CN115581637A - 一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法 - Google Patents
一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115581637A CN115581637A CN202211321350.9A CN202211321350A CN115581637A CN 115581637 A CN115581637 A CN 115581637A CN 202211321350 A CN202211321350 A CN 202211321350A CN 115581637 A CN115581637 A CN 115581637A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- slurry
- phosphorylcholine polymer
- surface treatment
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明提供了一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法。具体地,本发明提供了一种磷酰胆碱聚合物改性钛白粉,所述的钛白粉为二氧化钛粉末;所述的磷酰胆碱聚合物选自下组:聚季铵盐‑51、聚季铵盐‑61、聚季铵盐‑64、聚季铵盐‑65,或其组合;且所述的改性钛白粉的粒径为D50为100‑400nm。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品原料领域,具体地,本发明涉及磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法。
背景技术
二氧化钛在化妆品中有广泛的应用,常用作着色剂、遮盖剂以及防晒剂。通常根据钛白粉本身的粒径分布范围决定其作用,如本发明中针对应用于化妆品原料领域的钛白粉进行有机表面处理。通常在化妆品中,钛白粉粒径分布范围在200nm以上的用作着色剂或者是遮盖剂,粒径分布范围在200nm以下的用作防晒剂。粉体表面处理技术、表面处理剂、表面性质,不同的表面处理剂和处理量,甚至处理方法的不同,都会对粉基料的性质(分散性、耐候性、吸油量、光泽、遮盖力、表面积、持妆性、肤感、流变性、贮存稳定性等)产生不同程度的影响,其中以分散性、防晒能力、配方稳定性、肤感、持妆性等几项性能尤为重要。而粉基料的性能主要取决于所用的表面处理剂以及表面处理的完整程度,因此选择表面处理剂是实现高性能粉基料的先决条件。表面处理剂分为无机和有机两大类,在化妆品领域无机表面处理剂主要是铝、硅等,有机表面处理多采用聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅烷、硬脂酸盐、钛酸酯偶联剂、卵磷脂、全氟磷酸酯等,本发明采用的磷酰胆碱聚合物对钛白粉进行有机表面处理在化妆品原料领域属于独有技术。
近年来磷酰胆碱聚合物作为一种生物相容性良好的仿生生物材料异军突起,这种高端医学仿生材料具有高度的生物相容性,主要应用于生物医药,医疗器械领域,并且已经在高档化妆品的作为保湿原料使用。二十世纪末,日本油脂株式会社开发出仿生磷酰胆碱系列产品,由于其极高的保湿透气性能和与人体细胞膜极其相似的成分及特性,被誉为人造细胞膜。其中以聚季铵盐-51为代表的磷酰胆碱聚合物(人造细胞膜)逐渐走进人们的视野,通过2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)与不同疏水性烷基链聚合,及调节不同聚合比例,实现产品性能的变化,应用到不同领域。其具有极好的组织相容性和血液相容性,常用于医学器官移植、眼科护理、创伤修复等生物医学领域。
在化妆品中应用,可以在皮肤表面形成一层可以呼吸的生物膜形成透气保水薄膜,智慧锁水保湿,具有超强保湿性,其保湿性能是透明质酸的两倍,同时抑制成品中刺激物对皮肤的刺激,屏蔽环境中的粉尘吸附稳定电荷层,消除静电。
使用磷酰胆碱聚合物作为着色剂(遮盖剂)钛白粉的有机表面处理剂对钛白粉表面进行包覆,可以使得钛白粉拥有磷酰胆碱聚合物的优势,钛白粉的分散性、配方稳定性、肤感、持妆性都获得前面提升。
发明内容
本发明的目的就是提供一种高分散度的磷酰胆碱聚合物修饰的二氧化钛。
本发明的第一方面,提供了一种磷酰胆碱聚合物改性钛白粉,所述的钛白粉为二氧化钛粉末;所述的磷酰胆碱聚合物选自下组:聚季铵盐-51、聚季铵盐-61、聚季铵盐-64、聚季铵盐-65,或其组合;
且所述的改性钛白粉的粒径为D50为100-400nm。
在另一优选例中,所述的改性钛白粉的粒径为D50为100-200nm。
在另一优选例中,所述的主链选自下组:
在另一优选例中,所述磷酰胆碱聚合物选自:2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱均聚物、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱、聚磷酸胆碱乙二醇丙烯酸酯、聚磷酸胆碱甲基丙烯酸正丁酯、或其组合。
在本发明的第二方面,提供了一种本发明第一方面所述的磷酰胆碱聚合物改性钛白粉的制备方法,所述的方法为(i)干法制备方法,包括如下步骤:
(a)分散:分散二氧化钛粉末,获得具有特定粒径的二氧化钛;
(b)有机表面处理:使用气粉设备,在气流粉碎二氧化钛粉末时,以恒定添加量加入磷酰胆碱聚合物,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉;
在另一优选例中,所述的方法为(ii)湿法制备方法,包括如下步骤:
(c)分散预混:将二氧化钛粉末与分散剂进行预混,得到二氧化钛分散浆;
(d)有机表面处理:将磷酰胆碱聚合物溶解于第一溶剂中,然后加入到所述的二氧化钛分散浆中,得到第一浆料;
(e)过滤粉碎:对所述的第一浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉。
在另一优选例中,在步骤(d)中,所述的第一溶剂通过恒流泵在超高速搅拌下与所述的二氧化钛分散浆混合。
在另一优选例中,所述的第一溶剂选自下组:水、C1-C6醇类溶剂、C2-C6酮类溶剂,或其组合。
在另一优选例中,所述的第一溶剂选自下组:水、乙醇、异丙醇、聚乙二醇、异丙酮,或其组合。
在另一优选例中,步骤(d)中,搅拌温度控制在55℃以下。
在另一优选例中,步骤(e)中,干燥后的滤饼的含水量<0.3%;较佳地,<0.2%。
在另一优选例中,所述的磷酰胆碱聚合物的用量为0.01-3wt%;较佳为,0.1-1wt%,按改性后钛白粉的质量计。
在另一优选例中,所述的分散剂的用量为0.1~0.8wt%;较佳为,0.1-0.6wt%,按改性后钛白粉的质量计。
在另一优选例中,在分散前,任选地对所述的二氧化钛粉末进行包括如下步骤的处理:
(Z1)打浆分散:二氧化钛初品加水打浆,加入分散剂,调节pH值至9.0-11.0,得到浆料,其中,所述的分散剂选自下组:六偏磷酸钠、硅酸钠、聚丙烯酸钠、单乙醇胺、聚醚多元醇,或其组合;
(Z2)细磨筛选:细磨所述的浆料,筛选得到特定粒径的二氧化钛浆料;
(Z3)无机表面处理:加热步骤(Z2)中所述的浆料至70-75℃,加入碱性无机表面处理剂,用碱液将体系的pH值调至9.0-10.0,降温至60-65℃,加入酸性无机表面处理剂,调节pH值至6.5-7.5,得到第二浆料;
(Z4)干燥粉碎:将所述的第二浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得无机表面处理后的二氧化钛粉末。
在另一优选例中,所述的碱性无机表面处理剂选自下组:偏铝酸钠、硅酸钠、氢氧化钠,或其组合。
在另一优选例中,所述的酸性无机表面处理剂选自下组:硫酸铝、稀硫酸,或其组合。
在另一优选例中,所述碱液选自下组:氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、三乙醇胺水溶液、精氨酸溶液,或其组合。
在另一优选例中,步骤(Z3)中,浆料加热至60-90℃,较佳地为70℃。
在另一优选例中,步骤(Z4)中,干燥后的滤饼的含水量<0.5%,较佳地,<0.3%。
在另一优选例中,所述的无机表面处理剂选自下组:含铝化合物、含硅化合物,或其组合。
在另一优选例中,所述的含铝化合物选自下组:氢氧化铝、氧化铝,或其组合。
本发明的第三发明,提供了一种分散液,包含:如本发明第一方面所述的改性钛白粉和分散介质。
在另一优选例中,所述的分散介质选自下组:水、硅油,或其组合。
本发明的第四方面,提供了一种乳液,包括如下组分:
0.1-25质量份权利要求1所述的钛白粉,0.1-5质量份乳化剂,1-40质量份硅油,1-30质量份润肤剂,1-60质量份去离子水,1-15质量份保湿剂,0.1-2质量份防腐剂,其中,所述的钛白粉的粒径D50为100-400nm。
在另一优选例中,所述的乳化剂选自下组:聚甘油酯类、失水山梨醇脂肪酸酯系列、山梨醇椰油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷类、氢化卵磷脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚醚类、甘油辛酸/癸酸酯,或其组合。
在另一优选例中,所述的硅油选自下组:环五聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷,或其组合。
在另一优选例中,所述润肤剂选自下组:异十三醇异壬酸酯、十三烷醇偏苯三酸酯、辛酸癸酸甘油三酯、生育酚乙酸酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯、角鲨烷、霍霍巴油、甲氧基肉桂酸乙基己酯,或其组合。
在另一优选例中,所述的保湿剂选自下组:甘油、丁二醇、丙二醇、聚乙二醇、多糖、泛醇、透明质酸钠,或其组合。
在另一优选例中,所述的防腐剂选自下组:辛甘醇、苯氧乙醇、乙基己基甘油、己二醇、戊二醇,或其组合。
本发明的第五方面,提供了一种防晒品,所述的防晒品中包含本发明第一方面所述的改性钛白粉,其中,所述的钛白粉的粒径D50为100-200nm。
本发明的第六方面,提供了一种化妆品,所述的化妆品中包含本发明第一方面所述的改性钛白粉。
附图说明
图1是二氧化钛粗品的通过激光衍射法测得的粒径分布图。
图2是实施例1中制得的磷酰胆碱聚合物改性钛白粉的粒径分布图。
图3是实施例2中制得的磷酰胆碱聚合物改性钛白粉的粒径分布图。
应理解,在本发明范围内中,本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合,从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅,在此不再一一累述。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究,经过大量的实验,首次开发了一种磷酰胆碱聚合物有机修饰的钛白粉。本发明的钛白粉制备方法简便具有高分散度、水油双亲、乳化稳定性高。根据钛白粉尺寸的不同,可以用作防晒剂和/乳液等化妆品。在此基础上,完成了本发明。
术语
如本文所用,着色剂:着色剂是为化妆品提供颜色,起到着色的作用。
如本文所用,遮盖剂:遮盖剂是为化妆品提供遮盖的能力,使化妆品具有遮盖皮肤表面瑕疵或斑点等作用。
如本文所用,防晒剂:防晒剂是为化妆品提供防晒的能力,使化妆品具有吸收、反射、散射紫外线,保护皮肤免于晒伤等作用。
如本文所用,高低温循环测试:通过将被测试样品置于可变温的恒温恒湿测试箱设备中,以高温(约40~60℃)至低温(-25~0℃)再至高温(约40~60℃)作为一个循环,以此来观察样品稳定性的测试。
如本文所用,乳化剂:有机分子一端是亲水的基团,另一端是亲油的基团。这种结构的分子能把油和水连接起来,形成相对稳定的体系,所以叫乳化剂。
如本文所用,术语“二氧化钛粉末”与“钛白粉”可以互用。
磷酰胆碱聚合物
聚季铵盐-51:
聚季铵盐-65:
聚季铵盐-64:
聚季铵盐-61:
磷酰胆碱聚合物含有(a)亲水性基团;(b)疏水性基团。
在另一优选例中,所述亲水性基团含有式II所示支链结构:
式中,R1,R2和R3各自独立地选自:H、C1-C4烷烃基、C3-C4的环烷基。
在另一优选例中,所述磷酰胆碱聚合物的主链单元选自下组:
A5)A1-A4组合。
在另一优选例中,在A1~A5中,式II所示的磷酰胆碱基团通过-CO-O-CH2-CH2-、-CO-O-CH2-CH2-O-、和/或-CO-O-(CH2)m-CH2-连接于主链,其中m为2-17的正整数。
在另一优选例中,所述的主链选自下组:
在另一优选例中,所述磷酰胆碱聚合物选自:2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱均聚物、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱和其他亲水性和/或疏水性单体的共聚物或其组合、聚磷酸胆碱乙二醇丙烯酸酯、聚磷酸胆碱甲基丙烯酸正丁酯、或其组合。
磷酰胆碱聚合物改性钛白粉的制备方法
本发明的目的还在于提供一种磷酰胆碱聚合物改性钛白粉的制备方法。
本发明的磷酰胆碱聚合物改性钛白粉可通过如下方法制得,然而该方法的条件,例如反应物、溶剂、碱、所用化合物的量、反应温度、反应所需时间等不限于下面的解释。
典型地,本发明提供的制备方法包括步骤:
(i)干法制备方法,包括如下步骤:
(a)分散:分散二氧化钛粉末,获得具有特定粒径的二氧化钛;
(b)有机表面处理:使用气粉设备,在气流粉碎二氧化钛粉末时,以恒定添加量加入磷酰胆碱聚合物,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉;
或所述的方法为(ii)湿法制备方法,包括如下步骤:
(c)分散预混:将二氧化钛粉末与分散剂进行预混,得到二氧化钛分散浆;
(d)有机表面处理:将磷酰胆碱聚合物溶解于第一溶剂中,然后加入到所述的二氧化钛分散浆中,得到第一浆料;
(e)过滤粉碎:对所述的第一浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉。
在一个具体实施方式中,在步骤(d)中,所述的第一溶剂通过恒流泵在超高速搅拌下与所述的二氧化钛分散浆混合。
在一个具体实施方式中,所述的第一溶剂选自下组:水、C1-C6醇类溶剂、C2-C6酮类溶剂,或其组合;较佳地,所述的第一溶剂选自下组:水、乙醇、异丙醇、聚乙二醇、异丙酮,或其组合。
在一个具体实施方式中,步骤(d)中,搅拌温度控制在55℃以下。
在一个具体实施方式中,步骤(e)中,干燥后的滤饼的含水量<0.3%;较佳地,<0.2%。
在一个具体实施方式中,所述的磷酰胆碱聚合物的用量为0.01-3wt%;较佳为,0.1-1wt%,按改性后钛白粉的质量计。
在一个具体实施方式中,所述的分散剂的用量为0.1~0.8wt%;较佳为,0.1-0.6wt%,按改性后钛白粉的质量计。
在一个具体实施方式中,在分散前,任选地对所述的二氧化钛粉末进行包括如下步骤的处理:
(Z1)打浆分散:二氧化钛粉末加水打浆,加入分散剂,调节pH值至9.0-11.0,得到浆料,其中,所述的分散剂选自下组:六偏磷酸钠、硅酸钠、聚丙烯酸钠、单乙醇胺、聚醚多元醇,或其组合;
(Z2)细磨筛选:细磨所述的浆料,筛选得到特定粒径的二氧化钛浆料;
(Z3)无机表面处理:加热步骤(Z2)中所述的浆料至70-75℃,加入碱性无机表面处理剂,用碱液将体系的pH值调至9.0-10.0,降温至60-65℃,加入酸性无机表面处理剂,调节pH值至6.5-7.5,得到第二浆料;
(Z4)干燥粉碎:将所述的第二浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得无机表面处理后的钛白粉。
在一个具体实施方式中,所述的碱性无机表面处理剂选自下组:偏铝酸钠、硅酸钠、氢氧化钠,或其组合。
在一个具体实施方式中,所述的酸性无机表面处理剂选自下组:硫酸铝、稀硫酸,或其组合。
在一个具体实施方式中,所述碱液选自下组:氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、三乙醇胺水溶液、精氨酸溶液,或其组合。
在一个具体实施方式中,步骤(Z3)中,浆料加热至60-90℃,较佳地为70℃。
在一个具体实施方式中,步骤(Z4)中,干燥后的滤饼的含水量<0.5%,较佳地,<0.3%。
在一个具体实施方式中,所述的无机表面处理剂选自下组:含铝化合物、含硅化合物,或其组合。
在一个具体实施方式中,所述的含铝化合物选自下组:氢氧化铝、氧化铝,或其组合。
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明,否则百分比和份数按重量计算。
实施例1至6
实施例1:干法有机表面处理的操作工艺:
(a)分散二氧化钛粉末:将99.7质量份的二氧化钛粗品加水打浆,形成300~600g/L的水溶液,然后加入0.15%wt(按钛白粉的质量计)的六偏磷酸钠,对打浆分散后的浆料进一步细磨,筛选得到粒径小于45μm的二氧化钛浆料;其中,所述的二氧化钛粗品为颗粒状或粉状,颜色微黄,团聚。
(b)分散,打散:对浆料进行洗涤过滤,去除多余的水溶性杂质,对滤饼进行干燥,干燥后将滤饼碾碎;
(c)有机表面处理:使用气粉设备,在气流粉碎二氧化钛粉末时,加入0.3质量份磷酰胆碱聚合物,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉,如图2所示,所得的改性钛白粉的粒径为D50:160nm(0.160μm)。
实施例2:湿法有机表面处理的操作工艺
(a)分散预混:分散99.7质量份的二氧化钛粗品,之后与0.15%wt(按钛白粉的质量计)分散剂进行预混,搅拌均匀,得到二氧化钛分散浆;
(b)有机表面处理:将0.3质量份磷酰胆碱聚合物溶解于水、乙醇、异丙醇按照1:1:0.2的质量配比制备的溶剂中,通过恒流泵在超高速搅拌下将其加入到步骤(a)得到的二氧化钛分散浆中,并不断搅拌,得到第一浆料;
(c)过滤粉碎:对所述的第一浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉,如图3所示,所得的改性钛白粉的粒径为D50:152nm(0.152μm)
实施例3参照实施例2中的步骤,用量参照表1,得到磷酰胆碱聚合物改性钛白粉。
实施例4:无机表面处理的操作工艺
(a)打浆分散:将99.7质量份的二氧化钛粗品加水打浆,然后加入0.15%wt分散剂六偏磷酸钠,调节pH值至9.0-11.0;
(b)细磨筛选:将打浆分散后的浆料进一步细磨,筛选得到粒径小于45μm的二氧化钛浆料;
(c)无机表面处理:将步骤(b)中所述的浆料加热至70℃左右,加入碱性无机表面处理剂偏铝酸钠,用氢氧化钠水溶液将体系的pH值调至9.0-10.0,搅拌均匀后降温至60℃左右,加入硫酸铝,维持pH值至5.0-6.0,搅拌均匀后调节pH值至6.5-7.5,得到第二浆料;
(d)干燥粉碎:将所述的第二浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得无机表面处理后的二氧化钛粉末;
(e)按照需求进行后续干法或湿法的有机表面处理。
表1
测试例1分散性测试
采用刮板细度计作为工具,用不同分散介质(去离子水以及硅油)配置15%固含量的钛白粉,采用固定工艺分散后,进行分散性测试。
测试步骤:
称取15g实施例1-6和对比例1-2制备的钛白粉样品,以磷酰胆碱聚合物聚季铵盐-51为参照,分别加入到85g的分散介质(去离子水、硅油)中。使用高速分散搅拌盘进行分散,参数为2000rpm,10min,进行两次分散。分散完成后,用滴管吸取分散液,在细度板上滴加3滴,用刮板沿凹槽进行刮板,读取细度数据结果。细度结果(黑格曼数)数据越大,代表样品的分散性越好。
测试结果:
结果表明,相比于对比例,经过磷酰胆碱聚合物有机表面处理的钛白粉组在细度结果上都有着明显的提升;同时磷酰胆碱聚合物的添加量越高,钛白粉的细度越大,则分散性越好。此外,干法有机表面处理和湿法有机表面处理对钛白粉的细度结果影响不大。同时,相比于未经过无机表面处理的钛白粉,经过氢氧化铝无机表面处理的钛白粉在细度结果上稍有提升。综上,磷酰胆碱聚合物有机表面处理的钛白粉拥有更好的分散性。
测试例2防晒性能测试
参照“《化妆品安全技术规范》2015版防晒化妆品防晒指数(SPF值)测定方法”(引用International standard ISO 24444First edition,2010-11-15),采用Labsphere UV-2000F抗紫外透过性能测试仪作为测试工具,用不同分散介质(去离子水以及硅油)配置10%固含量的钛白粉,采用固定工艺分散后,进行防晒指数测试。
测试步骤:
称取10g实施例1至6和对比例1至2制备的钛白粉样品,分别加入到90g分散介质(去离子水、硅油)中。使用高速分散搅拌盘进行分散,参数为2000rpm,10min,进行两次分散。分散完成后,同时配制2%的聚季铵盐-51的水溶液以及硅油分散液,将该样品与对比例1至2及实施例1至6一起按照“SN/T 5150-2019防晒化妆品UVA光防护效果体外测定方法”进行测试,读取防晒指数数据结果。防晒指数结果数值越大,代表样品的防晒能力越好
测试结果:
结果表明,磷酰胆碱聚合物本身并没有防晒能力,相对于对比例,经过磷酰胆碱聚合物有机表面处理后,钛白粉的防晒指数明显提升,平均拥有将近25%的提升;同时磷酰胆碱聚合物的添加量越高,防晒指数也更高。此外,干法有机表面处理和湿法有机表面处理对钛白粉防晒效果的影响不大。相比于干法有机表面处理,湿法有机表面处理的钛白粉在防晒指数上约有2-3%的提升。同时,从结果也可以看出,氢氧化铝无机表面处理的钛白粉在防晒指数结果上也有少许提升。综上,磷酰胆碱聚合物的有机表面修饰能提高钛白粉的防晒能力。
实施例7
按照下表的配方,用实施例1至6和对比例1至2制备的改性钛白粉制备乳液,并进行稳定性测试和肤感测试。
编号 | 原料 | 含量 |
1 | 乳化剂 | 1.3 |
2 | 硅油 | 23 |
3 | 润肤剂 | 15 |
4 | 对比例1-2或实施例1-6 | 10 |
5 | 去离子水 | 45.2 |
6 | 保湿剂 | 5 |
7 | 防腐剂 | 0.5 |
配方稳定性测试
将配置的乳液进行-20℃~55℃的高低温循环测试,观察乳液在经过多少个循环之后出现出油或者破乳的情况。
测试结果:
结果表明,相比对比例,经过磷酰胆碱聚合物有机表面处理的钛白粉组在稳定性上有着明显的提升。磷酰胆碱聚合物的添加量越高,乳液的稳定性越高。此外,采用湿法有机表面处理相较于干法有机表面处理的钛白粉在稳定性测试结果上有少许提升;同时,相比于未经过无机表面处理的钛白粉,经过氢氧化铝无机表面处理的钛白粉组的稳定性略有提升。综上,磷酰胆碱聚合物的有机表面处理的钛白粉能够提高实际应用中化妆品的稳定性。
肤感测评
将乳液分发给10位测试志愿者,进行肤感的打分测评,评分标准为1至10分,1分为最差,10分为最优。
测试结果:
结果表明,相比对比例组,经过磷酰胆碱聚合物有机表面处理的钛白粉组在肤感上有着明显的提升。同时磷酰胆碱聚合物的添加量越高,产品的肤感越好。此外,干法有机表面处理和湿法有机表面处理对钛白粉的肤感影响不大。相比于未经过无机表面处理的钛白粉,经过氢氧化铝无机表面处理的钛白粉组的肤感略有提升。综上,磷酰胆碱聚合物的有机表面处理的钛白粉能够提高实际应用中化妆品的肤感。
综上,实施例1至6制备的钛白粉的各项测评结果都优于相应的对比例1、2。由此可见,相比于没有经过磷酰胆碱聚合物有机表面处理的钛白粉,经过磷酰胆碱聚合物有机表面处理(无论是用湿法工艺还是干法工艺)的钛白粉,无论其是否经过无机表面处理,都拥有更好的分散性、防晒能力,在配方中稳定性更好,而且也拥有更好的肤感,并且随着磷酰胆碱聚合物含量上升,各项参数具有提升。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种磷酰胆碱聚合物改性钛白粉,其特征在于,所述的钛白粉为二氧化钛粉末;所述的磷酰胆碱聚合物选自下组:聚季铵盐-51、聚季铵盐-61、聚季铵盐-64、聚季铵盐-65,或其组合;
且所述的改性钛白粉的粒径为D50为100-400nm。
2.一种磷酰胆碱聚合物改性钛白粉的制备方法,其特征在于,所述的方法为(i)干法制备方法,包括如下步骤:
(a)分散:分散二氧化钛粉末,获得具有特定粒径的二氧化钛;
(b)有机表面处理:使用气粉设备,在气流粉碎二氧化钛粉末时,以恒定添加量加入磷酰胆碱聚合物,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的方法为(ii)湿法制备方法,包括如下步骤:
(c)分散预混:将二氧化钛粉末与分散剂进行预混,得到二氧化钛分散浆;
(d)有机表面处理:将磷酰胆碱聚合物溶解于第一溶剂中,然后加入到所述的二氧化钛分散浆中,得到第一浆料;
(e)过滤粉碎:对所述的第一浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得磷酰胆碱聚合物改性钛白粉。
4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的磷酰胆碱聚合物的用量为0.01-3wt%,按改性后钛白粉的质量计。
5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的分散剂的用量为0.1~0.8wt%,按改性后钛白粉的质量计。
6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在分散前,对所述的二氧化钛粉末进行包括如下步骤的处理:
(Z1)打浆分散:二氧化钛粉末加水打浆,加入分散剂,调节pH值至9.0-11.0,得到浆料,其中,所述的分散剂选自下组:六偏磷酸钠、硅酸钠、聚丙烯酸钠、单乙醇胺、聚醚多元醇,或其组合;
(Z2)细磨筛选:细磨所述的浆料,筛选得到特定粒径的二氧化钛浆料;
(Z3)无机表面处理:加热步骤(Z2)中所述的浆料至70-75℃,加入碱性无机表面处理剂,用碱液将体系的pH值调至9.0-10.0,降温至60-65℃,加入酸性无机表面处理剂,调节pH值至6.5-7.5,得到第二浆料;
(Z4)干燥粉碎:将所述的第二浆料进行洗涤过滤,对滤饼进行干燥,粉碎,即得无机表面处理后的二氧化钛粉末。
7.一种分散液,其特征在于,包含:如权利要求1所述的改性钛白粉和分散介质。
8.一种乳液,其特征在于,包括如下组分:
0.1-25质量份权利要求1所述的钛白粉,0.1-5质量份乳化剂,1-40质量份硅油,1-30质量份润肤剂,1-60质量份去离子水,1-15质量份保湿剂,0.1-2质量份防腐剂,其中,所述的钛白粉的粒径D50为100-400nm。
9.一种防晒品,其特征在于,所述的防晒品中包含权利要求1所述的改性钛白粉,其中,所述的改性钛白粉的粒径D50为100-200nm。
10.一种化妆品,其特征在于,所述的化妆品中包含权利要求1所述的改性钛白粉。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211321350.9A CN115581637A (zh) | 2022-10-26 | 2022-10-26 | 一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法 |
PCT/CN2023/126416 WO2024088297A1 (zh) | 2022-10-26 | 2023-10-25 | 一种磷酰胆碱聚合物对无机粉的有机表面处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211321350.9A CN115581637A (zh) | 2022-10-26 | 2022-10-26 | 一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115581637A true CN115581637A (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=84781118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211321350.9A Pending CN115581637A (zh) | 2022-10-26 | 2022-10-26 | 一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115581637A (zh) |
WO (1) | WO2024088297A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024088297A1 (zh) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | 上海奥麟材料科技有限公司 | 一种磷酰胆碱聚合物对无机粉的有机表面处理方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108410214A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-08-17 | 安徽金星钛白(集团)有限公司 | 一种化妆品用超细耐紫外光金红石钛白粉及其制备工艺 |
CN112386504A (zh) * | 2019-08-16 | 2021-02-23 | 信越化学工业株式会社 | 分散性粉体及化妆品 |
CN113181080A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-07-30 | 上海奥利实业有限公司 | 磷酰胆碱聚合物的透明油溶液及其制法和应用 |
CN114259421A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-04-01 | 江苏奥洁生物科技有限公司 | 一种基于磷酰胆碱聚合物的日化原料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5827079B2 (ja) * | 2011-09-02 | 2015-12-02 | ポーラ化成工業株式会社 | 粉体含有皮膚外用剤 |
KR101767207B1 (ko) * | 2012-11-30 | 2017-08-11 | (주)아모레퍼시픽 | 생체친화성 고분자로 코팅된 무기분체 및 이를 함유하는 화장료 조성물 |
KR102139340B1 (ko) * | 2017-12-01 | 2020-07-29 | 주식회사 엘지생활건강 | 즉시 주름 개선 및 탄력 증진용 화장료 조성물 |
EP3778673B1 (en) * | 2018-03-30 | 2022-11-02 | Kose Corporation | Phosphorylcholine group and silicone group-containing copolymer, powder coated with said copolymer and production method therefor, and use of said copolymer and said powder in cosmetics |
JP2021195369A (ja) * | 2020-06-10 | 2021-12-27 | アモーレパシフィック コーポレーションAmorepacific Corporation | 浮遊粒子状物質吸着用多孔性複合粉体及びその製造方法 |
CN115581637A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-10 | 上海奥麟材料科技有限公司 | 一种磷酰胆碱聚合物对钛白粉的有机表面处理方法 |
-
2022
- 2022-10-26 CN CN202211321350.9A patent/CN115581637A/zh active Pending
-
2023
- 2023-10-25 WO PCT/CN2023/126416 patent/WO2024088297A1/zh unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108410214A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-08-17 | 安徽金星钛白(集团)有限公司 | 一种化妆品用超细耐紫外光金红石钛白粉及其制备工艺 |
CN112386504A (zh) * | 2019-08-16 | 2021-02-23 | 信越化学工业株式会社 | 分散性粉体及化妆品 |
CN113181080A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-07-30 | 上海奥利实业有限公司 | 磷酰胆碱聚合物的透明油溶液及其制法和应用 |
CN114259421A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-04-01 | 江苏奥洁生物科技有限公司 | 一种基于磷酰胆碱聚合物的日化原料及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024088297A1 (zh) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | 上海奥麟材料科技有限公司 | 一种磷酰胆碱聚合物对无机粉的有机表面处理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2024088297A1 (zh) | 2024-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2349617C2 (ru) | Оксид цинка | |
CN1766006B (zh) | 颗粒金属氧化物 | |
US8137659B2 (en) | Metal oxide composition | |
CN101267800B (zh) | 金属氧化物分散体 | |
EP3081209A1 (en) | Skin care compositions comprising microfibrillated cellulose | |
AU2002349106A1 (en) | Metal oxide composition | |
BR112012013553B1 (pt) | dióxido de titânio particulado, dispersão, e, produto de filtro solar | |
CN107207275B (zh) | 氧化锌粉体、分散液、涂料及化妆料 | |
EP2502966A1 (de) | Kosmetische Formulierungen umfassend hochglänzende nichtmetallische silberfarbene Pigmente | |
WO2024088297A1 (zh) | 一种磷酰胆碱聚合物对无机粉的有机表面处理方法 | |
WO2020138144A1 (ja) | 化粧料 | |
WO2005039520A1 (en) | Water-in-silicone oil emulsion for use as a sunscreen product | |
JP2018024577A (ja) | 酸化亜鉛粉体、分散液、塗料、化粧料 | |
CN112672727B (zh) | 二氧化钛分散体 | |
WO2021104729A1 (en) | Biodegradable beads with dyes and pigments | |
KR20200047248A (ko) | 중금속을 함유하지 않는 자외선 차단제용 세륨옥사이드 입자의 제조방법, 상기 세륨옥사이드 입자를 이용한 자외선 차단제 조성물의 제조방법 및 상기 제조방법을 이용하여 제조된 자외선 차단제 조성물 | |
KR20190044306A (ko) | 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물 | |
WO2014123111A1 (ja) | 表面修飾無機酸化物微粒子の製造方法 | |
CN115670950A (zh) | 一种二氧化钛粉末的稳定水性分散体系及其制备方法 | |
KR20200047246A (ko) | 자외선 차단제 조성물 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |