KR102649137B1 - 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 및 이를 포함하는 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 일반식(1)의 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위, 일반식(3)의 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위, 및 일반식(4)의 양말단에 중합성기를 갖는 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지이다. 이에 따라, 끈적감을 억제하면서 수성 조성물을 증점하는 것이 가능한 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지, 및 이를 포함하는 화장료가 제공된다.

Description

실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 및 이를 포함하는 화장료
본 발명은 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지, 및 이를 함유하는 화장료에 관한 것이다.
수성 조성물, 예를 들어 수용액, 수중유형(O/W) 에멀전의 점도를 높이기 위해, 아크릴계 폴리머, 구아검, 셀룰로오스 등의 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물이 사용되고 있다.
아크릴계 폴리머의 카르복시기를 중화한 것은, 수용액 또는 O/W 에멀전을 증점하지만, 이들에 끈적감을 부여한다. 아크릴계 폴리머 중에 장쇄알킬기를 도입한 것은, 증점성에 더하여 실리콘오일의 O/W 유화성능도 갖지만, 끈적감을 부여한다. 아크릴계 폴리머 중에 트리스(트리메틸실록시)구조를 도입한 것(특허문헌 1)은 증점성이 충분하지 않다. 구아검, 셀룰로오스는, 아크릴계 폴리머에 비하면 끈적감은 적지만, 증점성이 충분하지 않아 개선의 여지가 있다.
일본특허공개 2006-282599호 공보
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 끈적감을 억제하면서 수성 조성물을 증점하는 것이 가능한 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지, 및 이를 포함하는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 따르면, 하기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위, 하기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위, 및 하기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지를 제공한다.
(A)하기 일반식(1)의 중합성 비닐 모노머
[화학식 1]
Figure 112018074200028-pct00001
(상기 식(1) 중, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~3의 탄화수소기, R2는 탄소수 1~6의 탄화수소기, 또는 하기 일반식(2)로 표시되는 기이고, 상이한 R2의 중합성 비닐 모노머의 조합이어도 된다.
[화학식 2]
Figure 112018074200028-pct00002
(a는 1~4의 정수이고, 0≤b≤30 및 0≤c≤30이고, 0≤b+c≤40이고, R3은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 탄화수소기이다.))
(B)하기 일반식(3)의 중합성 비닐 모노머
[화학식 3]
Figure 112018074200028-pct00003
(상기 식(3) 중, R1은 상기 서술한 바와 같다. X는 수소원자, 알칼리금속이온, 암모늄이온, 또는 유기 암모늄이온이고, 상이한 X의 중합성 비닐 모노머의 조합이어도 된다.)
(C)하기 일반식(4)의 양말단에 중합성기를 갖는 오르가노폴리실록산
[화학식 4]
Figure 112018074200028-pct00004
(상기 식(4) 중, k는 1~4의 정수, R1은 상기 서술한 바와 같으며, R4는 탄소수 1~8의 탄화수소기, R5는 R4 또는 상기 일반식(2)의 기이고, 0≤m≤100, 0≤n≤20의 정수이고, 0≤m+n≤100이다.)
이러한 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 끈적감을 억제하면서, 수성 조성물을 증점하는 것이 가능하다.
또한, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 이 흡수성 수지의 질량에 대해, 상기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위를 50%~90질량%, 상기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위를 10~50질량%, 상기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 2~30질량%의 비율로 포함하는 공중합체인 것이 바람직하다.
이러한 각 구조단위의 비율을 갖는 흡수성 수지이면, 물과 섞임에 따라 증점효과를 확실하게 가지며, 화장료재료로서 이용한 경우에, 한층 더, 도포시의 끈적임을 억제하면서, 퍼짐(のびひろがり)이 가볍고 매끄러운 감촉 등, 우수한 사용성을 부여할 수 있다.
또한, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 추가로, 하기 중합성 비닐 모노머(D)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 것이 바람직하다.
(D)하기 일반식(5)로 표시되는 오르가노폴리실록산기를 갖는 중합성 비닐 모노머
[화학식 5]
Figure 112018074200028-pct00005
(상기 식(5) 중, a, R1, R4는 상기 서술한 바와 같으며, g는 1~3의 정수, h는 평균 0~500의 정수이다.)
이러한, 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지가, 상기 중합성 비닐 모노머(D)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 것이면, 한층 더, 수성 조성물을 증점할 수 있으며, 화장료재료로서 이용한 경우에, 도포시의 끈적임을 억제하면서, 퍼짐이 가볍고 매끄러운 감촉을 얻을 수 있다.
또한, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지에 있어서의 상기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위는, X가 수소원자와 나트륨이온의 조합이고, 나트륨이온/수소원자≥0.2(몰비)인 것이 바람직하다.
이러한 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지이면, 화장료용 재료로서 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지를, 0.1~10질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공한다.
본 발명의 화장료는, 도포시의 끈적임을 억제할 수 있고, 퍼짐이 가볍고 매끄러운 감촉 등, 우수한 사용성을 부여할 수 있다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 및 글리세리드유로부터 선택되는 유제(油劑)(E)를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 탄소수 2~12의 알코올(F)을 포함하는 것이 바람직하다.
이와 같이, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지에 더하여, 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 및 글리세리드유로부터 선택되는 유제(E)나 탄소수가 2~12인 알코올(F)을 포함하는 것이면, 화장료로서 더욱 바람직한 것이 된다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 수용성 또는 수팽윤성 고분자(G)를 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 화장료이면, 피막성이 충분해지고, 한층 더 끈적임 등이 억제되어, 화장료로서 더욱 바람직한 것이 된다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, (H)성분으로서, 분체 및/또는 착색제를 포함하는 것이 바람직하다.
이와 같이, 본 발명의 화장료는, 화장료의 제형이나 용도에 따라, 상기 (H)성분을 포함하는 것으로 할 수 있다.
또한 이 경우, 상기 (H)성분이, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 실리콘 엘라스토머 구상 파우더, 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산으로 표면을 피복한 실리콘 엘라스토머 구상 파우더, 또는 폴리우레탄 파우더를 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 (H)성분이면, 화장료(제품)의 경일(經日)안정성이나 감촉이 향상되므로 바람직하다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 계면활성제(I)를 포함하는 것이 바람직하다.
또한 이 경우, 상기 계면활성제(I)가, 폴리옥시알킬렌 변성 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린 변성 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 혹은 이들의 알킬 공변성 오르가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
이와 같이, 목적으로 하는 화장료에 따라, 계면활성제(I)를 포함하는 것으로 할 수 있다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 이외의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과, 액상유제로 이루어지는 조성물(J)을 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 조성물(J)을 포함하는 화장료이면, 안정성이 우수한 것이 된다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 이외의, 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과 액상유제로 이루어지는 조성물(K)을 포함하는 것이 바람직하다.
또한 이 경우, 상기 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이, 폴리옥시에틸렌쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산, 및/또는 폴리글리세린쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산으로부터 조제된 가교형 오르가노폴리실록산 중합물인 것이 바람직하다.
이러한 조성물(K)을 포함하는 화장료이면, 화장료로서의 감촉이 우수한 것이 되므로 바람직하다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, SiO2단위 및/또는 RSiO3 / 2(R은 알킬기)을 포함하는 실리콘 망상 화합물, 및, 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 블록공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 실리콘 수지(L)를 포함하는 것이 바람직하다.
또한 이 경우, 상기 실리콘 망상 화합물이, R3SiO1 /2단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위, R2SiO단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위 및 RSiO3/2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위, R2SiO단위 및 RSiO3 /2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위, R2SiO단위, RSiO3 /2단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 실리콘 망상 화합물이, 피롤리돈부분, 장쇄 알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분, 플루오로알킬부분, 및 아미노부분 중에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 블록공중합체가, 피롤리돈기, 장쇄 알킬기, 폴리옥시알킬렌기, 플루오로알킬기, 카르복시기의 음이온성기 중에서 적어도 1개 선택된 유기기를 함유하는 것이 바람직하다.
이러한 실리콘 수지(L)를 포함하는 화장료이면, 피막성이 충분해지고, 또한, 광택이 부여된 것이 되므로, 화장료로서 더욱 바람직한 것이 된다.
또한, 상기 화장료는, 추가로, 자외선 방어성분(M)을 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 자외선 방어성분(M)은, 스킨케어화장료, 메이크업화장료, 자외선 방어화장료 등의 원료로서 호적하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 화장료가, 수계의, 스킨케어화장료, 두발화장료, 제한제, 메이크업화장료, 또는 자외선 방어용 화장료 중 어느 하나인 것이 바람직하다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 끈적감을 억제하면서, 수성 조성물을 증점할 수 있으므로, 수계의, 스킨케어화장료, 두발화장료, 제한제, 메이크업화장료, 또는 자외선 방어용 화장료의 원료로서, 특히 호적하게 이용할 수 있다.
또한, 상기 화장료의 형태가, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 또는 무스상인 것이 바람직하다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 상기 형태의 화장료의 원료로서, 특히 호적하다.
또한, 상기 화장료가, O/W형의 크림, 파운데이션, 샴푸, 또는 린스인 것이 바람직하다.
이러한 화장료이면, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지에 의한 증점효과를 현저하게 얻을 수 있으므로 바람직하다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 끈적감을 억제하면서, 수성 조성물을 증점할 수 있다. 또한, 본 발명의 화장료이면, 도포시의 끈적임이 억제되고, 퍼짐이 가볍고 매끄러운 감촉 등, 우수한 사용성을 부여할 수 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 특정 중합성 모노머의 수종(2종 이상)과, 양말단에 중합성기를 갖는 오르가노폴리실록산으로부터 얻어지는 공중합체가, 우수한 흡수성 수지가 되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은, 하기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위, 하기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위, 및 하기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지이다.
중합성 비닐 모노머(A)
상기 중합성 비닐 모노머(A)는, 하기 일반식(1)로 표시되는 모노머이다.
[화학식 6]
Figure 112018074200028-pct00006
(상기 식(1) 중, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~3의 탄화수소기, R2는 탄소수 1~6의 탄화수소기, 또는 하기 일반식(2)로 표시되는 기이고, 상이한 R2의 중합성 비닐 모노머의 조합이어도 된다.
[화학식 7]
Figure 112018074200028-pct00007
(a는 1~4의 정수이고, 0≤b≤30 및 0≤c≤30이고, 0≤b+c≤40이고, R3은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 탄화수소기이다.))
R1의 탄소수 1~3의 탄화수소기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기이다. R2의 탄소수 1~6의 탄화수소기의 예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, n-헥실기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기이다.
R2가 탄소수 1~6의 탄화수소기인 경우의 상기 일반식(1)로 표시되는 중합성 비닐 모노머의 구체예로는, 메틸메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르를 예시할 수 있다.
또한, R2의 상기 일반식(2)의 (폴리)옥시알킬렌기의 예로는, 폴리옥시에틸렌계, 폴리옥시프로필렌계, 폴리에틸렌옥사이드와 폴리프로필렌옥사이드의 블록공중합체계 등을 들 수 있다.
상기 일반식(2) 중의 a는 1~4의 정수이고, 2 또는 3이 바람직하다. 또한, b, c는 0≤b≤30 및 0≤c≤30이고, 0≤b+c≤40을 만족하는 수이고, 0≤b≤20 및 0≤c≤20인 것이 바람직하다.
R2가 상기 일반식(2)의 기인 경우의 상기 일반식(1)로 표시되는 중합성 비닐 모노머의 구체예로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜메틸에테르아크릴레이트, 에틸렌글리콜-n-부틸에테르아크릴레이트, 디에틸렌글리콜메틸에테르메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜메틸에테르아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜메틸에테르메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(중합도 약 9)메틸에테르메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아크릴레이트 등을 들 수 있고, 폴리에틸렌글리콜(중합도 2~10)메틸에테르메타크릴레이트의 사용이 바람직하다. 이러한 성분(A)으로는, 예를 들어, 블렘머PME-100, 블렘머PME-200, 블렘머PME-400, 블렘머PP-1000, 블렘머PP500, 블렘머PP-800[이상, 니혼유시(주)제]; NK에스테르M-20G, NK에스테르M-40G, NK에스테르M-90G[이상, 신나카무라화학공업(주)]; CBA비스코트190[오사카유기화학공업(주)제] 등의 상품명을 들 수 있다.
중합성 비닐 모노머(B)
상기 중합성 비닐 모노머(B)는, 하기 일반식(3)으로 표시되는 모노머이다.
[화학식 8]
Figure 112018074200028-pct00008
(상기 식(3) 중, R1은 상기 서술한 바와 같다. X는 수소원자, 알칼리금속이온, 암모늄이온, 또는 유기 암모늄이온이고, 상이한 X의 중합성 비닐 모노머의 조합이어도 된다.)
X의 예로는, 수소원자, 나트륨이온, 칼륨이온, 암모늄이온, 알칸올암모늄이온이고, 특히 나트륨이온이 바람직하다.
또한, 성분(B)의 X가 수소원자 이외인 것을 얻으려면, X가 수소원자인 성분(B)을 염기성 물질에 의해 중화하면 되고, 그 염기성 물질로는, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등의 알칼리금속의 수산화물, 암모늄, 제1급알킬암모늄, 제2급알킬암모늄, 제3급알킬암모늄 등의 암모늄 등을 들 수 있다. 이 중에서도 수산화나트륨이 가장 일반적이며 바람직하다. 중화반응을 행하는 바람직한 온도는 10~80℃, 더욱 바람직하게는 20~50℃이다. 중화반응에 의한 염의 형성은 라디칼중합 전, 라디칼중합 후, 더 나아가서는 다단계로 나누어 중화할 수도 있다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지에 있어서의 상기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위는, X가 수소원자와 나트륨이온의 조합이고, 나트륨이온/수소원자≥0.2(몰비)인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 흡수성 수지의 중화도가, 흡수성 수지 중의 산기(-COOH)의 몰수에 기초하여, 염기(-COOX)의 몰수/산기(-COOH)의 몰수의 비율로 0.2 이상, 특히 1.0~0.2, 더 나아가 1.0~0.4인 것이 바람직하고, 한층 더 바람직하게는 0.8~0.5이다.
오르가노폴리실록산 (C)
오르가노폴리실록산(C)은, 하기 일반식(4)의 양말단에 중합성기를 갖는 오르가노폴리실록산이다.
[화학식 9]
Figure 112018074200028-pct00009
(상기 식(4) 중, k는 1~4의 정수, R1은 상기 서술한 바와 같으며, R4는 탄소수 1~8의 탄화수소기, R5는 R4 또는 상기 일반식(2)의 기이고, 0≤m≤100, 0≤n≤20의 정수이고, 0≤m+n≤100이다.)
R4로는, 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기가 예시된다. 바람직하게는 탄소수 1~4의 알킬기, 또는 페닐기이고, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
또한, R5의 상기 일반식(2)의 (폴리)옥시알킬렌기의 예로는, 폴리옥시에틸렌계, 폴리옥시프로필렌계, 폴리에틸렌옥사이드와 폴리프로필렌옥사이드의 블록공중합체계 등을 들 수 있다.
일반식(4) 중, m, n은 0≤m≤100, 0≤n≤20이고, 또한, 0≤m+n≤100을 만족하는 정수이고, 바람직하게는, 60≤m≤95, 0≤n≤10의 정수이다.
이러한 본 발명의 상기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위, 상기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위, 및 상기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 공중합체인 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 끈적감을 억제하면서, 수성 조성물을 증점하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 이 흡수성 수지의 질량에 대해, 상기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위를 50%~90질량%, 상기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위를 10~50질량%, 상기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 2~30질량%의 비율로 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 구조단위의 비율을 갖는 흡수성 수지이면, 물과 섞임에 따라 증점효과를 확실하게 가지며, 화장료재료로서 이용한 경우에, 한층 더, 도포시의 끈적임을 억제하면서, 퍼짐이 가볍고 매끄러운 감촉 등, 우수한 사용성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다.
또한, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 추가로, 하기 중합성 비닐 모노머(D)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 것이 바람직하다.
(D)하기 일반식(5)로 표시되는 오르가노폴리실록산기를 갖는 중합성 비닐 모노머
[화학식 10]
Figure 112018074200028-pct00010
(상기 식(5) 중, a, R1, R4는 상기 서술한 바와 같으며, g는 1~3의 정수, h는 평균 0~500의 정수이다.)
상기 식(5) 중의 R4로는 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기가 예시된다. 바람직하게는 탄소수 1~4의 알킬기, 또는 페닐기이고, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
h는, 그 평균이 0~500의 정수이고, 바람직하게는 0~300의 정수, 보다 바람직하게는 0~250의 정수이다. H가 500 이하인 공중합체이면, 조제가 곤란해지는 경우도 없으므로 바람직하다. 또한, g는 1~3의 정수이고, g가 1이고, 또한, h가 평균 10~250의 정수인 것이 특히 바람직하다.
상기 오르가노폴리실록산기를 갖는 중합성 비닐 모노머(D)에서 유래하는 구조단위의 비율은, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지의 질량에 대해 5~30질량%인 것이 바람직하고, 5~20질량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지가, 상기 중합성 비닐 모노머(D)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 것이면, 한층 더, 수성 조성물을 증점할 수 있으며, 화장료재료로서 이용한 경우에, 도포시의 끈적임을 억제하면서, 퍼짐이 가볍고 매끄러운 감촉이 얻어진다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 일반적인 라디칼중합반응으로 제조할 수 있고, 특별히 한정되지는 않으나, 통상 상기 (A), (B), (C), 및 필요에 따라 (D)의 모노머를 용매에 희석하고, 라디칼개시제에 의해 중합된다.
상기 중합용 용제로는, 예를 들어, 물, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 톨루엔 등을 들 수 있고, 바람직하게는 이소프로판올이다.
또한, 라디칼중합의 방법으로는, 특별히 한정되지 않으나, 벌크중합이나 침전중합, 역상현탁중합, 분무중합, 적하중합, 용액중합 등이 가능하다. 성능면이나 중합제어의 용이함으로부터, 역상현탁중합, 분무 혹은 적하중합, 수용액중합이 바람직하다.
중합을 행할 때에, 분산제를 이용할 수 있다. 분산제로는, 예를 들어, 솔비탄지방산에스테르, 카르복시메틸디메틸세틸암모늄 등의 양이온성 및 양성의 계면활성제, 폴리옥시에틸렌도데실에테르황산에스테르나트륨염 등의 음이온성 계면활성제, 셀룰로오스에스테르, 말레화폴리부타디엔, 및 이소프로필메타크릴레이트-디메틸아미노에틸메타크릴레이트4급염 등의 고분자분산제를 예시할 수 있다. 이들 분산제는 1종 이상을 이용할 수 있다. 분산제의 사용량은, 모노머 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.01~5질량부이다. 특히, 역상현탁중합을 행하는 경우는, 모노머의 분산제로서 이온성 계면활성제를 이용하는 것이, 고흡수성 수지입자의 응집을 방지한다는 점에서 바람직하다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지의 합성에 있어서 사용할 수 있는 중합개시제로는, 중합형태에 따라 적당히 선택된다. 이러한 중합개시제로는 예를 들어, 광분해형 중합개시제나 열분해형 중합개시제, 레독스계 중합개시제 등을 예시할 수 있다. 중합개시제의 양은 상기 모노머에 대해, 0.001~10몰%, 바람직하게는 0.001~5몰%의 양으로 사용된다. 중합개시제의 사용량이 10몰% 이하이면, 착색이나 이취를 일으킬 우려가 없고, 0.001몰% 이상이면, 잔존 모노머가 증가할 우려가 없으므로 바람직하다.
광분해형 중합개시제로는 예를 들어, 벤조인 유도체, 벤질 유도체, 아세토페논 유도체, 벤조페논 유도체, 아조 화합물을 예시할 수 있다. 또한, 열분해형 중합개시제로는, 예를 들어, 과황산염(과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등), 과산화물(과산화수소, t-부틸퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드 등), 아조 화합물(2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸, 2,2’-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2’-아조비스〔2-(2-이미다졸린-2-일)프로판〕디하이드로클로라이드 등), 과염소산염(과염소산칼륨, 과염소산나트륨 등)을 예시할 수 있다.
레독스계 중합개시제로는, 예를 들어, 상기 과황산염이나 과산화물에, 아황산염이나 L-아스코르브산, 제일철염과 같은 환원성 화합물을 병용하여 양자를 조합한 계를 예시할 수 있다. 또한, 광분해형 개시제와 열분해형 중합개시제를 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 과산화염이 본 발명의 목적을 달성하기 위해 바람직하다.
중합개시제는, 한번에 투입할 수도 있고 용매에 녹여 적하할 수도 있다. 또한, 반응 도중에 적당히 추가할 수도 있다.
중합에서 얻어진 함수겔상흡수성 폴리머를 필요에 따라 후처리, 예를 들어, 중합후 잔존 모노머나 잔존 개시제의 제거를 목적으로 한 세정이나 건조를 행함으로써, 원하는 흡수성 수지로서 얻을 수 있다.
세정을 행하는 경우, 용제는 특별히 한정되지는 않으나, 물, 아세톤, 알코올류, 이소파라핀, 휘발성 실리콘 등을 들 수 있다. 또한, 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 복합, 혹은 단계적으로 이용하여 세정을 행할 수도 있다.
건조공정은, 통상의 방법이면 특별히 한정되지 않으나, 가열건조, 열풍건조, 감압건조, 적외선건조, 마이크로파건조, 동결건조, 소수성 유기용매와의 공비에 의한 탈수, 고온수증기를 이용한 고습건조 등의 건조방법으로 건조를 행하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 열풍건조이다. 건조온도나 시간은 특별히 한정되지 않으나, 150℃ 미만의 온도나 5시간 미만의 건조시간이면, 수지의 변질, 흡수배율의 저하·착색의 문제를 일으킬 가능성이 없으므로 바람직하다.
건조공정 후에 필요에 따라 입도를 조정할 수 있고, 또한, 표면가교에 의한 입자경균일화를 행할 수도 있다. 입도는 중합, 분쇄, 분급, 조립(造粒), 미분회수 등으로 적당히 조정할 수 있다.
표면가교에 사용되는 표면가교제로는, 여러가지 유기 또는 무기가교제를 사용할 수 있는데, 바람직하게는 유기표면가교제이다. 예로는, 다가알코올, 에폭시 화합물, 다가아민 화합물 또는 그 할로에폭시 화합물과의 축합물, 옥사졸린 화합물, (모노, 디, 또는 폴리)옥사졸리디논 화합물로 이루어지는 탈수에스테르 반응성 가교제를 들 수 있다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지의 형상은, 진구상, 괴상, 인편상, 판상, 란상, 섬유상, 부정형상, 입자를 굳힌 조립상 중 어느 것이어도 된다.
본원 기재의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지의 평균입경은 특별히 한정되지 않으나, 미흡수상태(150℃/3시간 후의 가열감량 5% 이하)의 평균입경이, 바람직하게는 100nm 이상, 1mm 이하이고, 더욱 바람직하게는 300nm 이상, 500μm 이하이다. 한편, 평균입경은, 각 형상에 맞춰, 현미경법, 광산란법, 레이저회절법, 액상침강법, 전기저항법 등에서 적당히 선택하여 측정한다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 가교부를 가지며, 물용매를 겔화시키는 작용을 가지고, 수성 조성물에 대해 증점효과를 나타낸다. 여기서 표기하는 겔화란, 이 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지에 의해, 저점도액체가 대부분 유동성을 나타내지 않거나, 전혀 나타내지 않은 상태이다. 물용매는, 물 단독이어도 되고 물과 다른 유기용매의 혼합물이어도 된다. 혼합되는 유기용매는 특별히 한정되지 않으나, 양친매성의 용제가 바람직하다. 이 양친매성의 용제로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 및 2-프로판올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류, 및 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류를 들 수 있다.
산화방지제는 폴리에테르의 산화열화를 억제하는 작용이 있으며, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지에 첨가함으로써 경시에서의 팽윤성의 저하를 억제할 수 있다. 이러한 산화방지제로는, 페놀계, 아민계, 황계, 인계, 왁스류, 및 이들의 금속착체, 비타민C(L-아스코르브산), 비타민E(α-토코페롤), 코지산 등의 천연물 유래 화합물 및 그의 유도체 등을 들 수 있다. 이들의 대부분은 시판되고 있으며, 통상은 시판의 산화방지제를 사용하면 된다.
본 발명의 화장료는, 목적으로 하는 화장료의 제형에 따라 다른데, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지를, 고형분으로서, 즉, 통상의 방법으로는 다 제거할 수 없는 물도 포함하는 공중합체로서, 0.1~10질량% 함유하는 것이고, 바람직하게는, 0.5~5.0질량%로 함유하는 것이다. 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지(공중합체)의 함유량이 상기 범위 내이면, 확실하게, 도포시의 끈적임을 억제하면서, 퍼짐이 가볍고 매끄러운 감촉이 얻어진다.
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 물을 포함하는 화장료재료의 증점제로서 호적하다. 또한, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 실리콘유제를 포함하는 수성 화장료에 있어서, 실리콘유제의 유화제로서도 작용하며, 표면 감촉이 좋아지는(きめが細かい) 에멀전을 부여할 수 있다. 특히, 수중유적형 에멀전을 형성하는데 적합하며, 기름기 없는 산뜻한 사용감의 화장료를 부여할 수 있다. 또한, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지가 첨가된 화장료는, 물이 휘발된 후에도, 끈적감을 남기지 않는다. 수중유적형 에멀전을 형성하는 경우, 바람직하게는, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 10~50질량%의 수중유적형 에멀전으로서 제공되며, 사용에 있어서, 물을 첨가하여 적당히 희석된다. 또한, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지가 첨가된 수성 조성물로부터 수분을 제거하여, 파우더상으로 한 상태에서, 증점제 또는 유화제로서, 화장료에 배합할 수도 있다.
본 발명에 따른 화장료로는, 피부나 모발에 외용되는 외용 화장료로서 수계, 즉 물을 포함하는 것, 예를 들어, 스킨케어화장료, 두발화장료, 제한제, 메이크업화장료, 자외선 방어화장료가 포함된다.
스킨케어화장료로는, 유액, 크림, 로션, 칼라민로션, 클렌징, 팩, 오일리퀴드, 마사지, 미용액, 세정제, 탈취제, 핸드크림, 립크림, 애프터쉐이브로션, 프리쉐이브로션 등을 들 수 있다. 또한, 두발화장료로는, 샴푸, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트, 헤어컬러, 헤어토닉, 세팅제 등을, 자외선 방어화장료로는, 선스크린제, 선탠제를 들 수 있다. 그 밖에, 메이크업베이스, 리퀴드파운데이션, 아이섀도, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업화장료를 들 수 있다.
본 발명의 화장료로는, 특히 바람직하게는 O/W형의 크림, 파운데이션, 샴푸, 린스 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화장료의 형태는, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 무스상 등으로 할 수 있다.
본 발명의 화장료는, 상기 공중합체에 더하여, 화장료에 사용되는 여러가지 성분, 예를 들어 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 및 글리세리드유로부터 선택되는 유제(E), 탄소수가 2~12인 알코올(F) 등의 각 성분을 포함할 수 있다. 이하, 각각의 성분에 대해 설명한다.
실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 및 글리세리드유로부터 선택되는 유제(E)로는, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 상온에서 고체, 반고체, 액상 모두 사용할 수 있다. 바람직하게는, 이 유제의 일부 혹은 전부가, 상온에서 액상인 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 글리세리드유이다. 또한, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 실리콘유의 유화능이 우수하므로, 본 발명의 화장료는 실리콘유를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
실리콘유의 예로는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 점도 0.65~100만mm2/s의 상온에서 액상인 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산(D4), 데카메틸시클로펜타실록산(D5), 도데카메틸시클로헥사실록산(D6), 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산(H4), 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 실록산, 트리스트리메틸실록시실란(M3T), 테트라키스트리메틸실록시실란(M4Q), 트리스트리메틸실록시프로필실란, 트리스트리메틸실록시부틸실란, 트리스트리메틸실록시헥실실란, 트리스트리메틸실록시페닐실란 등의 분지상 실록산, 스테아록시실리콘 등의 고급알콕시 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 점도 1~50만mm2/s의 디메틸폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리스트리메틸실록시실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 메틸페닐폴리실록산이다. 점도 1~50만mm2/s의 디메틸폴리실록산은, 저점도 실리콘오일과 검상 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 용액일 수도 있다.
탄화수소유로는, 오조케라이트, α-올레핀올리고머, 경질이소파라핀, 경질유동이소파라핀, 스쿠알란, 합성스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀왁스, 유동파라핀, 유동이소파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 마이크로크리스탈린왁스, 바셀린 등; 고급지방산으로는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아르산, 및 12-하이드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
에스테르유로는, 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 이소스테아르산이소세틸, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산올레일, 올레산옥틸도데실, 올레산데실, 디카프르산네오펜틸글리콜, 구연산트리에틸, 석신산2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세바스산디이소프로필, 세바스산디-2-에틸헥실, 유산세틸, 유산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 사과산디이소스테아릴 등을 들 수 있다.
글리세리드유로는, 아세토글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 미리스트산이소스테아르산디글리세릴 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 화장료는, 상기 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 및 글리세리드유로부터 선택되는 유제(E) 이외의 유제(이하, 그 밖의 유제)를 함유할 수도 있고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 상온에서 고체, 반고체, 액상 모두 사용할 수 있다. 바람직하게는, 이 유제의 일부 혹은 전부가, 상온에서 액상인, 천연동식물유지류, 반합성유, 고급지방산, 탄소수가 11 이상인 고급알코올, 및 불소계 유제가 예시된다.
천연동식물유지류 및 반합성유지의 예로는, 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들기름, 올리브유, 카카오지, 케이폭랍(カポックロウ), 비자나무유, 카르나우바왁스, 간유, 칸델리라왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경랍, 경화유, 소맥배아유, 참기름, 쌀배아유, 미강유, 사탕수수왁스, 애기동백유, 홍화씨유, 시어버터, 시나기리유(シナギリ油), 시나몬유, 호호바(ジョジョバ)왁스, 셀락왁스, 거북이유, 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본오동나무유, 누카로우(ヌカロウ), 배아유, 마유, 퍼식유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유지방산메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리왁스, 호호바유, 마카다미아너트유, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면왁스, 목랍, 목랍핵유, 몬탄왁스, 야자유, 경화야자유, 트리야자유지방산글리세리드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상라놀린, 환원라놀린, 라놀린알코올, 경질라놀린, 아세트산라놀린, 라놀린지방산이소프로필, POE라놀린알코올에테르, POE라놀린알코올아세테이트, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE수소첨가 라놀린알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
고급알코올로는, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.
불소계 유제로는, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄, 불화피치, 플루오로알코올 등을 들 수 있고, 이들은 필요에 따라 1종, 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
화장료 중의 유제(E) 및 상기 그 밖의 유제의 배합량은 화장료의 제형에 따라 적당히 조정되는데, 화장료 총질량에 대해 1.0~80.0질량%가 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.0~50.0질량%이다. 1.0질량% 이상이면 유제(E)의 효과를 충분히 발휘할 수 있고, 80.0질량% 이하이면 끈적임 등이 더욱 억제되어, 화장료로서 한층 더 바람직한 것이 된다.
본 발명의 화장료는, 추가로 탄소수 2~12의 알코올(F)을 포함해도 된다. 이 (F)성분으로는, 바람직하게는 수용성의 모노 또는 다가알코올이다. 성분(F)의 배합량은 화장료의 제형에 따라 적당히 조정되는데, 화장료 총질량의 0.1~50.0질량%인 것이 바람직하다. 0.1질량% 이상이면, 보습성, 방균 또는 방미성을 부여하는 효과가 충분하고, 50.0질량% 이하이면, 끈적임 등이 더욱 억제되어, 화장료로서 한층 더 바람직한 것이 된다.
성분(F)의 예로는, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 저급1가알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 이소프레놀, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 다가알코올, 솔비톨, 말토오스 등의 당알코올 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료는, 수용성 또는 수팽윤성 고분자(G)를 1종 또는 2종 이상을 추가로 포함해도 된다. 이들 예로는, 아라비아고무, 트라가트검, 아라비노갈락탄, 로카스토빈검(캐로브검), 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마루메로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 알게콜로이드, 트란트검, 로커스트빈검 등의 식물계 고분자, 잔탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 플루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카세인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸전분, 메틸하이드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정셀룰로오스, 셀룰로오스 분말의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐 폴리머 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴산아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머, 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 라포나이트, 헥토라이트, 무수규산 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다. 또한, 이 중에는, 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막형성제도 포함된다.
(G)성분의 배합량은, 화장료 총질량의 0.01~25.0질량%인 것이 바람직하다. 0.01질량% 이상이면, 이들의 피막성이 충분해지고, 25.0질량% 이하이면, 끈적임 등이 더욱 억제되어, 화장료로서 더욱 바람직한 것이 된다.
본 발명의 화장료는, 추가로 필요에 따라, 종래 화장료에 사용되고 있는 성분, 예를 들어, 하기에 나타내는 분체 및/또는 착색제(H), 계면활성제(I), 가교형 오르가노폴리실록산(J, K), 실리콘 수지(L), 자외선 방어성분(M) 등을 포함할 수 있다.
(H)성분으로서의 분체 및/또는 착색제는, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 봉상, 침상, 판상, 부정형상, 인편상, 방추상 등)이나 입자경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고, 어떠한 것이나 사용할 수 있다. 예를 들어, 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색안료, 펄안료, 금속 분말안료, 착색제로서의 타르색소 및 천연색소 등을 들 수 있다.
무기분체의 예로는, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 하이질라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다.
유기분체의 예로는, 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12나일론, 6나일론, 디메틸실리콘을 가교한 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 구상 파우더(일본특허공개 H3-93834호 공보 참조), 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더(일본특허공개 H3-47848호 공보 참조), 폴리메틸실세스퀴옥산으로 표면을 피복한 실리콘 엘라스토머 구상 파우더(일본특허공개 H7-196815호 공보 참조), 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유분체, 전분 분말, 라우로일리신 등을 들 수 있다.
계면활성제 금속염 분체(금속비누)로는, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등이 예시된다.
유색안료의 예로는, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기적색안료, γ-산화철 등의 무기갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙 등의 무기흑색안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기자색안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기녹색안료, 감청, 군청 등의 무기청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연색소를 레이크화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 합성수지 분체 등을 들 수 있다.
펄안료의 예로는, 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박, 산화티탄 피복 착색운모 등, 금속 분말안료로는, 알루미늄 파우더, 카파 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르색소로는, 적색3호, 적색104호, 적색106호, 적색201호, 적색202호, 적색204호, 적색205호, 적색220호, 적색226호, 적색227호, 적색228호, 적색230호, 적색401호, 적색505호, 황색4호, 황색5호, 황색202호, 황색203호, 황색204호, 황색401호, 청색1호, 청색2호, 청색201호, 청색404호, 녹색3호, 녹색201호, 녹색204호, 녹색205호, 등색(橙色)201호, 등색203호, 등색204호, 등색206호, 등색207호 등을 들 수 있다. 천연색소로는, 카르민산, 락카산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
이들 분체는, 분체의 복합화나 일반 유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 불소 화합물처리, 실리콘 수지처리, 펜던트처리, 실란커플링제처리, 티탄커플링제처리, 유제처리, N-아실화리신처리, 폴리아크릴산처리, 금속비누처리, 아미노산처리, 무기화합물처리, 플라즈마처리, 메카노케미컬처리 등에 의해 사전에 표면처리되어 있어도 되어 있지 않아도 상관없다. 필요에 따라 1종, 또는 2종 이상 이용할 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 엘라스토머 구상 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리테트라플루오로에틸렌 파우더, 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산으로 표면을 피복한 실리콘 엘라스토머 구상 파우더, 폴리우레탄 파우더가, 제품의 경일안정성이나 감촉이 향상되기 위해, 사용된다.
분체 및/또는 착색제(H)의 배합량은, 화장료의 제형에 따라 대폭 상이한데, 대개 화장료의 총질량에 대해 0.1~50질량%이고, 바람직하게는 0.5~30질량%이다.
계면활성제(I)에는, 비이온성, 음이온성, 양이온성, 및 양성의 활성제가 있으며, 목적으로 하는 화장료에 따라 선택된다. 예를 들어, 스킨크림 등에서는 비이온성 계면활성제가, 샴푸는 음이온성 계면활성제, 베타인성(양성) 계면활성제가, 린스는 양이온성 활성제가, 각각 바람직하게 사용된다.
비이온성 계면활성제의 예로는, 솔비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산(일본특허 제2137062호, 일본특허공개 H7-330907호 공보 참조), 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산(일본특허공고 S62-34039호, 일본특허 제2613124호, 일본특허 제2844453호, 일본특허공개 2002-179798호 공보 참조), 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산(일본특허공개 S61-90732호, 일본특허공개 H9-59386호 공보 참조), 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.
바람직하게는, 폴리옥시알킬렌 변성 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린 변성 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 혹은 이들의 알킬 공변성 오르가노폴리실록산이 사용된다.
음이온성 계면활성제의 예로는, 스테아르산나트륨이나 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산비누, 알킬에테르카르본산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합 등의 카르본산염, 알킬설폰산, 알켄설폰산염, 지방산에스테르의 설폰산염, 지방산아미드의 설폰산염, 알킬설폰산염과 그의 포르말린축합물의 설폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급고급알코올황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제의 예로는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올지방산 유도체 등의 아민염, 알킬4급암모늄염, 방향족4급암모늄염, 피리듐염, 이미다졸리늄염 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제의 예로는, 베타인, 아미노카르본산염, 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.
계면활성제(I)의 배합량으로는, 화장료의 총질량에 대해 0.1~20질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5~10질량%이다.
본 발명의 화장료는, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 이외의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과 액상유제로 이루어지는 조성물(J)을 추가로 포함해도 된다. 이 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 알킬하이드로젠폴리실록산을 분자쇄 말단에 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제와 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로는 직쇄 내지 일부 분지단위를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록산, 탄소수가 6~20인 알킬쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있다. 규소원자에 결합한 수소원자는, 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교제는, 메틸비닐폴리실록산이나 α,ω-알케닐디엔 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것을 들 수 있다. 이들 예로서 일본특허 제1925781호, 일본특허 1932769호, 국제공개 WO03-24413의 각 공보에 기재되어 있는 조성물을 들 수 있다. 이 가교형 메틸폴리실록산을, 액상유제, 예를 들어 자중 이상의 0.65~100.0mm2/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세리드유, 에스테르유로 팽윤시킨다.
유제로 팽윤된 가교형 오르가노폴리실록산(J)의 배합량으로는, 유제의 종류 및 양에 의존하는데, 화장료의 총질량에 대해 0.5~60질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~50질량%, 더욱 바람직하게는 3~40질량%이다.
본 발명의 화장료는, 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과 액상유제로 이루어지는 조성물(K)을 추가로 포함해도 된다. 이 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 알킬하이드로젠폴리실록산을 분자쇄 말단에 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제와 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로서 폴리옥시에틸렌쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리글리세린쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있고, 규소원자에 결합한 수소원자는, 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교형 오르가노폴리실록산 중합물을, 자중 이상의 0.65mm~100.0mm2/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세리드유, 에스테르유에 팽윤시킨다.
가교제는, 메틸비닐폴리실록산이나 α,ω-알케닐디엔, 글리세린트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화글리세린트리알릴에테르, 트리메틸올프로판트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화트리메틸올프로판트리알릴에테르 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것을 들 수 있는데, 이들을 반응시킨 가교물 중에는, 적어도 1개의 친수기를 갖는 것이다. 조성물(K)로는, 특허 2631772호, 일본특허공개 H9-136813호, 일본특허공개 2001-342255호, 국제공개 WO03/20828의 각 공보에 기재되어 있는 것이 바람직하다.
유제로 팽윤된 가교형 오르가노폴리실록산(K)의 배합량으로는, 유제의 종류 및 양에 의존하는데, 화장료의 총질량에 대해 0.5~60질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~50질량%, 더욱 바람직하게는 3~40질량%이다.
본 발명의 화장료는, SiO2단위 및/또는 RSiO3 / 2(R은 알킬기)을 포함하는 실리콘 망상 화합물 및 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 블록공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 실리콘 수지(L)를 추가로 포함할 수도 있다. 실리콘 수지(L)는, 상온에서 검상 내지 고체인 것이 바람직하다. 실리콘 망상 화합물은, 피롤리돈부분, 장쇄 알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분 및 플루오로알킬부분, 아미노부분 중에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하고 있을 수도 있고, 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 블록공중합체는, 피롤리돈기, 장쇄 알킬기, 폴리옥시알킬렌기, 플루오로알킬기, 카르복시기의 음이온성기 중에서 적어도 1개 선택된 유기기를 갖고 있을 수도 있다.
실리콘 망상 화합물은, MQ, MDQ, MT, MDT, MDTQ로 표시되는 실리콘 망상 화합물(단 M, D, T, Q는, 각각, R3SiO1 /2단위, R2SiO단위, RSiO3 /2단위, SiO2단위를 나타낸다)이 바람직하다.
즉, 실리콘 망상 화합물은, R3SiO1 /2단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위, R2SiO단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위 및 RSiO3 /2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1 /2단위, R2SiO단위 및 RSiO3 /2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1/2단위, R2SiO단위, RSiO3 /2단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
아크릴실리콘 수지, 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지는, 저점도 실리콘유나 휘발성 실리콘유, 및 기타 용제에 용해시킨 것도 있는데, 모두, 이 실리콘 수지(L)를 이용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총질량에 대해 수지(L)의 양이 0.1~20질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~10질량%이다.
본 발명의 화장료는, 자외선 방어성분(M)을 추가로 포함할 수도 있다. 자외선 방어성분(M)으로는 상술한 무기계의 안료, 금속 분말 등 중, 자외선산란능을 갖는 것 외에 유기계의 자외선흡수제를 들 수 있다. 무기계의 자외선산란제를 배합하는 경우에는, 유제 중으로의 분산물로서 배합하는 것이 특히 바람직하다. 자외선산란능을 갖는 안료로서 산화티탄, 유제로서 D5를 이용한 분산물의 예로서, SPD-T1, T2, T1S, T1V, T3V, T5(모두 신에쓰화학공업제 상품명)를 들 수 있다. 또한, 자외선산란능을 갖는 안료로서 산화아연, 유제로서 D5를 이용한 분산물의 예로서, SPD-Z1, Z2, Z3, Z1S, Z3S, Z5(모두 신에쓰화학공업제 상품명)를 들 수 있다. 유제로는, D5 대신에 M3T, M4Q, 휘발성 탄화수소유 등, 비휘발성 유제 등을 이용해도 상관없다.
유기계 자외선흡수제의 예로는, 파라아미노안식향산, 파라아미노안식향산에틸, 파라아미노안식향산글리세릴, 파라디메틸아미노안식향산아밀, 파라디메틸아미노안식향산옥틸, 4-[N,N-디(2-하이드록시프로필)아미노]안식향산에틸 등의 안식향산에스테르계 자외선흡수제, 살리실산메틸, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산페닐, 살리실산옥틸, 살리실산벤질, 살리실산p-tert-부틸페닐, 살리실산호모멘틸 등의 살리실산계 자외선흡수제, 계피산벤질, 파라메톡시계피산2-에톡시에틸, 파라메톡시계피산옥틸, 디파라메톡시계피산모노-2-에틸헥산산글리세릴 등의 계피산계 자외선흡수제, 우로카닌산, 우로카닌산에틸 등의 우로카닌산계 자외선흡수제, 하이드록시메톡시벤조페논, 하이드록시메톡시벤조페논설폰산, 하이드록시메톡시벤조페논설폰산나트륨, 디하이드록시메톡시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논디설폰산나트륨, 2,4-디하이드록시벤조페논, 테트라하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선흡수제, 4-tert-부틸-4’-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선흡수제, 안트라닐산멘틸 등의 안트라닐산계 자외선흡수제, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸 유도체 등을 들 수 있고, 이들의 고분자 유도체, 실란 혹은 실록산 유도체도 들 수 있다.
자외선 방어성분(M)의 배합량으로는, 화장료의 총질량에 대해 0.1~20질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~10질량%이다. 또한 이들 유기계 자외선 방어성분 중에서도, 파라메톡시계피산2-에틸헥실, 4-t-부틸-4’-메톡시-디벤조일메탄이 특히 바람직하게 이용된다.
또한, 자외선 방어성분(M)으로서, 유기계 자외선흡수제가 폴리머 분말 중에 봉지된 것을 이용하는 것도 가능하다. 폴리머 분말은 중공일 수도 아닐 수도 있고, 폴리머 분말의 평균일차입자경으로는 0.1~50μm의 범위에 있는 것이 바람직하고, 그 입도분석은 브로드해도 샤프해도 상관없다. 폴리머의 종류로는 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 우레탄 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 실리콘 수지, 나일론 수지, 아크릴아미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 폴리머 분말 중에 분말질량의 0.1~30질량%의 범위에서 유기계 자외선흡수제를 취입시킨 분말이 바람직하고, 특히 UVA흡수제인 4-t-부틸-4’-메톡시-디벤조일메탄을 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료에는, 통상의 화장료에 사용되는 다른 성분, 예를 들어, 유용성 겔화제(유기변성 점토광물을 포함함), 수지, 보습제, 방균방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화방지제, pH조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부미용(美肌)용 성분(미백제, 세포부활제, 거친피부개선제, 혈행촉진제, 피부수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물 등을 첨가할 수 있다.
유용성 겔화제로는, 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속비누, N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르 등의 덱스트린지방산에스테르, 자당팔미트산에스테르, 자당스테아르산에스테르 등의 자당지방산에스테르, 모노벤질리덴솔비톨, 디벤질리덴솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴나이트(モンモリナイト)클레이 등의 유기변성 점토광물 등으로부터 선택되는 겔화제이며, 필요에 따라 유상성분 중에 1종, 또는 2종 이상 이용할 수 있다.
보습제로는, 글리세린, 솔비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글루코오스, 자일리톨, 말티톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르본산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등이 있다.
방균방부제로는, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 안식향산, 안식향산나트륨, 소르빈산, 소르빈산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로는, 안식향산, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 트리클로산, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.
산화방지제로는, 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피트산이나, 상기 서술한 산화방지제 등을 들 수 있고, pH조정제로는, 유산, 구연산, 글리콜산, 석신산, 주석산, dl-사과산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등, 킬레이트제로는, 알라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산 등, 청량제로는, L-멘톨, 캠퍼 등, 항염증제로는, 알란토인, 글리시레틴산, 글리시리진산, 트라넥삼산, 아줄렌 등을 들 수 있다.
피부미용용 성분으로는, 태반추출액, 알부틴, 글루타티온, 범의귀추출물 등의 미백제, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 유우혈액추출액 등의 세포부활제, 거친피부개선제, 노닐산바닐아미드, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 진저론, 칸타리스틴크, 이크타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 신나리진, 트라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈행촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부수렴제, 황, 티안트롤 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
비타민류로는, 비타민A유, 레티놀, 아세트산레티놀, 팔미트산레티놀 등의 비타민A류, 리보플라빈, 부티르산리보플라빈, 플라빈아데닌뉴클레오티드 등의 비타민B2류, 피리독신염산염, 피리독신디옥타노에이트, 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민B6류, 비타민B12 및 그의 유도체, 비타민B15 및 그의 유도체 등의 비타민B류, L-아스코르브산, L-아스코르브산디팔미트산에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨, L-아스코르브산인산디에스테르디칼륨 등의 비타민C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 니코틴산dl-α-토코페롤, 석신산dl-α-토코페롤 등의 비타민E류, 비타민H, 비타민P, 니코틴산, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산칼슘, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산류로는, 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 리신, 아스파라긴산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등, 핵산으로는, 디옥시리보핵산 등, 호르몬으로는, 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 흡수성 폴리머의 합성예, 및 본 발명의 화장료의 실시예를 나타내어 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.
(합성실시예 1)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크(セパラフラスコ)에, 메타크릴산폴리옥시프로필(블렘머PP-1000, 니혼유시주식회사제: 하기 평균구조식(6)) 50g, 메타크릴산 12g, 하기 평균구조식(7)로 표시되는 양말단 메타크릴측쇄 폴리에테르 변성 실리콘 6g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.054몰%)을 넣고, 교반하여 균일한 용액으로 한 후, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 11g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 1을 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.5(몰비)).
[화학식 11]
Figure 112018074200028-pct00011
(합성실시예 2)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산폴리옥시에틸(블렘머PME-400, 니혼유시주식회사제: 하기 평균구조식(8)) 50g, 메타크릴산 12g, 상기 평균구조식(7)로 표시되는 양말단 메타크릴측쇄 폴리에테르 변성 실리콘 6g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.062몰%)을 넣고, 교반하여 균일한 용액으로 한 후, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 11g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 2를 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.5(몰비)).
[화학식 12]
Figure 112018074200028-pct00012
(합성실시예 3)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산폴리옥시프로필(블렘머PP-1000, 니혼유시주식회사제: 상기 평균구조식(6)) 50g, 메타크릴산 12g, 하기 평균구조식(9)로 표시되는 양말단 메타크릴 변성 실리콘 6g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.054몰%)을 넣고, 교반하여 균일한 용액으로 한 후, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 11g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 3을 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.5(몰비)).
[화학식 13]
Figure 112018074200028-pct00013
(합성실시예 4)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산헥실 50g, 메타크릴산 12g, 상기 평균구조식(7)로 표시되는 양말단 메타크릴측쇄 폴리에테르 변성 실리콘 6g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.034몰%)을 넣고, 교반하여 균일한 용액으로 한 후, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 11g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 4를 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.5(몰비)).
(합성실시예 5)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산폴리옥시프로필(블렘머PP-1000, 니혼유시주식회사제: 상기 평균구조식(6)) 50g, 메타크릴산 12g, 상기 평균구조식(7)로 표시되는 양말단 메타크릴측쇄 폴리에테르 변성 실리콘 6g, 하기 평균구조식(10)으로 표시되는 편말단 메타크릴실리콘 8g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.054몰%)을 넣고, 교반하여 균일한 용액으로 한 후, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 11g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 5를 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.5(몰비)).
[화학식 14]
Figure 112018074200028-pct00014
(합성실시예 6)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산폴리옥시프로필(블렘머PP-1000, 니혼유시주식회사제: 상기 평균구조식(6)) 50g, 메타크릴산 6g, 메타크릴산나트륨 6g, 상기 평균구조식(7)로 표시되는 양말단 메타크릴측쇄 폴리에테르 변성 실리콘 6g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.057몰%)을 넣고, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 6을 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.44(몰비)).
(합성실시예 7)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산폴리옥시프로필(블렘머PP-1000, 니혼유시주식회사제: 상기 평균구조식(6)) 20g, 메타크릴산폴리옥시에틸(블렘머PME-400, 니혼유시주식회사제: 상기 평균구조식(8)) 10g, 메타크릴산 18g, 상기 평균구조식(7)로 표시되는 양말단 메타크릴측쇄 폴리에테르 변성 실리콘 6g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.027g(전체모노머량에 대해 0.042몰%)을 넣고, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 20g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 7을 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.60(몰비)).
(합성비교예 1)
1리터 교반봉 부착 세퍼러블 플라스크에, 메타크릴산폴리옥시프로필(블렘머PP-1000, 니혼유시주식회사제: 평균구조식(6)) 50g, 메타크릴산 12g, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트(블렘머PDE-600, 니혼유시주식회사제: 하기 평균구조식(11)) 2g, 이소프로필알코올 100g, 2,2’-아조비스(이소부티르산)디메틸 0.034g(전체모노머량에 대해 0.054몰%)을 넣고, 교반하여 균일한 용액으로 한 후, 질소를 흘리면서 80℃까지 가온하여 8시간 반응시켰다. 냉각 후, 25%NaOH 11g을 첨가하고, 부분중화를 행한 후, 얻어진 겔을 과잉의 이소프로필알코올로 세정하고, 여과로 얻은 분말을 감압건조기에서 10시간 건조하고, 그 후 분쇄기로 분쇄함으로써 목적으로 하는 백색 분말상의 흡수성 폴리머입자 8을 얻었다(중화도(메타크릴산을 알칼리로 중화한 비율)=0.5(몰비)).
[화학식 15]
Figure 112018074200028-pct00015
(실시예 1~7, 비교예 1)
상기 합성실시예 1~7, 합성비교예 1에서 얻어진 백색 분말을, 분말과 물을 5:95(질량비)의 비율로 섞고, 주걱 등을 사용하여 잘 융합한 후, SILVERSON사제 하이쉬어믹서로, 헤드에 각혈형(角穴型) 하이쉬어스크린을 사용하고, 회전수 3300rpm, 15분간 혼합하고, 25℃의 분위기하에 1일 정치한 후, 점도, pH를 측정하여, 끈적임 상태를 확인하였다(실시예 1~7, 비교예 1). 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112018074200028-pct00016
상기 표 1 중 끈적임의 정도를 하기와 같이 나타낸다.
○: 거의 끈적임 없음
△: 조금 끈적임
×: 끈적임
본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 물과 섞음으로써, 끈적감을 억제하면서, 증점효과를 얻을 수 있었다(실시예 1~7). 한편, 본 발명의 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 이외의 수지를 이용한 경우에는, 끈적임이 강해졌다(비교예 1).
(실시예 8) O/W형 크림
[표 2]
Figure 112018074200028-pct00017
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분기가 없으며, 윤기있고, 산뜻한 사용감을 부여하였다.
(실시예 9) O/W형 크림
[표 3]
Figure 112018074200028-pct00018
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분기가 없으며, 윤기있고, 산뜻한 사용감을 부여하였다.
(실시예 10) O/W크림
[표 4]
Figure 112018074200028-pct00019
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분기가 없으며, 윤기있고, 산뜻한 사용감을 부여하였다.
(실시예 11) O/W크림
[표 5]
Figure 112018074200028-pct00020
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분기가 없으며, 윤기있고, 산뜻한 사용감을 부여하였다.
(실시예 12) O/W크림
[표 6]
Figure 112018074200028-pct00021
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분기가 없으며, 윤기있고, 산뜻한 사용감을 부여하였다.
(실시예 13) O/W크림
[표 7]
Figure 112018074200028-pct00022
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분기가 없으며, 윤기있고, 산뜻한 사용감을 부여하였다.
(비교예 2) O/W크림
[표 8]
Figure 112018074200028-pct00023
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000
(주 4) SEPIC제: 세피겔305
(제조방법)
A: 성분 5~12를 혼합하였다.
B: 성분 1~4를 혼합용해하고, A에서 얻어진 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 퍼짐이 무겁고, 끈적임이 있는 사용감을 부여하였다.
(실시예 14) O/W형 UV컷크림
[표 9]
Figure 112018074200028-pct00024
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15(상품명)
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: SPD-T5(상품명)
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6013(상품명)
(주 4) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011(상품명)
(주 5) 세픽제: 세피겔305(상품명)
(주 6) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000(상품명)
(제조방법)
A: 성분 5~9 및 10, 12, 13을 혼합하였다.
B: 성분 1~3을 가열혼합하고, A에서 얻은 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
C: 성분 4를 B에서 얻은 유화물에 첨가하여 교반유화하고, 여기에 성분 11을 첨가하여 균일하게 하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 UV컷크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분감이 없으며, 투명감이 있는 마무리(仕上がり)를 부여하였다.
(실시예 15) O/W형 UV컷크림
[표 10]
Figure 112018074200028-pct00025
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15(상품명)
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: SPD-T5(상품명)
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6013(상품명)
(주 4) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011(상품명)
(주 5) 세픽제: 세피겔305(상품명)
(주 6) 신에쓰화학공업(주)제: 메톨로즈SM-4000(상품명)
(제조방법)
A: 성분 5~9 및 10, 12, 13을 혼합하였다.
B: 성분 1~3을 가열혼합하고, A에서 얻은 혼합물에 첨가하여 교반유화하였다.
C: 성분 4를 B에서 얻은 유화물에 첨가하여 교반유화하고, 여기에 성분 11을 첨가하여 균일하게 하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 UV컷크림은, 퍼짐이 가볍고, 끈적임이나 유분감이 없으며, 투명감이 있는 마무리를 부여하였다.
(실시예 16) W/O형 유액
[표 11]
Figure 112018074200028-pct00026
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-210(상품명)
(주 2) 신에쓰화학공업(주)제: KSG-15(상품명)
(주 3) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6017(상품명)
(제조방법)
A: 성분 1~7을 혼합하였다.
B: 성분 8~11을 혼합한 후, A에서 얻은 혼합물에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 유액은, 끈적임이 없고, 퍼짐도 가벼울 뿐만 아니라, 밀착감이 우수하고, 사용감이 좋은 W/O형 유액이었다.
(실시예 17) 제한제(롤온) 조성물
[표 12]
Figure 112018074200028-pct00027
(주 1) 신에쓰화학공업(주)제: KF-6011
(제조방법)
A: 성분 1~7을 혼합하였다.
B: A에서 얻어진 혼합물을 롤온용기에 충전하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 제한제 조성물은, 도포시의 끈적임도 없고, 건조 후 산뜻하고 매끈한 감촉을 부여하였고, 사용성이 우수하였다.
(실시예 18) 샴푸
[표 13]
Figure 112018074200028-pct00028
(제조방법)
성분 1~6을 믹서로 혼합하였다.
얻어진 샴푸는, 도포시의 끈적임도 없고, 매끈한 감촉이었으며, 사용성이 우수한 것이었다.
이상과 같이, 본 발명의 화장료이면 도포시의 끈적임이나 무거움이 없이 보송보송하여, 퍼짐도 가볍고, 산뜻하고 매끈한 감촉을 갖는 등, 우수한 사용감을 갖는 것이 가능하다.
한편, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 가지며, 동일한 작용효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims (23)

  1. 하기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위, 하기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위, 및 하기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지.
    (A)하기 일반식(1)의 중합성 비닐 모노머
    Figure 112023098823650-pct00029

    (상기 식(1) 중, R1은 수소원자 또는 탄소수 1~3의 탄화수소기, R2은 탄소수 1~6의 탄화수소기, 또는 하기 일반식(2)로 표시되는 기이고, 상이한 R2의 중합성 비닐 모노머의 조합이어도 된다.
    Figure 112023098823650-pct00030

    (a는 1~4의 정수이고, 0≤b≤30 및 0≤c≤30이고, 0≤b+c≤40이고, R3은 수소원자 또는 탄소수 1~4의 탄화수소기이다.))
    (B)하기 일반식(3)의 중합성 비닐 모노머
    Figure 112023098823650-pct00031

    (상기 식(3) 중, R1은 상기 서술한 바와 같다. X는 수소원자와 나트륨이온의 조합이고, 나트륨이온/수소원자≥0.2(몰비)이다.)
    (C)하기 일반식(4)의 양말단에 중합성기를 갖는 오르가노폴리실록산
    Figure 112023098823650-pct00032

    (상기 식(4) 중, k는 1~4의 정수, R1은 상기 서술한 바와 같으며, R4는 탄소수 1~8의 탄화수소기, R5는 R4 또는 상기 일반식(2)의 기이고, 0≤m≤100, 0≤n≤20의 정수이고, 0≤m+n≤100이다.)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 이 흡수성 수지의 질량에 대해, 상기 중합성 비닐 모노머(A)에서 유래하는 구조단위를 50~80질량%, 상기 중합성 비닐 모노머(B)에서 유래하는 구조단위를 10~40질량%, 상기 오르가노폴리실록산(C)에서 유래하는 구조단위를 2~30질량%의 비율로 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지는, 하기 중합성 비닐 모노머(D)에서 유래하는 구조단위를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지.
    (D)하기 일반식(5)로 표시되는 오르가노폴리실록산기를 갖는 중합성 비닐 모노머

    (상기 식(5) 중, a, R1, R4는 상기 서술한 바와 같으며, g는 1~3의 정수, h는 평균 0~500의 정수이다.)
  4. 삭제
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지를, 0.1~10질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 및 글리세리드유로부터 선택되는 유제(E)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 탄소수 2~12의 알코올(F)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 수용성 또는 수팽윤성 고분자(G)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  9. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, (H)성분으로서, 분체, 착색제 중 어느 하나 또는 양방을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 (H)성분이, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 실리콘 엘라스토머 구상 파우더, 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산으로 표면을 피복한 실리콘 엘라스토머 구상 파우더, 또는 폴리우레탄 파우더를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  11. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 계면활성제(I)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 계면활성제(I)가, 폴리옥시알킬렌 변성 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린 변성 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 혹은 이들의 알킬 공변성 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 화장료.
  13. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 이외의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과, 액상유제로 이루어지는 조성물(J)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  14. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 상기 실록산 골격을 갖는 흡수성 수지 이외의, 폴리에테르기, 폴리글리세린기 중 어느 하나 또는 양방을 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과 액상유제로 이루어지는 조성물(K)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 폴리에테르기, 폴리글리세린기 중 어느 하나 또는 양방을 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이, 폴리옥시에틸렌쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리글리세린쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 중 어느 하나 또는 양방으로부터 조제된 가교형 오르가노폴리실록산 중합물인 것을 특징으로 하는 화장료.
  16. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, SiO2단위, RSiO3/2(R은 알킬기) 중 어느 하나 또는 양방을 포함하는 실리콘 망상 화합물, 및, 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 블록공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 실리콘 수지(L)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 실리콘 망상 화합물이, R3SiO1/2단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1/2단위, R2SiO단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1/2단위 및 RSiO3/2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1/2단위, R2SiO단위 및 RSiO3/2단위로부터 구성되는 수지, R3SiO1/2단위, R2SiO단위, RSiO3/2단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장료.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 실리콘 망상 화합물이, 피롤리돈부분, 장쇄 알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분, 플루오로알킬부분, 및 아미노부분 중에서 선택되는 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  19. 제16항에 있어서,
    상기 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 블록공중합체가, 피롤리돈기, 장쇄 알킬기, 폴리옥시알킬렌기, 플루오로알킬기, 카르복시기의 음이온성기 중에서 선택된 유기기를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  20. 제5항에 있어서,
    상기 화장료는, 자외선 방어성분(M)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  21. 제5항에 있어서,
    상기 화장료가, 수계의, 스킨케어화장료, 두발화장료, 제한제, 메이크업화장료, 또는 자외선 방어용 화장료 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화장료.
  22. 제21항에 있어서,
    상기 화장료의 형태가, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 또는 무스상인 것을 특징으로 하는 화장료.
  23. 제22항에 있어서,
    상기 화장료가, O/W형의 크림, 파운데이션, 샴푸, 또는 린스인 것을 특징으로 하는 화장료.
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