CN110679014B - 预测电极浆料的工艺性和选择电极粘合剂的方法 - Google Patents

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Abstract

根据本公开内容的方法允许通过确定电极浆料的粘度的变化的简单方法来预测电极浆料的相稳定性。因此，在将电极浆料引入到制造电极的工艺中之前，仅选择具有高的相稳定性的电极浆料。然后，将所选择的电极浆料引入到该工艺中，以提供改善的工艺效率的效果。

Description

预测电极浆料的工艺性和选择电极粘合剂的方法
技术领域
本申请要求于2017年9月28日在韩国提交的韩国专利申请第10-2017-0126526号的优先权，通过引用将上述专利申请的公开内容结合在此。本公开内容涉及一种在用于电化学装置的电极的制造中预测电极浆料的例如粘度的变化的工艺相容性以及选择合适类型和含量的粘合剂的方法。
背景技术
随着对移动设备的技术开发和需求的增加，对作为能源的二次电池的需求日益增加。在这些二次电池中，具有高能量密度和工作电压、长循环寿命和低自放电率的锂二次电池已被商业化并广泛使用。
这种锂二次电池已经开发出能够实现与消费者的需求相对应的高电压和高容量的模型。为了实现高容量，需要在有限的空间内优化锂二次电池的四个主要元素，即正极材料、负极材料、隔板和电解质。
具体地，负极包括形成在集电器的至少一个表面上的负极混合物层，并且负极混合物层是通过涂覆和干燥包含负极活性材料、粘合剂聚合物、导电材料和分散介质的负极浆料来制备的。
粘合剂聚合物用于将电极活性材料稳定地固定在电极中并防止颗粒脱落。然而，随着时间的推移，粘合剂聚合物倾向于增加电极浆料的粘度或趋于凝胶化。当浆料凝胶化或其粘度过度增加时，在负极浆料的制造和运输过程中发生过滤器阻塞和粘度增加。这可能导致负极浆料的丢弃或涂覆缺陷。因此，需要一种制备随着时间的推移经历小的变化的用于二次电池的负极浆料的方法。
发明内容
技术问题
本公开内容旨在提供一种在用于电化学装置的负极的制造中预测负极浆料的例如粘度和相稳定性的变化的工艺相容性以及选择合适的负极浆料组成和粘合剂成分和含量的方法。从以下详细描述中可以理解本公开内容的这些和其他目的和优点，并且从本公开内容的示例性实施方式将变得更加显而易见。此外，将容易理解的是，本公开内容的目的和优点可以通过所附权利要求中示出的手段及其组合来实现。
技术方案
本公开内容旨在解决相关技术的问题。在本公开内容的一个方面中，提供一种选择负极浆料的方法，该方法能够判断负极浆料的相稳定性。根据本公开内容的第一实施方式，提供一种选择负极浆料的方法，所述方法包括：确定在包含多个负极活性材料颗粒、用于粘合剂的聚合物树脂和溶剂的混合样品中的复合颗粒的粒度分布；以及将所述粒度分布与负极活性材料颗粒的粒度分布进行比较，以判断负极浆料的相稳定性。
根据本公开内容的第二实施方式，提供如第一实施方式所限定的选择负极浆料的方法，其中所述混合样品包括负极活性材料、用于粘合剂的聚合物树脂和溶剂，并且所述负极活性材料是碳质材料，所述溶剂是水。
根据本公开内容的第三实施方式，提供如第一或第二实施方式所限定的选择负极浆料的方法，其中所述混合样品包括负极活性材料、用于粘合剂的聚合物树脂和溶剂，并且，所述粘合剂可以以基于1重量份的所述负极活性材料的0.05-0.3重量份的量使用，且所述溶剂可以以基于1重量份的所述负极活性材料的8-15重量份的量使用。
根据本公开内容的第四实施方式，提供如第一至第三实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中所述用于粘合剂的聚合物树脂是颗粒状聚合物。
根据本公开内容的第五实施方式，提供如第一至第四实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中所述复合颗粒是通过包含在负极浆料中的固含量的聚集而形成的。
根据本公开内容的第六实施方式，提供如第一至第五实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中将所述混合样品中的复合颗粒的D50与负极活性材料颗粒的D50进行比较。
根据本公开内容的第七实施方式，提供如第一至第六实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，进一步包括将样品中的复合颗粒的D10和/或D90与负极活性材料颗粒的D10和/或D90进行比较。
根据本公开内容的第八实施方式，提供如第一至第七实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中当满足式1的条件时，选择引入至混合样品的粘合剂作为制备负极浆料的粘合剂：
[式1]
复合颗粒的D50<负极活性材料颗粒的D50×A，
其中A为0.001-10.0。
根据本公开内容的第九实施方式，提供如第一至第八实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中当除了式1的条件之外还满足式2的条件和/或式3的条件时，选择引入至混合样品的粘合剂作为制备负极浆料的粘合剂：
[式2]
复合颗粒的D10<负极活性材料颗粒的D10×A，
[式3]
复合颗粒的D90<负极活性材料颗粒的D90×A，
在式2和式3中，每个A独立地表示0.001-10.0。
根据本公开内容的第十实施方式，提供如第一至第九实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中当除了式1的条件之外还满足式2的条件和式3的条件时，选择引入至混合样品的粘合剂作为制备负极浆料的粘合剂：
[式2]
复合颗粒的D10<负极活性材料颗粒的D10×A，
[式3]
复合颗粒的D90<负极活性材料颗粒的D90×A，
在式2和式3中，每个A独立地表示1-3。
根据本公开内容的第十一实施方式，提供如第一至第十实施方式中任一项所限定的选择负极浆料的方法，其中在式1至式3中，A的范围为0.001-10.0，并且考虑从引入的材料、浆料浓度、处理时间、浆料的输送距离、浆料的温度、浆料储存位置的温度条件、浆料储存地点的湿度条件、和浆料储存时间中选择的至少一者来确定A。
有益效果
根据本公开内容，可以通过确定负极浆料的粘度变化的简单方法来预测电负浆料的相稳定性。因此，在将负极浆料引入到制造负极的工艺中之前，仅选择具有高的相稳定性的负极浆料。然后，将所选择的负极浆料引入到该工艺中，以提供改善的工艺效率的效果。
附图说明
附图示出了本公开内容的优选实施方式，并与前述公开内容一起提供对本公开内容的技术特征的进一步理解，因此，本公开内容不应被解释为限于附图。同时，为了更清楚地描述，可以放大附图中元件的形状、尺寸、规格或比例。
图1和图2示出了将根据各个实施例和比较例的浆料中的复合颗粒的粒度分布与所使用的电极活性材料的粒度分布进行比较。
图3示出了随着时间的推移，根据各个实施例和比较例的浆料的粘度变化。
最佳实施方式
应当理解的是，说明书和所附权利要求中使用的术语不应被解释为限于一般含义和词典含义，而是在允许发明人为最佳解释而适当地定义术语的原则的基础上，基于对应于本公开内容的技术方面的含义和概念来解释。因此，本文提出的描述仅仅是用于说明目的的优选实施例，并非旨在限制本公开内容的范围，因此应当理解，在不背离本公开内容的范围的情况下，可以对其做出其他等同替换和修改。
如本文所使用的，表述“一部分连接至另一部分”不仅涵盖“一部分直接连接至另一部分”，而且涵盖“一部分通过介于它们之间的其他元件连接至另一部分”。
应当理解，当在本说明书中使用术语“包含”或“包括”时，是指存在任何所述元素，但不排除添加一个或更多其他元素。
如本文所使用的，术语“大约”、“实质上”等是在对所提及的含义提出特有的可接受的制备和材料误差时，用于表示与所述数值相邻的含义，并且包括提供的准确数值或绝对数值以帮助理解本公开内容，用于防止不道德的侵权者不适当地使用所述公开内容的目的。
如本文所使用的，任何马库什型表达中包括的术语“其组合”是指选自由马库什型表达中披露的元素构成的群组中的一种或多种元素的组合或混合物，并且是指存在从该群组中选择的一种或多种元素。
如本文所使用的，表述“A和/或B”表示“A、B或它们二者”。
在下文中，将详细描述本公开内容的优选实施方式。然而，本公开内容的范围不限于以下实施方式。
在本公开内容的一个方面中，提供一种选择电极浆料的方法，所述方法包括：确定不引起粘度变化或凝胶化的电极浆料的组成和制备条件，并在该制备条件下提供以该组成制备的电极浆料。根据本公开内容的方法涉及一种选择电极浆料的方法，所述方法包括通过简单的工艺预测电极浆料的相稳定性，并初步确定适合于引入到制造电极的实际工艺中的电极浆料的成分、组成及制备条件。
在本公开内容的另一方面，提供一种选择适合于制备电极浆料的用于电极的粘合剂的成分和/或含量的方法。根据本公开内容的选择用于电极的粘合剂的方法可通过以下方式来进行：制备含有电极活性材料和粘合剂的测试用混合样品，确定样品中包含的复合颗粒的粒度分布，和将所述粒度分布与电极活性材料颗粒的粒度分布进行比较。根据本公开内容，所述混合样品可包括电极活性材料和粘合剂。根据本公开内容，基于由上述方法获得的粘合剂的类型和含量的数据，可以制备具有优异的加工效率的电极浆料。
在下文中，将详细地描述本公开内容。
首先，制备用于测试的混合样品(S10)。根据本公开内容的实施方式，混合样品包括被用来制造用于电化学装置的电极的成分。根据本公开内容的另一个实施方式，混合样品包括电极活性材料、用于粘合剂的聚合物树脂、和溶剂。混合样品可进一步包括导电材料。根据本公开内容，混合样品包括负极活性材料或正极活性材料作为电极活性材料。具体地，负极活性材料可以是碳质材料，其中混合样品可以在包括水的水性基质中制备。此外，用于粘合剂的聚合物树脂可以是颗粒状聚合物。根据本公开内容的又一实施方式，混合样品可以在包含颗粒状聚合物的水性乳液中包括电极活性材料、导电材料或类似物。然而，本公开内容的范围不限于浆料中包含的任何特定成分。成分没有特别限制，只要它们被用来制造用于电化学装置的电极即可。根据本公开内容，水性乳液涵盖颗粒状聚合物在例如水的水性溶剂中的任何分散体。
根据本公开内容的实施方式，诸如电极活性材料、粘合剂、导电材料、溶剂或类似物的成分可以选自用于制备电极浆料的成分的候选群组。换句话说，制备混合样品以便在制备浆料之前测试用于制备电极浆料的成分的工艺性。
如本文所使用的，电化学装置包括进行电化学反应的任何类型的装置。电化学装置的具体示例包括任何类型的原电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池或电容器(capacitor)。具体地，在二次电池中，包括锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、或锂离子聚合物二次电池在内的锂二次电池是优选的。
根据本公开内容的实施方式，可通过搅拌以进行样品中包含的成分的混合来制备混合样品。在此，搅拌速度、时间等没有特别限制。然而，可以记录用于制备每种混合样品的各种处理条件，诸如搅拌速率或时间。当选择混合样品作为电极浆料时，可以将应用于制备相应混合样品的处理条件应用于电极浆料的制备，以使其可再现。根据本公开内容，可以通过使用磁棒搅拌或机械搅拌来进行混合样品的搅拌。
根据本公开内容的实施方式，可以通过将电极活性材料和粘合剂引入溶剂中来制备混合样品。在此，所述粘合剂可以以基于1重量份的所述电极活性材料的0.05-0.3重量份的量使用，且所述溶剂可以以基于1重量份的所述电极活性材料的8-15重量份的量使用。
接下来，确定(S10)中制备的混合样品中复合颗粒的粒度分布(S20)。根据本公开内容，复合颗粒是通过引入至混合样品中的成分中的固含量的聚集而形成的。例如，当混合样品包括电极活性材料和用于粘合剂的聚合物树脂作为固含量时，复合颗粒包括电极活性材料和用于粘合剂的聚合物树脂中的至少一者。当混合样品进一步包括导电材料时，复合颗粒可包括电极活性材料、用于粘合剂的聚合物树脂、和导电材料中的至少一者。然后，将混合样品的粒度分布与电极活性材料颗粒的粒度分布进行比较(S30)。本公开内容的发明人已经发现，复合颗粒的粒度分布与电极活性材料颗粒的粒度分布之间存在一定的相关性，并且这种相关性成为影响浆料的粘度变化和/或凝胶化的因素。本公开内容基于这一发现。
根据本公开内容的实施方式，通过将混合样品中包含的复合颗粒的粒径与负极活性材料颗粒的粒径进行比较，然后检查粒径是否满足以下式1至式3的条件中的至少一个来实施粒度分布的确定：
[式1]
复合颗粒的D50<负极活性材料颗粒的D50×A(A＝0.001-10.0)。
[式2]
复合颗粒的D10<负极活性材料颗粒的D10×A(A＝0.001-10.0)。
[式3]
复合颗粒的D90<负极活性材料颗粒的D90×A(A＝0.001-10.0)。
根据本公开内容的实施方式，将复合颗粒的粒径与负极活性材料颗粒的粒径进行比较，然后检查粒径是否满足上述式1的条件。
在一个变型中，检查粒径是否满足上述式1和式2，或者是否满足上述式1和式3。可以通过检查粒径在D50和D10、或D50和D90方面是否满足上述式来进行确定。
在另一个变型中，检查粒径在D50、D10和D90方面是否满足所有上述式1至式3。
如下文所描述的，根据本公开内容的复合颗粒由粘合剂和活性材料的聚集产生。认为随着复合颗粒的粒径增加，工艺性降低。因此，根据本公开内容的实施方式，可以基于颗粒的平均粒径D50来评估工艺性。此外，当根据处理条件需要更严格的标准时，可以选择在D10和/或D90与D50一起方面满足上述式的组合。
根据本公开内容的实施方式，粒度分布可通过使用激光衍射法(laserdiffraction method)的粒度分布测量系统(诸如粒度分布(Particle SizeDistribution,PSD))来确定。此外，基于测量结果，粒径可以表示为从较小粒径侧的积分值。根据本公开内容的另一实施方式，粒径(D10)可以定义为在体积平均粒径的基础上对应于10％的粒径，即，定义为当从较小的颗粒测量粒径并累积体积时对应于总体积的10％的粒径。此外，粒径(D50)可以定义为在体积平均粒径的基础上对应于50％的粒径，即，定义为当从较小的颗粒测量粒径并累积体积时对应于总体积的50％的粒径。此外，粒径(D90)可以定义为在体积平均粒径的基础上对应于90％的粒径，即，定义为当从较小的颗粒测量粒径并累积体积时对应于总体积的50％的粒径。
如果混合样品满足上述式1至式3的至少一个条件，则选择引入至混合样品中的成分作为适用于制备电极浆料的成分(S40)。在此，“选择作为用于电极浆料的成分”的表述意味着成分的组合、具体地是引入至混合样品中的成分的组合、更具体地是引入至混合样品中的活性材料与粘合剂成分的组合就工艺性而言是合适的。或者，这意味着引入至混合样品中的活性材料、粘合剂和溶剂的组合就工艺性而言是合适的。换句话说，根据本公开内容的方法，当通过简单的工艺确定浆料成分在诸如溶剂之类的分散介质中混合时的行为及其效果是可行的。当混合样品满足上述式1至式3的至少一个条件时，可以预期将混合样品中包含的活性材料与粘合剂成分组合用于制备浆料，或者使用电极活性材料、粘合剂和溶剂成分用于制备浆料提供了优异的加工效率。
然后，使用选自上述步骤的成分来制备电极浆料(S50)。根据本公开内容的实施方式，电极浆料可包括电极活性材料、粘合剂和溶剂。在此，至少电极活性材料和粘合剂可以与用于混合样品的成分相同。
根据本公开内容，上述式1至式3可表示根据各种条件适当地修改的值，诸如制造电极的工艺条件、混合样品中包含的成分类型、浆料的固体含量、或类似条件。根据本公开内容的实施方式，根据电极浆料的制备条件，A可以在0.001-10.00的范围内适当地选择。根据本公开内容的另一实施方式，在上述范围内，A可以为0.1或更大、1.0或更大、或者1.5或更大、且7.0或更小、5.0或更小、或者3.0或更小。例如，A可以是0.1-5.0。根据本公开内容的又一实施方式，A可以是0.1-3.0，或0.1-2.0。如本文所使用的，复合颗粒由粘合剂与活性材料的聚集产生。认为随着复合颗粒的粒径增加，工艺性降低。设计上述式以通过混合样品筛选提供过大的复合颗粒粒径的粘合剂与活性材料的组合。当复合颗粒的粒径在基于活性材料的粒径的预定的多个数值范围内时，选择相应的组合作为电极的材料。如果A被设定为大于10的过大数值，则不能适当地进行筛选。此外，A可以在以上限定的范围内适当地考虑处理条件来预定，诸如引入的材料、浆料浓度、处理时间、浆料输送距离、浆料温度、浆料储存位置的温度和/或湿度条件、浆料储存时间或类似处理条件。例如，当浆料输送距离短时，A可以在以上限定的范围内增加。相反，当浆料输送距离增加时，A可以降低到严格限制复合颗粒的粒径范围。
根据本公开内容，当混合样品满足上述式1至式3中的至少一个时，其粘度随时间经历小的变化并且其凝胶化显著延迟。因此，根据本公开内容的方法可以提供用于预测浆料的相稳定性的相对准确的数据。
此外，根据本公开内容的方法可应用于难以确定引入的成分的准确类型的情况。根据本公开内容的方法不是基于用于电极的每种成分的个体特征，而是基于在制备测试用混合样品之后通过所述混合样品中确定的复合颗粒的粒度分布而获得的数据。因此，尽管每种成分的特定特性可能影响随后制备的电极浆料的粘度变化，但是根据本公开内容的确定复合颗粒的粒度分布并将所述粒度分布与电极活性材料颗粒的粒度分布进行比较的方法不需要确定每种成分的特定特性。例如，当选择粘合剂时，不需要确定每种粘合剂的具体分子量等。本公开内容涉及确定通过以预定比率引入所选成分而制备的电极浆料是否具有高工艺性。借助于这些特性，根据本公开内容的方法允许对引入电极的成分、特别是粘合剂进行盲测。
根据本公开内容的实施方式，导电材料可以是用于制造电极的任何常规导电材料。导电材料的非限制性示例包括选自碳纳米管、乙炔黑、炭黑、天然石墨、人造石墨、科琴黑、和炭黑中的任何一种，或它们中的两种或更多种的组合。根据本公开内容，导电材料的粒径为1-100μm，优选为3-30μm。当导电材料的粒径小于以上限定的范围时，难以控制导电材料颗粒的聚集体的产生。此外，当导电材料的粒径大于以上限定的范围时，浆料的相稳定性可能会不期望地降低。
具体地，导电材料可以是碳纳米管(CNT)。碳纳米管在强度、导热性、热稳定性、和铜导电性方面是优异的。然而，当碳纳米管均匀地分布并且碳纳米管最高程度地与活性材料接触时，可以实现这样的特性。因此，需要尽可能地分离碳纳米管，即，在没有聚集体的情况下分布。
用于制备根据本公开内容实施方式的二次电池用负极浆料的分散介质没有特别限制，只要其适当地溶解增稠剂即可。例如，可以使用的分散介质包括水性分散介质，诸如水、或者可与水均匀混合的有机溶剂(低级醇或低级酮)；非水性分散介质，诸如N-甲基吡咯烷酮(NMP)；或类似者。
根据本公开内容的实施方式，负极活性材料的具体示例包括但不限于：碳质材料，诸如天然石墨、人造石墨、膨胀石墨、碳纤维、非石墨化碳、炭黑、碳纳米管、富勒烯和活性炭；能够与锂合金化的金属，诸如Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb、Pd、Pt和Ti，以及包含这些元素的化合物；金属、其化合物、与碳和石墨材料的复合物；含锂氮化物。其中，更优选碳质材料。
此外，碳质材料优选地包括球形颗粒，并且可以是具有对应于R值([R＝I1350/I1580]，其中I1350是1350cm-1附近的拉曼强度，并且I1580是1580cm-1附近的拉曼强度)为0.30-1.0的结晶度的天然石墨。
这种天然石墨可以通过粗鳞片状天然石墨材料的粉碎和颗粒形成而制备成球形。所制备的球形天然石墨具有最小的比表面积，以减少活性材料表面上的电解质的分解。因此，当球形颗粒状天然石墨与鳞片状天然石墨组合使用时，可以增加电极的堆积密度和能量密度。
根据本公开内容的实施方式，粘合剂聚合物可以是选自由丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber,SBR)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚六氟丙烯-共-聚偏二氟乙烯(PVdF-co-HFP)、聚(乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、烷基化聚环氧乙烷、聚乙烯醚、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯吡啶、丙烯腈-丁二烯橡胶、和乙烯丙烯二烯单体(EPDM)构成的群组中的至少一种。更优选地，粘合剂聚合物可以是丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber,SBR)。
丁苯橡胶具有很强的粘附性，即使是少量也能提供作为粘合剂的效果，并且通过将作为增稠剂的具有高水溶性和良好性能的羧甲基纤维素与作为粘合剂的丁苯橡胶组合而适合于制造水性电极。
对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本公开内容的范围的情况下，浆料的每种成分的含量可以根据待完成的负极或包括负极的电池的特性适当地改变。此外，根据本公开内容的负极浆料在可接受范围内可进一步包括添加剂，诸如稳定剂、阻燃剂、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂、分散剂和抗静电剂。
在本公开内容的另一方面，提供一种使用根据本公开内容的负极浆料的负极和包括该负极的电化学装置。根据本公开内容，电化学装置包括进行电化学反应的任何装置，并且其具体示例包括任何类型的原电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池或例如超级电容器装置的电容器(capacitor)。具体地，在二次电池中，包括锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、或锂离子聚合物二次电池在内的锂二次电池是优选的。
根据本公开内容的实施方式，锂二次电池包括正极、负极、以及插置在负极和正极之间的隔板。
负极可通过在负极集电器上涂覆并干燥上述负极浆料而获得。负极集电器可以是具有高导电性的任何金属，只要其使得负极混合物容易粘附并且在电化学装置的电压范围内不显示反应性即可。尽管对集电器没有特别限制，但可使用的集电器的具体示例包括不锈钢、铝、镍、钛、煅烧碳，或者用碳、镍、钛、银或类似物表面处理过的铝或不锈钢。此外，集电器可以在其表面上形成细微的表面不规则度以增加负极活性材料的粘附性，并且可具有各种形状，诸如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫或无纺布体。具体地，集电器可以是通过使用铝、镍或其组合制备的箔，或由上述材料制成的基板叠层。
正极可通过在正极集电器上涂覆并干燥正极活性材料、导电材料和粘合剂的混合物而获得。如果需要，混合物可进一步包括填料。正极活性材料的具体示例包括但不限于：层状化合物，诸如锂钴氧化物(LiCoO2)和锂镍氧化物(LiNiO2)，或由一种或多种过渡金属取代的化合物；由化学式Li1+xMn2-xO4(其中x为0-0.33)、LiMnO3、LiMn2O3、和LiMnO2表示的锂锰氧化物；锂铜氧化物(Li2CuO2)；钒氧化物，诸如LiV3O8、LiV3O4、V2O5、Cu2V2O7；由化学式LiNi1- xMxO2(其中M为Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B或Ga，且x为0.01-0.3)表示的Ni位型锂镍氧化物；由化学式LiMn2-xMxO2(其中M为Co、Ni、Fe、Cr、Zn或Ta，且x＝0.01-0.1)或Li2Mn3MO8(其中M＝Fe、Co、Ni、Cu或Zn)表示的锂锰复合氧化物；LiMn2O4，其中Li部分地被碱土金属离子取代；二硫化合物；Fe2(MoO4)3；或类似物。
一般来说，正极集电器形成为具有3-500μm的厚度。正极集电器没有特别限制，只要其在相应的电池中不引起化学变化并且具有高导电性即可。正极集电器的具体示例可包括：不锈钢；铝；镍；钛；煅烧碳；铜；经碳、镍、钛或银表面处理过的不锈钢；或类似物。通过在集电器的表面上形成细微的表面不规则度，可以增加正极活性材料的粘附性。正极集电器可具有各种形状，诸如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫和无纺布体。
用于正极活性材料的粘合剂是有助于活性材料与导电材料之间的结合以及结合至集电器的成分。一般来说，基于正极混合物的总重量，粘合剂以1-50重量％的量进行添加。粘合剂可以是高分子量聚丙烯腈-共-丙烯酸酯，但不限于此。粘合剂的其他示例包括聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化的EPDM、丁苯橡胶、氟橡胶、各种共聚物、或类似物。
隔板插置在正极和负极之间，并且可以是具有高离子渗透性和机械强度的绝缘薄膜。一般来说，隔板的孔径和厚度可分别为0.01-10μm和5-300μm。隔板的具体示例包括：烯烃聚合物，诸如具有耐化学性和疏水性的聚丙烯；由玻璃纤维或聚乙烯制成的片材或无纺布；或类似物。
根据本公开内容的二次电池可通过将藉由正极和负极与插置在二者之间的隔板交替地堆叠而形成的电极组件与电解质一起引入和密封到壳体材料(诸如电池壳体)中而获得。可以使用任何用于制造二次电池的常规方法而没有特别限制。
在下文中将更全面地描述各实施例，使得可以容易地理解本公开内容。然而，以下实施例可以以许多不同的形式实施，并且不应被解释为限于其中阐述的示例性实施方式。相反，提供这些示例性实施方式是为了使本公开内容彻底和完整，并且将本公开内容的范围完全传达给本领域技术人员。
(1)电极浆料的制备
使用下表1的成分来制备混合样品。在此，活性材料、粘合剂和溶剂以9.5:0.5:90的重量比混合。参考例用于确定活性材料颗粒的粒度分布，并且参考例仅包括以10:90的重量比混合的活性材料和溶剂。
[表1]
参考例 实施例1 实施例2 比较例1
负极活性材料 人造石墨 人造石墨 人造石墨 人造石墨
粘合剂 - 丁苯橡胶(A) 丁苯橡胶(B) 丁苯橡胶(C)
溶剂 去离子水 去离子水 去离子水 去离子水
(2)粒度分布的确定
将如上所述制备的每种混合样品置于橡胶辊上并在50rpm下混合10分钟。通过使用粒度分布(Particle Size Distribution,PSD)测量系统(Anton Paar)测量每个样品的粒径以确定粒度分布，并检查其是否满足以下式A1至式A3。在此，各式中的A设定为2。结果如图1和图2中所示。可以看出，在实施例1和2的情况下，复合颗粒的D50小于活性材料颗粒的D50×2。在比较例1的情况下，复合颗粒的D50为63.5μm，其大于活性材料颗粒的D50×2。
[式A1]
复合颗粒的D50<负极活性材料颗粒的D50×2
[式A2]
复合颗粒的D10<负极活性材料颗粒的D10×2
[式A3]
复合颗粒的D90<负极活性材料颗粒的D90×2
(3)确定随时间推移的粘度变化
[表2]
Figure GDA0002291522110000131
根据表2中所示的组成来制备电极浆料。用于根据每个实施例和比较例的电极浆料的活性材料成分和粘合剂成分与用于每种混合样品的成分相同。首先，将活性材料、导电材料和增稠剂引入少量溶剂中并混合以获得高粘度浆料。在此，增稠剂不是一次性引入，而是仅引入一部分增稠剂。然后，引入剩余的增稠剂和溶剂。之后，引入粘合剂并混合。将每种浆料引入混合器中并在25rpm下搅拌。此外，随着搅拌时间的推移对浆料进行取样，并使用流变仪(T.A.仪器)测量根据剪切速率(shear rate)的粘度。结果如图3中所示。图3中的粘度值是基于1.0(1/s)的剪切速率(shear rate)。从图3中可以看出，根据实施例1和2的混合样品的粘度随时间变化很小，但根据比较例1的混合样品显示在0.5天(12小时)后粘度增加约为初始粘度的4倍。

Claims (5)

1.一种选择负极浆料的方法，所述方法包括：确定在包含多个负极活性材料颗粒、用于粘合剂的聚合物树脂和溶剂的混合样品中的复合颗粒的粒度分布；以及将所述粒度分布与所述负极活性材料颗粒的粒度分布进行比较，以判断负极浆料的相稳定性，
其中所述复合颗粒是由包含在所述负极浆料中的固含量的聚集而形成的，
在所述混合样品中的所述复合颗粒的D50与负极活性材料颗粒的D50进行比较，
当满足式1、式2、和式3的条件时，选择引入至所述混合样品的粘合剂作为制备负极浆料的粘合剂：
[式1]
复合颗粒的D50 <负极活性材料颗粒的D50×A，
[式2]
复合颗粒的D10 <负极活性材料颗粒的D10×A，
[式3]
复合颗粒的D90 <负极活性材料颗粒的D90×A，
其中A为0.1-3，并且
考虑从引入的材料、浆料浓度、处理时间、浆料的输送距离、浆料的温度、浆料储存位置的温度条件、浆料储存位置的湿度条件和浆料储存时间中选择的至少一者来确定A。
2.根据权利要求1所述的选择负极浆料的方法，其中所述混合样品包括负极活性材料、用于粘合剂的聚合物树脂和溶剂，并且所述负极活性材料是碳质材料，且所述溶剂是水。
3.根据权利要求1所述的选择负极浆料的方法，其中所述混合样品包括负极活性材料、用于粘合剂的聚合物树脂和溶剂，并且，所述粘合剂以基于1重量份的所述负极活性材料的0.05-0.3重量份的量使用，且所述溶剂以基于1重量份的所述负极活性材料的8-15重量份的量使用。
4.根据权利要求1所述的选择负极浆料的方法，其中所述用于粘合剂的聚合物树脂是颗粒状聚合物。
5.根据权利要求1所述的选择负极浆料的方法，进一步包括将所述混合样品中的所述复合颗粒的D10和/或D90与所述负极活性材料颗粒的D10和/或D90进行比较。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6553307B2 (ja) * 2016-10-21 2019-07-31 株式会社クラレ 炭素質材料およびその製造方法
CN110296916A (zh) * 2019-05-29 2019-10-01 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高压实磷酸铁锂材料批次压实稳定性检测判定的方法
WO2022060019A1 (ko) * 2020-09-21 2022-03-24 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬-황 전지용 양극 슬러리, 이를 이용하여 제조된 리튬-황 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
CN113720732B (zh) * 2021-08-20 2022-09-13 中南大学 负极浆料稳定性的预测方法、系统及存储介质
WO2023058458A1 (ja) * 2021-10-06 2023-04-13 株式会社村田製作所 二次電池およびその製造方法
WO2023100625A1 (ja) * 2021-11-30 2023-06-08 日本ゼオン株式会社 複合粒子及びその製造方法、電気化学素子用電極、並びに電気化学素子
CN115274025B (zh) * 2022-09-28 2022-12-06 深圳先进技术研究院 锂离子电池浆料黏度预测方法、装置及相关设备

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1774826A (zh) * 2003-02-20 2006-05-17 三菱化学株式会社 用于锂二次电池的负极和锂二次电池
JP2013084525A (ja) * 2011-10-12 2013-05-09 Toyota Motor Corp 二次電池用電極の製造方法
WO2015098632A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子
CN105140483A (zh) * 2015-08-07 2015-12-09 田东 一种改性锂电池负极材料的制备方法
EP3183765A1 (en) * 2014-08-18 2017-06-28 Nexeon Limited Electroactive materials for metal-ion batteries

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980040000A (ko) 1996-11-28 1998-08-17 구자홍 솔더 페이스트(solder paste) 점도변화 계측장치
JP4729716B2 (ja) 2003-02-20 2011-07-20 三菱化学株式会社 リチウム二次電池負極及びリチウム二次電池
US7972535B2 (en) * 2006-03-30 2011-07-05 Zeon Corporation Composite particles for electrochemical device electrode, method of production of composite particles for electrochemical device electrode, and electrochemical device electrode
CA2623407A1 (en) 2008-02-28 2009-08-28 Hydro-Quebec Composite electrode material
JP5458689B2 (ja) 2008-06-25 2014-04-02 三菱化学株式会社 非水系二次電池用複合黒鉛粒子、それを含有する負極材料、負極及び非水系二次電池
JP5013123B2 (ja) 2008-08-25 2012-08-29 Ｔｄｋ株式会社 スラリーの製造方法
EP2433323A4 (en) * 2009-05-18 2013-10-23 Univ California ELECTRONICALLY CONDUCTIVE POLYMER BINDER FOR LITHIUM-ION BATTERY
JP5483092B2 (ja) 2010-05-11 2014-05-07 トヨタ自動車株式会社 電池と電池用電極およびその製造方法
WO2011153105A1 (en) * 2010-06-02 2011-12-08 The Regents Of The University Of California Si composite electrode with li metal doping for advanced lithium-ion battery
WO2013042720A1 (ja) 2011-09-20 2013-03-28 日産化学工業株式会社 セルロースファイバーをバインダーとして含有するリチウム二次電池電極形成用スラリー組成物及びリチウム二次電池用電極
CN103493257B (zh) * 2012-04-24 2017-03-22 株式会社Lg 化学 用于提高输出的锂二次电池复合电极用活性材料和包含所述活性材料的锂二次电池
JP6287097B2 (ja) * 2012-12-05 2018-03-07 日本ゼオン株式会社 正極用複合粒子用のスラリー組成物および正極用複合粒子の製造方法
KR101496309B1 (ko) 2013-08-09 2015-02-26 오씨아이 주식회사 음극활물질용 실리콘 슬러리 및 탄소-실리콘 복합체
KR101689753B1 (ko) 2013-10-30 2016-12-26 주식회사 엘지화학 활물질 슬러리의 점도 조절이 가능한 활물질 슬러리 믹싱 시스템 및 이를 이용한 활물질 슬러리의 점도 조절 방법
WO2015166777A1 (ja) * 2014-04-28 2015-11-05 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子の製造方法
EP3168908B1 (en) * 2014-07-07 2019-01-23 Hitachi Metals, Ltd. Lithium ion secondary battery positive electrode material, lithium ion secondary battery positive electrode and lithium ion secondary battery that use same, and method for manufacturing lithium ion secondary battery positive electrode material
KR20160061167A (ko) 2014-11-21 2016-05-31 삼성에스디아이 주식회사 무기물층이 코팅된 전극, 그 제조 방법 및 이를 구비한 이차 전지
CN104880384A (zh) 2015-05-13 2015-09-02 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种锂离子电池正极浆料稳定性的评价方法
KR101985801B1 (ko) 2015-07-02 2019-06-04 주식회사 엘지화학 전극 활물질 슬러리 점도 제어 방법 및 전극 활물질 슬러리 제조장치
CN105738827B (zh) 2016-03-28 2018-11-02 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池导电浆料综合性能评价方法
KR20170126526A (ko) 2016-05-09 2017-11-20 주식회사 큐브인 스크린도어의 투명 디스플레이 설치구조
CN106124363B (zh) 2016-07-14 2019-07-30 曙鹏科技（深圳）有限公司 一种锂离子电池正负极浆料稳定性的评测方法
JP6889404B2 (ja) * 2017-11-01 2021-06-18 トヨタ自動車株式会社 負極の製造方法、負極およびリチウムイオン二次電池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1774826A (zh) * 2003-02-20 2006-05-17 三菱化学株式会社 用于锂二次电池的负极和锂二次电池
JP2013084525A (ja) * 2011-10-12 2013-05-09 Toyota Motor Corp 二次電池用電極の製造方法
WO2015098632A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子
EP3183765A1 (en) * 2014-08-18 2017-06-28 Nexeon Limited Electroactive materials for metal-ion batteries
CN105140483A (zh) * 2015-08-07 2015-12-09 田东 一种改性锂电池负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨小平.重悬浮液的性质.《物理选矿》.冶金工业出版社,2014,第131页第1段. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019066480A3 (ko) 2019-05-23
EP3648200A4 (en) 2020-06-03
KR20190037149A (ko) 2019-04-05
US11735735B2 (en) 2023-08-22
EP3648200A2 (en) 2020-05-06
US20200176776A1 (en) 2020-06-04
CN110679014A (zh) 2020-01-10
WO2019066480A2 (ko) 2019-04-04
KR102267599B1 (ko) 2021-06-21

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