JP2000281525A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐水性、耐皮脂性を強化し、化粧効果の持続性
に優れた化粧料を提供する。 【解決手段】下記一般式化１の構造を有する化合物と、
分子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹
脂であって下記一般式化２の構造を有する化合物とを含
有することを特徴とする化粧料。 【化１】 （但し、上記一般式化１で、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水酸基、炭素数１
〜２０のアルキル基、フェニル基から選ばれ、Ｒ⁶は炭
素数１〜２０のフッ素置換炭化水素基から選ばれ、Ｒ⁸
は水酸基であり、ｌは０〜２００００であり、ｍは１〜
２００００であり、ｎは０〜２０００であって、Ｒ⁶以
外のＲの内最低１つ以上のＲは水酸基であり、かつ各シ
ロキサン単位はランダムに重合している。） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、撥水撥油性に優
れ、かつ化粧効果の持続性に優れた化粧料に関する。さ
らに詳しくは、耐水性、耐皮脂性に優れた新規な構造を
持つシリコーン化合物とフッ素系のシリコーン樹脂を配
合することで製剤の耐水性、耐皮脂性を強化し、化粧効
果の持続性に優れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ファンデーションやサンスクリー
ン剤など、粉体が含まれている化粧料では、経時での汗
や皮脂による顔料のよれ、濡れなどが化粧崩れとして問
題となっていた。そのため、旧来より、化粧崩れを防ぐ
ために種々の方法が開発されてきた。その中で特に、近
年注目を集めたものがフッ素系の素材である。フッ素系
の素材は、一般的に撥水撥油性に優れることから、化粧
効果の持続性を高める素材として活用されている。例え
ば、油剤であるパーフルオロポリエーテルや顔料処理剤
であるパーフルオロアルキルリン酸エステル塩などを使
用し配合することが挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の素材は処方上の制約が多く使いにくい素材であり、化
粧品への配合は容易ではなかった。また、製剤の耐水
性、耐皮脂性、化粧効果の持続性について充分に満足で
きるものではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明人らは、これらの
問題に鑑み、低コストで、皮脂や汗に溶解せず、かつ環
状シリコーンなど化粧品用の油剤には溶解でき、処方上
使用しやすい特性を有するフッ素系油を開発し、さらに
フッ素系のシリコーン樹脂と組み合わせることで製剤の
耐水性、耐皮脂性をさらに強化でき、化粧効果の持続性
に優れた化粧料が得られることを見いだした。そして、
特に粉体が配合された製剤においてその効果が顕著であ
ることを見いだした。

【０００５】すなわち、第１の本発明は、下記一般式化
３の構造を有する化合物と、分子内にシラノール基を有
するフッ素変性シリコーン樹脂であって下記一般式化４
の構造を有する化合物とを含有することを特徴とする化
粧料。

【０００６】

【化３】 （但し、上記一般式化３で、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水酸基、炭素数１
〜２０のアルキル基、フェニル基から選ばれ、Ｒ⁶は炭
素数１〜２０のフッ素置換炭化水素基から選ばれ、Ｒ⁸
は水酸基であり、ｌは０〜２００００であり、ｍは１〜
２００００であり、ｎは０〜２０００であって、Ｒ⁶以
外のＲの内最低１つ以上のＲは水酸基であり、かつ各シ
ロキサン単位はランダムに重合している。）

【０００７】

【化４】 （但し、上記一般式化４で、Ｒ¹³は炭素数１〜８のアル
キル基、フェニル基、水酸基、もしくは一般式−Ｒ¹⁴−
Ｒｆであって、水酸基および一般式−Ｒ¹⁴−Ｒｆを必須
とする官能基から任意に選ばれ、Ｒ¹⁴は炭素数２〜６の
二価のアルキレン基、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオ
ロアルキル基であり、Ｘは平均数で１．０≦Ｘ≦１．８
である。）

【０００８】第２の本発明は、さらに粉体を含有するこ
とを特徴とする上記の化粧料にある。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いる前記一般式化３で
示される化合物は、構造式にも示した通り、直鎖状のシ
ロキサン主鎖を骨格とし、そこに水酸基とフッ素置換炭
化水素基で変性した構造を持つことを特徴とする。以
下、前記一般式化３の化合物を本化合物と呼ぶ。

【００１０】本化合物において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水酸基、炭素数１
〜２０のアルキル基、フェニル基から任意に選ばれ、Ｒ
⁶は炭素数１〜２０のフッ素置換炭化水素基から選ば
れ、Ｒ⁸は水酸基であり、ｌは０〜２００００であり、
ｍは１〜２００００であり、ｎは０〜２０００であっ
て、Ｒ⁶以外のＲの内最低１つ以上のＲは水酸基であ
り、かつ各シロキサン単位はランダムに重合している
（部分的にはブロックで重合していても構わない）こと
が特徴である。各単位の中で、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ
⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、Ｒ¹²はメチル基が最も安価に製造できる
ことから好ましく、Ｒ⁶としてはフッ素化アルキル基が
好ましく、特にトリフルオロプロピル基が中間原料の入
手が容易であることから好ましい。また、Ｒ¹およびＲ
¹⁰が水酸基であると、きしみ感が低減できるため好まし
い。ｌ、ｍ、ｎの値は小さいほど粘度が低く、大きいほ
ど粘度が高くなる。本化合物の形態はｌ＋ｍ＋ｎの値が
数十程度では液体の形態をとり、その値が増えると粘凋
な液体を経て、その値が数万では固体となる。

【００１１】本発明で用いる本化合物の内、好ましい構
造の例としては、例えば、Ｒ¹およびＲ¹⁰が水酸基であ
り、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ¹¹、Ｒ¹²がメチル基
であり、Ｒ⁶がトリフルオロプロピル基であり、ｎ＝０
であり、ｌは０〜２００００であり、ｍは１〜１０００
０であるものが挙げられる。

【００１２】本化合物の形態が固体の場合には、環状シ
リコーンなどの揮発性シリコーン、常温で１００ｃｓ以
下のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、軽質流動イソパラフィン、常温で液状の本化合
物、パーフルオロポリエーテル、低級アルコールなどの
液状化合物の１種以上を溶媒として、固体状の本化合物
を溶解または分散させて使用することが好ましい。この
際の本化合物の濃度は溶液の濃度に対して５〜７０重量
％の範囲にあることが好ましい。さらに、混合または分
散を行う場合にはローラーミル、アトライター、押し出
し混練機などの粉砕機、混合機、混練機を用いて混合す
ることが好ましい。

【００１３】本化合物は、特開平５−８６１９６号公報
および特開平５−１３２５５５号公報などに記載の製造
方法に準じて製造されるが、これら公報には本化合物の
化粧料への応用についての記載は見られない。一方、化
粧品への配合例としては、特開平４−４５１５４号公報
や特開平６−１４５０２９号公報に本化合物と類似物な
どについての記載はあるが、これらの公報には本化合物
に関する具体的記載や実施例での例示は全くなく、また
本化合物を化粧料へ配合したときの特性や特徴について
示唆する記載も見られない。

【００１４】また、本発明で用いる分子内にシラノール
基を有するフッ素変性シリコーン樹脂は、前記一般式化
４の構造を有するが、その分子中のシラノール基の数の
割合が、全珪素原子数に対して０．１〜５％であること
が好ましい。また、本フッ素変性シリコーン樹脂は、水
を含んだ状態で、スクワランに溶解しないことが好まし
い。

【００１５】本発明で用いる分子内にシラノール基を有
するフッ素変性シリコーン樹脂は固体状であるため、環
状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、液状の本化合
物、メチルフェニルポリシロキサン、軽質流動イソパラ
フィンなどの溶媒に溶解して使用することが好ましい。
特にオクタメチルシクロテトラシロキサン（以下、Ｄ４
と呼ぶ）及び／またはデカメチルシクロペンタシロキサ
ン（以下、Ｄ５と呼ぶ）に溶解して用いることが好まし
い。

【００１６】本発明の化粧料における本化合物および分
子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹脂
の配合割合としては、化粧料の総量に対して、本化合物
は０．１〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは
０．５〜３５重量％が好ましい。また、分子内にシラノ
ール基を有するフッ素変性シリコーン樹脂の配合割合は
０．１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．
５〜５重量％である。この範囲であれば、撥水撥油性と
化粧効果の持続性に優れた製剤が得られる。

【００１７】本発明では、上記の各成分と共に、粉体成
分を配合することが好ましい。従来、粉体成分は化粧料
に配合された場合には経時で凝集や濡れを起こし易い
が、上記組成物と組み合わせると粉体がよりしっかりと
肌に固定されるため、化粧効果の持続性の向上がより発
揮される。粉体としては、特に紫外線防御効果を有する
粉体が好ましい。粉体としては、例えば、酸化チタン、
低次酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの金属酸
化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アル
ミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素など
のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径と
して５〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もし
くは微粒子金属水酸化物の一種以上から選ばれることが
特に好ましい。

【００１８】また、下記の粉体なども好ましく用いるこ
とができる。例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄
色４号、青色１号、黒色４０１号などの色素、黄色４号
Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキなどのレーキ色
素、ポリアミド樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリウ
レタンパウダー、ポリフッ化エチレン樹脂パウダー、シ
リコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチル樹脂パウダ
ー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状
粉体、ポリエチレン樹脂パウダー、ポリプロピレン樹脂
パウダーなどの高分子粉体、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒
酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青な
どの有色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリ
ン、板状硫酸バリウムなどの体質顔料、雲母チタンなど
のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムなど
の金属塩、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素な
どが挙げられる。これらの粉体の形状（球状、真球状、
棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状など）や
大きさ、結晶型に特に制限はない。また、粉体の粒度分
布は狭くても広くても構わない。

【００１９】これらの粉体の内、シリコーンエラストマ
ー球状粉体、ポリエチレン樹脂パウダー、ポリプロピレ
ン樹脂パウダー、ポリフッ化エチレン樹脂パウダー、シ
リコーンゴムパウダー、ポリウレタン樹脂パウダーなど
のエラストマーを用いると、製品の経日安定性や感触が
向上することから好ましい。特に、シリコーンエラスト
マー球状粉体とエステル油、またはシリコーンエラスト
マー球状粉体とシリコーン油（揮発性、不揮発性を含
む）を組み合わせて使用することが好ましい。シリコー
ンエラストマー球状粉体の例としては、東レ・ダウコー
ニング・シリコーン社製のトレフィル−Ｅシリーズが挙
げられる。

【００２０】これらの粉体は、従来公知の表面処理、例
えば、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸
エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パー
フルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、
フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン
処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメ
チルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハ
イドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好まし
い）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸
処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン
処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカッ
プリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処
理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好まし
い）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリ
ル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸
塩が好ましい）、ポリアクリル樹脂処理、金属酸化物処
理、アミノ酸処理、粘剤処理などで表面処理が行ってあ
ることが好ましく、さらに好ましくはこれらの処理を複
数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子
酸化チタン表面をシランやアルミナなどの金属酸化物で
被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが
好ましい。

【００２１】本発明の化粧料において上記粉体を配合す
るさいの配合割合としては、化粧料の総量に対して、
０．１〜９０重量％が好ましい。

【００２２】本発明の化粧料では、上記の各成分以外
に、通常化粧料に用いられる油剤、フッ素化合物、樹
脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤
（有機系。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わ
ない）、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート
剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分な
どの各種成分を使用することができる。

【００２３】油剤としては、通常化粧料に用いられる揮
発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げ
られ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わな
い。油剤の例としては、例えば、セチルアルコール、イ
ソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサ
デシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アル
コール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸などの脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コールなどの多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、
モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリ
ン酸オクチルなどのエステル類、流動パラフィン、ワセ
リン、スクワランなどの炭化水素、ラノリン、還元ラノ
リン、カルナバロウなどのロウ、ミンク油、カカオ脂、
ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オ
リーブ油などの油脂、エチレン・α−オレフィン・コオ
リゴマーなどが挙げられる。

【００２４】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエ
ーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル
・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサ
ン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オ
ルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキ
サン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロ
キサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメ
チルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴムなどのシリ
コーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッ
チ、フルオロカーボン、フルオロアルコールなどのフッ
素化合物が挙げられる。

【００２５】溶媒の例としては、精製水、環状シリコー
ン、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコ
ール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メ
チルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シ
リコーン、次世代フロンなどが挙げられる。

【００２６】界面活性剤としては、例えば、アニオン型
界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活
性剤、両性型界面活性剤を用いることができる。

【００２７】粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸
ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウ
ム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸
共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコ
ール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルア
ミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガー
ガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアン
モニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル
共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコ
ール、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖
類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペ
クチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビア
ゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガ
ム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼ
イン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セル
ロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリ
コール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス
などが挙げられる。

【００２８】生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に
皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例
えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御
剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育
毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、
冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進
剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分、皮膚
着色剤などが挙げられる。本発明では、これらの生理活
性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生
薬成分が特に好ましい。

【００２９】これらの成分の例としては、例えば、アシ
タバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテ
アエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキ
ス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキ
ス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキ
ス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキ
ス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエ
キス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オ
レンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラ
スチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラ
エキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エ
キス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキ
ス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、
クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クル
ミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキ
ス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、
紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵
エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、
コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイ
タイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササ
エキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケ
エキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シ
ナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキ
ス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキ
ス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、
セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキ
ス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイ
エキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエ
キス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョ
ウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキ
ス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエ
キス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニ
ンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビ
スカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂
蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコ
シエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエ
キス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャ
ーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマ
エキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイ
ジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキ
ス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエ
キス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキ
ス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、
ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、
リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソ
ウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマ
カミツレエキス、ローヤルゼリーエキスなどを挙げるこ
とができる。

【００３０】また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒ
アルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウ
ム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水
分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、
Ｎ−メチル−Ｌ−セリンなどのアミノ酸誘導体、乳酸ナ
トリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベ
タイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラ
ミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂
質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリ
チン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グア
イアズレン、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤、ビタミ
ンＡ，Ｂ₂，Ｂ₆，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウ
ム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル
などのビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミ
ンジクロロ酢酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカル
ボン酸などの活性成分、トコフェロール、カロチノイ
ド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニンなど
の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸など
の細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体な
どの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体などの
創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキ
ス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、
グルタチオンなどの美白剤、セファランチン、カンゾウ
抽出物、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸
ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−
α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、
カンフル、サリチル酸、ｌ−メントール、γ−アミノ酪
酸などが挙げられる。

【００３１】有機系紫外線吸収剤としては、例えば、パ
ラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシ
ハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安
息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシ
プロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホ
モメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリ
レート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチ
ル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サ
リチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベン
ジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタ
ン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４
−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−
１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル
や、これらの高分子誘導体、シラン誘導体などが挙げら
れ、本発明ではこれらを適宜併用することが好ましい。
これらの有機系紫外線吸収剤の内、パラメトキシケイ皮
酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
メトキシジベンゾイルメタンが好ましく用いられる。

【００３２】また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末
中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマ
ー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径
としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分
布はブロードであってもシャープであっても構わない。
ポリマーの種類としてはポリアクリル樹脂、ポリメタク
リル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアクリルアミド樹脂などが挙げられる。これらのポリ
マー粉末中に、粉末重量の０．１〜３０重量％の範囲で
有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましく、特
にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メ
トキシジベンゾイルメタンを使用することが好ましい。

【００３３】本発明の化粧料としては、例えば、サンス
クリーン剤、油性ファンデーション、乳化ファンデーシ
ョン、水使用ファンデーション、両用ファンデーショ
ン、白粉、頬紅、プレストパウダー、チークカラー、ア
ンダーカバー、口紅、リップコート、アイシャドウ、ア
イライナー、ネイルカラー、化粧下地剤、乳液、ローシ
ョン、クリーム、ハンドローション、コンディショナ
ー、リンス、染毛剤、セット剤、香水、デオドラント剤
などが挙げられる。

【００３４】本発明の化粧料の剤型としては、多層状、
油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル
状、スプレー、ムース状、油性、固型状、シート状など
従来公知の剤型を使用することができる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明する。また、実施例および比較例で得
られた化粧料に対する各種特性の評価方法を以下に示
す。

【００３６】［官能特性評価］専門パネラー１０名を用
いて、試作品の官能特性を評価した。官能特性に関し
て、優れている場合を＋５点、劣っている場合を０点と
し、その間を計４段階で評価し、全員の点数の合計を以
て評価結果とした。従って、点数が高いほど、評価が高
いことを示す。

【００３７】実施例１ 本化合物として、前記一般式化３で、Ｒ¹およびＲ¹⁰が
水酸基であり、Ｒ²、Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ¹¹、Ｒ¹²
がメチル基であり、Ｒ⁶がトリフルオロプロピル基であ
り、ｌは２０であり、ｍは１０であり、ｎ＝０である
（但し、ｌ、ｍ、ｎは中心値であり、実際のポリマーは
分布を持つ）化合物（本化合物Ａと呼ぶ）を用い、また
分子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹
脂として下記の構造式を持つものを環状シリコーン５量
体に５０重量％濃度で溶解したものを用いた。 （ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2）_0.088（（Ｃ
Ｈ₃）₃ＳｉＯ_1/2）_0.57（ＳｉＯ_4/2）_0.78（ＨＯＳｉＯ
_3/2）_0.22 上記の各素材を使用し、下記の処方に従ってサンスクリ
ーン剤を作製した。尚、処理微粒子酸化チタンとして
は、平均粒子径１７ｎｍのシリカ・アルミナで被覆され
た微粒子酸化チタンをオクチルトリメトキシシランにて
８重量％の被覆量で被覆し、１６０℃にて加熱処理した
ものを用い、処理微粒子酸化亜鉛としては、平均粒子径
５０ｎｍのシリカ処理微粒子酸化亜鉛をメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンにて３重量％の被覆量で被覆し１
７０℃にて加熱処理したものを用いた。また、処理黄色
微粒子酸化チタンとしてはシリカ処理した鉄ドーピング
微粒子酸化チタンをメチルハイドロジェンポリシロキサ
ンにて３重量％の被覆量で被覆し１３０℃にて加熱処理
したものを用い、シリコーンエラストマー球状粉体とし
ては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフ
ィルＥ−５０７を用いた。

【００３８】 成 分 配合量（重量％） ---------------------------------------------- 成分Ａ 処理微粒子酸化チタン ８ 環状シリコーン（４量体） １２ 成分Ｂ 処理黄色微粒子酸化チタン ０．８ 処理微粒子酸化亜鉛 １７ 成分Ｃ シリコーンエラストマー球状粉体 １ 本化合物Ａ ６ 環状シリコーン（５量体） １５ フッ素変性シリコーン樹脂 ６ パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １０ 成分Ｄ エチルアルコール １０ 精製水 残 量 アロエエキス ０．５

【００３９】成分Ａをサンドミルを用いて粉砕しペース
ト化した。成分Ｃを素混合し、ミキサーを用いてよく粉
砕した。成分Ｂと成分Ｃを混合し、よく分散した後、成
分Ａを加え、さらによく混合した。次いで均一に溶解し
た成分Ｄを加え、よく撹拌した後、ステンレスボールと
共に容器に充填して製品を得た。

【００４０】比較例１ 実施例１の本化合物Ａの代わりに流動パラフィンを用い
た他は全て実施例１と同様にして製品を得た。

【００４１】比較例２ 実施例１のフッ素変性シリコーン樹脂の代わりにジメチ
ルポリシロキサン（１００００ｃｓ）を用いた他は全て
実施例１と同様にして製品を得た。

【００４２】実施例および比較例の官能評価結果を下記
に示す。

【００４３】 皮脂崩れが少ない 運動時の化粧持ちに優れる 使用感に優れる -------------------------------------------------------------- 実施例１ ４５ ４０ ４２ 比較例１ ３５ ３６ ３０ 比較例２ ３０ ２８ １３

【００４４】上記の結果より、実施例１は各比較例と比
べて耐水性、耐皮脂性に優れ、かつ化粧効果の持続性に
優れた化粧料が得られることが判った。比較例１は本化
合物Ａを用いない場合の例であるが、耐皮脂性が低下
し、使用感もなめらかさが無くなるなどの問題があっ
た。比較例２はフッ素変性シリコーン樹脂を用いない場
合の例であるが、実施例１と比べると化粧持ち、使用感
が悪くなっていることが判った。

【００４５】

【発明の効果】以上のことから、本発明は、耐水性、耐
皮脂性に優れた新規な構造を持つシリコーン化合物とフ
ッ素系のシリコーン樹脂を配合することで製剤の耐水
性、耐皮脂性を強化し、化粧効果の持続性に優れた化粧
料が得られることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/08 Ｃ０８Ｌ 83/08 Ｆターム(参考） 4C083 AA112 AB242 AC102 AC342 AD151 AD152 AD161 AD162 AD172 BB21 CC01 CC19 EE06 EE07 EE17 4J002 AB013 BB033 BB123 BD153 BG063 CK023 CL003 CP033 CP08W CP08X DA036 DA096 DE096 DE106 DE116 DE136 DE236 DF016 DG046 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 EQ016 FA083 FA086 FB003 FB006 FD013 FD016 FD050 FD096 FD200 FD203 FD206 FD310 GB00 HA07 4J035 CA051 CA16M CA16N CA161 FB01 LA02 LA08 LB14

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１の構造を有する化合物
   と、分子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコー
   ン樹脂であって下記一般式化２の構造を有する化合物と
   を含有することを特徴とする化粧料。 【化１】 （但し、上記一般式化１で、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水酸基、炭素数１
   〜２０のアルキル基、フェニル基から選ばれ、Ｒ⁶は炭
   素数１〜２０のフッ素置換炭化水素基から選ばれ、Ｒ⁸
   は水酸基であり、ｌは０〜２００００であり、ｍは１〜
   ２００００であり、ｎは０〜２０００であって、Ｒ⁶以
   外のＲの内最低１つ以上のＲは水酸基であり、かつ各シ
   ロキサン単位はランダムに重合している。） 【化２】 （但し、上記一般式化２で、Ｒ¹³は炭素数１〜８のアル
   キル基、フェニル基、水酸基、もしくは一般式−Ｒ¹⁴−
   Ｒｆであって、水酸基および一般式−Ｒ¹⁴−Ｒｆを必須
   とする官能基から任意に選ばれ、Ｒ¹⁴は炭素数２〜６の
   二価のアルキレン基、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオ
   ロアルキル基であり、Ｘは平均数で１．０≦Ｘ≦１．８
   である。）
2. 【請求項２】 さらに粉体を含有することを特徴とする
   請求項１に記載の化粧料。