WO2023100661A1 - 油性組成物、皮膚外用剤及び香料 - Google Patents

油性組成物、皮膚外用剤及び香料 Download PDF

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WO2023100661A1
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mass
oil
powder
oily
composition
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English (en)
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佑亮 牧野
由樹 渡邊
有喜子 蛭間
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株式会社 資生堂
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    • A61Q13/00Formulations or additives for perfume preparations
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    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present disclosure relates to oily compositions.
  • the present disclosure relates to oily compositions containing silicon dioxide powder.
  • the present disclosure relates to an external preparation for skin containing the oily composition.
  • the present disclosure also relates to fragrances containing the oily composition.
  • Patent Document 1 describes an oily cosmetic containing 12-hydroxystearic acid, dextrin fatty acid ester, or metal soap, silicic anhydride, dimer dilinoleyl polydimer dilinoleate, and an oily component. ing.
  • a composition with thixotropic properties reduces its viscosity when shear stress is applied, and then recovers over time. However, if the viscosity recovery force is small, when the product is filled into a container, the viscosity will not recover due to the shear stress applied at the time of filling, and the viscosity will not recover, and the product with the desired viscosity will not be obtained. Therefore, a reversible thixotropy is sought.
  • the main component is a paste, such as dimer dilinoleyl polydimer dilinoleate (13,000 mPa s (60 ° C.) and 45,500 mPa s (60 ° C.)) contained in the oil-based cosmetic described in Patent Document 1. It is difficult to reduce the viscosity of a highly viscous polymer, especially at room temperature, even if a shear stress is applied.
  • an oily powder containing 2% to 15% by mass of a first powder that is a silica powder having a hydrophilic particle surface and 80% to 95% by mass of an oily component A composition.
  • the oily component contains 50% by mass or more of liquid polar oil relative to the mass of the oily composition.
  • the first powder has an average particle size of 5 nm to 30 nm.
  • an external preparation for skin containing the oily composition according to the first aspect.
  • the oily composition of the present disclosure has high viscosity.
  • the oily composition of the present disclosure has thixotropic properties, and can be reduced in viscosity by applying shear stress. On the other hand, even if the viscosity decreases due to shear stress, the oily composition of the present disclosure can quickly recover to a high viscosity.
  • the liquid polar oil has at least one selected from the group consisting of an ester bond, a hydroxy group, and a carboxy group.
  • the liquid polar oil has at least one hydroxy group.
  • the total amount of hydrocarbon oil and silicone oil is 40% by mass or less with respect to the mass of the oily composition.
  • the first aspect has a viscosity of 25,000 mPa ⁇ s to 200,000 mPa ⁇ s at 30°C.
  • the hardness of the mixture 24 hours after the preparation of the mixture is defined as the first hardness.
  • the mixture is repeatedly discharged twice from a 50 mL syringe, and when the hardness of the mixture after 24 hours is the second hardness, the second hardness is 80% or more of the first hardness.
  • a hardness of 1 and a hardness of a second are hardnesses measured at 25° C., a needle diameter of 11.3 mm, and a penetration depth of 10 mm.
  • the storage elastic modulus of the mixture 24 hours after the preparation of the mixture is defined as the first storage elastic modulus
  • the mixture is repeatedly discharged twice from a 50 mL syringe, and when the storage modulus of the mixture after one week is the second storage modulus, the second storage modulus is 80% or more of the first storage modulus, and the first storage modulus and the second storage modulus are storage moduli measured at an amplitude of 0.1%.
  • the first powder is fumed silica powder.
  • the content of the oily gelling agent is 0.5% by mass or less with respect to the mass of the oily composition.
  • the viscosity of the liquid polar oil is 3,000 mPa ⁇ s or less at 25°C.
  • the oily composition is liquid at 25°C under atmospheric pressure.
  • the oil-based composition further contains 0.1% by mass to 15% by mass of the oil-absorbing second powder relative to the mass of the oily composition.
  • POE is an abbreviation for polyoxyethylene
  • POP is an abbreviation for polyoxypropylene
  • the numbers in parentheses after POE or POP represent the average number of added moles of POE or POP groups in the compound.
  • the term “substantial amount” refers to the amount in which the addition of the compound can produce an effect.
  • liquid refers to a substance that is liquid at 25°C and has fluidity.
  • the oily composition of the present disclosure includes a first powder and an oily component.
  • the oily composition of the present disclosure is liquid at 25° C. under atmospheric pressure.
  • the oily composition of the present disclosure can be non-emulsified.
  • the first powder is silica powder (silicon dioxide powder) having a hydrophilic particle surface.
  • the silica powder is preferably fumed silica (fumed silica).
  • the first powder can act as a thickening agent.
  • the average particle size of the first powder is preferably 5 nm or more.
  • the average particle size of the first powder can be, for example, 8 nm or more, 10 nm or more, or 15 nm or more. If the particle size of the first powder is less than 5 nm, the composition cannot be sufficiently thickened.
  • the average particle size of the first powder is preferably 30 nm or less.
  • the average particle size of the first powder can be, for example, 25 nm or less, or 20 nm or less. If the particle size of the first powder exceeds 30 nm, the thixotropic properties of the composition will deteriorate.
  • the average particle size of the first powder can be obtained by measuring 100 arbitrarily selected particle sizes with a scanning electron microscope and taking the average value thereof.
  • the particles in the first powder can have any shape such as spherical or amorphous.
  • the particles in the first powder are preferably spherical.
  • the first powder can be either non-porous or porous.
  • the first powder is non-porous.
  • the BET specific surface area of the first powder can be, for example, 30 m 2 /g or more, 50 m 2 /g or more, 100 m 2 /g or more, or 150 m 2 /g or more.
  • the BET specific surface area of the first powder can be, for example, 500 m 2 /g or less, 400 m 2 /g or less, 300 m 2 /g or less, or 200 m 2 /g or less.
  • the first powder can have a BET specific surface area of, for example, 200m 2 /g to 400m 2 /g.
  • AEROSIL registered trademark 130
  • AEROSIL 200 AEROSIL 300
  • AEROSIL 380 EVONIK
  • the first powder is preferably 2% by mass or more with respect to the mass of the oily composition.
  • the first powder can be, for example, 4% by mass or more, 6% by mass or more, 8% by mass or more, or 10% by mass or more with respect to the mass of the oily composition. If the first powder is less than 2% by mass, the composition cannot be thickened.
  • the first powder is preferably 15% by mass or less with respect to the mass of the oily composition.
  • the first powder can be, for example, 12% by mass or less, 10% by mass or less, 8% by mass or less, or 6% by mass or less with respect to the mass of the oily composition. If the first powder exceeds 15% by mass, the viscosity becomes too high.
  • the oleaginous component includes liquid polar oil.
  • the liquid polar oil is preferably a compound having at least one selected from the group consisting of an ester bond, a hydroxy group and a carboxy group.
  • the liquid polar oil may be a compound having multiple ester bonds, hydroxy groups and/or carboxy groups.
  • the liquid polar oil preferably has a viscosity of 3,000 mPa ⁇ s or less at 25°C.
  • the liquid polar oil has a viscosity of 2,000 mPa s or less, 1,000 mPa s or less, 500 mPa s or less, 200 mPa s or less, 100 mPa s or less, 50 mPa s or less, or 30 mPa s or less at 25°C.
  • the viscosity can be measured with a Brookfield type viscometer (spindle number 1, number of revolutions 12 rpm) at 30°C.
  • liquid polar oils with ester bonds include ester oils.
  • Ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, malic acid diisostearyl, glyceryl di-2-heptylundecanoate
  • Liquid polar oils having an ester bond include, for example, triethylhexanoin, cetyl ethylhexanoate, diisostearyl malate, pentaerythrityl tetraethylhexanoate, triisostearin, glyceryl diisostearate, neopentyl glycol dicaprate, and dilauroyl glutamate. (phytosteryl/octyldodecyl) and tri(caprylic/capric)glyceryl.
  • Liquid polar oils having hydroxy groups include, for example, lower alcohols, polyhydric alcohols, and higher alcohols.
  • the use of a liquid polar oil having a hydroxy group can enhance the high-temperature stability of the oily composition.
  • the liquid polar oil having a hydroxy group is preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more, relative to the mass of the oily component.
  • lower alcohols examples include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • liquid polyhydric alcohols examples include glycerin, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, diglycerin, and dipropylene glycol.
  • Higher alcohols include, for example, straight-chain alcohols (e.g., lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.); branched-chain alcohols (e.g., monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.) can be used.
  • straight-chain alcohols e.g., lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.
  • branched-chain alcohols e.g., monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol ), 2-decyltetrade
  • liquid polar oils having a carboxyl group examples include higher fatty acids.
  • higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toric acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
  • the liquid polar oil is 50% by mass or more, 55% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, 80% by mass or more, and 85% by mass with respect to the mass of the oily component. % or more, 90 mass % or more, 95 mass % or more, or 100 mass %.
  • the liquid polar oil is preferably at least 50% by mass with respect to the mass of the oily composition.
  • the liquid polar oil can be 55% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, or 70% by mass or more with respect to the mass of the oily composition. If the liquid polar oil is less than 50% by mass, the composition cannot be thickened.
  • the liquid polar oil is, for example, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, 75% by mass or less, 70% by mass or less, or 65% by mass with respect to the mass of the oily composition. can be:
  • the oily component can further contain at least one selected from the group consisting of hydrocarbon oils and liquid silicone oils.
  • hydrocarbon oils examples include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.
  • the hydrocarbon oil can be 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more with respect to the mass of the oily composition. Hydrocarbon oil is preferably 50% by mass or less with respect to the mass of the oily composition. Hydrocarbon oil can be, for example, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, or 10% by mass or less with respect to the mass of the oily composition. Hydrocarbon oils may not be included in the oily composition. If the hydrocarbon oil exceeds 50% by mass, there is a tendency that sufficient viscosity cannot be obtained.
  • silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, stearoxymethylpolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, fluoroalkyl/polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane, and alkyl-modified organopolysiloxane.
  • terminal-modified organopolysiloxane terminal-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, silicone gel, acrylic silicone, trimethylsiloxysilicate, silicone RTV rubber, and silicone compounds such as cyclopentasiloxane.
  • the silicone oil can be 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more with respect to the mass of the oily composition.
  • the amount of silicone oil is preferably 50% by mass or less with respect to the mass of the oily composition.
  • Silicone oil can be, for example, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, or 10% by mass or less with respect to the mass of the oily composition. Silicone oil may not be included in the oily composition. If the silicone oil exceeds 50% by mass, there is a tendency that sufficient viscosity cannot be obtained.
  • liquid fats for example, liquid fats, solid fats, waxes, etc. can be used.
  • liquid oils examples include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, and linseed oil. , safflower oil, cottonseed oil, perilla oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, sinagiri oil, Japanese paulownia oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, and the like.
  • solid fats and oils examples include cacao butter, coconut oil, horse fat, hydrogenated coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton tallow, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, lard, beef bone fat, Japanese wax kernel oil, hydrogenated oil, beef leg fat, Japanese wax, hydrogenated castor oil and the like.
  • Waxes include, for example, beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, wart wax, whale wax, montan wax, bran wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, and reduced lanolin. , jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.
  • the oil component is preferably 80% by mass or more with respect to the mass of the oily composition.
  • the oil component can be, for example, 85% by mass or more, or 90% by mass or more with respect to the mass of the oily composition. If the oil content is less than 80% by mass, the ease of application is lowered.
  • the content of the oily component is preferably 95% by mass or less with respect to the mass of the oily composition.
  • the oil component can be, for example, 90% by mass or less, or 85% by mass or less with respect to the mass of the oily composition. Sufficient viscosity cannot be obtained when the oil component exceeds 95% by mass.
  • the oil-based composition of the present disclosure can further contain an oil-absorbing second powder other than the first powder.
  • the second powder can be, for example, a hydrophilic porous powder with an average particle size exceeding 30 ⁇ m, a powder with a hydrophobic particle surface, a resinous powder, or the like. It is preferable that the second powder can absorb 50 ml or more of oleic acid per 100 g of the second powder at 25°C.
  • the second powder include crosslinked polymethyl methacrylate powder, (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, porous hydrophilic silica, and surface-hydrophobicized hydrophobic silica.
  • the second powder can be, for example, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 1% by mass or more with respect to the mass of the oily composition.
  • the second powder is, for example, 15% by mass or less, 10% by mass or less, 8% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, 1% by mass or less, or does not contain the second powder with respect to the mass of the oily composition (0% by mass).
  • the second powder can suppress stickiness after applying the oily composition to the skin.
  • the oily gelling agent is preferably, for example, 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, relative to the mass of the oily composition. More preferably, no agent is included (0% by mass).
  • Oily gelling agents include dextrin palmitate, dibutyl lauroyl glutamide, polyamide-8, (behenate/eicosanedioate) glyceryl, tri(caprylate/caprate) glyceryl polyurethane-79, (castor oil/IPDI) copolymer , tri(caprylic/capric)glyceryl, and the like.
  • the heating process causes an increase in manufacturing cost.
  • volatile components eg, solvent, fragrance component, etc.
  • the oily composition can be produced at low cost without requiring a heating step.
  • the term "heating step” refers to a step of heating raw materials or intermediates to 50°C or higher.
  • the thickener that requires heating during production is, for example, preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass or less, relative to the mass of the oil-based composition. It is more preferable that there is a thickener, and it is even more preferable that the thickener is not contained (0% by mass). When the amount of the thickening agent increases, a heating step is required in the manufacturing process, which causes the problems described above.
  • Thickeners include, for example, gum arabic, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (quince), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC), and hydroxyethylcellulose.
  • hydroxypropylcellulose polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl methyl ether (PVM), PVP (polyvinylpyrrolidone), sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, xanthan gum, silica
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PVM polyvinyl methyl ether
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • sodium polyacrylate sodium polyacrylate
  • carboxyvinyl polymer locust bean gum, guar gum, tamarind gum, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, xanthan gum
  • silica examples include magnesium aluminum oxide, bentonite, hectorite, magnesium aluminum silicate (Vegum), laponite, silicic anhydride, taurate-based synthetic polymer, and acrylate-based synthetic polymer.
  • the wax described below is preferably, for example, 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, with respect to the mass of the oil-based composition. It is more preferable that the content is zero (0% by mass).
  • the amount of wax increases, a heating step is required in the manufacturing process, which causes the problems described above.
  • Waxes include, for example, beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, wart wax, whale wax, montan wax, bran wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, reduced lanolin, Jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, vaseline , microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax and the like.
  • the oily composition of the present disclosure can further contain water.
  • Water can be, for example, 8% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, or 1% by mass or less with respect to the mass of the oily composition.
  • the oily composition may be free of water (0% by mass). If the water content is 8% by mass or less, the thickening action and thixotropic properties of the first powder can be obtained.
  • a water-soluble component can be added by adding water.
  • water can be present, for example, in an emulsified state.
  • water used for cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used, for example, purified water, ion-exchanged water, tap water, etc. can be used.
  • the oil-based composition of the present disclosure contains other ingredients, such as powders other than the above, surfactants, water-soluble alcohols other than the above, water-soluble polymers, moisturizers, film-forming agents, as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • Powders include, for example, inorganic powders (e.g., talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, red mica, biotite, slithiamite, calcined mica, calcined talc, permiculite, Magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, glass, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calcined gypsum), Calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (e.g.
  • inorganic powders e.g., talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, red mica, biotit
  • organic powder e.g. polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, Polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, silicone resin powder, silk powder, wool powder, urethane powder, etc.
  • White pigments e.g., titanium dioxide, zinc oxide, etc.
  • inorganic red pigments e.g., iron oxide (red iron oxide), iron titanate, etc.
  • inorganic brown pigments ⁇ -iron oxide, etc.
  • inorganic yellow pigments yellow Iron oxide, ocher, etc.
  • inorganic black pigments black iron oxide, carbon black, low order titanium oxide, etc.
  • inorganic purple pigments e.g., manganese violet, cobalt violet, etc.
  • inorganic green pigments e.g., manganese violet, cobalt violet, etc.
  • Red No. 202 Red No. Organic pigments such as Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No.
  • natural pigments eg, chlorophyll, ⁇ -carotene, etc.
  • wax powders eg, carnauba wax powders, etc.
  • starch powders eg, corn starch powders, rice starch powders, etc.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps (e.g., sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfate salts (e.g., sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfate salts (e.g., , POE-triethanolamine lauryl sulfate, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acylsarcosic acid (e.g., sodium lauroyl sarcosinate, etc.); sodium N-myristoyl-N-methyltaurate, sodium coconut oil fatty acid methyltaurate, sodium lauryl methyl tauride, etc.); phosphate ester salts (POE-sodium oleyl ether phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); sulfosuccinate (For example, sodium di-2-ethylhe
  • POE-alkyl ether carboxylic acid POE-alkyl allyl ether carboxylate; ⁇ -olefin sulfonate higher fatty acid ester sulfonate; secondary alcohol sulfate; higher fatty acid alkylolamide sulfate; sodium lauroyl monoethanolamide succinate; N-palmitoyl aspartic acid ditriethanolamine; .
  • Cationic surfactants include, for example, alkyltrimethylammonium salts (e.g., stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (e.g., cetylpyridinium chloride, etc.); dialkyldimethylammonium salts (e.g., distearyl chloride dimethylammonium); poly(N,N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium) chloride; alkyl quaternary ammonium salts; alkyldimethylbenzylammonium salts; alkylisoquinolinium salts; - alkylamine; alkylamine salt; polyamine fatty acid derivative; amyl alcohol fatty acid derivative; benzalkonium chloride;
  • alkyltrimethylammonium salts e.g., stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.
  • Amphoteric surfactants include, for example, imidazoline-based amphoteric surfactants (e.g., 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (e.g., 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amidobetaine , sulfobetaine, etc.) and the like.
  • imidazoline-based amphoteric surfactants e.g., 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide side-1-carbox
  • Hydrophilic nonionic surfactants include, for example, POE-sorbitan fatty acid esters (eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE-sorbitol fatty acid esters (eg, POE-sorbitol monolaurate, POE-sorbitol monooleate, POE-sorbitol pentaoleate, POE-sorbitol monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE-glycerol mono stearate, POE-monooleate such as POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc.); POE-fatty acid esters (e.g., POE-distearate, POE-monodioleate, ethylene glycol diste
  • Lipophilic nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid esters (e.g., sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, etc.); , ⁇ , ⁇ '-glycerol pyroglutamate, glyceryl monostearate, malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg, propylene glycol monostearate, etc.); hydrogenated castor oil derivatives;
  • sorbitan fatty acid esters e.g., sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monol
  • water-soluble alcohols include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol polymers, dihydric alcohol alkyl ethers, dihydric alcohol alkyl ethers, dihydric alcohol ether esters, glycerin monoalkyl ethers, sugar alcohols, monosaccharides, At least one selected from oligosaccharides, polysaccharides, derivatives thereof, and the like can be mentioned.
  • Polyhydric alcohols include, for example, dihydric alcohols (e.g., ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trihydric alcohols (e.g., glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetrahydric alcohols (e.g., 1,2,6 -pentaerythritol such as hexanetriol); pentahydric alcohols (e.g., xylitol, etc.); hexahydric alcohols (e.g., sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymers (e.g., diethylene glycol, dipropylene glycol, tri
  • dihydric alcohol alkyl ethers e.g., diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); dihydric alcohol ether ester (e.g., Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether
  • Monosaccharides include, for example, 3-carbon sugar (eg, D-glycerylaldehyde, dihydroxyacetone, etc.), 4-carbon sugar (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-threose, erythritol, etc.), Five carbon sugars (e.g., L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L- xylulose, etc.), hexoses (e.g., D-glucose, D-talose, D-psicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L- mannose, D-tagatose, etc.), heptose (e.g., aldoheptose, heptulose, etc.), heptose
  • oligosaccharides include at least one selected from sucrose, guntianose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, ⁇ , ⁇ -trehalose, raffinose, lignoses, umbilicine, stachyose, verbascoses, and the like. can be mentioned.
  • polysaccharides include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guar gum, dextran, and keratosulfate. , locust bean gum, succinoglucan, caroninic acid and the like.
  • Examples of other polyols include at least one selected from polyoxyethylene methyl glucoside (glucum E-10), polyoxypropylene methyl glucoside (glucum P-10), and the like.
  • natural water-soluble polymers include plant-based polymers (e.g., gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), algecolloid (cassou extract), starch ( rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial macromolecules (e.g., xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc.); mentioned.
  • plant-based polymers e.g., gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), algecolloid (cassou extract), starch ( rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid
  • microbial macromolecules e.g., xanthan gum,
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch-based polymers (e.g., carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose-based polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.); alginate-based polymers (eg, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.);
  • moisturizing agents include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caroninic acid, atelocollagen, and cholesteryl-12-hydroxystearate. , sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylate, alkylene oxide derivatives, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adducts, rose barra extract, yarrow extract, melilot extract and the like.
  • EO diglycerin
  • film-forming agents examples include anionic film-forming agents (e.g., (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether/maleic anhydride high polymer, etc.), cationic film-forming agents (e.g., cationic cellulose, dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride/acrylamide copolymer, etc.), nonionic film agents (e.g., polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyacrylate copolymer, (meth) acrylamide, polymer silicone, silicone resin, trimethylsiloxysilicate, etc.).
  • anionic film-forming agents e.g., (meth)acrylic acid/(meth)acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether/maleic anhydride high polymer, etc.
  • cationic film-forming agents e.g., cationic cellulose
  • water-soluble UV absorbers examples include benzophenone UV absorbers (eg, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate), benzylidene camphor UV absorbers (benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalyl camphor sulfonic acid, etc.), phenylbenzimidazole-based UV absorbers (phenylbenzimidazole sulfonic acid, etc.), and the like.
  • benzophenone UV absorbers eg, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate
  • benzylidene camphor UV absorbers benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalyl camphor sulfonic acid, etc.
  • phenylbenzimidazole-based UV absorbers phenylbenzimidazole sulfonic acid, etc.
  • sequestering agents include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate. , sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate, and the like.
  • Amino acids include, for example, neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.).
  • amino acid derivatives include sodium acyl sarcosinate (sodium lauroyl sarcosinate), acyl glutamate, sodium acyl ⁇ -alanine, glutathione, pyrrolidone carboxylic acid and the like.
  • organic amines examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. are mentioned.
  • polymer emulsions examples include acrylic resin emulsions, polyethyl acrylate emulsions, acrylic resin liquids, polyacryl alkyl ester emulsions, polyvinyl acetate resin emulsions, and natural rubber latex.
  • pH adjusters examples include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
  • vitamins examples include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and their derivatives, pantothenic acid and its derivatives, biotin, and the like.
  • antioxidants examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters.
  • antioxidant aids include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, cephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
  • ingredients that can be blended include, for example, preservatives (ethylparaben, butylparaben, chlorphenesin, phenoxyethanol, etc.); ); whitening agent (e.g., placenta extract, saxifrage extract, arbutin, etc.); , coix seed, loofah, lily, saffron, cnidium, ginger, hypericum, ononis, garlic, red pepper, chimp, angelica, seaweed, etc.), activator (e.g., royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoter (e.g., , Nonylic Acid Vanillylamide, Nicotinic Acid Benzyl Ester, Nicotinic Acid ⁇ -Butoxyethyl Ester, Capsaicin, Zingerone, Cantharis Tincture, Ictamol, Tannic Acid, ⁇ -Borneol, Tocopherol Nicotinate, Inositol
  • composition of the present disclosure contains caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and its derivatives, various crude drug extracts such as licorice, Chinese quince, and Ichiyakuso, tocopheryl acetate, glycyrrhizic acid, glycyrrhizic acid and its derivatives or salts thereof, and the like.
  • Pharmaceutical agents, whitening agents such as vitamin C, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl glucoside, arbutin and kojic acid, amino acids such as arginine and lysine and their derivatives may also be contained as appropriate.
  • the oil-based composition of the present disclosure has a viscosity of 25,000 mPa s or more, preferably 28,000 mPa s or more, in a state in which no shear stress is applied to the oil-based composition, More preferably, it has a viscosity of 30,000 mPa ⁇ s or more. If the viscosity is 25,000 mPa ⁇ s or more, ease of use can be enhanced.
  • the viscosity of the oil-based composition of the present disclosure is preferably 200,000 mPa s or less, preferably 150,000 mPa, in a state in which no shear stress is applied to the oil-based composition. ⁇ s or less, and more preferably 100,000 mPa ⁇ s or less. If the viscosity exceeds 200,000 mPa ⁇ s, the ease of application to the skin is reduced. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer at 30°C. If the viscosity is 50,000 mPa ⁇ s or less, it is measured with spindle number 4 and a rotation speed of 12 rpm. If it exceeds 50,000 mPa ⁇ s, it is measured with spindle number 7 and a rotation speed of 10 rpm.
  • the oily composition of the present disclosure has thixotropy.
  • the oil-based composition of the present disclosure has high structural recovery even when softened by applying shear stress to the oil-based composition.
  • a first powder e.g., silica powder (e.g., Aerosil 200)
  • a polar oil e.g., triethylhexanoin
  • the second hardness is preferably 80% or more of the first hardness, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.
  • the first hardness and the second hardness can be hardnesses measured at 25° C., a needle diameter of 11.3 mm, a penetration depth of 10 mm, and a rising speed of 300 mm/min.
  • the first sample is filled into a 50 ml syringe (no needle attached) and ejected from the syringe, and the ejected first sample is inserted into the same syringe.
  • Shear stress can be applied by refilling and ejecting from the syringe.
  • the viscosity of the first sample be the first viscosity.
  • shear stress is applied and the viscosity of the second sample 24 hours later is defined as the second viscosity.
  • the second viscosity is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more of the first viscosity.
  • the viscosity measurement method can be the same as the method described above.
  • the storage modulus of the first sample be the first storage modulus.
  • a shear stress is applied and the storage elastic modulus of the second sample one week later is defined as the second storage elastic modulus.
  • the second storage modulus is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more of the first storage modulus.
  • the first storage modulus and the second storage modulus can be measured at an amplitude of 0.1%.
  • the oily composition of the present disclosure can be applied, for example, to external skin preparations, fragrances (eg, paste perfumes), and the like.
  • the external skin preparation can contain the oil-based composition of the present disclosure.
  • the external preparation for skin can further contain cosmetic ingredients and the like.
  • the perfume may further contain a perfume component in addition to the oil-based composition of the present disclosure.
  • the oily composition of the present disclosure has high viscosity.
  • the oily composition of the present disclosure has thixotropy. Applying shear stress to the oil-based composition of the present disclosure can sufficiently reduce the viscosity of the composition. Even if shear stress is applied to the oil-based composition of the present disclosure and the viscosity temporarily decreases, the oil-based composition of the present disclosure has high viscosity recovery. That is, it can quickly recover to a viscosity close to that before applying shear stress. Thereby, the product containing the oil-based composition of the present disclosure can be easily filled into a container, and can recover its viscosity in the container after being filled into the container.
  • the product containing the oily composition of the present disclosure can be filled into a container without heating. Thereby, the manufacturing cost can be reduced.
  • the oily composition of the present disclosure has high viscosity even without containing an oily gelling agent, thickener, or wax.
  • the oily composition of the present disclosure can be produced by known methods.
  • the oil-based composition of the present disclosure can be produced by mixing each component.
  • the method for producing the oil-based composition of the present disclosure preferably does not include the step of heating the raw materials and intermediates to 50°C or higher, and preferably does not include the heating step itself. Energy costs can be reduced by not including a heating step. In addition, the time required for the heating process can be shortened to improve productivity. Thereby, the production cost of the oil-based composition can be reduced. In addition, since the heating step is not included, volatilization of volatile components such as perfume components and solvents during production can be suppressed.
  • oil-based composition of the present disclosure it may be difficult or impractical to directly specify the phase structure, etc. by composition. In such cases, the oil-based composition of the present disclosure should be allowed to be identified by its manufacturing method.
  • the oily composition of the present disclosure can be a composition produced by a method including a step of mixing each component without heating raw materials or intermediates to 50°C or higher.
  • the oil-based composition of the present disclosure will be described below with examples. However, the oil-based composition of the present disclosure is not limited to the following examples.
  • the unit of the content of each component shown in each table is % by mass.
  • Test Examples 1 to 8 Oil-based compositions according to Test Examples 1 to 8 shown in Tables 1 and 2 were prepared. The composition according to Test Example 1 was prepared by mixing at room temperature. The compositions according to Test Examples 2 to 8 were prepared by heating to 80° C. or higher and mixing.
  • the viscosity was measured for each oily composition.
  • the viscosity is the first viscosity measured before applying shear stress to the composition 24 hours after the composition is prepared, the viscosity measured by applying shear stress to the composition after measuring the first viscosity, and the composition A second viscosity was measured 24 hours after the application of the shear stress.
  • Tables 1 and 2 show the compositions and viscosities of the oily compositions.
  • Viscosities higher than 50,000 mPa ⁇ s and less than or equal to 200,000 mPa ⁇ s were measured with a spindle number of 5 and a rotation speed of 10 rpm). The same applies to the following test examples.
  • the shear stress was measured by filling a 50 ml syringe (SS-50ESZ manufactured by Terumo Corporation) (needle not attached) with the oil-based composition, and then ejecting the oil-based composition using a plunger. The viscosity of the composition obtained by repeating this operation twice was measured.
  • Test Examples 2 and 3 Sufficient hardness recovery was not obtained in Test Examples 2 and 3 using an oily gelling agent.
  • Test Example 1 using silica powder hardness recovery was obtained. From this, only the oil-based composition according to Test Example 1 was able to recover both viscosity and hardness.
  • the oily composition according to Test Example 1 can be considered to have recovered both viscosity and elasticity after being subjected to shear stress. In particular, in Test Example 1, there was little decrease in viscosity and hardness immediately after shear was applied. It can be considered that this is because the structure formed by silica gel recovered immediately after being destroyed by applying shear, or was not destroyed by ejection from a syringe.
  • the storage elastic modulus was further measured for the oil-based compositions according to Test Examples 1-3. 24 hours after the preparation of the composition, the storage elastic modulus before applying shear stress to the composition (first storage elastic modulus), the storage elastic modulus immediately after applying shear stress to the composition, and applying shear stress to the composition Storage modulus one week after (second storage modulus) and storage modulus four weeks after applying shear stress to the composition were measured. Table 1 shows the measurement results.
  • the storage modulus was measured at 25 ° C. and relative humidity of 40 to 60% with a cone-plate rheometer (MCR300 and 302 manufactured by Anton Paar, jig CP-25-2) (amplitude (strain) 0.1 in the linear region). %, frequency 1 Hz)).
  • the method of applying the shear stress is the same as the method described above.
  • FIG. 1 shows a graph showing changes in storage modulus.
  • Oil compositions were prepared by changing the type of liquid oil component, and the viscosity of each composition was measured. Viscosity was measured on the composition 24 hours after making. Tables 3 and 4 show the composition and measurement results.
  • Test Example 9 using hydrocarbon oil was low.
  • Test Example 10 using silicone oil, silica and silicone oil separated.
  • Test Example 15 which is a liquid oily component having a carboxy group,
  • Test Examples 14 and 16 which are liquid oily components having a hydroxy group, were enhanced by hydrophilic silica powder. I was able to stick to it. From this, it is considered that the hydrophilic silica powder is suitable for thickening polar oils.
  • Test Examples 17 to 21 The degree of oil separation in Test Examples 17 to 21 was all within the allowable range. Especially high temperature stability was obtained in Test Examples 19 and 21 using the liquid oil having a hydroxy group. From this, it is considered particularly preferable to use a polar oil having a hydroxy group when it is desired to improve the high-temperature stability of the oil-based composition.
  • Test Examples 26 to 32 A powder (second powder) was further added to the oily composition to test whether the thickening action of the hydrophilic silica could be obtained. Moreover, a stability test and a usability test were conducted for each composition. Viscosity is the result of measurement 24 hours after preparation. The viscosity measurement method is the same as in Test Examples 1-8. Stability at room temperature and 50° C. was also tested in the same manner as in Test Examples 17-21. Evaluation criteria are the same as above.
  • A average score of 8 points or more; B: an average score of 6 to 7 points; C: an average score of 4 to 5 points; D: an average score of 2 to 3 points; E: The average score is 1 point or less.
  • hydrophilic powder Even with the addition of hydrophilic powder, oil-absorbing powder, and hydrophobic powder having a large average particle size, it was possible to increase the viscosity of the liquid polar oil. Usability and high-temperature stability could be improved by adding hydrophobic powder/oil-absorbing powder. In particular, when a highly lipophilic methyl methacrylate crosspolymer powder was used, not only usability but also high-temperature stability could be improved.
  • oil-based composition with hydrophilic silica even if it contained water. From this, it was found that the oily composition can contain 8% by mass or less of water.
  • the fragrance is very strong; 4: Strong scent; 3: the scent is easily recognizable; 2: the limit of perceivable scent; 1: The limit at which the scent can be detected; 0: No scent.
  • scent comparison tests Two types of scent comparison tests were conducted.
  • the first scent test linalool was added so that the composition of Test Example 37-1 and the composition of Test Example 38-1 had the same scent, and changes in residual scent over time were compared.
  • Table 12 shows changes over time in the scent intensity of the first scent test.
  • FIG. 2 shows a graph of changes in scent intensity in the first scent test.
  • the second scent test the same amount (0.5% by mass) of linalool was added to the composition of Test Example 37-2 and the composition of Test Example 38-2, and changes in residual scent over time were compared.
  • Table 13 shows changes over time in the scent intensity of the second scent test.
  • FIG. 3 shows a graph of changes in scent intensity in the second scent test.
  • the oil-based composition of the present disclosure was able to enhance the lingering scent effect. From this, it was found that according to the composition of the present disclosure, it is possible to add a highly volatile component and increase the viscosity of the composition without exposing it to heat treatment.
  • the liquid polar oil includes a liquid polar oil having a hydroxy group, An oily composition, wherein the liquid polar oil having a hydroxy group is 35% by mass or more relative to the mass of the oily component.
  • An oily composition wherein the liquid polar oil having a hydroxy group is 35% by mass or more relative to the mass of the oily component.
  • Appendix 7 A method for producing an oily composition according to the appendix, which does not add an oily gelling agent.
  • the oily composition of the present disclosure can be applied to, for example, a composition applied to the skin.
  • the oily composition of the present disclosure can be applied to cosmetics, fragrances, and the like.

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Abstract

油性組成物は、2質量%~15質量%の、粒子表面が親水性のシリカ粉末である第1の粉末と、80質量%~95質量%の油性成分と、を含む。油性成分は油性組成物の質量に対して50質量%以上の液状極性油を含む。第1の粉末は5nm~30nmの平均粒子径を有する。

Description

油性組成物、皮膚外用剤及び香料 関連出願
 本発明は、日本国特許出願:特願2021-195735号(2021年12月1日出願)の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。
 本開示は油性組成物に関する。特に、本開示は、二酸化ケイ素粉末を含有する油性組成物に関する。本開示は、当該油性組成物を含む皮膚外用剤に関する。また、本開示は、当該油性組成物を含む香料に関する。
 油性ゲル化剤を用いて粘性を高めた油性化粧料が知られている(例えば、特許文献1参照)。
 特許文献1には、12-ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステル、又は金属石鹸と、無水ケイ酸と、ポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイルと、油性成分と、を含有する油性化粧料が記載されている。
特開2002-128623号公報
 以下の分析は、本開示の観点から与えられる。
 チキソトロピー性を有する組成物は、せん断応力が掛かると粘度が低下したのち、経時的に回復する。しかしながら、粘性の回復力が小さいと、製品を容器に充填した際に充填時に掛かるせん断応力で粘度が低下したまま粘度が回復せず、目的とする粘度を有する製品が得られないことになる。したがって、回復性のあるチキソトロピーが求められる。
 特許文献1に記載の油性化粧料に含まれるポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル(13,000mPa・s(60℃)及び45,500mPa・s(60℃))のように、主成分がペースト状の粘性の高いポリマーであるとせん断応力を掛けても、特に室温において、粘度を低下させることが困難となる。
 そこで、高粘性を有し、せん断応力印加により粘度低下しやすく、かつ高い粘性回復性を有する油性組成物が求められている。
 本開示の第1視点によれば、2質量%~15質量%の、粒子表面が親水性のシリカ粉末である第1の粉末と、80質量%~95質量%の油性成分と、を含む油性組成物が提供される。油性成分は油性組成物の質量に対して50質量%以上の液状極性油を含む。第1の粉末は5nm~30nmの平均粒子径を有する。
 本開示の第2視点によれば、第1視点に係る油性組成物を含む皮膚外用剤が提供される。
 本開示の第3視点によれば、第1視点に係る油性組成物を含む香料が提供される。
 本開示の油性組成物は高い粘性を有している。また、本開示の油性組成物は、チキソトロピー性を有し、せん断応力を掛けることにより、粘度低下させることができる。一方、せん断応力により粘度低下しても、本開示の油性組成物は、高い粘度まで速く回復することができる。
試験例1~3における貯蔵弾性率の変化を示すグラフ。 試験例37-1及び38-1の組成物の香り強度の変化を示すグラフ。 試験例37-2及び38-2の組成物の香り強度の変化を示すグラフ。
 上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、液状極性油は、エステル結合、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選択される少なくとも1つを有する。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、液状極性油は、少なくとも1つのヒドロキシ基を有する。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、炭化水素油及びシリコーン油の総量が油性組成物の質量に対して40質量%以下である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、30℃において25,000mPa・s~200,000mPa・sの粘度を有する。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、第1の粉末5質量%及び極性油95質量%含む混合物について、混合物の作製から24時間後における混合物の硬度を第1の硬度とし、第1の硬度を測定した後、混合物を50mLシリンジから繰り返し2回吐出させて、24時間後の混合物の硬度を第2の硬度とするとき、第2の硬度は第1の硬度の80%以上であり、第1の硬度及び第2の硬度は、25℃、針の直径11.3mm、針入深度10mmで測定した硬度である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、第1の粉末5質量%及び極性油95質量%含む混合物について、混合物の作製から24時間後における混合物の貯蔵弾性率を第1の貯蔵弾性率とし、第1の貯蔵弾性率を測定した後、混合物を50mLシリンジから繰り返し2回吐出させて、1週間後の混合物の貯蔵弾性率を第2の貯蔵弾性率とするとき、第2の貯蔵弾性率は第1の貯蔵弾性率の80%以上であり、第1の貯蔵弾性率及び第2の貯蔵弾性率は、振幅0.1%で測定した貯蔵弾性率である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、第1の粉末がフュームドシリカ粉末である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、油性ゲル化剤が油性組成物の質量に対して0.5質量%以下である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、液状極性油の粘度が25℃において3,000mPa・s以下である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、油性組成物は大気圧下25℃において液状である。
 上記第1視点の好ましい形態によれば、油性組成物は油性組成物の質量に対して0.1質量%~15質量%の吸油性の第2の粉末をさらに含む。
 以下の説明において、POEはポリオキシエチレン、POPはポリオキシプロピレンの略記で、POE又はPOPの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるPOE基又はPOP基の平均付加モル数を表す。
 本開示において「実質量」とは、その化合物の添加による作用効果が生じ得る量をいう。
 本開示の第1実施形態に係る油性組成物について説明する。
 本開示において「液状」とは、25℃で液体のもの、流動性を有するものをいう。
 本開示の油性組成物は、第1の粉末と、油性成分と、を含む。本開示の油性組成物は、大気圧下、25℃において液状である。本開示の油性組成物は非乳化物とすることができる。
[第1の粉末]
 第1の粉末は、粒子表面が親水性のシリカ粉末(二酸化ケイ素粉末)である。シリカ粉末は、ヒュームドシリカ(fumed silica;煙霧状シリカ)であると好ましい。第1の粉末は増粘剤として作用することができる。
 第1の粉末の平均粒子径は5nm以上であると好ましい。第1の粉末の平均粒子径は、例えば、8nm以上、10nm以上、又は15nm以上とすることができる。第1の粉末の粒子径が5nm未満であると組成物を十分に増粘することができない。第1の粉末の平均粒子径は30nm以下であると好ましい。第1の粉末の平均粒子径は、例えば、25nm以下、又は20nm以下とすることができる。第1の粉末の粒子径が30nmを超えると組成物のチキソトロピー性が低下してしまう。第1の粉末の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡で任意に選択した100個の粒子径を測定し、その平均値とすることができる。
 第1の粉末における粒子は、球状、不定形等いずれの形状を有することができる。第1の粉末における粒子は球状であると好ましい。第1の粉末は、非多孔質、多孔質のいずれであってもよい。第1の粉末は、非多孔質であると好ましい。
 第1の粉末のBET比表面積は、例えば、30m/g以上、50m/g以上、100m/g以上、又は150m/g以上とすることができる。第1の粉末のBET比表面積は、例えば、500m/g以下、400m/g以下、300m/g以下、又は200m/g以下とすることができる。第1の粉末は、例えば、200m/g~400m/gのBET比表面積を有することができる。
 第1の粉末としては、例えば、アエロジル(AEROSIL(登録商標))130、アエロジル200、アエロジル300、アエロジル380(EVONIK社)等を使用することができる。
 第1の粉末は、油性組成物の質量に対して、2質量%以上であると好ましい。第1の粉末は、油性組成物の質量に対して、例えば、4質量%以上、6質量%以上、8質量%以上、又は10質量%以上とすることができる。第1の粉末が2質量%未満であると組成物を増粘させることができない。第1の粉末は、油性組成物の質量に対して、15質量%以下であると好ましい。第1の粉末は、油性組成物の質量に対して、例えば、12質量%以下、10質量%以下、8質量%以下、又は6質量%以下とすることができる。第1の粉末が15質量%を超えると粘度が高くなりすぎてしまう。
[油性成分]
 油性成分は液状極性油を含む。液状極性油は、エステル結合、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選択される少なくとも1つを有する化合物であると好ましい。液状極性油は、エステル結合、ヒドロキシ基、及び/又はカルボキシ基を複数有する化合物であってもよい。
 液状極性油は、25℃において3,000mPa・s以下の粘度を有すると好ましい。液状極性油は、25℃において2,000mPa・s以下、1,000mPa・s以下、500mPa・s以下、200mPa・s以下、100mPa・s以下、50mPa・s以下、又は30mPa・s以下の粘度を有することができる。液状極性油の粘度が低くなるほど、第1の粉末による増粘作用、及びせん断応力が掛かったときの瞬間的な粘度低下がより顕著となる。粘度は30℃におけるブルックフィールド型粘度計(スピンドル番号1、回転数12rpm)で測定することができる。
 エステル結合を有する液状極性油としては、例えば、エステル油が挙げられる。エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
 エステル結合を有する液状極性油としては、例えば、トリエチルヘキサノイン、エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、及びトリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリルからなる群から選択される少なくとも1つとすることができる。
 ヒドロキシ基を有する液状極性油としては、例えば、低級アルコール、多価アルコール、高級アルコールが挙げられる。ヒドロキシ基を有する液状極性油を用いると、油性組成物の高温安定性を高めることができる。ヒドロキシ基を有する液状極性油は、油性成分の質量に対して、35質量%以上であると好ましく、40質量%以上であるとより好ましく、45質量%以上であるとさらに好ましい。
 低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
 液状多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール等を挙げることができる。
 高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等を使用することができる。
 カルボキシ基を有する液状極性油としては、例えば、高級脂肪酸が挙げられる。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
 液状極性油は、油性成分の質量に対して、50質量%以上、55質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、75質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、又は100質量%とすることができる。
 液状極性油は、油性組成物の質量に対して、50質量%以上であると好ましい。液状極性油は、油性組成物の質量に対して、55質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、又は70質量%以上とすることができる。液状極性油が50質量%未満であると組成物を増粘させることができない。液状極性油は、油性組成物の質量に対して、例えば、95質量%以下、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、75質量%以下、70質量%以下、又は65質量%以下とすることができる。
 油性成分は、炭化水素油及び液状シリコーン油からなる群から選択される少なくとも1つをさらに含むことができる。
 炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
 炭化水素油は、油性組成物の質量に対して、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上とすることができる。炭化水素油は、油性組成物の質量に対して、50質量%以下であると好ましい。炭化水素油は、油性組成物の質量に対して、例えば、40質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、又は10質量%以下とすることができる。炭化水素油は油性組成物に含まれなくてもよい。炭化水素油が50質量%を超えると十分な粘度が得られない傾向がある。
 シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンRTVゴム、シクロペンタシロキサン等のシリコーン化合物等が挙げられる。
 シリコーン油は、油性組成物の質量に対して、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、又は20質量%以上とすることができる。シリコーン油は、油性組成物の質量に対して、50質量%以下であると好ましい。シリコーン油は、油性組成物の質量に対して、例えば、40質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、又は10質量%以下とすることができる。シリコーン油は油性組成物に含まれなくてもよい。シリコーン油が50質量%を超えると十分な粘度が得られない傾向がある。
 その他の油性成分としては、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ等を使用することができる。
 液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
 固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
 ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
 油性成分は、油性組成物の質量に対して、80質量%以上であると好ましい。油性成分は、油性組成物の質量に対して、例えば、85質量%以上、又は90質量%以上とすることができる。油性成分が80質量%未満であると塗布しやすさが低下する。油性成分は、油性組成物の質量に対して、95質量%以下であると好ましい。油性成分は、油性組成物の質量に対して、例えば、90質量%以下、又は85質量%以下とすることができる。油性成分が95質量%を超えると十分な粘度を得ることができない。
[第2の粉末]
 本開示の油性組成物は、第1の粉末以外の吸油性の第2の粉末をさらに含むことができる。第2の粉末は、例えば、平均粒子径が30μmを超える親水性多孔質粉末、粒子の表面が疎水性である粉末、樹脂性粉末等とすることができる。第2の粉末は、25℃において第2の粉末100g当たりオレイン酸を50ml以上吸油できると好ましい。第2の粉末としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、多孔質の親水性シリカ、表面を疎水化処理した疎水性シリカ等を挙げることができる。
 第2の粉末は、油性組成物の質量に対して、例えば、0.1質量%以上、0.5質量%以上、又は1質量%以上とすることができる。第2の粉末は、油性組成物の質量に対して、例えば、15質量%以下、10質量%以下、8質量%以下、5質量%以下、3質量%以下、1質量%以下、又は無含有(0質量%)とすることができる。第2の粉末により、油性組成物を肌に塗布した後のべたつきを抑制することができる。
[油性ゲル化剤]
 本開示の油性組成物において、油性ゲル化剤は、油性組成物の質量に対して、例えば、0.5質量%以下であると好ましく、0.1質量%以下であるとより好ましく、油性ゲル化剤は含まれない(0質量%である)とさらに好ましい。
 油性ゲル化剤としては、パルミチン酸デキストリン、ジブチルラウロイルグルタミド、ポリアミド-8、(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリルポリウレタン-79、(ヒマシ油/IPDI)コポリマー、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル等をあげることができる。
 油性ゲル化剤の量が多くなると製造工程において原料及び中間物を高温に加熱する工程が必要となる。しかしながら、加熱工程を要すると、エネルギーコストを要すると共に、加熱に時間を要することになり生産性が低下する。したがって、加熱工程は製造コストを高める原因となる。また、加熱工程が存在すると、揮発性成分(例えば溶媒、香料成分等)が製造工程において揮発してしまう。所望の製品とするためには、揮発する分を考慮して材料を添加する必要があり、製造コスト増大の要因となる。油性ゲル化剤を少なくすることにより、好ましくは添加しないことにより、加熱工程を必要とすることなく、油性組成物を低コストで製造することができる。ここでいう加熱工程とは、原料又は中間物を50℃以上に加熱する工程をいう。
[増粘剤]
 本開示の油性組成物において、製造時に加温が必要となる増粘剤は、油性組成物の質量に対して、例えば、0.5質量%以下であると好ましく、0.1質量%以下であるとより好ましく、増粘剤は含まれない(0質量%である)とさらに好ましい。増粘剤の量が多くなると製造工程において加熱工程が必要となり、上述のような問題が生じる。
 増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルメチルエーテル(PVM)、PVP(ポリビニルピロリドン)、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸、タウレート系合成高分子、アクリレート系合成高分子等が挙げられる。
[ワックス]
 本開示の油性組成物において、後述のワックスは、油性組成物の質量に対して、例えば、0.5質量%以下であると好ましく、0.1質量%以下であるとより好ましく、ワックスは含まれない(0質量%である)とさらに好ましい。ワックスの量が多くなると製造工程において加熱工程が必要となり、上述のような問題が生じる。
 ワックスとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。
[水]
 本開示の油性組成物は、水をさらに含むことができる。水は、油性組成物の質量に対して、例えば、8質量%以下、5質量%以下、3質量%以下、又は1質量%以下とすることができる。油性組成物は水を含まなくてもよい(0質量%)。水が8質量%以下であれば、第1の粉末による増粘作用及びチキソトロピー性を得ることができる。また、水を添加することにより、水溶性成分を添加することができる。本開示の油性組成物において、水は、例えば、乳化状態で存在することができる。
 水としては、化粧料、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。
[その他]
 本開示の油性組成物は、本開示の効果を阻害しない範囲において、他の成分、例えば、上記以外の粉末、界面活性剤、上記以外の水溶性アルコール、水溶性ポリマー、保湿剤、皮膜剤、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜含有することができる。
 粉末としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、焼成雲母、焼成タルク、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂粉末、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等);無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等);無機褐色系顔料(γ-酸化鉄等)、無機黄色系顔料(黄酸化鉄、黄土等)、無機黒色系顔料(黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等)、無機紫色系顔料(例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β-カロチン等);ワックス粉末(例えば、カルナバワックス粉末等);デンプン粉末(例えば、トウモロコシデンプン粉末、コメデンプン粉末等)等を使用することができる。
 アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等);N-アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等);高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N‐ステアロイル‐N‐メチルタウリンナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等);リン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POE-アルキルエーテルカルボン酸;POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α-オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等を使用することができる。
 カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);ジアルキルジメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム);塩化ポリ(N,N’-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POE-アルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等);ベタイン系界面活性剤(例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。
 親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等);POE-ソルビット脂肪酸エステル(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセリン脂肪酸エステル(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等);POE-脂肪酸エステル(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE-アルキルエーテル(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等);プルロニック型(例えば、プルロニック等);POE・POP-アルキルエーテル(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等);テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。
 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
 水溶性アルコールとしては、例えば、多価アルコール、多価アルコール重合体、2価のアルコールアルキルエーテル類、2価アルコールアルキルエーテル類、2価アルコールエーテルエステル、グリセリンモノアルキルエーテル、糖アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖およびそれらの誘導体等から選ばれる少なくとも1つを挙げることができる。
 多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトール、デンプン分解糖還元アルコール等);グリコリド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-ブチルエーテル;POP・POE-ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
 単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等)、四炭糖(例えば、D-エリトロ-ス、D-エリトルロ-ス、Dートレオ-ス、エリスリトール等)、五炭糖(例えば、L-アラビノ-ス、D-キシロ-ス、L-リキソ-ス、D-アラビノ-ス、D-リボ-ス、D-リブロ-ス、D-キシルロ-ス、L-キシルロ-ス等)、六炭糖(例えば、D-グルコ-ス、D-タロ-ス、D-プシコ-ス、D-ガラクト-ス、D-フルクト-ス、L-ガラクト-ス、L-マンノ-ス、D-タガト-ス等)、七炭糖(例えば、アルドヘプト-ス、ヘプツロース等)、八炭糖(例えば、オクツロース等)、デオキシ糖(例えば、2-デオキシ-D-リボ-ス、6-デオキシ-L-ガラクト-ス、6-デオキシ-L-マンノ-ス等)、アミノ糖(例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等)、ウロン酸(例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等)等から選ばれる少なくとも1つを挙げることができる。
 オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオース、ベルバスコース類等から選ばれる少なくとも1つを挙げることができる。
 多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等から選ばれる少なくとも1つを挙げることができる。
 その他のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンメチルグルコシド(グルカムE-10)、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(グルカムP-10)等から選ばれる少なくとも1つを挙げることができる。
 天然の水溶性ポリマーとしては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。
 半合成の水溶性ポリマーとしては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。
 保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
 皮膜剤としては、例えば、アニオン性皮膜剤(例えば、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸高重合体等)、カチオン性皮膜剤(例えば、カチオン化セルロース、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド/アクリルアミド共重合体等)、ノニオン性皮膜剤(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、(メタ)アクリルアミド、高分子シリコーン、シリコーンレジン、トリメチルシロキシケイ酸等)が挙げられる。
 水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩等)、ベンジリデンショウノウ系紫外線吸収剤(ベンジリデンショウノウスルホン酸、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸等)、フェニルベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤(フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等)等が挙げられる。
 金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。
 アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
 有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
 高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
 pH調整剤としては、例えば、乳酸-乳酸ナトリウム、クエン酸-クエン酸ナトリウム、コハク酸-コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
 ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、B1、B2、B6、C、E及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
 酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
 その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等);消炎剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等);美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);各種抽出物(例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキョウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等)、賦活剤(例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等);血行促進剤(例えば、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等);抗脂漏剤(例えば、硫黄、チアントール等);抗炎症剤(例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等)等が挙げられる。
 さらに、本開示の組成物は、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンC、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、も適宜含有することができる。
[粘度]
 油性組成物を製造後、24時間以内において、油性組成物にせん断応力がいまだ掛かっていない状態において、本開示の油性組成物は、25,000mPa・s以上、好ましくは28,000mPa・s以上、より好ましくは30,000mPa・s以上の粘度を有すると好ましい。粘度が25,000mPa・s以上とすると使いやすさを高めることができる。油性組成物を製造後、24時間以内において、油性組成物にせん断応力がいまだ掛かっていない状態において、本開示の油性組成物の粘度は、200,000mPa・s以下であると好ましく、150,000mPa・s以下であるとより好ましく、100,000mPa・s以下であるとさらに好ましい。粘度が200,000mPa・sを超えると、肌への塗布容易性が低下してしまう。粘度は30℃におけるブルックフィールド型粘度計で測定することができる。粘度が50,000mPa・s以下の場合はスピンドル番号4、回転数12rpmで測定し、50,000mPa・sを超える場合はスピンドル番号7、回転数10rpmで測定する。
[チキソトロピー]
 本開示の油性組成物はチキソトロピーを有する。本開示の油性組成物は、油性組成物にせん断応力を掛けて軟化させたとしても、高い構造回復性を有している。
 例えば、第1の粉末(例えば、シリカ粉末(例えばアエロジル200))5質量%及び極性油(例えばトリエチルヘキサノイン)95質量%含む油性組成物について、せん断応力を加えておらず、油性組成物の作製から24時間以内の第1の試料の硬度を第1の硬度とする。第1の試料について、第1の硬度を測定した後、せん断応力を加えて24時間後の第2の試料の硬度を第2の硬度とする。第2の硬度は第1の硬度の80%以上であると好ましく、85%以上であるとより好ましく、90%以上であるとさらに好ましい。第1の硬度及び第2の硬度は、25℃、針の直径11.3mm、針入深度10mm、上昇速度300mm/minで測定した硬度とすることができる。
 第1の試料へのせん断応力を印加する方法としては、例えば、50mlのシリンジ(針未装着)に第1の試料を充填してシリンジから吐出させ、吐出させた第1の試料を同シリンジに再度充填してシリンジから吐出させて、せん断応力を印加することができる。
 同様にして、第1の試料の粘度を第1の粘度とする。第1の試料について、第1の粘度を測定した後、せん断応力を加えて24時間後の第2の試料の粘度を第2の粘度とする。第2の粘度は第1の粘度の80%以上であると好ましく、85%以上であるとより好ましく、90%以上であるとさらに好ましい。粘度の測定方法は上述の方法と同様とすることができる。
 同様にして、第1の試料の貯蔵弾性率を第1の貯蔵弾性率とする。第1の試料について、第1の貯蔵弾性率を測定した後、せん断応力を加えて1週間後の第2の試料の貯蔵弾性率を第2の貯蔵弾性率とする。第2の貯蔵弾性率は第1の貯蔵弾性率の80%以上であると好ましく、85%以上であるとより好ましく、90%以上であるとさらに好ましい。第1の貯蔵弾性率及び第2の貯蔵弾性率は、振幅0.1%で測定することができる。
 本開示の油性組成物は、例えば、皮膚外用剤、香料(例えば練り香水)等に適用することができる。本開示の油性組成物を皮膚外用剤に適用する場合、皮膚外用剤は、本開示の油性組成物を含むことができる。皮膚外用剤は、さらに美容成分等をさらに含むことができる。本開示の油性組成物を香料に適用する場合、香料は、本開示の油性組成物に加えて、さらに香料成分を含むことができる。
 本開示の油性組成物は高い粘性を有している。本開示の油性組成物はチキソトロピーを有している。本開示の油性組成物にせん断応力を掛けると、組成物の粘度を十分に低下させることができる。本開示の油性組成物にせん断応力が加わり、一時的に粘度が低下しても、本開示の油性組成物は高い粘度回復性を有している。すなわち、せん断応力を掛ける前に近い粘度まで速く回復することができる。これにより、本開示の油性組成物を含む製品は、容器への充填を容易に行うことができ、容器に充填した後に容器内において粘度を回復することができる。
 また、本開示の油性組成物を含む製品は、加熱を要することなく容器に充填することができる。これにより、製造コストを低減することができる。
 本開示の油性組成物は、油性ゲル化剤、増粘剤、ワックスを含まなくても高い粘性を有している。
[製造方法]
 本開示の油性組成物の製造方法について説明する。本開示の油性組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、各成分を混合することによって本開示の油性組成物を製造することができる。
 本開示の油性組成物の製造方法は、原料及び中間物を50℃以上に加熱する工程を含まないと好ましく、加熱工程自体含まないと好ましい。加熱工程を含まないことにより、エネルギーコストを低減することができる。また、加熱工程に要する時間を短縮して生産性を高めることができる。これにより、油性組成物の製造コストを低減することができる。また、加熱工程を含まないことにより、製造時における香料成分、溶媒等の揮発性成分の揮発を抑制することができる。
 本開示の油性組成物において、相構造等が、組成によって直接特定することが困難であるか、又はおよそ実際的ではない場合がある。このような場合には、本開示の油性組成物は、その製造方法によって特定することが許されるべきものである。
 本開示の油性組成物は、原料又は中間物を50℃以上に加熱せず、各成分を混合する工程を含む方法によって製造された組成物とすることができる。
 本開示の油性組成物について、以下に例を挙げて説明する。しかしながら、本開示の油性組成物以下の例に限定されるものではない。各表に示す各成分の含有率の単位は質量%である。
[試験例1~8]
 表1及び表2に示す試験例1~8に係る油性組成物を作製した。試験例1に係る組成物は、室温で混合して作製した。試験例2~8に係る組成物は、80℃以上に加熱して混合して作製した。
 各油性組成物について、粘度を測定した。粘度は、組成物作製から24時間後に、組成物にせん断応力を加える前に測定した第1の粘度、第1の粘度を測定した後に組成物にせん断応力を加えて測定した粘度、及び組成物にせん断応力を加えてから24時間後に第2の粘度を測定した。表1及び表2に、油性組成物の組成及び粘度を示す。表1及び表2に示す粘度回復率は、第1の粘度に対する第2の粘度の割合(=第2の粘度/第1の粘度×100)である。粘度は、30℃におけるブルックフィールド型粘度計で測定した。粘度が50,000mPa・s以下である場合、スピンドル番号4、回転数12rpmで測定した。粘度が50,000mPa・sよりも高く、200,000mPa・s以下である場合、スピンドル番号5、回転数10rpm)で測定した。以下の試験例においても同じである。
 せん断応力は、油性組成物を50mlシリンジ(テルモ社製SS-50ESZ)(針未装着)に充填後、プランジャーを用いて油性組成物を吐出させた。この操作を2回繰り返した組成物について粘度を測定した。
 油性ゲル化剤を用いた試験例4~8においては十分な粘度回復性が得られなかった。試験例1~3に係る油性組成物においては90%以上の粘度回復率が得られた。そこで、試験例1~3に係る油性組成物について、粘度と同様にして硬度を測定した。すなわち、組成物作製から24時間後に測定した第1の硬度、第1の硬度を測定した後に組成物にせん断応力を加えて測定した硬度、及び組成物にせん断応力を加えてから24時間後に第2の硬度を測定した。表1に測定結果を示す。表1に示す硬度回復率は、第1の硬度に対する第2の硬度の割合(=第2の硬度/第1の硬度×100)である。硬度は、25℃、針の直径11.3mm、針入深度10mm、上昇速度300mm/minで測定した。せん断応力の印加方法は上記方法と同じである。
 油性ゲル化剤を用いた試験例2及び3においては十分な硬度回復性が得られなかった。一方、シリカ粉末を用いた試験例1においては硬度回復性が得られた。これより、試験例1に係る油性組成物だけ、粘度及び硬度の両方が回復することができた。試験例1に係る油性組成物は、せん断応力を加えられた後、粘性及び弾性の両方が回復しているとみなすことができる。特に、試験例1においては、せん断を印加した直後の粘度及び硬度の低下が少なかった。これは、シリカゲルによって形成された構造が、せん断を加えて破壊されてもすぐに回復したか、あるいはシリンジの吐出では破壊されなかったと考えることができる。
 試験例1~3に係る油性組成物については貯蔵弾性率をさらに測定した。組成物作製から24時間後に、組成物にせん断応力を加える前の貯蔵弾性率(第1の貯蔵弾性率)、組成物にせん断応力を加えた直後の貯蔵弾性率、組成物にせん断応力を加えてから1週間後の貯蔵弾性率(第2の貯蔵弾性率)、及び組成物にせん断応力を加えてから4週間後の貯蔵弾性率を測定した。表1に測定結果を示す。貯蔵弾性率は、25℃、相対湿度40~60%において、コーンプレート型レオメーター(Anton Paar社製MCR300及び302、使用治具CP-25-2)(線形領域において振幅(ひずみ)0.1%,周波数1Hz))を用いて測定した。せん断応力の印加方法は上記方法と同じである。図1に、貯蔵弾性率の変化を示すグラフを示す。
 試験例2及び3においては、せん断応力を加えた後、貯蔵弾性率は4分の1~3分の1程度になった。1週間後においても、貯蔵弾性率は30~40%程度しか回復しなかった。一方、試験例1においては、せん断応力を加えても貯蔵弾性率の低下は小さかった。1週間後においては、元の貯蔵弾性率にまで回復した。これより、試験例1の油性組成物においては、せん断によってシリカの構造が破壊されも構造の回復が速いことが分かる。すなわち、親水性シリカで増粘した組成物は、高いチキソトロピー性を有していることが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[試験例9~16]
 液状油性成分の種類を変えて油性組成物を作製し、各組成物について粘度を測定した。粘度は、作製から24時間後の組成物について測定した。表3及び表4に組成及び測定結果を示す。
 炭化水素油を用いた試験例9の増粘効果は低かった。シリコーン油を用いた試験例10においてはシリカとシリコーン油は分離してしまった。エステル結合を有する液状油性成分である試験例11~14、カルボキシ基を有する液状油性成分である試験例15、及びヒドロキシ基を有する液状油性成分である試験例14及び16は親水性シリカ粉末によって増粘することができた。これより、親水性シリカ粉末は極性油の増粘に適していると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[試験例17~21]
 油性組成物の高温安定性を試験した。作製した油性組成物をスクリュー管瓶に入れて、40℃、45℃及び50℃の環境で1週間静置した。油の離しょう程度について、以下の基準で評価した。表5に、組成及び結果を示す。
A:油の離しょうは確認されなかった;
B:表面にうっすらと油の離しょうが確認された;
C:スクリュー管瓶を傾けると油が流れた;
D:スクリュー管瓶を傾けると油だまりができた;
E:油が分離していた。
 試験例17~21の油の離しょう程度はいずれも許容範囲であった。ヒドロキシ基を有する液状油分を用いた試験例19及び21において、特に高い高温安定性が得られた。これより、油性組成物の高温安定性を高めたい場合には、ヒドロキシ基を有する極性油を用いると特に好ましいと考えらえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[試験例22~25]
 炭化水素油と極性油の混合系でも増粘できるか試験した。粘度は作製から24時間後の測定結果である。粘度の測定方法は試験例1~8と同様である。また、試験例17~21と同様の方法で50℃における安定性も試験した。評価基準は上記と同様である。表6に組成及び結果を示す。
 炭化水素油と極性油の混合系でも親水性シリカで増粘可能であった。また、高温安定性も許容範囲であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
[試験例26~32]
 油性組成物にさらに粉末(第2の粉末)を添加して、親水性シリカの増粘作用が得られるか試験した。また、各組成物について安定性試験及び使用性試験を行った。粘度は作製から24時間後の測定結果である。粘度の測定方法は試験例1~8と同様である。また、試験例17~21と同様の方法で室温及び50℃における安定性も試験した。評価基準は上記と同様である。
 使用性試験は、専門パネルに油性組成物を腕に塗布してもらい、塗布中のべたつき、止まりの早さ、塗布後のテカリ、及び塗布後のべたつきについて評価してもらった。評価は、各専門パネルが10点満点で評価し、その平均値とした。表7及び表8に、組成及び結果を示す。
A:平均点が8点以上;
B:平均点が6~7点;
C:平均点が4~5点;
D:平均点が2~3点;
E:平均点が1点以下。
 平均粒子径の大きい親水性粉末、吸油性粉末及び疎水性粉末を添加しても、液状極性油分を増粘することができた。疎水性粉末・吸油性粉末を添加することにより、使用性及び高温安定性を高めることができた。特に、親油性の高いメタクリル酸メチルクロスポリマー粉末を使用すると、使用性のみならず、高温安定性も高めることができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
[試験例33~36]
 水を含む油性組成物でも増粘できるか試験した。粘度は作製から24時間後の測定結果である。粘度の測定方法は試験例1~8と同様である。表9に組成及び結果を示す。
 水を含有しても親水性シリカによって油性組成物の増粘は可能であった。これより、油性組成物は8質量%以下の水を含有できることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
[試験例39~40]
 本開示の油性組成物を用いて香料を作製し、香りの持続性を確認した。香りの持続性は、水中油型組成物と比較した。香料としてリナロールを使用した。表10に、本開示の油性組成物の組成を示す。表11に、対照となる水中油型組成物の組成を示す。いずれの組成物も作製時に加熱していない。
 試験例37及び試験例38の組成物を、それぞれ、手首の外側及び内側に0.05g塗布した。専門パネルが、コーヒー豆の香り3度嗅いで嗅覚をリセットした後、試験例37の組成物の香りを3度嗅いで、以下に示す香り強度の基準に基づいて香り強度を評価した。次に、コーヒー豆の香り3度嗅いで嗅覚をリセットした後、試験例38の組成物の香りを3度嗅いで、以下に示す香り強度の基準に基づいて香り強度を評価した。この評価を、塗布直後、塗布から5分後、10分後、15分後、30分後、60分後及び120分後に行った。
5:香りが非常に強い;
4:香りが強い;
3:香りを容易に認識できる;
2:香りを認識できる限界である;
1:香りを検知できる限界である;
0:香りがしない。
 香り比較試験は2種類行った。第1の香り試験においては、試験例37-1の組成物と試験例38-1の組成物の香りが同等となるようにリナロールを添加して残香の経時変化を比較した。表12に、第1の香り試験の香り強度の経時変化を示す。図2に、第1の香り試験における香り強度の変化のグラフを示す。第2の香り試験においては、試験例37-2の組成物と試験例38-2の組成物に同量(0.5質量%)のリナロールを添加して残香の経時変化を比較した。表13に、第2の香り試験の香り強度の経時変化を示す。図3に、第2の香り試験における香り強度の変化のグラフを示す。
 いずれの香り試験においても、本開示の油性組成物のほうが残香効果を高めることができた。これより、本開示の組成物によれば、加熱処理にさらすことなく、揮発性の高い成分を添加すると共に、組成物の粘度を高めることができることができることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 本発明の油性組成物は、上記実施形態及び実施例に基づいて説明されているが、上記実施形態及び実施例に限定されることなく、本発明の範囲内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、各開示要素(請求の範囲、明細書及び図面に記載の要素を含む)に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができる。また、本発明の請求の範囲の範囲内において、各開示要素の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。
 本発明のさらなる課題、目的及び形態(変更形態含む)は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。
 本書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。
 特許請求の範囲における各請求項及び下記付記は、いずれの組み合わせ及び引用関係を可能とするものである。本開示には、各請求項及び各付記のいずれの組み合わせ及び引用関係も記載されていると解釈されるべきものである。
 上記実施形態の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載されうるが、以下の記載には限定されない。各付記は、特許請求の範囲に記載の各請求項と組み合わせることもできる。
[付記1]
 本開示の油性組成物を皮膚外用剤として使用する、油性組成物の使用方法。
[付記2]
 本開示の油性組成物を香料として使用する、油性組成物の使用方法。
[付記3]
 50℃以上に加熱せずに製造された油性組成物。
[付記4]
 ポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイルを含まない、油性組成物。
[付記5]
 液状極性油は、ヒドロキシ基を有する液状極性油を含み、
 ヒドロキシ基を有する液状極性油は、油性成分の質量に対して、35質量%以上である、油性組成物。
[付記6]
 2質量%~15質量%の、粒子表面が親水性のシリカ粉末である第1の粉末と、80質量%~95質量%の油性成分と、を混合する工程を含み、
 前記油性成分は油性組成物の質量に対して50質量%以上の液状極性油を含み、
 前記第1の粉末は5nm~30nmの平均粒子径を有し、
 前記油性成分を50℃以上に加熱する工程を含まない、油性組成物の製造方法。
[付記7]
 油性ゲル化剤を添加しない、付記に記載の油性組成物の製造方法。
 本開示の油性組成物は、例えば、肌に適用する組成物等に適用することができる。例えば、本開示の油性組成物は、化粧料、香料等に適用することができる。

Claims (14)

  1.  2質量%~15質量%の、粒子表面が親水性のシリカ粉末である第1の粉末と、
     80質量%~95質量%の油性成分と、を含み、
     前記油性成分は油性組成物の質量に対して50質量%以上の液状極性油を含み、
     前記第1の粉末は5nm~30nmの平均粒子径を有する、油性組成物。
  2.  前記液状極性油は、エステル結合、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選択される少なくとも1つを有する、請求項1に記載の油性組成物。
  3.  前記液状極性油は、少なくとも1つのヒドロキシ基を有する、請求項1又は2に記載の油性組成物。
  4.  炭化水素油及びシリコーン油の総量が油性組成物の質量に対して40質量%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の油性組成物。
  5.  30℃において25,000mPa・s~200,000mPa・sの粘度を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の油性組成物。
  6.  前記第1の粉末5質量%及び前記極性油95質量%含む混合物について、
     前記混合物の作製から24時間以内における前記混合物の硬度を第1の硬度とし、
     前記第1の硬度を測定した後、前記混合物を50mLシリンジから繰り返し2回吐出させて、24時間後の前記混合物の硬度を第2の硬度とするとき、
     前記第2の硬度は前記第1の硬度の80%以上であり、
     前記第1の硬度及び前記第2の硬度は、25℃、針の直径11.3mm、針入深度10mmで測定した硬度である、請求項1~5のいずれか一項に記載の油性組成物。
  7.  前記第1の粉末5質量%及び前記極性油95質量%含む混合物について、
     前記混合物の作製から24時間以内における前記混合物の貯蔵弾性率を第1の貯蔵弾性率とし、
     前記第1の貯蔵弾性率を測定した後、前記混合物を50mLシリンジから繰り返し2回吐出させて、1週間後の前記混合物の貯蔵弾性率を第2の貯蔵弾性率とするとき、
     前記第2の貯蔵弾性率は前記第1の貯蔵弾性率の80%以上であり、
     前記第1の貯蔵弾性率及び前記第2の貯蔵弾性率は、振幅0.1%で測定した貯蔵弾性率である、請求項1~6のいずれか一項に記載の油性組成物。
  8.  前記第1の粉末がフュームドシリカ粉末である、請求項1~7のいずれか一項に記載の油性組成物。
  9.  油性ゲル化剤が油性組成物の質量に対して0.5質量%以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の油性組成物。
  10.  前記液状極性油の粘度が25℃において3,000mPa・s以下である、請求項1~9のいずれか一項に記載の油性組成物。
  11.  大気圧下25℃において液状である、請求項1~10のいずれか一項に記載の油性組成物。
  12.  油性組成物の質量に対して0.1質量%~15質量%の吸油性の第2の粉末をさらに含む、請求項1~11のいずれか一項に記載の油性組成物。
  13.  請求項1~12のいずれか一項に記載の油性組成物を含む、香料。
  14.  請求項1~12のいずれか一項に記載の油性組成物を含む、皮膚外用剤。
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