０１９１】また、無機微粉体を窒素元素を有する置換
基を有するシラン化合物で処理せしめた場合、特に処理
時の均一性に優れているためダマの発生が少なく、トナ
ーと混合し現像剤とした場合、帯電異常を起こしにく
く、現像スリーブ上でのコート不良を発生しにくい。

【０１９２】本発明に用いられる、窒素元素を有する置
換基を有するシラン化合物及びシリコーンオイルにより
処理せしめた無機微粉体は、シリコーンオイル処理によ
り充分な疎水性を持ち、且つ窒素元素を有する置換基を
有するシラン化合物処理により、ある程度の親水性を持
つため、低湿環境下でも過剰に帯電するチャージアップ
現象を起こしにくく、また高湿環境下においても画像濃
度低下を起こしにくい優れた現像特性を維持することが
できる。このため、特にドクターブレードとして磁性ブ
レードを使用した現像器を用いた高速複写時に於いて
も、良好な帯電性を維持できる。

【０１９３】本発明に用いられる無機微粉体は、窒素元
素を有する置換基を有するシラン化合物及びシリコーン
オイルにより処理されているため、離型効果が大きく、
液体潤滑剤を表面に有するトナーとともに用いることで
現像剤の潤滑性、離型性は格段に向上し、同時に転写効
率も向上する。また、トナー粒子表面の液体潤滑剤を吸
着してしまうこともないので高い転写効率が持続する。

【０１９４】また、表面に液体潤滑剤を有するトナーは
静電凝集しやすいが、窒素元素を有する置換基を有する
シラン化合物及びシリコーンオイルにより処理せしめた
無機微粉体は、比表面積が小さくなりにくく流動性に優
れるため、現像剤の凝集性を低くすることができる。

【０１９５】本発明における、窒素元素を有する置換基
を有するシラン化合物及びシリコーンオイルにより処理
せしめる母体としては、湿式製法シリカ、乾式製法シリ
カ等の微粉末シリカ；アルミナ、チタニア、酸化ゲルマ
ニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物；炭化ケイ
素、炭化チタン等の炭化物；及び窒化ケイ素、窒化ゲル
マニウム等の窒化物などの無機微粉体などが用いられ
る。

【０１９６】本発明に用いられる、窒素元素を有する置
換基を有するシラン化合物及びシリコーンオイルにより
処理せしめた無機微粉体は、トナー１００質量部に対し
て０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部使
用するのが良い。

【０１９７】母体となる無機微粉の中でも好ましいもの
は金属ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微
粉体であり、いわゆる乾式法によるもので、従来公知の
技術によって製造されるものである。例えば、四塩化ケ
イ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用す
るもので、基礎となる反応式は次の様なものである。

【０１９８】 ＳｉＣｌ₄ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌ また、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム
又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも
包含する。

【０１９９】一方、湿式法で製造する方法は、従来公知
である種々の方法が適用できる。例えば、ケイ酸ナトリ
ウムの酸による分解、一般反応式で示せば、 Ｎａ₂ Ｏ・ＸＳｉＯ₂ ＋ＨＣｌ＋Ｈ₂ Ｏ→ＳｉＯ₂ ・ｎ
Ｈ₂ Ｏ＋ＮａＣｌ その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニアは塩類またはア
ルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ
土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸
とする方法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法
などがある。

【０２００】それらの平均粒子径は、１次粒子の個数平
均で０．００１〜２．０μｍの範囲であることが望まし
く、特に好ましくは０．００２〜０．２μｍの範囲の無
機粉体を使用するのが良い。

【０２０１】本発明では、生成された無機微粉体に、窒
素元素を有する置換基を有するシラン化合物及びシリコ
ーンオイルを反応あるいは物理吸着させて処理すること
による。

【０２０２】本発明における好ましい方法としては、ハ
ロゲン化シラン化合物の蒸気相酸化により生成された無
機微粉体を、窒素元素を有する置換基を有するシラン化
合物及びシリコーンオイルで処理する。

【０２０３】窒素元素を有する置換基を有するシラン化
合物としては、窒素含有のシランカップリング剤や、窒
素含有の置換基を有するジシロキサン、窒素含有の置換
基を有するジシラザン等を挙げることができる。

【０２０４】この中でも、特にシランカップリング剤が
好ましい。

【０２０５】窒素含有のシランカップリング剤の例とし
ては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノ
ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチル
アミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプ
ロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノ
メトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシ
シラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルア
ミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、ト
リメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメト
キシシリル−γ−プロピルイミダゾール、γ−アミノプ
ロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、４−アミノブチルジメチルメト
キシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメチル
メトキシシラン等がある。

【０２０６】窒素含有の置換基を有するジシロキサンの
例としては、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン；１，３−
ビス（４−アミノブチル）−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン；１，３−ビス｛Ｎ（２−アミノエチ
ル）アミノプロピル｝−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン；１，３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン；
１，３−ビス（ジエチルアミノプロピル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン；１，３−ビス（３
−プロピルアミノプロピル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン；１，３−ビス（３−アミノプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等を
挙げることができる。

【０２０７】窒素含有の置換基を有するジシラザンの例
としては、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシラザン；１，３−ビス
（４−アミノブチル）−１，１，３，３−テトラメチル
ジシラザン；１，３−ビス｛Ｎ（２−アミノエチル）ア
ミノプロピル｝−１，１，３，３−テトラメチルジシラ
ザン；１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシラザン；１，３−ビス
（ジエチルアミノプロピル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシラザン；１，３−ビス（３−プロピルアミノ
プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシラザ
ン；１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシラザン等を挙げることができ
る。

【０２０８】これらの処理剤は１種あるいは２種以上の
混合物あるいは併用や多重処理して用いられる。

【０２０９】ここで示すシラン化合物は、無機微粉体に
正帯電性を付与することに大きく寄与しており、処理量
が多いと正帯電性が強くなるが、アミノ基の親水性によ
り吸湿性が増大する。この結果、処理された無機微粉体
をトナーと混合して現像剤とした場合に、高湿環境下に
おいて帯電安定性が劣化する場合がある。

【０２１０】無機微粉体１００質量部に対する、窒素元
素を有する置換基を有するシラン化合物の処理量として
は、０．１〜２０質量部であることが好ましく、更には
０．５〜１０質量部であることが好ましい。

【０２１１】窒素元素を有する置換基を有するシラン化
合物の処理量が２０質量部を越える場合には、処理後の
無機微粉体の吸湿性が高くなり、トナーと混合して現像
剤とした場合に、高湿環境下において濃度低下を招く。

【０２１２】また、窒素元素を有する置換基を有するシ
ラン化合物の処理量が０．１質量部未満の場合には、処
理後の無機微粉体が正帯電性を示さず、トナーと混合し
て現像剤とした場合に、反転カブリを生じる。

【０２１３】シリコーンオイルとしては、一般に次の式
により示されるものである。

【０２１４】

【外８】 ［式中、Ｒ₁ はアルキル基（例えばメチル基）、アリー
ル基あるいは水素を示し、それとは独立にＲ₂ は、アミ
ノ基、フッ素基、アルコキシ基、エポキシ基、ポリエー
テル基、クロル基、脂肪酸エステル基、水酸基を有して
も良いアルキル基あるいはアリール基、または水素を示
す。ｍ₁ 、ｍ₂ 、ｎ₁ 及びｎ₂ は零または正の整数を示
し、少なくとも１つは正の整数を示す。］

【０２１５】好ましいシリコーンオイルとしては、例え
ばメチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジメチルシ
リコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ク
ロロフェニル変性シリコーンオイル、クロロアルキル変
性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、
脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変
性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイ
ル、カルビノール変性シリコーンオイル、フッ素変性シ
リコーンオイル等が好ましい。

【０２１６】これらのシリコーンオイルは、一般に市販
されているものでも使用可能であり、例えば、ジメチル
シリコーンオイルとしては、信越化学工業株式会社製の
ＫＦ−９６、ＫＦ−９６１、東芝シリコーン株式会社製
のＴＳＦ４５１、東レ・ダウコーニング・シリコーン株
式会社製のＳＨ２００等を挙げることができる。

【０２１７】中でも、ジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシ
リコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、側鎖
に窒素元素を有するシリコーンオイルが帯電性、処理の
均一性の面から好ましい。

【０２１８】無機微粉体を処理せしめるシリコーンオイ
ルは、２５℃における粘度が０．５〜１０，０００ｍｍ
² ／ｓ（０．５〜１０，０００ｃＳｔ）であることが好
ましく、更には１０〜１，０００ｍｍ² ／ｓ（１０〜
１，０００ｃＳｔ）であることが好ましい。

【０２１９】シリコーンオイルの粘度が１０，０００ｍ
ｍ² ／ｓ（１０，０００ｃＳｔ）を越える場合には、無
機微粉体の処理時にダマが発生しやすく、トナーと混合
して現像剤とした場合に、現像剤が感光ドラム表面に固
着するフィルミング現象が発生しやすくなり、これによ
りベタ黒画像現像時での白斑点模様、ベタ白画像現像時
での黒斑点模様が発生しやすくなる。

【０２２０】また、シリコーンオイルの粘度が０．５ｍ
ｍ² ／ｓ（０．５ｃＳｔ）未満の場合には、揮発成分の
含有割合が多くなり、無機微粉体の処理工程時において
シリコーンオイルの処理量制御が難しくなり、また均一
処理も困難になる。

【０２２１】シリコーンオイルの作用としては、無機微
粉体の疎水性を向上させ、更に潤滑性と離型性を付与す
るものである。これらの諸特性は、シリコーンオイルの
処理量の増加とともに向上するが、処理量が多すぎると
無機微粉体の比表面積を低下させてしまい、現像剤の流
動性を低下させる傾向がある。

【０２２２】無機微粉体１００質量部に対するシリコー
ンオイルの処理量としては、１〜１００質量部であるこ
とが好ましく、更には５〜５０質量部であることが好ま
しい。

【０２２３】シリコーンオイルの処理量が１００質量部
を越える場合には、無機微粉体の処理後の比表面積が著
しく低下するため、流動性付与能力が低下する。

【０２２４】また、シリコーンオイルの処理量が１質量
部未満の場合には、充分な疎水性が得られない。

【０２２５】窒素元素を有する置換基を有するシラン化
合物とシリコーンオイルとの処理比としては、質量比を
Ｎとして、 Ｎ＝Ａ／Ｓ Ａ：窒素元素を有する置換基を有するシラン化合物、 Ｓ：シリコーンオイル、 と表すと、Ｎ＝１／４０〜１０／１つまり０．０２５〜
１０の範囲内で好ましく用いられる。

【０２２６】更には、Ｎ＝１／２０〜２／１つまり０．
０５〜２の範囲であることが好ましく、特には、Ｎ＝１
／１０〜１／１つまり０．１〜１の範囲であることが好
ましい。

【０２２７】正帯電性トナー用いる無機微粉体として
は、正帯電性を帯びていることが好ましい。

【０２２８】一般に、無機微粉体をシリコーンオイルで
処理せしめた場合、処理された無機微粉体は負帯電性を
帯びやすい。

【０２２９】そこで、正帯電性とするために、シリコー
ンオイルと窒素元素を有する置換基を有するシラン化合
物とを処理する。

【０２３０】Ｎが０．０２５未満の、窒素元素を有する
置換基を有するシラン化合物の処理比が少ない場合に
は、処理された無機微粉体は負帯電性を帯び、これをト
ナーに外添した場合には、反転カブリを生じ易い。

【０２３１】また、Ｎが１０を越える、窒素元素を有す
る置換基を有するシラン化合物の処理比が多い場合に
は、高湿環境下での放置時に於いて帯電量低下による濃
度低下を引き起こす場合がある。

【０２３２】本発明に用いられる無機微粉体の処理方法
としては、従来公知の方法が適応できる。例えば、溶剤
中に無機微粉体を分散させ、そこへ処理剤を加え処理さ
せた後に溶剤を除去し、処理無機微粉体を得る湿式処理
法、無機微粉体を機械的に十分攪はんしながら、これに
処理剤あるいは処理剤溶液を滴下あるいは噴霧して加
え、処理無機微粉体を得る乾式処理法等をあげることが
できる。中でも、乾式処理法がより好ましい。

【０２３３】また、これらの処理に際しては、無機微粉
体を、処理剤である窒素元素を有する置換基を有するシ
ラン化合物とシリコーンオイルとにより同時に処理せし
めても、またはシラン化合物で処理せしめた後にシリコ
ーンオイルで処理しても、あるいはその逆でも良い。

【０２３４】乾式処理を行う場合には、用いるシラン化
合物、およびシリコーンオイルの粘度に応じて、アルコ
ール、ケトン、エーテル、あるいは炭化水素等の溶剤を
用いて処理剤溶液として処理しても良い。

【０２３５】また、処理時に処理を促進するために、若
干の水やアンモニア、アミン等を添加しても良い。

【０２３６】これらの処理剤を添加した後、溶剤等の揮
発分を除去することを含め、窒素雰囲気下のもとで１０
０℃〜３００℃の温度に加熱して処理を行う。この処理
により、無機微粉体は疎水性を有するようになる。

【０２３７】無機微粉体がシリカの場合に於いては、メ
タノール法による疎水化度は、３０％〜９０％が好まし
い。疎水化度は次に示す測定方法に従って求める。処理
された無機微粉体０．２ｇを１００ｍｌのビーカーに秤
取り、純水５０ｍｌを加え、マグネティックスターラー
により攪はんしながら、液面下へメタノールを加えてい
く。液面上に試料が認められなくなった点を終点とし、
次式により疎水化度を算出する。

【０２３８】 疎水化度（％）＝Ｘ／（５０＋Ｘ）×１００ Ｘ；メタノール使用量（ｍｌ） 本発明の、液体潤滑剤を着色剤、磁性粉に担持させてト
ナー中に添加させたトナーは、トナー粒子表面に液体潤
滑剤を均一且つ適量存在させることができる為、トナー
の離型性、潤滑性、転写性に優れ、その結果、高い転写
中抜け改善効果が得られる。

【０２３９】更に加えて、窒素元素を有する置換基を有
するシラン化合物及びシリコーンオイルにより処理せし
めた無機微粉体を外添混合することで、現像剤の流動
性、離型性をより一層向上させることができると共に、
これらの性能を損なうこと無く、新たに低湿環境下およ
び高湿環境下に於いても優れた現像性を維持でき、高速
複写時にも安定した耐久性能を得ることができる。

【０２４０】また、現像性、耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することも好ましい。マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジ
ルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、
アンチモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複
合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸アルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；
アパタイトなどリン酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト
などの炭素粉末が挙げられる。なかでも、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウムなどが好ま
しい。

【０２４１】同様の目的で、以下の有機粒子や複合粒子
を添加することも好ましい。ポリアミド樹脂粒子、シリ
コーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、ウレタン粒子、
メラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル樹脂粒子な
どの樹脂粒子；ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物、樹脂
等と金属、金属酸化物、塩、カーボンブラック等の無機
粒子とからなる複合粒子が挙げられる。

【０２４２】更に次のような滑剤粉末を添加することも
できる。テフロン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素
樹脂；フッ化カーボンなどのフッ素化合物；ステアリン
酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等の
脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸およびアミノ
酸誘導体が挙げられる。

【０２４３】本発明の現像剤は、キャリアと併用して二
成分現像剤として用いることができ、二成分現像方法に
用いる場合のキャリアとしては、従来知られているもの
がすべて使用可能であるが、具体的には、表面酸化また
は未酸化の鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロ
ム、希土類等の金属及びそれらの合金または酸化物など
の平均粒径２０〜３００μｍの粒子が使用される。

【０２４４】またそれらキャリア粒子の表面に、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、ポリエステル樹脂等の物質を付着または被覆さ
せたもの等が好ましく使用される。

【０２４５】本発明のトナーに用いられる画像形成方法
について説明する。現像工程は、従来より公知の磁性一
成分現像方法、非磁性一成分現像方法、トナーとキャリ
アから成る現像剤を用いる二成分現像方法が用いられ
る。

【０２４６】本発明に用いられる現像工程について磁性
一成分現像方法から詳しく説明する。

【０２４７】図１において、現像スリーブ２２の略右半
周面はトナー容器２１内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面
にスリーブ内の磁気発生手段２３の磁力で及び／又は静
電気力により付着保持される。現像スリーブ２２が回転
駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層がドクター
ブレード２４の位置を通過する過程で各部略均一厚さの
薄層磁性トナーＴ₁ として整層化される。磁性トナーの
帯電は主として現像スリーブ２２の回転に伴なうスリー
ブ面とその近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触
によりなされ、現像スリーブ２２上の上記磁性トナー薄
層面は現像スリーブの回転に伴ない潜像保持体１側へ回
転し、潜像保持体１と現像スリーブ２２の最接近部であ
る現像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリー
ブ２２面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体
１と現像スリーブ２２間に印加した直流と交流電圧によ
る直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像保
持体１面と、現像スリーブ２２面との間（間隙α）を往
復運動する。最終的には現像スリーブ２２側の磁性トナ
ーが潜像保持体１面の表面に潜像の電位パターンに応じ
て選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂ が順次に形成され
る。

【０２４８】現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ２１のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ２２の磁性トナー薄層
Ｔ₁ 面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。

【０２４９】本発明に用いられるドクターブレードは、
スリーブと一定の隙間をおいて配置される金属ブレー
ド、磁性ブレード（例えば、図１に示される２４）、あ
るいはスリーブ表面に弾性力で当接される弾性ブレー
ド、いずれのものも使用可能である。

【０２５０】本発明には、特に高速複写時における磁性
ブレードを用いた現像方法に好ましく用いられるが、弾
性ブレードを用いた現像方法にも好ましく用いられる。

【０２５１】弾性ブレードとしては、シリコーンゴム、
ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレン
テレフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼
の如き金属弾性体が使用できる。また、それらの複合体
であっても使用できる。好ましくは、ゴム弾性体が良
い。

【０２５２】また、弾性ブレードの材質は、トナー担持
体上のトナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性
体中に、有機物、無機物を添加しても良く、溶融混合さ
せても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化
物、金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、
無機繊維、染料、顔料、界面活性剤などがある。更に、
ゴム、合成樹脂、金属弾性体に、トナーの帯電性をコン
トロールする目的で、樹脂、ゴム、金属酸化物、金属な
どの物質をスリーブ当接部分に当たるようにつけたもの
を用いても良い。弾性体、トナー担持体に耐久性が要求
される場合には、金属弾性体に樹脂、ゴムをスリーブ当
接部に当たるように貼り合わせるものが好ましい。

【０２５３】磁性トナーが負帯電性である場合には、ウ
レタンゴム、ウレタン樹脂、ポリアミド、ナイロンや正
極性に帯電し易いものが好ましい。トナーが正帯電性で
ある場合には、ウレタンゴム、ウレタン樹脂、シリコー
ンゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂（例えば、テフロン樹脂）、ポリイミド樹脂や負極
性に帯電し易いものが好ましい。スリーブ当接部分が樹
脂、ゴム等の成型体の場合はトナーの帯電性を調整する
ためにその中に、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化
錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物、カーボ
ンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を
含有させることも好ましい。

【０２５４】弾性ブレード上辺部側である基部は現像剤
容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗
して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわめ状態に
してブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリ
ーブ表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。画像形
成装置の例を図２〜５に示す。この様な装置によると、
環境の変動に対してもより安定に薄く、緻密なトナー層
が得られる。その理由は必ずしも明確ではないが、通常
用いられる金属製のブレードをスリーブからある間隙を
隔てて取り付けた装置と比較してトナー粒子が弾性ブレ
ードによってスリーブ表面と強制的に摩擦されるためト
ナーの環境変化による挙動の変化に関係なく常に同じ状
態で帯電が行われるためと推測される。

【０２５５】ブレードとスリーブとの当接圧力は、スリ
ーブ母線方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ま
しくは０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜
１２ｋｇ／ｍが有効である。当接圧力が０．１ｋｇ／ｍ
より小さい場合、トナーの均一塗布が困難となり、トナ
ーの帯電量分布がブロードになりカブリや飛散の原因と
なる。また当接圧力が２５ｋｇ／ｍを超えると、現像剤
に大きな圧力がかかり、現像剤が劣化するため、現像剤
の凝集が発生するなど好ましくない。また現像剤担持体
を駆動させるために大きなトルクを要するため好ましく
ない。

【０２５６】本発明の現像剤は、滑り性に優れるのでス
リーブ表面に弾性力をもって当接されている弾性ブレー
ドを使用した現像方法を用いる場合に於いても、弾性ブ
レードやスリーブの摩耗を軽減することができ、均一摩
擦帯電を長期間にわたり維持できる。しかし、如何に滑
り性に優れた現像剤を使用しても、弾性ブレードを使用
した現像方法を用いる場合では、高速複写時に於いて物
理的な耐久強度に無理が生じてしまう。そこで高速複写
時には、ドクターブレードとして、金属あるいは磁性ブ
レードを使用することになるが、本発明の現像剤は、高
速複写時に磁性ブレードを用いた場合に於いても、優れ
た現像性と潤滑性が得られ、特に低湿環境下および高湿
環境下においても安定した複写性能を維持することがで
きる。

【０２５７】潜像保持体とトナー担持体との間隙αは、
例えば５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレード
として、磁性ブレードを用いる場合には、磁性ブレード
とトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定さ
れることが好ましい。

【０２５８】トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、
潜像保持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合により磁性トナー層を構成する磁
性トナーの多数の穂のうち、一部は潜像保持体に接する
程度に磁性トナー層の層厚を規制してもよい。

【０２５９】またスリーブは、潜像保持体に対し、１０
０〜２００％の周速で回転される。交番バイアス電圧
は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは
０．２〜３．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋ
Ｖで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、１．０〜
５．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に
好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バ
イアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波
等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の異
なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイア
スを重畳するのも好ましい。

【０２６０】本発明において、スリーブは、金属、セラ
ミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミニウ
ム、ＳＵＳなどが、トナーへの帯電性から好ましい。ス
リーブは引き抜きあるいは切削したままでも用いられる
ことができるが、トナーの搬送性、摩擦帯電付与性を制
御するため、研磨したり、周方向あるいは長手方向に粗
しを入れたり、ブラスト処理を施したり、コーティング
などが行われる。本発明においては、ブラスト処理を施
すことも良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト剤とし
て用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、重ね打
ちしたものも利用できる。

【０２６１】不定形粒子としては任意の砥粒を使用する
ことができる。

【０２６２】定形粒子としては、例えば、特定の粒径を
有するステンレス、アルミニウム、鋼鉄、ニッケル、真
ちゅうの如き金属からなる各種剛体球またはセラミッ
ク、プラスチック、グラスビーズの如き各種剛体球を使
用することができる。定形粒子としては、実質的に表面
が曲面からなり、長径／短径の比が１〜２（好ましく
は、１〜１．５、更に好ましくは１〜１．２）の球状ま
たは回転楕円体粒子が好ましい。したがって、現像スリ
ーブ表面にブラスト処理に使用する定形粒子は、直径
（または長径）が２０〜２５０μｍのものが良い。重ね
打ちする場合には、定形ブラスト粒子が不定形ブラスト
粒子より大きいことが好ましく、特に１〜２０倍である
ことが好ましく、更に好ましくは１．５〜９倍である。

【０２６３】定形粒子による重ね打ち処理を行う際には
処理時間、処理粒子の衝突力の少なくとも１つを不定形
粒子ブラストのものよりも小さくすることが好ましい。

【０２６４】また、現像スリーブとしては、スリーブ表
面に、導電性微粒子を含有する被覆層が形成されている
ものも好ましい。導電性微粒子としてはカーボン微粒
子、またはカーボン微粒子と結晶性グラファイト、また
は結晶性グラファイトが好ましい。

【０２６５】本発明に使用される結晶性グラファイト
は、大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人
造黒鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固め
て１，２００℃程度で一度焼成してから黒鉛化炉に入
れ、２，３００℃程度の高温で処理することにより、炭
素の結晶が成長して黒鉛に変化する。天然黒鉛は、永い
間天然の地熱と地下の高圧によって完全に黒鉛化したも
のが地中より産出するものである。これらの黒鉛は、種
々の優れた性質を有していることから工業的に広い用途
をもっている。黒鉛は、暗灰色ないし黒色の光沢のある
非常に柔らかい滑性のある結晶鉱物で、鉛筆等に利用さ
れその他耐熱性、化学的安定性があるため潤滑剤、耐火
性材料、電気材料等に粉末や固体や塗料の形で利用され
ている。結晶構造は六方晶とその他に菱面晶系に属する
ものがあり、完全な層状構造を有している。電気的特性
に関しては、炭素と炭素の結合の間に自由電子が存在
し、電気の良導体となっている。なお、本発明で使用す
る黒鉛は天然、人工のどちらでも良い。

【０２６６】また、本発明に使用する黒鉛は、粒径的に
は０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。

【０２６７】また、被覆層を形成する高分子材料は、例
えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系
樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂あるいは
光硬化性樹脂等を使用することができる。中でもシリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、ある
いはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂のような機
械的性質に優れたものがより好ましい。

【０２６８】導電性のアモルファスカーボンは、一般的
には「炭化水素または炭素を含む化合物を空気の供給が
不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の
集合体」と定義されている。特に電気伝導性に優れ、高
分子材料に充填して導電性を付与したり、添加量のコン
トロールである程度任意の導電度を得ることができるた
め広く普及している。なお、本発明で使用する導電性の
アモルファスカーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍの
ものが好ましく、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ま
しい。

【０２６９】次に本発明の現像剤を使用して非磁性一成
分現像を行う場合の現像方法の一例を説明するが、必ず
しもこれに限定されるものではない。図６に、潜像保持
体上に形成された静電像を現像する装置を示す。６０１
は潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電子写真プ
ロセス手段又は静電記録手段により成される。６０２は
現像スリーブであり、アルミニウムあるいはステンレス
等からなる非磁性スリーブからなる。

【０２７０】現像スリーブはアルミニウム、ステンレス
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面
をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したものや、鏡
面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたものがよ
く、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。

【０２７１】現像剤６０６はホッパー６０３に貯蔵され
ており、供給ローラー６０４によって現像剤担持体上へ
供給される。供給ローラーはポリウレタンフォーム等の
発砲材より成っており、現像剤担持体に対して、順また
は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、現像剤供
給とともに、現像剤担持体上の現像後の現像剤（未現像
現像剤）のはぎ取りも行っている。現像担持体上に供給
された現像剤は現像剤塗布ブレード６０５によって均一
かつ薄層に塗布される。

【０２７２】現像剤塗布ブレードと現像剤担持体との当
接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として、０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効で
ある。当接圧力が０．３ｋｇ／ｍより小さい場合、トナ
ーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布がブロ
ードになりカブリや飛散の原因となる。また当接圧力が
２５ｋｇ／ｍを超えると、現像剤に大きな圧力がかか
り、現像剤が劣化するため、現像剤の凝集が発生するな
ど好ましくない。また現像剤担持体を駆動させるために
大きなトルクを要するため好ましくない。即ち、当接圧
力を０．３〜２５ｋｇ／ｍに調整することで、本発明の
現像剤の凝集を効果的にほぐすことが可能になり、また
トナーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。

【０２７３】現像剤塗布ブレードは、所望の極性にトナ
ーを帯電するに適した摩擦帯電系列の材質のものを用い
ることが好ましく、磁性一成分現像方法に使用されるも
のに準ずる。本発明においては、シリコーンゴム、ウレ
タンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が好適である。
さらにポリアミド、ナイロンでコートしても良い。また
導電性ゴム等を使用すれば、トナーが過剰に帯電するの
を防ぐことができて好ましい。

【０２７４】なお、本発明で提案した、ブレードにより
現像スリーブ上にトナーを薄層コートする系において
は、充分な画像濃度を得るために、現像スリーブ上のト
ナー層の厚さを現像スリーブと潜像保持体との対向空隙
長よりも小さくし、この空隙に交番電場を印加すること
が好ましい。すなわち、図６に示すバイアス電源６０７
により、現像スリーブ６０２と潜像保持体６０１間に交
番電場又は交番電場に直流電場を重畳した現像バイアス
を印加することにより、現像スリーブ上から潜像保持体
上へのトナーの移動を容易にし、さらに良質の画像を得
ることができる。これらの条件も磁性一成分現像方法に
準ずる。

【０２７５】次に本発明の現像剤を使用しての二成分現
像方法について図７を用いて説明する。

【０２７６】潜像保持体７０１は静電記録用絶縁ドラム
あるいはα−Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ₂ 、ＯＰＣ、α−Ｓ
ｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感
光ベルトである。潜像保持体７０１は図示しない駆動装
置によって矢印ａ方向に回転される。７２２は潜像保持
体７０１に近接もしくは接触されている現像スリーブで
あり、例えばアルミニウム、ＳＵＳ３１６等の非磁性材
料で構成されている。現像スリーブ７２２は現像容器７
３６の左下方壁に容器長手方向に形成した横長開口に右
略半周面を容器７３６内へ突入させ、左略半周面を容器
外へ露出させて回転自在に軸受けさせて横設してあり、
矢印ｂ方向に回転駆動される。

【０２７７】７２３は現像スリーブ７２２内に挿入し図
示の位置姿勢に位置決め保持した固定磁界発生手段とし
ての固定の永久磁石（マグネット）であり、現像スリー
ブ７２２が回転駆動されてもこの磁石７２３は図示の位
置・姿勢にそのまま固定保持される。この磁石７２３は
Ｎ極の磁極７２３ａ、Ｓ極の磁極７２３ｂ、Ｎ極の磁極
７２３ｃ、Ｓ極の磁極７２３ｄの４磁極を有する。磁石
７２３は永久磁石に代えて電磁石を配設してもよい。

【０２７８】７２４は現像スリーブ７２２を配設した現
像剤供給器開口の上縁側に、基部を容器側壁に固定し、
先端側は開口上縁位置よりも容器７３６の内側へ突出さ
せて開口上縁長手に沿って配設した現像剤規制部材とし
ての非磁性ブレードで、例えばＳＵＳ３１６を横断面路
くの字形に曲げ加工したものである。

【０２７９】７２６は非磁性ブレード７２４の下面側に
上面を接触させ前端面を現像剤案内面７３１とした磁性
粒子限定部材である。非磁性ブレード７２４及び磁性粒
子限定部材７２６などによって構成される部分が規制部
である。

【０２８０】７２７は磁性粒子であり抵抗値が１０⁷ Ω
ｃｍ以上、好ましくは１０⁸ Ωｃｍ以上、さらに好まし
くは１０⁹ 〜１０¹²Ωｃｍのフェライト粒子（最大磁化
５５〜７５Ａｍ² ／ｋｇ（５５〜７５ｅｍｕ／ｇ））へ
樹脂コーティングしたものが用いられ得る。７３７はト
ナーである。７４０は現像容器７３６下部部分に溜るト
ナーを封止するシール部材で弾性を有しスリーブ７２２
の回転方向に向って曲がっており、スリーブ７２２表面
側を弾性的に押圧している。このシール部材７４０は、
現像剤の容器内部側への進入を許可するように、スリー
ブとの接触域でスリーブ回転方向下流側に端部を有して
いる。

【０２８１】７３０は現像工程で発生した浮遊現像剤を
現像剤と同極性の電圧を印加して感光体側に付着させ、
飛散を防止する飛散防止電極板である。

【０２８２】７６０はトナー濃度検出センサー（不図
示）によって得られる出力に応じて作動するトナー補給
ローラーである。センサーとしては、現像剤の体積検知
方式、圧電素子、インダクタンス変化検知素子、交番バ
イアスを利用したアンテナ方式、光学濃度を検知する方
式を利用することができる。該ローラーの回転停止によ
って非磁性トナー７３７の補給を行う。トナー７３７が
補給されたフレッシュ現像剤はスクリュー７６１によっ
て搬送されながら混合・攪拌される。従ってこの搬送中
において補給されたトナーにトリボ付与が行われる。７
６３はしきり板で現像器の長手方向両端部において切り
欠かれておりこの部分でスクリュー７６１によって搬送
されたフレッシュ現像剤がスクリュー７６２へ受け渡さ
れる。

【０２８３】Ｓ磁極７２３ｄは搬送極である。現像後の
回収現像剤を容器内に回収し、さらに容器内の現像剤を
規制部まで搬送する。

【０２８４】７２３ｄ付近では、スリーブに近接して設
けたスクリュー７６２によって搬送されてきたフレッシ
ュ現像剤と現像後の回収現像剤とを交換する。

【０２８５】７６４は搬送スクリューで現像スリーブ軸
方向の現像剤の量を均一化する。

【０２８６】非磁性ブレード７２４の端部と現像スリー
ブ７２２面との前記距離ｄ₂ は１００〜９００μｍ、好
ましくは１５０〜８００μｍである。この距離が１００
μｍより小さいと後述する磁性粒子がこの間に詰まり現
像剤層にムラを生じやすいと共に良好な現像を行うのに
必要な現像剤を塗布することが出来ず濃度の薄いムラの
多い現像画像しか得られない欠点がある。ｄ₂ は現像剤
中に混在している不用粒子による不均一塗布（いわゆる
ブレードづまり）を防止するためには４００μｍ以上が
好ましい。９００μｍより大きいと現像スリーブ７２２
上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規
制が行えず、潜像担持体への磁性粒子付着が多くなると
共に後述する現像剤の循環、現像剤限定部材７２６によ
る現像規制が弱まりトナーのトリボが不足しカブリしや
すくなる欠点がある。

【０２８７】この磁性粒子層は、スリーブ７２２が矢印
ｂ方向に回転駆動されても磁気力、重力に基づく拘束力
とスリーブ７２２の移動方向への搬送力との釣合によっ
てスリーブ表面から離れるに従って動きが遅くなる。も
ちろん重力の影響により落下するものもある。

【０２８８】従って磁極７２３ａ、７２３ｄの配設位置
と磁性粒子７２７の流動性及び磁気特性を適宜選択する
事により磁気粒子層はスリーブに近い程磁極７２３ａ方
向に搬送し移動層を形成する。この磁性粒子の移動によ
りスリーブ７２２の回転に伴なって現像領域へ搬送され
現像に供される。

【０２８９】またスリーブは、潜像保持体に対し、１０
０〜３００％の周速で回転される。交番バイアス電圧
は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは
０．２〜４．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜３．０ｋ
Ｖで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、１．０〜
１０．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜６．０ｋＨｚ、更
に好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番
バイアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角
波等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の
異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイ
アスを重畳するのも好ましい。

【０２９０】潜像保持体としては、アモルファスシリコ
ン感光体、有機系感光体が好ましく用いられる。

【０２９１】有機感光体としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
いわゆる、単一層型でもよく、電荷輸送層と電荷発生層
を成分とする機能分離型感光体であっても良い。導電性
基体上に電荷発生層、次いで、電荷輸送層の順で積層さ
れている構造の積層型感光体は好ましい例の１つであ
る。

【０２９２】有機感光体の態様を以下に説明する。

【０２９３】導電性基体としては、アルミニウムまたは
ステンレス等の金属、アルミニウム合金または酸化イン
ジウム−酸化錫合金等による被膜層を有するプラスチッ
ク、導電性粒子を含侵させた紙またはプラスチック、導
電性ポリマーを有するプラスチック等の円筒状シリンダ
ー及びフィルムが用いられる。

【０２９４】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上、塗工性改良、基体の保護、基体上に欠陥の被覆、
基体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対す
る保護等を目的として下引き層を設けても良い。下引き
層は、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メ
チルセルロース、ニトロセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカワ、
ゼラチン、ポリウレタン、酸化アルミニウム等の材料に
よって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μｍ、
好ましくは０．１〜３μｍ程度である。

【０２９５】電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロニシア
ン系顔料、インジコ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオ
ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素；セレン、
非晶質シリコン等の無機物質などの電荷発生物質を適当
な結着剤に分散し塗工するあるいは蒸着等により形成さ
れる。結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から選択で
き、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられ
る。電荷発生層中に含有される結着剤の量は、８０質量
％以下、好ましくは０〜４０質量％に選ぶ。また、電荷
発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍが
好ましい。

【０２９６】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成され、その膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３
０μｍである。電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖
にビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナントレ
ンなどの構造を有する多環芳香族化合物；インドール、
カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリンなどの含
窒素環式化合物；ヒドラゾン化合物；スチリン化合物等
が挙げられる。また、これら電荷輸送物質を分散させる
結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹
脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂；ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等の有
機光導電性ポリマー等が挙げられる。

【０２９７】また、これら結着樹脂の中でもポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が本発
明に関する現像方法の場合に、特に、クリーニング性が
良くクリーニング不良、感光体へのトナーの融着、外添
剤のフィルミングが起こりにくい。電荷輸送層における
結着樹脂の量は４０〜７０質量％が好ましい。

【０２９８】また、感光体の最外層に、潤滑性物質が含
まれている形態もクリーニング性の向上、転写性の向上
という点で好ましい。潤滑性物質としては、フッ素系物
質が好ましい。その中でも、フッ素系樹脂粉体を含有い
ている形態が特に好ましく、本発明のトナーとともに用
いることによりその効果を増大することができ、転写効
率を上げ、転写中抜けも著しく改善できる。

【０２９９】フッ素系樹脂粉体は、四フッ化エチレン樹
脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フ
ッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリ
デン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂およびそれらの
共重合体の中から１種あるいはそれ以上が適宜選択され
るが、特に四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹
脂が好ましい。樹脂の分子量や粉体粒径は市販グレード
から適宜選択して用いることができるが、とくに低分子
量グレードで、かつ一次粒子が１μｍ以下のものが好ま
しい。

【０３００】表面層に分散されるフッ素系樹脂粉体の含
有量は表面層固形分重量に基づいて１〜５０質量％が適
当であり、特に２〜４０質量％、更には３〜３０質量％
が好ましい。含有率が１質量％未満ではフッ素系樹脂粉
体による表面層改質効果が十分でなく、一方、５０質量
％を越えると光透過性が低下し、かつキャリアの移動性
も低下する。

【０３０１】また、フッ素系樹脂粉体を含有される場合
は、感光体バインダー中への分散性を向上させるため
に、フッ素系グラフトポリマーを、添加することが好ま
しい。

【０３０２】本発明に適用するフッ素系グラフトポリマ
ーは、片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の繰り返
し単位を有する分子量が１０００〜１００００程度のオ
リゴマー（以下マクロマーと称す）と重合性単量体との
共重合により得ることができる。フッ素系グラフトポリ
マーの構造は、 （ｉ）非フッ素系重合性単量体から合成した非フッ素系
マクロマーとフッ素系重合性単量体の共重合の場合、幹
がフッ素系セグメントで技が非フッ素系セグメント （ｉｉ）フッ素系重合性単量体から合成したフッ素系マ
クロマーと非フッ素系重合性単量体の共重合の場合、幹
が非フッ素系セグメントで技がフッ素系セグメント となる。

【０３０３】フッ素系グラフトポリマーは、上記のよう
にフッ素系セグメントと非フッ素系セグメントがそれぞ
れ局在化しており、フッ素系セグメントがフッ素系樹脂
粉体に、非フッ素系セグメントが添加された樹脂層に、
それぞれ配向した機能分離形態をとっている。特にフッ
素系セグメントが連続して配列しているため、フッ素系
セグメントがフッ素系樹脂粉体に高密度で、かつ効率良
く吸着し、さらに非フッ素系セグメントが樹脂層に配向
するため、従来の分散剤には見られなかったフッ素系樹
脂粉体の分散安定性向上効果が発現されているものであ
る。

【０３０４】また、一般にフッ素系樹脂粉体は、数μｍ
オーダーの凝集体で存在しているものであるが、本発明
のフッ素系グラフトポリマーを分散剤として用いること
により、１μｍ以下の一次粒子まで均一に分散されるも
のである。

【０３０５】このような機能分離効果を最大限に利用す
るためには、マクロマーの分子量を上記のように１，０
００〜１０，０００程度に調節する必要がある。

【０３０６】即ち、分子量が１，０００未満であるとセ
グメントの長さが短すぎるため、フッ素系セグメントの
場合にはフッ素系樹脂粉体への吸着効率が減少し、また
非フッ素系セグメントの場合には表面層樹脂層への配向
が弱まり、いずれにおいてもフッ素系樹脂粉体の分散安
定性が阻害される。

【０３０７】一方、分子量が１０，０００を超えると添
加される表面層樹脂層との相溶性が減少する。特にフッ
素系セグメントにおいてこの現象は顕著であり、セグメ
ントが樹脂層中で縮まったコイル状形態をとるため、フ
ッ素系樹脂粉体に対する吸着活性点数が減少し、分散安
定性が阻害される。

【０３０８】また、フッ素系グラフトポリマー自身の分
子量も大きく影響を与え、１０，０００〜１００，００
０が好ましい範囲である。分子量が１０，０００未満で
あると分散安定機能の発現が不十分であり、１００，０
００を超えると添加される表面層樹脂層との相溶性が減
少するため、同様に分散安定機能が発現されなくなる。

【０３０９】フッ素系グラフトポリマー中におけるフッ
素系セグメントの比率は５〜９０質量％が好ましく、１
０〜７０質量％がさらに好ましい。フッ素系セグメント
の比率が５質量％未満ではフッ素系樹脂粉体の分散安定
機能が十分に発揮できず、９０質量％を超えると添加さ
れる表面層樹脂層との相溶性が悪くなる。

【０３１０】フッ素系グラフトポリマーの添加量はフッ
素系樹脂粉体に対して０．１〜３０質量％が適当であ
り、特に１〜２０質量％が好ましい。添加量が０．１質
量％未満ではフッ素系樹脂粉体の分散安定効果が十分で
なく、一方、３０質量％を超えるとフッ素系グラフトポ
リマーがフッ素系樹脂粉体に吸着して存在する以外にフ
リーの状態で表面層樹脂層内部に存在するようになり、
繰り返し電子写真プロセスを行ったときに残留電位の蓄
積が生じてくる。

【０３１１】また、感光体の高寿命化のために、感光体
の最外層に保護層を有する形態のものが好ましく、本発
明の現像剤とともに用いることにより更なる高寿命化を
図ることができる。

【０３１２】保護層の樹脂としては、ポリエステル、ポ
リカーボネード、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、ホスファゼン樹脂あるいはこれらの樹脂の硬
化剤等が単独あるいは２種以上組み合わされて用いら
れ、所定の硬度を示すように調整されて用いられる。ま
た、この保護層の膜厚は、感光層の構成上電荷の移動し
ない層を設けることに起因して、耐久使用によって、残
留電位が上昇したり、感度が低下するといった弊害を避
けるために０．１〜６μｍが好ましく、より好ましくは
０．５〜４μｍである。

【０３１３】保護層の塗工は、塗工液をスプレーコーテ
ィング、ビームコーティングする、あるいは溶媒は選択
することにより浸透コーティングする事によって行うこ
とができる。

【０３１４】また、保護層の電気抵抗を調整するため
に、先にあげた電荷輸送物質や、金属、金属酸化物粒子
等を含有させても良い。

【０３１５】金属酸化物粒子としては、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、
酸化ビスマス、酸化スズ被覆酸化チタン、スズ被覆酸化
インジウム、アンチモン被覆酸化スズ、酸化ジルコニウ
ム等の超微粒子が挙げられる。これらの金属酸化物は単
独で用いても２種以上を混合して用いても良い。２種以
上を混合した場合は、固溶体または融着の形をとっても
よい。

【０３１６】すなわち、本発明の現像剤は、潜像保持体
の表面が樹脂の如き有機化合物である有機感光体に対
し、特に有効である。

【０３１７】有機化合物が表面層を形成している場合、
トナー中に含まれる結着樹脂と接着しやすく、特に同質
の材料を用いた場合、トナーと感光体表面の接点におい
ては化学的な結合が生じやすく、離型性が低下する問題
点を有しているからである。その結果、転写性、クリー
ニング性が劣化したり、融着、フィルミングを発生しや
すくなる。

【０３１８】潜像保持体の表面物質としては、シリコー
ン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−塩化ビニリ
デン樹脂、スチレン−アクリロニトリル系共重合体、ス
チレン−メチルメタクリレート系共重合体、スチレン系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂等が挙げられるが、これに限定されることはな
く、他のモノマー或いは例示樹脂間での共重合、ブレン
ド等も使用することができる。特に、ポリカーボネート
樹脂は、感光体の直径が５０ｍｍ以下（特に４０ｍｍ以
下、例えば２５〜３５ｍｍ）の感光ドラムを有するる画
像形成装置に対し、特に、有効である。潤滑物質を含有
していたり、保護層を設けることは効果を更に増大する
ことができる。

【０３１９】小径な感光ドラムの場合、同一の線圧にし
ても曲率が大きいため、当接部において圧力の集中が起
こりやすいためである。ベルト状感光体でも同一の現象
があると考えられ、転写部での曲率２５ｍｍ以下のベル
ト状感光体を有する画像形成装置に対しても有効であ
る。

【０３２０】クリーニングの方式としては、ブレードク
リーニングが好ましい。ブレードクリーニングはウレタ
ンゴム、シリコーンゴム、弾性を有する樹脂をブレード
として、あるいは金属等のブレードの先端にチップ状の
樹脂を保持させたものを、感光体の移動方向に対して順
方向または逆方向に当接あるいは圧接させたものとして
知られている。好ましくは、ブレードを感光体の移動方
向に対して逆方向に圧接させるのがよい。この時、感光
体に対するブレードの当接圧は、線圧で０．５ｋｇ／ｍ
以上が好ましく、より好ましくは１〜５ｋｇ／ｍであ
る。更に、ブレードクリーニング法にマグブラシクリー
ニング法、ファーブラシクリーニング法、ローラークリ
ーニング法等を組み合わせても良い。

【０３２１】本発明のトナーは適度な摩擦が得られる上
に離型性、潤滑性に優れているので、ブレードクリーニ
ングによって良好なクリーニング性を示すばかりか、感
光体にブレードを当接させても傷が付きにくく削れにく
い。一方で融着やフィルミング等も発生しにくい。

【０３２２】本発明のトナーを用いる帯電、転写工程で
は、コロナ帯電器を用いる潜像保持体とは非接触である
方式とローラー等を用いる接触型の方式がありいずれの
ものも用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低
オゾン発生化のために接触方式のものが好ましく用いら
れる。本発明のトナーは、これらの中でも接触方式のも
ので特に効果が顕著である。

【０３２３】更に、該接触帯電・転写方式を有する画像
形成方法の一例について、図８の概略構成図を基に説明
する。

【０３２４】８０１は回転ドラム型の静電潜像保持体
（以下、感光体と記す）であり、該感光体８０１はアル
ミニウム等の導電性基層８０１ｂと、その外面に形成し
た光導電層８０２ａとを基本構成層とするものであり、
図面上時計方向に所定の周速度（プロセススピード）で
回転される。

【０３２５】８０２は帯電ローラーであり、中心の芯金
８０２ｂとその外周を形成した導電性弾性層とを基本構
成とするものである。帯電ローラー８０２は、感光体８
０１に押圧力をもって圧接され、感光体８０１の回転に
ともない従動回転する。８０３は帯電ローラー８０２に
電圧を印加するための帯電バイアス電流Ｖ₂であり、帯
電ローラー８０２にバイアスが印加されることで感光体
８０１の表面が所定の極性・電位に帯電される。次いで
画像露光８０４によって静電荷像が形成され、現像手段
８０５によりトナー画像として順次可視化されていく。

【０３２６】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印加さ
れる。現像により潜像保持体上に形成されたトナー像は
当接転写手段８０６により転写材８０８に静電転写さ
れ、転写材上のトナー像は加熱加圧手段８１１により加
熱加圧定着される。

【０３２７】当接転写手段８０６には転写バイアスＶ₃
が印加さていれる。

【０３２８】この様な接触帯電・転写方式を有する画像
形成装置では、コロナ帯電及びコロナ転写と比べて、比
較的低電圧のバイアスで感光体の均一な帯電と十分な転
写が可能となるため、放電器自体の小型化、オゾン等の
コロナ放電生成物の抑制の点で優れいる。

【０３２９】この他の手段としては、帯電ブレードを用
いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これら
の接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オゾン
の発生が低減するといった効果がある反面、部材が直接
感光体に接触するがゆえにトナー融着という弊害が生じ
やすいので、具体的な接触帯電手段として本発明に最適
である。本発明は、適用される接触帯電手段がどんな方
法で、どんな作用効果を有するかといったことを限定す
るものではなく、部材を直接感光体に接触させて帯電さ
せる方法であればすべて本発明に適用可能である。

【０３３０】帯電ローラーを用いたときの好ましいプロ
セス条件としては、ローラーの当接圧が０．５〜５０ｋ
ｇ／ｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた
時には、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝
５０〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０３３１】帯電ローラー及び帯電ブレードの材質とし
ては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜を
もうけても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹
脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポ
リ塩化ビニリデン）などが適用可能である。

【０３３２】図８においては、８０６は転写ローラーで
あり、中心の芯金８０６ｂとその外周を形成した導電性
弾性層８０６ａとを基本構成とするものである。転写ロ
ーラー８０６は、感光体８０１面に押圧力をもって圧接
され、感光体８０１の周速度と等速度或いは周速度に差
をつけて回転させる。転写材８０８は感光体８０１と転
写ローラー８０６との間に搬送されると同時に、転写ロ
ーラー８０６にトナーと逆極性のバイアスを転写バイア
ス電流８０７から印加することによって感光体８０１上
のトナー画像が転写材８０８の表面側に転写される。

【０３３３】本発明に適用可能な転写用回転体の材質と
しては、帯電ローラーと同様のものも用いることがで
き、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの
当接圧が０．５〜５０ｋｇ／ｍで、直流電圧が±０．２
〜±１０ｋＶである。

【０３３４】次いで転写材８０８は、ハロゲンヒータを
内蔵させた加熱ローラー８１１ａとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラー８１１ｂとを基本構
成とする定着器８１１へ搬送され、８１１ａと８１１ｂ
間を通過することによってトナー像が定着される。ま
た、フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。また、圧力定着に用いる現像剤を用いて圧力
定着してもよい。トナー画像転写後の感光体８０１面で
は転写残りトナー等の付着汚染物質を、感光体８０１に
カウンター方向に圧接した弾性クリーニングブレードを
具備したクリーニング装置で清浄面化され、更に除電露
光装置８１０により除電されて、繰り返し作像される。

【０３３５】接触型の転写装置としては、図９に見られ
るような転写ローラー或いは図１０に見られるような転
写ベルトあるいは転写ドラム等が挙げられる。

【０３３６】図９は、典型的なこの種の画像形成装置の
要部の概略側面図であって、図示の装置は、紙面に垂直
方向にのび、矢印Ａ方向に回転する円筒状の潜像保持体
（以下感光体という）９０１、これに当接する導電性転
写ローラー９０２が配設してある。

【０３３７】転写ローラー９０２は、芯金９０２ａと導
電性弾性層９０２ｂからなり、導電性弾性層９０２ｂは
カーボン等の導電材を分散させたウレタン、エチレン−
プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）等の体
積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつくられて
いる。芯金９０２ａには定電圧電源９０８によりバイア
スが印加されている。バイアス条件としては、±０．２
〜±１０ｋＶが好ましい。

【０３３８】図１０は本発明を転写ベルトに適用したも
のでいる。転写ベルト１００９は導電ローラー１０１０
により支持駆動される。転写装置の加圧は通常、芯金１
００２ａ若しくは１０１０の芯金の端部軸受を加圧する
ことにより行なわれる。

【０３３９】また、帯電器の感光体への当接圧力として
は、線圧として０．１ｋｇ／ｍ以上（好ましくは０．１
〜３０ｋｇ／ｍ、特に好ましくは０．３〜１０ｋｇ／
ｍ）に設定するのが好ましい。

【０３４０】線圧については、次の式で算定する。 （線圧）［ｋｇ／ｍ］＝（転写部材に加えられる総圧）
［ｋｇ］÷（当接されている長さ）［ｍ］ 当接圧が０．１ｋｇ／ｍ未満であると転写部材の搬送ブ
レ、転写電流不足による転写不良が起こり好ましくな
い。本発明のトナーは、転写ローラーが感光体と等速度
で回転する系において特に転写性、転写中抜けにおいて
効果が顕著である。

【０３４１】帯電ローラー、帯電ブレードを用いる際、
本発明のトナーは離型性、潤滑性に富、これらの部材を
汚染することがなく帯電ムラによる異常画像を生ずるこ
ともない。付着しても脱離しやすいので感光体を傷付け
たり、必要以上に削ることもない。

【０３４２】また感光体からの離型性に優れているので
転写性に優れ、転写効率を向上させることができるとと
もに転写中抜けという現象も防止できる。特に転写ロー
ラー、転写ベルト、転写ドラム等の接触転写系において
特にその効果は著しい。

【０３４３】更にその転写性が優れているので転写電
流、転写電圧を小さくしても良好な転写性が得られるの
で、感光体のダメージも小さく高寿命化が可能である。

【０３４４】また、トナーから体液潤滑剤が感光体、帯
電部材にその一部が移行し、感光体自体の離型性を向上
し、更にその転写性やクリーニング性を向上することが
できる。また帯電部材の離型性も向上し、汚染もしにく
くなる。

【０３４５】また本発明では、トナー粒子が接触帯電部
材表面、接触転写部材表面及び感光体表面に付着させづ
らくすると共に該トナー粒子のそれらの表面に対する離
型性を向上させてトナーの固着自体を防止し、更に、ト
ナー粒子が接触帯電部材表面、接触転写部材表面及び感
光体表面に付着しても、トナー粒子の潤滑性、離型性に
よってトナー付着位置が該接触帯電部材、接触転写部材
及び感光体内又はその間で常に移動し、同じ位置にとど
まることがないためにトナー粒子が固着するまでに至ら
ず、さらに、該接触帯電部材及び接触転写部材にクリー
ニング部材を当接した場合、その離型性によって接触帯
電部材表面、接触転写部材表面に付着したトナー粒子の
クリーニング性が十分に向上される。

【０３４６】更に液体潤滑剤がクリーニング部材にも若
干移行し、クリーニング部材のクリーニング性を更に向
上させることができる。

【０３４７】本発明の現像剤は、加熱定着の場合、接触
加熱定着手段により、普通紙またはオーバーヘッドプロ
ジェクター（ＯＨＰ）用透明シートのごとき転写材へ加
熱定着される。

【０３４８】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または固定支持された加熱体と、該加熱体
に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加熱
体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着す
る定着手段が挙げられる。

【０３４９】該定着手段の一例を図１１に示す。

【０３５０】図１１に示す定着装置において加熱体は、
従来の熱ロールに比べてその熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するもので、加熱部の最高温度は１００〜３０
０℃であることが好ましい。

【０３５１】加熱体と加圧部材の間に位置するフィルム
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高
い、ポリエステル、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン）、ポリイミド、ポリアミドのご
ときポリマーシート、アルミニウムのごとき金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。

【０３５２】より好ましいフィルムの構成としては、こ
れら耐熱性シートが離型層及び／または低抵抗層を有し
ていることである。

【０３５３】図１１を参照しながら、定着装置の一具体
例を説明する。

【０３５４】１１０１は、装置に固定支持された低熱容
量線状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、幅
１０ｍｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板１１１０に
抵抗材料１１０９を巾１．０ｍｍに塗工したもので長手
方向両端より通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２
０ｍｓｅｃのパルス状波形で検温素子１１１１よりコン
トロールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じた
パルスをそのパルス巾を変化させて与える。略パルス巾
は０．５ｍｓｅｃ〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネル
ギー及び温度を制御された加熱体１１０１に当接して、
図中矢印方向に定着フィルム１１０２は移動する。

【０３５５】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えばポリイミド、ポリエーテルイ
ミド、ＰＥＳまたはＰＦＡに少なくとも画像当接面側に
ＰＴＦＥ、ＰＡＦのごときフッ素樹脂）に導電材を添加
した離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムで
ある。一般的には総厚は１００μｍ未満より好ましくは
４０μｍ未満が良い。フィルム駆動は駆動ローラー１１
０３と従動ローラー１１０４による駆動とテンションに
より矢印方向にシワなく移動する。

【０３５６】１１０５は、シリコーンゴムのごとき離型
性の良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜
２０ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルム
と圧接回転する。転写材１１０６上の未定着トナー１１
０７は、入り口ガイド１１０８により定着部に導かれ上
述の加熱により定着像を得るものである。

【０３５７】以上は、エンドレスベルトで説明したが、
シート送り出し軸、及び巻き取り軸を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。

【０３５８】上記のような定着方法では、加熱体が硬い
平面となるので、定着ニップ部では加圧ローラーに押さ
れた転写材は平面状でその上の現像剤を定着する上にそ
のニップ部へ突入する直前にはその構造上、定着フィル
ムと転写材の間隙は狭くなる。従って、定着フィルムと
転写材の空気は後方へと追い出される形になる。

【０３５９】そこに加熱体長手方向の転写材上のライン
が突入してくると空気がラインへと向かって追い出され
てくるが、この時ラインに現像剤が軽く載っていると行
き場を失った空気がそのラインをくずし後方へと出てい
くようになり、ラインがとぎれ現像剤粒子が後方へ飛ぶ
飛び散り現象を引き起こすようになる。

【０３６０】特に転写紙が平滑でなかったり、吸湿して
いると転写電界が弱まり現像剤の転写材への引き付けが
弱くなり、ライン上に現像剤粒子はふんわりと載るよう
になり、この飛び散り現象を起こしやすくなる。更にプ
ロセススピードが速い時にも風圧が大きくなり飛び散り
現象は悪化する。

【０３６１】本発明の現像剤は転写電界がかけられた
時、トナー粒子表面に液体潤滑剤が存在するため、誘電
され易く、転写材に強く引きつけられたり、静電凝集し
ているのでライン上にしまった状態で載る様になり、飛
び散現象を防止、軽減することができる。

【０３６２】また本発明の現像剤は摩擦帯電によっても
帯電量が高めになっており、潜像保持体上の現像剤の帯
電量も高く、転写電界により転写材上に強く転写され、
この点も飛び散りには好ましく働く。

【０３６３】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。本発明に用いられている現像剤の構成材料より説明
する。初めに、液体潤滑剤を担持する磁性粉、着色剤に
ついて説明する。

【０３６４】液体潤滑剤担持磁性粉の製造例 マグネタイト粒子粉末１０ｋｇに対し、液体潤滑剤の所
定量をシンプソン・ミックスマーラー（ＭＰＵＶ−２松
本鋳造社製）に投入し、３０分間作動させ、マグネタイ
ト粒子の粒子表面に液体潤滑剤を担持させた。更に、ハ
ンマーミルによりほぐし処理を加えた。表１に被担持磁
性粉の物性、液体潤滑剤担持磁性粉の製造条件、および
担持後磁性粉の物性を記す。

【０３６５】

【表１】

【０３６６】液体潤滑剤担持着色剤の製造例 カーボンブラック２ｋｇとトリフェニルメタン化合物１
（下記構造式参照）１ｋｇに対しジメチルシリコーンオ
イル（１０００ｃＳｔ）０．５ｋｇをシンプソンミック
スマーラーに投入し、３０分間作動させ、ハンマーミル
でほぐし、液体潤滑剤担持着色剤１を得た。

【０３６７】

【外９】

【０３６８】有機処理せしめた無機微粉体の製造例 次に有機処理せしめた無機微分体の製造例について説明
する。

【０３６９】処理無機微粉体の製造例１ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
２００」（比表面積２００ｍ²／ｇ；日本アエロジル株
式会社製）１００ｇをステンレス製の容器に入れ、窒素
雰囲気下のもと室温で攪はんしながら、 ・アミノプロピルトリエトキシシラン ３ｇ ・ジメチルシリコーンオイル １７ｇ （信越化学工業株式会社製／ＫＦ９６：５０ｃＳｔ（２
５℃に於ける粘土が５０ｃＳｔ）） ・ｎ−ヘキサン １０ｍｌ 上記処理剤をシリカ微粉体に噴霧した。噴霧終了後、窒
素気流下のもと室温で３０分間攪はんした。次に加熱
し、１００℃で３０分間かくはん後、さらに２００℃ま
で加熱し１時間攪はんした後、放冷し、処理シリカ１を
得た。この処理シリカ１の疎水化度は、７０％であっ
た。

【０３７０】処理無機微粉体の製造例２ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
１３０」（比表面積１３０ｍ²／ｇ；日本アエロジル株
式会社製）を、 ・アミノプロピルメチルジメトキシシラン １．５ｇ ・メチルハイドロジェンシリコーンオイル ２０ｇ （信越化学工業株式会社製／ＫＦ９９：２０ｃＳｔ（２
５℃に於ける粘度が２０ｃＳｔ）） 上記処理剤により、処理無機微粉体の製造例１と同様に
処理し、処理シリカ２を得た。この処理シリカ２の疎水
化度は、７７％であった。

【０３７１】処理無機微粉体の製造例３ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
３００（比表面積３００ｍ² ／ｇ；日本アエロジル株式
会社製）を、 ・アミノブチルジメチルメトキシシラン １０ｇ ・メチルフェニルシリコーンオイル（信越化学工業株式
会社製／ＫＦ５０：１００ｃＳｔ（２５℃に於ける粘度
が１００ｃＳｔ）） ２０ｇ ・ｎ−ヘキサン ２０ｍｌ

【０３７２】上記処理剤により、処理無機微粉体の製造
例１と同様に処理し、処理シリカ３を得た。この処理シ
リカ３の疎水化度は、６５％であった。

【０３７３】処理無機微粉体の製造例４ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
１３０（比表面積１３０ｍ² ／ｇ；日本アエロジル株式
会社製）を、 ・１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，
３，−テトラメチルジシロキサン １２ｇ ・アルキル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会
社製／ＫＦ４１４：１００ｃＳｔ（２５℃に於ける粘度
が１００ｃＳｔ）） ４ｇ

【０３７４】上記処理剤により、処理無機微粉体の製造
例１と同様に処理し、処理シリカ４を得た。この処理シ
リカ４の疎水化度は、４８％であった。

【０３７５】処理無機微粉体の製造例５ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
３００（比表面積３００ｍ² ／ｇ；日本アエロジル株式
会社製）を、 ・１，３−ビス（４−アミノブチル）−１，１，３，３
−テトラメチルジシラザン ２．５ｇ ・アミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社
製／ＫＦ８６１：９０ｃＳｔ（アミン等量４４００、２
５度に於ける粘度が９０ｃＳｔ）） ６０ｇ

【０３７６】上記処理剤により、処理無機微粉体の製造
例１と同様に処理し、処理シリカ５を得た。この処理シ
リカ５の疎水化度は、６０％であった。

【０３７７】処理無機微粉体の製造例６ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
２００（比表面積２００ｍ² ／ｇ；日本アエロジル株式
会社製）を、 ・アミノプロピルトリメトキシシラン １０ｇ ・ヘキサメチルジシラザン １０ｇ

【０３７８】上記処理剤により、処理無機微粉体の製造
例１と同様に処理し、処理シリカ６を得た。この処理シ
リカ６の疎水化度は、７０％であった。

【０３７９】処理無機微粉体の製造例７ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
１３０（比表面積１３０ｍ² ／ｇ；日本アエロジル株式
会社製）１００ｇをステンレス製の容器に入れ、窒素雰
囲気下のもと室温で攪はんしながら、 ・アミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社
製／ＫＦ３９３：６０ｃＳｔ（アミン等量３６０、２５
℃に於ける粘度が６０ｃＳｔ）） １５ｇ・ｎ−ヘキサ
ン １０ｍｌ

【０３８０】上記処理剤をシリカ微粉体に噴霧した。噴
霧終了後、窒素気流下のもとで攪はんしながら加熱し、
２８０℃で１時間攪はんした後、放冷し、処理シリカ７
を得た。この処理シリカ７の疎水化度は、６４％であっ
た。

【０３８１】処理無機微粉体の製造例８ 乾式法により造られた市販のシリカ微粉体「アエロジル
１３０（比表面積１３０ｍ² ／ｇ；日本アエロジル株式
会社製）を、 ・アミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社
製／ＫＦ８５７：７０ｃＳｔ（アミン等量８３０、２５
℃に於ける粘度が７０ｃＳｔ） １３ｇ

【０３８２】上記処理剤により、処理無機微粉体の製造
例７と同様に処理し、処理シリカ８を得た。この処理シ
リカ８の疎水化度は、６３％であった。

【０３８３】結着樹脂 次に結着樹脂について説明する。 ・合成例１ スチレン ８０質量部 ブチルアクリレート ２０質量部 ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン０．２質量部

【０３８４】上記化合物により、懸濁重合法により重合
体Ａを得た。

【０３８５】スチレン ８２質量部 ブチルアクリレート １８質量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２．０質量部

【０３８６】上記化合物により、キシレンを溶媒とした
溶液重合法により重合体Ｂを得、重合体Ａと重合体Ｂを
３０：７０の重量比で溶液混合してスチレン系樹脂の結
着樹脂１を得た。

【０３８７】この結着樹脂１は、Ｍｎ＝７，２００、Ｍ
ｗ＝２８３，０００、Ｔｇ＝６０℃であった。

【０３８８】

【表２】

【０３８９】実施例１ 樹脂１ １００質量部 マグネタイト１ ８０質量部 トリフェニルメタン化合物１ ２質量部 ワックス１ ４質量部

【０３９０】上記の原材料をヘンシェルミキサーで前混
合した後、１３０℃に設定した二軸混練押し出し機によ
って溶融混練した。混練物を冷却後、ジェット気流を用
いた粉砕機によって微粉砕し、風力分級機を用いて分級
し、質量平均径８μｍの分級品を得た。

【０３９１】この分級品を４０℃の環境に１日放置し
た。この分級品１００質量部に対し、処理シリカ１を
０．８質量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、現
像剤１を得た。

【０３９２】この現像剤ＧＰＣ測定結果は、１３，３０
０と５８０，０００にピークを有し、１００，０００以
下の成分が７６％であった。

【０３９３】実施例２ 現像剤１で示した分級品を４０℃の環境に１日放置し
た後、分級品１００質量部に対し、処理シリカ４を
０．８質量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、現
像剤２を得た。

【０３９４】この現像剤ＧＰＣ測定結果は、１３，３０
０と５８０，０００にピークを有し、１００，０００以
下の成分が７６％であった。

【０３９５】実施例３ 現像剤１で示した分級品を４０℃の環境に１日放置し
た後、分級品１００質量部に対し、処理シリカ５を
０．８質量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、現
像剤３を得た。

【０３９６】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，３
００と５８０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７６％であった。

【０３９７】比較例１ 現像剤１で示した分級品を４０℃の環境に１日放置し
た後、分級品１００質量部に対し、処理シリカ６を
０．８質量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、比
較現像剤１を得た。

【０３９８】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，３
００と５８０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７６％であった。

【０３９９】比較例２ 現像剤１で示した分級品を４０℃の環境に１日放置し
た後、分級品１００質量部に対し、処理シリカ７を
０．８質量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、比
較現像剤２を得た。

【０４００】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，３
００と５８０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７６％であった。

【０４０１】実施例４ 樹脂１ １００質量部 マグネタイト２ ８０質量部 トリフェニルメタン化合物１ ２質量部 ワックス２ ４質量部

【０４０２】上記の原材料を用いる他は現像剤１に示す
分級品と同様にして、質量平均径８μｍの分級品を得
た。この分級品を４０℃の環境に１日放置した。この
分級品１００質量部に対し、処理シリカ２を０．８質
量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、現像剤４を
得た。

【０４０３】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，２
００と５７０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７５％であった。

【０４０４】実施例５ 樹脂１ １００質量部 着色剤１ ７質量部 ワックス１ ３質量部

【０４０５】上記の原材料を用いる他は現像剤１に示す
分級品と同様にして、質量平均径８μｍの分級品を得
た。この分級品を４０℃の環境に１日放置した。この
分級品１００質量部に対し、処理シリカ３を１．０質
量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、現像剤５を
得た。

【０４０６】この現像剤のＧＰＣの測定結果は、１３，
４００と６４０，０００にピークを有し、１００，００
０以下の成分が７３％であった。

【０４０７】比較例３ 樹脂１ １００質量部 マグネタイト（マグネタイト１の被担持物） ８０質量
部 トリフェニルメタン化合物１ ２質量部 ワックス１ ４質量部 ジメチルシリコーンオイル（１０００ｃＳｔ） ０．８
質量部

【０４０８】上記の原材料を用いる他は現像剤１に示す
分級品と同様にして、質量平均径８μｍの分級品を得
た。この分級品を４０℃の環境に１日放置した。この
分級品１００質量部に対し、処理シリカ１を０．８質
量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、比較現像剤
３を得た。

【０４０９】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，４
００と５９０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７５％であった。

【０４１０】比較例４ 樹脂１ １００質量部 マグネタイト（マグネタイト１の被担持物） ８０ 質
量部 トリフェニルメタン化合物１ ２質量部 ワックス１ ４質量部

【０４１１】上記の原材料を用いる他は現像剤１に示す
分級品と同様にして、質量平均径８μｍの分級品を得
た。この分級品を４０℃の環境に１日放置した。この
分級品１００質量部に対し、処理シリカ１を０．８質
量部ヘンシェルミキサーにより外添混合し、比較現像剤
４を得た。

【０４１２】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，２
００と５７０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７６％であった。

【０４１３】実施例６ 現像剤１で示した分級品を４０℃の環境に１日放置し
た後、分級品１００質量部に対し、処理シリカ１を
０．４質量部、処理シリカ８を０．４質量部をヘンシェ
ルミキサーにより外添混合し、現像剤６を得た。

【０４１４】この現像剤のＧＰＣ測定結果は、１３，３
００と５８０，０００にピークを有し、１００，０００
以下の成分が７６％であった。

【０４１５】実施例７〜１１ 市販の電子写真複写機ＮＰ４０８０（キヤノン社製；コ
ロナ帯電手段、コロナ転写手段、有機感光体装着；黒白
用現像機とカラー用現像機とを具備）の、コロナ帯電／
コロナ転写手段を接触帯電／接触転写手段に改造したも
のを評価機とした。この評価機の概略の模式図を図１２
に示す。

【０４１６】１２０２は接触帯電部材としての帯電ロー
ラーであり、中心の芯金１２０２ｂとその外周をカーボ
ンブラックを含むエピクロルヒドリンゴムで形成した導
電性弾性層１２０２ａとを基本構成としている。

【０４１７】帯電ローラー１２０２は、感光体１２０１
面に線圧４ｋｇ／ｍの押圧力をもって圧接され、感光体
１２０１の回転に伴い従動回転する。更に帯電ローラー
１２０２には、クリーニング部材１２１２としてフェル
トパットが当接されている。

【０４１８】次いで潜像形成手段として画像露光１２０
４によって静電潜像が形成され、現像手段１２０５に保
有されている現像剤により静電潜像が現像されてトナー
画像として順次可視化されていく。１２０６は接触転写
部材としての転写ローラーであり、中心の芯金１２０６
ｂとその外周をカーボンブラックを含むエチレン−プロ
ピレン−ブタジエン共重合体で形成した導電性弾性層１
２０６ａとを基本構成とするものである。

【０４１９】転写ローラー１２０６は、感光体１２０１
面に線圧２ｋｇ／ｍの押圧力をもって圧接され、感光体
１２０１の周速度と等速度で回転する。更に、転写ロー
ラー１２０６にはクリーニング部材１２１３としてフェ
ルトパットが当接されている。

【０４２０】上記の複写機中の黒白現像機を用いて、常
温／常湿環境（２３℃／６０％ＲＨ）のもと、現像剤１
〜３、および現像剤４、現像剤６について、５０，００
０枚の耐久複写試験を行った結果を表３に示す。

【０４２１】更に、常温／低湿環境（２３℃／５％Ｒ
Ｈ）および高温／高湿環境（３０℃／８０％ＲＨ）のも
とで、現像剤１〜３について、５０，０００枚の耐久複
写試験を行った結果を表４に示す。

【０４２２】〈耐久性試験〉スリーブコート性、画像濃
度、かぶり、フィルミング、感光体の傷、感光体の削
れ、および帯電ローラー、帯電ローラー表面の汚れを評
価した。

【０４２３】〈転写中抜け試験〉転写材として厚紙（２
００ｇ／ｍ² 紙）及びＯＨＰフィルムシートを用いてラ
イン部、文字部の中抜けを評価した。厚紙は両面複写し
２面目を評価対象とした。

【０４２４】〈定着飛び散り〉湿度８０％ＲＨ下に放置
し、調湿した８０ｇ／ｍ² 転写紙の表面の粗い方の面に
現像剤を転写した。

【０４２５】未定着画像を、図１１に示すような、加熱
体１１０１に対向圧接し、かつフィルム１１０２を介し
て転写材１１０６を該加熱体１１０１に密着させる加圧
部材１１０５からなる外部定着機を用いて定着試験を行
った。定着フィルム１１０２の材質として、ポリイミド
フィルムに導電材を添加したフッ素樹脂の離型層を１０
μｍコートしたエンドレスフィルムを使用した。加圧ロ
ーラー１１０５としては、シリコーンゴムを使用し、ニ
ップ４．０ｍｍ、加熱体１１０１と加圧ローラー１１０
５との間の総圧１０ｋｇ、プロセススピード１５０ｍｍ
／ｓｅｃとして試験を行った。フィルム駆動は、駆動ロ
ーラー１１０３と従動ローラ１１０４による駆動とテン
ションにより行い、低熱容量線状である加熱体１１０１
にパルス状にエネルギーを与え１９０℃に温調した。

【０４２６】Ａ４紙を縦送りで定着器に入れる様にし
て、定着長手方向に平行なライン画像（２００μｍ巾の
ラインを１ｃｍおきに２０本引いたもの）を用いて評価
した。

【０４２７】〈ブロッキング試験〉約２０ｇの現像剤を
１００ｃｃポリコップに入れ、５０℃で３日放置した
後、目視で評価した。

【０４２８】評価基準 （スリーブコート） ◎：優 均一にスリーブコートされている ○：良 注意しなければ不均一性は認められない △：可 不均一性は認められるが画像には現われない ×：不可 スリーブ表面にトナーが固着するブロッチが
多く発生 （かぶり） ◎：優 目視でかぶりは認められない ○：良 注視しなければかぶりは認められない △：可 かぶりはあるが実用上問題無 ×：不可 かぶりが目立つ （感光体の傷） ○：良 画像に現われる傷はない △：可 ハーフトーン部に現われる傷がある ×：不可 通常画像に現われる傷がある （転写中抜け） ◎：優 ほとんど中抜けは見られない ○：良 注視しなければ中抜けは認められない △：可 中抜けしている部分もあるが実用上問題なし ×：不可 はっきりと中抜けが認識できる （定着飛び散り） ○：良 飛び散り個所 １０ケ所未満 △：可 〃 １０〜３０ケ所 ×：不可 〃 ３０ケ所以上 （ブロッキング） ◎：優 凝集物は見られない ○：良 凝集物が見られるが容易に崩れる △：可 凝集物が見られるが振れば崩れる ×：不可 凝集物をつかむ事ができ容易に崩れない （各部材の表面状態） ◎：優 全くトナー固着・汚染なし ○：良 殆どトナー固着・汚染なし △：可 若干トナー固着・汚染がある ×：不可 トナー固着・汚染がある

【０４２９】常温／常湿環境下に於いて、現像剤１〜
３、現像剤４、現像剤６は、耐久中、スリーブコート性
も均一で安定しており、画像濃度も高くかぶりの無い画
像が得られ、フィルミングも発生しなかった。また、感
光体の傷も小さく削れ量も少ないため、感光体の長寿命
化や膜厚の薄層化が可能である。また、転写中抜けも発
生せず、定着飛び散りも殆ど発生しなかった。

【０４３０】更に、現像剤１〜３は、常温／低湿環境お
よび高温／高湿環境下に於いても、安定したスリーブコ
ート性を維持しており、画像濃度も高くかぶりの少ない
画像が得られた。

【０４３１】比較例５〜８ 実施例７と同様に、常温／常湿環境（２３℃／６０％Ｒ
Ｈ）のもと、比較現像剤１及び２について、５０，００
０枚の耐久複写試験を行った結果を表３に示す。

【０４３２】更に、常温／低湿環境（２３℃／５％Ｒ
Ｈ）および高温／高湿環境（３０℃／８０％ＲＨ）のも
とで、比較現像剤３及び４について、５０，０００枚の
耐久複写試験を行った結果を表４に示す。

【０４３３】常温／常湿環境下に於いて、比較現像剤１
はスリーブコート性、画像濃度およびかぶりは良好であ
ったが、感光体の傷が見られ削れ量も多かった。比較現
像剤２はスリーブコート性が若干悪かった。比較現像剤
３は若干スリーブコート性が悪く、画像濃度も低くかぶ
りも見られた。更に耐久が進むにつれ中抜け改善効果が
低下して行った。また、比較現像剤４はスリーブコート
性、画像濃度およびかぶりは良好であったが、フィルミ
ングが発生し、転写中抜け改善効果も見られず、定着と
びちりが悪く、感光体の傷も見られ削れ量も多かった。

【０４３４】一方、常温／低湿環境下に於いて、比較現
像剤２はスリーブコート性がきわめて悪く、トナーがス
リーブ表面に固着するブロッチが多数発生し、正常な複
写画像が得られなかった。また、高温／高湿環境下に於
いて、比較現像剤１はスリーブコート性は良好であった
が画像濃度が低く、かぶりもきわめて悪かった。

【０４３５】

【表３】

【０４３６】

【表４】

【０４３７】実施例１２ 平均粒子径５０〜８０μｍの樹脂コート磁性フェライト
キャリア１００質量部に対し、現像剤５を５質量部混合
して２成分系現像剤を得た。この現像剤について、実施
例７に示した電子写真複写機のカラー用現像機を用いて
３０，０００枚の耐久複写試験を行った結果を表５に示
す。

【０４３８】常温／常湿環境下に於いて、現像剤５は、
耐久中、画像濃度も高くかぶりの少ない画像が得られ、
フィルミングの発生も無かった。また、感光体の傷も小
さく削れ量も少なかった。また、転写中抜けも発生せ
ず、定着飛び散りも殆ど発生しなかった。

【０４３９】

【表５】

【０４４０】

【発明の効果】本発明の現像剤は、液体潤滑剤を担持す
る着色剤、磁性体とワックスを含有し、トナー粒子表面
に液体潤滑剤を有した現像剤であるため、離型性、潤滑
性に優れた現像剤とすることができる。

【０４４１】更に、本発明の現像剤は、窒素元素を有す
る置換基を有するシラン化合物及びシリコーンオイルに
より処理せしめた無機微粉体が外添混合されているた
め、離型性、潤滑性の耐久性、持続性に優れ、且つ低湿
環境下および高湿環境下においても優れた現像性を維持
でき、高速複写耐久性にも優れた現像剤とすることがで
きる。

【０４４２】また、転写性、クリーニング性に優れ、潜
像保持体に傷、融着、フィルミングを発生させず、高寿
命化を実現できる現像剤である。

【０４４３】そして、転写中抜け、飛び散り等が発生し
ない、原稿に忠実な画像の得られる現像剤であり、接触
帯電、接触転写等、潜像保持体に圧接する部材がある画
像形成方法においても長期間にわたり良好な画像が得ら
れる現像剤である。

【０４４４】また、多数の複写を行った場合にも接触帯
電部材や接触転写部材へのトナー固着、汚染が抑えら
れ、画像欠陥の生じない現像剤である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法が適用可能な画像形成装
置及び現像工程を示す概略図を示す図である。

【図２】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図３】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図４】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図５】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図６】本発明の非磁性一成分現像方法に用いられる画
像形成装置及び現像工程を示す概略図を示す図である。

【図７】本発明の二成分現像方法に用いられる画像形成
装置及び現像工程を示す概略図を示す図である。

【図８】本発明の画像形成方法を説明するための概略図
を示す図である。

【図９】転写工程を説明するための概略図を示す図であ
る。

【図１０】転写工程を説明するための概略図を示す図で
ある。

【図１１】本発明の加熱定着方法に用いられる定着装置
の一具体例を示す概略的説明図である。

【図１２】画像形成装置の概略構成図である。

【符号の説明】

１ 潜像保持体（感光ドラム） ２ 現像装置 ２１ ホッパ ２２ トナー担持体（現像スリーブ） ２３ 磁気発生手段 ２４ ドクターブレード ２７ かくはん部材 Ａ 現像領域 α ドラムとスリーブの間隙 Ｔ トナー Ｔ₁ トナー薄層 Ｔ₂ トナー像 Ｓｏ、Ｓ₁ バイアス印加手段 ２０１、３０１、４０１、５０１ 潜像保持体 ２０２、３０２、４０２、５０２ トナー担持体 ２０３、３０３、４０３、５０３ ドクターブレード ６０１ 潜像保持体 ６０２ 現像スリーブ ６０３ ホッパー ６０４ 供給ローラー ６０５ 現像剤塗布ブレード ６０６ 現像剤 ６０７ バイアス電源 ７０１ 潜像保持体 ７２２ 現像スリーブ ７２３ 磁気発生手段 ７２４ 非磁性ブレード ７２６ 磁性粒子限定部材 ７２７ 磁性粒子 ７３０ 飛散防止部材 ７３７ 現像剤 ７４０ シール部材 ７６１ スクリュ ７６２ スクリュ ７６３ しきり板 ７６４ 搬送スクリュ ８０１ 潜像保持体 ８０１ａ 光導電層 ８０１ｂ 導電性基層 ８０２ 帯電ローラー ８０２ａ 導電性弾性層 ８０２ｂ 芯金 ８０３ 帯電バイアス電源 ８０４ 画像露光 ８０６ 転写ローラー ８０６ａ 導電性弾性層 ８０６ｂ 芯金 ８０７ 転写バイアス電源 ８０８ 転写材 ８０９ クリーニング装置 １０１０ 導電ローラー １１０１ 加熱体 １１０２ フィルム １１０３ 駆動ローラー １１０４ 従動ローラー １１０５ 加圧ローラー １１０６ 転写材 １１０７ 現像剤 １１０８ 入口ガイド １１０９ 抵抗材料 １１１０ アルミナ基板 １１１１ 検出素子 １２０１ 潜像保持体 １２０２ 接触帯電部材 １２０３ 帯電バイアス印加電源 １２０４ 潜像形成手段 １２０５ 現像手段 １２０６ 接触転写手段 １２０７ 転写バイアス印加電源 １２０８ 転写材 １２０９ クリーニング手段 １２１０ 除電露光 １２１１ 定着手段 １２１２ 帯電ローラークリーニング手段 １２１３ 転写ローラークリーニング手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８１ (72)発明者 谷川 博英 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−279865（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−197959（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−197972（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−221965（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−45457（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−34440（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−75433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−192055（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−119361（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−107801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−210472（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−24904（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移点（Ｔｇ）５０〜７０℃を
   有する結着樹脂１００質量部に対して、（ａ）固体ワッ
   クス０．２〜２０質量部、及び、（ｂ）非反応性シリコ
   ーン、ストレートシリコーン及びフッ素炭化水素からな
   るグループから選択される液体潤滑剤を担持している着
   色剤０．１〜２０質量部又は／及び非反応性シリコー
   ン、ストレートシリコーン及びフッ素炭化水素からなる
   グループから選択される液体潤滑剤を担持している磁性
   粉１０〜２００質量部を少なくとも含有しているトナー
   粒子と；該トナー粒子と外添混合されている、窒素元
   素を有する置換基を有するシラン化合物及びシリコーン
   オイルにより処理せしめた無機微粉体と；を有する静電
   荷像現像用現像剤であって、 該トナー粒子表面に該液体潤滑剤を有することを特徴と
   する静電荷像現像用現像剤。
2. 【請求項２】 該液体潤滑剤の２５℃における粘度が１
   ０〜２００，０００ｍｍ²／ｓ（１０〜２００，０００
   ｃＳｔ）である請求項１に記載の静電荷像現像用現像
   剤。
3. 【請求項３】 該磁性粉の平均粒子径が０．０５〜１．
   ０μｍである請求項１又は２に記載の静電荷像現像用現
   像剤。
4. 【請求項４】 該着色剤がカーボンブラックあるいは有
   機顔料である請求項１又は２に記載の静電荷像現像用現
   像剤。
5. 【請求項５】 該液体潤滑剤が、ジメチルシリコーン、
   メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジエンシリ
   コーン、フッ素変性シリコーン及びフッ化炭化水素から
   なるグループから選択されることを特徴とする請求項１
   乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤。
6. 【請求項６】 圧縮作用、せん断作用、へらなで作用に
   より着色剤及び／又は磁性粉上に液体潤滑剤を担持さ
   せ、該着色剤及び／又は該磁性粉と結着樹脂を溶融混練
   したのち、粉砕、分級し、無機微粉体を外添混合するこ
   とにより請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現
   像用現像剤を製造することを特徴とする静電荷像現像用
   現像剤の製造方法。
7. 【請求項７】 静電潜像保持体上の電荷により形成され
   た潜像を現像剤により顕像化させる画像形成方法におい
   て、静電潜像保持体上に圧接する部材が帯電工程、転写
   工程、クリーニング工程の少なくとも１つの工程で使用
   され、該現像剤が、ガラス転移点（Ｔｇ）５０〜７０
   ℃を有する結着樹脂１００質量部に対して、（ａ）固体
   ワックス０．２〜２０質量部、及び、（ｂ）非反応性シ
   リコーン、ストレートシリコーン及びフッ素炭化水素か
   らなるグループから選択される液体潤滑剤を担持してい
   る着色剤０．１〜２０質量部又は／及び非反応性シリコ
   ーン、ストレートシリコーン及びフッ素炭化水素からな
   るグループから選択される液体潤滑剤を担持している磁
   性粉１０〜２００質量部を少なくとも含有しているトナ
   ー粒子と；該トナー粒子と外添混合されている、窒素
   元素を有する置換基を有するシラン化合物及びシリコー
   ンオイルにより処理せしめた無機微粉体と；を有してい
   ることを特徴とする画像形成方法。
8. 【請求項８】 該液体潤滑剤の２５℃における粘度が１
   ０〜２００，０００ｍｍ ² ／ｓ（１０〜２００，０００
   ｃＳｔ）である請求項７に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 該磁性粉の平均粒子径が０．０５〜１．
   ０μｍである請求項７又は８に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 該着色剤がカーボンブラックあるいは
    有機顔料である請求項７又は８に記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 該液体潤滑剤が、ジメチルシリコー
    ン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジエン
    シリコーン、フッ素変性シリコーン及びフッ化炭化水素
    からなるグループから選択されることを特徴とする請求
    項７乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。