KR20190129852A - 폴리우레탄 겔 조성물 및 그 이용 - Google Patents

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Abstract

하기의 A와 B를 함유하는 폴리우레탄 겔 조성물이 제공된다.
여기서, A는 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이거나, 또는, A는 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이며, B는 유제이다.
해당 폴리우레탄 겔 조성물에 의해 얻어지는 유용성 겔의 막은, 투명성, 윤기 많음, 탄력성, 및 복원력의 모든 점에서 매우 우수하므로, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은 화장료의 원료로 특히 유용하다.

Description

폴리우레탄 겔 조성물 및 그 이용
본 발명은, 강도와 유연성을 겸비하고 고탄력성을 갖는, 신규 폴리우레탄 겔 조성물 및 그 이용, 특히 화장료로의 이용에 관한 것이다.
종래로부터 폴리우레탄은, 열가소성 수지, 접착제, 수용성 겔화제 등으로 이용되고 있다(하기 특허문헌을 참조). 열가소성 수지로는, 예를 들어, 수소 첨가 폴리부타디엔 골격을 갖는 폴리우레탄 아크릴레이트나 폴리부타디엔 골격을 갖는 폴리우레탄 아크릴레이트를 이용하여 제조한 수지 시트를 인쇄용 강광택(强光澤) 시트로 사용하는 것이 제안되고 있다(특허문헌 1). 또한, 1분자당 1.6~2개의 말단 하이드록실기 및 수 평균 분자량 500~20,000을 갖는 폴리디엔디올, 1분자당 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트, 및 필요에 따라, 1분자당 2개의 하이드록실기를 갖는 저분자량의 사슬 연장제를 포함하는, 양호한 물리적 성질 및 뛰어난 내후성을 갖는 열가소성 폴리우레탄의 제조를 위한 조성물이 제안되고 있다(특허문헌 2).
접착제로는, 예를 들어, 기재 상에, 접착제층 또는 접착제층 및 베이스 코팅층과 전사층이 설치되어 있는 화장판으로서, 상기 접착제층이, 수산기 함유 폴리부타디엔계 중합체 및 유기 폴리이소시아네이트로 이루어지는 접착제로부터 얻어지는 것인 것을 특징으로 하는 화장판이 제안되고 있고, 해당 접착제는, 필요에 따라, 상기 수산기 함유 폴리부타디엔계 중합체 이외의 수산기 함유 수지(예를 들어, 에틸렌 글리콜을 출발 원료로 하는 수지)를 포함할 수 있는 것이 교시되어 있다(특허문헌 3).
수용성 겔화제로는, 예를 들어, 수용성 폴리옥시알킬렌폴리올(A), 500~2,000의 수 평균 분자량을 갖는 비수용성 폴리올(B) 및 유기 폴리이소시아네이트(C)로부터 유도되고, (A):(B)의 중량비가 (99.9~85.0):(0.1~15.0)인 수용성 고상 폴리우레탄 수지(D)로 이루어지는 수세식 화장실용 자동 방향 세정제 기재가 제안되고 있다(특허문헌 4).
폴리우레탄은 화장품 분야에 있어서도 지금까지 여러가지 용도로 이용되어 오고 있다. 예를 들어, 우레탄 결합을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 회합성 증점제(친수기부를 골격으로 하고, 말단에 소수성 부분을 갖는 코폴리머)를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물이 제안되고 있다(특허문헌 5). 또한, 수성 매체와, 그 수성 매체 중에 분산된 고체 입자의 형태를 취하는 막 형성성 폴리우레탄을 구비하고, 25℃의 온도, 및 200 s-1의 전단 속도로, 5 Pa·s 내지 18 Pa·s 범위의 점도를 갖고, 왁스를 포함하지 않는 조성물을 포함하는 저장기와, 어플리케이터를 구비한 밀폐 수단을 구비한 마스카라 제품이 제안되고 있다(특허문헌 6). 또한, 회합성 폴리우레탄에 의해 증점화된 생리적으로 허용 가능한 매체를 함유하는 조성물로서, 상기 매체가 에멀전 중에 수성상과 액상의 지방상을 포함하고, 사람의 얼굴 및 몸의 피부, 속눈썹, 눈썹, 두발과 같은 케라틴 섬유, 또는 입술 손질, 트리트먼트 또는 메이크업을 위한 점성이 있는 점조도를 갖는 에멀전 타입의 조성물(특허문헌 7), 친수성 알킬렌 옥사이드의 세그먼트와 소수성 알킬렌 옥사이드의 세그먼트를 갖고, 세그먼트의 대부분 내지 전부가 상온에서 액상인 점착성 폴리우레탄 겔로 이루어지는 겔층에, 비타민이 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 화장용 첩부재(특허문헌 8), 부분 가교형 오가노폴리실록산 중합물, 고형유 및 분체(예를 들어, 폴리우레탄 분말)를 함유한 것을 특징으로 하는 탄성 겔상 유성 화장료(특허문헌 9), 기능성 성분 및/또는 의장성(意匠性) 성분을 내포하고 있는 폴리우레탄 겔 입자를 함유하는 화장료에 있어서, 상기 겔 입자가, 적어도 어느 하나가 3관능 이상인, 폴리이소시아네이트와, 분자 내에 활성 수소기를 갖는 화합물과, 분자 내에 활성 수소기를 갖는 폴리실록산 및/또는 상기 폴리실록산과 락톤의 반응 생성물,을 공중합하여 이루어지는 3차원 가교된 폴리우레탄 겔 입자(입자 A)의 표면이, 폴리우레아 콜로이드 비수용매 용액에서 석출된 폴리우레아 콜로이드 입자(입자 B)에 의해 피복되어 있는 폴리우레탄 겔 입자(입자 C)인 것을 특징으로 하는 화장료(특허문헌 10) 등도 제안되고 있다.
일본 특허공개공보 H09-228294호 일본 특허공표공보 H11-507975호 일본 특허공개공보 2001-287309호 일본 특허공개공보 H08-218097호 일본 특허공개공보 2000-239120호 일본 특허공개공보 2000-178137호 일본 특허공개공보 2000-63235호 일본 특허공개공보 2005-15457호 일본 특허공개공보 2008-88099호 일본 특허공보 제 4802136호
본 발명자들은, 피부나 눈꺼풀의 주름, 처짐, 다크서클, 칙칙함 등의 고민을 해결하기 위해, 종래 기술에 대하여 검토를 거듭했다. 주름, 처짐, 다크서클, 칙칙함 등에 대한 종래 기술에서의 대응으로, 분말 고형, 유성 고형 제형 등의 각종 제형에 따른 대응을 들 수 있다. 그러나, 펄제를 포함하는 분말 고형에 있어서는, 부자연스러운 번쩍거림이 있고, 요철을 강조하고, 주름 등이 오히려 눈에 띄고, 펄의 부착력이 나쁘다는 단점을 갖고 있다. 한편, 유성 고형 제형에 있어서는, 결정 성분이 많은 점에서, 윤기가 부족하고, 시간의 경과에 따라 요철(2중 홈)로의 끼임이 발생한다는 단점을 갖고 있다. 따라서, 주름, 처짐, 다크서클, 칙칙함을 개선하기 위한 화장료를 제조할 때에는, 입체적이고 움직임이 격렬한 얼굴이나 눈꺼풀에 대한 대응이 필요하다. 본 발명자들은, 이러한 관점에서, 하기 특성을 갖는 화장막을 개발하는 것을 목표로 했다.
(1) 움직임이 유연하고, 자가 복원성이 있다. 요철이 발생해도 자연스럽게 복원되어, 항상 화장막 표면이 평활하다. 즉, 막이 뭉치지 않는다.
(2) 막 자체에 윤기와 두께가 있다. 즉, 수분광에 의한 환함이 있다.
(3) 화장막의 지속 효과가 뛰어나다.
본 발명자들은, 복원성 소재로, 실리콘 고무, 다당류, 수성 폴리우레탄을 이용하여 연구를 거듭했다. 그러나, 이들 소재는, 장점과 함께 해결되어야 할 단점을 갖고 있는 것을 알 수 있었다. 즉, 실리콘 고무는, 부드럽고 유연한 겔이지만, 윤기가 부족하고, 복원력이 부족하다는 단점을 갖는다. 다당류의 겔은, 투명도·겔 강도가 강한 반면, 탄력성·복원력이 약하다는 단점을 갖는다. 수성 폴리우레탄의 겔은 투명하고 탄력성·복원력이 강하지만, 물을 필요로 하기 때문에 색 영역에 제한이 있고, 윤기와 화장막 지속 효과가 부족하다는 중대한 단점을 갖는다.
일반적으로 폴리우레탄은, 디이소시아네이트와 폴리올을 반응시켜 얻어지는 것이 알려져 있고, 수소 첨가 폴리부텐과 다가 알코올로 이루어지는 폴리우레탄은 주지 기술의 범주이다. 그러나, 폴리우레탄을 유용성(油溶性) 겔화제로 이용하고 있는 예는 없다.
따라서, 본 발명자들은, 투명하고, 윤기가 많고, 탄력성, 복원력이 있고, 화장 지속 효과가 뛰어난 화장막을 얻기 위해 열심히 연구 개발을 거듭했다.
그 결과, 본 발명자들은, (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이거나, 또는, A는 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄에 유제를 혼합하면, 탄력성, 복원성이 있는 폴리우레탄 겔 조성물을 얻을 수 있는 것을 발견했다. 본 폴리우레탄 겔 조성물을 화장료에 이용하면, 윤기가 뛰어난 화장막을 얻을 수 있고, 피부나 눈꺼풀 등의 움직임에 의한 경시적인 화장 무너짐 등을 억제하는 효과 (화장 지속 효과)가 높아지는 것을 발견했다. 본 발명은, 이러한 견해를 바탕으로 완성된 것이다.
즉, 본 발명은, 아래와 같다.
(1) A와 B를 함유하는 폴리우레탄 겔 조성물.
여기서, A는 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이거나, 또는, A는 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이며, B는 유제이다.
(2) A의 (a)가 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 이소시아네이트 화합물인 (1)에 기재된 조성물.
(3) A의 (d)가 OCN-R2-NCO(식 중, R2는 C2~C6 알킬렌)로 표현되는 디이소시아네이트 화합물인 (1) 또는 (2)에 기재된 조성물.
(4) A의 (a)가 식 (1)
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 중, R1, R2는 각각 독립적으로 C1~C6 알킬렌기, n은 10~100의 정수, n1, n2는 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(5) A의 (a)가 식 (2)
[화학식 2]
Figure pct00002
(식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, (1)~(4) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(6) (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔이
[화학식 3]
Figure pct00003
(식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)이며,
(d) 디이소시아네이트 화합물이
[화학식 4]
Figure pct00004
이며,
(b) HO-R3-OH로 표현되는 글리콜이
[화학식 5]
Figure pct00005
인 (2)에 기재된 조성물.
(7) A의 폴리우레탄이 유용성(油溶性) 폴리우레탄인, (1)에 기재된 조성물.
(8) A의 폴리우레탄의 평균 분자량(Mw)이, 10000~100000인, (1)에 기재된 조성물.
(9) B의 유제가 25℃에서 액상의 유제인, (1)에 기재된 조성물.
(10) B의 유제가, 탄화수소유, 수산기의 수가 0 또는 1개인 에스테르유, 실리콘유로부터 선택되는 1종 이상인, (1)에 기재된 조성물.
(11) A의 폴리우레탄의 함유량이 1~35질량%인, (1)에 기재된 조성물.
(12) B의 유제의 함유량이 65~99질량%인, (1)에 기재된 조성물.
(13) (1)~(12) 중 어느 하나에 기재된 폴리우레탄 겔 조성물 30부와 유동 파라핀 70부를, 85℃에서 가열 용해하고, 냉각하여 얻어진 겔이, 2 cmφ 구상 어댑터를 2 cm/min으로 10 mm 침입(針入)시켰을 때의 하중값이 0.20-10.00 N(뉴턴)인, (1)~(12) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(14) 겔 복원성을 갖는, (1)~(13) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(15) 700 nm 파장의 투과율이 90% 이상인, (1)~(14) 중 어느 하나에 기재된 조성물.
(16) (1)~(15) 중 어느 하나에 기재된 조성물을 함유하는 화장료.
(17) A와 B를 함유하는 폴리우레탄 겔 조성물(여기서 A는 폴리우레탄이며, B는 유제이다.)의 제조 방법으로서, B의 유제 중에 있어서, A의 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜을 가하여 중첨가(重附加) 반응을 수행하는 것을 포함하는, 폴리우레탄 겔 조성물의 제조 방법.
(18) A의 (a)가 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 이소시아네이트 화합물인, (17)에 기재된 제조 방법.
(19) A의 폴리우레탄이 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)인, (17)에 기재된 제조 방법.
(20) A의 (d)가 OCN-R2-NCO로 표현되는 디이소시아네이트 화합물(식 중, R2는 C2~C6 알킬렌)인 (18) 또는 (19)에 기재된 제조 방법.
(21) A의 (a)가 식 (1)
[화학식 6]
Figure pct00006
(식 중, R1, R2는 각각 독립적으로 C1~C6 알킬렌기, n은 10~100의 정수, n1, n2는 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, (17), (18) 또는 (20)에 기재된 제조 방법.
(22) A의 (a)가 식 (2)
[화학식 7]
Figure pct00007
(식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, (17), (18), (20) 또는 (21)에 기재된 제조 방법.
(23) (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔이
[화학식 8]
Figure pct00008
(식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)이며,
(d) 디이소시아네이트 화합물이
[화학식 9]
Figure pct00009
이며,
(b) HO-R3-OH로 표현되는 글리콜이
[화학식 10]
Figure pct00010
인 (20) 또는 (21)에 기재된 제조 방법.
(24) A의 폴리우레탄이 유용성 폴리우레탄인, (17) 또는 (19)에 기재된 제조 방법.
(25) A의 폴리우레탄의 평균 분자량(Mw)이, 10000~100000인, (17) 또는 (19)에 기재된 제조 방법.
(26) B의 유제가 25℃에서 액상의 유제인, (17)에 기재된 제조 방법.
(27) B의 유제가, 탄화수소유, 수산기의 수가 0 또는 1개인 에스테르유, 실리콘유로부터 선택되는 1종 이상인, (26)에 기재된 제조 방법.
(28) A의 폴리우레탄의 함유량이 1~35질량%인, (17) 또는 (19)에 기재된 제조 방법.
(29) B의 유제의 함유량이 65~99질량%인, (17)에 기재된 제조 방법.
(30) (1)~(12) 중 어느 하나에 기재된 폴리우레탄 겔 조성물 30부와 유동 파라핀 70부를, 85℃에서 가열 용해하고, 냉각하여 얻어진 겔이, 2 cmφ 구상 어댑터를 2 cm/min으로 10 mm 침입시켰을 때의 폴리우레탄 겔 조성물의 하중값이 0.20-10.00 N인, (17)~(29) 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
(31) 폴리우레탄 겔 조성물이 겔 복원성을 갖는, (17)~(30) 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
(32) 폴리우레탄 겔 조성물에 대한 700 nm 파장의 투과율이 90% 이상인, (17)~(31) 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 투명성, 윤기 많음, 및 탄력성, 복원력의 모든 점에서 매우 우수하므로, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 피부의 움직임이 많은 부분에 도포되는, 바디 오일, 메이크업 베이스, 자외선 차단제, 아이 컬러(eye color) 등의 화장료의 기재로 유용하다.
도 1은 제조 실시예 2에 의해 얻어진 본 발명의 폴리우레탄 겔과 제조 비교예 2에 의해 얻어진 덱스트린 지방산 에스테르 겔의 자가 복원력을 측정하는 방법을 나타내는 모식도이다.
도 2는 제조 실시예 2에 의해 얻어진 본 발명의 폴리우레탄 겔 및 제조 비교예 2에 의해 얻어진 덱스트린 지방산 에스테르 겔 각각에 대하여 수행한 자가 복원력 측정의 결과를 나타내는 도면이다.
본 발명의 A와 B를 함유하는 폴리우레탄 겔 조성물은, 다음의 조성물을 포함한다.
조성물 1
A로서 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄, B로서 유제를 함유하는 조성물.
조성물 2
A로서 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄, B로서 유제를 함유하는 조성물.
본 발명에 있어서 「말단」이란 「양 말단」을 의미한다.
조성물 1에 있어서 이용되는 A의 (a)는, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 하기 식 (1)로 표시되는 화합물이 나타난다.
[화학식 11]
Figure pct00011
(식 중, R1, R2는 각각 독립적으로 C1~C6 알킬렌기, n은 10~100의 정수, n1, n2는 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다)
R1, R2는 각각 독립적으로, 즉, 동일 혹은 상이하게 C1~C6 알킬렌기를 나타내고, 알킬렌은 직쇄일 수도 분기쇄일 수도 있다. C1~C6 알킬렌기로서, 예를 들어, 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-헥실렌 등을 들 수 있다.
n은 10~100의 정수를 나타내고, n의 보다 바람직한 범위는, 15~55이다.
n1, n2는 각각 독립적으로, 즉, 동일 혹은 상이하게 0 또는 1을 나타낸다.
상기 식 (1)의 수소 첨가 폴리부타디엔 부분(하기 식 (6)),
[화학식 12]
Figure pct00012
에서의 반복 단위 「C4H8」의 구조는, 예를 들어, 아래에 나타내는 것처럼, 여러가지 종류가 존재한다.
[화학식 13]
Figure pct00013
본 발명에 있어서 사용하는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔에서의 수소 첨가 폴리부타디엔 부분은, 위에서 예시한 것 같은 반복 단위의 1종만으로 이루어지는 것일 수도 있고, 혹은, 2종 이상의 반복 단위를 규칙적 혹은 무작위로 포함하는 것일 수도 있다. 수소 첨가 폴리부타디엔 부분을 구성하는 반복 단위 「C4H8」의 입체 구조가 동일하거나 상이해도, 수소 첨가 폴리부타디엔 부분이 식 (6)으로 표시되는 구조는, 모두 본 발명에 포함된다.
식 (1)로 표시되는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔으로, 예를 들어, 하기 식 (2)로 표시되는 화합물이 예시된다.
[화학식 14]
Figure pct00014
(식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)
식 (2)의 화합물은, 식 (1)의 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔에 있어서, R1이 에틸렌기, R2가 헥사메틸렌기, n1=n2=1인 경우에 해당한다.
조성물 1 및 2에 있어서 이용되는 A의 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 예로, 에틸렌 글리콜(HOCH2CH2OH), 프로필렌 글리콜(HOCH2CH(OH)CH3), 1, 3-부틸렌 글리콜(HOCH2CH2CH(OH)CH3), 디에틸렌 글리콜(HOCH2CH2OCH2CH2OH) 등을 들 수 있다.
조성물 2에 있어서 이용되는 A의 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔은, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 하기 식 (3)으로 표시되는 화합물이 나타난다.
[화학식 15]
Figure pct00015
(식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)
식 (3)에 있어서, 수소 첨가 폴리부타디엔 부분(식 (6))은, 상기와 동일한 의미를 갖는다.
또한, 조성물 2에 있어서 이용되는 (d) 디이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1, 3-비스(이소시아나토메틸)벤젠, 1, 3-비스(이소시아나토메틸)사이클로헥산, 2, 4-톨루엔 디이소시아네이트, 2, 6-톨루엔 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 하기 식 (4)로 표시되는 헥사메틸렌 디이소시아네이트가 바람직하다.
[화학식 16]
Figure pct00016
상기 조성물 1에 있어서 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜을 중첨가하여 폴리우레탄을 제조하는 경우, 몰비 (a):(b)=2:3~3:2로 수행하는 것이 보다 바람직하다. 폴리우레탄 폴리머 분자 중의 소수부인 수소 첨가 폴리부텐 부분이 많으면 유제에 대한 용해성이 높아져 투명성이 향상된다. 한편, 폴리우레탄 폴리머 분자 중의 친수부를 구성하는 HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜 양이 많으면 폴리우레탄 겔의 자기 회합성이 높아져, 탄력성은 증가하지만, 양이 많은 경우, 용해성이 저하된다. 즉, 소수부와 친수부의 밸런스가 중요해지고, 이 바람직한 몰비가 2:3~3:2가 된다. 이 범위에 포함되는 몰비 (a):(b)로, 2:3~3:2, 3:4~4:3, 4:5~5:4, 4:5~4:3, 9:10~10:9가 예시된다. 이 경우, (a)의 평균 분자량(Mw)은 1000~3000인 것이 바람직하다. 이 범위에 포함되는 분자량으로, 1000~3000 이외에, 1200~2800, 1200~2600, 1200~2400, 1200~2000, 1200~1800, 1300~2700, 1300~2500, 1300~2100, 1300~1800, 1500~2500, 1500~2100, 1800~2800, 1800~2600, 1800~2400, 1800~2100 등이 예시된다.
상기 조성물 2에 있어서 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜을 중첨가하여 폴리우레탄을 제조하는 경우, 몰비 (c):(b)=2:3~3:2로 수행하는 것이 보다 바람직하다. 폴리우레탄 폴리머 분자 중의 소수부인 수소 첨가 폴리부텐 부분이 많으면 유제에 대한 용해성이 높아져 투명성이 향상된다. 한편, 폴리우레탄 폴리머 분자 중의 친수부를 구성하는 HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜 양이 많으면 폴리우레탄 겔의 자기 회합성이 높아져, 탄력성은 증가하지만, 양이 많은 경우, 용해성이 저하된다. 즉, 소수부와 친수부의 밸런스가 중요해지고, 이 바람직한 몰비가 2:3~3:2가 된다. 이 범위에 포함되는 몰비 (c):(b)로, 2:3~3:2, 3:4~4:3, 4:5~5:4, 4:5~4:3, 9:10~10:9가 예시된다. 이 경우, (c)의 평균 분자량(Mw)은 1000~3000인 것이 바람직하다. 이 범위에 포함되는 분자량으로, 1000~3000 이외에, 1200~2800, 1200~2600, 1200~2400, 1200~2000, 1200~1800, 1300~2700, 1300~2500, 1300~2100, 1300~1800, 1500~2500, 1500~2100, 1800~2800, 1800~2600, 1800~2400, 1800~2100 등이 예시된다.
또한, 중첨가에 의해 얻어지는 폴리우레탄의 평균 분자량(Mw)은 10000~100000인 것이 바람직하다. 이 범위에 포함되는 분자량으로, 10000~100000, 10000~90000, 10000~80000, 10000~70000, 10000~60000, 10000~50000, 20000~90000, 20000~80000, 20000~70000, 20000~60000, 20000~50000, 30000~90000, 30000~80000, 30000~70000, 30000~60000, 30000~50000, 40000~90000, 40000~80000, 40000~70000, 40000~60000, 50000~90000, 50000~80000, 50000~70000이 예시된다.
본 발명에 있어서 사용되는 A의 폴리우레탄은 유용성인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 있어서, 「유용성」이란, 「30℃에서 2-에틸헥산산 세틸에 적어도 1질량% 이상 용해 가능한 것」을 의미한다.
조성물 1 중의 A의 폴리우레탄의 함유량은 1~35질량%인 것이 보다 바람직하다. 폴리우레탄 폴리머의 농도가 이 범위보다 낮은 경우, 투명성은 높지만 탄력감(하중값)이 떨어져, 화장료에 대한 탄력감 부여가 떨어진다. 이 범위에 포함되는 폴리우레탄의 함유량으로, 1~35질량%, 1~30질량%, 1~25질량%, 1~20질량%, 1~15질량%, 1~10질량%, 1~5질량%, 5~30질량%, 5~25질량%, 5~20질량%, 5~15질량%, 5~10질량%, 10~30질량%, 10~25질량%, 10~20질량%, 10~15질량%가 예시된다. 또한, 조성물 1 중의 B의 유제의 함유량은 65~99질량%인 것이 바람직하다. 이 범위에 포함되는 유제의 함유량으로, 65~99중량%, 70~99질량%, 80~99질량%, 85~99질량%, 90~99질량%, 95~99질량%, 70~95질량%, 75~95질량%, 80~95질량%, 85~95질량%, 90~95질량%, 70~90질량%, 75~90질량%, 80~90질량%, 85~90질량%가 예시된다.
조성물 2 중의 A의 폴리우레탄의 함유량은 1~35질량%인 것이 보다 바람직하다. 폴리우레탄 폴리머의 농도가 이 범위보다 낮은 경우, 투명성은 높지만 탄력감(하중값)이 떨어져, 화장료에 대한 탄력감 부여가 떨어진다. 이 범위에 포함되는 폴리우레탄의 함유량으로, 1~35질량%, 1~30질량%, 1~25질량%, 1~20질량%, 1~15질량%, 1~10질량%, 1~5질량%, 5~30질량%, 5~25질량%, 5~20질량%, 5~15질량%, 5~10질량%, 10~30질량%, 10~25질량%, 10~20질량%, 10~15질량%가 예시된다. 또한, 조성물 2 중의 B의 유제의 함유량은 65~99질량%인 것이 바람직하다. 이 범위에 포함되는 유제의 함유량으로, 65~99질량%, 70~99질량%, 80~99질량%, 85~99질량%, 90~99질량%, 95~99질량%, 70~95질량%, 75~95질량%, 80~95질량%, 85~95질량%, 90~95질량%, 70~90질량%, 75~90질량%, 80~90질량%, 85~90질량%가 예시된다.
폴리우레탄 겔 조성물에서의 B의 유제는, 통상적으로 화장료에 이용되는 것이면, 특별히 한정되지 않고 이용할 수 있다. 성상으로는(성질과 상태로는), 특별히 한정되지 않지만, 10℃~30℃, 특히 25℃에서 액상의 유제인 것이 바람직하다.
폴리우레탄 겔 조성물에 있어서 이용되는 B의 유제로는, 동물유, 식물유, 합성유 등의 기원에 관계없이, 탄화수소유, 에스테르유, 유지류, 실리콘유, 불소계유류 등을 들 수 있다. 이들 중, 극성이 낮은 것이 폴리우레탄 겔 조성물의 강도가 높아지는 경향이 있는 점에서, 탄화수소유, 수산기의 수가 0 또는 1개인 에스테르유, 페닐기를 함유하는 실리콘유로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 예시된다. 구체적으로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌 등의 탄화수소류, 올리브유, 피마자유, 밍크유, 마카다미아너트유, 호호바유 등의 유지류, 이소옥탄산 세틸(2-에틸헥산산 세틸), 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 트리옥탄산글리세릴, 디이소스테아르산폴리글리세릴, 이소스테아르산디글리세릴, 말산디이소스테아릴, 트리베헨산글리세릴, 로진산펜타에리트리톨에스테르, 디옥탄산네오펜틸글리콜 등의 에스테르류, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등의 실리콘류를 들 수 있고, 이들을 1종 또는 2종 이상 이용할 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 투명성과 윤기뿐 아니라, 탄력성·복원성이 매우 높다는 특징을 갖는 것이 바람직하다. 침입 하중값 측정의 결과, 이 폴리우레탄 겔 조성물 30부와 유동 파라핀(ASTM D445 측정 방법에 의한 40℃에서의 동점도가 8 mm2/s) 70부를, 85℃에서 가열 용해하고, 30℃로 냉각하여 얻어진 겔은, 2 cmφ 구상 어댑터를 2 cm/min으로 10 mm 침입시켰을 때의 하중값이 0.20~10.00 N으로 뛰어난 특성을 나타냈다. 이것은, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물이 탄력성·복원력을 갖는 것을 나타내고 있다. 또한, 투명성에 대해서는, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은 700 nm 파장의 투과율이 90% 이상이다. 즉, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은 매우 높은 투명성을 갖는다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물 1은, 공지된 폴리우레탄 제조 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 즉, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물 1은, B의 유제 중에 있어서, A의 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜을 가하여 중첨가 반응을 수행하는 것에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물 2는, 공지된 폴리우레탄 제조 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 즉, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물 2는, (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔, (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜, B의 유제를 넣어 균일하게 혼합하고, (d) 디이소시아네이트 화합물을 투입하여 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물 1 및 폴리우레탄 겔 조성물 2에서의 폴리우레탄의 일례로, INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredient(화장품 원료 국제 명명법))에 있어서, 「Hydrogenated Polybutadiene/Glycol/HDI Copolymer」라는 명칭이 부여된 폴리우레탄을 들 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물에는, 필요에 따라 함유 가능한 각종 성분을 적절히 이용할 수 있다. 그러한 성분으로, 휘발성 성분, 계면활성제, 유제, 분체, 수성 성분, 알코올류, 수용성 고분자, 자외선 흡수제, 보습제, 겔화제 및 증점제, 퇴색 방지제, 산화 방지제, 소포제, 미용 성분(미백제, 세포 부활제, 항염증제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 방부제, 항균제, 향료, 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬 등이 예시된다.
수성 성분으로는 특별히 제한되지 않고, 상온에서 액상 성분이며, 통상적으로 화장료에 이용되는 것이면 어느 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 물, 에탄올, 프로필렌 글리콜, 1, 3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 등의 다가 알코올류, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 글리세롤류, 알로에베라, 하마멜리스, 오이, 레몬, 라벤더, 로즈 등의 식물 추출액 등을 들 수 있고, 이들 수성 성분은 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 본 발명에 이용되는 수성 성분의 함유량은, 사용성, 사용감, 및 제형에 따라 상이하고, 특별히 제한되지 않지만, 조성물 중, 10질량% 이하, 더욱이 5질량% 이하, 특히 0.1질량%가 화장 효과, 사용성, 사용감의 면에서 바람직하다.
계면활성제로는 통상적으로 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한은 없고, 어떠한 것도 사용할 수 있다. 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등이 예시되지만, 이들을 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
음이온성 계면활성제로, 구체적으로는 스테아르산나트륨이나 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카복실산 및 그 염, 아미노산과 지방산의 축합 등의 카복실산염, 알킬 설폰산, 알켄 설폰산염, 지방산 에스테르의 설폰산염, 지방산 아미드의 설폰산염, 알킬 설폰산염과 그 포르말린 축합물의 설폰산염, 알킬 황산 에스테르염, 이차 고급 알코올 황산 에스테르염, 알킬 및 알릴 에테르 황산 에스테르염, 지방산 에스테르 황산 에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬 황산 에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르염류, 알킬 인산염, 에테르 인산염, 알킬 알릴 에테르 인산염, 아미드 인산염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로는 장쇄 알킬트리메틸암모늄염, 디장쇄 알킬디메틸암모늄염, 장쇄 알킬디메틸벤질암모늄염, 디폴리옥시에틸렌알킬메틸암모늄염, 디폴리옥시에틸렌알킬에테르디메틸암모늄염, 폴리옥시프로필렌메틸디에틸암모늄염 등의 알킬 사차 암모늄염이나 방향족 사차 암모늄염을 비롯해, 알킬피리디늄염 등의 피리디늄염, 알킬디하이드록시에틸이미다졸린염 등의 이미다졸린염, N-아실 염기성 아미노산 저급 알킬에스테르염, 그리고 알킬아민염, 폴리아민, 아미노 알코올 지방산 유도체 등의 아민 염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로는, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬공변성 오가노폴리실록산, 알칸올 아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로는, 알킬 디메틸 아미노 아세트산 베타인, 지방산 아미드 프로필 디메틸 아미노 아세트산 베타인, 알킬 디하이드록시에틸 아미노 아세트산 베타인 등의 카보베타인형 양성 계면활성제, 알킬 술포 베타인 등의 술포 베타인형 양성 계면활성제, N-지방산 아실-N-카복시메틸-N-하이드록시에틸 에틸렌 디아민염, N-지방산 아실-N-카복시메톡시에틸-N-카복시메틸 에틸렌 디아민 2염 등의 아미드 아민형(이미다졸린형) 양성 계면활성제, N-[3-알킬 옥시-2-하이드록시프로필]아르기닌염 등의 아미노산형 양성 계면활성제, 알킬이미노디카복실산염형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
보습제로는, 요소, 히알루론산, 콘드로이틴 황산, 피롤리돈카복실산염 등을 들 수 있다.
겔화제 중, 수성인 것으로는, 아라비아검, 트래거캔스검, 갈락탄, 캐롭검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 알개 콜로이드(algae colloid), 트랜트검, 로커스트빈검 등의 식물계 고분자, 잔탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸(succinoglucan), 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카복시메틸 전분, 메틸하이드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스, 하이드록시메틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 셀룰로오스 황산나트륨, 카복시메틸 셀룰로오스 나트륨 등의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리아크릴산 나트륨, 카복시비닐 폴리머, 알킬 변성 카복시비닐 폴리머, 폴리아크릴 아미드, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈 등의 비닐계 고분자, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌옥사이드 프로필렌 옥사이드 공중합체, 아크릴산·아크릴로일디메틸타우린나트륨 공중합체, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸 아크릴레이트, 폴리아크릴 아미드 등의 아크릴계 고분자, 벤토나이트, 규산 알루미늄 마그네슘, 라포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등의 무기계 겔화제 및 증점제, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.
피막 형성제로는, 천연 고무, 천연 셀룰로오스, 양이온화 셀룰로오스, 각종 아크릴 수지(공중합체를 포함), 각종 알키드 수지, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 니트로셀룰로오스, 각종 실리콘 수지(공중합체를 포함), 요소 수지, 변성 콘스타치 등이 이용된다. 구체적인 피막 형성제로, 아크릴산 아미드·아크릴산 알킬·메타크릴산 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 공중합체, 메타크릴산 메톡시 폴리에틸렌 글리콜, 에이코센(eicosene)·비닐 피롤리돈 중합체, 1, 1'-메틸렌비스(4-이소시아나토사이클로헥산) 폴리프로필렌 글리콜 공중합체, 퍼플루오로 폴리에테르, (아크릴레이트/메타크릴산폴리트리메틸실록시) 공중합체, 폴리프로필실세스퀴옥산, (에이코센/비닐 피롤리돈) 공중합체, (비닐 피롤리돈/헥사데센) 공중합체, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 실리콘 변성 노보넨 등을 들 수 있다.
착색제는, 화장료에 통상적으로 사용되는 착색제이면, 구형, 판형, 방추형, 침형 등의 형상이나 연무형, 미립자, 안료급 등의 입자 지름, 혹은 다공질, 무공질 등의 그 입자 구조 등에는 특별히 한정되지 않고, 무기 안료, 유기 안료, 광휘성 안료, 금속류 등을 사용할 수 있다. 구체적인 분체로는, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 황산바륨 등의 백색 무기 안료, 산화철, 카본 블랙, 산화크롬, 수산화크롬, 감청, 군청, 벵갈라 등의 유색 무기 안료, 운모 티탄, 옥시염화비스무트, 유기 안료 처리 운모 티탄, 이산화티탄 피복 운모, 이산화티탄 피복 합성금 운모, 이산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화철 운모 티탄, 감청 처리 운모 티탄, 카르민 처리 운모 티탄, 어린박, 이산화티탄 피복 유리 가루(末), 폴리에틸렌 테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층 가루(末), 폴리에틸렌 테레프탈레이트·폴리올레핀 적층 필름 가루(末), 폴리에틸렌 테레프탈레이트·폴리메틸 메타크릴레이트 적층 필름 가루 등의 수지 적층 가루(末) 등의 광휘성 안료, 적색 201호, 적색 202호, 적색 205호, 적색 226호, 적색 228호, 등색 203호, 등색 204호, 청색 404호, 황색 401호 등의 유기 안료 분체, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 녹색 3호, 청색 1호 등의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료 분체 혹은, 추가로 알루미늄 분말, 금가루, 은가루 등의 금속 분체, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 황산바륨 피복 운모 티탄, 산화티탄 함유 이산화규소, 산화아연 함유 이산화규소 등의 복합 분체 등을 예시할 수 있고, 천연 색소로는 카르민, 락카산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있고, 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들은, 불소계 화합물, 실리콘계 화합물, 금속 비누, 레시틴, 수소 첨가 레시틴, 콜라겐, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르, 왁스, 납, 계면활성제 등의 1종 또는 2종 이상을 이용하여 표면 처리를 가해 둘 수도 있다.
착색제 이외의 분체로는, 통상적으로 화장료 원료로 사용되는 것이면, 판형, 방추형, 침형 등의 형상, 연무형, 미립자급 등의 입자 지름, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에 특별히 한정되지 않고, 무기 분체류, 산화알류미늄, 산화세륨, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄 마그네슘, 운모, 합성 운모, 합성 견운모, 견운모, 탈크, 카올린, 실리카, 탄화규소, 질화붕소 등의 무기 분체류, 스테아르산마그네슘, 스테아르산아연, N―아실 리신(acyllysine), 나일론 등의 유기 분체류를 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상 이용할 수 있다. 또한 이들 분체는, 1종 또는 2종 이상의 복합화된 것도 이용할 수도 있고, 그 표면 처리를 유제 처리, 실리콘 화합물 처리, 수용성 고분자 처리 등을 가해 둘 수도 있다.
유제로는, 고형유, 반고형유, 액상유 등을 들 수 있고, 천연 동식물유 및 반합성유, 탄화수소유, 에스테르유, 글리세라이드유, 실리콘유, 고급 알코올, 고급 지방산, 유기용매 등이 예시된다.
고형유로는 카르나우바납, 칸데릴라납, 면납, 셸락납, 경화유 등의 천연 납류, 오조케라이트, 세레신, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 광물계 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔트롭쉬 왁스, 에틸렌·프로필렌 코폴리머 등의 합성 왁스, 베헤닐알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤 등의 고급 알코올, 스테아르산, 베헨산 등의 고급 지방산 등을 예시할 수 있다.
액상유에서, 천연 동식물유 및 반합성유로는, 구체적으로 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 충백랍, 들기름, 올리브유, 비자유, 간유, 행인유, 밀배아유, 참기름, 쌀배아유, 미강유, 산다화유, 잇꽃유, 오동유, 시나몬유, 거북이유(turtle oil), 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 유채씨유, 일본 오동유, 쌀겨 왁스, 배아유, 퍼식 오일(persic oil), 팜유, 팜핵유, 피마자유, 해바라기유, 포도유, 호호바유, 마카다미아너트유, 면실유, 야자유, 트리야자유 지방산(Tricocoate) 글리세라이드, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등을 들 수 있다.
탄화수소유로는, 스쿠알란, 스쿠알렌, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌 등을 들 수 있다.
에스테르유로는, 아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실 데실, 아디프산 디-2-헵틸 운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬 글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 2-에틸헥산산 세틸, 디-2-에틸헥산산 에틸렌 글리콜, 디-2-에틸헥산산 네오펜틸 글리콜, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올 프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸 도데실 검 에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸 도데실, 올레산 데실, 디카프르산 네오펜틸 글리콜, 시트르산 트리에틸, 숙신산 2-에틸 헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세바스산 디이소프로필, 세바스산 디-2-에틸 헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸 헥실, 팔미트산 2-헥실 데실, 팔미트산 2-헵틸 운데실, 12-하이드록시스테아르산 콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 2-옥틸 도데실, 미리스트산 2-헥실 데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸 옥탄산 헥실 데실, 라우르산 에틸, 라우르산 헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸 도데실 에스테르, 말산 디이소스테아릴 등을 들 수 있다.
글리세라이드유로는, 아세토글리세라이드, 트리이소옥탄산 글리세라이드, 트리이소스테아르산 글리세라이드, 트리이소팔미트산 글리세라이드, 트리-2-에틸헥산산 글리세라이드, 모노스테아르산 글리세라이드, 디-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 트리미리스트산 글리세라이드 등을 들 수 있다.
실리콘유로는, 디메틸 폴리실록산, 메틸 페닐 폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠사이클로테트라실록산, 알킬 변성 실리콘 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는, 올레일 알코올, 라우릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 2-옥틸도데칸올 등을 들 수 있다.
고급 지방산으로는, 올레산, 팔미트산, 미리스트산, 스테아르산, 이소스테아르산 등을 들 수 있다.
유기 용매로는, n-헥산, 사이클로헥산 등의 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 화합물, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 비방향족계 화합물, 클로로폼, 디클로로메탄, 디클로로에탄 등의 염소계 화합물, 디옥산, 테트라하이드로퓨란 등의 에테르계 화합물, 2-프로판올, 벤질 알코올, 페녹시 에탄올, 카르비톨류, 셀로솔브류, 스핀들유 등을 들 수 있다.
알코올류로서, 구체적으로는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1, 3-부틸렌 글리콜, 에리트리톨 등의 다가 알코올, 소르비톨, 말토오스, 자일리톨, 말티톨 등의 당 알코올, 벤질 알코올 등이 예시된다.
미용 성분으로는, 알부틴, 글루타티온, 범의귀 추출물 등의 미백제, 로열 젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 유우(幼牛) 혈액 추출액 등의 세포 부활제, 피부염 개선제, 노닐산 발레닐아미드, 니코틴산 벤질 에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캅사이신, 진게론(zingerone), 칸타리스 팅크(cantharis tincture), 이크타몰(ichthammol), 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨 헥사니코티네이트, 사이클란델 레이트(cyclandelate), 신나리진(cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린(acetylcholine), 베라파밀, 세파란친(cepharanthine), γ-오리자놀 등의 혈행 촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 황, 티안트롤(thiane troll) 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
방부제, 항균제로는, 파라옥시 안식향산 에스테르, 안식향산, 안식향산 나트륨, 소르브산, 소르브산 칼륨, 페녹시 에탄올, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤즈알코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카바닐라이드, 감광소, 이소프로필 메틸 페놀 등을 들 수 있다.
향료에는, 천연 향료(동물성 향료, 식물성 향료), 합성 향료, 및 조제 향료(천연 향료와 합성 향료의 블렌딩)가 있고, 현재의 화장품에는, 천연 향료와 합성 향료를 블렌딩한 조제 향료가 가장 잘 사용되고 있다. 향료로서, 예를 들어, 자스민, 타제트(Taget), 로즈마리, 바닐라, 진저 오일, 로즈 오일, 자스민 오일, 라벤더 오일, 일랑일랑 오일, 페퍼민트 오일, 제라늄 오일, 레몬 오일, 오렌지 오일, 스타아니스 오일(star anise oil), 그레이프후르츠 오일, 유칼리 오일, 샌달우드 오일, 블랙페퍼 오일, 바질 오일, 일랑일랑 오일, 파촐리오일, 쿠마린, 무스크 케톤, 헬리오트로핀(heliotropine), 1-옥텐-3-올, 및 이들의 블렌딩 등을 들 수 있다.
산화 방지제로는, 토코페롤, 부틸 하이드록시아니솔, 디부틸 하이드록시톨루엔 등, pH 조정제로는 락트산, 락트산염, 시트르산, 시트르산염, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, 말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등, 킬레이트제로는 알라닌, 에데트산 나트륨염, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 인산염, 하이드록시에탄디포스폰 등, 청량제로는 L-멘톨, 캠퍼, 박하유, 페퍼민트유, 유칼리유 등, 항염증제로는 알란토인, 글리시레틴산염, 글리시레틴 유도체, 트라넥삼산, 아줄렌 등을 각각 들수 있다.
비타민류로는, 비타민 A유, 레티놀, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 부티르산 리보플라빈, 플라빈 아데닌 뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신 염산염, 피리독신 디옥타노에이트 등의 비타민 B6류, L-아스코르브산, L-아스코르브산 디팔미트산 에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨, dl-α-토코페롤-L-아스코르브산 인산 디에스테르 디칼륨 등의 비타민 C류, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류, 니코틴산, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드 등의 니코틴산류, dl-α-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 P, 비오틴 등을 들 수 있다.
아미노산류로는, 아르기닌, 아스파라긴산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 세린, 류신, 이소류신, 트립토판, 알라닌, 글리신, 프롤린 등, 핵산으로는 데옥시리보 핵산 등, 호르몬으로는 에스트라디올, 에테닐 에스트라디올 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 표면 처리제로서 분체의 표면에 피복하는 것에 의해 표면 처리 분체(이하, 「폴리우레탄 겔 처리 분체」라고 칭한다)를 제조할 수도 있다. 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물로 피복 처리되는 분체로는, 통상적으로, 화장료에 이용되는 분체이면, 구형, 판형, 침형 등의 형상이나, 연무형, 미립자, 안료급 등의 입자 지름이나, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에 의해 특별히 한정되지 않고, 무기 분체류, 광휘성 분체류, 유기 분체류, 색소 분체류, 복합 분체류 등의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
상기 무기 분체류로는, 산화티탄, 흑색 산화티탄, 감청, 군청, 벵갈라, 황색 산화철, 흑색 산화철, 산화아연, 산화알류미늄, 실리카, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본 블랙, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄 마그네슘, 운모, 합성 운모, 견운모, 탈크, 카올린, 탄화규소, 황산바륨, 벤토나이트, 스멕타이트 및 질화붕소 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 그리고, 이들은 10~100 nm정도의 미립자로 조제한 것을 사용할 수도 있다.
상기 광휘성 분체류로는, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 운모, 산화철 피복 운모, 산화철 피복 운모 티탄, 유기 안료 피복 운모 티탄, 산화티탄 피복 유리 가루 및 알루미늄 분말 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
상기 유기 분체류로는, 나일론 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 아크릴로니트릴-메타크릴산 공중합체 파우더, 염화비닐리덴-메타크릴산 공중합체 파우더, PET 수지말, 폴리에틸렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 오가노폴리실록산 엘라스토머 파우더, 폴리메틸실세스퀴옥산 파우더, 폴리우레탄 파우더, 울 파우더, 실크 파우더, 결정 셀룰로오스 파우더 및 N-아실 리신 파우더 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
상기 색소 분체류로는, 유기 타르계 안료, 유기 색소의 레이크 안료 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
상기 복합 분체류로는, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 황산바륨 피복 운모 티탄, 산화티탄 함유 실리카, 산화아연 함유 실리카 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
이들 중, 특히, 피복 처리되는 분체로 바람직한 것은, 무기 체질 분체인 산화티탄, 벵갈라, 탈크, 견운모, 및 운모이다. 이들 분체는 화장료에 있어서 범용되고, 다량으로 함유되는 것이므로, 이들을 피복 처리함으로써, 화장료에 이용했을 때에 현저한 효과를 발휘할 수 있다.
이들 분체에 상기 폴리우레탄 겔을 피복 처리하는 방법으로는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 통상적으로 공지된 방법으로 제조된다. 예를 들어, 폴리우레탄 겔을 직접 분체와 혼합하는 방법(건식 처리법), 용매를 이용하는 방법(습식법) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 균질하고 사용감이 뛰어난 폴리우레탄 겔 처리 분체를 얻을 수 있는 점에서, 폴리우레탄 겔을 용매에 분산시킨 분산액과 분체를 혼련한 후, 용매를 증발 제거하여 완전히 건조시키는 습식법이 바람직하고, 또한 이것을 분쇄함으로써, 보다 균질하고 사용감이 뛰어난 폴리우레탄 겔 처리 분체를 제조할 수 있다. 분쇄 방법도 특별히 한정되는 것은 아니다. 상기 용매로 이용되는 화합물은, 폴리우레탄 겔을 분산할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 물, 에탄올, n-프로필 알코올, 이소프로필 알코올, n-헥산, 이소파라핀, 벤젠, 톨루엔 등을 예시할 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 보다 균질하고 사용감이 뛰어난 폴리우레탄 겔 처리 분체를 얻을 수 있는 점에서, 이소프로필 알코올, n-헥산을 1종 또는 2종 이상 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 폴리우레탄 겔 처리 분체는, 또한, 화장료 기재에 대한 분산성 개량, 감촉 개량 등의 목적으로, 실리콘 화합물, 불소 화합물, 유제, 유지, 고급 알코올, 왁스, 고분자, 수지 등의 통상적으로 공지된 표면 처리제를 피복 처리하여 이용할 수도 있다.
상기 폴리우레탄 겔 처리 분체는, 분체 표면이 상기 폴리우레탄 겔로 처리된 것으로, 분체 표면에는 폴리우레탄 겔이 존재한다. 그 피복량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 효과가 보다 현저하게 발휘되는 등의 점에서, 피복 처리 분체의 전체 질량을 기준으로 0.1~10질량%이면 바람직하다. 이 범위에 포함되는 피복량으로, 0.1~10질량%, 0.1~7.5질량%, 0.1~5질량%, 0.5~10질량%, 0.5~7.5질량%, 0.5~5질량%, 1~10질량%, 1~7.5질량%, 1~5질량%, 2~10질량%, 2~7.5질량%, 2~5질량%, 3~10질량%, 3~7.5질량%, 3~5질량%가 예시된다.
상기 폴리우레탄 겔 처리 분체의 1종 또는 2종 이상을, 통상의 방법에 따라, 공지된 화장료 성분과 조합하여 이용함으로써, 화장료를 제조할 수 있다. 상기 화장료에서의, 해당 처리 분체의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 화장료의 제형에 따라 상이하지만, 1~99질량%, 바람직하게는, 5~95질량%이다. 또한, 상기 폴리우레탄 겔 처리 분체를 사용하는 화장료는 분체를 주성분으로 하는 분체 화장료에서 현저한 효과를 발휘할 수 있고, 그 경우는, 1~70질량%, 더욱이 5~50질량%, 특히 10~30질량%이면 바람직하다.
상기 폴리우레탄 겔 처리 분체를 포함하는 화장료에는, 필요에 따라 함유 가능한 성분을 적절히 이용할 수 있다.
예를 들어, 상기 휘발성 성분, 계면활성제, 유제, 분체, 수성 성분, 알코올류, 수용성 고분자, 자외선 흡수제, 보습제, 겔화제 및 증점제, 퇴색 방지제, 산화 방지제, 소포제, 미용 성분(미백제, 세포 부활제, 항염증제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 방부제, 항균제, 향료, 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬 등, 각종 효과를 부여하기 위해 통상적으로 화장품에 이용되는 다른 성분을 적절히 이용할 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물을, 통상의 방법에 따라, 공지된 화장료 성분과 조합하여 이용함으로써, 화장료를 제조할 수 있다. 상기 화장료에서의, 해당 폴리우레탄 겔 조성물의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 화장료의 제형에 따라 상이하지만, 0.1~99질량%, 바람직하게는, 1~95질량%이다.
상기 폴리우레탄 겔 조성물을 포함하는 화장료에는, 필요에 따라 함유 가능한 성분을 적절히 이용할 수 있다.
예를 들어, 그러한 성분으로, 상기 휘발성 성분, 계면활성제, 유제, 분체, 수성 성분, 알코올류, 수용성 고분자, 자외선 흡수제, 보습제, 겔화제 및 증점제, 퇴색 방지제, 산화 방지제, 소포제, 미용 성분(미백제, 세포 부활제, 항염증제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 방부제, 항균제, 향료, 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬 등이 예시된다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 각종 제형, 예를 들어, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 또는 스틱상 등의 제형의 화장료의 제조에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 각종 적용 부위를 대상으로 한 화장료, 예를 들어, 메이크업 화장료, 스킨 케어 화장료, 두발 화장료, 땀 억제제, 또는 자외선 방어용 화장료 등의 제조에 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물을 함유하는 화장료 아이템으로, 화장수, 유액, 미용액, 팩, 올인원 젤, 크림, 바디 밀크, 오일 클렌징, 클렌징 크림, 자외선 차단제 등의 기초 화장료, 스타일링 워터, 헤어 왁스 등의 두발용 화장료, 마스카라, 립글로스, 립스틱, 아이섀도우, 아이라이너, 파운데이션, 페이스 컬러, 컨실러, 메이크업 베이스 등의 메이크업 화장료 등이 예시된다.
아래에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그리고, 이들은 본 발명을 조금도 한정하는 것이 아니다.
아래의 제조 실시예 1~5는 모두 조성물 2에 관한 것이지만, 말단 수산기 수소화폴리부타디엔을, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔으로 치환함으로써, 조성물 1을 이용했을 경우도 동일하게 하여 폴리우레탄 겔을 제조할 수 있다.
구체적으로는 아래와 같다. 즉, 조성물 2에서의 폴리우레탄은, (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이다. 이에 반해, 조성물 1에서의 폴리우레탄은, 조성물 2의 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔을, (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔으로 치환하여, (a) 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이다. 이 경우, (a)와 (b)의 몰비를 (c)와 (b)의 몰비와 동일하게 함으로써, 동일한 폴리우레탄을 제조할 수 있다.
실시예
[제조 실시예 1]
3 L의 3구 플라스크에 말단 수산기 수소화폴리부타디엔 899부(분자량 2200)와, 2-에틸헥산산 세틸 2450부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 128부를 넣어, 균일하게 혼합했다.
60℃로 제어하면서 디부틸주석 디라우레이트 0.9부를 투입하여, 3시간 교반 후, 에틸렌 글리콜을 24부 투입했다.
투입 종료 후, 80℃에서 5시간 교반 후, 에탄올을 18부 첨가하여 반응을 완결시켰다.
얻어진 폴리우레탄 겔 중의 폴리우레탄의 중량 평균 분자량은, GPC 측정(폴리스티렌 환산)으로 10000이었다. 또한, 얻어진 겔 30부를, 유동 파라핀 70부와, 85℃에서 가열 용해, 30℃로 냉각한 겔의 하중값은, 하중 측정기(FUDOH사 제품)에 의한, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건의 경우, 2.50 N이었다.
[제조 실시예 2]
3 L의 3구 플라스크에 말단 수산기 수소화폴리부타디엔 899부(분자량 2200)와, 2-에틸헥산산 세틸 2450부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 128부를 넣어, 균일하게 혼합했다.
60℃로 제어하면서 디부틸주석 디라우레이트 0.9부를 투입하여, 3시간 교반 후, 에틸렌 글리콜을 24부 투입했다.
투입 종료 후, 80℃에서 10시간 교반 후, 에탄올을 18부 첨가하여 반응을 완결시켰다.
얻어진 폴리우레탄 겔 중의 폴리우레탄의 중량 평균 분자량은, GPC 측정(폴리스티렌 환산)으로 50000이었다. 또한, 얻어진 겔 30부를, 유동 파라핀 70부와, 85℃에서 가열 용해, 30℃로 냉각한 겔의 하중값은, 하중 측정기(FUDOH사 제품)에 의한, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건의 경우, 5.00 N이었다.
[제조 실시예 3]
3 L의 3구 플라스크에 말단 수산기 수소화폴리부타디엔 899부(분자량 2200)와, 2-에틸헥산산 세틸 2450부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 128부를 넣어, 균일하게 혼합했다.
60℃로 제어하면서 디부틸주석 디라우레이트 0.9부를 투입하여, 3시간 교반 후, 2-에틸헥산산 세틸로 희석하면서, 에틸렌 글리콜을 24부 투입했다.
투입 종료 후, 80℃에서 15시간 교반 후, 에탄올을 18부 첨가하여 반응을 완결시켰다.
얻어진 폴리우레탄 겔 중의 폴리우레탄의 중량 평균 분자량은, GPC 측정(폴리스티렌 환산)으로 100000이었다. 또한, 얻어진 겔 30부를, 유동 파라핀 70부와, 85℃에서 가열 용해, 30℃로 냉각한 겔의 하중값은, 하중 측정기(FUDOH사 제품)에 의한, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건의 경우, 7.50 N이었다.
[제조 실시예 4]
3 L의 3구 플라스크에 말단 수산기 수소화폴리부타디엔 899부(분자량 2200), 에틸렌 글리콜 24부, 디부틸주석 디라우레이트 0.9부, 2-에틸헥산산 세틸 2450부를 넣어, 균일하게 혼합했다.
60℃로 제어하면서 헥사에틸렌 디이소시아네이트 128부를 투입하고, 투입 종료 후 80℃에서 10시간 교반하고, 그 후, 에탄올을 18부 첨가하여 반응을 완결시켰다.
얻어진 폴리우레탄 겔 중의 폴리우레탄의 중량 평균 분자량은, GPC 측정(폴리스티렌 환산)으로 50000이었다. 또한, 얻어진 겔 30부를, 유동 파라핀 70부와, 85℃에서 가열 용해, 30℃로 냉각한 겔의 하중값은, 하중 측정기(FUDOH사 제품)에 의한, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건의 경우, 3.00 N이었다.
[제조 실시예 5]
3 L의 3구 플라스크에 말단 수산기 수소화폴리부타디엔 899부(분자량 2200), 에틸렌 글리콜 24부, 디부틸주석 디라우레이트 0.9부, 2-에틸헥산산 세틸 2450부를 넣어, 균일하게 혼합했다.
60℃로 제어하면서, 헥사에틸렌 디이소시아네이트 128부를 투입하고, 투입 종료 후 80℃에서 15시간 교반하고, 그 후, 에탄올을 18부 첨가하여 반응을 완결시켰다.
얻어진 폴리우레탄 겔 중의 폴리우레탄의 중량 평균 분자량은, GPC 측정(폴리스티렌 환산)으로 100000이었다. 또한, 얻어진 겔 30부를, 유동 파라핀 70부와, 85℃에서 가열 용해, 30℃로 냉각한 겔의 하중값은, 하중 측정기(FUDOH사 제품)에 의한, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건의 경우, 4.50 N이었다.
[제조 비교예 1]
가교형 실리콘 겔(KSG-43 신에츠카가쿠코교사 제품) 100부를 이용한다.
[제조 비교예 2]
덱스트린 지방산 에스테르(레오펄(Rheopearl) ISK 치바세이훈사 제품) 35부와, 2-에틸헥산산 세틸 65부를, 90℃에서 가열, 냉각하여, 다당류 겔을 조제했다.
[제조 비교예 3]
결정성 폴리에틸렌 왁스(PERFORMALENE655 뉴페이즈테크놀로지사 제품) 35부와, 2-에틸헥산산 세틸 65부를, 90℃에서 가열, 냉각하여, 왁스 오일 겔을 조제했다.
[시험예 1]
[겔의 평가]
상기 제조법에 의해 얻어진 폴리우레탄 겔 중에서, 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔에 대하여, 화장품에 범용되는 각종 유제에 대한 겔 하중값, 및 겔의 투명성에 대하여 평가했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 각종 평가 방법은, 아래와 같다.
각종 유제에 대한 겔 조성물 평가 (질량%)
No. 성분 시험 실시예
1 2 3 4 5 6
1 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔 30 30 30 30 30 30
2 모노스테아르산 폴리글리세릴(주 1) 70 - - - - -
3 디스테아르산 폴리글리세릴(주 2) - 70 - - -
4 트리스테아르산 폴리글리세릴(주 3) - - 70 - - -
5 테트라스테아르산 폴리글리세릴(주 4) - - - 70 - -
6 2-에틸헥산산 세틸(주 5) - - - - 70 -
7 유동 파라핀 - - - - - 70
<평가 항목>
하중값 0.05 0.10 0.56 5.70 3.50 5.00
투명성 A A A A A A
(주 1):코스몰 41V(닛신오일리오그룹사 제품)
(주 2):코스몰 42V(닛신오일리오그룹사 제품)
(주 3):코스몰 43V(닛신오일리오그룹사 제품)
(주 4):코스몰 44V(닛신오일리오그룹사 제품)
(주 5):사라코스 816T(닛신오일리오그룹사 제품)
[하중값의 측정 및 평가]
제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔과, 표 1에 기재된 각종 유제를 85℃에서 가열 용해, 30℃로 냉각하여, 탄력성이 있는 겔을 조제했다. 겔의 하중값에 대해서는, 하중 측정기(FUDOH사 제품)를 이용하여, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건에서 측정했다. 실시예 1~4의 결과, 분자 중의 수산기 수가 적은 유제일수록, 하중값이 높은 경향이 있는 것을 확인했다. 이는, 폴리우레탄 겔의 친수기 회합성 증점 기구에서의, 친수기 부분에, 유제 중의 수산기가 영향을 주어, 증점 저하를 야기한 것이라고 생각된다.
[투명성의 측정 및 평가]
표 1에 기재된 각종 겔에 대한 투명성은, 투과도 측정기(시마즈세이사쿠쇼사 제품)를 이용하여, 700 nm에서의 투과율을 측정했다. 그 결과, 실시예 1~6 전체 겔에 있어서, 90% 이상으로 양호한 투명성(A)을 나타냈다.
[자가 복원력의 측정 및 평가]
제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔, 및 제조 비교예 2의 덱스트린 지방산 에스테르 겔을 이용하여, 자가 복원력의 평가를 실시했다. 측정 샘플은, 각각, 순분(純分)이 10.5질량%가 되도록 2-에틸헥산산 세틸로 희석하고, 85℃에서 가열 후, 병 용기에 흘려 넣고, 30℃로 냉각함으로써 탄력성이 있는 겔을 조제했다. 조제한 샘플에 대하여, 텍스쳐 애널라이저(에코세이키사 제품)를 이용하여, 2 cmφ 구상 어댑터로 5 g의 하중을 가한 시점부터, 1 mm/min의 속도, 5 mm 침입하는 조건에서, 7회, 동일한 동작을 반복함으로써, 하중에 의해 겔 구조가 파괴되지 않고, 복원력이 있는지 확인했다. 측정의 모식도를 도 1에 나타낸다. 그 결과 (도 2), 제조 비교예 2의 덱스트린 지방산 에스테르 겔은, 반복 하중으로, 겔 구조가 파괴되어, 동일한 곡선이 되지 않는데 반해, 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔은, 반복 하중으로 겔이 붕괴되지 않고, 동일한 곡선을 타는 점에서, 겔의 복원성이 높은 것을 알 수 있었다. 또한, 하중값 자체의 값도, 제조 비교예 2의 덱스트린 지방산 에스테르 겔과 비교하여 높은 점에서, 탄력성이 뛰어난 것을 알 수 있었다.
상기 검토에 의해, 본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 투명성, 높은 탄력성이 뛰어나고, 또한, 자가 복원력이 뛰어난 신규성이 높은 겔인 것을 알 수 있었다.
[시험예 2]
[겔의 평가]
말단 수산기 수소화폴리부타디엔, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2-에틸헥산산 세틸 및 에틸렌 글리콜의 각 성분의 혼합 비율을 변경한 것 외에는, 제조 실시예 2와 동일하게 하여, 표 2에 나타내는 대로, 제조 실시예 6~16의 폴리우레탄 겔을 제조했다. 이들 폴리우레탄 겔의 하중값, 및 투명성에 대하여 평가했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다. 그리고 참고로, 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔의 데이터도 표 2에 기재했다. 평가 방법은 아래에 기재한다.
폴리우레탄 겔 조성물의 평가 (부)
o성분 제조 실시예
6 7 8 2 9 10 11 12 13 14 15 16
(c)말단수산기수소화폴리부타디엔 899 899 899 899 899 899 899 18 180 360 1034 1259
(d)헥사메틸렌디이소시아네이트 128 128 128 128 128 128 128 3 26 51 147 179
2-에틸헥산산세틸 2450 2450 2450 2450 2450 2450 2450 3480 3291 3081 2292 2030
(b)에틸렌글리콜 12 17 19 24 31 37 44 0.48 4.8 9.6 27.6 33.6
(c)/ (b)의 몰 비율 2.11 1.49 1.33 1.06 0.82 0.69 0.58 1.06 1.06 1.06 1.06
A (폴리우레탄)의 함유량(질량%) 29.8 29.9 29.9 30.0 30.2 30.3 30.4 0.6 6.0 12.0 34.5
B (유제)의 함유량(질량%) 70.2 70.1 70.1 70.0 69.8 69.7 69.6 99.4 94.0 88.0 65.5
<평가 항목과 측정 결과>
하중값 C B B A A A A D B A A
용해성(겔의 투명성) A A A A B B C A A A A
(주) 표 2에서의 (c)/(b)의 몰 비율은, (b) 및 (c)의 분자량을 각각 하기의 값으로 산출했다.
(b) 에틸렌 글리콜:분자량(Mw)=62로 하여, 해당 분자량을 1 몰로 산출
(c) 말단 수산기 수소화폴리부타디엔:분자량(Mw)=2200으로 하여, 해당 분자량을 1 몰로 산출
[하중값의 측정 및 평가]
표 2에 기재된 각 제조 실시예의 폴리우레탄 겔 30부를, 유동 파라핀 70부와, 85℃에서 가열 용해하고, 30℃로 냉각한 겔의 하중값은, 하중 측정기(FUDOH사 제품)를 이용하여, 2 cmφ 구상 어댑터, 2 cm/min, 10 mm 침입의 조건에서 측정했다. 평가는 아래의 기준을 바탕으로 수행했다.
A: 4.50 N 이상
B: 2.50 N 이상 4.50 N 미만
C: 0.50 N 이상 2.50 N 미만
D: 0.50 N 미만
[투명성의 측정 및 평가]
표 2에 기재된 폴리우레탄 겔에 대한 투명성은, 투과도 측정기(시마즈세이사쿠쇼사 제품)를 이용하여, 700 nm에서의 투과율을 측정했다. 평가는 아래의 기준을 바탕으로 수행했다.
A: 90% 이상
B: 85% 이상 90% 미만
C: 80% 이상 85% 미만
D: 80% 미만
표 2로부터, 제조 실시예 2, 6~16에서 얻어진 폴리우레탄 겔에 대하여, 아래와 같이 말할 수 있다.
(c):(b)의 몰비((c)/(b)의 몰 비율)는, 2:3~3:2(0.66~1.5)가 보다 바람직하다.
A(폴리우레탄)의 함유량(질량%)은, 1~35질량%이고, B(2-에틸헥산산 세틸(유제))의 함유량(질량%)은 65~99질량%를 만족하는 경우가 보다 바람직하다.
[유성 바디 오일의 실시예 1~7 및 비교예 1~5]
표 3에 나타내는 조성의 유성 바디 오일을 하기의 제조 방법에 의해 조제하고, 각 시료를, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」에 대하여 하기 평가 방법으로 평가하고, 그 결과도 아울러 표 3에 나타냈다.
유성형 보디 오일 (질량%)
No. 성분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5
1 제조 실시예 1에 기재된 폴리우레탄 겔(분자량 10000) 10 - - - - - - - - - - -
2 제조 실시예 2에 기재된 폴리우레탄 겔(분자량 50000) - 10 - - - 1 20 - - - - -
3 제조 실시예 3에 기재된 폴리우레탄 겔(분자량 100000) - - 10 - - - - - - - - -
4 제조 실시예 4에 기재된 폴리우레탄 겔(분자량 50000) - - - 10 - - - - - - - -
5 제조 실시예 5에 기재된 폴리우레탄 겔(분자량 100000) - - - - 10 - - - - - - -
6 제조 비교예 1에 기재된 가교형 실리콘겔 - - - - - - - 10 - - - -
7 제조 비교예 2에 기재된 다당류 겔 - - - - - - - - 10 - 10 -
8 제조 비교예 3에 기재된 왁스 오일 겔 - - - - - - - - - 10 - -
9 폴리우레탄 분말 - - - - - - - - - - 10 10
10 유동파라핀 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
11 2-에틸헥산산 글리세릴(주 6) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
12 메도우폼유 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
13 쌀겨유 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
14 탄산디알킬(주 7) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
15 데카메틸사이클로펜타실록산 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
16 방부제 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량 적당량
17 향료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
<평가 항목과 판정 결과>
발림성의 양호함 A A A A A B B B D D C -
탄력감 A A A A A B A C D B D -
윤기감 A A A A A B A D C D D -
끈적임 없음 A A A A A B A B D C C -
화장 지속 효과 A A A A A B A C C C C -
(주 6):T. I. O(닛신오일리오그룹사 제품)
(주 7):LIALCARB SR-1000/R(미츠이카가쿠파인사 제품)
[제조 방법]
(1) 성분 1~16을 디스퍼로 균일하게 혼합한다.
(2) (1)에 성분 17을 첨가, 탈포, 용기에 충전하여, 유성형 바디 오일을 얻었다.
[평가]
실시예 1~7, 및 비교예 1~5의 유성형 바디 오일에 대하여, 화장품 평가 전문 패널 20명에게, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」 각각의 항목에 대하여, 각자가 아래의 평가 기준에 따라 7 단계 평가하고, 또한 전체 패널의 평점의 평균점을 이용하여, 아래의 판정 기준에 따라 판정했다.
[평가 기준]
(평가 결과) :(평점)
매우 양호 :6점
양호 :5점
약간 양호 :4점
보통 :3점
약간 불량 :2점
불량 :1점
매우 불량 :0점
[판정 기준]
(평점의 평균점) :(판정)
5.0 이상 :A
3.5 이상~5.0 미만 :B
1.5 이상~3.5 미만 :C
1.5 미만 :D
실시예 1~7의 유성형 바디 오일은, 발림성의 양호함, 탄력감, 윤기감, 끈적임 없음, 화장 지속 효과가 뛰어난 유성형 바디 오일이었다. 실시예 1~7의 유성형 바디 오일과 비교하여, 비교예 1~5의 유성형 바디 오일은 각각 아래의 점에서 떨어지는 것이 확인되었다. 비교예 1의 유성형 바디 오일은, 가교형 실리콘 겔의 탄력성과 투명성이 낮기 때문에, 특히 탄력감, 윤기감이 떨어지고, 또한, 비교예 2의 유성형 바디 오일은, 덱스트린 지방산 에스테르의 다당류 겔의 투명성은 비교적 높기는 하지만, 당류 특유의 끈적임이 있고, 또한, 탄력성이 낮기 때문에, 발림성이 나쁘고, 탄력감, 끈적임 없음이 떨어진다. 또한, 비교예 3의 유성형 바디 오일은, 왁스 오일 겔의 투명감, 탄력감이 떨어져 단단하기 때문에, 발림성이 나쁘고, 윤기감도 떨어지는 것이었다. 본 발명의 폴리우레탄 겔 대신, 폴리우레탄 분말과 다당류 겔을 이용한 비교예 4의 유성형 바디 오일은, 발림성과 끈적임의 관점에서 불충분하고, 탄력감, 윤기감 및 화장 지속 효과의 점에서 떨어지는 것이었다. 그리고, 본 발명의 폴리우레탄 겔 대신, 폴리우레탄 분말을 이용한 비교예 5는, 폴리우레탄 분말이 침강되어, 평가를 수행하는 것이 어려웠다.
실시예 8:유화형 화장수
(성분) (질량%)
1. 세틸알코올 0.2
2. 제조 실시예 1의 폴리우레탄 겔 0.2
3. 인 지질·피토스테롤 혼합물(15:85) (주 8) 0.5
4. 폴리옥시에틸렌(40 몰) 경화 피마자유 0.1
5. 아세트산 토코페롤 0.5
6. 스테아르산트리에탄올 아민 0.5
7. 정제수 잔량
8. 에탄올 10.0
9. 향료 0.1
(주 8):니뽄세이카 가부시키가이샤 제품
(제조법)
(1) 성분 1~6을 75℃로 가열하고, 균일하게 혼합 용해한다.
(2) 성분 7, 8을 75℃로 가열하고, 균일하게 혼합 용해한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)을 냉각하고, 성분 9를 첨가하여, 유화형 화장수를 얻었다.
실시예 8의 유화형 화장수는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 유화형 화장수였다.
실시예 9 유액
(성분) (질량%)
1. 스테아르산 0.5
2. 모노스테아르산폴리옥시에틸렌 소르비탄(20 EO) 1.0
3. 테트라올레산 폴리옥시프로필렌 소르비톨(40 EO) 1.0
4. 베헤닐알코올 1.5
5. 유동 파라핀 2.0
6. 트리2-에틸헥산산글리세릴 5.0
7. 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔 2.0
8. 아크릴산/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 0.1
9. 잔탄검 0.1
10. 수산화나트륨 0.05
11. 1, 3-부틸렌 글리콜 8.0
12. 방부제 적당량
13. 향료 0.1
14. 정제수 잔량
(제조법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 8~14를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여, 유액을 얻었다.
실시예 9의 유액은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 유액이었다.
실시예 10 O/W형 크림
(성분) (질량%)
1. 펜타올레산데카글리세릴 2.5
2. 베헤닐알코올 1.5
3. 바셀린 3.0
4. 중질 유동 이소파라핀 1.0
5. 트리2-에틸헥산산글리세릴 1.0
6. 제조 실시예 3의 폴리우레탄 겔 4.0
7. 정제수 잔량
8. 글리세린 7.0
9. 아크릴산/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 0.2
10. 수산화나트륨 0.09
11. 방부제 적당량
12. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~6을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 7~12를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여, 크림을 얻었다.
실시예 10의 O/W형 크림은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 O/W형 크림이었다.
실시예 11 W/O형 크림
(성분) (질량%)
1. 마이크로크리스탈린왁스 1.5
2. 밀랍 1.5
3. 세틸알코올 3.0
4. 제조 실시예 4의 폴리우레탄 겔 3.0
5. 수소 첨가 대두 인 지질 1.0
6. 스쿠알란 35.0
7. 소르비탄세스퀴올레산에스테르 3.0
8. 프로필렌 글리콜 10.0
9. 방부제 적당량
10. 향료 0.1
11. 정제수 잔량
(제조법)
(1) 성분 1~7을 75℃로 가열하고, 균일하게 혼합 용해한다.
(2) 성분 8, 11을 75℃로 가열하고, 균일하게 혼합 용해한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)을 냉각하고, 성분 9, 10을 첨가하여, W/O형 크림을 얻었다.
실시예 11의 W/O형 크림은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 W/O형 크림이었다.
실시예 12 오일 클렌징
(성분) (질량%)
1. 테트라올레산 폴리옥시에틸렌 소르비트 8.0
2. 디이소스테아르산폴리글리세릴 0.5
3. 유동 파라핀 잔량
4. 트리2-에틸헥산산글리세릴 25.0
5. 제조 실시예 5의 폴리우레탄 겔 1.0
6. 방부제 적당량
7. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~7을 상온에서 균일하게 혼합하여, 오일 클렌징을 얻었다.
실시예 12의 오일 클렌징은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 오일 클렌징이었다.
실시예 13 클렌징 크림
(성분) (질량%)
1. 스테아르산 3.0
2. 세탄올 2.0
3. 테트라올레산 폴리옥시프로필렌 소르비톨(40 EO) 1.0
4. 모노스테아르산폴리옥시에틸렌 소르비탄(20 EO) 1.0
5. 트리2-에틸헥산산글리세릴 20.0
6. 유동 파라핀 20.0
7. 제조 실시예 1의 폴리우레탄 겔 2.0
8. 아크릴산/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 0.1
9. 1, 3-부틸렌 글리콜 7.0
10. 수산화나트륨 0.05
11. 정제수 잔량
12. 방부제 적당량
13. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 8~13을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)을 교반하면서 냉각하여, 클렌징 크림을 얻었다.
실시예 13의 클렌징 크림은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 클렌징 크림이었다.
실시예 14 스타일링 워터
(성분) (질량%)
1. 에탄올 15.0
2. 염화스테아릴 트리메틸 암모늄 0.2
3. 이소스테아르산폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.2
4. 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔 0.1
5. 정제수 잔량
6. 하이드록시프로필 셀룰로오스 0.01
7. 고중합 메틸폴리실록산에멀전(주 9) 2.0
8. 방부제 적당량
9. 향료 0.1
(주 9) BY11-007(도레이·다우코닝사 제품)
(제조법)
(1) 성분 1~9를 상온에서 균일하게 혼합하여, 스타일링 워터를 얻었다.
실시예 14의 스타일링 워터는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 스타일링 워터였다.
실시예 15 헤어 왁스
(성분) (질량%)
1. 정제수 잔량
2. 프로필렌 글리콜 10.0
3. 모노스테아르산폴리에틸렌 글리콜 3.0
4. 바셀린 10.0
5. 파라핀 왁스 3.0
6. 세토스테아릴알코올 3.0
7. 베헤닐알코올 3.0
8. 제조 실시예 3의 폴리우레탄 겔 2.0
9. 에탄올 5.0
10. 정제수 15.0
11. 비닐 피롤리돈 1.0
12. 아크릴산/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 0.15
13. 수산화나트륨 0.05
14. 방부제 적당량
15. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~3을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~8을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)에 성분 9~15를 첨가 후, 교반하면서 냉각하여, 헤어 왁스를 얻었다.
실시예 15의 헤어 왁스는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 헤어 왁스였다.
실시예 16 O/W형 마스카라
(성분) (질량%)
1. 스테아르산 2.0
2. 밀랍 10.0
3. 세토스테아릴알코올 1.0
4. 모노올레산 폴리옥시에틸렌 소르비탄(20 EO) 1.5
5. 세스퀴올레산소르비탄 0.5
6. 제조 실시예 4의 폴리우레탄 겔 3.0
7. 흑산화철 5.0
8. 무수 규산 3.0
9. 정제수 잔량
10. 1, 3-부틸렌 글리콜 10.0
11. 트리에탄올 아민 1.5
12. 아크릴산 알킬 공중합체 에멀전(주 10) 30.0
13. 방부제 적당량
14. 향료 0.1
(주 10) 요도졸 32 A707(45질량% 고형분) (일본 NSC사 제품)
(제조법)
(1) 성분 1~3을 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~8을 롤러로 처리한다.
(3) 성분 9~14를 80℃에서 균일하게 혼합한다.
(4) (1), (2)를 혼합 후, (3)을 첨가하여, 유화한다.
(5) (4)를 냉각하여, O/W형 마스카라를 얻었다.
실시예 16의 O/W형 마스카라는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 O/W형 마스카라였다.
실시예 17 페이스트상 립 글로스
(성분) (질량%)
1. 제조 실시예 5의 폴리우레탄 겔 2.0
2. 말산디이소스테아릴 10.0
3. 락트산 스테아릴 10.0
4. 수소 첨가 폴리이소부텐 30.0
5. 트리에틸헥사노인 잔량
6. 유동 파라핀 5.0
7. 마이크로크리스탈린왁스 2.0
8. 12-하이드록시스테아르산 0.1
9. α올레핀·비닐 피롤리돈 공중합체(주 11) 0.5
10. 무수 규산(주 12) 3.5
11. 벵갈라 0.1
12. 적색 201호 0.3
13. 흑산화철 0.05
14. 산화티탄 0.2
15. 대두 인 지질 0.01
16. p-메톡시 계피산-2-에틸 헥실 3.0
17. 방부제 적당량
18. 향료 0.1
(주 11) ANTARON V-220(ISP사 제품)
(주 12) AEROSIL 200 (니뽄아에로질사 제품)
(제조법)
(1) 성분 1~9를 100℃에서 용해 혼합한다.
(2) (1)에 성분 10~18을 가하여 균일하게 혼합 분산한다.
(3) (2)를 튜브에 흘려 넣고, 냉각하여 페이스트상 립 글로스를 얻었다.
실시예 17의 페이스트상 립 글로스는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 페이스트상 립 글로스였다.
실시예 18 스틱상 립스틱
(성분) (질량%)
1. 폴리에틸렌 왁스 10.0
2. 카나우바왁스 5.0
3. 파라핀 왁스 2.0
4. 2-에틸헥산산 세틸 잔량
5. 제조 실시예 1의 폴리우레탄 겔 2.0
6. 유동 파라핀 10.0
7. 이소노난산이소트리데실 10.0
8. 적색 202호 0.5
9. 황색 4호 2.0
10. 산화티탄 0.5
11. 흑산화철 0.1
12. α-토코페롤 0.5
13. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~7을 100℃에서 균일하게 용해 혼합한다.
(2) (1)에 성분 8~13을 첨가하여 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 용기에 흘려 넣고, 냉각하여 스틱상 립스틱를 얻었다.
실시예 18의 스틱상 립스틱은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 스틱상 립스틱이었다.
실시예 19 유성 아이섀도우
(성분) (질량%)
1. 덱스트린 지방산 에스테르(주 13) 2.0
2. 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔 1.0
3. 말산디이소스테아릴 2.5
4. 2-에틸헥산산 세틸 13.0
5. 라우르산 덱스트린 2.0
6. 미리스트산 덱스트린 5.0
7. 베헤닌산 덱스트린 5.0
8. 유동 파라핀 잔량
9. 수소 첨가 폴리이소부텐 1.5
10. 무수 규산 6.0
11. 나일론말 5.0
12. 실리콘 처리 탈크(주 14) 5.5
13. 적색 202호 0.05
14. 황색 4호 알루미늄 레이크 0.05
15. 청색 1호 알루미늄 레이크 0.05
16. 운모 티탄 1.5
17. 방부제 적당량
18. 향료 0.1
(주 13) 레오펄 TT(치바세이훈사 제품)
(주 14) 디메틸 폴리실록산 5질량% 처리
(제조법)
(1) 성분 1~9를 100℃에서 용해 혼합한다.
(2) (1)에 성분 10~18을 가하여, 균일하게 혼합 분산한다.
(3) (2)를 용기에 흘려 넣고, 냉각 고체화하여 유성 아이컬러를 얻었다.
실시예 19의 유성 아이섀도우는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 유성 아이섀도우였다.
실시예 20 고형 분말상 파운데이션
(성분) (질량%)
1. 디메틸 폴리실록산 처리 탈크 30.0
2. 디메틸 폴리실록산 처리 운모 15.0
3. 디메틸 폴리실록산 처리 산화티탄 15.0
4. 디메틸 폴리실록산 처리 견운모 잔량
5. 합성금 운모 5.0
6. 황산화철 2.0
7. 벵갈라 0.5
8. 흑산화철 0.2
9. 방부제 적당량
10. 제조 실시예 3의 폴리우레탄 겔 1.0
11. 유동 파라핀 3.0
12. 디메틸 폴리실록산 1.0
13. 2-에틸헥산산글리세릴 2.0
14. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~9를 헨셀 믹서(미츠이미이케사 제품) 75℃에서 균일하게 분산한다.
(2) 성분 10~13을 균일하게 혼합 용해한다.
(3) (1)을 헨셀 믹서로 교반하면서, (2) 및 14를 첨가하여, 균일 분산한다.
(4) (3)을 펄버라이저로 분쇄한다.
(5) (4)를 금속 접시에 충전하고, 압축 성형하여, 고형 분말상의 파운데이션을 얻었다.
실시예 20의 고형 분말상 파운데이션은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 고형 분말상 파운데이션이었다.
실시예 21 고형 분말상 아이섀도우
(성분) (질량%)
1. 디메틸 폴리실록산 처리 합성금 운모 10.0
2. 디메틸 폴리실록산 처리 탈크 잔량
3. 산화티탄 피복 운모 30.0
4. 질화붕소 5.0
5. 폴리에틸렌 테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층 가루 5.0
6. 군청 2.0
7. 적색 202호 0.5
8. 폴리아크릴산 알킬 1.0
9. 방부제 적당량
10. 제조 실시예 4의 폴리우레탄 겔 1.0
11. 유동 파라핀 3.0
12. 디메틸 폴리실록산 2.0
13. 2-에틸헥산산글리세릴 2.0
14. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~9를 헨셀 믹서(미츠이 미이케사 제품) 75℃에서 균일하게 분산한다.
(2) 성분 10~13을 균일하게 혼합 용해한다.
(3) (1)을 헨셀 믹서로 교반하면서, (2) 및 14를 첨가하여, 균일 분산한다.
(4) (3)을 펄버라이저로 분쇄한다.
(5) (4)를 금속 접시에 충전하고, 압축 성형하여, 고형 분말상의 아이섀도우를 얻었다.
실시예 21의 고형 분말상 아이섀도우는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 고형 분말상 아이섀도우였다.
실시예 22 고형 분말상 페이스 컬러
(성분) (질량%)
1. 운모 20.0
2. 탈크 잔량
3. 산화티탄 피복 운모 10.0
4. 군청 0.5
5. 적색 226호 0.2
6. 폴리아크릴산 알킬 1.0
7. 방부제 적당량
8. 제조 실시예 5의 폴리우레탄 겔 1.0
9. 유동 파라핀 2.0
10. 디메틸 폴리실록산 1.0
11. 2-에틸헥산산글리세릴 1.0
12. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~7을 헨셀 믹서(미츠이 미이케사 제품) 75℃에서 균일하게 분산한다.
(2) 성분 8~11을 65℃로 가열하고, 균일하게 혼합 용해한다.
(3) (1)을 헨셀 믹서로 교반하면서, (2) 및 12를 첨가하여, 균일 분산한다.
(4) (3)을 펄버라이저로 분쇄한다.
(5) (4)를 금속 접시에 충전하고, 압축 성형하여, 고형 분말상의 페이스 컬러를 얻었다.
실시예 22의 고형 분말상 페이스 컬러는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 고형 분말상 페이스 컬러였다.
실시예 23 스틱상 컨실러
(성분) (질량%)
1. 파라핀 왁스 5.0
2. 폴리에틸렌 왁스 5.0
3. 칸데릴라납 2.0
4. 제조 실시예 1의 폴리우레탄 겔 2.0
5. 트리-2-에틸헥산산글리세릴 15.0
6. 메틸 페닐 폴리실록산 5.0
7. 아세트산 액상 라놀린 10.0
8. 파라메톡시계피산 2-에틸 헥실 5.0
9. 산화티탄 20.0
10. 황산화철 2.0
11. 벵갈라 0.5
12. 흑산화철 0.2
13. 운모 7.0
14. 방부제 적당량
(제조법)
(1) 성분 1~8을 100℃에서 혼합 용해한다.
(2) (1)에 성분 9~14를 90℃에서 균일하게 혼합한다.
(3) (2)를 3축 롤러로 처리한다.
(4) (3)을 탈포하고, 85℃에서 캡슐에 용해 충전 후, 4℃에서 냉각하여, 스틱상 콘실러를 얻었다.
실시예 23의 스틱상 컨실러는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 스틱상 컨실러였다.
실시예 24 W/O형 자외선 차단제
(성분) (질량%)
1. 산화아연 2.0
2. 실리콘 피복 미립자 산화티탄 5.0
3. 트리(카프릴·카프르산) 글리세릴 5.0
4. 트리2-에틸헥산산글리세릴 3.0
5. 팔미트산옥틸 3.0
6. 파라메톡시계피산 2-에틸 헥실 10.0
7. 데카메틸사이클로펜타실록산 10.0
8. 메틸 폴리실록산·세틸메틸폴리실록산·폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸 폴리실록산 공중합체(주 15) 1.8
9. 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔 1.0
10. 방부제 적당량
11. 염화나트륨 0.3
12. 정제수 잔량
13. 디프로필렌 글리콜 5.0
14. 에탄올 5.0
15. 향료 0.1
(주 15) ABIL EM-90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH사 제품)
(제조법)
(1) 성분 3, 4를 가온 용해한 후, 성분 1, 2를 첨가하여 롤러로 균일하게 분산한다.
(2) 성분 5~10을 70℃에서 용해시킨 후, 60℃에서 (1)을 첨가하여 균일하게 혼합 용해한다.
(3) 성분 11~13을 혼합 용해시킨 후, 60℃에서 (2)에 첨가하여 유화한다.
(4) (3)에 성분 14, 15를 첨가하고 균일하게 혼합하여, W/O형 자외선 차단제를 얻었다.
실시예 24의 W/O형 자외선 차단제는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 W/O형 자외선 차단제였다.
실시예 25 W/O형 파운데이션
(성분) (질량%)
1. 폴리옥시에틸렌 메틸 실록산·폴리옥시프로필렌올레일 메틸 실록산·디메틸 실록산 공중합체(주 16) 2.0
2. PEG-3 디메치콘(주 17) 1.0
3. 사이클로펜타실록산 20.0
4. 실리콘 처리 적산화철 1.0
5. 실리콘 처리 황산화철 1.5
6. 실리콘 처리 흑산화철 0.5
7. 실리콘 처리 산화티탄 10.0
8. 실리콘 처리 탈크 5.0
9. 트리2-에틸헥산산글리세릴 5.0
10. 제조 실시예 3의 폴리우레탄 겔 1.0
11. 세스퀴올레산소르비탄 0.5
12. 정제수 잔량
13. 1, 3-부틸렌 글리콜 15.0
14. 염화나트륨 0.5
15. 방부제 적당량
16. 향료 0.1
(주 16) KF-6026(신에츠카가쿠코교사 제품)
(주 17) KF-6015(신에츠카가쿠코교사 제품)
(제조법)
(1) 성분 1~3을 균일하게 혼합한다.
(2) 성분 4~11을 롤러로 균일하게 분산한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 균일 혼합한다.
(4) (3)에 성분 12~16을 첨가, 유화하여, W/O형 파운데이션을 얻었다.
실시예 25의 W/O형 파운데이션은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 W/O형 파운데이션이었다.
실시예 26 O/W형 파운데이션
(성분) (질량%)
1. 모노올레산 폴리옥시에틸렌 소르비탄(20 EO) 0.5
2. 세스퀴올레산소르비탄 0.5
3. 1, 3-부틸렌 글리콜 10.0
4. 실리콘 처리 산화티탄 10.0
5. 실리콘 처리 벵갈라 0.4
6. 실리콘 처리 황산화철 2.0
7. 실리콘 처리 흑산화철 0.1
8. 실리콘 처리 탈크 5.0
9. 카복시비닐폴리머 0.3
10. 트리에탄올 아민 1.0
11. 정제수 잔량
12. 에탄올 2.0
13. 스테아르산 1.0
14. 베헤닐알코올 0.5
15. 유동 파라핀 5.0
16. 제조 실시예 4의 폴리우레탄 겔 1.0
17. 트리2-에틸헥산산글리세릴 1.0
18. 파라메톡시계피산 2-에틸헥실 2.0
19. 바셀린 0.5
20. 방부제 적당량
21. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~8을 롤러로 균일하게 분산한다.
(2) 성분 9~12를 균일하게 혼합한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하여, 균일하게 혼합한다.
(4) 성분 13~20을 80℃에서 혼합 용해한다.
(5) (3)에 (4)를 80℃에서 첨가하여, 유화한다.
(6) (5)를 냉각하고, 성분 21을 첨가하여, O/W형 파운데이션을 얻었다.
실시예 26의 O/W형 파운데이션은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 O/W형 파운데이션이었다.
실시예 27 유성 고형 파운데이션
(성분) (질량%)
1. 탈크 15.0
2. 운모 10.0
3. 실리콘 처리 산화티탄 15.0
4. 실리콘 처리 벵갈라 1.0
5. 실리콘 처리 황산화철 3.0
6.실리콘 처리 흑산화철 0.2
7. 폴리에틸렌 왁스 7.0
8. 마이크로크리스탈린왁스 6.0
9. 트리2-에틸헥산산글리세릴 잔량
10. 제조 실시예 5의 폴리우레탄 겔 3.0
11. 디메틸 폴리실록산 5.0
12. 유동 파라핀 20.0
13. 폴리옥시에틸렌 메틸 실록산·폴리옥시프로피렌올레일 메틸 실록산·디메틸 실록산 공중합체(주 16) 2.0
14. 방부제 적당량
15. 향료 0.1
(주 16) KF-6026(신에츠카가쿠코교사 제품)
(제조법)
(1) 성분 7~14를 90℃에서 가열 용해한다.
(2) (1)에 성분 1~6을 첨가하여, 롤러로 균일하게 분산한다.
(3) (2)에 성분 15를 첨가하여, 80℃에서 용해 후, 금속 접시에 충전하여, 유성 고형 파운데이션을 얻었다.
실시예 27의 유성 고형 파운데이션은, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 유성 고형 파운데이션이었다.
실시예 28 메이크업 베이스
(성분) (질량%)
1. 세토스테아릴알코올 2.0
2. 파라메톡시계피산 2-에틸 헥실 5.0
3. 제조 실시예 1의 폴리우레탄 겔 2.0
4. 트리2-에틸헥산산글리세릴 3.0
5. 정제수 잔량
6. N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨 0.5
7. 카복시비닐폴리머 0.1
8. 아크릴산/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 0.1
9. 수산화나트륨 0.05
10. 에탄올 10.0
11. 1, 3-부틸렌 글리콜 10.0
12. 방부제 적당량
13. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~4를 80℃에서 균일하게 용해한다.
(2) 성분 5~13을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)에 성분 14를 첨가, 냉각하여, 메이크업 베이스를 얻었다.
실시예 28의 메이크업 베이스는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 메이크업 베이스였다.
실시예 29 바디 밀크
(성분) (질량%)
1. 스테아르산 1.0
2. 모노올레산 폴리옥시에틸렌 소르비탄(20 EO) 0.5
3. 세스퀴올레산소르비탄 0.5
4. 베헤닐알코올 0.5
5. 2-에틸헥산산글리세릴 2.0
6. 유동 파라핀 2.0
7. 제조 실시예 2의 폴리우레탄 겔 2.0
8. 에탄올 10.0
9. 디프로필렌 글리콜 10.0
10. 트리에탄올 아민 1.0
11. 정제수 잔량
12. 글리세린 5.0
13. 1, 3-부틸렌 글리콜 5.0
14. 아크릴산/메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 0.2
15. 방부제 적당량
16. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~7을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(2) 성분 8~16을 80℃에서 균일하게 용해한다.
(3) (2)에 (1)을 첨가하여, 유화한다.
(4) (3)을 교반 냉각하여, 바디 밀크를 얻었다.
실시예 29의 바디 밀크는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 바디 밀크였다.
실시예 30 리무버
(성분) (질량%)
1. 1, 3-부틸렌 글리콜 15.0
2. 아크릴산 알킬 공중합체 에멀전(주 18) 2.5
3. L-아르기닌 0.5
4. 정제수 잔량
5. 경질 유동 이소파라핀 3.0
6. 제조 실시예 3의 폴리우레탄 겔 0.5
7.방부제 적당량
8. 향료 0.1
(주 18) 요도졸 32 A707(45질량% 고형분) (일본 NSC사 제품)
(제조법)
(1) 성분 1~4를 균일하게 혼합한다.
(2) (1)에 성분 5~8을 60℃에서 첨가하여, 유화한다.
(3) (2)를 교반하면서 냉각하여, 리무버를 얻었다.
실시예 30의 리무버는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 리무버였다.
실시예 31 비수계 마스카라
(성분) (질량%)
1. 로진산펜타에리트리톨 10.0
2. 칸데릴라 수지 3.0
3. 밀랍 2.0
4. 세레신왁스 2.0
5. 팔미트산덱스트린 2.0
6. 트리메틸실록시규산 3.0
7. 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 5.0
8. 프로피온 카보네이트 1.0
9. 경질 유동 이소파라핀 잔량
10. 제조 실시예 4의 폴리우레탄 겔 2.0
11. 흑산화철 5.0
12. 실리카 3.0
13. 탈크 5.0
(제조법)
(1) 성분 1~5를 110℃로 가온한다.
(2) (1)에 성분 6~10을 첨가 혼합한다.
(3) (2)에 성분 11~13을 첨가 혼합한다.
(4) (3)을 롤러로 처리하여, 비수계 마스카라를 얻었다.
실시예 31의 비수계 마스카라는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 비수계 마스카라였다.
실시예 32 유성 아이라이너
(성분) (질량%)
1. 세레신왁스 11.0
2. 폴리이소부틸렌 16.0
3. 폴리에틸렌 왁스 8.0
4. 경질 유동 이소파라핀 잔량
5. 제조 실시예 5의 폴리우레탄 겔 2.0
6. 실리콘 처리 흑산화철 15.0
7. 실리콘 처리 탈크 5.0
8. 방부제 적당량
9. 향료 0.1
(제조법)
(1) 성분 1~5를 100℃로 가온하여, 균일 혼합한다.
(2) 성분 6~9를 80℃로 가온하여, 균일 혼합한다.
(3) (1)에 (2)를 첨가하여, 균일하게 혼합한다.
(4) (3)을 롤러로 처리하여, 유성 아이라이너를 얻었다.
실시예 32의 유성 아이라이너는, 「발림성의 양호함」, 「탄력감」, 「윤기감」, 「끈적임 없음」, 「화장 지속 효과」가 뛰어난 유성 아이라이너였다.
본 발명의 폴리우레탄 겔 조성물은, 투명성, 윤기 많음, 및 탄력성, 복원력의 모든 점에서 매우 우수한 유용성 겔의 막을 제공할 수 있으므로, 특히 화장료의 기술 분야에 있어서 매우 유용한 발명이다.

Claims (32)

  1. A와 B를 함유하는 폴리우레탄 겔 조성물.
    여기서, A는 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중, R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이거나, 또는, A는 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄이며, B는 유제이다.
  2. 제 1항에 있어서,
    A의 (a)가 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 이소시아네이트 화합물인 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    A의 (d)가 OCN-R2-NCO(식 중, R2는 C2~C6 알킬렌)로 표현되는 디이소시아네이트 화합물인 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    A의 (a)가 식 (1)
    [화학식 1]
    Figure pct00017

    (식 중, R1, R2는 각각 독립적으로 C1~C6 알킬렌기, n은 10~100의 정수, n1, n2는 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    A의 (a)가 식 (2)
    [화학식 2]
    Figure pct00018

    (식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서,
    (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔이
    [화학식 3]
    Figure pct00019

    (식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)이며,
    (d) 디이소시아네이트 화합물이
    [화학식 4]
    Figure pct00020

    이며,
    (b) HO-R3-OH로 표현되는 글리콜이
    [화학식 5]
    Figure pct00021

    인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    A의 폴리우레탄이 유용성 폴리우레탄인, 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    A의 폴리우레탄의 평균 분자량(Mw)이, 10000~100000인, 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    B의 유제가 25℃에서 액상의 유제인, 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    B의 유제가, 탄화수소유, 수산기의 수가 0 또는 1개인 에스테르유, 실리콘유로부터 선택되는 1종 이상인, 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    A의 폴리우레탄의 함유량이 1~35질량%인, 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    B의 유제의 함유량이 65~99질량%인, 조성물.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 따른 폴리우레탄 겔 조성물 30부와 유동 파라핀 70부를, 85℃에서 가열 용해하고, 냉각하여 얻어진 겔이, 2 cmφ 구상 어댑터를 2 cm/min으로 10 mm 침입시켰을 때의 하중값이 0.20-10.00 N인, 조성물.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 겔 복원성을 갖는, 조성물.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 700 nm 파장의 투과율이 90% 이상인, 조성물.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 함유하는 화장료.
  17. A와 B를 함유하는 폴리우레탄 겔 조성물(여기서 A는 폴리우레탄이며, B는 유제이다.)의 제조 방법으로서, B의 유제 중에 있어서, A의 (a) 말단에 이소시아네이트기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (b) HO-R3-OH(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)로 표현되는 글리콜을 가하여 중첨가 반응을 수행하는 것을 포함하는, 폴리우레탄 겔 조성물의 제조 방법.
  18. 제 17항에 있어서,
    A의 (a)가 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 이소시아네이트 화합물인, 제조 방법.
  19. 제 17항에 있어서,
    A의 폴리우레탄이 (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔과 (d) 디이소시아네이트 화합물과 (b) HO-R3-OH로 표현되는 글리콜의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄(식 중 R3은 에테르 결합을 갖고 있을 수도 있는 직쇄 혹은 분기의 C2~C6 알킬렌기를 나타낸다)인, 제조 방법.
  20. 제 18항 또는 제 19항에 있어서,
    A의 (d)가 OCN-R2-NCO로 표현되는 디이소시아네이트 화합물(식 중, R2는 C2~C6 알킬렌)인 제조 방법.
  21. 제 17항, 제 18항 또는 제 20항에 있어서,
    A의 (a)가 식 (1)
    [화학식 6]
    Figure pct00022

    (식 중, R1, R2는 각각 독립적으로 C1~C6 알킬렌기, n은 10~100의 정수, n1, n2는 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, 제조 방법.
  22. 제 17항, 제 18항, 제 20항 또는 제 21항에 있어서,
    A의 (a)가 식 (2)
    [화학식 7]
    Figure pct00023

    (식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)로 표현되는 이소시아네이트 화합물인, 제조 방법.
  23. 제 20항 또는 제 21항에 있어서,
    (c) 말단에 수산기를 갖는 수소 첨가 폴리부타디엔이
    [화학식 8]
    Figure pct00024

    (식 중, n은 10~100의 정수를 나타낸다)이며,
    (d) 디이소시아네이트 화합물이
    [화학식 9]
    Figure pct00025

    이며,
    (b) HO-R3-OH로 표현되는 글리콜이
    [화학식 10]
    Figure pct00026

    인 제조 방법.
  24. 제 17항 또는 제 19항에 있어서,
    A의 폴리우레탄이 유용성 폴리우레탄인, 제조 방법.
  25. 제 17항 또는 제 19항에 있어서,
    A의 폴리우레탄의 평균 분자량(Mw)이, 10000~100000인, 제조 방법.
  26. 제 17항에 있어서,
    B의 유제가 25℃에서 액상의 유제인, 제조 방법.
  27. 제 26항에 있어서,
    B의 유제가, 탄화수소유, 수산기의 수가 0 또는 1개인 에스테르유, 실리콘유로부터 선택되는 1종 이상인, 제조 방법.
  28. 제 17항 또는 제 19항에 있어서,
    A의 폴리우레탄의 함유량이 1~35질량%인, 제조 방법.
  29. 제 17항에 있어서,
    B의 유제의 함유량이 65~99질량%인, 제조 방법.
  30. 제 17항 내지 제 29항 중 어느 한 항에 있어서,
    제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 겔 조성물 30부와 유동 파라핀 70부를, 85℃에서 가열 용해하고, 냉각하여 얻어진 겔이, 2 cmφ 구상 어댑터를 2 cm/min으로 10 mm 침입시켰을 때의 폴리우레탄 겔 조성물의 하중값이 0.20-10.00 N인, 제조 방법.
  31. 제 17항 내지 제 30항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리우레탄 겔 조성물이 겔 복원성을 갖는, 제조 방법.
  32. 제 17항 내지 제 31항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리우레탄 겔 조성물에 대한 700 nm 파장의 투과율이 90% 이상인, 제조 방법.
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