JP2023006537A - 共重合体およびそれを含む化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】水への良好な分散性と、被膜にした際の撥水性の高さと、を両立する共重合体を提供する。【解決手段】下記式（１）で表される構成単位を共重合体中２０質量％を超え、５０質量％未満、ジメチルシロキサン単位からなるアルコールのメタクリル酸エステルを共重合体中０質量％を超え、４０質量％未満、および置換基を有さないアクリル酸エステルからなる共重合体。JPEG2023006537000017.jpg49166（式中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立して、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す）【選択図】なし

Description

本発明は、共重合体およびそれを含む化粧料に関する。

嗜好性の多様化により、化粧料に求められる感触は多岐にわたる。このような消費者の要求を満たすために、化粧料には、種々の剤型がある。この中で、水系化粧料や水中油型乳化化粧料（以下、単に水系化粧料とも称する）は、連続相が水性成分で構成されているため、化粧料として用いられた場合に、（１）軽いなめらかなのび、さっぱりとした使用感が得られる、（２）比較的製造が容易である、（３）温度に対する影響を受けにくいといった特徴を有する。

一方、様々な機能を付与するために、化粧料には種々の高分子が配合される。例えば、保湿性、肌密着性、安全性等に優れた素材としてメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＭＰＣ」と略す。）を繰り返し単位とするＭＰＣポリマーであるリピジュア（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ（日油株式会社の登録商標））が知られている。ホスホリルコリン基を有するＭＰＣは、生体適合性（生体親和性）、保湿性に優れ、生体適合性材料として、例えば、人工臓器、生体膜、医療用具のコーティング剤、ドラッグデリバリー、化粧料配合成分として利用されている。一方、生理的に不活性で、非常に安全性が高く、安定であるという化粧品原料になくてはならない特性を有するシリコーンは、固体状及び液体状（シリコーン油）のいずれのシリコーンも化粧品の分野においてこれまで様々な用途に用いられてきている。ホスホリルコリン基を有する重合体とシリコーンの双方の特性を併せ持つ重合体を含有する化粧料として、例えば、オルガノポリシロキサン残基及びホスホリルコリン基を有する重合体を含有する化粧料が提案されている（特許文献１～３）。

国際公開第２００５／０９４７５８号 特開２０１８－２４５９１号公報 国際公開第２０１９／１８９６０８号

しかしながら、特許文献１～３に開示されているポリマーを水が配合された系に配合した場合に、安定的に配合することが困難であった。例えば、化粧料では、みずみずしい感触を得るために水系成分が配合されることが多く、水系に安定的に配合できる機能性材料の要求は高い。一方、化粧料においては、汗などの水分に対する耐久性も求められ、被膜にした際の撥水性が高い機能性材料が求められている。

したがって、本発明は、水への良好な分散性と、被膜にした際の撥水性の高さと、を両立する共重合体を提供することを目的とする。

また、本発明の他の目的は、化粧膜の耐水性があり、化粧料のマスク等への二次付着が抑制され、化粧持ちが良好で、さらには、経時での安定性が高い化粧料を提供することを目的とする。

本発明は、下記式（１）で表される構成単位を共重合体中２０質量％を超え、５０質量％未満、下記式（２）で表される構成単位を共重合体中０質量％を超え、４０質量％未満、および下記式（３）で表される構成単位を含む、共重合体である。

（式中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立して、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す）

（式中、Ｒ^４は、置換されてもよい炭素数２～１０のアルキレン基を表し、ｍは、１～３０の整数を表す）

（式中、Ｒ^５は、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す）。

本発明の共重合体によれば、水への分散性が良好であり、被膜にした際の撥水性が高い。また、本発明の化粧料によれば、化粧膜の耐水性があり、化粧料のマスク等への二次付着が抑制され、化粧持ちが良好で、さらには、経時での安定性が高い。

以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は、ＸおよびＹを含み、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０～２５℃）／相対湿度４５～５５％ＲＨの条件で行う。

本発明は、式（１）で表される構成単位を共重合体中２０質量％を超え、５０質量％未満、式（２）で表される構成単位を共重合体中０質量％を超え、４０質量％未満、および式（３）で表される構成単位を含む、共重合体である。

本発明の共重合体は、形成される被膜の撥水性が高く、また水への分散性が高い。撥水性の高さと、良好な水への分散性との両立は、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位の比率を本発明の特定の範囲とすることで達成される。撥水性の高さは、本発明の構成とすることで、被膜にした際に親油成分である式（２）で表される構成単位が外に向けて配向しやすくなるためであると考えられる。また、良好な水への分散性は、式（１）で表される構成単位が水中では外に配向し、ミセル状となり、水に分散するためであると考えられる。式（３）で表される構成単位がない、式（１）で表される構成単位と、式（２）で表される構成単位との二元系重合体であると、本発明の効果が達成されないことを考慮すると（例えば、後述の比較合成例１～５参照）、上記のような配向性の制御は、式（３）で表される構成単位が重要な役割を果たしていると考えられる。なお、上記本発明の効果を奏する推定メカニズムは本発明の技術的範囲を何ら制限するものではない。

以下、本発明の共重合体について説明する。

［式（１）で表される構成単位］

式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す。

炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、２－メチルプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－アミル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、３－メチルペンタン－２－イル基、３－メチルペンタン－３－イル基、４－メチルペンチル基、４－メチルペンタン－２－イル基、１，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブタン－２－イル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、１－（ｎ－プロピル）ブチル基、１，１－ジメチルペンチル基、１，４－ジメチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，３，３－トリメチルブチル基、１－エチル－２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキサン－２－イル基、２，４－ジメチルペンタン－３－イル基、１，１－ジメチルペンタン－１－イル基、２，２－ジメチルヘキサン－３－イル基、２，３－ジメチルヘキサン－２－イル基、２，５－ジメチルヘキサン－２－イル基、２，５－ジメチルヘキサン－３－イル基、３，４－ジメチルヘキサン－３－イル基、３，５－ジメチルヘキサン－３－イル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、２－メチルヘプタン－２－イル基、３－メチルヘプタン－３－イル基、４－メチルヘプタン－３－イル基、４－メチルヘプタン－４－イル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、１－プロピルペンチル基、２－プロピルペンチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，４－ジメチルヘキシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１－エチル－１－メチルペンチル基、１－エチル－４－メチルペンチル基、１，１，４－トリメチルペンチル基、２，４，４－トリメチルペンチル基、１－イソプロピル－１，２－ジメチルプロピル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、ｎ－ノニル基、１－メチルオクチル基、６－メチルオクチル基、１－エチルヘプチル基、１－（ｎ－ブチル）ペンチル基、４－メチル－１－（ｎ－プロピル）ペンチル基、１，５，５－トリメチルヘキシル基、１，１，５－トリメチルヘキシル基、２－メチルオクタン－３－イル基、ｎ－デシル基、１－メチルノニル基、１－エチルオクチル基、１－（ｎ－ブチル）ヘキシル基、１，１－ジメチルオクチル基、３，７－ジメチルオクチル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、１－エチルノニル基、ｎ－ドデシル基、１－メチルウンデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、１－メチルトリデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基などが挙げられる。

中でも、水系での安定性を考慮すると、アルキル基は、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。すなわち、好適な実施形態は、Ｒ^１～Ｒ^３が、それぞれ独立して、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３のアルキル基であり、より好ましくは、置換されてもよいメチル基であり、特に好ましくは（非置換の）メチル基である。

置換の直鎖または分枝鎖の炭素数１～３０のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１～４のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２～４のアルケニル基、非置換の炭素数３～６のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。炭素数１～３０のアルキル基は、水系での安定性を考慮すると、非置換であることが好ましい。なお、当該置換基にはアルキル基は含まれない。

Ｒ^１～Ｒ^３がメチル基である場合、式（１）で表される構成単位は、下記式で表される２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）由来の構成単位となる。

式（１）で表される構成単位の含有量は、共重合体中、２０質量％を超え、５０質量％未満である。式（１）で表される構成単位の含有量が２０質量％以下であると、水への分散性が著しく低下する。また、式（１）で表される構成単位の含有量が５０質量％以上であると、被膜の撥水性が著しく低下する。式（１）で表される構成単位の共重合体中の含有量は、好ましくは２５～４５質量％であり、より好ましくは２５～４０質量％であり、さらにより好ましくは２５質量％を超え４０質量％未満である。

［式（２）で表される構成単位］

式（２）中、Ｒ^４は、置換されてもよい炭素数２～１０のアルキレン基を表す。Ｒ^４は、好ましくは、直鎖または分岐鎖の、炭素数２～８、より好ましくは炭素数２～６のアルキレン基であり、さらにより好ましくは炭素数２～４のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数２～３のアルキレン基であり、最も好ましくはトリメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）である。炭素数２～１０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられる。

炭素数２～１０のアルキレン基に場合によって存在する置換基としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１～４のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２～４のアルケニル基、非置換の炭素数３～６のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。炭素数２～１０のアルキレン基は、被膜の撥水性を考慮すると、非置換であることが好ましい。なお、当該置換基にはアルキル基は含まれない。

式（２）中、ｍは、１～３０の整数を表す。ｍが３１以上の整数であると、水への分散性が低下する。ｍは、好ましくは、１～２４の整数であり、１～２０の整数、１～１８の整数、１～１６の整数、１～１２の整数、６～２４の整数，６～２０の整数、６～１８の整数、６～１６の整数、６～１２の整数、８～２４の整数、８～２０の整数、８～１６の整数、８～１２の整数、８、９、１０、１１、および１２が例示される。好適な一実施形態は、ｍ＝１１である。

式（２）で表される構成単位の含有量は、共重合体中、０質量％を超え、４０質量％未満である。式（１）で表される構成単位の含有量が４０質量％以上であると、水への分散性が著しく低下する。式（２）で表される構成単位が０質量％であると、被膜の撥水性が著しく低下する。式（２）で表される構成単位の共重合体中の含有量は、好ましくは５～３５質量％であり、より好ましくは、１０～３０質量％であり、特に好ましくは、１０質量％を超え３０質量％未満である。

［式（３）で表される構成単位］

式中、Ｒ^５は、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す。Ｒ^５の炭素数が３１以上であると、水への分散性が低下する。

炭素数１～３０のアルキル基としては、上記式（１）の欄に記載したものと同様である。中でも、水への溶解性を考慮すると、アルキル基は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましい。すなわち、好適な実施形態は、Ｒ^５が、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～８のアルキル基であり、より好ましくは、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～６のアルキル基であり、さらにより好ましくは置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～４のアルキル基であり、特に好ましくは置換されてもよいｎ－ブチル基であり、最も好ましくは（非置換の）ｎ－ブチル基である。

置換の直鎖または分枝鎖の炭素数１～３０のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数１～４のアルコキシ基、非置換の直鎖又は分枝鎖の炭素数２～４のアルケニル基、非置換の炭素数３～６のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。炭素数１～３０のアルキル基は、水系での安定性および化粧持ちの両立を考慮すると、非置換であることが好ましい。なお、当該置換基にはアルキル基は含まれない。

式（３）で表される構成単位の含有量は、共重合体中、２０～７０質量％であることが好ましく、３０質量％以上７０質量％未満であることがより好ましく、３５～６５質量％であることがさらにより好ましく、４０～６０質量％であることが特に好ましい。式（３）で表される構成単位の含有量が当該範囲にあることで、形成される被膜の耐水性と水への分散性との両立が一層図りやすい。

［その他の構成単位］
本発明の共重合体は、式（１）～（３）で表される構成単位以外の構成単位（以下、単にその他の構成単位とも称する）を含んでいてもよい。しかしながら、本発明においては、形成される被膜の耐水性と水への分散性との両立の観点からは、その他の構成単位の含有量が共重合体中１質量％未満であることが好ましく、０．５質量％未満であることがより好ましく、実質的に含まないことが好ましい。ここで、実質的に含まないとは、その他の構成単位の含有量が、好ましくは０．０１質量％以下（下限０質量％）、より好ましくは０．００１質量％以下（下限０質量％）であり、特に好ましくは０質量％である。本発明の好適な一実施形態は、式（１）～（３）で表される構成単位からなる共重合体である。

［重量平均分子量］
本発明の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の目的を達成することができるのであれば特に制限されないが、２０，０００以上であることが好ましく、３０，０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量が上記下限以上であることで、被膜の撥水性が一層向上する。また、本発明の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の目的を達成することができるのであれば特に制限されないが、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、７０，０００以下であることがさらにより好ましく、６０，０００以下であることが特に好ましい。重量平均分子量が上記上限以下であることで、水系への溶解性が一層向上し、安定性が一層向上する。本発明の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、２０，０００～１００，０００であり、さらには、２０，０００～８０，０００、２０，０００～７０，０００、３０，０００～７０，０００、３０，０００～６０，０００が例示される。本発明の共重合体の重量平均分子量は、多角度光散乱検出器を用いた多角度光散乱法(ＭＡＬＳ法)により算出される。

［製造方法］
式(１)～(３)で表される構成単位を繰り返し単位として含む本発明の共重合体は、溶媒の存在下、公知の重合方法による重合により得ることができる。特に限定はされないが、各構成単位を形成するための単量体を含む単量体組成物について、ラジカル重合開始剤の存在下で重合を行えばよい。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物、α，α’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等のアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。重合開始剤の使用量は、全単量体１００質量部に対して通常０．０１～１０質量部、好ましくは０．１～５質量部である。

式（１）の構成単位を形成するための単量体としては、例えば、下記式で表される単量体が挙げられる。

上記式中、Ｒ^１～Ｒ^３は、式（１）におけるＲ^１～Ｒ^３と同義である。

式（１）の構成単位を形成するための単量体としては、具体的には、下記式で表される２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）が挙げられる。

式（２）の構成単位を形成するための単量体としては、例えば、下記式で表される単量体が挙げられる。

上記式中、Ｒ^４は、式（２）におけるＲ^４と同義である。また、上記式中、ｍは、式（２）におけるｍと同義である。なお、上記式で表される単量体を「ＳｉＭＡ」と略すことがある。

式（３）の構成単位を形成するための単量体としては、メタクリル酸アルキルが挙げられる。具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシルなどが挙げられる。

なお、各構成単位の含有量は、製造段階の各単量体の添加量と一致する。また、ＮＭＲによる測定や分子量測定などにより、各構成単位の含有量を把握することができる。

重合は窒素等の不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。また、重合は、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、沈殿重合法等を用いることができる。これらのうち、特に溶液重合法は、得られる共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。また、本発明の共重合体の精製は、再沈殿法、透析法等の公知の精製方法により行うことが出来る。本発明の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよいが、例えば、本発明の共重合体は、ランダム共重合体である。

本発明の共重合体の重合時に用いる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール類、水を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のパラフィン系溶剤中で重合することもできる。

本発明の共重合体の重合反応温度は、通常のラジカル重合開始剤の使用可能な温度範囲であれば特に制限はされないが、通常４０～１２０℃の範囲で実施される。反応温度は使用するラジカル重合開始剤、モノマーの種類、反応温度により異なるが、通常２～２４時間実施される。重合時間が短すぎると残存モノマー量が多く収率が低くなり好ましくない。

［化粧料］
本発明の共重合体（以下、単に共重合体とも称する）は、それ自体種々の化粧料の製造原料として使用することができる。すなわち、本発明は、共重合体を含有する化粧料も提供する。化粧料が共重合体を含むことで、汗などへの耐水性が高まり、また、化粧持ちが向上する。また、化粧料が共重合体を含むことで、マスク等への化粧料の二次付着を抑制することができる。さらには、化粧料が共重合体を含むことで、経時での安定性が高い。本発明の共重合体を用いることで上記効果を奏することの詳細は不明であるが、以下のように推定される。

本発明の化粧料は、撥水性の高い共重合体を含むことで形成される化粧膜の耐水性が高い。さらに、本発明の化粧料は、共重合体を含むことで化粧効果の持続性が高い（化粧持ちがよい）。これは、撥水性の高い共重合体を含むことで、上記のとおり化粧膜が高い耐水性を有することに加えて、式（１）で表される構成単位が細胞間脂質であるリン脂質と類似構造であり、また結合水を保持する特異的な特性を有すること、さらには式（１）～（３）の構成単位を特定量の配合比で含むことから、ポリマーコンフォメーションが良好となり、式（１）で表される構成単位が肌側へ配向しやすくなるため、化粧料の肌親和性が向上するためであると考えられる。また、本発明の化粧料は、マスク等への化粧料の二次付着を抑制することができる。これは、本発明の共重合体では、式（１）で表される構成単位が結合水を保持する特異的な特性を有すること、また、式（１）～（３）の構成単位を特定量の配合比で含むことで、ポリマーコンフォメーションが良好となり、被膜の最表面に、摩擦が低く、タック性（べたつき）の低い、式（２）の構成単位が配列しやすいためであると考えられる。さらには、共重合体は水への分散性が良好であるため、化粧料に配合した際、経時での安定性が高いと考えられる。

さらに、本発明の化粧料は、共重合体を含むことで、塗布時の負担感のなさや、経時での負担感のなさといった感触も有する。

化粧料における共重合体の含有量は、希求される感触や機能によって適宜設定されるが、例えば、０．０１～２０質量％であり、０．１～１５質量％であることがより好ましく、０．１～１０質量％であることがさらにより好ましく、０．５質量％を超え８質量％未満であることが特に好ましく、１～５質量％であることが特に好ましい。

化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、目元用クリーム、日焼け止め等の基礎化粧料；ファンデーション、化粧用下地等のメイクアップ化粧料；ヘアクリーム、ヘアワックス等の頭髪化粧料を例示することができる。また、化粧料の性状としては、液状（リキッド）、ゲル状、乳液状、クリーム状、半固形状、固形状のものが挙げられるが、水系成分を多く配合できることから、液状であることが好ましい。

本発明の共重合体は、水への分散性が良好であることから、水系に安定配合できる。また、その安定性は長時間経過後も維持される。このため、化粧料の剤型としては、水を配合した剤型である、水系（可溶化型、粉体含有二層型を含む）または乳化系（水中油型、油中水型等）であることが好ましく、水相が外相であり、系全体の安定性に寄与することから、水系または水中油型乳化系であることがより好ましい。

本発明の共重合体の水への分散性が良好であるという特性が効果的に発揮されるので、化粧料は水を含むことが好ましい。水は、通常化粧料のために一般に用いられるものであれば特に制限されず、常水、精製水、イオン交換水、温泉水、深層水、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。化粧料中の水の含有量は特に限定されるものではないが、２０～９９質量％であることが好ましく、３０～９５質量％であることがより好ましく、４０～９５質量％であることがさらにより好ましい。

化粧料には、通常化粧料に用いられる各種成分を配合することができる。通常化粧料に配合される成分としては、油剤、界面活性剤（アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤）、増粘剤（ゲル化剤、高分子）、着色剤、着色剤以外の粉体、エタノールなどの低級アルコール、多価アルコール、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属キレート剤、防腐剤、香料、各種薬剤等を任意に配合することができる。

油剤としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン等の炭化水素類、アブラナ種子油、アボカド油、アルモンド油、アンズ核油、エゴマ油、オレンジ油、オリーブ油、キウイ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、セージ油、大豆油、チャ種子油、トウモロコシ油、ナタネ油、月見草油、ツバキ油、パーシック油、ハトムギ油、ピーナッツ油、ひまわり油、ブドウ種子油、メドウフォーム油、ローズマリー油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ラベンダー油、ローズヒップ油、ミンク油等の動植物油；トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、２－エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、ステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル（デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０）、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリトリット、炭酸ジアルキル、トリメリト酸トリトリデシル、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物等のエステル類；オレイン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸等の脂肪酸類；オレイルアルコール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール、２－ヘキシルデカノール、セタノール等の高級アルコール類；ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等のシリコーン油類；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類；酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類；パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル等の液状の紫外線吸収剤等の液状油；カカオ脂、シアバター、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、ワセリン、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－ジ（オクチルドデシル／コレステリル／ベヘニル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等のペースト状の油剤；パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸セチル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、トリベヘン酸グリセリル、コレステロール、フィトステロール、ステアリル変性ポリシロキサン、硬化油、ワセリン、パーム油等の固形状の油剤が挙げられる。これらの油剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸類、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸等のポリオキシアルキレン付加アルキルリン酸塩等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）；リン脂質（例えば、レシチン、水添レシチン等）等が挙げられる。なお、レシチンの由来として、大豆、卵等が挙げられる。

着色剤は、化粧料に通常使用される着色剤であれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状や煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、あるいは多孔質、無孔質等のその粒子構造等には特に限定されず、無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、金属類等を使用することができる。具体的な粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは、更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられ、必要に応じて１種又は２種以上を使用することができる。これらは、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあってもよい。

着色剤以外の粉体としては、通常化粧料原料として使用されるものであれば、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等に特に限定されない。また、着色剤以外の粉体としては、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素、窒化ホウ素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ－アシルリジン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、オルガノポリシロキサン粉体、セルロース粉体等の有機粉体類が挙げられ、これら１種又は２種以上用いることができる。またこれら粉体は、１種又は２種以上の複合化したものも用いてもよく、その表面処理を油剤処理、シリコーン化合物処理、水溶性高分子処理等を施してあってもよい。

ゲル化剤としては、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、パルミチン酸／ヘキシルデカン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルなどのフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；イヌリンステアリン酸エステルなどのイヌリン脂肪酸エステル；ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイトなどの有機変性ベントナイト；グリセリン、エイコサン二酸、ベヘン酸から合成されるグリセリン系オリゴエステル系ゲル化剤（（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルという。）、ラウリン酸２－エチルオクタデカン二酸グリセリル、ミリスチン酸テトラデカン二酸グリセリル、パルミチン酸エイコサン二酸グリセリル、ステアリン酸ヘキサデカン二酸グリセリル、イソステアリン酸エイコサン二酸グリセリル、ベヘン酸オクタデカン二酸グリセリル、２－エチルヘキサン酸ドデカン二酸グリセリル、オレイン酸２－エチルオクタデカン二酸グリセリルなどのグリセリンオリゴエステル；煙霧状無水ケイ酸；イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸などが挙げられる。これらのゲル化剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

高分子としては、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）共重合体、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーなどの水溶性高分子：テルペン系樹脂、シリコーン樹脂（例えば、アクリルポリマーおよびジメチルポリシロキサンのグラフト共重合体（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー（ＩＮＣＩ名））、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（アクリレーツコポリマー（ＩＮＣＩ名））、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、炭化水素樹脂、酢酸ビニル系樹脂（例えば、ポリ酢酸ビニル）、ロジン系樹脂（例えば、ロジン酸ペンタエリスリチル、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、水添アビエチン酸グリセリル）、アクリル系樹脂（例えば、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体）などが挙げられる。なお、本願の共重合体と、水溶性高分子と、を組み合わせても、減粘やポリマーコンプレックスによる析出はなく、下記実施例においても当該事象は確認されている。この点で、化粧料がさらに水溶性高分子を含む形態であってもよい。

多価アルコールとしては、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらの高分子は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

紫外線吸収剤としては、ケイ皮酸誘導体、アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、シリコーン誘導体などが挙げられる。具体的には、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコーン－１５、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシルなどが挙げられる。なお、紫外線吸収剤は油剤であるものも含まれる。

化粧料の製造方法としては、水系に本発明の共重合体を溶解させ、必要により乳化等を行うことで化粧料を得ることができる。

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。

［合成実施例１］
２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ、日油（株）製）３０．０ｇ、シリコーンメタクリレート（ＳｉＭＡ、信越化学工業（株）製、式（２）におけるＲ^４がトリメチレン基、ｍが１１）１０．０ｇ、およびブチルメタクリレート（ブレンマーＢＭＡ、日油（株）製）６０．０ｇを、４つ口フラスコへ入れ、エタノール２３３．３ｇで溶解させ、３０分間窒素ガスの吹き込みを行った。この後、重合開始剤としてｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート（パーブチル（日本登録商標）ＮＤ（ＰＢ－ＮＤ）、日油（株）製）２．０ｇを加えて７０℃で６時間重合反応を行った。重合反応後、減圧下で揮発性成分を留去し、ポリマー粉末を得た。ＭＡＬＳ法により、重合物の分子量分析を行った。装置は多角度光散乱検出器（ＤＡＷＮ ＨＥＬＥＯＳ ＩＩ ８＋）を用い、媒体にはイソプロパノールを用いた。その重量平均分子量は３４，０００であった。

［合成実施例２～合成実施例４］
下記表１に示す単量体種類及び量を使用した以外は、合成実施例１と同様の手順に従って重合体を製造した。

［合成比較例１～合成比較例１２］
下記表１に示す単量体種類及び量を使用した以外は、合成実施例１と同様の手順に従って重合体を製造した。

（評価方法１：水への分散性）
水９０ｇに対し、合成実施例または比較合成例で製造した共重合体１０ｇを混合し、７０℃２時間加温後、常温冷却し安定分散の可否を目視で確認した。結果を下記表１に併せて示す。
○：透明に溶解
×：白濁、乃至下層にポリマーが沈殿
（評価方法２：被膜の接触角）
合成実施例または比較合成例で製造した共重合体の１０質量％水溶液を調製し、２５μｍドクターブレードにて製膜した。水の静的接触角を液適法にて測定した。評価が２以上であれば良好な撥水性を有すると言える。結果を下記表１に併せて示す。
５：１００°以上
４：８０°以上１００°未満
３：６０°以上８０°未満
２：５０°以上６０°未満
１：５０°未満

なお、合成実施例１の分子量（Ｍｗ）は、３４０００、合成実施例２の分子量（Ｍｗ）は、５２０００、合成実施例３の分子量（Ｍｗ）は、５２０００、合成実施例４の分子量（Ｍｗ）は、５５０００であった。

上記結果から、合成実施例の共重合体は水への分散性が良好であり、被膜の撥水性も高いものであった。

［実施例１～５、比較例１～５：水中油型リキッドファンデーション］
表２に示す組成（化粧料全体１００質量％に対する質量％、以下同様）の水中油型リキッドファンデーションを下記製造方法により調製し、（イ）化粧膜の耐水性、（ロ）化粧膜の二次付着防止効果、（ハ）経時での化粧崩れのなさ、（ニ）塗布時の負担感のなさ、（ホ）経時での負担感のなさ、（ヘ）ポリマーの安定配合性の各項目について、以下に示す評価方法および判定基準により評価判定し、結果を併せて表２に示した。

［製造方法］
（１）成分１～３、８～１４を均一に混合し、７５℃に加温した。
（２）成分７、１５～２２、及び２４～２５を均一に混合し、７５℃に加温した。
（３）（２）に、（１）を加え、乳化、冷却した。
（４）成分４～６、成分２３、成分２６～３０を３本ローラーにて処理した。
（５）（３）に（４）を添加、ディスパーにて分散した。
（６）（５）に、成分３１～３２を添加、脱泡後、水中油型リキッドファンデーションを得た。

［評価方法］
（イ）化粧膜の耐水性
ＰＭＭＡプレート（５×５ｃｍ）に、各リキッドファンデーションを１０ｍｇ塗布後、室温にて３０分間乾燥し、そのプレートを、円柱状のプラスチック容器内に張り付け、そこへ水を１００ｇ入れた後に、１分間振盪後、化粧膜の崩れ、薄れの具合を目視観察し、以下の判定基準で耐水性を評価した。
（判定基準）
化粧膜が全く落ちていない：◎
化粧膜が殆ど落ちていない：〇
化粧膜が落ちている：△
化粧膜がかなり落ちている：×
(ロ)化粧膜の二次付着防止効果
黒色人工皮革（５×５ｃｍ）に、各リキッドファンデーションを１０ｍｇ塗布後、室温で３０分間乾燥した後、その上に不織布（５×５ｃｍ）、更に金属板（５×５ｃｍ）を載せ、油圧プレス機で５０ＭＰａの圧力で加圧後、不織布への色移りの程度から、以下の判定基準で二次付着防止効果を評価した。
（判定基準）
不織布に全く付いていない：◎
不織布に殆ど付いていない：〇
不織布に付いている：△
不織布にかなり付いている：×
（ハ）経時での化粧崩れのなさ、（ニ）塗布時の負担感（化粧料の伸び広がりが悪く、塗擦行為により肌が引っ張られる）のなさ、（ホ）経時での負担感（肌にツッパリ感を感じたり、化粧膜による閉塞感を感じる）のなさ
各リキッドファンデーションの経時での化粧崩れのなさについては、化粧品評価専門パネル２０名が、各リキッドファンデーションを全顔に塗布直後、及び６時間後の経時変化を目視で観察し、化粧膜の崩れのなさを、各自が以下の基準に従って５段階評価し、それぞれに評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。また、塗布時の負担感のなさ、経時での負担感のなさについても、塗布時、６時間後について官能評価を行い、各自が以下の基準に従って５段階評価し、それぞれに評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価結果）：（評点）
非常に良好：５点
良好：４点
普通：３点
やや不良：２点
不良：１点
（判定基準）：判定
４．０を超え：◎
３．０を超え４．０以下：〇
２．０を超え３．０以下：△
２．０以下：×
（ヘ）ポリマーの安定配合性
各リキッドファンデーションを、５℃の恒温槽に１か月静置保管後、室温に戻し、配合したポリマーの不溶化の有無を確認した。
（判定基準）：判定
ポリマーの不溶化が全く見られない：◎
ポリマーの不溶化が見られる：×

上記表から理解されるように、実施例１～５の水中油型リキッドファンデーションは、（イ）化粧膜の耐水性、（ロ）化粧膜の二次付着防止効果、（ハ）経時での化粧崩れのなさ、（ニ）塗布時の負担感のなさ、（ホ）経時での負担感のなさ、（ヘ）ポリマーの安定配合性のすべてにおいて優れているものであった。一方、本発明の共重合体を使用しない比較例１は、（イ）～（ハ）の項目で著しく劣る結果となった。本発明の共重合体の代わりに油溶性のシリコーンレジンを配合した比較例２は、塗布時または経時で負担感を感ずるものであった。さらに、本発明の共重合体の代わりに水溶性の高分子を配合した比較例３～５においては、いずれも二次付着防止効果、化粧崩れのなさの各項目で劣る結果となった。また、経時で負担感を感ずるものであった。

［実施例６：油中水型リキッドファンデーション］
（成分） （質量％）
１．ラウリン酸亜鉛（３％）処理酸化チタン １０．０
２．ラウリン酸亜鉛（３％）処理微粒子酸化チタン １．０
３．ラウリン酸亜鉛（３％）処理赤酸化鉄 ０．３
４．ラウリン酸亜鉛（３％）処理黄酸化鉄 １．１
５．ラウリン酸亜鉛（３％）処理黒酸化鉄 ０．２
６．ラウリン酸亜鉛（３％）処理タルク １．０
７．（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー
（＊１） ０．２
８．ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（＊２） ４．０
９．イソノナン酸イソトリデシル ３．０
１０．トリエチルヘキサノイン ３．０
１１．パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル ７．０
１２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．０
１３．イソドデカン ３．０
１４．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
１５．ジメチコン ５．０
１６．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
１７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １．０
１８．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（＊３）１．０
１９．シリカ（平均粒子系５μｍ） １．０
２０．ポリメチルシルセスキオキサン（＊４） １．０
２１．精製水 残量
２２．エチルヘキシルグリセリン ０．１
２３．フェノキシエタノール ０．３
２４．エタノール ５．０
２５．１．３－ブチレングリコール ５．０
２６．グリセリン ５．０
２７．合成実施例（２）の共重合体 ３．０
＊１：信越化学工業社製ＫＰ－５７８
＊２：信越化学工業社製ＫＦ－６０２８Ｐ
＊３：信越化学工業社製ＫＳＰ－１０２
＊４：モメンティブ・マテリアルズ・パフォーマンス・ジャパン社製トスパール２０００Ｂ
［製造方法］
（１）成分１～７、成分９、１０を混合し、３本ローラーにて処理した。
（２）成分８、成分１１～２０を、ディスパーにて分散した。
（３）（２）に、（１）を加え、ディスパーにて分散した。
（４）成分２１～２７を混合溶解した。
（５）（３）に、（４）を添加、乳化し、脱泡後、油中水型リキッドファンデーションを得た。

実施例６の油中水型リキッドファンデーションは、（イ）化粧膜の耐水性、（ロ）化粧膜の二次付着防止効果、（ハ）経時での化粧崩れのなさ、（ニ）塗布時の負担感のなさ、（ホ）経時での負担感のなさ、（ヘ）ポリマーの安定配合性のすべてにおいて優れているものであった。

［実施例７：水系下地（粉体含有二層型）］
（成分） （質量％）
１．トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．５
２．水添レシチン ０．５
３．トリエタノールアミン １．０
４．合成実施例（２）の共重合体 ３．０
５．精製水 残量
６．結晶セルロース（＊１） １．０
７．キサンタンガム ０．５
８．１，３－ブチレングリコール ５．０
９．ジプロピレングリコール １０．０
１０．エタノール ５．０
１１．フェノキシエタノール ０．３
１２．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（＊２） ３．０
１３．微粒子酸化チタン １．０
１４．微粒子酸化亜鉛 ３．０
１５．酸化チタン １２．０
１６．酸化鉄 １．０
１７．タルク ０．５
１８．ポリメチルシルセスキオキサン（＊３） １．０
１９．ポリメタクリル酸メチル １．０
２０．シリカ（＊４） ０．２
＊１：レオクリスタＣ－２ＳＰ（第一工業製薬社製）
＊２：ＥＵＳＯＬＥＸ ２３２ （メルクパフォーマンスマテリアルズ社製）
＊３：モメンティブ・マテリアルズ・パフォーマンス・ジャパン社製トスパール２０００Ｂ
＊４：ＡＥＲＯＳＩＬ ２００（日本アエロジル社製）
［製造方法］
（１）成分１，２、成分８，９、及び成分１３～２０を混合後、３本ローラーにて処理した。
（２）成分３～７、成分１０～１２を均一溶解した。
（３）（２）に（３）を添加し、ディスパーにて分散後、脱泡し、水系下地を得た。

実施例７の水系下地は、（イ）化粧膜の耐水性、（ロ）化粧膜の二次付着防止効果、（ハ）経時での化粧崩れのなさ、（ニ）塗布時の負担感のなさ、（ホ）経時での負担感のなさ、（ヘ）ポリマーの安定配合性のすべてにおいて優れているものであった。

［実施例８：水中油型日焼け止め］
（成分） （質量％）
１．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー １．０
２．ステアロイルメチルタウリンＮａ（＊１） ０．５
３．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．３
４．ベヘニルアルコール ０．３
５．イソステアリン酸イヌリン（＊２） １．０
６．ポリヒドロキシステアリン酸 ０．５
７．２－エチルヘキサン酸セチル ６．０
８．イソノナン酸イソトリデシル ４．０
９．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊３） ７．０
１０．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（＊４）
３．０
１１．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（＊５） ２．０
１２．ポリシリコーン－１５（＊６） １．５
１３．精製水 残量
１４．キサンタンガム ０．３
１５．カルボマー（＊７） ０．５
１６．合成実施例（２）の共重合体 ３．０
１７．エタノール ７．０
１８．フェノキシエタノール ０．１
１９．グリセリン ３．０
２０．１，３－ブチレングリコール ３．０
２１．ジメチコン／オクチルトリエトキシシラン処理（１３％）酸化亜鉛（＊８）
１０．０
２２．マイカ ２．０
２３．シリカ １．０
２４．（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（＊９）
１．０
＊１：ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）
＊２：レオパールＩＳＫ２（千葉製粉社製）
＊３：ユビナール（登録商標）ＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）
＊４：チノソーブ（登録商標）Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
＊５：ユビナール（登録商標）Ａ ＰＬＵＳ（ＢＡＳＦ社製）
＊６：パルソール ＳＬＸ（ＤＳＭ社製）
＊７：ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
＊８：ＭＺ－５００（テイカ社製）
＊９：信越化学工業社製ＫＳＰ－１０２。

［製造方法］
（１）成分６～８、成分２１～２４を混合し、３本ローラーにて処理した。
（２）成分１～５、成分９～１２を均一に混合し、７５℃に加温した。
（３）成分１３～２０を均一に混合し、７５℃に加温した。
（４）（３）に（２）を添加し、乳化後、冷却した。
（５）（４）に（１）を添加、ディスパーにて分散後、脱泡し、水中油型日焼け止めを得た。

実施例８の水中油型日焼け止めは、（イ）化粧膜の耐水性、（ロ）化粧膜の二次付着防止効果、（ハ）経時での化粧崩れのなさ、（ニ）塗布時の負担感のなさ、（ホ）経時での負担感のなさ、（ヘ）ポリマーの安定配合性のすべてにおいて優れているものであった。

Claims (10)

1. 下記式（１）で表される構成単位を共重合体中２０質量％を超え、５０質量％未満、下記式（２）で表される構成単位を共重合体中０質量％を超え、４０質量％未満、および下記式（３）で表される構成単位を含む、共重合体。
   

   

   
   （式中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立して、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す）
   

   

   
   （式中、Ｒ^４は、置換されてもよい炭素数２～１０のアルキレン基を表し、ｍは、１～３０の整数を表す）
   

   

   
   （式中、Ｒ^５は、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基を表す）
2. 前記式（３）で表される構成単位が、共重合体中２０～７０質量％含まれる、請求項１に記載の共重合体。
3. 重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０，０００～１００，０００である、請求項１または２に記載の共重合体。
4. 前記ｍが、８～１６の整数である、請求項１～３のいずれか１項に記載の共重合体。
5. 前記Ｒ^１～Ｒ^３が、それぞれ独立して、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～３のアルキル基である、請求項１～４のいずれか１項に記載の共重合体。
6. 前記式（１）～（３）で表される構成単位以外の構成単位の含有量が共重合体中１質量％未満である、請求項１～５のいずれか１項に記載の共重合体。
7. 前記Ｒ^５が、置換されてもよい直鎖または分岐鎖の炭素数１～８のアルキル基である、請求項１～６のいずれか１項に記載の共重合体。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の共重合体を含有する化粧料。
9. 水系または水中油型乳化系である、請求項８に記載の化粧料。
10. 前記共重合体の含有量が、０．０１～２０質量％である、請求項８または９に記載の化粧料。