JP3230032B2 - トナー及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法，静電記録
法，磁気記録法に用いられるトナー及び画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱，圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。従って、離型性，潤滑性，転写性の
優れたトナーが必要となる。

【０００３】また、電子写真技術を用いたプリンタや複
写機において、感光体（静電荷像保持体）表面を一様に
帯電する手段として或いは感光体表面上のトナー像を転
写する手段として、コロナ放電器が一般に広く用いられ
てきたが、感光体表面に直接帯電部材を、直接或いは記
録材を介して接触或いは押圧しながら外部から電圧を印
加して直接帯電・転写する方法が研究開発され、実用化
されつつある。

【０００４】例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報
や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電荷像保持体に導電性弾性ローラーを当接し、
該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電荷像保持
体を一様に帯電し、次いで露光・現像工程によってトナ
ー像を得た後、該静電荷像保持体に、電圧を印加した別
の導電性弾性ローラーを押圧しながらその間に転写材を
通過させ、該静電荷像保持体上のトナー画像を転写材に
転写した後、定着工程を経て複写画像を得ている。

【０００５】このような装置は、従来から広く実用され
ているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写ロ
ーラーの潜像担持体への圧接力を調整することによって
転写材の潜像担持体への吸着領域を拡大することができ
る。さらに転写材を転写部位において積極的に押圧支持
するので、転写材搬送手段による同期不良や転写材に存
在するループ及びカールによる転写ずれを生ずるおそれ
が少なく、画像形成装置の小型化にともなう転写材搬送
路の短縮化、潜像担持体の小径化の要請にも対応しやす
い。

【０００６】反面、当接により転写を行う装置において
は、当接部位より転写電流が供給されるため、ある程度
の圧力を転写装置に加圧する必要がある。当接圧が加え
られた場合、潜像担持体上のトナー像にも圧力が加わり
凝集が起る傾向がある。

【０００７】さらに潜像担持体表面が樹脂で構成されて
いる場合には、トナー凝集物と潜像担持体との間でも密
着が発生し、転写材への移行が阻害され、極端な場合、
密着が強固な部分が全く転写せずトナー画像が欠損する
現象が起りやすい。

【０００８】この現象は０．１〜２ｍｍのライン部にお
いて特に顕著になる。これはライン部ではエッジ現像と
なっており、トナーが多くのり、加工による凝集が起り
やすく、転写による欠損が起りやすいことによる。この
時、形成されるトナー画像は輪郭部のみ画像が形成され
た複写物となり、「転写中抜け」とよばれる。図１１に
転写中抜けの例を示す。

【０００９】「転写中抜け」は１００ｇ／ｃｍ²以上の
厚紙、平滑度の高いＯＨＰ用フィルム、両面コピー時の
２面目の複写時等で特に顕著になる。厚紙及びＯＨＰ用
フィルムでは転写材の厚みが厚いために、転写電界に効
果が少ないこと及び加圧が強くなり中抜けしやすくなる
事が考えられる。

【００１０】両面コピー時の２面目の複写時では１面目
の定着画像形成時に定着器を通過すると、２面目の転写
に際しトナーと転写材との密着を妨げるため、中抜けが
起りやすくなると考えられる。

【００１１】以上より、当接部材による転写装置の場
合、小型化，低電力等の多数の利点がある反面、転写材
に対する条件が厳しくなる。このため、トナーの離型
性，潤滑性，転写性の重要性は、増々大きくなってきて
いる。

【００１２】その為に、特公昭５７−１３８６８号公
報，特開昭５４−４８２４５号公報，特開昭５９−１９
７０４８号公報，特開平２−３０７３号公報，特開平３
−６３６６０号公報，米国特許第４，５１７，２７２号
等にシリコーン化合物を含有させる方法が開示されてい
る。また、特開昭４９−４２３５４号公報，特公昭５８
−２７５０３号公報，特開平２−３０７３号公報に無機
微粉体に吸着させてトナー中に添加させる方法が開示さ
れている。

【００１３】また、特開昭５９−２００２５１号公報，
特開昭５８−８０６５０号公報，特開昭６１−２７９８
６５号公報，特開平１−１００５６１号公報，特開平１
−１０５９５８号公報，特開平２−１２６２６５号公
報，特開平２−２８７３６７号公報，特開平３−４３７
４８号公報，特開平４−２７４４４５号公報，特開平３
−５３２６０号公報等にシリコーン化合物で処理された
粒子をトナー中に添加させることが開示されている。

【００１４】しかしながら、シリコーン化合物に代表さ
れる液体潤滑剤は一般にトナーの帯電性に影響を与え、
その帯電性を不安定なものにしやすい。特に、低湿環境
において、その影響が過大に現らわれ、カブリの発生が
顕著になりやすい。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解決したトナー及び画像形成方法を提供する
ことにある。

【００１６】本発明の目的は、現像性にすぐれ、特に低
湿環境においても、帯電性にすぐれカブリの無い画像の
得られるトナー及び画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１７】本発明は、少なくとも結着樹脂、液体潤滑
剤を有する潤滑粒子及び荷電制御剤を含有するトナー粒
子を含むトナーであって、該液体潤滑剤が、ジメチルシ
リコーン、フッ素変性シリコーン及びフッ化炭化水素か
らなるグループより選ばれる潤滑剤であって、かつ、該
荷電制御剤が、４級アンモニウム塩であることを特徴と
するトナーに関する。

【００１８】さらに、本発明は、静電潜像保持体上の電
荷により形成された潜像をトナーにより顕像化させる画
像形成方法において、静電潜像保持体に圧接する部材が
帯電工程，転写工程，クリーニング工程の少なくとも一
つの工程にあり、トナーとして、上記トナーを用いるこ
とを特徴とする画像形成方法に関する。

【００１９】本発明の構成に関し以下に詳細に説明す
る。

【００２０】本発明のトナーは、液体潤滑剤を含有する
ため、高い離型性，潤滑性，転写性を有する。

【００２１】本発明のトナーに用いる液体潤滑剤として
は、動物油，植物油，石油系潤滑油，合成潤滑油などが
用いられ、その安定性から合成潤滑油が好ましく用いら
れる。

【００２２】合成潤滑油としては、ジメチルシリコー
ン、メチルフェニルシリコーン、各種変性シリコーンな
どのシリコーン；ペンタエリスリトールエステル、トリ
メチルロールプパンエステルなどのポリオールエステ
ル；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
（α−オレフィン）などのポリオレフィン；ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリグ
リコール；テトラデシルシリケート、テトラオクチルシ
リケートなどのケイ酸エステル；ジ−２−エチルヘキシ
ルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルアジペートなど
のジエステル；トリクレシルホスフェート、プロピルフ
ェニルホスフェートなどのリン酸エステル；ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンなどのフッ
化炭化水素；ポリフェニルエーテル、アルキルナフテ
ン、アルキル芳香族などがある。中でも熱安定性，酸化
安定性から、シリコーン，フッ化炭化水素が好ましい。

【００２３】上記シリコーンとしては、アミノ変性、エ
ポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メ
タクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、異種
官能基変性などの反応性シリコーン；ポリエーテル変
性、メチルスチリル変性、アルキル変性、脂肪酸変性、
アルコキシ変性、フッ素変性などの非反応性シリコー
ン；ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、
メチルハイドロジエンシリコーンなどのストレートシリ
コーンが用いられる。

【００２４】本発明においては、トナー表面に存在する
ことにより、その効果を発揮するので、硬化型のシリコ
ーンはその性質上、効果は薄れる。また、反応性シリコ
ーンや極性基をもつシリコーンは、結着樹脂への相溶性
がでる等して、その程度によってはトナー表面への移行
が少なくなり効果が劣る場合がある。また、非反応性シ
リコーンでも側鎖によってはトナーに用いる結着樹脂と
の相溶性が発現し、トナー表面への移行が少なくなり効
果が劣る場合もある。

【００２５】従って、ジメチルシリコーン，フッ素変性
シリコーン，フッ化炭化水素が、反応性，極性が少なく
吸着も強固でなく、結着樹脂への相溶性もないので好ま
しく用いられる。

【００２６】本発明に用いられる液体潤滑剤は、２５℃
における粘度が１０〜４００，０００ｃＳｔであること
が好ましく、更には２０〜２００，０００ｃＳｔである
ことが好ましく、特には５０〜１００，０００ｃＳｔで
あることが好ましい。１０ｃＳｔ未満の場合には、低分
子量成分が多くなるためトナーに対し可塑的に働く場合
があり、耐ブロッキング性が悪化したり、経時による現
像性の悪化などが生じることがある。また、４００，０
００ｃＳｔを超える場合には、トナー中での移行が不均
一になったり、潤滑粒子中の液体潤滑剤の含有が不均一
になるなどしてトナー粒子一つ一つに均一な離型性，潤
滑性，帯電性が得られなくなり、現像性，転写性，耐汚
染性などに耐久劣化を引き起こすことがある。

【００２７】液体潤滑剤の粘度測定は、ビスコテスター
ＶＴ５００（ハーケ社製）を用いて行なう。

【００２８】いくつかあるＶＴ５００用粘度センサーの
一つを選び（任意）、そのセンサー用の測定セルに測定
試料を入れて測定する。装置上に表示された粘度（ｐａ
ｓ）は、ｃＳｔに換算する。

【００２９】また、本発明において液体潤滑剤は、担体
に担持，吸着，造粒，凝集，含浸，内包させた状態でト
ナー中に添加，含有させることが好ましい。これによ
り、トナー粒子表面に液体潤滑剤を均一かつ適量存在さ
せることができ、トナーの離型性，潤滑性を安定化する
ことができる。

【００３０】液体潤滑剤を担持，吸着，造粒，凝集，含
浸，内包させる担体としては、無機化合物の微粉体また
は有機化合物の微粉体が使用される。有機化合物として
は、スチレン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、シ
リコーンゴム、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエチレン樹脂、フッ素樹脂等の樹脂粒
子脂肪族系化合物等が挙げられる。これらの微粒子を液
体潤滑剤により造粒，凝集させたものを潤滑粒子として
用いる。

【００３１】無機化合物としては、ＳｉＯ₂、ＧｅＯ₂、
ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、Ｐ₂Ｏ₅、ＡＳ₂
Ｏ₃などの酸化物；ケイ酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ゲ
ルマン酸塩、ホウケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミ
ノホウ酸塩、アルミノホウケイ酸塩、タングステン酸
塩、モリブデン酸塩、テルル酸塩などの金属酸化物塩；
及びこれらの複合化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素、ア
モルファスカーボン；等が挙げられる。これらは単独あ
るいは混合して用いる。

【００３２】無機化合物微粉体としては、乾式法及び湿
式法で製造した無機化合物微粉体が使用できる。

【００３３】ここで言う乾式法とは、ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成する無機化合物微粉体の製造法で
ある。例えばハロゲン化物ガスの酸素・水素中における
熱分解酸化反応を利用する方法で、基礎となる反応式は
次の様なものである。

【００３４】 ＭＸ_n＋１／２ｎＨ₂＋１／４Ｏ₂→ＭＯ₂＋ｎＨＣ１

【００３５】この式において、例えばＭは金属、半金属
元素、Ｘはハロゲン元素、ｎは整数を表わす反応式であ
る。具体的には、ＡｌＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄、ＧｅＣｌ₄、
ＳｉＣｌ₄、ＰＯＣｌ₃、ＢＢｒ₃を用いればそれぞれＡ
ｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｐ₂Ｏ₅、Ｂ₂Ｏ₃
が得られる。

【００３６】この時、ハロゲン化物を混合して用いれば
複合化合物が得られる。

【００３７】他には、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤなどの
製造法を応用して、乾式による微粉体を得ることができ
る。中でもＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂などが好ましく
用いられる。

【００３８】一方、本発明に用いられる無機化合物微粉
体を湿式法で製造する方法は、従来公知である種々の方
法が適用できる。例えば、ケイ酸ナトリウムの酸による
分解、一般反応式で下記に示す。

【００３９】Ｎａ₂Ｏ・ＸＳｉＯ₂＋ＨＣｌ＋Ｈ₂Ｏ→Ｓ
ｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ＋ＮａＣｌ

【００４０】また、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類
またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムより
アルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解
しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交
換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸またはケイ
酸塩を利用する方法などがある。

【００４１】その他には、金属アルコキシドの加水分解
による方法がある。この一般反応式を下記に示す。

【００４２】 Ｍ（ＯＲ）_n＋１／２ｎＨ₂Ｏ→ＭＯ₂＋ｎＲＯＨ

【００４３】この式において、例えばＭは金属、半金属
元素、Ｒはアルキル基、ｎは整数を表わす反応式であ
る。またこの時、２種以上の金属アルコキシドを用いれ
ば複合物が得られる。

【００４４】これらの中でも適度な電気抵抗を有する点
で、無機化合物が、その中でも金属酸化物が好ましい。
特に、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉの酸化物、複酸化物が好まし
い。また表面をカップリング剤等によりあらかじめ疎水
化したものを用いてもよい。

【００４５】しかしながら、液体潤滑剤の中にはトナー
粒子表面を覆うと帯電過剰となり易くなるものがある
が、疎水化していないものを担体として用いると電荷の
リーワを行うことができ、現像剤の帯電を安定化でき良
好な現像性を維持できるようになる。従って、表面処理
を行っていない担体を用いることも好ましい形態の一つ
である。

【００４６】微粒子の粒径としては、好ましくは０．０
０１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．００５〜１０μ
ｍであるのが良い。

【００４７】ＢＥＴ比表面積としては、好ましくは５〜
５００ｍ²／ｇ、より好ましくは１０〜４００ｍ²／ｇ、
さらに好ましくは２０〜３５０ｍ²／ｇが良い。５ ｍ²／
ｇ未満では、本発明の液体潤滑剤を好適な粒径の潤滑粒
子として保持することが困難となりやすい。

【００４８】潤滑粒子における液体潤滑剤の量は、１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８５重量％、さらに好
ましくは４０〜８０重量％の場合に所期の効果が得られ
る。液体潤滑剤の量が１０重量％未満の場合、トナーに
良好な潤滑性，離型性が与えられない一方、その為に潤
滑粒子を多量に含有させると現像性，定着性の低下を引
き起こす。９０重量％を超える場合には、含有量が均一
な潤滑粒子が得られなかったり、トナー中に液体潤滑剤
を均一に分散しにくくなってしまう。

【００４９】従来よりＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂にシ
リコーン等を吸着させる方法が提案されているが、これ
らの方法は吸着が強すぎ液体潤滑剤がトナー表面に現わ
れにくく、トナーに十分な潤滑性，離型性を与えること
ができなく、本発明の必要とする潤滑粒子とはならな
い。本発明は液体潤滑剤を保持しつつ遊離を行える様に
その潤滑粒子の粒径が０．５μｍ以上であることが好ま
しく、さらには１μｍ以上であることが好ましく、更に
は３μｍ以上であることが好ましく、特にその体積基準
分布による主成分が、得られるトナーの粒径よりも大き
いことも好ましい。

【００５０】これらの潤滑粒子は液体潤滑剤を多量に含
まれていて、もろいのでトナー製造中にその一部はくず
れトナー粒子に均一に分散するとともに液体潤滑剤を遊
離し、トナー粒子に潤滑性，離型性を与えることができ
る。

【００５１】その一方で潤滑粒子は液体潤滑剤の保持能
力を維持した状態でトナー中にその由来物として存在す
るので、トナー中でのその粒径等は限定されない。

【００５２】従って、液体潤滑剤を過度にトナー粒子表
面に移行させることもなく、流動性，現像性の劣化も生
じない。

【００５３】一方、トナー粒子表面から脱離しても補充
することも可能であるのでトナーの離型性，潤滑性を維
持することができる。

【００５４】これらの潤滑粒子は混合機中で液体潤滑剤
あるいは任意の溶媒で希釈した溶液等の液滴に微粒子を
吸収させるという方法を用いて造粒することができ、溶
媒は造粒後揮発させればよく、その後粉砕してもよい。

【００５５】あるいは混練機等を用いて微粒子に液体潤
滑剤あるいはその希釈物を滴下して混練し、必要に応じ
てその後粉砕して造粒することができ、溶媒は造粒後揮
発させる方法が用いられる。

【００５６】以上のような潤滑粒子は結着樹脂１００重
量部に対し、０．１〜２０重量部含有することを特徴と
する。０．１重量部未満では潤滑，離型効果が得られ
ず、２０重量部を超える場合は、定着，摩擦帯電を阻害
しやすくなるので好ましくない。

【００５７】本発明における潤滑粒子は、多孔質粉体に
液体潤滑剤を含浸，内包させたものを用いることができ
る。

【００５８】本発明において用いられる多孔質粉体とし
ては、ゼオライトに代表されるモレキュラーシーブ、ベ
ントナイト等の粘土鉱物、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、樹脂ジェル等がある。多孔質粉体でも樹
脂ジェルのごとき、トナー製造時の混練工程でその粒子
が崩壊するものはその粒径が限定されない。

【００５９】しかしながら、崩壊困難な多孔質粉体の粒
径としては、１次粒径で１５μｍ以下が好ましい。１５
μｍを超えるとトナー中への分散が不均一になる恐れが
ある。

【００６０】また、液体潤滑剤を含浸する前の多孔質粉
体の窒素比表面積は、１０〜５０ｍ²／ｇであるものも
好ましい。１０ｍ²／ｇ未満では通常の多孔性でない粒
子と変らず、多量に液体潤滑剤を保持することができ
ず、５０ｍ²／ｇを超えると細孔径が細かく、細孔内に
液体潤滑剤が十分に含浸できなくなる。

【００６１】多孔質粉体に液体潤滑剤を含浸させる方法
としては、多孔質粉体を減圧処理し、これを液体潤滑剤
に浸すという方法で製造できる。

【００６２】液体潤滑剤を含浸させた多孔質粉体は結着
樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲で
混合するのが望ましい。０．１重量部未満では、潤滑
性，離型性改善に効果がなく、２０重量部を超えると現
像剤の帯電，定着を妨げるので好ましくない。

【００６３】他にも液体潤滑剤を内包するカプセル型潤
滑粒子や、内部に液体潤滑剤を分散，内包，膨潤，含浸
した樹脂粒子なども利用できる。

【００６４】本発明のトナー粒子は実質的に不定形であ
ることが好ましい。例えば、トナー粒子が球形もしくは
それに準ずる形状であると、潤滑性に優れているために
滑り過ぎることがあり、クリーナー部で十分にクリーニ
ングされずにすり抜け等が発生することがある。しかし
ながら、トナー粒子が不定形であると、適度な摩擦が得
られるので離型性を損なわず十分なクリーニングを行う
ことができる。

【００６５】本発明では液体潤滑剤を潤滑粒子としてト
ナー中に分散させることが好ましいが、潤滑粒子やその
崩壊物はトナー中に均一に分散するので、それに伴い液
体潤滑剤もトナー粒子一つ一つに均一に分散させること
ができる。

【００６６】従来より、シリコーン等をトナー中に均一
に分散させるため各種担体に吸着させて用いることがあ
り、単に直接にシリコーン等を添加する方法より均一分
散性に優れている。

【００６７】しかしながら、この方法においては、単に
分散性を向上させるのが目的ではなく、担体より遊離し
てその離型，潤滑効果を有効に発揮しなければならない
のと共に、ある程度の保持を要し、過度の遊離や製造途
中での遊離を防止する必要がある。

【００６８】そのために本発明においては、潤滑粒子を
用いることが好ましく、液体潤滑剤を各種担体に担持さ
せた潤滑粒子が用いられる。

【００６９】着色剤や磁性粉が、トナー粒子表面あるい
は表面近傍にも存在することで、トナー粒子表面の液体
潤滑剤量を適度に調整することもできる。

【００７０】また、液体潤滑剤は潤滑粒子の担体より遊
離し、トナー粒子表面に移行してゆくが、担体の保持力
が強ければ液体潤滑剤は遊離が少なく、トナー粒子表面
への移行は少なくなり、トナー粒子の離型性，潤滑性は
得られない。逆に、担体の保持力が弱ければ液体潤滑剤
はトナー粒子表面への移行が多くなり、摩擦帯電性に異
常をきたし、帯電過剰となったり、帯電阻害を受け、現
像性の低下を引き起こす。また著しく流動性が悪くな
り、現像スリーブへの供給不良をきたし、濃度ムラを生
じる。また、トナー粒子表面から脱離してしまうと、離
型，潤滑効果は失なわれてしまう。

【００７１】本発明においては、潤滑粒子の保持力が適
度であるために液体潤滑剤の遊離も生じるが過度に生じ
ることもない。また、トナー粒子表面から液体潤滑剤が
脱離しても徐々に補給されてくるので、トナーの離型，
潤滑効果は持続される。また、トナー粒子表面あるいは
表面近傍にも着色剤，磁性粉が存在するため、トナー粒
子表面に移行した液体潤滑剤を再吸着することもでき、
過度のしみ出しを防止することができ、現像性に悪影響
を及ぼすことがない。更に、トナー粒子表面から液体潤
滑剤が脱離しても、トナー粒子表面への移行も速やかに
行なわれ、離型，潤滑効果も一様に持続される。

【００７２】従って、着色剤，磁性粉がトナー粒子表面
あるいは表面近傍にも存在することは、液体潤滑剤をト
ナー粒子表面に適量保持するのに重要である。すなわ
ち、余分な液体潤滑剤は吸着するが脱離等により失なわ
れた分はすみやかに補給され、機能を補助することがで
きる。

【００７３】以上のことからも本発明のトナーは、ある
程度時間を経ることでその離型性，潤滑性は平衡に達
し、その効果は最大となる。従って、製造後、保存期間
を経ることで効果は向上するが担体の吸着と平衡状態に
なるので、過剰に液体潤滑剤がトナー粒子表面に出てく
ることはなく、その保存性，耐久性に影響を与えること
はない。

【００７４】一方、３０〜４５℃の熱履歴を与えること
でその期間を早め、安定した状態で最大の効果を発揮で
きる現像剤となるので好ましい。また、熱履歴によって
も平衡状態に達するので一定の効果を保ち、弊害を出す
ことはない。熱履歴を加えるのはトナー粒子造粒後であ
ればいつでもよく、粉砕法の場合は粉砕後ということに
なる。

【００７５】液体潤滑剤量としては、結着樹脂１００重
量部に対し０．１〜７重量部となる様に潤滑粒子を添加
することが好ましく、液体潤滑剤量として更に好ましく
は０．２〜５重量部であり、特に好ましくは０．３〜３
重量部であり、更には０．３〜２重量部であることが好
ましい。

【００７６】無機化合物のうち、先にあげたもの以外
で、磁性粉も好ましく担体として用いることができる。

【００７７】磁性粉としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライトの酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのよ
うな金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金及びその混合物が用いられ、磁性酸化鉄
の表面あるいは内部にＳｉ，Ａｌ，Ｍｇ等の金属イオン
の酸化物、含水酸化物、水酸化物等の化合物を含むもの
が好ましく用いられる。特にケイ素元素を含有する磁性
酸化鉄が好ましく、その含有率が磁性粉を基準として
０．１〜３重量％であることが好ましい。更に好ましく
は０．２〜２重量％であり、特に好ましくは０．２５〜
１．０重量％である。

【００７８】本発明の磁性酸化鉄中のケイ素元素量は、
蛍光Ｘ線分析装置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業
（株）製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９「けい光Ｘ線
分析通則」に従って、蛍光Ｘ線分析を行うことにより測
定した。

【００７９】けい素元素を含有する磁性酸化鉄は、液体
潤滑剤を吸着をするものの、強固ではないため余分な液
体潤滑剤を表面に保持しておくことが可能である。ま
た、適度な遊離，保持によりトナー粒子表面に均一に存
在する様になり、効果的な離型性，潤滑性を長期にわた
り維持することができ、劣化することもなく、連続使用
に伴う耐久性にも優れている。

【００８０】製造中に遊離しきってしまうと、トナー粒
子一つ一つに均一に液体潤滑剤成分を含有させることが
できなくなってしまう。また適度な吸着保持がないと、
トナー粒子表面に液体潤滑剤が多量に存在する様にな
り、現像性，摩擦帯電性に悪影響を及ぼし、画像濃度
薄，かぶり，帯電過剰による画像濃度低下等を引き起こ
したり、耐久による現像性の低下を生じる。

【００８１】またケイ素を含有する磁性酸化鉄は粒度分
布がそろっているので、トナー粒子それぞれに含まれる
磁性粉の表面積が均一になり、トナー粒子中に含有され
る液体潤滑剤の含有量もより均一になる。

【００８２】ケイ素含有量が０．１重量％未満では、ケ
イ素元素の効果が現われず、３重量％を超える場合には
高湿下における現像性の低下、たとえば画像濃度低下な
どを生じることがある。

【００８３】磁性粉の形状としては、６面体，８面体，
１０面体，１２面体，１４面体などの多面体、針状，鱗
片状，球形，不定形のものなどが用いられる。中でも多
面体のものが好ましく用いられ、特に６面体，８面体の
ものが好ましい。

【００８４】すなわち、本発明に用いられる磁性粉は表
面に液体潤滑剤を担持しているため、結着樹脂に対して
相溶性がないばかりか離型性がでてしまうため表面の磁
性粉粒子が脱離しやすくなってしまう。しかしながら、
多面体形状をしている磁性粉の場合は、その形状から物
理的に脱離を防ぐことができる。

【００８５】一方、球形を呈している場合には、脱離す
る場合がでてくる。この様な場合、現像剤を補給して長
期にわたり使用する現像器の場合には少しずつ脱離した
磁性粉が現像スリーブ上に付着して摩擦帯電付与能力が
低下し、現像性が低下する様になる。しかしながら、球
形を呈する磁性酸化鉄であっても、ケイ素を含有する様
になると合成条件により表面に凹凸ができたり、角がで
きたりして不定形状に近くなり、脱離防止に効果を発揮
する様になる。その効果は、ケイ素含有量が０．２重量
％以上から現われ始める。

【００８６】磁性粉の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表
面積としては、１ｍ²／ｇ〜４０ｍ²／ｇ、さらには２ｍ
²／ｇ〜３０ｍ²／ｇのものが好ましく、さらには、３ｍ
²／ｇ〜２０ｍ²／ｇのものが好ましい。

【００８７】磁性粉の飽和磁化としては、１０Ｋエルス
テッドの磁場で、５ｅｍｕ／ｇ〜２００ｅｍｕ／ｇ、さ
らには１０ｅｍｕ／ｇ〜１５０ｅｍｕ／ｇの範囲のもの
が好ましい。

【００８８】磁性粉の残留磁化としては、１０Ｋエルス
テッドの磁場で、１ｅｍｕ／ｇ〜１００ｅｍｕ／ｇ、さ
らには１ｅｍｕ／ｇ〜７０ｅｍｕ／ｇが好ましい。

【００８９】磁性粉の平均粒子径としては、０．０５〜
１．０μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．６μｍ、さ
らに好ましくは０．１〜０．４μｍのものが良い。

【００９０】磁性粉をトナー中に含有させる量として
は、結着樹脂１００重量部に対し１０〜２００重量部、
好ましくは２０〜１７０重量部、特に好ましくは３０〜
１５０重量部である。

【００９１】磁性粉の形状は、透過型電子顕微鏡及び走
査型電子顕微鏡により観察したものである。

【００９２】磁性粉の磁気特性は、「振動試料型磁力計
ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用いて外
部磁場１０Ｋエルステッドの下で測定した値である。

【００９３】比表面積に関しては、ＢＥＴ法に従って、
比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社
製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多
点法を用いて比表面積を算出する。無機微粉体もこの方
法を用いて測定する。

【００９４】本発明のトナーは、荷電制御剤として４級
アンモニウム塩を含有するため、トナー中に液体潤滑剤
が存在しても、低湿環境においてトナーの帯電が安定し
ており、カブリの発生がない。これは、４級アンモニウ
ム塩と液体潤滑剤の相互作用により、低湿環境におい
て、トナーの帯電が不安定になるのを防止するためと考
えている。他の種類の一般的な荷電制御剤では、この様
な効果はあらわれない。

【００９５】４級アンモニウム塩としては、下記一般式
で表わされる。

【００９６】

【化１】

【００９７】Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれ独立に、水素原子，
アルキル基，アルケニル基，未置換あるいは置換芳香族
基等を表わし、Ａ^-はカウンターのアニオンを表わす。

【００９８】Ｒ₁〜Ｒ₄のうち、１つ以上の基が、炭素数
６個以上さらには、１０以上さらには、１２個以上から
構成されるアルキル基またはアルケニル基、未置換ある
いは置換芳香族基であるものが特に好ましい。

【００９９】またＡ^-：カウンターのアニオンとして
は、Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ^-等のハロゲンイオン；Ｃｌ
Ｏ₃ ^-，ＣｌＯ₄ ^-，ＩＯ₃ ^- ，ＩＯ₄ ^-等のハロゲン酸イオ
ン；

【０１００】

【化２】

【０１０１】ＣＨ ₃ＳＯ₄ ^-等のスルフォン酸系イオン，
硫酸系イオン；ＢＦ ₄ ^-，ＰＦ₆ ^-；Ｍｏ₇Ｏ₂₄ ^6-，Ｈ₂Ｗ₁₂
Ｏ₄₂ ^10-，ＰＷ₁₂Ｏ₄₀ ^3-等のモリブデン酸，タングステ
ン酸イオン；モリブデン原子あるいはタングステン原子
を含むヘテロポリ酸イオン等を挙げることができる。

【０１０２】これらの中でも、カウンターのアニオンの
一部またはすべてが、モリブデン酸イオン，タングステ
ン酸イオン，モリブデン原子あるいはタングステン原子
を含むヘテロポリ酸イオンのいずれかであるものが、本
発明のトナーにおいて、低湿環境でのカブリの低減の効
果が顕著である。

【０１０３】それらの例として、先のもの以外に、以下
のものが挙げられる。

【０１０４】ＭｏＯ₄ ^2-，Ｍｏ₈Ｏ₂₆ ^4-，ＰＭｏ
₁₂Ｏ₄₀ ^3-，ＢＭｏ₁₂Ｏ₄₀ ^5-；ＷＯ₄ ^2-，Ｈ₂Ｗ₁₂Ｏ₄ ^5-，
ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀ ^4-，ＦｅＷ₁₂Ｏ₄₀ ^5-

【０１０５】４級アンモニウム塩のトナーへの含有量と
しては、結着樹脂１００重量部に対して、３重量部以
下、さらには２重量部以下、さらには１．５重量部以下
が好ましく、低湿環境におけるカブリの抑制に効果的で
ある。含有量が０．１重量部を下回ると十分な効果を得
にくい。

【０１０６】本発明でトナーの結着樹脂としては、下記
の結着樹脂の使用が可能である。

【０１０７】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエ−テル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【０１０８】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えばアクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有す
るジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン
類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用い
られる。

【０１０９】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよくまた混合樹脂でもかまわな
い。

【０１１０】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなど
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。

【０１１１】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を早めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物の中で低分子量体を得る時には好
ましい。

【０１１２】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。

【０１１３】反応温度としては、使用する溶媒、開始
剤、重合するポリマーによって異なるが、７０℃〜２３
０℃で行なうのが良い。溶液重合においては溶媒１００
重量部に対してモノマー３０重量部〜４００重量部で行
なうのが好ましい。

【０１１４】更に、重合終了時に溶液中で他の重合体を
混合することも好ましく、数種の重合体をよく混合でき
る。

【０１１５】また、高分子量成分やゲル成分を得る重合
法としては、乳化重合法や懸濁重合法が好ましい。

【０１１６】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
なう方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行なわれる相（重合体と単量体からなる油
相）と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、そ
の結果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。
さらに、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重
合生成物が微細粒子であるために、トナーの製造におい
て、着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容
易であること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の
製造方法として他の方法に比較して有利である。

【０１１７】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要であるので懸濁重合が簡便な方法である。

【０１１８】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行なうのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系
溶媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水
系溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部で用い
られる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用
する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべ
きである。また開始剤種類としては、水に不溶或は難溶
のものであれば用いることが可能である。

【０１１９】使用する開始剤としては、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサ
クシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタ
レート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフ
タレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）ト
リアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラ
ン等が挙げられ、これらが単独あるいは併用して使用で
きる。

【０１２０】その使用量はモノマー１００重量部に対
し、０．０５重量部以上（好ましくは０．１〜１５重量
部）の濃度で用いられる。

【０１２１】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【０１２２】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また
（Ａ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【０１２３】

【化３】

【０１２４】（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基
であり、ｘ，ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、
ｘ＋ｙの平均値は０〜１０である。）

【０１２５】また（Ｂ）式で示されるジオール類；

【０１２６】

【化４】

【０１２７】（式中、Ｒ’は−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は

【０１２８】

【化５】 であり、ｘ’，ｙ’は０以上の整数であり、かつ、ｘ’
＋ｙ’の平均値は０〜１０である。）が挙げられる。

【０１２９】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル；等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【０１３０】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。

【０１３１】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【０１３２】また、本発明における３価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル；次式

【０１３３】

【化６】

【０１３４】（式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以
上有する炭素数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレ
ン基）で表わされるテトラカルボン酸等、及びこれらの
無水物、低級アルキルエステル等の多価カルボン酸類及
びその誘導体が挙げられる。

【０１３５】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。

【０１３６】また３価以上の多価の成分は、全成分中の
５〜６０ｍｏｌ％であることが好ましい。

【０１３７】現像性，定着性，耐久性，クリーニング性
の点からスチレン−不飽和カルボン酸誘導体共重合体、
ポリエステル樹脂、及びこれらのブロック共重合体、グ
ラフト化物、更にはスチレン系共重合体とポリエステル
樹脂の混合物が好ましい。

【０１３８】また、ＧＰＣにより測定される分子量分布
で１０⁵以上の領域にピークを有することが好ましく、
更に３×１０³〜５×１０⁴の領域にもピークを有するこ
とが定着性、耐久性の点で好ましい。

【０１３９】このような樹脂成分は、たとえば以下に示
すような方法を用いて得ることができる。

【０１４０】溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、ブロック共重合、グラフト化などを応用し、分子量
３×１０³〜５×１０⁴の領域にメインピークを有する重
合体（Ｌ）と、１０⁵以上の領域にメインピークを有す
る重合体あるいはゲル成分を含有する重合体（Ｈ）を形
成する。これらの成分を溶融混練時にブレンドすること
によって得ることができる。ゲル成分は溶融混練時に一
部あるいは全部切断することができ、ＴＨＦ可溶分とな
って１０⁵以上の領域の成分としてＧＰＣで測定される
ようになる。

【０１４１】特に好ましい方法としては、重合体（Ｌ）
または重合体（Ｈ）を溶液重合で形成し、重合終了時
に、他方を溶媒中でブレンドする方法、一方の重合体存
在下で他方の重合体を重合する方法、重合体（Ｈ）を懸
濁重合で形成し、この重合体存在下で重合体（Ｌ）を溶
液重合で重合して得る方法や溶液重合終了時に溶媒中で
重合体（Ｈ）をブレンドする方法、重合体（Ｌ）存在下
で、重合体（Ｈ）を懸濁重合で重合し得る方法などがあ
る。これらの方法を用いることにより、低分子量分と高
分子量分が均一に混合した重合体が得られる。

【０１４２】更に、これらの樹脂は液体潤滑剤と相溶性
が小さいので、液体潤滑剤がトナー粒子表面に移行しや
すく、トナーに効果的な離型，潤滑性を付与できる。

【０１４３】圧力定着方式に供せられるトナー用の結着
樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは、単独
でまたは混合して用いることができる。

【０１４４】一方、加熱定着用トナーの場合は、結着樹
脂としてスチレン系共重合体を使用する時には、液体潤
滑剤の効果を十分に発揮させるとともに可塑作用による
弊害である耐ブロッキング性，現像性の悪化を防ぐため
に、以下のようなトナーが好ましい。

【０１４５】即ち、本発明のトナーは、吸熱ピークのオ
ンセット温度が５０℃以上である固体ワックスを含有す
ることにより、トナーのすべり性を更に向上することが
できる。

【０１４６】更に本発明で固体ワックスは、示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸
熱ピークで、ピークのオンセット温度が５０℃以上であ
ることを特徴としている。５０℃未満の場合には熱履歴
工程中にブロッキングしてしまうことがある。オンセッ
ト温度は５０〜１２０℃の範囲内にあることが特に好ま
しく、更に好ましくは６０〜１１０℃である。更に、最
大吸熱ピークのピークトップ温度が１３０℃以下である
ことも好ましく、７０〜１３０℃の範囲内にあることが
特に好ましい。更に好ましくは８５〜１２０℃である。
昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変化を見ること
ができワックスの転移、融解に伴う吸熱ピークが観測さ
れる。ピークのオンセット温度が５０〜１２０℃の範囲
内にあることにより特に好ましく現像性、耐ブロッキン
グ性、低温定着性を満足することができる。ピークのオ
ンセット温度が５０℃未満の場合には、ワックスの変化
温度が低過ぎ、液体潤滑剤の作用も働き耐ブロッキング
性が劣ったり、昇温時の現像性に劣るトナーになり易く
なる。１２０℃を超える場合には、ワックスの変化温度
が高過ぎ、十分な定着性を得られにくくなる傾向にあ
る。１３０℃以下に、好ましくは７０〜１３０℃の範囲
内に、特に好ましくは８５〜１２０℃の範囲内に最大吸
熱ピークが存在することにより、特に良好な定着性、耐
オフセット性を満足できる。７０℃未満に最大のピーク
のピーク温度が存在する場合には、ワックスの融解温度
が低過ぎ十分な耐高温オフセット性が得られず、１３０
℃を超える領域に最大ピークのピーク温度が存在する場
合には、ワックスの融解温度が高過ぎ十分な耐低温オフ
セット性、低温定着性が得られにくくなる傾向にある。
すなわちこの領域に最大ピークのピーク温度が存在する
ことで、耐オフセット性と定着性のバランスを取り易く
なる。

【０１４７】更に、耐高温オフセット性を向上させるた
めには、吸熱ピークの終点のオンセット温度が８０℃以
上であることが好ましく、更には８０〜１４０℃が好ま
しく、更には９０〜１３０℃であり、１００〜１３０℃
であることが特に好ましい。

【０１４８】更に、終点のオンセット温度とオンセット
温度との差が７０〜５℃、好ましくは６０〜１０℃、更
に好ましくは５０〜１０℃であることが良い。

【０１４９】このようにすることで、低温定着性、耐オ
フセット性、耐ブロッキング性、現像性などの液体潤滑
剤と併用する際のバランスを取り易くなる。例えば、温
度範囲がこれより広い範囲に及ぶ場合には、低温定着
性、耐オフセット性が得られても耐ブロッキング性が劣
るようなことが生じる。

【０１５０】本発明の液体潤滑剤は定着時にも離型効果
を発揮するが、特に加熱定着トナーの場合は、定着時の
定着部材からの離型性の向上、定着性の向上の点から、
次のようなワックス類をトナー中に含有させることが好
ましい。

【０１５１】パラフィンワックス及びその誘導体、モン
タンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワ
ックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワック
ス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘
導体、カルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体
には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合
物、グラフト変性物を含む。その他、アルコール、脂肪
酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ひまし油及びそ
の誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワ
ックス、ペトロラクタム等も利用できる。

【０１５２】中でも好ましく用いられるワックスは、オ
レフィンを高圧下でラジカル重合あるいはチーグラー触
媒を用いて重合した低分子量のポリオレフィン及びこの
時の副生成物、高分子量のポリオレフィンを熱分解して
得られる低分子量のポリオレフィン、一酸化炭素、水素
からなる合成ガスから触媒を用いて得られる炭化水素の
蒸留残分、あるいはこれらを水素添加して得られる合成
炭化水素などから得られるワックスが用いられ、酸化防
止剤が添加されていてもよい。あるいは、直鎖状のアル
コール、酸アミド、エステルあるいは、モンタン系誘導
体である。また、脂肪酸等の不純物を予め除去してある
ものも好ましい。

【０１５３】特に好ましいものは、チーグラー触媒でエ
チレンなどのオレフィンを重合したもの及びこの時の副
生成物、フィッシャトロプシュワックスなどの炭素数が
数千、特には千ぐらいまでの炭化水素を母体とするもの
が良い。また、炭素数が数百、特には百ぐらいまでの末
端に水酸基をもつ長鎖アルキルアルコールも好ましい。

【０１５４】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを
分子量により分別したワックスも本発明に好ましく用い
られる。また分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行なってもよい。例えば、これらの方法で、低
分子量分を除去したもの、低分子量分を抽出したもの、
更にこれらから低分子量分を除去したものなどの任意の
分子量分布を持つものである。

【０１５５】本発明のトナーにおいては、これらのワッ
クスの含有量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．２
〜２０重量部で用いられ、０．５〜１０重量部で用いる
のが効果的である。更に、数種のワックス類を併用して
も構わない。

【０１５６】本発明においてＤＳＣ測定では、結着樹
脂，ワックスの熱のやり取りを測定しその挙動を観測す
るので、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示
差走査熱量計で測定することが好ましい。例えば、パー
キンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１５７】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温、降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍ
ｉｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用い
る。ガラス転移点の定義は次のように定める。

【０１５８】・ガラス転移点（Ｔｇ） 昇温時のＤＳＣ曲線において比熱変化の現われる前後の
ベースラインの中間点を結ぶ線とＤＳＣ曲線の交点の温
度。

【０１５９】着色剤としても必要に応じて従来より知ら
れている無機・有機の染料・顔料が使用可能であり、例
えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレ
ンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ロ
ーダムンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロ
シアニンブルー、インダンスレンブルー等がある。これ
らは通常、結着樹脂１００重量部に対し０．５〜２０重
量部使用される。

【０１６０】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述した様なトナー構成材料をボールミルやヘンシ
ェルミキサー、その他の混合機により充分混合した後、
熱ロールニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて良く混練し、混練物を冷却固化後、機械的な粉
砕、粉砕物の分級によってトナーを得る方法が好まし
い。

【０１６１】特に、液体潤滑剤を担体に保持した状態で
添加する方法が好ましい。構成材料を混合する際に、液
体潤滑剤は、担体とともに他の構成材料と均一に分散
し、さらに、混練中に「液体潤滑剤と担体」からなる粒
子のその一部が崩壊しながら、その崩壊物を結着樹脂中
に均一に分散させることができる。

【０１６２】他には、結着樹脂の溶液中に構成材料を分
散した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法；
結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳
化懸濁液とした後に、重合させてトナーを得る重合法に
よるトナーの製造法がある。またコア材及びシェル材か
ら成るマイクロカプセルトナーがある。

【０１６３】有機処理せしめた無機微粉体をヘンシェル
ミキサー等の混合機により、トナーと充分混合すること
が好ましい。

【０１６４】有機処理した無機微粉体は、離型効果が大
きく、液体潤滑剤を含有するトナーとともに用いること
で現像剤の潤滑性，離型性は格段に向上する。また、ト
ナー粒子表面の液体潤滑剤を吸着してしまうこともな
い。

【０１６５】また表面に液体潤滑剤を有するトナーは静
電凝集しやすいが、有機処理した無機微粉体により現像
剤に流動性を付与できるだけでなく、帯電もさらに安定
化することができる。

【０１６６】例えば、有機処理せしめる母体としては、
湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等の微粉末シリカ；ア
ルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウ
ム等の金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化
物；及び窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物など
の無機微粉体などが用いられる。

【０１６７】有機処理せしめた無機微粉体は、トナー１
００重量部に対して０．０１〜８重量部、好ましくは
０．１〜４重量部使用するのが良い。

【０１６８】母体となる無機微粉の中でも好ましいもの
は金属ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微
粉体であり、いわゆる乾式法によるもので、従来公知の
技術によって製造されるものである。例えば、四塩化ケ
イ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用す
るもので、基礎となる反応式は次の様なものである。

【０１６９】 ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【０１７０】また、この製造工程において、例えば塩化
アルミニウム又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物
をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
り、それらも包含する。

【０１７１】一方、湿式法で製造する方法は、従来公知
である種々の方法が適用できる。例えば、ケイ酸ナトリ
ウムの酸による分解、一般反応式で示せば、

【０１７２】Ｎａ₂Ｏ・ＸＳｉＯ₂＋ＨＣｌ＋Ｈ₂Ｏ→Ｓ
ｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ＋ＮａＣｌ

【０１７３】その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニアは
塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウム
よりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で
分解しケイ酸とする方法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を
利用する方法などがある。

【０１７４】それらの重量平均径は、１次粒子の平均で
０．００１〜２．０μｍの範囲であることが望ましく、
特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲の無機
粉体を使用するのが良い。

【０１７５】さらには、生成された無機微粉体に有機処
理した処理無機微粉体を用いることがより好ましい。こ
の有機処理方法としては、無機微粉体と反応あるいは物
理吸着する有機金属化合物で化学的に処理することによ
って付与される。好ましい方法としては、金属ハロゲン
化合物の蒸気相酸化により生成された無機微粉体を有機
ケイ素化合物、チタンカップリング剤で処理する。

【０１７６】有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジ
シラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。

【０１７７】また、未処理のシリカ微粉体を窒素含有の
シランカップリング剤で処理したものを用いてもよい。

【０１７８】そのような処理剤の例としては、アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキ
シシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプ
ロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルア
ミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピル
トリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキ
シシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラ
ン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、トリ
メトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメ
トキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン、トリメト
キシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシ
リル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−
γ−プロピルイミダゾール等がある。

【０１７９】これらの処理剤は１種あるいは２種以上の
混合物あるいは併用や多重処理して用いられる。

【０１８０】有機処理は現像剤への離型性付与の点か
ら、シリコーンオイル処理したものが好ましい。

【０１８１】シリコーンオイルとしては、一般に次の式
により示されるものである。

【０１８２】

【化７】

【０１８３】［式中、Ｒはアルキル基（例えばメチル
基）、アリール基を示し、ｎは整数を示す。］

【０１８４】好ましいシリコーンオイルとしては、２５
℃における粘度がおよそ０．５〜１０，０００ｃＳｔ、
好ましくは１〜１，０００ｃＳｔのものが用いられ、例
えばメチルハイドロジエンシリコーンオイル、ジメチル
シリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、
クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アルキル変性
シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリ
オキシアルキレン変性シリコーンオイルなどが好まし
い。

【０１８５】また、側鎖に窒素原子を有するシリコーン
オイルを用いてもよい。そのようなシリコーンオイルと
しては、少なくとも下記式で表わされる部分構造を具備
するシリコーンオイルが使用できる。

【０１８６】

【化８】

【０１８７】（式中、Ｒ₁は水素、アルキル基、アリー
ル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ₂はアルキレン基ま
たはフェニレン基を示し、Ｒ₃及びＲ₄は水素、アルキル
基、またはアリール基を示し、Ｒ₅は含窒素複素環基を
示す）

【０１８８】尚、上記アルキル基、アリール基、アルキ
レン基、フェニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を
有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲で、ハ
ロゲン等の置換基を有していても良い。

【０１８９】これらのシリコーンオイルは１種あるいは
２種以上の混合物あるいは併用や多重処理して用いられ
る。また、シランカップリング剤による処理と併用して
もかまわない。

【０１９０】これらの無機微粉体はＢＥＴ比表面積が２
０ｍ²／ｇ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍ²／ｇ
〜４００ｍ²／ｇであり、更に好ましくは４０ｍ²／ｇ〜
３００ｍ²／ｇである。

【０１９１】また、現像性、耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することも好ましい。マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジ
ルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、
アンチモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複
合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸アルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；
アパタイトなどリン酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト
などの炭素粉末が挙げられる。なかでも、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウムなどが好ま
しい。

【０１９２】同様の目的で、以下の有機粒子や複合粒子
を添加することも好ましい。ポリアミド樹脂粒子、シリ
コーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、ウレタン粒子、
メラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル樹脂粒子な
どの樹脂粒子；ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物、樹脂
等と金属、金属酸化物、塩、カーボンブラック等の無機
粒子とからなる複合粒子が挙げられる。

【０１９３】更に次のような滑剤粉末を添加することも
できる。テフロン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素
樹脂；フッ化カーボンなどのフッ素化合物；ステアリン
酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪酸エステル等の
脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸およびアミノ
酸誘導体が挙げられる。

【０１９４】本発明の現像剤は、キャリアと併用して二
成分現像剤として用いることができ、二成分現像方法に
用いる場合のキャリアとしては、従来知られているもの
がすべて使用可能であるが、具体的には、表面酸化また
は未酸化の鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロ
ム、希土類等の金属及びそれらの合金または酸化物など
の平均粒径２０〜３００μｍの粒子が使用される。

【０１９５】またそれらキャリア粒子の表面に、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、ポリエステル樹脂等の物質を付着または被覆さ
せたもの等が好ましく使用される。

【０１９６】本発明のトナーに用いられる画像形成方法
について説明する。現像工程は、従来より公知の磁性一
成分現像方法、非磁性一成分現像方法、トナーとキャリ
アから成る現像剤を用いる二成分現像方法が用いられ
る。

【０１９７】本発明に用いられる現像工程について磁性
一成分現像方法から詳しく説明する。

【０１９８】図１において、現像スリーブ２２の略右半
周面はトナー容器２１内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面
にスリーブ内の磁気発生手段２３の磁力で及び／又は静
電気力により付着保持される。現像スリーブ２２が回転
駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層がドクター
ブレード２４の位置を通過する過程で各部略均一厚さの
薄層磁性トナーＴ₁として整層化される。磁性トナーの
帯電は主として現像スリーブ２２の回転に伴なうスリー
ブ面とその近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触
によりなされ、現像スリーブ２２上の上記磁性トナー薄
層面は現像スリーブの回転に伴ない潜像保持体１側へ回
転し、潜像保持体１と現像スリーブ２２の最接近部であ
る現像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリー
ブ２２面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体
１と現像スリーブ２２間に印加した直流と交流電圧によ
る直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像保
持体１面と、現像スリーブ２２面との間（間隙α）を往
復運動する。最終的には現像スリーブ２２側の磁性トナ
ーが潜像保持体１面の表面に潜像の電位パターンに応じ
て選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂が順次に形成され
る。

【０１９９】現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ２１のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ２２の磁性トナー薄層
Ｔ₁面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。

【０２００】本発明に用いられるドクターブレードは、
スリーブと一定の間隙をおいて配置される金属ブレー
ド、磁性ブレード（例えば、図１に示される２４）、或
いはスリーブ表面に弾性力で当接する弾性ブレードいず
れにしても使用可能であるが、本発明には弾性ブレード
をもちいた現像方法にも好ましく用いられる。

【０２０１】弾性ブレードとしては、シリコーンゴム、
ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレン
テレフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼
の如き金属弾性体が使用できる。また、それらの複合体
であっても使用できる。好ましくは、ゴム弾性体が良
い。

【０２０２】また、弾性ブレードの材質は、トナー担持
体上のトナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性
体中に、有機物、無機物を添加しても良く、溶融混合さ
せても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化
物、金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、
無機繊維、染料、顔料、界面活性剤などがある。更に、
ゴム、合成樹脂、金属弾性体に、トナーの帯電性をコン
トロールする目的で、樹脂、ゴム、金属酸化物、金属な
どの物質をスリーブ当接部分に当たるようにつけたもの
を用いても良い。弾性体、トナー担持体に耐久性が要求
される場合には、金属弾性体に樹脂、ゴムをスリーブ当
接部に当たるように貼り合わせるものが好ましい。この
ような樹脂，ゴムとしては、ウレタンゴム、ウレタン樹
脂、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、フッ素系樹脂（例えば、テフロン樹脂）、ポリイミ
ド樹脂や負極性に帯電し易いものが好ましい。これらの
中でもシリコーンゴム，シリコーン樹脂等のシリコーン
化合物が、本発明に於いては特に好ましい。スリーブ当
接部分が樹脂、ゴム等の成型体の場合はトナーの帯電性
を調整するためにその中に、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化
物、カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電
制御剤等を含有させることも好ましい。

【０２０３】弾性ブレード上辺部側である基部は現像剤
容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗
して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわめ状態に
してブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリ
ーブ表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。画像形
成装置の例を図２〜５に示す。この様な装置によると、
環境の変動に対してもより安定に薄く、緻密なトナー層
が得られる。その理由は必ずしも明確ではないが、通常
用いられる金属製のブレードをスリーブからある間隙を
隔てて取り付けた装置と比較してトナー粒子が弾性ブレ
ードによってスリーブ表面と強制的に摩擦されるためト
ナーの環境変化による挙動の変化に関係なく常に同じ状
態で帯電が行われるためと推測される。

【０２０４】本発明の現像剤は、滑り性に優れるので弾
性ブレードやスリーブの摩耗を軽減することができ、均
一摩擦帯電を長期間にわたり維持できる。

【０２０５】ブレードとスリーブとの当接圧力は、スリ
ーブ母線方向の線圧として、１ｇ／ｃｍ以上、好ましく
は３〜２５０ｇ／ｃｍ、更に好ましくは５〜１２０ｇ／
ｃｍが有効である。当接圧力が１ｇ／ｃｍより小さい場
合、トナーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分
布がブロードになりカブリや飛散の原因となる。また当
接圧力が２５０ｇ／ｃｍを超えると、現像剤に大きな圧
力がかかり、現像剤が劣化するため、現像剤の凝集が発
生するなど好ましくない。また現像剤担持体を駆動させ
るために大きなトルクを要するため好ましくない。

【０２０６】潜像保持体とトナー担持体との間隙αは、
例えば５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレード
として、磁性ブレードを用いる場合には、磁性ブレード
とトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定さ
れることが好ましい。

【０２０７】トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、
潜像保持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合により磁性トナー層を構成する磁
性トナーの多数の穂のうち、一部は潜像保持体に接する
程度に磁性トナー層の層厚を規制してもよい。

【０２０８】またスリーブは、潜像保持体に対し、１０
０〜２００％の周速で回転される。交番バイアス電圧
は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは
０．２〜３．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋ
Ｖで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、１．０〜
５．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に
好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バ
イアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波
等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の異
なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイア
スを重畳するのも好ましい。

【０２０９】本発明において、スリーブは、金属，セラ
ミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミニウ
ム，ＳＵＳなどが、トナーへの帯電性から好ましい。ス
リーブは引き抜きあるいは切削したままでも用いられる
ことができるが、トナーの搬送性、摩擦帯電付与性を制
御するため、研磨したり、周方向あるいは長手方向に粗
しを入れたり、ブラスト処理を施したり、コーティング
などが行われる。本発明においては、ブラスト処理を施
すことも良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト剤とし
て用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、重ね打
ちしたものも利用できる。特に不定形粒子でブラスト処
理を施したものが好ましい。不定形粒子としては任意の
砥粒を使用することができる。

【０２１０】次に本発明の現像剤を使用して非磁性一成
分現像を行なう場合の現像方法の一例を説明するが、必
ずしもこれに限定されるものではない。図６に、潜像保
持体上に形成された静電像を現像する装置を示す。６０
１は潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電子写真
プロセス手段又は静電記録手段により成される。６０２
は現像スリーブであり、アルミニウムあるいはステンレ
ス等からなる非磁性スリーブからなる。

【０２１１】現像スリーブはアルミニウム、ステンレス
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面
をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したものや、鏡
面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたものがよ
く、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。

【０２１２】現像剤６０６はホッパー６０３に貯蔵され
ており、供給ローラー６０４によって現像剤担持体上へ
供給される。供給ローラーはポリウレタンフォーム等の
発泡材より成っており、現像剤担持体に対して、順また
は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、現像剤供
給とともに、現像剤担持体上の現像後の現像剤（未現像
現像剤）のはぎ取りも行っている。現像担持体上に供給
された現像剤は現像剤塗布ブレード６０５によって均一
かつ薄層に塗布される。

【０２１３】なお、本発明で提案した、ブレードにより
現像スリーブ上にトナーを薄層コートする系において
は、充分な画像濃度を得るために、現像スリーブ上のト
ナー層の厚さを現像スリーブと潜像保持体との対向空隙
長よりも小さくし、この空隙に交番電場を印加すること
が好ましい。すなわち、図６に示すバイアス電源６０７
により、現像スリーブ６０２と潜像保持体６０１間に交
番電場又は交番電場に直流電場を重畳した現像バイアス
を印加することにより、現像スリーブ上から潜像保持体
上へのトナーの移動を容易にし、さらに良質の画像を得
ることができる。これらの条件も磁性一成分現像方法に
準ずる。

【０２１４】次に本発明の現像剤を使用しての二成分現
像方法について図７を用いて説明する。

【０２１５】潜像保持体７０１は静電記録用絶縁ドラム
あるいはα−Ｓｅ，ＣｄＳ，ＺｎＯ₂，ＯＰＣ，α−Ｓ
ｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感
光ベルトである。潜像保持体７０１は図示しない駆動装
置によって矢印ａ方向に回転される。７２２は潜像保持
体７０１に近接もしくは接触されている現像スリーブで
あり、例えばアルミニウム、ＳＵＳ３１６等の非磁性材
料で構成されている。現像スリーブ７２２は現像容器７
３６の左下方壁に容器長手方向に形成した横長開口に右
略半周面を容器７３６内へ突入させ、左略半周面を容器
外へ露出させて回転自在に軸受けさせて横設してあり、
矢印ｂ方向に回転駆動される。

【０２１６】７２３は現像スリーブ７２２内に挿入し図
示の位置姿勢に位置決め保持した固定磁界発生手段とし
ての固定の永久磁石（マグネット）であり、現像スリー
ブ７２２が回転駆動されてもこの磁石７２３は図示の位
置・姿勢にそのまま固定保持される。この磁石７２３は
Ｎ極の磁極７２３ａ，Ｓ極の磁極７２３ｂ，Ｎ極の磁極
７２３ｃ，Ｓ極の磁極７２３ｄの４磁極を有する。磁石
７２３は永久磁石に代えて電磁石を配設してもよい。

【０２１７】７２４は現像スリーブ７２２を配設した現
像剤供給器開口の上縁側に、基部を容器側壁に固定し、
先端側は開口上縁位置よりも容器７３６の内側へ突出さ
せて開口上縁長手に沿って配設した現像剤規制部材とし
ての非磁性ブレードで、例えばＳＵＳ３１６を横断面路
くの字形に曲げ加工したものである。

【０２１８】７２６は非磁性ブレード７２４の下面側に
上面を接触させ前端面を現像剤案内面７３１とした磁性
粒子限定部材である。非磁性ブレード７２４及び磁性粒
子限定部材７２６などによって構成される部分が規制部
である。

【０２１９】７２７は磁性粒子であり抵抗値が１０⁷Ω
ｃｍ以上、好ましくは１０⁸Ωｃｍ以上、さらに好まし
くは１０⁹〜１０¹²Ωｃｍのフェライト粒子（最大磁化
５５〜７５ｅｍｕ／ｇ）へ樹脂コーティングしたものが
用いられ得る。７３７はトナーである。７４０は現像容
器７３６下部部分に溜るトナーを封止するシール部材で
弾性を有しスリーブ７２２の回転方向に向って曲がって
おり、スリーブ７２２表面側を弾性的に押圧している。
このシール部材７４０は、現像剤の容器内部側への進入
を許可するように、スリーブとの接触域でスリーブ回転
方向下流側に端部を有している。

【０２２０】７３０は現像工程で発生した浮遊現像剤を
現像剤と同極性の電圧を印加して感光体側に付着させ、
飛散を防止する飛散防止電極板である。

【０２２１】７６０はトナー濃度検出センサー（不図
示）によって得られる出力に応じて作動するトナー補給
ローラーである。センサーとしては、現像剤の体積検知
方式、圧電素子、インダクタンス変化検知素子、交番バ
イアスを利用したアンテナ方式、光学濃度を検知する方
式を利用することができる。該ローラーの回転停止によ
って非磁性トナー７３７の補給を行う。トナー７３７が
補給されたフレッシュ現像剤はスクリュー７６１によっ
て搬送されながら混合・攪拌される。従ってこの搬送中
において補給されたトナーにトリボ付与が行われる。７
６３はしきり板で現像器の長手方向両端部において切り
欠かれておりこの部分でスクリュー７６１によって搬送
されたフレッシュ現像剤がスクリュー７６２へ受け渡さ
れる。

【０２２２】Ｓ磁極７２３ｄは搬送極である。現像後の
回収現像剤を容器内に回収し、さらに容器内の現像剤を
規制部まで搬送する。

【０２２３】７２３ｄ付近では、スリーブに近接して設
けたスクリュー７６２によって搬送されてきたフレッシ
ュ現像剤と現像後の回収現像剤とを交換する。

【０２２４】７６４は搬送スクリューで現像スリーブ軸
方向の現像剤の量を均一化する。

【０２２５】非磁性ブレード７２４の端部と現像スリー
ブ７２２面との前記距離ｄ₂は１００〜９００μｍ、好
ましくは１５０〜８００μｍである。この距離が１００
μｍより小さいと後述する磁性粒子がこの間に詰まり現
像剤層にムラを生じやすいと共に良好な現像を行うのに
必要な現像剤を塗布することが出来ず濃度の薄いムラの
多い現像画像しか得られない欠点がある。ｄ₂は現像剤
中に混在している不用粒子による不均一塗布（いわゆる
ブレードづまり）を防止するためには４００μｍ以上が
好ましい。９００μｍより大きいと現像スリーブ７２２
上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規
制が行えず、潜像担持体への磁性粒子付着が多くなると
共に後述する現像剤の循環、現像剤限定部材７２６によ
る現像規制が弱まりトナーのトリボが不足しカブリしや
すくなる欠点がある。

【０２２６】この磁性粒子層は、スリーブ７２２が矢印
ｂ方向に回転駆動されても磁気力，重力に基づく拘束力
とスリーブ７２２の移動方向への搬送力との釣合によっ
てスリーブ表面から離れるに従って動きが遅くなる。も
ちろん重力の影響により落下するものもある。

【０２２７】従って磁極７２３ａ，７２３ｄの配設位置
と磁性粒子７２７の流動性及び磁気特性を適宜選択する
事により磁気粒子層はスリーブに近い程磁極７２３ａ方
向に搬送し移動層を形成する。この磁性粒子の移動によ
りスリーブ７２２の回転に伴なって現像領域へ搬送され
現像に供される。

【０２２８】またスリーブは、潜像保持体に対し、１０
０〜３００％の周速で回転される。交番バイアス電圧
は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは
０．２〜４．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜３．０ｋ
Ｖで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、１．０〜
１０．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜６．０ｋＨｚ、更
に好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番
バイアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角
波等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の
異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイ
アスを重畳するのも好ましい。

【０２２９】潜像保持体としては、アモルファスシリコ
ン感光体、有機系感光体が好ましく用いられる。

【０２３０】有機感光体としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
いわゆる、単一層型でもよく、電荷輸送層と電荷発生層
を成分とする機能分離型感光体であっても良い。導電性
基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層され
ている構造の積層型感光体は好ましい例の一つである。

【０２３１】すなわち、本発明の現像剤は、潜像保持体
の表面が樹脂の如き有機化合物である有機感光体に対
し、特に有効である。

【０２３２】有機化合物が表面層を形成している場合、
トナー中に含まれる結着樹脂と接着しやすく、特に同質
の材料を用いた場合、トナーと感光体表面の接点におい
ては化学的な結合が生じやすく、離型性が低下する問題
点を有しているからである。その結果、転写性，クリー
ニング性が劣化したり、融着，フィルミングを発生しや
すくなる。

【０２３３】クリーニング方式としては、ブレードクリ
ーニングが好ましい。ブレードクリーニングはウレタン
ゴム、シリコーンゴム、弾性を有する樹脂をブレードと
して、あるいは金属等のブレードの先端にチップ状の樹
脂を保持させたものを、感光体の移動方向に対して順方
向または逆方向に当接あるいは圧接させたものとして知
られている。好ましくは、ブレードを感光体の移動方向
に対して逆方向に圧接させるのがよい。この時、感光体
に対するブレードに当接圧は、線圧で５ｇ／ｃｍ以上が
好ましく、より好ましくは、１０〜５０ｇ／ｃｍであ
る。更に、ブレードクリーニング法にマグブラシクリー
ニング法、ファーブラシクリーニング法、ローラークリ
ーニング法等を組み合わせても良い。

【０２３４】本発明のトナーは適度な摩擦が得られる上
に離型性，潤滑性に優れているので、ブレードクリーニ
ングによって良好なクリーニング性を示すばかりか、感
光体にブレードを当接させても傷が付きにくく削れにく
い。一方で融着やフィルミング等も発生しにくい。

【０２３５】本発明のトナーを用いる帯電、転写工程で
は、コロナ帯電器を用いる潜像保持体とは非接触である
方式とローラー等を用いる接触型の方式がありいずれの
ものも用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低
オゾン発生化のために接触方式のものが好ましく用いら
れる。本発明のトナーは、これらの中でも接触方式のも
ので特に効果が顕著である。

【０２３６】更に、該接触帯電・転写方式を有する画像
形成方法の一例について、図８の概略構成図を基に説明
する。

【０２３７】８０１は回転ドラム型の静電潜像保持体
（以下、感光体と記す）であり、該感光体８０１はアル
ミニウム等の導電性基層８０１ｂと、その外面に形成し
た光導電層８０２ａとを基本構成層とするものであり、
図面上時計方向に所定の周速度（プロセススピード）で
回転される。

【０２３８】８０２は帯電ローラーであり、中心の芯金
８０２ｂとその外周を形成した導電性弾性層とを基本構
成とするものである。帯電ローラー８０２は、感光体８
０１面に押圧力をもって圧接され、感光体８０１の回転
に伴い従動回転する。８０３は帯電ローラー８０２に電
圧を印加するための帯電バイアス電流Ｖ₂であり、帯電
ローラー８０２にバイアスが印加されることで感光体８
０１の表面が所定の極性・電位に帯電される。次いで画
像露光８０４によって静電荷像が形成され、現像手段８
０５によりトナー画像として順次可視化されていく。

【０２３９】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印加さ
れる。現像により潜像保持体上に形成されたトナー像は
当接転写手段８０６により転写材８０８に静電転写さ
れ、転写材上のトナー像は、加熱加圧手段８１１により
加熱加圧定着される。

【０２４０】当接転写手段８０６には転写バイアスＶ₃
が印加されている。

【０２４１】この様な接触帯電・転写方式を有する画像
形成装置では、コロナ帯電及びコロナ転写と比べて、比
較的低電圧のバイアスで感光体の均一な帯電と十分な転
写が可能となるため、放電器自体の小型化、オゾン等の
コロナ放電生成物の抑制の点で優れている。

【０２４２】この他の手段としては、帯電ブレードを用
いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これら
の接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オゾン
の発生が低減するといった効果がある反面、部材が直接
感光体に接触するがゆえにトナー融着という弊害が生じ
やすいので、具体的な接触帯電手段として本発明に最適
である。本発明は、適用される接触帯電手段がどんな方
法で、どんな作用効果を有するかといったことを限定す
るものではなく、部材を直接感光体に接触させて帯電さ
せる方法であればすべて本発明に適用可能である。

【０２４３】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶであ
り、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜±
５ｋＶである。

【０２４４】帯電ローラー及び帯電ブレードの材質とし
ては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜を
もうけても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹
脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポ
リ塩化ビニリデン）などが適用可能である。

【０２４５】図８においては、８０６は転写ローラーで
あり、中心の芯金８０６ｂとその外周を形成した導電性
弾性層８０６ａとを基本構成とするものである。転写ロ
ーラー８０６は、感光体８０１面に押圧力をもって圧接
され、感光体８０１の周速度と等速度或は周速度に差を
つけて回転させる。転写材８０８は感光体８０１と転写
ローラー８０６との間に搬送されると同時に、転写ロー
ラー８０６にトナーと逆極性のバイアスを転写バイアス
電流８０７から印加することによって感光体８０１上の
トナー画像が転写材８０８の表面側に転写される。

【０２４６】本発明に適用可能な転写用回転体の材質と
しては、帯電ローラーと同様のものも用いることがで
き、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの
当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧が±０．２〜
±１０ｋＶである。

【０２４７】次いで転写材８０８は、ハロゲンヒータを
内蔵させた加熱ローラー８１１ａとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラー８１１ｂとを基本構
成とする定着器８１１へ搬送され、８１１ａと８１１ｂ
間を通過することによってトナー像が定着される。ま
た、フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
てもよい。また、圧力定着に用いる現像剤を用いて圧力
定着してもよい。トナー画像転写後の感光体８０１面で
は転写残りトナー等の付着汚染物質を、感光体８０１に
カウンター方向に圧接した弾性クリーニングブレードを
具備したクリーニング装置で清浄面化され、更に除電露
光装置８１０により除電されて、繰り返して作像され
る。

【０２４８】接触型の転写装置としては、図９に見られ
るような転写ローラー或いは図１０に見られるような転
写ベルトあるいは転写ドラム等が挙げられる。

【０２４９】図９は、典型的なこの種の画像形成装置の
要部の概略側面図であって、図示の装置は、紙面に垂直
方向にのび、矢印Ａ方向に回転する円筒状の潜像保持体
（以下感光体という）９０１、これに当接する導電性転
写ローラー９０２が配設してある。

【０２５０】転写ローラー９０２は、芯金９０２ａと導
電性弾性層９０２ｂからなり、導電性弾性層９０２ｂは
カーボン等の導電材を分散させたウレタン、エチレン−
プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）等の体
積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつくられて
いる。芯金９０２ａには定電圧電源９０８によりバイア
スが印加されている。バイアス条件としては、±０．２
〜±１０ｋＶが好ましい。

【０２５１】図１０は本発明を転写ベルトに適用したも
のである。転写ベルト１００９は導電ローラー１０１０
により支持駆動される。転写装置の加圧は通常、芯金１
００２ａ若しくは１０１０の芯金の端部軸受を加圧する
事により行なわれる。

【０２５２】また、帯電器の感光体への当接圧力として
は、線圧として１ｇ／ｃｍ以上（好ましくは１〜３００
ｇ／ｃｍ、特に好ましくは３〜１００ｇ／ｃｍ）に設定
するのが好ましい。

【０２５３】線圧については、次式で算定する。 （線圧）［ｇ／ｃｍ］＝（転写部材に加えられる総圧）
［ｇ］÷（当接されている長さ）［ｃｍ］

【０２５４】当接圧が１ｇ／ｃｍ未満であると転写部材
の搬送ブレ、転写電流不足による転写不良が起り好まし
くない。本発明のトナーは、転写ローラーが感光体と等
速度で回転する系において特に転写性，転写中抜けにお
いて効果が顕著である。

【０２５５】帯電ローラー、帯電ブレードを用いる際、
本発明のトナーは離型性、潤滑性に富み、これらの部材
を汚染することがなく帯電ムラによる異常画像を生ずる
こともない。付着しても脱離しやすいので感光体を傷付
けたり、必要以上に削ることもない。

【０２５６】また感光体からの離型性に優れているので
転写性に優れ、転写効率を向上させることができるとと
もに転写中抜けという現象も防止できる。特に転写ロー
ラー，転写ベルト，転写ドラム等の接触転写系において
特にその効果は著しい。

【０２５７】更にその転写性が優れているので転写電
流，転写電圧を小さくしても良好な転写性が得られるの
で、感光体のダメージも小さく高寿命化が可能である。

【０２５８】また、トナーから液体潤滑剤が感光体，帯
電部材にその一部が移行し、感光体自体の離型性を向上
し、更にその転写性やクリーニング性を向上することが
できる。また帯電部材の離型性も向上し、汚染もしにく
くなる。

【０２５９】また本発明では、トナー粒子が接触帯電部
材表面、接触転写部材表面及び感光体表面に直接に付着
させづらくすると共に該トナー粒子のそれらの表面に対
する離型性を向上させてトナーの固着自体を防止し、更
に、トナー粒子が接触帯電部材表面、接触転写部材表面
及び感光体表面に付着しても、トナー粒子の潤滑性，離
型性によってトナー付着位置が該接触帯電部材、接触転
写部材及び感光体内又はその間で常に移動し、同じ位置
にとどまることがないためにトナー粒子が固着するまで
に至らず、さらに、該接触帯電部材及び接触転写部材に
クリーニング部材を当接した場合、その離型性によって
接触帯電部材表面、接触転写部材表面に付着したトナー
粒子のクリーニング性が十分に向上される。

【０２６０】更に液体潤滑剤がクリーニング部材にも若
干移行し、クリーニング部材のクリーニング性を更に向
上させることができる。

【０２６１】本発明の現像剤は、加熱定着の場合、接触
加熱定着手段により、普通紙またはオーバーヘッドプロ
ジェクター（ＯＨＰ）用透明シートのごとき転写材へ加
熱定着される。

【０２６２】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加
熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着
する定着手段が挙げられる。

【０２６３】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。

【０２６４】潤滑粒子の製造例 表１に示したような担持粉体１００重量部をヘンシェル
ミキサー中で撹拌し、そこへ表１に示したようなの液体
潤滑剤をｎ−ヘキサンに希釈したものを滴下する。滴下
終了後、高速で撹拌し、減圧しながらｎ−ヘキサンを除
去する。その後必要に応じてハンマミル等で粉砕しても
よい。表１に本発明に係る潤滑粒子の処方を記す。

【０２６５】

【表１】 実施例１ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体 １００重量部 マグネタイト（形状：八面体） ８０重量部 炭化水素ワックス ３重量部 下記構造の４級アンモニウム塩（４級アンモニウム塩１） ０．５重量部

【０２６６】

【化９】 潤滑粒子１ ２．０重量部

【０２６７】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押し出し機によって溶融混練を行った。
混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕
機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、
重量平均粒径：８．３μｍの分級粉（磁性トナー）を得
た。上記分級品（磁性トナー）１００重量部に対し、ア
ミノ変性シリコーンオイル処理乾式シリカ微粉体０．８
重量部を外添して、トナー１とした。

【０２６８】実施例２〜８，比較例１ 実施例１の４級アンモニウム塩１のかわりに、表２のも
のを用いる以外は、実施例１と同様にしてトナーを得
た。

【０２６９】

【表２】

【０２７０】・４級アンモニウム塩２

【０２７１】

【化１０】

【０２７２】・４級アンモニウム塩３

【０２７３】

【化１１】

【０２７４】・４級アンモニウム塩４

【０２７５】

【化１２】

【０２７６】・４級アンモニウム塩５

【０２７７】

【化１３】

【０２７８】・４級アンモニウム塩６

【０２７９】

【化１４】

【０２８０】実施例９〜１３，比較例２〜３ 実施例１の潤滑粒子１のかわりに、表３に示すものを用
いる以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０２８１】

【表３】

【０２８２】実施例１４，１５ 実施例１のマグネタイトのかわりに、下記の様にして製
造した「液体潤滑剤担持磁性粉」を用い、潤滑粒子を用
いない以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０２８３】・液体潤滑剤担持磁性粉の製造例 マグネタイト（八面体）粒子粉末１０ｋｇに対し、表４
に示した様な液体潤滑剤をシンプソン・ミックスマーラ
ー（ＭＰＵＶ−２松本鋳造社製）に投入し、３０分間作
動させ、マグネタイト粒子の粒子表面に液体潤滑剤を担
持させた。更にハンマーミルによりほぐし処理を加え
た。

【０２８４】

【表４】

【０２８５】〈画像性の評価〉市販の電子写真複写機Ｎ
Ｐ−２０２０（キヤノン製）の転写帯電器を転写ローラ
ーに改造したものを用いた。転写ローラーとしては、導
電性カーボンとＥＰＤＭ樹脂から成る導電性弾性層を有
する外径１６ｍｍのものを用い、この転写ローラーを感
光体表面に３０ｇ／ｃｍの当接圧で当接させ、感光体の
周速と等速で回転するように設定した。バイアス条件と
して−３．８ｋＶの直流電圧をかけ、−５０μＡの電流
値に設定した。

【０２８６】また、現像器のドクターブレードをシリコ
ーンゴムをステンレスに貼り付けた弾性チップブレード
に、現像剤担持体（スリーブ）として表面をアランダム
^#４００のブラスト処理で粗面化したものに改造した複
写機を評価機とした。

【０２８７】上記の複写機に、各トナーを適用し、温度
２０℃，湿度５％の環境で５，０００枚の連続複写テス
トを行い、画像濃度，カブリの評価を行った。

【０２８８】また、転写材として厚紙（２００ｇ／ｍ²
紙）及びＯＨＰフィルムシートを用いてライン部，文字
部の中抜けを評価した。厚紙は両面複写し２面目を評価
対象とした。結果を表５に示す。

【０２８９】

【表５】

【０２９０】 評価基準 （かぶり） ◎ ： 目視ではかぶりは認められない ○ ： 注視しなければかぶりは認められない ○△： かぶりはあるが実用上問題無 △ ： かぶりが目立つ （転写中抜け） ○ ： ほとんど中抜けは見られない △ ： 中抜けしている部分もあるが実用上問題なし × ： はっきりと中抜けが認識できる

【０２９１】実施例１６，１７ トナー規制部材を図３にある様にステンレス板金上にウ
レタンゴムを付けたものを用いる以外は、実施例１と同
様の現像装置Ｎｏ．２を用いた（実施例１６）。

【０２９２】トナー規制部材を磁性ブレードにして、現
像スリーブ表面との間隙を２００μｍにする以外は、実
施例１と同様の現像装置Ｎｏ．３を用いた（実施例１
７）。

【０２９３】それぞれ、実施例１と同じトナーを用いて
評価を行い、結果を表６に示した。

【０２９４】

【表６】

【０２９５】

【発明の効果】本発明のトナーは、現像性に優れ、特に
低湿環境においても帯電性に優れ、転写中抜け，カブリ
等が発生しない、原稿に忠実な画像が長期間にわたり得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁性一成分現像方法に用いられる画像
形成装置及び現像工程を示す概略図を示す図である。

【図２】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図３】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図４】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図５】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。

【図６】本発明の非磁性一成分現像方法に用いられる画
像形成装置及び現像工程を示す概略図を示す図である。

【図７】本発明の二成分現像方法に用いられる画像形成
装置及び現像工程を示す概略図を示す図である。

【図８】本発明の画像形成方法を説明するための概略図
を示す図である。

【図９】転写工程を説明するための概略図を示す図であ
る。

【図１０】転写工程を説明するための概略図を示す図で
ある。

【図１１】転写中抜けの例を示す模式図である。

【符号の説明】

１ 潜像保持体（感光ドラム） ２ 現像装置 ２１ ホッパ ２２ トナー担持体（現像スリーブ） ２３ 磁気発生手段 ２４ ドクターブレード ２７ かくはん部材 Ａ 現像領域 α ドラムとスリーブの間隙 Ｔ トナー Ｔ₁ トナー薄層 Ｔ₂ トナー像 Ｓｏ、Ｓ₁ バイアス印加手段 ２０１、３０１、４０１、５０１ 潜像保持体 ２０２、３０２、４０２、５０２ トナー担持体 ２０３、３０３、４０３、５０３ ドクターブレード ６０１ 潜像保持体 ６０２ 現像スリーブ ６０３ ホッパー ６０４ 供給ローラー ６０５ 現像剤塗布ブレード ６０６ 現像剤 ６０７ バイアス電源 ７０１ 潜像保持体 ７２２ 現像スリーブ ７２３ 磁気発生手段 ７２４ 非磁性ブレード ７２６ 磁性粒子限定部材 ７２７ 磁性粒子 ７３０ 飛散防止部材 ７３７ 現像剤 ７４０ シール部材 ７６１ スクリュ ７６２ スクリュ ７６３ しきり板 ７６４ 搬送スクリュ ８０１ 潜像保持体 ８０１ａ 光導電層 ８０１ｂ 導電性基層 ８０２ 帯電ローラー ８０２ａ 導電性弾性層 ８０２ｂ 芯金 ８０３ 帯電バイアス電源 ８０４ 画像露光 ８０６ 転写ローラー ８０６ａ 導電性弾性層 ８０６ｂ 芯金 ８０７ 転写バイアス電源 ８０８ 転写材 ８０９ クリーニング装置 １０１０ 導電ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−289665（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−282750（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−235067（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−200251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−54039（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341580（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−289403（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/097

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、液体潤滑剤を有す
   る潤滑粒子及び荷電制御剤を含有するトナー粒子を含む
   トナーであって、 該液体潤滑剤が、ジメチルシリコーン、フッ素変性シリ
   コーン及びフッ化炭化水素からなるグループより選ばれ
   る潤滑剤であって、 かつ、該荷電制御剤が、 ４級アンモニウム塩であること
   を特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 該液体潤滑剤の２５℃における粘度が１
   ０〜４００，０００ｃＳｔであることを特徴とする請求
   項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 該潤滑粒子が、液体潤滑剤を１０〜９０
   重量％含有していることを特徴とする請求項１又は２に
   記載のトナー。
4. 【請求項４】 該４級アンモニウム塩が、結着樹脂１０
   ０重量部に対して０．１〜１．５重量部含有しているこ
   とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
   ー。
5. 【請求項５】 該４級アンモニウム塩のカウンターアニ
   オンの一部またはすべてが、モリブデン酸イオン，タン
   グステン酸イオン，モリブデン原子あるいはタングステ
   ン原子を含むヘテロポリ酸イオンのいずれかであること
   を特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナ
   ー。
6. 【請求項６】 該潤滑粒子が、結着樹脂１００重量部に
   対し、０．１〜２０重量部含有されることを特徴とする
   請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
7. 【請求項７】 静電潜像保持体上の電荷により形成され
   た潜像をトナーにより顕像化させる画像形成方法におい
   て、 静電潜像保持体に圧接する部材が、帯電工程，転写工
   程，クリーニング工程の少なくとも一つの工程にあり、 トナーとして、少なくとも結着樹脂、液体潤滑剤を有す
   る潤滑粒子及び荷電制御剤を含有するトナー粒子を含む
   トナーであって、 該液体潤滑剤が、ジメチルシリコーン、フッ素変性シリ
   コーン及びフッ化炭化水素からなるグループより選ばれ
   る潤滑剤であって、 かつ、該荷電制御剤が ４級アンモニウム塩であるトナー
   を用いることを特徴とする画像形成方法。
8. 【請求項８】 該トナーとして、該液体潤滑剤の２５℃
   における粘度が１０〜４００，０００ｃＳｔであるトナ
   ーを用いることを特徴とする請求項７に記載の画像形成
   方法。
9. 【請求項９】 該トナーとして、該潤滑粒子が、液体潤
   滑剤を１０〜９０重量％含有しているトナーを用いるこ
   とを特徴とする請求項７又は８に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 該トナーとして、該４級アンモニウム
    塩が結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１．５重
    量部含有しているトナーを用いることを特徴とする請求
    項７乃至９のいずれかに記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 該トナーとして、該４級アンモニウム
    塩のカウンターアニオンの一部またはすべてが、モリブ
    デン酸イオン，タングステン酸イオン，モリブデン原子
    あるいはタングステン原子を含むヘテロポリ酸イオンの
    いずれかであるトナーを用いることを特徴とする請求項
    ７乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 該潤滑粒子が、結着樹脂１００重量部
    に対し、０．１〜２０重量部含有されることを特徴とす
    る請求項７乃至１１のいずれかに記載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 現像器のトナー規制部材が現像スリー
    ブ表面に当接している現像装置を用いることを特徴とす
    る請求項７乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。
14. 【請求項１４】 該トナー規制部材の現像スリーブ当接
    部の表面がシリコーンであることを特徴とする請求項１
    ３に記載の画像形成方法。
15. 【請求項１５】 該現像スリーブの表面が不定形粒子に
    よりブラスト処理された現像装置を用いることを特徴と
    する請求項７乃至１４のいずれかに記載の画像形成方
    法。