CN108602930A - 具有硅氧烷骨架的吸水性树脂及包含所述吸水性树脂的化妆材料 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂是包含下述结构单元的共聚物：源自通式(1)的聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、源自通式(3)的聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、及源自通式(4)的在两末端具有聚合性基的有机聚硅氧烷(C)的结构单元。据此，本发明提供一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂、及包含所述吸水性树脂的化妆材料，所述吸水性树脂能够抑制粘附感，并且能够使水性组合物增稠。

Description

具有硅氧烷骨架的吸水性树脂及包含所述吸水性树脂的化妆 材料
技术领域
本发明涉及一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂、及包含所述吸水性树脂的化妆材料。
背景技术
水性组合物，例如为了提高水溶液、水包油型(O/W)乳状液的粘度，而使用丙烯酸系聚合物、瓜尔胶、纤维素等水溶性或水膨润性高分子化合物。
虽然将丙烯酸系聚合物的羧基中和而得的物质能够使水溶性或O/W乳状液增稠，但是会赋予它们粘附感。虽然在丙烯酸系聚合物中导入长链烷基而得的物质，除了增稠性外，也具有硅酮油的O/W乳化性能，但是会赋予粘附感。在丙烯酸系聚合物中导入三(三甲基硅氧烷基)结构而得的物质(专利文献1)的增稠性不足。如果与丙烯酸系聚合物相比，瓜尔胶、纤维素的粘附感较少，但是增稠性不足而有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-282599号公报。
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情事而完成的，其目的在于，提供一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂、及包含所述吸水性树脂的化妆材料，所述吸水性树脂能够抑制粘附感，并且能够使水性组合物增稠。
解决课题的技术方案
为了解决上述课题，根据本发明，提供一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂是包含下述结构单元的共聚物：源自下述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、源自下述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、及源自下述有机聚硅氧烷(C)的结构单元；
(A)下述通式(1)的聚合性乙烯基单体，
上述式(1)中，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R2是碳数1～6的烃基或由下述通式(2)表示的基团，且可以是不同的R2的聚合性乙烯基单体的组合，
-(CH2)a-(OC2H4)b-(OC3H6)c-OR3 (2)
a是1～4的整数，b、c满足0≤b≤30和0≤c≤30且0≤b+c≤40，R3是氢原子或碳数1～4的烃基；
(B)下述通式(3)的聚合性乙烯基单体，
上述式(3)中，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，X是氢原子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子，且可以是不同的X的聚合性乙烯基单体的组合；
(C)下述通式(4)的在两末端具有聚合性基的有机聚硅氧烷，
上述式(4)中，k是1～4的整数，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R4是碳数1～8的烃基，R5是R4或前述通式(2)的基团，m、n是满足0≤m≤100、0≤n≤20的整数，且0≤m+n≤100。
这种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂能够抑制粘附感，并且能够使水性组合物增稠。
此外，前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂优选为下述共聚物，所述共聚物，相对于所述吸水性树脂的质量，包含50％～90质量％的比例的源自前述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、10～50质量％的比例的源自前述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、2～30质量％的比例的源自前述有机聚硅氧烷(C)的结构单元。
如果是具有这样的各结构单元的比例的吸水性树脂，则通过与水混合而确实具有增稠效果，且在作为化妆材料的材料来使用的情况下，涂布时能够更进一步抑制粘附，并且能够赋予容易铺展且平滑的触感等优异的使用性。
此外，前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂优选为，进一步包含源自下述聚合性乙烯基单体(D)的结构单元：
(D)由下述通式(5)表示的具有有机聚硅氧烷基的聚合性乙烯基单体，
上述式(5)中，a是1～4的整数，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R4是碳数1～8的烃基，g是1～3的整数，h是平均为0～500的整数。
如果这种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂包含源自上述聚合性乙烯基单体(D)的结构单元，则能够更进一步使水性组合物增稠，且在作为化妆材料的材料来使用的情况下，涂布时能够抑制粘附，并且能够获得容易铺展且平滑的触感。
此外，前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂中的源自前述聚合性乙烯基单体的结构单元优选为，X是氢原子与钠离子的组合，且钠离子/氢原子≥0.2(摩尔比)。
如果是这种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，则能够特别优选地作为化妆材料用材料来使用。
此外，本发明提供一种化妆材料，其特征在于，含有0.1～10质量％的前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂。
本发明的化妆材料，涂布时能够抑制粘附，且能够赋予容易铺展且平滑的触感等优异的使用性。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含从硅酮油、烃油、酯油、及甘油酯油中选出来的油剂(E)。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含碳数2～12的醇类(F)。
这样一来，如果除了本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂外，还包含从硅酮油、烃油、酯油、及甘油酯油中选出来的油剂(E)、或碳数2～12的醇类(F)等，则作为化妆材料变得进一步优选。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含水溶性或水膨润性高分子(G)。
如果是这种化妆材料，则皮膜性变充分，且能够更进一步抑制粘附等，从而作为化妆材料变得进一步优选。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含粉体和/或着色剂作为(H)成分。
这样一来，本发明的化妆材料能够根据化妆材料的剂型或用途等而设为包含上述(H)成分。
此外，此时优选为，前述(H)成分包含聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、硅酮弹性体球状粉末、球状聚甲基倍半硅氧烷粉末、经以聚甲基倍半硅氧烷覆盖表面后的硅酮弹性体球状粉末、或聚氨酯粉末。
如果是这种(H)成分，则能够提高化妆材料(产品)的经时稳定性和触感，因此优选。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含界面活性剂(I)。
此外，此时优选为，前述界面活性剂(I)是聚氧化烯改性直链或分枝状有机聚硅氧烷、聚甘油改性直链或分枝状有机聚硅氧烷、或是它们的烷基共改性有机聚硅氧烷。
这样一来，能够根据目标的化妆材料而设为包含界面活性剂(I)。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含由前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂以外的交联型有机聚硅氧烷聚合物和液状油剂组成的组合物(J)。
如果是包含这样的组合物(J)的化妆材料，则稳定性优异。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含由前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂以外的具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物和液状油剂组成的组合物(K)。
此外，此时优选为，前述具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物是由接枝有聚氧乙烯链的甲基氢聚硅氧烷、和/或接枝有聚甘油链的甲基氢聚硅氧烷制备而得的交联型有机聚硅氧烷聚合物。
如果是包含这样的组合物(K)的化妆材料，则作为化妆材料的触感优异，因此优选。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含选自由包含SiO2单元和/或RSiO3/2且R为烷基的硅酮网状化合物、及直链状丙烯酸/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物所组成的群组中的硅酮树脂(L)。
此外，此时优选为，前述硅酮网状化合物选自由下述树脂所组成的群组中的至少一种：由R3SiO1/2单元和SiO2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元及SiO2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元和RSiO3/2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元及RSiO3/2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元、RSiO3/2单元及SiO2单元构成的树脂。
此外，优选为，前述硅酮网状化合物含有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、氟烷基部分、及氨基部分中的至少一种。
此外，优选为，前述直链状丙烯酸/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物含有选自吡咯烷酮基、长链烷基、聚氧化烯基、氟烷基、羧基的阴离子性基中的至少一个有机基团。
如果是包含这种硅酮树脂(L)的化妆材料，则皮膜性变充分，并且被赋予光泽，从而作为化妆材料变得进一步优选。
此外，前述化妆材料优选为，进一步包含抗紫外线成分(M)。
这种抗紫外线成分(M)能够适合使用作为护肤化妆材料、彩妆化妆材料、抗紫外线化妆材料等的原料。
此外，优选为，前述化妆材料是水系的护肤化妆材料、头发化妆材料、止汗剂、彩妆化妆材料、或抗紫外线用化妆材料中的任一种。
本发明的具有硅酮骨架的吸水性树脂能够抑制粘附感，并且能够使水性组合物增稠，因此特别适合使用作为水系的护肤化妆材料、头发化妆材料、止汗剂、彩妆化妆材料、或抗紫外线用化妆材料的原料。
此外，优选为，前述化妆材料的形态是液状、乳液状、乳霜状、固体状、糊状、凝胶状、或慕斯状。
本发明的具有硅酮骨架的吸水性树脂特别适合作为上述形态的化妆材料的原料。
此外，优选为，前述化妆材料是O/W型的乳霜、粉底、洗发水、或护发素。
如果是这种化妆材料，则能够显著地获得因本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂引起的增稠效果。
发明的效果
本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂能够抑制粘附感，并且能够使水性组合物增稠。此外，如果是本发明的化妆材料，则涂布时能够抑制粘附，且能够赋予容易铺展且平滑的触感等优异的使用性。
具体实施方式
本发明人为了达成上述目的而反复专心研究，结果发现一种共聚物，其由多种(2种以上)的特定的聚合性单体和在两末端具有聚合性基的有机聚硅氧烷获得，所述共聚物能够成为优异的吸水性树脂，从而完成本发明。
即，本发明是一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂是包含下述结构单元的共聚物：源自下述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、源自下述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、及源自下述有机聚硅氧烷(C)的结构单元。
＜聚合性乙烯基单体(A)＞
上述聚合性乙烯基单体(A)，是由下述通式(1)表示的单体。
上述式(1)中，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R2是碳数1～6的烃基或由下述通式(2)表示的基团，且可以是不同的R2的聚合性乙烯基单体的组合，
-(CH2)a-(OC2H4)b-(OC3H6)c-OR3 (2)
a是1～4的整数，b、c满足0≤b≤30和0≤c≤30且0≤b+c≤40，R3是氢原子或碳数1～4的烃基。
作为R1的碳数1～3的烃基，可以举出，甲基、乙基、丙基等，优选为甲基。作为R2的碳数1～6的烃基的例子，可以举出，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基等，优选为甲基。
当R2为碳数1～6的烃基时，作为由上述通式(1)表示的聚合性乙烯基单体的具体例子，可以举例，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯等(甲基)丙烯酸酯。
此外，作为R2的上述通式(2)的(聚)氧亚烯基的例子，可以举出，聚氧乙烯系、聚氧丙烯系、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的嵌段共聚物系等。
上述通式(2)中的a是1～4的整数，优选为2或3。此外，b、c是满足0≤b≤30和0≤c≤30且0≤b+c≤40的数，优选为0≤b≤20和0≤c≤20。
当R2为上述通式(2)的基团时，作为由上述通式(1)表示的聚合性乙烯基单体的具体例子，可以举出例如，乙二醇甲基醚丙烯酸酯、乙二醇正丁基醚丙烯酸酯、二乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚丙烯酸酯、四乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度为约9)甲基醚甲基丙烯酸酯、二丙二醇甲基醚丙烯酸酯等，优选为使用聚乙二醇(聚合度为2～10)甲基醚甲基丙烯酸酯。作为这种(A)成分，可以举出例如下述商品名：BLEMMERPME-100、BLEMMER PME-200、BLEMMER PME-400、BLEMMER PP-1000、BLEMMER PP500、BLEMMERPP-800(以上为日本油脂股份有限公司制造)；NK ESTER M-20G、NK ESTER M-40G、NK ESTERM-90G(以上为新中村化学工业股份有限公司制造)；CBA Viscoat190(大阪有机化学工业股份有限公司制造)等。
＜聚合性乙烯基单体(B)＞
上述聚合性乙烯基单体(B)，是由下述通式(3)表示的单体。
上述式(3)中，R1是氢原子或碳数1～3的烃基。X是氢原子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子，且可以是不同的X的聚合性乙烯基单体的组合。
作为X的例子，有氢原子、钠离子、钾离子、铵离子、烷醇铵离子，特别优选为钠离子。
此外，要获得X为除了氢原子以外的离子的(B)成分，只要利用碱性物质来中和X为氢原子的(B)成分即可，作为所述碱性物质，可以举出例如，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属的氢氧化物；铵、伯烷基铵、仲烷基铵、叔烷基铵等铵。其中，氢氧化钠是最常见的，因而优选。进行中和反应的优选温度是10～80℃，进一步优选为20～50℃。通过中和反应来实行的盐的形成，可以在自由基聚合前、自由基聚合后、以及分成多个阶段来进行中和。
本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂中的源自前述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元优选为，X是氢原子与钠离子的组合且钠离子/氢原子≥0.2(摩尔比)。即，本发明的吸水性树脂的中和度，是基于吸水性树脂中的酸基(-COOH)的摩尔数，且以碱基(-COOX)的摩尔数/酸基(-COOH)的摩尔数的比例计，优选为0.2以上，特别优选为1.0～0.2，进一步优选为1.0～0.4，更进一步优选为0.8～0.5。
＜有机聚硅氧烷(C)＞
有机聚硅氧烷(C)，是下述通式(4)的在两末端具有聚合性基的有机聚硅氧烷。
上述式(4)中，k是1～4的整数，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R4是碳数1～8的烃基，R5是R4或前述通式(2)的基团，m、n是满足0≤m≤100、0≤n≤20的整数，且0≤m+n≤100。
作为R4，可以举例，甲基、乙基、丁基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；苯基、甲苯基等芳基；苯甲基、苯乙基等芳烷基。优选为碳数1～4的烷基或苯基，更优选为甲基。
此外，作为R5的前述通式(2)的(聚)氧亚烯基的例子，可以举出，聚氧乙烯系、聚氧丙烯系、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的嵌段共聚物系等。
通式(4)中，m、n是满足0≤m≤100、0≤n≤20且0≤m+n≤100的整数，优选为满足60≤m≤95、0≤n≤10的整数。
这样的本发明的包含源自上述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、源自上述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元及源自上述有机聚硅氧烷(C)的结构单元的共聚物、也就是具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，能够抑制粘附感，并且能够使水性组合物增稠。
此外，本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂优选为，相对于所述吸水性树脂的质量，包含50％～90质量％的比例的源自前述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、10～50质量％的比例的源自前述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、2～30质量％的比例的源自前述有机聚硅氧烷(C)的结构单元。
如果是具有这样的结构单元的比例的吸水性树脂，则通过与水混合而确实具有增稠效果，且在作为化妆材料的材料来使用的情况下，涂布时能够更进一步抑制粘附，并且能够赋予容易铺展且平滑的触感等优异的使用性，因而优选。
此外，前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂优选为，进一步包含源自下述聚合性乙烯基单体(D)的结构单元：
(D)由下述通式(5)表示的具有有机聚硅氧烷基的聚合性乙烯基单体，
上述式(5)中，a是1～4的整数，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R4是碳数1～8的烃基，g是1～3的整数，h是平均为0～500的整数。
作为上述式(5)中的R4，可以举例，甲基、乙基、丁基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；苯基、甲苯基等芳基；苯甲基、苯乙基等芳烷基。优选为碳数1～4的烷基或苯基，更优选为甲基。
h是平均为0～500的整数，优选为0～300的整数，更优选为0～250的整数。如果是h为500以下的共聚物，则不会变得难以制备，因此优选。此外，g是1～3的整数，特别优选为，g是1且h是平均为10～250的整数。
相对于前述具有硅烷氧骨架的吸水性树脂的质量，源自上述具有有机聚硅烷氧基的聚合性乙烯基单体(D)的结构单元的比例优选为5～30质量％，进一步优选为5～20质量％。如果前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂包含源自上述聚合性乙烯基单体(D)的结构单元，则能够更进一步使水性组合物增稠，且在作为化妆材料的材料来使用的情况下，涂布时能够抑制粘附，并且能够获得容易铺展且平滑的触感。
本发明的具有硅烷氧骨架的吸水性树脂能够利用一般的自由基聚合反应来制造，没有特别限定，但通常是在溶剂中稀释上述(A)单体、(B)单体、(C)单体及根据需要的(D)单体，并利用自由基引发剂进行聚合。
作为上述聚合用的溶剂，可以举出例如，水、乙醇、异丙醇、丙酮、甲苯等，优选为异丙醇。
此外，作为自由基聚合的方法，没有特别限定，但能够进行本体聚合(bulkpolymerization)或沉淀聚合、反相悬浮聚合、喷雾聚合、滴加聚合、溶液聚合等。从性能方面和控制聚合的容易程度来看，优选为反相悬浮聚合、喷雾聚合或滴加聚合、水溶液聚合。
进行聚合时，能够使用分散剂。作为分散剂，可以举例例如，山梨醇酐脂肪酸酯、羧甲基二甲基鲸蜡基铵等阳离子性界面活性剂和两性界面活性剂；聚氧乙烯十二烷基醚硫酸酯钠盐等阴离子性界面活性剂；纤维素酯、马来酸化聚丁二烯、及甲基丙烯酸异丙酯-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季盐等高分子分散剂。这些分散剂能够使用1种以上。相对于单体100质量份，分散剂的使用量优选为0.01～5质量份。尤其，当进行反相悬浮聚合时，从防止高吸水性树脂颗粒凝集的观点来看，优选为使用离子性界面活性剂作为单体的分散剂。
作为合成本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂时能够使用的聚合起始剂，能够根据聚合形态来适当选择。作为这种聚合起始剂，可以举例例如，光分解型聚合起始剂和热分解型聚合起始剂、氧化还原系聚合起始剂等。相对于上述单体，聚合起始剂的量是使用0.001～10摩尔％的量，优选为使用0.001～5摩尔％的量。如果聚合起始剂的使用量为10摩尔％以下，则不用担心引起着色和臭味；如果是0.001摩尔％以上，则不用担心残留的单体增加，因此优选。
作为光分解型聚合起始剂，可以举例例如，苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯基甲酮衍生物、偶氮化合物。此外，作为热分解型聚合起始剂，可以举例例如，过硫酸盐(过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等)、过氧化物(过氧化氢、过氧化叔丁基、过氧化甲基乙基酮等)、偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等)、高氯酸盐(高氯酸钾、高氯酸钠等)。
作为氧化还原系聚合起始剂，可以举例例如下述系统：与上述过硫酸盐或过氧化物并用亚硫酸盐或L-抗坏血酸、亚铁盐这种还原性化合物，并组合两者。此外，也能够并用光分解型聚合起始剂与热分解型聚合起始剂。其中，过氧化盐能够达成本发明的目的，因此优选。
聚合起始剂可以同时投入，也可以溶于溶剂再滴入。此外，也可以在反应途中适当追加。
通过对利用聚合来获得的含水凝胶状吸水性聚合物进行根据需要的后续处理、例如为了去除聚合后残留的单体和残留的起始剂的目的而实行的清洗和干燥，由此，能够获得希望的吸水性树脂。
当进行清洗时，溶剂没有特别限定，但可以举出，水、丙酮、醇类、异构烷烃(isoparaffin)、挥发性硅酮等。此外，这些溶剂可以单独使用，也可以复合或阶段性使用来进行清洗。
干燥工序，只要是通常的方法，没有特别限定，但优选为利用下述干燥方法进行干燥：加热干燥、热风干燥、减压干燥、红外线干燥、微波干燥、冷冻干燥、利用与疏水性有机溶剂共沸来实行的脱水、使用高温水蒸气来实行的高湿干燥等。更优选为热风干燥。干燥温度和时间没有特别限定，但如果是低于150℃的温度或少于5小时的干燥时间，则不可能引起树脂变质、吸水倍率降低、着色的问题，因此优选。
干燥工序后可以根据需要而调整粒度，此外，也可以进行利用表面交联来实行的粒径均匀化。粒度能够利用聚合、粉碎、分级、造粒、微粉回收等来适当调整。
作为用于表面交联的表面交联剂，能够使用各种有机交联剂或无机交联剂，但优选为有机表面交联剂。作为例子，可以举出，多元醇、环氧化合物、多元胺化合物或其与卤化环氧化合物的缩合物、恶唑啉化合物、由(单、二或聚)恶唑啉化合物组成的脱水酯化反应性交联剂。
本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂的形状可以是真球状、块状、鳞片状、板状、卵状、纤维状、非固定形状、颗粒凝固而成的造粒状中的任一种。
本申请记载的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂的平均粒径没有特别限定，但优选为未吸水状态(150℃/3小时后的加热减重为5％以下)下的平均粒径为100nm以上且1mm以下，更优选为300nm以上且500μm以下。另外，平均粒径是配合各种形状而从显微镜法、光散射法、激光衍射法、液相沉淀法、电阻法等之中适当选择，来进行测定。
本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂具有交联部，且具有使水溶剂胶化的作用，从而对于水性组合物显示增稠效果。此处描述的胶化是指，因所述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂导致低粘度液体几乎不显示流动性或完全不显示流动性的状态。水溶剂，可以单独是水，也可以是水与其他有机溶剂的混合物。所混合的有机溶剂没有特别限定，但优选为双亲媒性溶剂。作为所述亲媒性溶剂，可以举出，甲醇、乙醇、丙醇、及2-丙醇等醇类；丙酮等酮类；以及，四氢呋喃、二恶烷等醚类。
抗氧化剂具有抑制聚醚氧化劣化的作用，通过添加至本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂中，能够抑制膨润性随时间降低的情形。作为这种抗氧化剂，可以举出，酚系、胺系、硫系、磷系、蜡类、及这些抗氧化剂的金属络合物；维生素C(L-抗坏血酸)、维生素E(α-生育酚)、曲酸(Kojic acid)等源自天然物质的化合物及其衍生物等。这些抗氧化剂大部分有在市面上贩卖，通常只要使用市售的抗氧化剂即可。
本发明的化妆材料，根据目标的化妆材料的剂型而不同，但以固体成分计、即以也包含通常方法无法完全去除的水的共聚物计，含有0.1～10质量％的前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，优选为包含0.5～5.0质量％的前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂。若上述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂(共聚物)的含量在上述范围内，则涂布时能够抑制粘附，且能够获得容易铺展且平滑的触感。
本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，适合作为包含水的化妆材料的材料的增稠剂。此外，本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，在包含硅酮油剂的水性化妆材料中，也能够作为硅酮油剂的乳化剂发挥作用，从而得到细腻的乳状液。尤其，适合于形成水包油滴型乳状液，且能够得到一种不油腻且清爽的使用感的化妆材料。此外，添加有本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂的化妆材料，即使在水挥发后，也不会残留粘附感。当形成水包油滴型乳状液时，优选为，提供本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂来制成10～50质量％的水包油滴型乳状液，并且在使用时加入水来适当稀释。此外，也能够将水分从添加有本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂的水性组合物中去除，并在使其成为粉末状的状态下，作为增稠剂或乳化剂来掺合到化妆材料中。
作为根据本发明的化妆材料，包括外用于皮肤和毛发的外用化妆材料且为水系的化妆材料即包含水的化妆材料、例如护肤化妆材料、头发化妆材料、止汗剂、彩妆化妆材料、抗紫外线化妆材料。
作为护肤化妆材料，可以举出，乳液、乳霜、化妆水、炉甘石洗剂(calaminelotion)、洁面乳、面膜、油状液体、按摩、美容液、清洗剂、除臭剂、护手霜、唇膏、须后水(after‐shave lotion)、剃须水等。此外，作为头发化妆材料，可以举出，洗发水、护发素(rinse)、润发乳(conditioner)、毛发护理剂、染发剂、养发水(hair tonic)、定型剂等；作为抗紫外线化妆材料，可以举出，防晒剂、晒黑剂。其他，可以举出，妆前底乳(makeupbase)、粉底液、眼影、睫毛膏、眼线膏、眉笔、口红等的彩妆化妆材料。
作为本发明的化妆材料，可以特别优选地举出，O/W型的乳霜、粉底、洗发水、护发素等。
此外，根据本发明的化妆材料的形态，能够设成液状、乳液状、乳霜状、固体状、糊状、凝胶状、慕斯状等。
本发明的化妆材料，除了上述共聚物外，还能够包含用于化妆材料的各种成分、例如从硅酮油、烃油、酯油、及甘油酯油中选出来的油剂(E)、碳数2～12的醇类(F)等各成分。以下针对各个成分进行说明。
作为从硅酮油、烃油、酯油、及甘油酯油中选出来的油剂(E)，只要是用于通常的化妆材料中的油剂，能够使用常温时呈固体、半固体、液状中的任一种。优选为，所述油剂的一部分或全部是常温时呈液状的硅酮油、烃油、酯油、甘油酯油。此外，本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树，由于硅酮油的乳化能力优异，因此本发明的化妆材料特别优选为，包含硅酮油。
作为硅酮油的例子，可以举出，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物等粘度为0.65～100万mm2/s且常温时呈液状的有机聚硅氧烷；八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、四甲基四氢环四硅氧烷(H4)、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状硅氧烷；三(三甲基硅氧烷基)硅烷(M3T)、四(三甲基硅氧烷基)硅烷(M4Q)、三(三甲基硅氧烷基)丙基硅烷、三(三甲基硅氧烷基)丁基硅烷、三(三甲基硅氧烷基)己基硅烷、三(三甲基硅氧烷基)苯基硅烷等分枝状硅氧烷；硬脂氧基硅酮等高级烷氧基改性硅酮；烷基改性硅酮；氨基改性硅酮；氟改性硅酮等。优选为粘度为1～50万mm2/s的二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三(三甲基硅氧烷基)硅烷、四(三甲基硅氧烷基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷。粘度为1～50万mm2/s的二甲基聚硅氧烷，可以是由低粘度硅酮油与胶状二甲基聚硅氧烷组成的溶液。
作为烃油，可以举出，天然地蜡(ozokerite)、α-烯烃低聚物、轻质异构烷烃、轻质液体异构烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡(ceresin)、石蜡、固体石蜡、液体石蜡、液体异构烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等；作为高级脂肪酸，可以举出，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸(behenic acid)、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、及12-羟基硬脂酸等。
作为酯油，可以举出，己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸基、己二酸二-2-庚基十一烷酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂酯等。
作为甘油酯油，可以举出，乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等。
此外，本发明的化妆材料可以含有除了上述从硅酮油、烃油、酯油、及甘油酯油中选出来的油剂(E)以外的油剂(以下称作其他油剂)。只要是用于通常的化妆材料中的油剂，能够使用常温时呈固体、半固体、液状中的任一种。优选为，所述油剂的一部分或全部是常温时呈液状，可以举例，天然动植物油脂类、半合成油、高级脂肪酸、碳数为11以上的高级醇、及氟系油剂。
作为天然动植物油脂类和半合成油脂的例子，可以举出，鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫蜡、紫苏籽油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛油、牛脚油、牛骨油、氢化牛油、杏桃仁油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳木果油、泡桐油、肉桂油、荷荷巴蜡(jojoba wax)、紫胶蜡(shellac wax)、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马油、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、荷荷巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊油、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。其中，POE表示聚氧乙烯。
作为高级醇，可以举出，月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、植物甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油基醚(鲨肝醇)、单油基甘油基醚(鲨油醇)等。
作为氟系油剂，可以举出，全氟聚醚、全氟十氢萘、全氟辛烷、氟化沥青、氟代醇等，能够根据需要而使用这些氟系油剂的1种或2种以上。
化妆材料中的油剂(E)和上述其他油剂的掺合量是根据化妆材料的剂型来适当调整，但相对于化妆材料的总质量，优选为1.0～80.0质量％，特别优选为1.0～50.0质量％。如果是1.0质量％以上，则能够充分发挥油剂(E)的效果；如果是80.0质量％以下，则进一步抑制粘附等，从而作为化妆材料能够变得更进一步优选。
本发明的化妆材料可以进一步包含碳数2～12的醇类(F)。作为所述(F)成分，优选为水溶性的一元醇或多元醇。(F)成分的掺合量是根据化妆材料的剂型来适当调整，但优选为化妆材料总质量的0.1～50.0质量％。如果是0.1质量％以上，则赋予保湿性、防菌或防霉性的效果充分；如果是50.0质量％以下，则进一步抑制粘附等，从而作为化妆材料能够变得更进一步优选。
作为(F)成分的例子，可以举出，乙醇、丙醇、异丙醇等低级一元醇；乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、异戊二烯醇、甘油、二甘油、三甘油等多元醇；山梨糖醇、麦芽糖等糖醇等。
本发明的化妆材料可以进一步包含水溶性或水膨润性高分子(G)的1种或2种以上。作为这些水溶性或水膨润性高分子的例子，存在阿拉伯胶、黄蓍胶、阿拉伯半乳聚糖、刺槐豆胶(角豆胶)、瓜尔胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榲桲籽(marmelo)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶体(algae colloid)、特兰特胶(trant gum)、刺槐豆胶等植物系高分子；黄原胶、右旋糖酐、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子；羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末的纤维素系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子；聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子；聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚乙烯亚胺、阳离子聚合物、膨润土、硅酸铝镁、锂藻土(laponite)、水辉石(hectorite)、硅酐等无机系水溶性高分子等。此外，其中也包括聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮等皮膜形成剂。
(G)成分的掺合量优选为，化妆材料总质量的0.01～25.0质量％。如果是0.01质量％以上，则它们的皮膜性变充分；如果是25.0质量％以下，则能够进一步抑制粘附等，从而作为化妆材料变得进一步优选。
本发明的化妆材料能够进一步根据需要而包含用于以往化妆材料中的成分、例如下述出示的粉体和/或着色剂(H)、界面活性剂(I)、交联型有机聚硅氧烷(J、K)、硅酮树脂(L)、抗紫外线成分(M)等。
作为(H)成分的粉体和/或着色剂，只要是用于通常的化妆材料中的粉体和/或着色剂，不论其形状(球状、棒状、针状、板状、非固定形状、鳞片状、纺锤状)和粒径(烟雾状、微粒子、颜料级等)、颗粒结构(多孔、无孔等)，任意的粉体和/或着色剂皆能够使用。可以举出例如，无机粉体、有机粉体、界面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、作为着色剂的焦油色素、及天然色素等。
作为无机粉体的例子，可以举出，氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、HIGILITE(商品名)、膨润土、蒙脱石、水辉石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼、二氧化硅等。
作为有机粉体的例子，可以举出，聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉末、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、具有将二甲基硅酮交联而成的结构的硅酮弹性体球状粉末(参照日本特开平3-93834号公报)、球状聚甲基倍半硅氧烷粉末(参照日本特开平3-47848号公报)、经以聚甲基倍半硅氧烷覆盖表面后的硅酮弹性体球状粉末(参照日本特开平7-196815号公报)、苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰基赖氨酸等。
作为界面活性剂金属盐粉体(金属皂)，可以举例，硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸锌钠等。
作为有色颜料的例子，可以举出，氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料；氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料；氧化铁黑、碳黑等无机黑色颜料；锰紫、钴紫等无机紫色颜料；氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料；普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料；使焦油系色素色淀化而得的颜料；使天然色素色淀化而得的颜料；以及，使这些粉末复合化而得的合成树脂粉体等。
作为珠光颜料的例子，可以举出，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母、氯氧化铋、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母等；作为金属粉末颜料，可以举出，铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等。
作为焦油色素，可以举出，红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等。作为天然色素，可以举出，胭脂红酸、紫胶酸、红花甙、巴西苏木素、藏红花素等。
这些粉体也能够使用经利用粉体的复合化进行处理后或经以一般油剂、硅酮油、氟化合物、界面活性剂等进行处理后的粉体。可以事前没有通过例如氟化合物处理、硅酮树脂处理、悬挂(Pendant)处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、N-酰化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理等来进行表面处理。能够根据需要而使用1种或2种以上的粉体。
为了提高产品的经时稳定性和触感，优选为，使用硅酮弹性体球状粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚四氟乙烯粉末、球状聚甲基倍半硅氧烷粉末、经以聚甲基倍半硅氧烷覆盖表面后的硅酮弹性体球状粉末、聚氨酯粉末。
粉体和/或着色剂(H)的掺合量是根据化妆材料的剂型而大幅不同，但相对于化妆材料的总质量，大约是0.1～50质量％，优选为0.5～30质量％。
界面活性剂(I)中，存在非离子性、阴离子性、阳离子性及两性的活性剂，能够根据目标的化妆材料来选择。例如，分别优选为：护肤霜等使用非离子性界面活性剂；洗发水使用阴离子性界面活性剂、甜菜碱性(两性)界面活性剂；润丝精使用阳离子性界面活性剂。
作为非离子性界面活性剂的例子，可以举出，山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷(参照日本专利第2137062号、日本特开平7-330907号公报)、聚甘油改性有机聚硅氧烷(参照日本特公昭62-34039号、日本专利第2613124号、日本专利第2844453号、日本特开2002-179798号公报)、聚氧化烯/烷基共改性有机聚硅氧烷(参照日本特开昭61-90732号、日本特开平9-59386号公报)、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。
优选为，使用聚氧化烯改性直链或分枝状有机聚硅氧烷、聚甘油改性直链或分枝状有机聚硅氧烷、或是它们的烷基共改性有机聚硅氧烷。
作为阴离子性界面活性剂的例子，可以举出，硬脂酸钠和棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂；烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物等羧酸盐；烷基磺酸、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐和其福尔马林缩合物的磺酸盐；烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基和烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类；烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等。
作为阳离子性界面活性剂的例子，可以举出，烷基胺盐、多胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐；烷基季铵盐、芳香族季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。
作为两性界面活性剂的例子，可以举出，甜菜碱、氨基羧酸盐、咪唑鎓衍生物等。
作为界面活性剂(I)的掺合量，相对于化妆材料的总质量，优选为0.1～20质量％，进一步优选为0.5～10质量％。
本发明的化妆材料可以进一步包含由上述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂以外的交联型有机聚硅氧烷聚合物和液状油剂组成的组合物(J)。所述交联型有机聚硅氧烷聚合物，是通过使烷基氢聚硅氧烷与在分子链末端具有反应性乙烯性不饱和基的交联剂进行反应来获得。作为烷基氢聚硅氧烷，可以举出，直链或具有一部分的分枝单元的甲基氢聚硅氧烷、接枝有碳数为6～20的烷基链的甲基氢聚硅氧烷等。分子中需要有平均2个以上键结于硅原子上的氢原子。交联剂，可以举出，像甲基乙烯基聚硅氧烷和α、ω-烯基二烯等这样在分子中具有2个以上乙烯基性反应部位的交联剂。作为这些组合物的例子，可以举出，日本专利第1925781号、日本专利1932769号、国际公开WO03-24413的各公报中记载的组合物。利用液状油剂、例如自身重量以上的0.65～100.0mm2/秒(25℃)的低粘度硅酮、液体石蜡、角鲨烷、异十二烷等烃油、和三辛酸甘油酯(trioctanoin)等甘油酯油、酯油来使所述交联型甲基聚硅氧烷膨润。
作为经以油剂来膨润后的交联型有机聚硅氧烷(J)掺合量，取决于油剂的种类和量，但相对于化妆材料的总质量，优选为0.5～60质量％，更优选为2～50质量％，进一步优选为3～40质量％。
本发明的化妆材料可以进一步包含由具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物和液状油剂组成的组合物(K)。所述具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物，是通过使烷基氢聚硅氧烷与在分子链末端具有反应性乙烯性不饱和基的交联剂进行反应来获得。作为烷基氢聚硅氧烷，可以举出，接枝有聚氧乙烯链的甲基氢聚硅氧烷、接枝有聚甘油链的甲基氢聚硅氧烷等，并且，分子中需要有平均2个以上键结于硅原子上的氢原子。使交联型有机聚硅氧烷聚合物在自身重量以上的0.65～100.0mm2/秒(25℃)的低粘度硅酮、液体石蜡、角鲨烷、异十二烷等烃油、和三辛酸甘油酯等甘油酯油、酯油中膨润。
交联剂，可以举出，像甲基乙烯基聚硅氧烷和α、ω-烯基二烯、甘油三烯丙基醚、聚氧炔基化甘油三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、聚氧炔基化三羟甲基丙烷三烯丙基醚等这样在分子中具有2个以上乙烯基性反应部位的交联剂，但使这些交联剂进行反应而得的交联物中，具有至少1个亲水基。作为组合物(K)，优选为日本专利第2631772号、日本特开平9-136813号、日本特开2001-342255号、国际公开WO03-24413的各公报中记载的组合物。
作为经以油剂来膨润后的交联型有机聚硅氧烷(K)掺合量，取决于油剂的种类和量，但相对于化妆材料的总质量，优选为0.5～60质量％，更优选为2～50质量％，进一步优选为3～40质量％。
本发明的化妆材料可以进一步包含选自由包含SiO2单元和/或RSiO3/2(R为烷基)的硅酮网状化合物、及直链状丙烯酸/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物所组成的群组中的硅酮树脂(L)。硅酮树脂(L)优选为，常温时呈胶状或固体状。硅酮网状化合物可以在分子中含有吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、氟烷基部分、及氨基部分中的至少一种；直链状丙烯酸/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物可以含有选自吡咯烷酮基、长链烷基、聚氧化烯基、氟烷基、羧基的阴离子性基中的至少一个有机基团。
硅酮网状化合物优选为，表示为MQ、MDQ、MT、MDT、MDTQ的硅酮网状化合物(其中，M、D、T、Q各自表示R3SiO1/2单元、R2SiO单元、RSiO3/2单元、SiO2单元)。
即，硅酮网状化合物优选为，选自由下述树脂所组成的群组中的至少一种：由R3SiO1/2单元和SiO2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元及SiO2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元和RSiO3/2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元及RSiO3/2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元、RSiO3/2单元及SiO2单元构成的树脂。
丙烯酸硅酮树脂、硅酮网状化合物等硅酮树脂，也存在有溶于低粘度硅酮油和挥发性硅酮油、及其他溶剂中的硅酮树脂，但当使用此硅酮树脂(L)时，掺合量皆是相对于化妆材料的总质量，优选为树脂(L)的量为0.1～20质量％，进一步优选为1～10质量％。
本发明的化妆材料可以进一步包含抗紫外线成分(M)。作为抗紫外线成分(M)，除了前述的无机系颜料、金属粉末中的具有散射紫外线的能力的物质外，还可以举出有机系紫外线吸收剂。当掺合无机系紫外线散射剂时，特别优选为制成分散于油剂中的分散物来掺合。作为使用了作为具有散射紫外线的能力的颜料的氧化钛、作为油剂的D5而得的分散物的例子，可以举出，SPD-T1、T2、T1S、T1V、T3V、T5(皆是信越化学工业公司制造的商品名)。此外，作为使用了作为具有散射紫外线的能力的颜料的氧化锌、作为油剂的D5而得的分散物的例子，可以举出，SPD-Z1、Z2、Z3、Z1S、Z3S、Z5(皆是信越化学工业公司制造的商品名)。作为油剂，可以使用M3T、M4Q、挥发性烃油等、非挥发性油剂等来取代D5。
作为有机系紫外线吸收剂的例子，可以举出，对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、4-[N,N-二(2-羟基丙基)氨基]苯甲酸乙酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂；水杨酸甲酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯甲酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸高孟酯(homomenthylsalicylate)等水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸苯甲酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；尿刊酸、尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外线吸收剂；羟基甲氧基二苯基甲酮、羟基甲氧基二苯基甲酮磺酸、羟基甲氧基二苯基甲酮磺酸钠、二羟基甲氧基二苯基甲酮、二羟基二甲氧基二苯基甲酮二磺酸钠、2,4-二羟基二苯基甲酮、四羟基二苯基甲酮等二苯基甲酮系紫外线吸收剂；4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂；邻氨基苯甲酸孟酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑衍生物等；也可以举出，这些紫外线吸收剂的高分子衍生物、硅烷或硅氧烷衍生物。
作为抗紫外线成分(M)的掺合量，相对于化妆材料的总质量，优选为0.1～20质量％，进一步优选为1～10质量％。此外，这些有机系抗紫外线成分中，能够特别优选地使用对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷。
此外，作为抗紫外线成分(M)，也能够使用将有机系紫外线吸收剂密封于聚合物粉末中而得的物质。聚合物粉末可以不是中空的，作为聚合物粉末的平均初级粒径，优选为在0.1～50μm的范围内，其粒度分布可以是宽幅也可以是锐角的。作为聚合物的种类，可以举出，丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、硅酮树脂、尼龙树脂、丙烯酰胺树脂等。优选为在0.1～30质量％的范围内使有机系紫外线吸收剂装入这些聚合物粉末中而得的粉末，特别优选为掺合UVA吸收剂也就是4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷。
本发明的化妆料中，能够添加用于通常的化妆材料中的其他成分、例如油溶性胶化剂(包含有机改性粘土矿物)、树脂、保湿剂、防菌防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调整剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肤用成分(美白剂、细胞激活剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗皮脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、荷尔蒙、包合物等。
作为油溶性胶化剂，能够根据需要而在油相成分中使用1种或2种以上的从下述选出来的胶化剂：硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂；N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁基胺等氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；单苯亚甲基山梨糖醇、二苯亚甲基山梨糖醇等山梨糖醇的苯亚甲基衍生物；二甲基苯甲基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石粘土等有机改性粘土矿物。
作为保湿剂，存在甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷等。
作为防菌防腐剂，存在对羟基苯甲酸烷酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等；作为抗菌剂，存在苯甲酸、水杨酸、苯酚、山梨酸、对羟基苯甲酸烷酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵(benzalkonium chloride)、氯己定(chlorhexidine)、三氯均二苯脲(trichlorocarbanilide)、三氯生(triclosan)、感光素、苯氧基乙醇等。
作为抗氧化剂，可以举出，生育酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸(phytic acid)、和上述抗氧化剂等；作为pH调整剂，可以举出，乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等；作为螯合剂，可以举出，丙氨酸、乙二胺四乙酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等；作为清凉剂，可以举出，L-薄荷醇、樟脑等；作为抗炎剂，可以举出，尿囊素、甘草次酸(glycyrrhetinic acid)、甘草酸(glycyrrhizicacid)、凝血酸(tranexamic acid)、甘菊环(azulene)等。
作为美肤用成分，可以举出，胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽(glutathione)、虎耳草提取物等美白剂；蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物、小牛血提取物等细胞激活剂；皮肤粗糙改善剂；壬酸香草酰胺、烟酸苯甲酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蟊酊剂(cantharides tincture)、鱼石脂(ichthammol)、咖啡因、鞣酸、α-冰片(α-borneol)、烟酸生育酚酯、肌醇烟酸酯、环扁桃酯(cyclandelate)、桂利嗪(cinnarizine)、妥拉唑林(tolazoline)、乙酰胆碱、维拉帕米(verapamil)、千金藤素(cepharanthine)、γ-谷维素(Oryzanol)等血液循环促进剂；氧化锌、鞣酸等皮肤收敛剂；硫、二甲噻蒽(thianthol)等抗皮脂溢剂等。
作为维生素类，存在维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇酯、棕榈酸视黄醇酯等维生素A类；核黄素、丁酸核黄素酯、黄素腺嘌呤核苷酸等维生素Β2类；吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯等维生素Β6类；维生素B12和其衍生物；维生素B15和其衍生物等维生素B类；L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类；麦角骨化醇、胆钙化醇等维生素D类；α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、乙酸dl-α-生育酚酯、烟酸dl-α-生育酚酯、琥珀酸dl-α-生育酚酯等维生素E类；维生素H；维生素P；烟酸、烟酸苯甲酯、烟酸酰胺等烟酸类；泛酸钙、D-泛醇、泛醇基乙基醚、乙酰基泛醇基乙基醚等泛酸类；生物素等。
作为氨基酸类，可以举出，甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等；作为核酸，可以举出脱氧核糖核酸等；作为荷尔蒙，可以举出雌二醇、乙烯基雌二醇等。
[实施例]
以下，示出本发明的吸水性聚合物的合成例和本发明的化妆材料的实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。
(合成实施例1)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸聚氧丙酯(BLEMMERPP-1000，日本油脂股份有限公司制造：下述平均结构式(6))、12g甲基丙烯酸、6g由下述平均结构式(7)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.054摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加11g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒1(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.5(摩尔比))。
(合成实施例2)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸聚氧乙酯(BLEMMERPME-400，日本油脂股份有限公司制造：下述平均结构式(8))、12g甲基丙烯酸、6g由上述平均结构式(7)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.062摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加11g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒2(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.5(摩尔比))。
(合成实施例3)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸聚氧丙酯(BLEMMERPP-1000，日本油脂股份有限公司制造：上述平均结构式(6))、12g甲基丙烯酸、6g由下述平均结构式(9)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.054摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加11g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒3(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.5(摩尔比))。
(合成实施例4)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸己酯、12g甲基丙烯酸、6g由上述平均结构式(7)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.034摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加11g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒4(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.5(摩尔比))。
(合成实施例5)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸聚氧丙酯(BLEMMERPP-1000，日本油脂股份有限公司制造：上述平均结构式(6))、12g甲基丙烯酸、6g由下述平均结构式(7)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、8g由下述平均结构式(10)表示的单末端甲基丙烯酰基硅酮、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.054摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加11g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒5(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.5(摩尔比))。
(合成实施例6)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸聚氧丙酯(BLEMMERPP-1000，日本油脂股份有限公司制造：上述平均结构式(6))、6g甲基丙烯酸、6g甲基丙烯酸钠、6g由下述平均结构式(7)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.057摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒6(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.44(摩尔比))。
(合成实施例7)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入20g甲基丙烯酸聚氧丙酯(BLEMMERPP-1000，日本油脂股份有限公司制造：上述平均结构式(6))、10g甲基丙烯酸聚氧乙酯(BLEMMER PME-400，日本油脂股份有限公司制造：上述平均结构式(8))、18g甲基丙烯酸、6g由下述平均结构式(7)表示的两末端为甲基丙烯酰基且支链经聚醚改性的硅酮、100g异丙醇、0.027g(相对于全部单体量为0.042摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加20g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒7(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.60(摩尔比))。
(合成比较例1)
在1公升的附有搅拌棒的分离式烧瓶中，装入50g甲基丙烯酸聚氧丙酯(BLEMMERPP-1000，日本油脂股份有限公司制造：平均结构式(6))、12g甲基丙烯酸、2g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(BLEMMER PDE-600，日本油脂股份有限公司制造：下述平均结构式(11))、100g异丙醇、0.034g(相对于全部单体量为0.054摩尔％)2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，并搅拌来使其为均匀溶液后，一边流入氮气，一边升温到80℃，并使其进行反应8小时。冷却后，添加11g的25％NaOH，来进行部分中和后，利用过多的异丙醇来清洗所获得的凝胶，并将其过滤，然后利用减压干燥机对所获得的粉末进行干燥10小时，然后利用粉碎机进行粉碎，由此，获得目标的白色粉末状的吸水性聚合物颗粒8(中和度(利用碱来中和甲基丙烯酸后的比例)＝0.5(摩尔比))。
(实施例1～7、比较例1)
以粉末与水为5：95(质量比)的比例来混合上述合成实施例1～7、合成比较例1中获得的白色粉末，并使用刮刀等来使其良好地混合后，利用SILVERSON公司制造的高剪切混合机，并在刀头使用方孔高剪切刀头(square hole high shear screen)，以旋转数3300rpm进行混合15分钟，然后在25℃的环境下静置1天后，测量粘度、pH值，并确认粘附情况(实施例1～7、比较例1)。结果如下述表1所示。
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
粘度/mPa.s 129000 87600 87400 72000 49600 69000 108000
pH值 6.7 6.7 6.8 6.4 7.0 6.8 6.7
粘附 ○ △ ○ ○ △ ○ ○
比较例1
粘度/mPa.s 63200
pH值 6.4
粘附 ×
上述表1中的粘附的程度是以下述方式表示。
○：几乎没有粘附
△：稍微粘附
×：粘附
本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，通过与水混合，能够抑制粘附感，并且能够获得增稠效果(实施例1～7)。另一方面，当使用本发明的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂以外的树脂时，粘附变强(比较例1)。
(实施例8)O/W型乳霜
[表2]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 10.0
2.异壬酸异十三烷酯 5.0
3.十甲基环聚硅氧烷 25.0
4.聚醚共改性硅酮(注2) 0.5
5.二丙二醇 6.0
6.甘油 5.0
7.甲基纤维素(注3) 5.0
8.聚丙烯酰胺系乳化剂(注4) 2.0
9.防腐剂 适量
10.香料 适量
11.吸水性聚合物颗粒1 5.0
12.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：容易铺展、没有粘附和油腻、水嫩、清爽。
(实施例9)O/W型乳霜
[表3]
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：容易铺展、没有粘附和油腻、水嫩、清爽。
(实施例10)O/W型乳霜
[表4]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 10.0
2.异壬酸异十三烷酯 5.0
3.十甲基环聚硅氧烷 25.0
4.聚醚共改性硅酮(注2) 0.5
5.二丙二醇 6.0
6.甘油 5.0
7.甲基纤维素(注3) 5.0
8.聚丙烯酰胺系乳化剂(注4) 2.0
9.防腐剂 适量
10.香料 适量
11.吸水性聚合物颗粒3 5.0
12.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：容易铺展、没有粘附和油腻、水嫩、清爽。
(实施例11)O/W型乳霜
[表5]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 10.0
2.异壬酸异十三烷酯 5.0
3.十甲基环聚硅氧烷 25.0
4.聚醚共改性硅酮(注2) 0.5
5.二丙二醇 6.0
6.甘油 5.0
7.甲基纤维素(注3) 5.0
8.聚丙烯酰胺系乳化剂(注4) 2.0
9.防腐剂 适量
10.香料 适量
11.吸水性聚合物颗粒4 5.0
12.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：容易铺展、没有粘附和油腻、水嫩、清爽。
(实施例12)O/W型乳霜
[表6]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 10.0
2.异壬酸异十三烷酯 5.0
3.十甲基环聚硅氧烷 25.0
4.聚醚共改性硅酮(注2) 0.5
5.二丙二醇 6.0
6.甘油 5.0
7.甲基纤维素(注3) 5.0
8.聚丙烯酰胺系乳化剂(注4) 2.0
9.防腐剂 适量
10.香料 适量
11.吸水性聚合物颗粒5 5.0
12.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：容易铺展、没有粘附和油腻、水嫩、清爽。
(实施例13)O/W型乳霜
[表7]
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：容易铺展、没有粘附和油腻、水嫩、清爽。
(比较例2)O/W型乳霜
[表8]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 10.0
2.异壬酸异十三烷酯 5.0
3.十甲基环聚硅氧烷 25.0
4.聚醚共改性硅酮(注2) 0.5
5.二丙二醇 6.0
6.甘油 5.0
7.甲基纤维素(注3) 5.0
8.聚丙烯酰胺系乳化剂(注4) 2.0
9.防腐剂 适量
10.香料 适量
11.吸水性聚合物颗粒8 5.0
12.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000
(注4)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305
(制造方法)
A：混合成分5～12。
B：混合、溶解成分1～4，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
用以上的方式进行而获得的乳霜，得到了下述使用感：难以铺展、有粘附的情形。
(实施例14)O/W型防紫外线乳霜
[表9]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 5.0
2.异辛酸鲸蜡酯 5.0
3.甲氧基肉桂酸辛酯 2.0
4.氧化钛/十甲氧基环五硅氧烷分散物(注2) 15.0
5.聚醚改性硅酮(注3) 1.0
6.聚醚改性硅酮(注4) 1.0
7.丙烯酰胺系混合物(注5) 2.0
8.丙二醇 5.0
9.甲基纤维素(2％水溶液)(注6) 1.0
10.防腐剂 适量
11.香料 适量
12.吸水性聚合物颗粒7 5.0
13.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15(商品名)
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：SPD-T5(商品名)
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6013(商品名)
(注4)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011(商品名)
(注5)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305(商品名)
(注6)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000(商品名)
(制造方法)
A：混合成分5～9和10、12、13。
B：加热、混合成分1～3，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
C：将成分4加入由B工序中获得的乳化物中，并进行搅拌、乳化，然后将成分11加入其中，并使其均匀。
用以上的方式进行而获得的防紫外线乳霜，得到了下述结果：容易延展、没有粘附和油腻感、具有透明感。
(实施例15)O/W型防紫外线乳霜
[表10]
成分 质量(％)
1.交联型二甲基聚硅氧烷(注1) 5.0
2.异辛酸鲸蜡酯 5.0
3.甲氧基肉桂酸辛酯 2.0
4.氧化钛/十甲氧基环五硅氧烷分散物(注2) 15.0
5.聚醚改性硅酮(注3) 1.0
6.聚醚改性硅酮(注4) 1.0
7.丙烯酰胺系混合物(注5) 2.0
8.丙二醇 5.0
9.甲基纤维素(2％水溶液)(注6) 1.0
10.防腐剂 适量
11.香料 适量
12.吸水性聚合物颗粒3 5.0
13.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15(商品名)
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：SPD-T5(商品名)
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6013(商品名)
(注4)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011(商品名)
(注5)SEPIC公司制造：SEPIGEL 305(商品名)
(注6)信越化学工业股份有限公司制造：METOLOSE SM-4000(商品名)
(制造方法)
A：混合成分5～9和10、12、13。
B：加热、混合成分1～3，并加入由A工序中获得的混合物中，然后进行搅拌、乳化。
C：将成分4加入由B工序中获得的乳化物中，并进行搅拌、乳化，然后将成分11加入其中，并使其均匀。
用以上的方式进行而获得的防紫外线乳霜，得到了下述结果：容易延展、没有粘附和油腻感、具有透明感。
(实施例16)W/O型乳液
[表11]
成分 质量(％)
1.交联型聚醚改性硅酮(注1) 5.0
2.交联型二甲基聚硅氧烷(注2) 5.0
3.聚醚改性硅酮(注3) 1.0
4.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃)) 8.0
5.十甲基环五硅氧烷 13.0
6.三辛酸甘油酯 5.0
7.1,3-丁二醇 6.0
8.防腐剂 适量
9.香料 适量
10.吸水性聚合物颗粒4 5.0
11.水 剩余部分
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-210(商品名)
(注2)信越化学工业股份有限公司制造：KSG-15(商品名)
(注3)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6017(商品名)
(制造方法)
A：混合成分1～7。
B：混合成分8～11后，加入由A工序中获得的混合物中，并进行乳化。
用以上的方式进行而获得的乳液，是没有粘附的情形、容易铺展、而且密着感优异、使用感良好的W/O型乳液。
(实施例17)止汗剂(滚珠式)组合物
[表12]
成分 质量(％)
1.聚醚改性硅酮(注1) 0.5
2.氯化羟铝 3.0
3.滑石 5.0
4.乙醇 15.0
5.羟乙基纤维素 2.0
6.吸水性聚合物颗粒5 5.0
7.水 69.5
(注1)信越化学工业股份有限公司制造：KF-6011
(制造方法)
A：混合成分1～7。
B：将由A工序中获得的混合物填充到滚珠式容器中。
用以上的方式进行而获得的止汗剂组合物，涂布时没有粘附的情形，干燥后得到干爽且平滑的触感，并且使用性优异。
(实施例18)洗发水
[表13]
成分 质量(％)
1.聚氧乙烯(EO：3)月桂基硫酸钠(30％水溶液) 30.0
2.月桂基硫酸二乙醇酰胺 4.0
3.丙二醇 2.0
4.防腐剂、着色剂、香料 适量
5.吸水性聚合物颗粒1 5.0
6.水 剩余部分
(制造方法)
利用搅拌机来混合成分1～6。
所获得的洗发水，涂布时没有粘附的情形，且为平滑的触感，并且使用性优异。
如以上所述，如果是本发明的化妆材料，则能够具有下述优异的使用感：涂布时没有粘附的情形和沉重感，并且干爽、也容易铺展，涂布后皮肤也具有干爽且平滑的触感等。
另外，本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书所述的技术思想实质相同的结构并发挥相同作用效果的技术方案，皆包含在本发明的技术范围内。

Claims (23)

1.一种具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其特征在于，所述吸水性树脂是包含下述结构单元的共聚物：源自下述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、源自下述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、及源自下述有机聚硅氧烷(C)的结构单元；
(A)下述通式(1)的聚合性乙烯基单体，
上述式(1)中，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R2是碳数1～6的烃基或由下述通式(2)表示的基团，且可以是不同的R2的聚合性乙烯基单体的组合，
-(CH2)a-(OC2H4)b-(OC3H6)c-OR3 (2)
a是1～4的整数，b、c满足0≤b≤30和0≤c≤30且0≤b+c≤40，R3是氢原子或碳数1～4的烃基；
(B)下述通式(3)的聚合性乙烯基单体，
上述式(3)中，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，X是氢原子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子，且可以是不同的X的聚合性乙烯基单体的组合；
(C)下述通式(4)的在两末端具有聚合性基的有机聚硅氧烷，
上述式(4)中，k是1～4的整数，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R4是碳数1～8的烃基，R5是R4或前述通式(2)的基团，m、n是满足0≤m≤100、0≤n≤20的整数，且0≤m+n≤100。
2.如权利要求1所述的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其中，前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂是下述共聚物，所述共聚物，相对于所述吸水性树脂的质量，包含50％～90质量％的比例的源自前述聚合性乙烯基单体(A)的结构单元、10～50质量％的比例的源自前述聚合性乙烯基单体(B)的结构单元、2～30质量％的比例的源自前述有机聚硅氧烷(C)的结构单元。
3.如权利要求1或2所述的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其中，前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，进一步包含源自下述聚合性乙烯基单体(D)的结构单元：
(D)由下述通式(5)表示的具有有机聚硅氧烷基的聚合性乙烯基单体，
上述式(5)中，a是1～4的整数，R1是氢原子或碳数1～3的烃基，R4是碳数1～8的烃基，g是1～3的整数，h是平均为0～500的整数。
4.如权利要求1至3中任一项所述的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂，其中，具有硅氧烷骨架的吸水性树脂中的源自前述聚合性乙烯基单体的结构单元的X是氢原子与钠离子的组合，且钠离子/氢原子的摩尔比≥0.2。
5.一种化妆材料，其特征在于，含有0.1～10质量％的权利要求1至4中任一项所述的具有硅氧烷骨架的吸水性树脂。
6.如权利要求5所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含从硅酮油、烃油、酯油、及甘油酯油中选出来的油剂(E)。
7.如权利要求5或6所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含碳数2～12的醇类(F)。
8.如权利要求5至7中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含水溶性或水膨润性高分子(G)。
9.如权利要求5至8中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含粉体和/或着色剂作为(H)成分。
10.如权利要求9所述的化妆材料，其中，前述(H)成分包含聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、硅酮弹性体球状粉末、球状聚甲基倍半硅氧烷粉末、经以聚甲基倍半硅氧烷覆盖表面后的硅酮弹性体球状粉末、或聚氨酯粉末。
11.如权利要求5至10中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含界面活性剂(I)。
12.如权利要求11所述的化妆材料，其中，前述界面活性剂(I)是聚氧化烯改性直链或分枝状有机聚硅氧烷、聚甘油改性直链或分枝状有机聚硅氧烷、或是它们的烷基共改性有机聚硅氧烷。
13.如权利要求5至12中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含由前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂以外的交联型有机聚硅氧烷聚合物和液状油剂组成的组合物(J)。
14.如权利要求5至12中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含由前述具有硅氧烷骨架的吸水性树脂以外的具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物和液状油剂组成的组合物(K)。
15.如权利要求14所述的化妆材料，其中，前述具有聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物是由接枝有聚氧乙烯链的甲基氢聚硅氧烷、和/或接枝有聚甘油链的甲基氢聚硅氧烷制备而得的交联型有机聚硅氧烷聚合物。
16.如权利要求5至15中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含选自由包含SiO2单元和/或RSiO3/2且R为烷基的硅酮网状化合物、及直链状丙烯酸/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物所组成的群组中的硅酮树脂(L)。
17.如权利要求16所述的化妆材料，其中，前述硅酮网状化合物选自由下述树脂所组成的群组中的至少一种：由R3SiO1/2单元和SiO2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元及SiO2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元和RSiO3/2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元及RSiO3/2单元构成的树脂；由R3SiO1/2单元、R2SiO单元、RSiO3/2单元及SiO2单元构成的树脂。
18.如权利要求17所述的化妆材料，其中，前述硅酮网状化合物含有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、氟烷基部分、及氨基部分中的至少一种。
19.如权利要求16至18中任一项所述的化妆材料，其中，前述直链状丙烯酸/硅酮接枝共聚物或嵌段共聚物含有选自吡咯烷酮基、长链烷基、聚氧化烯基、氟烷基、羧基的阴离子性基中的至少一个有机基团。
20.如权利要求5至19中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料进一步包含抗紫外线成分(M)。
21.如权利要求5至20中任一项所述的化妆材料，其中，前述化妆材料是水系的护肤化妆材料、头发化妆材料、止汗剂、彩妆化妆材料、或抗紫外线用化妆材料中的任一种。
22.如权利要求21所述的化妆材料，其中，前述化妆材料的形态是液状、乳液状、乳霜状、固体状、糊状、凝胶状、或慕斯状。
23.如权利要求22所述的化妆材料，其中，前述化妆材料是O/W型的乳霜、粉底、洗发水、或护发素。
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