CN110446735A

CN110446735A - 聚氨酯凝胶组合物及其应用

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Publication number: CN110446735A
Application number: CN201880015351.6A
Authority: CN
Inventors: 增渊祐二; 萩野亮; 石田久宪
Original assignee: Koh Corp
Current assignee: Koh Corp
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2018-03-30
Publication date: 2019-11-12
Anticipated expiration: 2038-03-30
Also published as: US11649317B2; US20210102025A1; JP7067718B2; WO2018179390A1; TWI772399B; WO2018181899A1; JPWO2018181899A1; KR20190129852A; TW201841966A; KR102567634B1; CN110446735B

Abstract

提供下述含有A和B的聚氨酯凝胶组合物。其中，A为通过(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯与(b)HO‑R₃‑OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯，或者A为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO‑R₃‑OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯，B为油剂。由该聚氨酯凝胶组合物得到的油溶性凝胶的膜在透明性、光泽度、弹力性、及复原力的任意方面均极其优异，因此，本发明的聚氨酯凝胶组合物作为化妆料的原料特别有用。

Description

聚氨酯凝胶组合物及其应用

技术领域

本发明涉及兼具强度和柔软性、且具有高弹力性的新型聚氨酯凝胶组合物及其应用、特别是在化妆料中的应用。

背景技术

以往，聚氨酯作为热塑性树脂、粘接剂、水溶性凝胶化剂等而使用(参见下述专利文献)。作为热塑性树脂，例如，提出了将使用具有氢化聚丁二烯骨架的聚氨酯丙烯酸酯、具有聚丁二烯骨架的聚氨酯丙烯酸酯而制造的树脂片用作印刷用强光泽片材(专利文献1)。另外，提出了具有良好的物理性质及优异的耐候性的用于制造热塑性聚氨酯的组合物，其包含：具有500～20,000的数均分子量且每1分子具有1.6～2个末端羟基的聚二烯二醇、每1分子具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯、以及根据需要添加的每1分子具有2个羟基的低分子量扩链剂(专利文献2)。

作为粘接剂，例如，提出了装饰板，其在基材上设置有粘接剂层或粘接剂层及基础涂层、和转印层，所述装饰板的特征在于，前述粘接剂层由包含含羟基的聚丁二烯系聚合物及有机多异氰酸酯的粘接剂得到，并教导了该粘接剂根据需要可以包含除上述含羟基的聚丁二烯系聚合物以外的含羟基树脂(例如，以乙二醇为起始原料的树脂)(专利文献3)。

作为水溶性凝胶化剂，例如提出了抽水马桶用自动芳香洗涤剂基材，其包含水溶性固态聚氨酯树脂(D)，所述水溶性固态聚氨酯树脂(D)衍生自水溶性聚氧化烯多元醇(A)、具有500～2,000的数均分子量的非水溶性多元醇(B)及有机多异氰酸酯(C)，(A)：(B)的重量比为(99.9～85.0)：(0.1～15.0)(专利文献4)。

迄今，聚氨酯在化妆品的领域中也用于各种用途。例如提出了化妆料组合物，其特征在于，包含由具有氨基甲酸酯键的亲水性化合物形成的缔合性增稠剂(以亲水基部为骨架、在末端具有疏水性部分的共聚物)(专利文献5)。另外，提出了睫毛膏制品，其具备含有下述组合物的储藏器和具有涂抹器的密闭部件，所述组合物具备水性介质、和分散于该水性介质中的呈固体粒子形态的膜形成性聚氨酯，该组合物在25℃的温度及200s^-1的剪切速度的条件下具有5Pa·s至18Pa·s的范围的粘度，且其不含蜡(专利文献6)。进而，还提出了下述物质：乳液型的组合物，其是含有利用缔合性聚氨酯进行增稠化而得到的生理上可允许的介质的组合物，上述介质在乳液中包含水性相和液态的脂肪相，所述组合物具有有用于人脸以及身体的皮肤、睫毛、眉毛、头发之类的角蛋白纤维、以及唇部的保养、护理或化妆的粘性的粘稠度(专利文献7)；化妆用贴附材料，其特征在于，在由粘合性的聚氨酯凝胶形成的凝胶层中含有维生素，所述粘合性的聚氨酯凝胶具有亲水性的环氧烷烃链段和疏水性的环氧烷烃链段，链段的大部分乃至全部在常温下为液态(专利文献8)；弹性凝胶状油性化妆料，其特征在于，含有部分交联型有机聚硅氧烷聚合物、固体油及粉体(例如，聚氨酯粉末)(专利文献9)；化妆料，其特征在于，在含有包封有功能性成分和/或外观设计性成分的聚氨酯凝胶粒子的化妆料中，该凝胶粒子是进行了三维交联的聚氨酯凝胶粒子(粒子A)的表面被从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体粒子(粒子B)被覆的聚氨酯凝胶粒子(粒子C)，所述进行了三维交联的聚氨酯凝胶粒子(粒子A)是使至少任一者为3官能以上的多异氰酸酯、分子内具有活性氢基团的化合物、以及分子内具有活性氢基团的聚硅氧烷和/或该聚硅氧烷与内酯的反应产物共聚而成的(专利文献10)；等等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-228294号公报

专利文献2：日本特表平11-507975号公报

专利文献3：日本特开2001-287309号公报

专利文献4：日本特开平8-218097号公报

专利文献5：日本特开2000-239120号公报

专利文献6：日本特开2000-178137号公报

专利文献7：日本特开2000-63235号公报

专利文献8：日本特开2005-15457号公报

专利文献9：日本特开2008-88099号公报

专利文献10：日本专利第4802136号公报

发明内容

发明要解决的问题

本申请的发明人为了解决皮肤、眼睑的皱纹、松弛、发黑、暗沉等烦恼，对现有技术反复进行了研究。作为针对皱纹、松弛、发黑、暗沉等的现有技术中的对策，可举出利用粉末固体、油性固体剂型等各种剂型的对策。但是，包含珠光剂的粉末固体有下述缺点：有不自然的眩光，突出了凹凸，皱纹等反倒显眼，珠光的附着力差。另一方面，就油性固体剂型而言，由于结晶成分多，因此有下述缺点：光泽不足，随着时间的经过会在凹凸(双重沟)处产生浮粉。因此，在制造用于改善皱纹、松弛、发黑、暗沉的化妆料时，需要应对立体上活动剧烈的脸、眼睑。本申请的发明人从上述观点出发，目标在于开发具有下述特性的化妆膜。

(1)活动中是柔软的，有自我修复性。即使产生凹凸也会自然修复，化妆膜表面一直是平滑的。即，膜不扭曲。

(2)膜自身有光泽和厚度。即，有基于湿润光泽的亮度。

(3)化妆膜的持续效果优异。

本申请的发明人使用有机硅橡胶、多糖类、水性聚氨酯作为复原性材料反复进行了研究。但是，获知这些材料同时具有优点和有待解决的缺点。即，有机硅橡胶虽为柔软的凝胶，但是存在光泽不足、缺乏复原力的缺点。多糖类的凝胶的透明度·凝胶强度强，而另一方面具有弹力性·复原力弱的缺点。水性聚氨酯的凝胶虽透明且弹力性·复原力强，但由于需要水故而色域存在限制，有光泽和化妆膜的持续效果不足的重大缺点。

已知通常聚氨酯是使二异氰酸酯与多元醇反应而得到的，由氢化聚丁烯和多元醇形成的聚氨酯是公知技术的范畴。但是，没有使用聚氨酯作为油溶性的凝胶化剂的例子。

用于解决问题的方案

因此，本申请的发明人为了得到透明、光泽高、有弹力性、复原力、且化妆持续效果优异的化妆膜而反复进行了深入的研究开发。

结果，本申请的发明人发现，在通过(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯中、或者在通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯中混合油剂时，可得到有弹力性、复原性的聚氨酯凝胶组合物。本申请的发明人发现，在化妆料中使用该聚氨酯凝胶组合物时，可得到光泽优异的化妆膜，抑制由皮肤、眼睑等的活动引起的经时的脱妆等的效果(化妆持续效果)良好。本发明是基于上述见解而完成的。

即，本发明如下所述。

(1)聚氨酯凝胶组合物，其含有A和B。

其中，A为通过(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯，或者A为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯，B为油剂。

(2)如(1)所述的组合物，其中，A的(a)为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物的反应而得到的异氰酸酯化合物。

(3)如(1)或(2)所述的组合物，其中，A的(d)为OCN-R₂-NCO(式中，R₂为C2～C6亚烷基)所示的二异氰酸酯化合物。

(4)如(1)～(3)中任一项所述的组合物，其中，A的(a)为式(1)所示的异氰酸酯化合物，

[化学式1]

(式中，R₁、R₂各自独立地表示C₁～C₆亚烷基，n表示10～100的整数，n₁、n₂各自独立地表示0或1)。

(5)如(1)～(4)中任一项所述的组合物，其中，A的(a)为式(2)所示的异氰酸酯化合物，

[化学式2]

(式中，n表示10～100的整数)。

(6)如(2)所述的组合物，其中，(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯为：

[化学式3]

(式中，n表示10～100的整数)；

(d)二异氰酸酯化合物为：

[化学式4]

(b)HO-R₃-OH所示的二醇为：

[化学式5]

HO-CH₂-CH₂-OH (5)。

(7)如(1)所述的组合物，其中，A的聚氨酯为油溶性的聚氨酯。

(8)如(1)所述的组合物，其中，A的聚氨酯的平均分子量(Mw)为10000～100000。

(9)如(1)所述的组合物，其中，B的油剂是于25℃呈液态的油剂。

(10)如(1)所述的组合物，其中，B的油剂为选自烃油、羟基的数量为0或1个的酯油、硅油中的1种以上。

(11)如(1)所述的组合物，其中，A的聚氨酯的含量为1～35质量％。

(12)如(1)所述的组合物，其中，B的油剂的含量为65～99质量％。

(13)如(1)～(12)中任一项所述的组合物，其中，就将(1)～(12)中任一项所述的聚氨酯凝胶组合物30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却而得到的凝胶而言，使球状接头以2cm/min刺入10mm时的载荷值为0.20-10.00N(牛顿)。

(14)如(1)～(13)中任一项所述的组合物，其具有凝胶复原性。

(15)如(1)～(14)中任一项所述的组合物，其中，700nm的波长的透过率为90％以上。

(16)化妆料，其含有(1)～(15)中任一项所述的组合物。

(17)聚氨酯凝胶组合物的制造方法，其为含有A和B的聚氨酯凝胶组合物(其中，A为聚氨酯，B为油剂。)的制造方法，所述制造方法包括下述步骤：在B的油剂中加入A的(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯和(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇，进行加聚反应。

(18)如(17)所述的制造方法，其中，A的(a)为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物的反应而得到的异氰酸酯化合物。

(19)如(17)所述的制造方法，其中，A的聚氨酯为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH所示的二醇的反应而得到的聚氨酯(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)。

(20)如(18)或(19)所述的制造方法，其中，A的(d)为OCN-R₂-NCO所示的二异氰酸酯化合物(式中，R₂为C2～C6亚烷基)。

(21)如(17)、(18)或(20)所述的制造方法，其中，A的(a)为式(1)所示的异氰酸酯化合物。

[化学式6]

(式中，R₁、R₂各自独立地表示C₁～C₆亚烷基，n表示10～100的整数，n₁、n₂各自独立地表示0或1)

(22)如(17)、(18)、(20)或(21)所述的制造方法，其中，A的(a)为式(2)所示的异氰酸酯化合物。

[化学式7]

(式中，n表示10～100的整数)

(23)如(20)或(21)所述的制造方法，其中，(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯为：

[化学式8]

(式中，n表示10～100的整数)；

(d)二异氰酸酯化合物为：

[化学式9]

(b)HO-R₃-OH所示的二醇为：

[化学式10]

HO-CH₂-CH₂-OH (5)。

(24)如(17)或(19)所述的制造方法，其中，A的聚氨酯为油溶性的聚氨酯。

(25)如(17)或(19)所述的制造方法，其中，A的聚氨酯的平均分子量(Mw)为10000～100000。

(26)如(17)所述的制造方法，其中，B的油剂是于25℃呈液态的油剂。

(27)如(26)所述的制造方法，其中，B的油剂为选自烃油、羟基的数量为0或1个的酯油、硅油中的1种以上。

(28)如(17)或(19)所述的制造方法，其中，A的聚氨酯的含量为1～35质量％。

(29)如(17)所述的制造方法，其中，B的油剂的含量为65～99质量％。

(30)如(17)～(29)中任一项所述的制造方法，其中，就将(1)～(12)中任一项所述的聚氨酯凝胶组合物30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却而得到的凝胶而言，使球状接头以2cm/min刺入10mm时的聚氨酯凝胶组合物的载荷值为0.20-10.00N。

(31)如(17)～(30)中任一项所述的制造方法，其中，聚氨酯凝胶组合物具有凝胶复原性。

(32)如(17)～(31)中任一项所述的制造方法，其中，相对于聚氨酯凝胶组合物的700nm的波长的透过率为90％以上。

发明的效果

本发明的聚氨酯凝胶组合物在透明性、光泽度、及弹力性、复原力的任意方面均极其优异，因此，本发明的聚氨酯凝胶组合物作为涂布于皮肤的活动多的部分的身体油、底妆、防晒品、眼影等化妆料的基材有用。

附图说明

[图1]为示出对通过制造实施例2而得到的本发明的聚氨酯凝胶和通过制造比较例2而得到的糊精脂肪酸酯凝胶的自我复原力进行测定的方法的示意图。

[图2]为示出对通过制造实施例2而得到的本发明的聚氨酯凝胶及通过制造比较例2而得到的糊精脂肪酸酯凝胶各自进行的自我复原力的测定的结果的图。

具体实施方式

本发明的含有A和B的聚氨酯凝胶组合物包括以下组合物。

组合物1

组合物，其含有作为A的通过(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯、作为B的油剂。

组合物2

组合物，其含有作为A的通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯、作为B的油剂。

本发明中，“末端”是指“两末端”。

组合物1中使用的A的(a)只要是在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯，就没有特别限定。例如，示出下述式(1)所示的化合物。

[化学式11]

R₁、R₂各自独立地、即相同或不同地表示C₁～C₆亚烷基，亚烷基可以为直链，也可以为支链。作为C₁～C₆亚烷基，例如，可举出亚甲基、亚乙基、正亚丙基、正亚丁基、正亚己基等。

n表示10～100的整数，n的更优选的范围为15～55。

n₁、n₂各自独立地、即相同或不同地表示0或1。

上述式(1)的氢化聚丁二烯部分(下述式(6))中的重复单元“C₄H₈”的结构例如如下所示地存在多种种类。

[化学式12]

[化学式13]

本发明中使用的在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯中的氢化聚丁二烯部分可以仅包含上文中示例那样的重复单元中的1种、或者也可以规则地或无规地包含2种以上重复单元。构成氢化聚丁二烯部分的重复单元“C₄H₈”的立体结构可以相同，也可以不同，氢化聚丁二烯部分由式(6)表示的结构全部包括在本发明中。

作为式(1)所示的在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯，例如，可示例出下述式(2)所示的化合物。

[化学式14]

(式中，n表示10～100的整数)

式(2)的化合物相当于式(1)的在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯中R₁为亚乙基、R₂为六亚甲基、n₁＝n₂＝1的情况。

作为组合物1及2中使用的A的(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的例子，可举出乙二醇(HOCH₂CH₂OH)、丙二醇(HOCH₂CH(OH)CH₃)、1,3-丁二醇(HOCH₂CH₂CH(OH)CH₃)、二乙二醇(HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH)等。

组合物2中使用的A的(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯没有特别限定。例如，可示出下述式(3)所示的化合物。

[化学式15]

(式中，n表示10～100的整数)

式(3)中，氢化聚丁二烯部分(式(6))具有与上述相同的含义。

另外，作为组合物2中使用的(d)二异氰酸酯化合物，例如，可举出六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)苯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯等。这些当中，优选下述式(4)所示的六亚甲基二异氰酸酯。

[化学式16]

上述组合物1中，将(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇进行加聚而制造聚氨酯的情况下，更优选以摩尔比(a)：(b)＝2：3～3：2进行。若作为聚氨酯聚合物分子中的疏水部的氢化聚丁烯部分多，则在油剂中的溶解性提高，透明性提高。另一方面，若构成聚氨酯聚合物分子中的亲水部的HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇量多，则聚氨酯凝胶的自我缔合性提高，弹力性增加，但在量多的情况下，溶解性降低。即，疏水部与亲水部的平衡是重要的，该适当的摩尔比为2：3～3：2。作为包含在该范围的摩尔比(a)：(b)，可示例出2：3～3：2、3：4～4：3、4：5～5：4、4：5～4：3、9：10～10：9。该情况下，(a)的平均分子量(Mw)优选为1000～3000。作为包含在该范围的分子量，除1000～3000以外，还可示例出1200～2800、1200～2600、1200～2400、1200～2000、1200～1800、1300～2700、1300～2500、1300～2100、1300～1800、1500～2500、1500～2100、1800～2800、1800～2600、1800～2400、1800～2100等。

上述组合物2中，将(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇进行加聚而制造聚氨酯的情况下，更优选以摩尔比(c)：(b)＝2：3～3：2进行。若作为聚氨酯聚合物分子中的疏水部的氢化聚丁烯部分多，则在油剂中的溶解性提高，透明性提高。另一方面，若构成聚氨酯聚合物分子中的亲水部的HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇量多，则聚氨酯凝胶的自我缔合性提高，弹力性增加，但量多的情况下，溶解性降低。即，疏水部与亲水部的平衡是重要的，该适当的摩尔比为2：3～3：2。作为包含在该范围的摩尔比(c)：(b)，可示例出2：3～3：2、3：4～4：3、4：5～5：4、4：5～4：3、9：10～10：9。该情况下，(c)的平均分子量(Mw)优选为1000～3000。作为包含在该范围的分子量，除1000～3000以外，还可示例出1200～2800、1200～2600、1200～2400、1200～2000、1200～1800、1300～2700、1300～2500、1300～2100、1300～1800、1500～2500、1500～2100、1800～2800、1800～2600、1800～2400、1800～2100等。

另外，通过加聚而得到的聚氨酯的平均分子量(Mw)优选为10000～100000。作为包含在该范围的分子量，可示例出10000～100000、10000～90000、10000～80000、10000～70000、10000～60000、10000～50000、20000～90000、20000～80000、20000～70000、20000～60000、20000～50000、30000～90000、30000～80000、30000～70000、30000～60000、30000～50000、40000～90000、40000～80000、40000～70000、40000～60000、50000～90000、50000～80000、50000～70000。

本发明中使用的A的聚氨酯更优选为油溶性。本发明中，“油溶性”是指“于30℃至少1质量％以上能够溶解于2-乙基己酸鲸蜡酯”。

组合物1中的A的聚氨酯的含量更优选为1～35质量％。聚氨酯聚合物的浓度低于该范围的情况下，透明性高，但弹力感(载荷值)差，对化妆料的紧致感赋予差。作为包含在该范围的聚氨酯的含量，可示例出1～35质量％、1～30质量％、1～25质量％、1～20质量％、1～15质量％、1～10质量％、1～5质量％、5～30质量％、5～25质量％、5～20质量％、5～15质量％、5～10质量％、10～30质量％、10～25质量％、10～20质量％、10～15质量％。另外，组合物1中的B的油剂的含量优选为65～99质量％。作为包含在该范围的油剂的含量，可示例出65～99重量％、70～99质量％、80～99质量％、85～99质量％、90～99质量％、95～99质量％、70～95质量％、75～95质量％、80～95质量％、85～95质量％、90～95质量％、70～90质量％、75～90质量％、80～90质量％、85～90质量％。

组合物2中的A的聚氨酯的含量更优选为1～35质量％。聚氨酯聚合物的浓度低于该范围的情况下，透明性高，但弹力感(载荷值)差，对化妆料的紧致感赋予差。作为包含在该范围的聚氨酯的含量，可示例出1～35质量％、1～30质量％、1～25质量％、1～20质量％、1～15质量％、1～10质量％、1～5质量％、5～30质量％、5～25质量％、5～20质量％、5～15质量％、5～10质量％、10～30质量％、10～25质量％、10～20质量％、10～15质量％。另外，组合物2中的B的油剂的含量优选为65～99质量％。作为包含在该范围的油剂的含量，可示例出65～99质量％、70～99质量％、80～99质量％、85～99质量％、90～99质量％、95～99质量％、70～95质量％、75～95质量％、80～95质量％、85～95质量％、90～95质量％、70～90质量％、75～90质量％、80～90质量％、85～90质量％。

聚氨酯凝胶组合物中的B的油剂只要为通常化妆料中使用的油剂，就可以没有特别限定地使用。作为性状，没有特别限定，优选于10℃～30℃、特别是25℃为液状的油剂。

作为聚氨酯凝胶组合物中使用的B的油剂，来源于动物油、植物油、合成油等均可，可举出烃油、酯油、油脂类、硅油、氟系油类等。这些当中，极性低者有聚氨酯凝胶组合物的强度变高的倾向，因此可示例出使用选自烃油、羟基的数量为0或1个的酯油、含有苯基的硅油中的1种以上的情况。具体而言，可举出液体石蜡、角鲨烷、聚丁烯、聚异丁烯等烃类、橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油、荷荷巴油等油脂类、异辛酸鲸蜡酯(2-乙基己酸鲸蜡酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、三辛酸甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂醇苹果酸酯、三山嵛酸甘油酯、季戊四醇松香酸酯、新戊二醇二辛酸酯等酯类、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等有机硅类，它们可以使用1种或2种以上。

本发明的聚氨酯凝胶组合物优选不仅具有透明性和光泽，而且具有弹力性·复原性极其高这样的特征。刺入载荷值测定的结果是，对于将该聚氨酯凝胶组合物30份和液体石蜡(通过ASTM D445测定方法得到的40℃时的运动粘度为8mm²/s)70份于85℃加热溶解并冷却至30℃而得到的凝胶而言，显示出使球状接头以2cm/min刺入10mm时的载荷值为0.20～10.00N这样的优异特性。这表明本发明的聚氨酯凝胶组合物具有弹力性·复原力。另外，关于透明性，本发明的聚氨酯凝胶组合物的700nm的波长的透过率为90％以上。即，本发明的聚氨酯凝胶组合物具有极其高的透明性。

本发明的聚氨酯凝胶组合物1可以利用已知的聚氨酯制造方法来制造。即，本发明的聚氨酯凝胶组合物1通过如下方式来得到：在B的油剂中，加入A的(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯和(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇，进行加聚反应。

本发明的聚氨酯凝胶组合物2可以利用已知的聚氨酯制造方法来制造。即，发明的聚氨酯凝胶组合物2可以通过如下方式来制造：投入(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯、(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇、B的油剂，均匀地混合，投入(d)二异氰酸酯化合物，使其反应。

作为本发明的聚氨酯凝胶组合物1及聚氨酯凝胶组合物2中的聚氨酯的一例，可举出INCI(International Nomenclature ofCosmetic Ingredient(化妆品原料国际命名法))中赋予了“Hydrogenated Polybutadiene/Glycol/HDICopolymer(氢化聚丁二烯/乙二醇/HDI共聚物)”的名称的聚氨酯。

本发明的聚氨酯凝胶组合物中可以根据需要适宜使用可含有的各种成分。作为这样的成分，可示例出挥发性成分、表面活性剂、油剂、粉体、水性成分、醇类、水溶性高分子、紫外线吸收剂、保湿剂、凝胶化剂及增稠剂、防褪色剂、抗氧化剂、消泡剂、美容成分(美白剂、细胞活化剂、抗炎剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抑皮脂分泌剂等)、防腐剂、抗菌剂、香料、维生素类、氨基酸类、核酸、激素等。

作为水性成分，没有特别限制，只要是在常温下为液态成分且为通常化妆料中使用的水性成分即可，可以使用任意物质。例如，可举出水、乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇等多元醇类、甘油、二甘油、聚甘油等丙三醇类、芦荟、金缕梅、黄瓜、柠檬、薰衣草、玫瑰等植物的提取液等，这些水性成分根据需要可以使用1种或2种以上。本发明中使用的水性成分的含量因使用性、使用感、及剂型而异，没有特别限制，从化妆效果、使用性、使用感的方面出发，优选在组合物中为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，特别优选为0.1质量％。

作为表面活性剂，只要为通常化妆料中使用的表面活性剂，就可以没有特别限制地使用任意表面活性剂。表面活性剂可示例出阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等，它们可以根据需要使用1种或组合使用2种以上。

作为阴离子性表面活性剂，具体而言，可举出硬脂酸钠、棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合等的羧酸盐、烷基磺酸、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐与其福尔马林缩合物的磺酸盐、烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等。

作为阳离子性表面活性剂，以长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐、长链烷基二甲基苄基铵盐、二聚氧乙烯烷基甲基铵盐、二聚氧乙烯烷基醚二甲基铵盐、聚氧丙烯甲基二乙基铵盐等烷基季铵盐、芳香族季铵盐为首，还可举出烷基吡啶鎓盐等吡啶鎓盐、烷基二羟基乙基咪唑啉盐等咪唑啉盐、N-酰基碱式氨基酸低级烷基酯盐、以及烷基胺盐、多胺、氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐等。

作为非离子性表面活性剂，可举出山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。

作为两性表面活性剂，可举出烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基二羟基乙基氨基乙酸甜菜碱等羧基甜菜碱型两性表面活性剂、烷基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型两性表面活性剂、N-脂肪酸酰基-N-羧基甲基-N-羟基乙基乙二胺盐、N-脂肪酸酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧基甲基乙二胺二盐等酰胺胺型(咪唑啉型)两性表面活性剂、N-[3-烷氧基-2-羟基丙基]精氨酸盐等氨基酸型两性表面活性剂、烷基亚氨基二羧酸盐型两性表面活性剂等。

作为保湿剂，可举出尿素、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐等。

凝胶化剂中，作为水性的凝胶化剂，可举出阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、槐树豆胶、瓜尔豆胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶、特兰特胶(日文原文：トラントガム)、刺槐豆胶等植物系高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖(pullulan)等微生物系高分子、胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子、羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠等纤维素系高分子、藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系高分子、聚乙二醇、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、丙烯酸·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子、膨润土、硅酸铝镁、锂皂石(Laponite)、锂蒙脱石、二氧化硅等无机系凝胶化剂及增稠剂、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。

作为被膜形成剂，可以使用天然橡胶、天然纤维素、阳离子化纤维素、各种丙烯酸类树脂(包含共聚物)、各种醇酸树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、硝基纤维素、各种有机硅树脂(包含共聚物)、尿素树脂、改性玉米淀粉等。作为具体的被膜形成剂，可举出丙烯酰胺·丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇、二十碳烯·乙烯基吡咯烷酮聚合物、1,1’-亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷)聚丙二醇共聚物、全氟聚醚、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基硅烷氧基酯)共聚物、聚丙基倍半硅氧烷、(二十碳烯/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯)共聚物、羟基乙基纤维素、有机硅改性降冰片烯等。

着色剂只要为化妆料中通常使用的着色剂，就不特别限定于球状、板状、纺锤状、针状等形状、烟雾状、微粒、颜料级等的粒径、或者多孔质、无孔质等其粒子结构等，可以使用无机颜料、有机颜料、光亮性颜料、金属类等。作为具体的粉体，可示例出氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料、氧化铁、炭黑、氧化铬、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青、氧化铁红(Bengala)等有色无机颜料、云母钛、氯氧化铋、经有机颜料处理的云母钛、经二氧化钛被覆的云母、经二氧化钛被覆的合成金云母、经二氧化钛被覆的氯氧化铋、氧化铁云母钛、经普鲁士蓝处理的云母钛、经胭脂红处理的云母钛、鱼鳞箔、经二氧化钛被覆的玻璃粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·铝·环氧树脂层叠粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃层叠膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚甲基丙烯酸甲酯层叠膜粉末等树脂层叠粉末等光亮性颜料、红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉体、红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机颜料粉体、以及铝粉、金粉、银粉等金属粉体、经微粒氧化钛被覆的云母钛、经微粒氧化锌被覆的云母钛、经硫酸钡被覆的云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅等复合粉体等，作为天然色素，可举出胭脂红、虫胶酸、红花素(carthamin)、巴西木素(brazilin)、藏红花素(crocin)等，根据需要可以使用1种或2种以上。这些可以使用氟系化合物、有机硅系化合物、金属皂、卵磷脂、氢化卵磷脂、胶原蛋白、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡(wax)、蜡、表面活性剂等中的1种或2种以上实施表面处理。

作为除着色剂以外的粉体，只要为通常作为化妆料原料使用的粉体，就不特别限定于板状、纺锤状、针状等形状、烟雾状、微粒级等的粒径、多孔质、无孔质等粒子结构等，可举出无机粉体类、氧化铝、氧化铈、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母(mica)、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、二氧化硅、碳化硅、氮化硼等无机粉体类、硬脂酸镁、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸、尼龙等有机粉体类，这些可以使用1种或2种以上。另外，这些粉体也可以使用将1种或2种以上进行复合化而成的产物，关于其表面处理，可以实施油剂处理、有机硅化合物处理、水溶性高分子处理等。

作为油剂，可举出固体油、半固体油、液体油等，可示例出天然动植物油及半合成油、烃油、酯油、甘油酯油、硅油、高级醇、高级脂肪酸、有机溶剂等。

作为固体油，可示例出巴西棕榈蜡、小烛树蜡、棉蜡、虫胶蜡、硬化油等天然蜡类、地蜡、纯地蜡(ceresin)、固体石蜡、微晶蜡等矿物系蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、乙烯·丙烯共聚物等合成蜡、山嵛醇、鲸蜡醇、硬脂醇、胆固醇、植物甾醇等高级醇、硬脂酸、山嵛酸等高级脂肪酸等。

液体油中，作为天然动植物油及半合成油，具体而言，可举出鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、白蜡、苏子油、橄榄油、香榧油、鱼肝油、杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、山茶花油、红花油、泡桐油、肉桂油、龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、桃仁油(Persic Oil)、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、葵花籽油、葡萄油、荷荷巴油、澳洲坚果油、棉籽油、椰油、三椰油脂肪酸甘油酯、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、还元羊毛脂、羊毛脂醇、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。

作为烃油，可举出角鲨烷、角鲨烯、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯等。

作为酯油，可举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、乙二醇二(2-乙基己酸)酯、新戊二醇二(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯等。

作为甘油酯油，可举出乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯等。

作为硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、烷基改性有机硅等。

作为高级醇，可举出油醇、月桂醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇等。

作为高级脂肪酸，可举出油酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸等。

作为有机溶剂，可举出正己烷、环己烷等烃、苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物、乙酸乙酯、乙酸丁酯等非芳香族系化合物、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等氯系化合物、二噁烷、四氢呋喃等醚系化合物、2-丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、卡必醇类、溶纤剂类、锭子油等。

作为醇类，具体而言，可示例出乙醇、异丙醇等低级醇、甘油、二甘油、聚甘油、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、赤藓糖醇等多元醇、山梨糖醇、麦芽糖、木糖醇、麦芽糖醇等糖醇、苯甲醇等。

作为美容成分，可举出熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂、蜂王浆、光敏素、胆固醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂(ichthammol)、咖啡因、单宁酸、α-茨醇、烟酸生育酚、肌醇烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等血液循环促进剂、氧化锌、单宁酸等皮肤收敛剂、硫、THIATROL等抑皮脂分泌剂等。

作为防腐剂、抗菌剂，可举出对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、水杨酸、苯酚、山梨酸、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化洗必泰、三氯碳酰替苯胺、光敏素、异丙基甲基苯酚等。

香料有天然香料(动物性香料、植物性香料)、合成香料、及调合香料(天然香料和合成香料的混合物)，现在的化妆品最常使用将天然香料和合成香料混合而成的调合香料。作为香料，例如，可举出茉莉、万寿菊、迷迭香、香子兰、姜油、玫瑰油、茉莉油、薰衣草油、衣兰油、薄荷油、天竺葵油、柠檬油、橙油、八角茴香油、葡萄柚油、桉树油、檀木油、黑胡椒油、罗勒油、衣兰油、广藿香油、香豆素、麝香酮、洋茉莉醛(heliotropin)、1-丁烯-3-醇、及它们的混合物等。

作为抗氧化剂，可举出生育酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯等，作为pH调节剂，可举出乳酸、乳酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐、二醇酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等，作为螯合剂，可举出丙氨酸、乙二胺四乙酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸盐、羟基乙烷二膦等，作为清凉剂，可举出L-薄荷醇、樟脑、薄荷油、胡椒薄荷油(peppermint oil)、桉树油等，作为抗炎剂，可举出尿囊素、甘草次酸盐、甘草次酸衍生物、氨甲环酸、甘菊环(azulene)等。

作为维生素类，可举出维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素A类、核黄素、丁酸核黄素、黄素腺嘌呤核苷酸等维生素B2类、吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯等维生素B6类、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、dl-α-生育酚-L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类、泛酸钙、D-泛醇、泛酸醇乙基醚、乙酰基泛酸醇乙基醚等泛酸类、麦角钙化醇、胆钙化固醇等维生素D类、烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺等烟酸类、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类、维生素P、生物素等。

作为氨基酸类，可举出精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸等，作为核酸，可举出脱氧核糖核酸等，作为激素，可举出雌二醇、乙炔基雌二醇等。

本发明的聚氨酯凝胶组合物也可以通过作为表面处理剂而被覆粉体的表面来制造表面处理粉体(以下，称为“聚氨酯凝胶处理粉体”)。作为用本发明的聚氨酯凝胶组合物进行被覆处理的粉体，通常只要为化妆料中使用的粉体，就不受球状、板状、针状等形状、烟雾状、微粒、颜料级等的粒径、多孔质、无孔质等粒子结构等的特别限定，可以使用无机粉体类、光亮性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、复合粉体类等中的1种或2种以上。

作为前述无机粉体类，可以使用选自氧化钛、黑色氧化钛、普鲁士蓝、群青、氧化铁红、黄色氧化铁、黑色氧化铁、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、炭黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钡、膨润土、蒙脱石及氮化硼等中的1种或2种以上。需要说明的是，这些可以使用制备成10～100nm左右的微粒而得到的产物。

作为前述光亮性粉体类，可以使用选自氯氧化铋、经氧化钛被覆的云母、经氧化铁被覆的云母、经氧化铁被覆的云母钛、经有机颜料被覆的云母钛、经氧化钛被覆的玻璃粉末及铝粉等中的1种或2种以上。

作为前述有机粉体类，可以使用选自尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、PET树脂粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、聚氨酯粉末、毛粉末、丝粉末、结晶纤维素粉末及N-酰基赖氨酸粉末等中的1种或2种以上。

作为前述色素粉体类，可以使用选自有机焦油系颜料、有机色素的色淀颜料等中的1种或2种以上。

作为前述复合粉体类，可以使用选自经微粒氧化钛被覆的云母钛、经微粒氧化锌被覆的云母钛、经硫酸钡被覆的云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅等中的1种或2种以上。

这些当中，作为进行被覆处理的粉体特别适当的是作为无机体质粉体的氧化钛、氧化铁红、滑石、绢云母、及云母。这些粉体在化妆料中广泛使用，并被大量含有，因此，通过对它们进行被覆处理，从而在化妆料中使用时能够发挥显著的效果。

作为在这些粉体对上述的聚氨酯凝胶进行被覆处理的方法，没有特别限定，可使用通常已知的方法进行制造。例如，可举出将聚氨酯凝胶与粉体直接混合的方法(干式处理法)、使用溶剂的方法(湿式法)等。这些当中，从得到均质、使用感优异的聚氨酯凝胶处理粉体的方面出发，优选湿式法(将使聚氨酯凝胶分散于溶剂而成的分散液和粉体混炼后，将溶剂蒸发除去并使其完全干燥)，通过进一步将其粉碎，可以制造更均质、使用感更优异的聚氨酯凝胶处理粉体。粉碎方法也没有特别限定。作为前述溶剂使用的化合物只要能够将聚氨酯凝胶分散，就没有特别限定，可示例出水、乙醇、正丙醇、异丙醇、正己烷、异构烷烃、苯、甲苯等，可以使用1种或2种以上。从得到更均质、使用感更优异的聚氨酯凝胶处理粉体的方面出发，优选使用异丙醇、正己烷中的1种或2种以上。

另外，对于前述聚氨酯凝胶处理粉体而言，出于改良在化妆料基材中的分散性、改良触感等的目的，可以进一步使用有机硅化合物、氟化合物、油剂、油脂、高级醇、蜡、高分子、树脂等通常已知的表面处理剂进行被覆处理。

前述聚氨酯凝胶处理粉体是用前述聚氨酯凝胶对粉体表面进行处理而得到的，聚氨酯凝胶存在于粉体表面。其被覆量没有特别限定，从更显著地发挥本发明效果等的方面出发，以被覆处理粉体的总质量为基准，优选为0.1～10质量％。作为包含在该范围的被覆量，可示例出0.1～10质量％、0.1～7.5质量％、0.1～5质量％、0.5～10质量％、0.5～7.5质量％、0.5～5质量％、1～10质量％、1～7.5质量％、1～5质量％、2～10质量％、2～7.5质量％、2～5质量％、3～10质量％、3～7.5质量％、3～5质量％。

可以通过按照常规方法将前述聚氨酯凝胶处理粉体中的1种或2种以上与已知的化妆料成分组合使用来制造化妆料。前述化妆料中的该处理粉体的含量没有特别限定，根据化妆料的剂型而异，为1～99质量％，优选为5～95质量％。另外，使用前述聚氨酯凝胶处理粉体的化妆料能够通过以粉体为主成分的粉体化妆料发挥显著的效果，该情况下，优选为1～70质量％、进一步优选为5～50质量％、特别优选为10～30质量％。

包含前述聚氨酯凝胶处理粉体的化妆料中可以根据需要适宜使用可含有的成分。

例如，可以适宜使用前述的挥发性成分、表面活性剂、油剂、粉体、水性成分、醇类、水溶性高分子、紫外线吸收剂、保湿剂、凝胶化剂及增稠剂、防褪色剂、抗氧化剂、消泡剂、美容成分(美白剂、细胞活化剂、抗炎剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抑皮脂分泌剂等)、防腐剂、抗菌剂、香料、维生素类、氨基酸类、核酸、激素等为了赋予各种效果而通常在化妆品中使用的其他成分。

可以通过按照常规方法将本发明的聚氨酯凝胶组合物与已知的化妆料成分组合使用来制造化妆料。前述化妆料中的该聚氨酯凝胶组合物的含量没有特别限定，根据化妆料的剂型而异，为0.1～99质量％，优选为1～95质量％。

包含前述聚氨酯凝胶组合物的化妆料中可以根据需要适宜使用可含有的成分。

例如，作为这样的成分，可示例出前述的挥发性成分、表面活性剂、油剂、粉体、水性成分、醇类、水溶性高分子、紫外线吸收剂、保湿剂、凝胶化剂及增稠剂、防褪色剂、抗氧化剂、消泡剂、美容成分(美白剂、细胞活化剂、抗炎剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抑皮脂分泌剂等)、防腐剂、抗菌剂、香料、维生素类、氨基酸类、核酸、激素等。

本发明的聚氨酯凝胶组合物可以用于各种剂型、例如液状、乳液状、霜状、固体状、糊状、凝胶状、粉末状、压制状、多层状、摩丝状、喷雾状、或棒状等剂型的化妆料的制造。另外，本发明的聚氨酯凝胶组合物可以用于以各种应用部位为对象的化妆料、例如彩妆化妆料、肌肤护理化妆料、头发化妆料、止汗剂、或紫外线防护用化妆料等的制造。

作为含有本发明的聚氨酯凝胶组合物的化妆料物品，可示例出化妆水、乳液、美容液、面膜、多效合一凝胶(all in one gel)、霜、身体乳、洁面油、洁面霜、防晒品等基础化妆料、造型水、发蜡等头发用化妆料、睫毛膏、唇彩(lip gloss)、口红、眼影、眼线笔、粉底、腮红、遮瑕膏、底妆等彩妆化妆料等。

以下举出实施例更详细地对本发明进行说明。需要说明的是，这些不对本发明有任何限定。

以下的制造实施例1～5均涉及组合物2，但通过将末端羟基氢化聚丁二烯置换为在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯，从而在使用了组合物1的情况下也可以同样地操作来制造聚氨酯凝胶。

具体如下所述。即，组合物2中的聚氨酯是通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯。与此相对，组合物1中的聚氨酯是将组合物2的(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯置换为(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯，并通过与(a)氢化聚丁二烯与(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇的反应而得到的聚氨酯。该情况下，通过使(a)与(b)的摩尔比同(c)与(b)的摩尔比相同，可以制造同样的聚氨酯。

[实施例]

[制造实施例1]

在3L的三颈瓶中投入末端羟基氢化聚丁二烯899份(分子量2200)、2-乙基己酸鲸蜡酯2450份、和六亚甲基二异氰酸酯128份，均匀地混合。

在控制为60℃的同时投入二月桂酸二丁基锡0.9份，搅拌3小时后，投入乙二醇24份。

投入结束后，于80℃搅拌5小时后，添加乙醇18份而使反应结束。

对于得到的聚氨酯凝胶中的聚氨酯的重均分子量而言，通过GPC测定(聚苯乙烯换算)为10000。另外，对于将得到的凝胶30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却至30℃而成的凝胶的载荷值而言，利用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件的情况下为2.50N。

[制造实施例2]

投入结束后，于80℃搅拌10小时后，添加乙醇18份而使反应结束。

对于得到的聚氨酯凝胶中的聚氨酯的重均分子量而言，通过GPC测定(聚苯乙烯换算)为50000。另外，对于将得到的凝胶30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却至30℃而成的凝胶的载荷值而言，利用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件的情况下为5.00N。

[制造实施例3]

在控制为60℃的同时投入二月桂酸二丁基锡0.9份，搅拌3小时后，在用2-乙基己酸鲸蜡酯稀释的同时投入乙二醇24份。

投入结束后，于80℃搅拌15小时后，添加乙醇18份而使反应结束。

对于得到的聚氨酯凝胶中的聚氨酯的重均分子量而言，通过GPC测定(聚苯乙烯换算)为100000。另外，对于将得到的凝胶30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却至30℃而成的凝胶的载荷值而言，利用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件的情况下为7.50N。

[制造实施例4]

在3L的三颈瓶中投入末端羟基氢化聚丁二烯899份(分子量2200)、乙二醇24份、二月桂酸二丁基锡0.9份、2-乙基己酸鲸蜡酯2450份，均匀地混合。

在控制为60℃的同时投入六亚乙基二异氰酸酯128份，投入结束后于80℃搅拌10小时，然后，添加乙醇18份而使反应结束。

对于得到的聚氨酯凝胶中的聚氨酯的重均分子量而言，通过GPC测定(聚苯乙烯换算)为50000。另外，对于将得到的凝胶30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却至30℃而成的凝胶的载荷值而言，利用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件的情况下为3.00N。

[制造实施例5]

在控制为60℃的同时投入六亚乙基二异氰酸酯128份，投入结束后于80℃搅拌15小时，然后，添加乙醇18份而使反应结束。

对于得到的聚氨酯凝胶中的聚氨酯的重均分子量而言，通过GPC测定(聚苯乙烯换算)为100000。另外，对于将得到的凝胶30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却至30℃而成的凝胶的载荷值而言，利用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件的情况下为4.50N。

[制造比较例1]

使用交联型有机硅凝胶(KSG-43信越化学工业公司制)100份。

[制造比较例2]

将糊精脂肪酸酯(Rheopearl ISK千叶制粉公司制)35份和2-乙基己酸鲸蜡酯65份于90℃加热并冷却，制备多糖类凝胶。

[制造比较例3]

将结晶性聚乙烯蜡(PERFORMALENE 655New Phase Technologies公司制)35份和2-乙基己酸鲸蜡酯65份于90℃加热并冷却，制备蜡油凝胶。

[试验例1]

[凝胶的评价]

从通过前述制法得到的聚氨酯凝胶中，针对制造实施例2的聚氨酯凝胶，对相对于化妆品中广泛使用的各种油剂的凝胶载荷值、以及凝胶的透明性进行评价。将其结果示于表1。另外，各种评价方法如下。

[表1]

[表1]相对于各种油剂的凝胶组合物的评价 (质量％)

(注1)：COSMOL 41V(Nisshin OilliO Group，Ltd.制)

(注2)：COSMOL 42V(Nisshin OilliO Group，Ltd.制)

(注3)：COSMOL 43V(Nisshin OilliO Group，Ltd.制)

(注4)：COSMOL 44V(Nisshin OilliO Group，Ltd.制)

(注5)：SALAcOS 816T(Nisshin OilliO Group，Ltd.制)

[载荷值的测定及评价]

将制造实施例2的聚氨酯凝胶和表1中记载的各种油剂于85℃加热溶解、冷却至30℃，制备具有弹力性的凝胶。关于凝胶的载荷值，使用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件下进行测定。由实施例1～4的结果确认了，油剂的分子中的羟基数越少，越有载荷值高的倾向。认为油剂中的羟基对聚氨酯凝胶的亲水基缔合性增稠机构中的亲水基部分造成影响、导致增稠降低。

[透明性的测定及评价]

就相对于表1中记载的各种凝胶的透明性而言，使用透过度测定机(岛津制作所公司制)，测定700nm处的透过率。结果，实施例1～6的凝胶均为90％以上，显示出良好的透明性(A)。

[自我复原力的测定及评价]

使用制造实施例2的聚氨酯凝胶、及制造比较例2的糊精脂肪酸酯凝胶，实施自我复原力的评价。对于测定样品，各自以使得纯度成为10.5质量％的方式用2-乙基己酸鲸蜡酯进行稀释，于85℃加热后，流入到罐容器中，冷却至30℃，由此制备有弹力性的凝胶。针对制备的样品，使用质构分析仪(英荣精机公司制)，从用球状接头施加5g载荷的时刻起，在1mm/min的速度、刺入5mm的条件下重复进行7次同样的操作，由此确认是否是凝胶结构未被载荷破坏、有复原力。将测定的示意图示于图1。结果(图2)，对于制造比较例2的糊精脂肪酸酯凝胶，凝胶结构因反复的载荷而发生破坏，未形成相同曲线，而对于制造实施例2的聚氨酯凝胶，凝胶未因反复的载荷而发生崩坏，遵循同一曲线，因此可知凝胶的复原性高。另外，载荷值本身的值也高于制造比较例2的糊精脂肪酸酯凝胶，因此可知弹力性优异。

根据前述研究可知，本发明的聚氨酯凝胶组合物是透明性、高弹力性优异、以及自我复原力优异的新颖性高的凝胶。

[试验例2]

[凝胶的评价]

变更末端羟基氢化聚丁二烯、六亚甲基二异氰酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯及乙二醇的各成分的混合比率，除此以外，与制造实施例2同样地操作，如表2所示那样制造制造实施例6～16的聚氨酯凝胶。对这些聚氨酯凝胶的载荷值、以及透明性进行评价。将其结果示于表2。需要说明的是，为了便于参考，制造实施例2的聚氨酯凝胶的数据也记载于表2。评价方法记载于下文。

[表2]

[表2]聚氨酯凝胶组合物的评价 (份)

(注)对于表2中的(c)/(b)的摩尔比率，各自用下述值算出(b)及(c)的分子量。

(b)乙二醇：分子量(Mw)＝62，以1摩尔的形式算出该分子量

(c)末端羟基氢化聚丁二烯：分子量(Mw)＝2200，以1摩尔的形式算出该分子量

[载荷值的测定及评价]

对于将表2中记载的各制造实施例的聚氨酯凝胶30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却至30℃而成的凝胶的载荷值而言，使用载荷测定仪(FUDOH公司制)，在球状接头、2cm/min、刺入10mm的条件下进行测定。评价基于以下的基准来进行。

A：4.50N以上

B：2.50N以上且小于4.50N

C：0.50N以上且小于2.50N

D：小于0.50N

[透明性的测定及评价]

就相对于表2中记载的聚氨酯凝胶的透明性而言，使用透过度测定机(岛津制作所公司制)，测定700nm处的透过率。评价基于以下的基准来进行。

A：90％以上

B：85％以上且小于90％

C：80％以上且小于85％

D：小于80％

关于制造实施例2、6～16中得到的聚氨酯凝胶，可由表2得出下述结论。

(c)：(b)的摩尔比((c)/(b)的摩尔比率)更优选为2：3～3：2(0.66～1.5)。

更优选为下述情况：A(聚氨酯)的含量(质量％)为1～35质量％，B(2-乙基己酸鲸蜡酯(油剂))的含量(质量％)满足65～99质量％。

[油性身体油的实施例1～7及比较例1～5]

通过下述的制造方法制备表3所示的组成的油性身体油，针对各试样，通过下述评价方法对“铺展的优异性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”进行评价，其结果也一起示于表3。

[表3]

[表3]油性型身体油 (质量％)

(注6)：T.I.O(Nisshin OilliO Group，Ltd.制)

(注7)：LIALCARB SR-1000(Mitsui Fine Chemicals，Inc制)

[制造方法]

(1)用分散器将成分1～16均匀地混合。

(2)向(1)中添加成分17，进行脱泡并填充至容器中，得到油性型身体油。

[评价]

针对实施例1～7、及比较例1～5的油性型身体油，经20名化妆品评价专家小组成员，对“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”的各个项目分别按照以下的评价基准进行7个等级的评价，进而使用全部小组成员的评分的平均分，按照以下的判定基准进行判定。

[评价基准]

[判定基准]

实施例1～7的油性型身体油为铺展的良好性、紧致感、光泽感、无发粘感、化妆持续效果优异的油性型身体油。确认了与实施例1～7的油性型身体油相比，比较例1～5的油性型身体油在以下各个方面差。比较例1的油性型身体油由于交联型有机硅凝胶的弹力性和透明性低，因此特别是紧致感、光泽感差，另外，对于比较例2的油性型身体油，虽然糊精脂肪酸酯的多糖类凝胶的透明性比较高，但有糖类特有的发粘感，另外，由于弹力性低，因此铺展差、紧致感、无发粘感差。进而，比较例3的油性型身体油由于蜡油凝胶的透明感、弹力感差、而且硬，因此铺展差、光泽感也差。对于使用了聚氨酯粉末和多糖类凝胶来代替本发明的聚氨酯凝胶的比较例4的油性型身体油，在铺展和发粘的方面不充分，在紧致感、光泽感及化妆持续效果的方面差。需要说明的是，对于使用了聚氨酯粉末来代替本发明的聚氨酯凝胶的比较例5，聚氨酯粉末发生沉降，难以进行评价。

实施例8：乳化型化妆水

(注8)：日本精化株式会社制

(制法)

(1)将成分1～6加热至75℃，均匀地进行混合溶解。

(2)将成分7、8加热至75℃，均匀地进行混合溶解。

(3)向(1)中添加(2)，进行乳化。

(4)将(3)冷却，添加成分9，得到乳化型化妆水。

实施例8的乳化型化妆水为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的乳化型化妆水。

实施例9乳液

(制法)

(1)将成分1～7于80℃均匀地混合。

(2)将成分8～14于80℃均匀地混合。

(3)向(1)中添加(2)，进行乳化。

(4)在对(3)进行搅拌的同时进行冷却，得到乳液。

实施例9的乳液为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的乳液。

实施例10O/W型霜

(制法)

(1)将成分1～6于80℃均匀地混合。

(2)将成分7～12于80℃均匀地混合。

(3)向(1)中添加(2)，进行乳化。

(4)在对(3)进行搅拌的同时进行冷却，得到霜。

实施例10的O/W型霜为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的O/W型霜。

实施例11W/O型霜

(制法)

(1)将成分1～7加热至75℃，均匀地进行混合溶解。

(2)将成分8、11加热至75℃，均匀地进行混合溶解。

(3)向(1)中添加(2)，进行乳化。

(4)将(3)冷却，添加成分9、10，得到W/O型霜。

实施例11的W/O型霜为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的W/O型霜。

实施例12洁面油

(制法)

(1)将成分1～7在常温下均匀地混合，得到洁面油。

实施例12的洁面油为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的洁面油。

实施例13洁面霜

(制法)

(1)将成分1～7于80℃均匀地混合。

(2)将成分8～13于80℃均匀地混合。

(3)向(2)中添加(1)，进行乳化。

(4)在对(3)进行搅拌的同时进行冷却，得到洁面霜。

实施例13的洁面霜为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的洁面霜。

实施例14造型水

(注9)BY11-007(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)

(制法)

(1)将成分1～9在常温下均匀地混合，得到造型水。

实施例14的造型水为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的造型水。

实施例15发蜡

(制法)

(1)将成分1～3于80℃均匀地混合。

(2)将成分4～8于80℃均匀地混合。

(3)向(1)中添加(2)，进行乳化。

(4)在(3)中添加成分9～15后，边搅拌边进行冷却，得到发蜡。

实施例15的发蜡为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的发蜡。

实施例16O/W型睫毛膏

(注10)Yodosol 32A707(45质量％固体成分)(日本NSC公司制)

(制法)

(1)将成分1～3于80℃均匀地混合。

(2)用辊对成分4～8进行处理。

(3)将成分9～14于80℃均匀地混合。

(4)将(1)、(2)混合后，添加(3)，进行乳化。

(5)将(4)冷却，得到O/W型睫毛膏。

实施例16的O/W型睫毛膏为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的O/W型睫毛膏。

实施例17糊状唇彩

(注11)ANTARON V-220(ISP公司制)

(注12)AEROSIL 200(Nippon Aerosil Co.,Ltd.制)

(制法)

(1)将成分1～9于100℃溶解混合。

(2)向(1)中加入成分10～18，均匀地进行混合分散。

(3)使(2)流入到管中，冷却而得到糊状唇彩。

实施例17的糊状唇彩为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的糊状唇彩。

实施例18棒状口红

(制法)

(1)将成分1～7于100℃均匀地溶解混合。

(2)向(1)中添加成分8～13，均匀地混合。

(3)将(2)流入到容器中，冷却而得到棒状口红。

实施例18的棒状口红为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的棒状口红。

实施例19油性眼影

(注13)Rheopearl TT(千叶制粉公司制)

(注14)二甲基聚硅氧烷5质量％处理

(制法)

(1)将成分1～9于100℃溶解混合。

(2)向(1)中加入成分10～18，均匀地混合分散。

(3)将(2)流入到容器中，冷却固化而得到油性眼影。

实施例19的油性眼影为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的油性眼影。

实施例20固体粉末状粉底

(制法)

(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制)将成分1～9于75℃均匀地分散。

(2)将成分10～13均匀地进行混合溶解。

(3)在用亨舍尔混合机搅拌(1)的同时，添加(2)及14，均匀地分散。

(4)用粉碎机将(3)粉碎。

(5)将(4)填充到金属盘中，进行压缩成型，得到固体粉末状的粉底。

实施例20的固体粉末状粉底为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的固体粉末状粉底。

实施例21固体粉末状眼影

(制法)

(2)将成分10～13均匀地进行混合溶解。

(4)用粉碎机将(3)粉碎。

(5)将(4)填充到金属盘中，进行压缩成型，得到固体粉末状的眼影。

实施例21的固体粉末状眼影为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的固体粉末状眼影。

实施例22固体粉末状腮红

(制法)

(1)将成分1～7用亨舍尔混合机(三井三池公司制)于75℃均匀地分散。

(2)将成分8～11加热至65℃，均匀地进行混合溶解。

(3)在用亨舍尔混合机搅拌(1)的同时，添加(2)及12，均匀地分散。

(4)用粉碎机将(3)粉碎。

(5)将(4)填充到金属盘中，进行压缩成型，得到固体粉末状的腮红。

实施例22的固体粉末状腮红为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的固体粉末状腮红。

实施例23棒状遮瑕膏

(制法)

(1)将成分1～8于100℃混合溶解。

(2)将成分9～14于90℃均匀地混合在(1)中。

(3)用3根辊对(2)进行处理。

(4)对(3)进行脱泡，于85℃溶解填充至胶囊后，于4℃冷却，得到棒状遮瑕膏。

实施例23的棒状遮瑕膏为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的棒状遮瑕膏。

实施例24W/O型防晒品

(注15)ABIL EM-90(EVONIC GOLDSCHMI DTGMBH公司制)

(制法)

(1)将成分3、4加热溶解后，添加成分1、2，用辊均匀地分散。

(2)使成分5～10于70℃溶解后，于60℃添加(1)，均匀地进行混合溶解。

(3)使成分11～13混合溶解后，于60℃添加至(2)中，进行乳化。

(4)向(3)中添加成分14、15，均匀地混合，得到W/O型防晒品。

实施例24的W/O型防晒品为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的W/O型防晒品。

实施例25W/O型粉底

(注16)KF-6026(信越化学工业公司制)

(注17)KF-6015(信越化学工业公司制)

(制法)

(1)将成分1～3均匀地混合。

(2)用辊将成分4～11均匀地分散。

(3)向(1)中添加(2)，均匀地混合。

(4)向(3)中添加成分12～16，进行乳化，得到W/O型粉底。

实施例25的W/O型粉底为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的W/O型粉底。

实施例26O/W型粉底

(制法)

(1)用辊将成分1～8均匀地分散。

(2)将成分9～12均匀地混合。

(3)向(2)中添加(1)，均匀地混合。

(4)将成分13～20于80℃混合溶解。

(5)于80℃将(4)添加至(3)，进行乳化。

(6)将(5)冷却，添加成分21，得到O/W型粉底。

实施例26的O/W型粉底为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的O/W型粉底。

实施例27油性固体粉底

(注16)KF-6026(信越化学工业公司制)

(制法)

(1)将成分7～14于90℃加热溶解。

(2)向(1)中添加成分1～6，用辊均匀地分散。

(3)向(2)中添加成分15，于80℃溶解后，填充到金属盘中，得到油性固体粉底。

实施例27的油性固体粉底为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的油性固体粉底。

实施例28底妆

(制法)

(1)将成分1～4于80℃均匀地溶解。

(2)将成分5～13于80℃均匀地溶解。

(3)向(2)中添加(1)，进行乳化。

(4)向(3)中添加成分14，进行冷却，得到底妆。

实施例28的底妆为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的底妆。

实施例29身体乳

(制法)

(1)将成分1～7于80℃均匀地溶解。

(2)将成分8～16于80℃均匀地溶解。

(3)向(2)中添加(1)，进行乳化。

(4)将(3)搅拌冷却，得到身体乳。

实施例29的身体乳为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的身体乳。

实施例30卸妆水(remover)

(注18)Yodosol 32A707(45质量％固体成分)(日本NSC公司制)

(制法)

(1)将成分1～4均匀地混合。

(2)于60℃向(1)中添加成分5～8，进行乳化。

(3)在对(2)进行搅拌的同时，进行冷却，得到卸妆水。

实施例30的卸妆水为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的卸妆水。

实施例31非水系睫毛膏

(制法)

(1)将成分1～5加热至110℃。

(2)向(1)中添加混合成分6～10。

(3)向(2)中添加混合成分11～13。

(4)用辊对(3)进行处理，得到非水系睫毛膏。

实施例31的非水系睫毛膏为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的非水系睫毛膏。

实施例32油性眼线笔

(制法)

(1)将成分1～5加热至100℃，均匀地混合。

(2)将成分6～9加热至80℃，均匀地混合。

(3)向(1)中添加(2)，均匀地混合。

(4)用辊对(3)进行处理，得到油性眼线笔。

实施例32的油性眼线笔为“铺展的良好性”、“紧致感”、“光泽感”、“无发粘感”、“化妆持续效果”优异的油性眼线笔。

产业上的可利用性

本发明的聚氨酯凝胶组合物能够提供在透明性、光泽度、及弹力性、复原力的任意方面均极其优异的油溶性凝胶的膜，特别是在化妆料的技术领域中为极其有用的发明。

Claims

1.聚氨酯凝胶组合物，其含有A和B，

2.如权利要求1所述的组合物，其中，A的(a)为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物的反应而得到的异氰酸酯化合物。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，A的(d)为OCN-R₂-NCO(式中，R₂为C2～C6亚烷基)所示的二异氰酸酯化合物。

4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，A的(a)为式(1)所示的异氰酸酯化合物，

[化学式1]

式(1)中，R₁、R₂各自独立地表示C₁～C₆亚烷基，n表示10～100的整数，n₁、n₂各自独立地表示0或1。

5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，A的(a)为式(2)所示的异氰酸酯化合物，

[化学式2]

式(2)中，n表示10～100的整数。

6.如权利要求2所述的组合物，其中，(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯为：

[化学式3]

式(3)中，n表示10～100的整数；

(d)二异氰酸酯化合物为：

[化学式4]

(b)HO-R₃-OH所示的二醇为：

[化学式5]

HO-CH₂-CH₂-OH (5)。

7.如权利要求1所述的组合物，其中，A的聚氨酯为油溶性的聚氨酯。

8.如权利要求1所述的组合物，其中，A的聚氨酯的平均分子量(Mw)为10000～100000。

9.如权利要求1所述的组合物，其中，B的油剂是于25℃呈液态的油剂。

10.如权利要求1所述的组合物，其中，B的油剂为选自烃油、羟基的数量为0或1个的酯油、硅油中的1种以上。

11.如权利要求1所述的组合物，其中，A的聚氨酯的含量为1～35质量％。

12.如权利要求1所述的组合物，其中，B的油剂的含量为65～99质量％。

13.如权利要求1～12中任一项所述的组合物，其中，就将权利要求1～12中任一项所述的聚氨酯凝胶组合物30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却而得到的凝胶而言，使球状接头以2cm/min刺入10mm时的载荷值为0.20-10.00N。

14.如权利要求1～13中任一项所述的组合物，其具有凝胶复原性。

15.如权利要求1～14中任一项所述的组合物，其中，700nm的波长的透过率为90％以上。

16.化妆料，其含有权利要求1～15中任一项所述的组合物。

17.聚氨酯凝胶组合物的制造方法，其为含有A和B的聚氨酯凝胶组合物(其中，A为聚氨酯，B为油剂)的制造方法，所述制造方法包括下述步骤：在B的油剂中加入A的(a)在末端具有异氰酸酯基的氢化聚丁二烯和(b)HO-R₃-OH(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)所示的二醇，进行加聚反应。

18.如权利要求17所述的制造方法，其中，A的(a)为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物的反应而得到的异氰酸酯化合物。

19.如权利要求17所述的制造方法，其中，A的聚氨酯为通过(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯与(d)二异氰酸酯化合物与(b)HO-R₃-OH所示的二醇的反应而得到的聚氨酯(式中，R₃表示可以具有醚键的直链或支链的C2～C6亚烷基)。

20.如权利要求18或19所述的制造方法，其中，A的(d)为OCN-R₂-NCO所示的二异氰酸酯化合物(式中，R₂为C2～C6亚烷基)。

21.如权利要求17、18或20所述的制造方法，其中，A的(a)为式(1)所示的异氰酸酯化合物，

[化学式6]

22.如权利要求17、18、20或21所述的制造方法，其中，A的(a)为式(2)所示的异氰酸酯化合物，

[化学式7]

式(2)中，n表示10～100的整数。

23.如权利要求20或21所述的制造方法，其中，(c)在末端具有羟基的氢化聚丁二烯为：

[化学式8]

式(3)中，n表示10～100的整数；

(d)二异氰酸酯化合物为：

[化学式9]

(b)HO-R₃-OH所示的二醇为：

[化学式10]

HO-CH₂-CH₂-OH (5)。

24.如权利要求17或19所述的制造方法，其中，A的聚氨酯为油溶性的聚氨酯。

25.如权利要求17或19所述的制造方法，其中，A的聚氨酯的平均分子量(Mw)为10000～100000。

26.如权利要求17所述的制造方法，其中，B的油剂是于25℃呈液态的油剂。

27.如权利要求26所述的制造方法，其中，B的油剂为选自烃油、羟基的数量为0或1个的酯油、硅油中的1种以上。

28.如权利要求17或19所述的制造方法，其中，A的聚氨酯的含量为1～35质量％。

29.如权利要求17所述的制造方法，其中，B的油剂的含量为65～99质量％。

30.如权利要求17～29中任一项所述的制造方法，其中，就将权利要求1～12中任一项所述的聚氨酯凝胶组合物30份和液体石蜡70份于85℃加热溶解、冷却而得到的凝胶而言，使球状接头以2cm/min刺入10mm时的聚氨酯凝胶组合物的载荷值为0.20-10.00N。

31.如权利要求17～30中任一项所述的制造方法，其中，聚氨酯凝胶组合物具有凝胶复原性。

32.如权利要求17～31中任一项所述的制造方法，其中，相对于聚氨酯凝胶组合物的700nm的波长的透过率为90％以上。