CN111868121A - 含有磷酸胆碱基及硅酮基的共聚物、由该共聚物被覆的粉体及其制造方法、以及该共聚物及该粉体在化妆料中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明的共聚物在低极性油中的溶解性优异,所述共聚物包含(i)甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱及其衍生物、(ii)甲基丙烯酸硅酮酯、(iii)取代或未取代的直链或支链的甲基丙烯酸烷基酯、取代或未取代的直链或支链的甲基丙烯酸烯基酯或者取代或未取代的甲基丙烯酸环烷基酯、以及(iv)甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯作为重复单元。含有该共聚物的化妆料以及使用由该共聚物进行了表面处理的粉体而制造的化妆料的肌肤亲和性、保湿性、防水性、润滑性优异,并且具有即使被触碰也不易脱落的防花痕性。因此,该共聚物及该表面处理粉体适合于化妆料的制造。
Description
技术领域
本发明涉及作为化妆料的原料具有尤其优异特性的新型的含有磷酸胆碱基及硅酮(silicone)基的共聚物(以下,有时称为“MPC-SiMA聚合物”)、由该共聚物被覆的粉体及其制造方法、以及该共聚物及该粉体在化妆料中的用途。
背景技术
化妆料优选满足良好触感及高功能两者。为了获得良好触感,需要满足轻、干爽、平滑、湿润、有紧贴感、光滑、柔软等特性。另一方面,为了实现高功能,需要满足耐汗液·水、耐皮脂、均匀地附于肌肤、无浮粉、妆不易附着于衣服等的防花痕(touch proof)性优异、具有高分散性等特性。由于肌肤与粉的接触会影响这些性质,因此控制粉体表面的状态是重要的。因此,通过利用了表面处理技术的功能赋予,迄今为止提出了多种制品。需要说明的是,“防花痕”或“防花痕性”是指下述效果:即使手指、手帕等触碰化妆膜,化妆膜也不易脱落。
作为保湿性、肌肤紧贴性、安全性等优异的原材料,以甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(以下,简称为“MPC”)为重复单元的MPC聚合物即Lipidure(日油株式会社的注册商标)是已知的。具有磷酸胆碱基的MPC的生物相容性(生物亲和性)、保湿性优异,被作为生物相容性材料、例如被作为人工器官、生物体膜、医疗器械的涂覆剂、药物递送、化妆料配合成分而利用。另一方面,对于具有生理上非活性、安全性非常高、稳定这样的、化妆品原料所必需的特性的硅酮而言,迄今为止,固体状及液体状(硅油)中的任意硅酮在化妆品的领域中已被用于各种用途。例如,已知以丙烯酸系聚合物为主链且以硅酮部分为修饰基团的、包含甲基丙烯酸硅酮酯(silicone methacrylate,SiMA)作为重复单元的共聚物的耐水性、耐油性、耐摩擦性、化妆持续性优异。
作为含有同时具备具有磷酸胆碱基的聚合物和硅酮两者的特性的聚合物的化妆料,例如,提出了含有具有有机聚硅氧烷残基及磷酸胆碱基的聚合物的化妆料(专利文献1~3)。
另外,专利文献1中也公开了一种聚合物,其除了包含上述有机聚硅氧烷残基及磷酸胆碱基外,还包含不饱和羧酸及其衍生物单体(例如,(甲基)丙烯酸环己酯、聚氧亚烷基单(甲基)丙烯酸酯等)作为重复单元。此外,例如,专利文献4~6中记载了将(甲基)丙烯酸环己酯用作化妆料的制造所使用的共聚物的一种成分。例如,专利文献7~10中记载了将聚氧亚烷基单(甲基)丙烯酸酯用作化妆料的制造所使用的共聚物的一种成分。
另一方面,一直以来,在化妆料领域中,为了提高粉体的分散性、调节触感,对使用了各种表面处理剂的表面处理粉体进行了研究。例如,作为具有适度的平滑性和柔软的触感、湿润感优异、向肌肤的附着力优异的粉体,提出了分散于含有水的分散介质中的、利用选自交联型聚醚改性硅酮及交联型聚甘油改性硅酮中的硅酮弹性体对粉体进行被覆处理而得到的表面处理粉体(专利文献11)。
另外,迄今为止,提出了:伸展性、附着性、触感、冲压成型性、防水性优异的氨基改性硅酮处理粉体(专利文献12);利用欲提高粉体的分散性的三乙氧基辛酰基硅烷、甲基氢聚硅氧烷进行了表面处理的粉体(专利文献13的[0021]段);利用以羟丙基双棕榈酰胺MEA为代表例的特定拟神经酰胺对颜料粉体进行表面处理而得到的表面处理粉体(专利文献14);等等。
化妆料中使用的粉体优选满足良好触感及高功能两者。为了获得良好触感,粉体需要满足轻、干爽、平滑、湿润、有紧贴感、光滑、柔软等特性。另一方面,高功能例如是指下述特性:耐汗液·水;耐皮脂;均匀地附于肌肤;无浮粉;妆即使被手指、衣服碰触也不易脱落的防花痕性优异;具有高分散性;等等。由于肌肤与粉的接触会显著作用于这些性质,因此控制粉体表面的状态是重要的。因此,通过利用了表面处理技术的功能赋予,迄今为止提出了多种制品。需要说明的是,“防花痕”或“防花痕性”是指下述效果:即使手指、手帕等触碰化妆膜,化妆膜也不易脱落。
作为保湿性、肌肤紧贴性、安全性等优异的粉末制剂的原材料,以甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(以下,简称为“MPC”)为重复单元的MPC聚合物即Lipidure(日油株式会社的注册商标)是已知的。具有磷酸胆碱基的MPC的生物相容性(生物亲和性)、保湿性优异,被作为生物相容性材料、例如被作为人工器官、生物体膜、医疗器械的涂覆剂、药物递送、化妆料配合成分而利用。另一方面,对于具有生理上非活性、安全性非常高、稳定这样的、化妆品原料所必需的特性的硅酮而言,迄今为止,固体状及液体状(硅油)中的任意硅酮在化妆品的领域中已被用于各种用途。例如,已知以丙烯酸系聚合物为主链且以硅酮部分为修饰基团的、包含甲基丙烯酸硅酮酯(SiMA)作为重复单元的共聚物的耐水性、耐油性、耐摩擦性、化妆持续性优异。
作为含有同时具备具有磷酸胆碱基的聚合物和硅酮两者的特性的聚合物的化妆料,例如,提出了含有具有有机聚硅氧烷残基及磷酸胆碱基的聚合物的化妆料(专利文献1~3)。
另外,专利文献1中也公开了一种聚合物,其除了包含上述有机聚硅氧烷残基及磷酸胆碱基外,还包含不饱和羧酸及其衍生物单体(例如,(甲基)丙烯酸环己酯、聚氧亚烷基单(甲基)丙烯酸酯等)作为重复单元。此外,例如,专利文献4~6中记载了将(甲基)丙烯酸环己酯用作化妆料的制造所使用的共聚物的一种成分。例如,专利文献7~10中记载了将聚氧亚烷基单(甲基)丙烯酸酯用作化妆料的制造所使用的共聚物的一种成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2005/094758公报
专利文献2:WO96/32436号公报
专利文献3:日本专利第2533772号公报
专利文献4:日本特表2004-512292号公报
专利文献5:日本特表2004-531609号公报
专利文献6:日本再公表专利(A1)WO2005/032500公报
专利文献7:日本特开平8-291206号公报
专利文献8:日本特开平11-92346号公报
专利文献9:日本特表2008-508384号公报
专利文献10:日本专利第4786395号公报
专利文献11:日本特开2013-139400号公报
专利文献12:日本特开2004-182729号公报
专利文献13:日本特开2015-124220号公报
专利文献14:日本特开2016-210744号公报
发明内容
发明要解决的课题
在化妆料中,为了实现作为所要求的功能的化妆持久性和良好触感,期望开发出同时具备肌肤亲和性和润滑性的化妆料用原材料。另外,对于化妆料用原材料而言,还要求在化妆料所使用的极性油(例如,异十二烷、异丙醇、它们的混合物等低极性油)中的溶解性优异。本申请的发明人从上述观点考虑,以开发具有下述全部特性的共聚物为目标。
(1)同时具备肌肤亲和性和润滑性。
(2)耐水性、耐油性、耐擦性(耐摩擦性)及化妆持续性优异。
(3)在低极性油中的溶解性优异。
另外,在含有粉体的化妆料中,粉体的改性技术在功能·触感的提高方面担负重要的作用。为了实现作为化妆料所要求的功能的化妆持久性和良好触感,期望开发出同时具备肌肤亲和性和润滑性的粉体处理剂。另外,在处理粉体时,从消除处理时的粉体凝集性、提高粉体处理工序的干燥效率性的观点考虑,作为溶剂,使用低极性油(例如,异十二烷、异丙醇、它们的混合物等),因此粉体处理剂需要在低极性油中的溶解性优异。本申请的发明人从上述观点考虑,以开发出具有下述全部特性的表面处理粉体为目标。
(1)同时具备肌肤亲和性和润滑性。
(2)耐水性、耐油性、耐擦性及化妆持续性优异。
(3)在低极性油中的溶解性优异。
(4)表面处理剂向粉体的吸附优异。
用于解决课题的手段
本申请的发明人从上述的观点考虑,为了开发出适合用于化妆料的共聚物及粉体,反复进行了深入探讨及研究。结果,本申请的发明人发现,以下文记载的4种单体作为重复单元的共聚物在低极性油中的溶解性极为优异,并且,将该共聚物及用该共聚物进行了表面处理的粉体用于化妆料时,满足良好触感及高功能两者。本发明是基于上述见解而完成的。
即,本发明包括以下的方式。
[1]共聚物,其包含以下的(i)~(iv)作为重复单元。
(i)下式表示的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱及其衍生物
[化学式1]
(式中,R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基)
(ii)下式表示的甲基丙烯酸硅酮酯
[化学式2]
(式中,m表示1~30的整数)
(iii)下式表示的甲基丙烯酸酯
[化学式3]
(式中,A选自由取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基、以及取代或未取代的碳原子数3~20的环烷基组成的组)
(iv)下式表示的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯
[化学式4]
(式中,n表示2~30的整数)
[2]如[1]所述的共聚物,其中,上述(i)中的R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~3的烷基。
[3]如[2]所述的共聚物,其中,上述(i)中的R1、R2及R3为甲基。
[4]如[1]至[3]中任一项所述的共聚物,其中,上述(ii)中的m为8~16。
[5]如[4]所述的共聚物,其中,上述(ii)中的m为11。
[6]如[1]至[5]中任一项所述的共聚物,其中,上述(iii)中的A为取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基或者碳原子数3~8的环烷基。
[7]如[6]所述的共聚物,其中,上述(iii)中的A为2-乙基己基、月桂基或环己基。
[8]如[1]至[7]中任一项所述的共聚物,其中,上述(iv)中的n为2~25。
[9]如[8]所述的共聚物,其中,上述(iv)中的n为2、4、9或23。
[10]如[1]至[9]中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,上述共聚物中的(iii)以75~90质量%被包含。
[11]如[1]至[10]中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,上述共聚物中的(iv)以1~5质量%被包含。
[12]如[1]至[11]中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,上述共聚物中的(i)以0.5~10质量%被包含。
[13]如[1]至[12]中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,上述共聚物中的(ii)以0.5~10质量%被包含。
[14]如[1]至[13]中任一项所述的共聚物,上述共聚物的分子量为10000~150000。
[15]油性分散体,其包含[1]至[14]中任一项所述的共聚物及油剂。
[16]化妆料,其包含[1]至[14]中任一项所述的共聚物。
[17]化妆料,其包含[15]所述的油性分散体。
[18]表面处理粉体,其由[1]~[14]中任一项所述的共聚物被覆。
[19]如[18]所述的表面处理粉体,其中,上述共聚物的被覆量为上述共聚物及粉体的总量的0.1~5.0质量%。
[20]如[18]或[19]所述的表面处理粉体,其中,上述粉体为选自矿物及金属氧化物中的一种或两种以上的粉体。
[21]如[20]所述的表面处理粉体,其中,矿物及金属氧化物为绢云母、云母、滑石、氧化钛、氧化锌及氧化铁(FeO、Fe2O3、Fe3O4及它们的混合物)。
[22]化妆料,其包含[18]至[21]中任一项所述的表面处理粉体。
[23][18]至[21]中任一项所述的表面处理粉体的制造方法,其包括下述工序(a)~(d)。
工序(a),利用搅拌·混炼机,使[1]所述的共聚物溶解于溶剂中;
工序(b),添加粉体,以浆料状的状态进行混炼;
工序(c),在真空状态下,一边将溶剂除去一边进行混炼,在成为粉末状的时刻取出;
工序(d),将取出的粉末干燥后,进行粉碎。
[24]如[23]所述的制造方法,其中,溶剂选自异丙醇、异十二烷、及异丙醇与异十二烷的混合物。
发明的效果
构成上述共聚物的单体(i)~(iv)具有以下的特性。(i)甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱及其衍生物以及(ii)甲基丙烯酸硅酮酯的生物亲和性、保湿性、耐水性、耐油性、耐摩擦性、化妆持续性优异。(iii)甲基丙烯酸酯在异丙醇、异十二烷、异丙醇及异十二烷的混合物等低极性溶剂中的溶解性优异。(iv)甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯向粉体的吸附性高,能够对粉体进行均匀的表面处理。因此,包含含有单体(i)~(iv)作为重复单元的本发明的共聚物的化妆料、以及包含通过使用本发明的共聚物作为表面处理剂而得到的本发明的表面处理粉体的化妆料具有下述作为化妆料极有利的效果:肌肤亲和性优异,具有化妆持续效果,并且对肌肤无负担感。
具体实施方式
本发明中的共聚物包含以下的(i)~(iv)作为重复单元。
(i)下式表示的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱及其衍生物
[化学式5]
(式中,R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基)
上述化合物省略了碳及氢,若显示出碳及氢,则成为如下,两者是指相同的化合物。
[化学式6]
(式中,R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基)
另外,(i)化合物的重复单元如下表示。
[化学式7]
(式中,R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基)
上述各式中,R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基。作为此范围所包括的取代或未取代的直链或支链的烷基的碳原子数,可示例碳原子数1~30、碳原子数1~25、碳原子数1~20、碳原子数1~16、碳原子数1~12、碳原子数1~10、碳原子数1~8、碳原子数1~6、碳原子数1~4、及碳原子数1~3。作为具体的烷基,可示例甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。本说明书中,在具有相同碳原子数的烷基中,直链烷基中的“n-”被省略。例如,“丁基”是指“正丁基”。
作为取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基中的取代基,可举出卤素原子(F、Cl、Br、I)、未取代的直链或支链的碳原子数1~4的烷基、未取代的直链或支链的碳原子数1~4的烷氧基、未取代的直链或支链的碳原子数2~4的链烯基、未取代的碳原子数3~6的环烷基、羟基、氨基等。
作为R1、R2及R3的组合的一个方式,R1、R2及R3为甲基。R1、R2及R3为甲基的(i)化合物是下述式表示的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(MPC)。
[化学式8]
作为R1、R2及R3的组合的另一个方式,R1、R2及R3为乙基。作为R1、R2及R3的组合的又一个方式,R1、R2及R3为丙基。
(ii)下式表示的甲基丙烯酸硅酮酯(以下,有时简称为“SiMA”)
[化学式9]
(式中,m表示1~30的整数)
上述化合物省略了碳及氢,若显示出碳及氢,则成为如下,两者是指相同的化合物。
[化学式10]
(式中,m表示1~30的整数)
另外,(ii)化合物的重复单元如下表示。
[化学式11]
(式中,m表示1~30的整数)
上述各式中,m表示1~30的整数。作为此范围所包括的m,可示例1~30的整数、1~24的整数、1~20的整数、1~18的整数、1~16的整数、1~12的整数、6~24的整数,6~20的整数、6~18的整数、6~16的整数、6~12的整数、6~12的整数、8~24的整数、8~20的整数、8~16的整数、8~12的整数、8、9、10、11、及12。m=11时的单体由下述式表示。
[化学式12]
(iii)下式表示的甲基丙烯酸酯
[化学式13]
(式中,A选自由取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基、以及取代或未取代的碳原子数3~20的环烷基组成的组,优选为取代或未取代的碳原子数4~10的环烷基。)
上述化合物省略了碳及氢,若显示出碳及氢,则成为如下,两者是指相同的化合物。
[化学式14]
(式中,A选自由取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基、以及取代或未取代的碳原子数3~20的环烷基组成的组,优选为取代或未取代的碳原子数4~10的环烷基。)
另外,(iii)化合物的重复单元如下表示。
[化学式15]
(式中,A选自由取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基、以及取代或未取代的碳原子数3~20的环烷基组成的组,优选为取代或未取代的碳原子数4~10的环烷基。)
上述各式中,A选自由取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基、以及取代或未取代的碳原子数3~20的环烷基组成的组,优选为取代或未取代的碳原子数4~10的环烷基。
作为上述范围所包括的取代或未取代的直链或支链的烷基的碳原子数,可示例碳原子数1~30、碳原子数1~25、碳原子数1~20、碳原子数1~16、碳原子数1~12、碳原子数1~10、碳原子数1~8、碳原子数1~6、碳原子数1~4、及碳原子数1~3。作为具体的烷基,可示例甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)等。
作为上述范围所包括的取代或未取代的直链或支链的链烯基的碳原子数,可示例碳原子数2~30、碳原子数2~25、碳原子数2~20、碳原子数2~16、碳原子数2~12、碳原子数2~10、碳原子数2~8、碳原子数2~6及碳原子数2~4。作为具体的链烯基,可举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基等。
作为上述范围所包括的取代或未取代的环烷基的碳原子数(具有取代基的情况下,不包括取代基的碳原子数),可示例碳原子数3~20、碳原子数3~16、碳原子数3~12、碳原子数3~8及碳原子数3~6。作为具体的环烷基,可示例环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基及环辛基。
作为取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基以及取代的碳原子数3~20的环烷基中的取代基,可举出卤素原子(F、Cl、Br、I)、未取代的直链或支链的碳原子数1~4的烷基、未取代的直链或支链的碳原子数1~4的烷氧基、未取代的直链或支链的碳原子数2~4的链烯基、未取代的碳原子数3~6的环烷基、羟基、氨基等。
作为A的具体例,可举出2-乙基己基、月桂基及环己基。A为环己基的化合物是下述式表示的甲基丙烯酸环己酯(以下,简称为“CHMA”)。
[化学式16]
(iv)下式表示的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(以下,有时简称为“PME”)
[化学式17]
(式中,n表示2~30的整数)
上述化合物省略了碳及氢,若显示出碳及氢,则成为如下,两者是指相同的化合物。
[化学式18]
(式中,n表示2~30的整数)
另外,(iv)化合物的重复单元如下表示。
[化学式19]
(式中,n表示2~30的整数)
上述各式中,n表示2~30的整数。例如,n表示2~25的整数。例如,n表示2~20的整数。例如,n表示2~16的整数。例如,n表示2~12的整数。例如,n表示2~9的整数。例如,n表示2~6的整数。例如,n表示2~4的整数。例如,n表示2。例如,n表示3。例如,n表示4。例如,n表示6。例如,n表示8。例如,n表示9。例如,n表示10。例如,n表示21。例如,n表示22。例如,n表示23。例如,n表示24。例如,n表示25。
构成本发明的共聚物的(i)、(ii)、(iii)及(iv)的含有比例、以及构成本发明的表面处理所使用的共聚物(以下,有时简称为“共聚物”)的(i)、(ii)、(iii)及(iv)的含有比例没有特别限定,为以下的比例。
基于共聚物质量,上述共聚物中的(i)以0.5~10质量%被包含。作为此范围所包括的(i)的质量%,可示例0.5~10质量%、2~8质量%、2.5~5.5质量%及5~5.5质量%。
基于共聚物质量,上述共聚物中的(ii)以0.5~10质量%被包含。作为此范围所包括的(ii)的质量%,可示例0.5~10质量%、2.5~10质量%、5~10质量%及5~5.5质量%及2.5~5.5质量%。
基于共聚物质量,上述共聚物中的(iii)以75~90质量%被包含。作为此范围所包括的(iii)的质量%,可示例75~90质量%、80~90质量%、85~90质量%及87~90质量%。
基于共聚物质量,上述共聚物中的(iv)以1~5质量%被包含。作为此范围所包括的(iv)的质量%,可示例1~5质量%、1~3质量%及1~2.5质量%。
就本发明的共聚物的分子量(重均分子量(Mw))以及本发明的表面处理所使用的共聚物的分子量(重均分子量(Mw))而言,只要能够实现本发明的目的,则没有特别限定,优选为10000~150000。作为该范围所包括的分子量,可示例10000~120000、10000~100000、10000~80000、10000~70000、10000~50000、20000~150000、20000~120000、20000~100000、20000~80000、20000~70000、20000~50000、30000~150000、30000~120000、30000~100000、30000~80000、30000~70000、30000~50000、40000~150000、40000~120000、40000~100000、40000~80000、40000~70000、50000~150000、50000~120000、50000~100000、50000~80000。本发明的共聚物的重均分子量可通过使用了多角度光散射检测器的多角度光散射法(MALS法)算出。本发明的共聚物的重均分子量低于10000时,在被膜形成性的方面略差,高于150000时,在低极性油中的溶解性方面略差,均不优选。
包含上述(i)~(iv)作为重复单元的本发明的共聚物及本发明的表面处理所使用的共聚物可以在有机溶剂的存在下(不存在水的条件下)、通过基于已知聚合方法的无规聚合而得到。可以在过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等有机过氧化物、α,α’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)等偶氮系化合物、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸系聚合引发剂等自由基聚合引发剂的存在下进行聚合,没有特别限定。这些可以单独使用,另外,也可以混合两种以上而使用。相对于单体组合物100质量份而言,聚合引发剂的使用量通常为0.01~10质量份,优选为0.1~5质量份。
聚合可以在氮气等非活性气体气氛下进行。另外,可以利用溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。这些之中,特别是溶液聚合法容易将得到的丙烯酸系共聚物的分子量调节至最佳范围内,因此优选。另外,本发明的共聚物及本发明的表面处理所使用的共聚物的纯化可以利用再沉淀法、透析法等已知的纯化方法来进行。本发明的共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物中的任意。
作为本发明的共聚物及本发明的表面处理所使用的共聚物的聚合时使用的有机溶剂,例如可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、异丙醇、乙醇、甲醇等醇类,可以使用它们中的一种或组合两种以上而使用。另外,也可以在轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷等链烷烃(paraffin)系溶剂中进行聚合。
本发明的共聚物及本发明的表面处理所使用的共聚物的聚合反应温度只要在通常的自由基聚合引发剂的可使用的温度范围内即可,没有特别限定,通常在40~120℃的范围内实施。反应温度根据使用的自由基聚合引发剂、单体的种类、反应温度而不同,通常实施2~24小时。聚合时间过短时,残留单体量多,收率降低,不优选。
本发明的共聚物及本发明的表面处理所使用的共聚物可以维持溶解于反应时的链烷烃系溶剂中的状态,或者根据需要利用其他烃、酯、甘油三酯等油剂进行稀释、将溶剂置换成其他油剂。这样的油溶形态的共聚物组合物也包括在本发明中。另外,可以除去溶液的溶剂而将该共聚物以固体形式取出,进而,也可以通过将得到的共聚物溶解于轻质异链烷烃而以共聚物溶液的形式使用。上述的共聚物及其溶液也可以混合两种以上而使用。
作为本发明的共聚物及本发明的表面处理所使用的共聚物的一个显著特征,可举出在低极性溶剂(低极性溶媒)中的溶解性极优异。作为低极性溶剂,可举出苯、甲苯、正己烷、环己烷、乙醚、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃、异丙醇、异十二烷(2,2,4,6,6-五甲基庚烷)等。但是,对于化妆料所使用的低极性溶剂,要求:稳定性非常好;不易发生经时变化·化学变化;皮肤刺激性极低;品质不均少;干燥性的不均少;等等。作为满足上述条件的低极性溶剂,可示例异丙醇、异十二烷、它们的混合物(例如,异丙醇:异十二烷=1:2的混合物)等。
本发明的表面处理所使用的共聚物其自身可用作各种化妆料的制造原料。使用本发明的共聚物来制造化妆料时,可以对该共聚物适当使用为了赋予各种效果而通常用于化妆品的其他成分,如挥发性成分、表面活性剂、油剂、粉体、水性成分、水溶性高分子、紫外线吸收剂、保湿剂、防褪色剂、抗氧化剂、消泡剂、美容成分、防腐剂、香料等。另外,可以使用本发明的表面处理粉体。该表面处理粉体的肌肤紧贴性及润滑性优异,作为粉末制剂而言品质极高,因此能够适用于各种化妆料的制造。
将本发明的共聚物加入至油剂中而得到的油性分散体也可以作为化妆品的制造原料使用。油剂只要是化妆料通常所使用的物质,则可以没有特别限定地使用。作为性状,没有特别限定,优选于常温(15℃~25℃)为液态的油剂。
作为油剂,来源于动物油、植物油、合成油等均可,可举出烃油、酯油(特别是羟基的数量为0或1个的酯油)、脂肪酸类、硅油、氟系油类等。这些之中,由于有极性越低则聚氨酯凝胶组合物的强度越变高的倾向,因此可示例使用选自烃油、羟基的数量为0或1个的酯油、含有苯基的硅油中的一种以上的情况。具体而言,可举出液体石蜡、角鲨烷、聚丁烯、聚异丁烯等烃类、橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油等油脂类、霍霍巴油、异辛酸鲸蜡酯(2-乙基己酸鲸蜡酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、甘油三辛酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯、异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂醇苹果酸酯、甘油三山嵛酸酯、季戊四醇松香酸酯、新戊二醇二辛酸酯等酯类、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷,可以使用它们中的一种或两种以上。
油剂的含量根据化妆料的种类、使用目的等而变化。作为油剂的含量,基于油性分散体质量,可示例65~99质量%、70~95质量%、75~90质量%、80~85质量%等。
本发明的共聚物本身、将本发明的共聚物加入至油剂中而得到的油性分散体、及由本发明的共聚物被覆的表面处理粉体均可以作为护肤制剂至化妆制剂的各种化妆料的制造原料使用。作为剂型,可以适用于粉体化妆料、油性化妆料、水系化妆料、乳化型化妆料等中的任意剂型,作为形状,可以适用于粉末状、液态、固形状等中的任意剂型。例如,这些均可以适用于化妆水、乳液、乳霜(cream)、洁面油(oil cleansing)、洁肤霜、身体乳(bodymilk)、防晒品等基础化妆料、定型水、发蜡等头发化妆料、唇彩(lip gloss)、口红、眼影、粉底、腮红(face color)、遮瑕膏、化妆打底料、卸妆液、眼线膏等散粉等粉末化妆料、粉末粉底、粉底液等粉底、遮瑕膏、眼影、腮红、睫毛膏、眼线膏等上妆用化妆料等广泛的化妆料的制造。需要说明的是,在使用本发明的共聚物本身、将本发明的共聚物加入至油剂中而得到的油性分散体、或由本发明的共聚物被覆的表面处理粉体来制造化妆品的情况下,除了上述各者外,也可以适当使用为了赋予各种效果而通常用于化妆品的其他成分,如挥发性成分、表面活性剂、油剂、粉体、水性成分、醇类、水溶性高分子、紫外线吸收剂、保湿剂、凝胶化剂及增稠剂、防褪色剂、抗氧化剂、消泡剂、美肌用成分(美白剂、细胞活化剂、抗炎剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抑皮脂分泌剂等)、防腐剂、抗菌剂、香料、维生素类、氨基酸类、核酸、激素等。
由以下的实施例可见,证实了:使用本发明的共聚物、向本发明的共聚物中加入油剂而得到的油性分散体、或者由本发明的共聚物被覆的表面处理粉体而制造的化妆水、乳液、乳霜、洁面油、洁肤霜、定型水、粉底、腮红、白粉、遮瑕膏、防晒品、化妆打底料、身体乳、卸妆液、眼线膏等化妆料的“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、及“对肌肤的零负担感”优异。证实了:使用本发明的共聚物制造的眼影的“与眼睑的亲和性”、“化妆持续效果”、及“对眼睑的零负担感”优异。证实了:使用本发明的共聚物制造的睫毛膏的“与睫毛的亲和性”、“化妆持续效果”、“对睫毛的零负担感”优异。证实了:使用本发明的共聚物制造的发蜡的“与头发的亲和性”、“化妆持续效果”、及“对头发的零负担感”优异。证实了:使用本发明的共聚物制造的唇彩及口红的“与唇的亲和性”、“化妆持续效果”、及“对唇的零负担感”优异。
作为其他成分,可举出水性成分、表面活性剂(阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等)、保湿剂、增稠剂、凝胶化剂、被膜形成剂、着色剂、着色剂以外的粉体、油剂(固体油、半固体油、液态油、烃油、酯油、甘油酯油、硅油等)、包括高级醇的醇类、高级脂肪酸、有机溶剂、美肌用成分、防腐剂、抗菌剂、香料、抗氧化剂、维生素类、氨基酸类、紫外线吸收剂等。关于这些各成分,以下进行说明。
作为水性成分,没有特别限制,只要是于常温为液态的成分且通常在化妆料中使用的水性成分即可,可以使用任意物质。例如,可举出水、乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇等多元醇类、甘油、双甘油、聚甘油等甘油类、芦荟、金缕梅、黄瓜、柠檬、薰衣草、玫瑰等植物提取液等,这些水性成分可以根据需要使用一种或两种以上。本发明中使用的水性成分的含量根据使用性、使用感、及剂型而不同,没有特别限定,从化妆效果、使用性、使用感的方面考虑,优选在全部成分中为10~90质量%,特别优选为20~75质量%。
作为表面活性剂,只要是通常在化妆料中使用的表面活性剂,则可以没有特别限制地使用任意表面活性剂。表面活性剂可示例阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等,可以根据需要使用它们中的一种或组合两种以上而使用。
作为阴离子性表面活性剂,具体而言,可举出硬脂酸钠、棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合等的羧酸盐、烷基磺酸、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐与其福尔马林缩合物的磺酸盐、烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐、硫酸化蓖麻油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等。
作为阳离子性表面活性剂,以长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐、长链烷基二甲基苄基铵盐、二聚氧乙烯烷基甲基铵盐、二聚氧乙烯烷基醚二甲基铵盐、聚氧丙烯甲基二乙基铵盐等烷基季铵盐、芳香族季铵盐为代表,还可举出烷基吡啶鎓盐等吡啶鎓盐、烷基二羟基乙基咪唑啉盐等咪唑啉盐、N-酰基碱性氨基酸低级烷基酯盐、以及烷基胺盐、多胺、氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐等。
作为非离子性表面活性剂,可举出山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧亚烷基改性有机聚硅氧烷、聚氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。
作为两性表面活性剂,可举出烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基二羟基乙基氨基乙酸甜菜碱等羧基甜菜碱型两性表面活性剂、烷基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型两性表面活性剂、N-脂肪酸酰基-N-羧甲基-N-羟乙基乙二胺盐、N-脂肪酸酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧甲基乙二胺二盐等酰胺基胺型(咪唑啉型)两性表面活性剂、N-[3-烷氧基-2-羟丙基]精氨酸盐等氨基酸型两性表面活性剂、烷基亚氨基二羧酸盐型两性表面活性剂等。
作为保湿剂,可举出尿素、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐等。
增稠剂、及凝胶化剂中,作为水性的增稠剂、及凝胶化剂,可举出阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、槐树豆胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶、特兰特胶、刺槐豆胶等植物系高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子、胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子、羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠等纤维素系高分子、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙基聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系高分子、聚乙二醇、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、丙烯酸·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子、膨润土、硅酸铝镁、锂藻土、锂蒙脱石、二氧化硅等无机系凝胶化剂及增稠剂、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。
作为被膜形成剂,可以使用天然橡胶、天然纤维素、阳离子化纤维素、各种丙烯酸树脂(包括共聚物)、各种醇酸树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、硝基纤维素、各种硅酮树脂(包括共聚物)、脲树脂、改性玉米淀粉等。作为具体的被膜形成剂,可举出丙烯酰胺·丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇、二十碳烯·乙烯基吡咯烷酮聚合物、1,1’-亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷)聚丙二醇共聚物、全氟聚醚、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基甲硅烷氧基酯)共聚物、聚丙基倍半硅氧烷、(二十碳烯/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯)共聚物、羟乙基纤维素、硅酮改性降冰片烯等。
着色剂只要为化妆料中通常使用的着色剂即可,不特别限定于球状、板状、纺锤状、针状等形状、烟雾状、微粒、颜料级等的粒径、或者多孔质、无孔质等其粒子结构等,可以使用无机颜料、有机颜料、光亮性颜料、金属类等。作为具体的粉体,可示例出氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料、氧化铁、炭黑、氧化铬、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青、氧化铁红(Bengala)等有色无机颜料、云母钛、氯氧化铋、经有机颜料处理的云母钛、经二氧化钛被覆的云母、经二氧化钛被覆的合成金云母、经二氧化钛被覆的氯氧化铋、氧化铁云母钛、经普鲁士蓝处理的云母钛、经胭脂红处理的云母钛、鱼鳞箔、经二氧化钛被覆的玻璃粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·铝·环氧树脂层叠粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚烯烃层叠膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯·聚甲基丙烯酸甲酯层叠膜粉末等树脂层叠粉末等光亮性颜料、红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉体、红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机颜料粉体、以及铝粉、金粉、银粉等金属粉体、经微粒氧化钛被覆的云母钛、经微粒氧化锌被覆的云母钛、经硫酸钡被覆的云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅等复合粉体等,作为天然色素,可举出胭脂红酸、虫胶酸、红花素(carthamin)、巴西木素(brazilin)、藏红花素(crocin)等,可以根据需要使用一种或两种以上。这些可以使用氟系化合物、有机硅系化合物、金属皂、卵磷脂、氢化卵磷脂、胶原蛋白、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡(wax)、蜡油、表面活性剂等中的一种或两种以上实施表面处理。
作为着色剂以外的粉体,只要是通常作为化妆料原料使用的粉体即可,不特别限定于板状、纺锤状、针状等形状、烟雾状、微粒级等的粒径、多孔质、无孔质等粒子结构等,可举出无机粉体类、氧化铝、氧化铈、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、二氧化硅、碳化硅、氮化硼等无机粉体类、硬脂酸镁、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸、尼龙、聚甲基丙烯酸甲酯、有机聚硅氧烷粉体、纤维素粉体等有机粉体类,可以使用它们中的一种或两种以上。另外,这些粉体也可以使用将一种或两种以上进行复合化而成的产物,关于其表面处理,可以实施油剂处理、硅酮化合物处理、水溶性高分子处理等。
作为油剂,可举出固体油、半固体油、液态油等,可示例天然动植物油及半合成油、烃油、酯油、甘油酯油、硅油、高级醇、高级脂肪酸、有机溶剂等。
作为固体油,可示例出巴西棕榈蜡、小烛树蜡、棉蜡、虫胶蜡、硬化油等天然蜡类、地蜡、纯地蜡(ceresin)、石蜡(paraffin wax)、微晶蜡等矿物系蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、乙烯·丙烯共聚物等合成蜡、山嵛醇、鲸蜡醇、硬脂醇、胆固醇、植物甾醇等高级醇、硬脂酸、山嵛酸等高级脂肪酸等。
液态油中,作为天然动植物油及半合成油,具体而言,可举出鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、白蜡、苏子油、橄榄油、香榧油、鱼肝油、杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、山茶花油、红花油、泡桐油、肉桂油、龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、桃仁油(Persic oil)、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、葵花籽油、葡萄油、荷荷巴油、澳洲坚果油、棉籽油、椰油、三椰油脂肪酸甘油酯、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。
作为烃油,可举出角鲨烷、鱼鲨烯、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯等。
作为酯油,可举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、乙二醇二(2-乙基己酸)酯、新戊二醇二(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯等。
作为甘油酯油,可举出乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯等。
作为硅油,可举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、烷基改性硅酮等。
作为高级醇,可举出油醇、月桂醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、癸基十四烷醇等。
作为高级脂肪酸,可举出油酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸等。
作为有机溶剂,可举出正己烷、环己烷等烃、苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物、乙酸乙酯、乙酸丁酯等非芳香族系化合物、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等氯系化合物、二氧杂环己烷、四氢呋喃等醚系化合物、2-丙醇、苄醇、苯氧基乙醇、卡必醇类、溶纤剂类、锭子油等。
作为醇类,具体而言,可示例乙醇、异丙醇等、赤藓醇等多元醇、山梨糖醇、麦芽糖、木糖醇、麦芽糖醇等糖醇、苄醇等。
作为美肌用成分,可举出熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂、蜂王浆、光敏素、胆固醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂(ichthammol)、咖啡因、单宁酸、α-茨醇、烟酸生育酚、肌醇烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等血液循环促进剂、氧化锌、单宁酸等皮肤收敛剂、硫、THIATROL等抑皮脂分泌剂等。
作为防腐剂、抗菌剂,可举出对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、水杨酸、苯酚、山梨酸、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化洗必泰、氯苯甘醚、三氯碳酰替苯胺、光敏素、异丙基甲基苯酚等。
香料有天然香料(动物性香料、植物性香料)、合成香料、及调合香料(天然香料和合成香料的混合物),现在的化妆品最常使用将天然香料和合成香料混合而成的调合香料。作为香料,例如,可举出茉莉、万寿菊、迷迭香、香子兰、姜油、玫瑰油、茉莉油、薰衣草油、衣兰油、薄荷油、天竺葵油、柠檬油、橙油、八角茴香油、葡萄柚油、桉树油、檀木油、黑胡椒油、罗勒油、衣兰油、广藿香油、香豆素、麝香酮、洋茉莉醛(heliotropin)、1-辛烯-3-醇、及它们的混合物等。
作为抗氧化剂,可举出生育酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯等,作为pH调节剂,可举出乳酸、乳酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐、二醇酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等,作为螯合剂,可举出丙氨酸、乙二胺四乙酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸盐、羟基乙烷二膦等,作为清凉剂,可举出L-薄荷醇、樟脑、薄荷油、胡椒薄荷油(peppermint oil)、桉树油等,作为抗炎剂,可举出尿囊素、甘草次酸盐、甘草次酸衍生物、氨甲环酸、甘菊环(azulene)等。
作为维生素类,可举出维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素A类、核黄素、丁酸核黄素、黄素腺嘌呤核苷酸等维生素B2类、吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯等维生素B6类、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、dl-α-生育酚-L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类、泛酸钙、D-泛醇、泛酸醇乙基醚、乙酰基泛酸醇乙基醚等泛酸类、麦角钙化醇、胆钙化固醇等维生素D类、烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺等烟酸类、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类、维生素P、生物素等。
作为氨基酸类,可举出精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸等,作为核酸,可举出脱氧核糖核酸等,作为激素,可举出雌二醇、乙炔基雌二醇等。
作为紫外线吸收剂,可示例对氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、水杨酸甲酯等水杨酸系紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸系紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外线吸收剂、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷等二苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂等。
本发明的表面处理粉体的制造方法没有特别限定,优选利用包括下述工序的方法来制造。
工序(a),利用搅拌·混炼机,使上述[1]所述的共聚物溶解于溶剂中;
工序(b),添加粉体,以浆料状的状态进行混炼;
工序(c),在真空状态下,一边将溶剂除去一边进行混炼,在成为粉末状的时刻取出;
工序(d),将取出的粉末干燥后,进行粉碎。
工序(a)中,使用行星式混合机这样的搅拌·混炼机,将包含上述[1]所述的(i)~(iv)作为重复单元的共聚物溶解于溶剂中。行星式混合机是发挥出固体(粉粒体)和液体的搅拌、混炼优异的性能的万能混合机,由2个框型刮刀构成,通过行星运动(planetarymove),利用刮刀相互间以及刮刀与罐内表面的精密间隔,强力的剪切力发挥作用,获得高度的捏合效果(搅拌、混炼、分散)。为了消除处理时的粉体凝集性及提高干燥效率,使用的溶剂优选为低极性的溶剂。作为这样的溶剂的例子,可举出异丙醇(IPA)、异十二烷、IPA与异十二烷的混合物。使用IPA与异十二烷的混合物的情况下,混合比率没有特别限定,例如两者的比率为IPA:异十二烷=1:3~3:1,特别地,更优选使用IPA:异十二烷=1:2的混合物。
工序(b)中,向包含上述工序(a)中溶解的共聚物的溶液中添加粉体,将得到的混合物以浆料状的状态进行混炼。使用的粉体没有特别限定,优选为选自矿物及金属氧化物中的一种或两种以上的粉体。例如,作为所使用的矿物及金属氧化物,可示例绢云母、云母、滑石、氧化钛、氧化锌及氧化铁(FeO、Fe2O3、Fe3O4及它们的混合物)。根据需要使用这些粉体中的一种或两种以上。需要说明的是,溶剂与甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物及粉体的质量比没有特别限定例如,为(溶剂):(甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物及粉体)=1:3~1:1。作为一个实施方式,为(溶剂):(甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物及粉体)=1:2。
工序(c)中,针对工序(b)中混炼的混合物,在真空状态下,一边除去溶剂一边进行混炼,在成为粉末状的时刻取出。作为真空状态,例如,可示例700mmHG~760mmHG。
工序(d)中,进一步对由甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物将表面被覆的粉体进行干燥,将由此得到的固体用粉碎器(粉碎机)进行粉碎,由此能够得到本发明的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物处理粉体。
以下,举出实施例来进一步详细地说明本发明。需要说明的是,这些并不对本发明作任何限定。
实施例
[合成实施例1]
将2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(MPC,日油(株)制)5.0g、甲基丙烯酸硅酮酯(SiMA,信越化学工业(株)制)5.0g、甲基丙烯酸环己酯(Blemmer CHMA,日油(株)制)85.0g及甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Blemmer PME-1000,日油(株)制)5.0g加入四颈瓶中,用2-丙醇233.3g使其溶解,进行30分钟氮气的吹入。然后,作为聚合引发剂,加入过氧化新癸酸叔丁酯(PERBUTYL(日本注册商标)ND100(PB-ND100),日油(株)制)2.0g,于70℃进行6小时聚合反应。聚合反应后,将聚合液一边滴入过量的乙醇中一边进行搅拌,将析出的沉淀过滤,于室温进行真空干燥48小时,得到粉末。产量为70.0g。利用MALS法,进行聚合物的分子量分析。装置使用多角度光散射检测器(DAWN HELEOS II 8+),介质使用异丙醇。其重均分子量为60,000。
[合成实施例2~合成实施例11]
除了使用下述表1所示的种类及量的成分以外,按照与合成实施例1同样的步骤来制造聚合物。
[合成比较例1~合成比较例4]
除了使用下述表1所示的种类及量的成分以外,按照与合成实施例1同样的步骤来制造聚合物。
[表1]
MPC | SiMA | CHMA | 2-EHMA | RMA | PME1 | PME2 | PME3 | PME4 | |
合成实施例1 | 5 | 5 | 85 | - | - | 5 | - | - | - |
合成实施例2 | 2 | 5 | 88 | - | - | 5 | - | - | - |
合成实施例3 | 8 | 5 | 82 | - | - | 5 | - | - | - |
合成实施例4 | 5 | 10 | 80 | - | - | 5 | - | - | - |
合成实施例5 | 2.5 | 10 | 85 | - | - | 2.5 | - | - | - |
合成实施例6 | 5.1 | 5.1 | 87.4 | - | - | - | 2.4 | - | - |
合成实施例7 | 5.3 | 5.3 | 88.2 | - | - | - | 1.2 | - | - |
合成实施例8 | 5.2 | 5.2 | 88.3 | - | - | - | - | 1.3 | - |
合成实施例9 | 5.2 | 5.2 | 88.7 | - | - | - | - | - | 0.9 |
合成实施例10 | 5 | 5 | - | 85 | - | - | - | - | 5 |
合成实施例11 | 5 | 5 | - | - | 85 | - | - | - | 5 |
合成比较例1 | 5 | 5 | 90 | - | - | - | - | - | - |
合成比较例2 | 5 | - | 90 | - | - | 5 | - | - | - |
合成比较例3 | - | 5 | 90 | - | - | 5 | - | - | - |
合成比较例4 | 47.5 | 47.5 | - | - | - | 5 | - | - | - |
(注)表1中简称具有下述的含义。
MPC:2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(日油(株)制)
SiMA:甲基丙烯酸硅酮酯(信越化学工业(株)制)
CHMA:甲基丙烯酸环己酯(Blemmer CHMA,日油(株)制)
2-EHMA:甲基丙烯酸2-乙基己酯,东京化成工业公司制)
RMA:甲基丙烯酸月桂酯,东京化成工业公司制)
PME1:甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(加成摩尔数23)(Blemmer PME-1000,日油(株)制)
PME2:甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(加成摩尔数9)(Blemmer PME-400,日油(株)制)
PME3:甲氧基四乙二醇甲基丙烯酸酯(Blemmer PME-200,日油(株)制)
PME4:甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯(Blemmer PME-100,日油(株)制)
[试验例]
甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物的评价
针对合成实施例1、10及11、以及合成比较例4中记载的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物的溶解性进行评价。
(评价方法)
于80℃对各共聚物、和作为溶剂的异丙醇、异十二烷进行加热后,通过目视来确认透明溶解。将结果示于表2。
[表2]
(注)上述表中,◎及×具有以下的含义
◎:完全溶解
×:白浊或树脂沉降
关于合成实施例2~9的共聚物,也进行与上述同样的试验,基于上述评价方法,通过目视来确认溶解性。结果,确认了合成实施例2~9的共聚物也均为◎(完全溶解)。
[共聚物实施例]
W/O型化妆打底料
应用使用了合成实施例1记载的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物的化妆打底料、及使用了合成比较例1~4记载的聚合物的化妆打底料,针对与肌肤的亲和性、化妆持续效果、以及对肌肤的零负担感进行评价。将评价方法及评价结果示于表3。
[表3]
甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物调配基本专利
W/O型打底料
[表3]化妆打底料(W/O型) (质量%)
(注1):OTS-2TiO2 MP-1133(大东化成工业公司制)
(注2):KF-6028(信越化学工业公司制)
(注3):KF-6038(信越化学工业公司制)
(注4):KF-9021(信越化学工业公司制)
(注5):KSG-16(信越化学工业公司制)
(注6):KSP-100(信越化学工业公司制)
(注7):EUSOLEX232(Merck Performance Materials公司制)
本申请中,所谓共聚物可溶物,是指使用上述合成实施例1~11中的任一共聚物作为溶质、且使用异丙醇:异十二烷的1∶2混合物作为溶剂时的、共聚物的1质量%溶液。例如,“合成实施例1的共聚物可溶物”是指合成实施例1的共聚物的1质量%溶液(溶剂∶异丙醇∶异十二烷的质量比1∶2混合物)。关于“合成实施例2的共聚物可溶物”~“合成实施例11的共聚物可溶物”,也同样。
共聚物实施例1~3及共聚物比较例1~4的化妆打底料按照下述方式进行制造。
[制造方法]
(1)用三辊磨机对成分1~9进行处理。
(2)将成分10~15均匀地混合。
(3)利用分散器,向(2)中均匀分散成分16、17和(1)。
(4)将成分18~27均匀地混合。
(5)向(3)中加入(4),进行乳化、脱泡后,得到W/O型化妆打底料。
[评价方法]
针对共聚物实施例1~3、及共聚物比较例1~4的化妆打底料,由20名化妆品评价专业评价员(N=20)对“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”各项目,各自按照以下的评价基准以7个等级进行评价,进而使用所有评价员的评分的平均分,按照以下的判定基准进行判定。
[评价基准]
(评价结果):(评分)
非常良好:6分
良好:5分
稍良好:4分
普通:3分
稍不良:2分
不良:1分
非常不良:0分
[判定基准]
(评分的平均分):(判定)
5.0以上:◎
3.5以上且低于5.0:〇
1.5以上且低于3.5:△
低于1.5:×
根据表3证实了,与比较例的W/O型打底料相比,本发明的W/O型打底料对“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、及“对肌肤的零负担感”中的任一项均带来非常良好的效果。
[制造实施例1~14及制造比较例1~9]
(处理粉体的制造)
就本发明的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物处理粉体而言,使用由上述合成实施例1~11中的任一者制造的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物,以下述方式进行制造。
利用行星式混合机(搅拌·混炼机),将由上述制造合成实施例1~11中的任一方法制造的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物溶解于作为溶剂的异丙醇中,然后添加粉体,以浆料状的状态混炼30分钟。需要说明的是,就溶剂与甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物及粉体的质量比而言,以(溶剂):(甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物及粉体)=1:2进行制造。然后,在真空状态下,一边除去溶剂一边进行混炼,在成为粉末状的时刻取出。取出后,于70℃干燥10小时,利用粉碎器进行粉碎,得到甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物处理粉体。如表2、表4所示,根据使用的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物的种类和量,制得制造实施例1~14中记载的处理粉体。
同样地进行操作,分别地,使用由上述合成比较例1~4中的任一者制造的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物来制得制造比较例1~4中记载的处理粉体,以及使用除合成比较例1~4的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物以外的聚合物来制得制造比较例5~9中记载的处理粉体。
甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物处理粉体的评价
针对制造实施例1~14及制造比较例1~4中记载的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物处理粉体、以及制造实施例5~9中记载的聚合物处理粉体的柔软触感(零负担感)、肌肤附着性、铺展性进行评价。将评价项目及结果示于表4。
[表4]
使用的滑石为TALC JA-46R(浅田制粉公司制)
[处理粉体实施例]
白粉(粉末状)
应用使用了制造实施例1及2记载的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物处理粉体的白粉(粉末状),对化妆膜的均匀性、化妆持续效果、以及柔软的使用感进行评价。将评价方法及结果示于表5。
[表5]
甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物表面处理剂
白粉(粉末状) (%)
注1OTS处理CR-50(大东化成工业公司制)
注299P处理(信越化学工业公司制)
注3SA处理CR-50(三好化成公司制)
注4KP-540处理(信越化学工业公司制)
注5LipidureHM-600处理(日油公司制)
[制造方法]
(1)将成分1~19均匀地混合。
(2)将成分21~24均匀地混合。
(3)向(1)中添加(2),均匀地混合。
(4)将(3)粉碎,填充至容器中,得到白粉(粉末状)。
关于上述表3中的化妆膜的均匀性、化妆持续效果及柔软的使用感的评价为基于专业评价员(N=20)的感官评价。
[评价方法]
针对粉体处理实施例1~4、及粉体处理比较例1~5的白粉(粉末状),由化妆品评价专业评价员20名(N=20)对“化妆膜的均匀性”、“化妆持续效果”、“柔软的使用感(对肌肤的零负担感)”各项目,各自按照以下的评价基准以7个等级进行评价,进而使用所有评价员的评分的平均分,按照以下的判定基准进行判定。
[评价基准]
(评价结果):(评分)
非常良好:6分
良好:5分
稍良好:4分
普通:3分
稍不良:2分
不良:1分
非常不良:0分
[判定基准]
(评分的平均分):(判定)
5.0以上:◎
3.5以上且低于5.0:〇
1.5以上且低于3.5:△
低于1.5:×
以下,逐个剂型地,对从使用了上述合成实施例所制造的本发明的共聚物可溶物的护肤制剂至化妆制剂的实施例进行记载。
实施例1:乳化型化妆水
(注1):日本精化株式会社制
(制法)
(1)将成分1~6加热至75℃,均匀地混合溶解。
(2)将成分7、8加热至75℃,均匀地混合溶解。
(3)向(1)中添加(2),进行乳化。
(4)将(3)冷却,添加成分9,得到乳化型化妆水。
实施例1的乳化型化妆水为“肌肤亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的乳化型化妆水。
实施例2:乳液
(制法)
(1)将成分1~7于80℃均匀地混合。
(2)将成分8~14于80℃均匀地混合。
(3)向(1)中添加(2),进行乳化。
(4)将(3)一边搅拌一边冷却,得到乳液。
实施例2的乳液为“肌肤亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的乳液。
实施例3:O/W型乳霜
(制法)
(1)将成分1~6于80℃均匀地混合。
(2)将成分7~12于80℃均匀地混合。
(3)向(1)中添加(2),进行乳化。
(4)将(3)一边搅拌一边冷却,得到乳霜。
实施例3的O/W型乳霜为“肌肤亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的O/W型乳霜。
实施例4:W/O型乳霜
(制法)
(1)将成分1~7加热至75℃,均匀地混合溶解。
(2)将成分8、11加热至75℃,均匀地混合溶解。
(3)向(1)中添加(2),进行乳化。
(4)将(3)冷却,添加成分9、10,得到W/O型乳霜。
实施例4的W/O型乳霜为“肌肤亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的W/O型乳霜。
实施例5:洁面油
(制法)
将成分1~7于常温均匀地混合,得到洁面油。
实施例5的洁面油为“肌肤亲和性”、“对肌肤的零负担感”优异的洁面油。
实施例6:洁肤霜
(制法)
(1)将成分1~7于80℃均匀地混合。
(2)将成分8~13于80℃均匀地混合。
(3)向(2)中添加(1),进行乳化。
(4)将(3)一边搅拌一边冷却,得到洁肤霜。
实施例6的洁肤霜为“肌肤亲和性”、“对肌肤的零负担感”优异的洁肤霜。
实施例7:定型水
(注1)BY11-007(Dow Corning Toray公司制)
(制法)
将成分1~9于常温均匀地混合,得到定型水。
实施例7的定型水为“与头发的亲和性”、“化妆持续效果”、“对头发的零负担感”优异的定型水。
实施例8:发蜡
(制法)
(1)将成分1~3于80℃均匀地混合。
(2)将成分4~8于80℃均匀地混合。
(3)向(1)中添加(2),进行乳化。
(4)向(3)中添加成分9~15后,一边搅拌一边冷却,得到发蜡。
实施例8的发蜡为“与头发的亲和性”、“化妆持续效果”、“对头发的零负担感”优异的发蜡。
实施例9:O/W型睫毛膏
(注1)YODOSOL 32A707(45%固态成分)(日本NSC公司制)
(制法)
(1)将成分1~3于80℃均匀地混合。
(2)用辊对成分4~8进行处理。
(3)将成分9~14于80℃均匀地混合。
(4)将(1)、(2)混合后,添加(3),进行乳化。
(5)将(4)冷却,得到O/W型睫毛膏。
实施例9的O/W型睫毛膏为“与睫毛的亲和性”、“化妆持续效果”、“对睫毛的零负担感”优异的O/W型睫毛膏。
实施例10:糊状唇彩
(注1)ANTARON V-220(ISP公司制)
(注2)AEROSIL 200(日本Aerosil公司制)
(制法)
(1)将成分1~9于100℃溶解混合。
(2)向(1)中加入成分10~18,均匀地混合分散。
(3)使(2)流入管中,进行冷却,得到糊状唇彩。
实施例10的糊状唇彩为“与唇的亲和性”、“化妆持续效果”、“对唇的零负担感”优异的糊状唇彩。
实施例11:棒状口红
(制法)
(1)将成分1~7于100℃均匀地溶解混合。
(2)向(1)中添加成分8~13,均匀地混合。
(3)将(2)流入容器中,冷却,得到棒状口红。
实施例11的棒状口红为“与唇的亲和性”、“化妆持续效果”、“对唇的零负担感”优异的棒状口红。
实施例12:油性眼影
(注1)Rheopearl TT(千叶制粉公司制)
(注2)二甲基聚硅氧烷5%处理
(制法)
(1)将成分1~9于100℃溶解混合。
(2)向(1)中加入成分10~18,均匀地混合分散。
(3)将(2)流入容器中,冷却固化,得到油性眼影。
实施例12的油性眼影为“与眼睑的亲和性”、“化妆持续效果”、“对眼睑的零负担感”优异的油性眼影。
实施例13:固态粉末状粉底
(制法)
(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制),将成分1~9于75℃均匀地分散。
(2)将成分10~13均匀地混合溶解。
(3)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加(2)及14,均匀分散。
(4)用粉碎器将(3)粉碎。
(5)将(4)填充至金属盘中,进行压缩成型,得到固态粉末状的粉底。
实施例13的固态粉末状粉底为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的固态粉末状粉底。
实施例14:固态粉末状眼影
(制法)
(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制),将成分1~9于75℃均匀地分散。
(2)将成分10~13均匀地混合溶解。
(3)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加(2)及14,均匀分散。
(4)用粉碎器将(3)粉碎。
(5)将(4)填充至金属盘中,进行压缩成型,得到固态粉末状的眼影。
实施例14的固态粉末状眼影为“与眼睑的亲和性”、“化妆持续效果”、“对眼睑的零负担感”优异的固态粉末状眼影。
实施例15:固态粉末状腮红
(制法)
(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制),将成分1~7于75℃均匀地分散。
(2)将成分8~11加热至65℃,均匀地混合溶解。
(3)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加(2)及12,均匀分散。
(4)用粉碎器将(3)粉碎。
(5)将(4)填充至金属盘中,进行压缩成型,得到固态粉末状的腮红。
实施例15的固态粉末状腮红为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的固态粉末状腮红。
实施例16:棒状遮瑕膏
(制法)
(1)将成分1~8于100℃混合溶解。
(2)于90℃,将成分9~14均匀地混合于(1)中。
(3)用三辊磨机对(2)进行处理。
(4)将(3)脱泡,于85℃溶解填充于胶囊中,然后于4℃冷却,得到棒状遮瑕膏。
实施例16的棒状遮瑕膏为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的棒状遮瑕膏。
实施例17:W/O型防晒品
(注1)ABIL EM-90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH公司制)
(制法)
(1)将成分3、4加热溶解,然后添加成分1、2,用辊均匀地分散。
(2)将成分5~10于70℃溶解,然后于60℃添加(1),均匀地混合溶解。
(3)使成分11~13混合溶解,然后于60℃添加至(2)中,进行乳化。
(4)向(3)中添加成分14、15,均匀地混合,得到W/O型防晒品。
实施例17的W/O型防晒品为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的W/O型防晒品。
实施例18:W/O型粉底
(注1)KF-6026(信越化学工业公司制)
(注2)KF-6015(信越化学工业公司制)
(制法)
(1)将成分1~3均匀地混合。
(2)用辊将成分4~11均匀地分散。
(3)向(1)中添加(2),均匀地混合。
(4)向(3)中添加成分12~16,进行乳化,得到W/O型粉底。
实施例18的W/O型粉底为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的W/O型粉底。
实施例19:O/W型粉底
(制法)
(1)用辊将成分1~8均匀地分散。
(2)将成分9~12均匀地混合。
(3)向(2)中添加(1),均匀地混合。
(4)将成分13~20于80℃混合溶解。
(5)将(4)于80℃添加于(3)中,进行乳化。
(6)将(5)冷却,添加成分21,得到O/W型粉底。
实施例19的O/W型粉底为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的O/W型粉底。
实施例20:油性固态粉底
(注1)KF-6026(信越化学工业公司制)
(制法)
(1)将成分7~14于90℃加热溶解。
(2)向(1)中添加成分1~6,用辊均匀地分散。
(3)向(2)中添加成分15,于80℃溶解后,填充至金属盘中,得到油性固态粉底。
实施例20的油性固态粉底为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的油性固态粉底。
实施例21:O/W型化妆打底料
(制法)
(1)将成分1~4于80℃均匀地溶解。
(2)将成分5~12于80℃均匀地溶解。
(3)向(2)中添加(1),进行乳化。
(4)向(3)中添加成分13,进行冷却,得到化妆打底料。
实施例21的O/W型化妆打底料为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的化妆打底料。
实施例22:身体乳
(制法)
(1)将成分1~7于80℃均匀地溶解。
(2)将成分8~16于80℃均匀地溶解。
(3)向(2)中添加(1),进行乳化。
(4)将(3)搅拌冷却,得到身体乳。
实施例22的身体乳为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的身体乳。
实施例23:卸妆液
(注1)YODOSOL 32A707(45%固态成分)(日本NSC公司制)
(制法)
(1)将成分1~4均匀地混合。
(2)将成分5~8于60℃添加于(1)中,进行乳化。
(3)将(2)一边搅拌一边冷却,得到卸妆液。
实施例23的卸妆液为“与肌肤的亲和性”、“对肌肤的零负担感”优异的卸妆液。
实施例24:油性睫毛膏
(制法)
(1)将成分1~5加热至110℃。
(2)向(1)中添加混合成分6~10。
(3)向(2)中添加混合成分11~13。
(4)用辊对(3)进行处理,得到非水系睫毛膏。
实施例24的油性睫毛膏为“与睫毛的亲和性”、“化妆持续效果”、“对睫毛的零负担感”优异的油性睫毛膏。
实施例25:油性眼线膏
(制法)
(1)将成分1~5加热至100℃,均匀地混合。
(2)将成分6~9加热至80℃,均匀地混合。
(3)向(1)中添加(2),均匀地混合。
(4)用辊对(3)进行处理,得到油性眼线膏。
实施例25的油性眼线膏为“与肌肤的亲和性”、“化妆持续效果”、“对肌肤的零负担感”优异的油性眼线膏。
以下,举出使用了被覆有上述制造实施例1~11中制造的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物的粉体的实施例。各实施例中,例如,分别地,“制造实施例1(2.0%)处理滑石”这样的记载是指“被覆有制造实施例1中记载的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物2.0质量%的滑石”,“制造实施例2(5.0%)处理氧化钛”这样的记载是指“被覆有制造实施例2中记载的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱/甲基丙烯酸硅酮酯共聚物5.0质量%的氧化钛”。需要说明的是,这些并不对本发明作任何限定。
以下,对使用了本发明的表面处理所使用的共聚物的化妆料制造的实施例进行记载。
实施例26:O/W型粉底液
(制法)
(1)用辊将成分1~8均匀地分散。
(2)将成分9~12均匀地混合。
(3)向(2)中添加(1),均匀地混合。
(4)将成分13~19于80℃混合溶解。
(5)将(4)于80℃添加于(3)中,进行乳化。
(6)将(5)冷却,添加成分20,得到O/W型粉底。
实施例26的O/W型粉底为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的O/W型粉底。
[实施例27]
油性固态粉底
(注1)KF-6026(信越化学工业公司制)
(制法)
(1)将成分7~13于90℃加热溶解。
(2)向(1)中添加成分1~6,用辊均匀地分散。
(3)向(2)中添加成分14,于80℃溶解后,填充至金属盘中,得到油性固态粉底。
实施例27的油性固态粉底为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的油性固态粉底。
[实施例28]
棒状油性固态遮瑕膏
(制法)
(1)将成分1~7于100℃混合溶解。
(2)将成分8~13于90℃均匀地混合于(1)中。
(3)用三辊磨机对(2)进行处理。
(4)将(3)脱泡,于85℃溶解填充于胶囊中后,于4℃冷却,得到棒状遮瑕膏。
实施例28的棒状油性固态遮瑕膏为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的棒状油性固态遮瑕膏。
[实施例29]
固态粉末状粉底
(制法)
(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制),将成分1~10于75℃均匀地分散。
(2)将成分11~13均匀地混合溶解。
(3)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加(2)及14,均匀分散。
(4)用粉碎器将(3)粉碎。
(5)将(4)填充至金属盘中,进行压缩成型,得到固态粉末状的粉底。
实施例29的固态粉末状粉底为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的固态粉末状粉底。
[实施例30]
固态粉末状眼影
(制法)
(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制),将成分1~9于75℃均匀地分散。
(2)将成分10~12均匀地混合溶解。
(3)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加(2)及13,均匀分散。
(4)用粉碎器将(3)粉碎。
(5)将(4)填充至金属盘中,进行压缩成型,得到固态粉末状的眼影。
实施例30的固态粉末状眼影为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的固态粉末状眼影。
[实施例31]
固态粉末状腮红
(制法)
(1)用亨舍尔混合机(三井三池公司制),将成分1~7于75℃均匀地分散。
(2)将成分8~10加热至65℃,均匀地混合溶解。
(3)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加(2)及11,均匀分散。
(4)用粉碎器将(3)粉碎。
(5)将(4)填充至金属盘中,进行压缩成型,得到固态粉末状的腮红。
实施例31的固态粉末状腮红为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的固态粉末状腮红。
[实施例32]
粉末状白粉
(制法)
(1)将成分1~4均匀地混合。
(2)一边用亨舍尔混合机对(1)进行搅拌,一边添加成分5~8,均匀地混合。
(3)用粉碎器将(2)粉碎,得到白粉。
实施例32的粉末状白粉为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的粉末状白粉。
[实施例33]
棒状口红
(制法)
(1)于100℃将成分1~7均匀地溶解混合。
(2)向(1)中添加成分8~14,均匀地混合。
(3)使(2)流入容器中,冷却,得到棒状口红。
实施例33的棒状口红为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的棒状口红。
[实施例34]
O/W型睫毛膏
(注1)YODOSOL 32A707(45%固态成分)(日本NSC公司制)
(制法)
(1)于80℃将成分1~3均匀地混合。
(2)用辊对成分4~8进行处理。
(3)于80℃将成分9~14均匀地混合。
(4)将(1)、(2)混合后,添加(3),进行乳化。
(5)将(4)冷却,得到O/W型睫毛膏。
实施例34的O/W型睫毛膏为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的O/W型睫毛膏。
[实施例35]
油性睫毛膏
(制法)
(1)将成分1~5加热至110℃。
(2)向(1)中添加混合成分6~10。
(3)向(2)中添加混合成分11~13。
(4)用三辊磨机对(3)进行处理,得到油性睫毛膏。
实施例35的油性睫毛膏为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的非水系睫毛膏。
[实施例36]
油性眼线膏
(制法)
(1)将成分1~5加热至100℃,均匀地混合。
(2)将成分6~9加热至80℃,均匀地混合。
(3)向(1)中添加(2),均匀地混合。
(4)用辊对(3)进行处理,得到油性眼线膏。
实施例36的油性眼线膏为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的油性眼线膏。
[实施例37]
W/O型防晒品
(注1)ABIL EM-90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH公司制)
(制法)
(1)将成分3、4加热溶解,然后添加成分1、2,用三辊磨机均匀地分散。
(2)于70℃使成分5~10溶解,然后于60℃添加(1),均匀地混合溶解。
(3)使成分11~13混合溶解,然后于60℃添加至(2)中,进行乳化。
(4)向(3)中添加成分14、15,均匀地混合,得到W/O型防晒品。
实施例37的W/O型防晒品为化妆膜的均匀性、化妆持续效果、平滑的使用感优异的W/O型防晒品。
产业上的可利用性
本发明的共聚物在低极性油中的溶解性及向粉体的附着性极优异,并且生物亲和性、保湿性、防水性、耐水性、耐油性也优异。因此,使用本发明的共聚物及本发明的表面处理粉体制造的化妆料具有肌肤亲和性、保湿性、防水性、润滑性、以及即使被触碰也不易脱落的防花痕性。因此,本发明是对化妆料制造技术的提高特别有贡献的极有用的发明。
Claims (24)
1.共聚物,其包含以下的(i)~(iv)作为重复单元,
(i)下式表示的甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱及其衍生物,
[化学式1]
式中,R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基;
(ii)下式表示的甲基丙烯酸硅酮酯,
[化学式2]
式中,m表示1~30的整数;
(iii)下式表示的甲基丙烯酸酯,
[化学式3]
式中,A选自由取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的直链或支链的碳原子数2~30的链烯基、以及取代或未取代的碳原子数3~20的环烷基组成的组;
(iv)下式表示的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯,
[化学式4]
式中,n表示2~30的整数。
2.如权利要求1所述的共聚物,其中,所述(i)中的R1、R2及R3彼此相同或不同,表示取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~3的烷基。
3.如权利要求2所述的共聚物,其中,所述(i)中的R1、R2及R3为甲基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的共聚物,其中,所述(ii)中的m为8~16。
5.如权利要求4所述的共聚物,其中,所述(ii)中的m为11。
6.如权利要求1至5中任一项所述的共聚物,其中,所述(iii)中的A为取代或未取代的直链或支链的碳原子数1~30的烷基或者碳原子数3~8的环烷基。
7.如权利要求6所述的共聚物,其中,所述(iii)中的A为2-乙基己基、月桂基或环己基。
8.如权利要求1至7中任一项所述的共聚物,其中,所述(iv)中的n为2~25。
9.如权利要求8所述的共聚物,其中,所述(iv)中的n为2、4、9或23。
10.如权利要求1至9中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,所述共聚物中的(iii)以75~90质量%被包含。
11.如权利要求1至10中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,所述共聚物中的(iv)以1~5质量%被包含。
12.如权利要求1至11中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,所述共聚物中的(i)以0.5~10质量%被包含。
13.如权利要求1至12中任一项所述的共聚物,其中,基于共聚物质量,所述共聚物中的(ii)以0.5~10质量%被包含。
14.如权利要求1至13中任一项所述的共聚物,所述共聚物的分子量为10000~150000。
15.油性分散体,其包含权利要求1至14中任一项所述的共聚物及油剂。
16.化妆料,其包含权利要求1至14中任一项所述的共聚物。
17.化妆料,其包含权利要求15所述的油性分散体。
18.表面处理粉体,其由权利要求1至14中任一项所述的共聚物被覆。
19.如权利要求18所述的表面处理粉体,其中,所述共聚物的被覆量为所述共聚物及粉体的总量的0.1~5.0质量%。
20.如权利要求18或19所述的表面处理粉体,其中,所述粉体为选自矿物及金属氧化物中的一种或两种以上的粉体。
21.如权利要求20所述的表面处理粉体,其中,矿物及金属氧化物为绢云母、云母、滑石、氧化钛、氧化锌及氧化铁(FeO、Fe2O3、Fe3O4及它们的混合物)。
22.化妆料,其包含权利要求18至21中任一项所述的表面处理粉体。
23.权利要求18至21中任一项所述的表面处理粉体的制造方法,其包括下述工序(a)~(d):
工序(a),利用搅拌·混炼机,使权利要求1所述的共聚物溶解于溶剂中;
工序(b),添加粉体,以浆料状的状态进行混炼;
工序(c),在真空状态下,一边将溶剂除去一边进行混炼,在成为粉末状的时刻取出;
工序(d),将取出的粉末干燥后,进行粉碎。
24.如权利要求23所述的制造方法,其中,溶剂选自异丙醇、异十二烷、以及异丙醇与异十二烷的混合物。
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